CN101479354A - 黄色墨液组合物、墨液组、墨盒、喷墨记录方法以及记录物 - Google Patents

黄色墨液组合物、墨液组、墨盒、喷墨记录方法以及记录物 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种维持高耐光性且可调节色相和耐臭氧性、印字质量和色材对记录物的定像性良好、适用于喷墨记录的黄色墨液组合物，使用该黄色墨液组合物的墨液组和墨盒，以及使用上述黄色墨液组合物、墨盒组、墨盒的喷墨记录方法以及记录物。以含有通式(I)所示的化合物和通式(II)所示的化合物的黄色墨液组合物作为色材。式中，X1、X2、Y1以及Y2表示氢原子、或氰基，Z1以及Z2表示具有芳香环的取代基，R1以及R2表示烷基，M表示金属原子。式中，R表示甲氧基或甲基，A表示1，5－二磺基萘－3－基或者1，5，7－三磺基萘－2－基。

Description

黄色墨液组合物、墨液组、墨盒、喷墨记录方法以及记录物
技术领域
本发明涉及一种印字质量优良，同时高耐光性、耐臭氧性也优良的记录物，另外还涉及可调节色相和耐臭氧性、具有稳定的喷出可靠性、适用于喷墨记录的黄色墨液组合物，使用该黄色墨液组合物的墨液组(ink set)和墨盒(ink cartridge)，以及使用上述黄色墨液组合物、墨液组、墨盒的喷墨记录方法以及记录物。
背景技术
喷墨记录方法是将墨液组合物以小液滴的形式从细小喷嘴中喷出，使其附着于记录介质的表面来记录文字或图像的公知的方法。作为应用于实际的喷墨记录方法，有(i)使用电致伸缩元件将电信号转换为机械信号，借助该机械信号将储备于喷头部分的墨液组合物从喷头间断地喷出，并使墨液组合物附着于记录介质的表面，记录文字或图像的方法。(ii)将紧靠喷头喷出部的一部分急速加热，在储备于喷头部分的墨液组合物中产生泡，借助该泡的体积膨胀，将墨液组合物从喷头间断地喷出，使墨液组合物附着于记录介质的表面，记录文字或图像的方法等。
最近的做法是，准备多种彩色墨液组合物并通过喷墨记录而形成彩色图像。通常，彩色图像的形成是使用黄色墨液组合物、品红色墨液组合物、以及青色墨液组合物这三种色彩，根据情况还使用四种色彩，即另外加入黑色墨液组合物来进行。另外，有时还通过在上述四种色彩中加入淡青色墨液组合物和淡品红色墨液组合物形成六种色彩，或进一步加入暗黄色墨液组合物形成七种色彩来形成彩色图像。上述2种以上的墨液组合物的组合即为墨液组，其通常会以收纳有该墨液组的墨盒的方式，被安装在打印机中使用。
用于喷墨记录方法的墨液组合物通常是使各种染料溶解于水或有机溶剂、或者它们的混合液中而成的溶液，这类用于形成彩色图像的墨液组合物不仅希望其本身具有良好的显色性，还希望与多种墨液组合物组合时产生良好的中间色、以及在保存印字物时，经时间变化而不会变色褪色等。
另外，近年对于利用彩色喷墨打印机印刷的相片图像而言，通过分别对喷头、墨液组合物、记录方法和介质进行了不断改进，已经达到了并不逊色于银盐相片的水平，在画质方面也达到了相片级。另一方面，通过对墨液组合物以及介质的改良，在所得到的图像的保存性方面也实现了特性的提高。尤其是耐光性方面，特性改良已经达到了在实用上没有问题的程度。
但是，该水平仍然不能与银盐相片处于同一水平。关于耐光性能力的评价而言，标准的做法是以黄色、品红色、青色的各纯色图案(光密度接近于1.0)的褪色率为指标进行判断。当采用上述评价方法来判断搭载于市场上市售的现有的打印机上的墨液组合物的耐光性能力时，品红色墨液组合物的性能最低，很多情况下决定了墨液组的耐光性寿命。
改良品红色墨液组合物的耐光性对提高相片图像的耐光性以及延长墨液组的耐光性寿命是有效的，因此目前开发和改良耐光性寿命优良的新品红色墨液组合物很盛行，公开了多种方案(参照专利文献1、2等)。
因此，伴随着通过该品红色墨液的改良从而品红色墨液的性能(耐光特性)的提高，同时也必须对作为墨液组所使用的其它颜色的色材，特别是黄色墨液的特性进行改良。
迄今为止，对于采用黄色系色材的黄色墨液的改良有很多(参照专利文献3、4、5)，应用于实际的也很多，但是，目前的黄色墨液(黄色墨液组合物)与近年经过各种改良并应用于实际的品红色墨液组合物相比，耐光性和耐臭氧性弱，另外，作为黄色的色相方面也缺乏变化，因此，具有色相调节难等缺点，需要改良。
专利文献1：日本专利特开2005-105136号公报
专利文献2：日本专利特开2002-371079号公报
专利文献3：日本专利特开2000-154344号公报
专利文献4：日本专利特开2000-345080号公报
专利文献5：日本专利特开2005-320530号公报
发明内容
本发明的课题在于解决上述的问题，提供一种维持高耐光性且可调节色相和耐臭氧性、印字质量和色材对记录物的定像性良好、具有稳定的喷出可靠性、适用于喷墨记录的黄色墨液组合物，使用该黄色墨液组合物的墨液组和墨盒，以及使用上述黄色墨液组合物、墨液组、墨盒的喷墨记录方法以及记录物。
本发明人等对可作为喷墨记录使用的各种黄色墨液组合物用的色材和其组合等进行了详细的探讨，结果发现，通过在墨液组合物中组合、含有作为色材成分的特定结构的黄色系色材，可获得具有优良的耐光性和耐臭氧性、具有上述特性且可调节色相等的效果，通过采用下述的结构，解决了上述课题。
(1)一种黄色墨液组合物，其特征在于，作为色材，含有下述通式(I)所示的化合物中的至少一种、和下述通式(II)所示的化合物中的至少一种。
Figure A200780023660D00061
(上式中，X1、X2、Y1以及Y2表示氢原子、或氰基，Z1以及Z2表示具有芳香环的取代基，R1以及R2表示烷基，M表示金属原子。)
Figure A200780023660D00062
(上式中，R表示甲氧基或甲基，A表示1，5-二磺基萘-3-基或1，5，7-三磺基萘-2-基。)
(2)根据上述(1)所述的黄色墨液组合物，其特征在于，通式(I)所示的化合物为下述通式(III)所示的化合物。
Figure A200780023660D00071
(上式中，X1、X2、Y1以及Y2表示氢原子、或氰基，W1～W5以及W11～W15分别表示氢原子、羧基或其盐，M表示金属原子、t-Bu表示特丁基。)
(3)根据上述(1)或(2)所述的黄色墨液组合物，其特征在于，相对于墨液组合物的全部重量，含有0.3～7wt％如通式(I)所示的化合物的至少一种，且含有0.3～6.0wt％如通式(II)所示的化合物中的至少一种。
(4)根据上述(1)～(3)中的任意一项所述的黄色墨液组合物，其特征在于，相对于墨液组合物的全部重量，色材固形组分的总量为0.6～7.0wt％。
(5)根据上述(1)～(4)中的任意一项所述的黄色墨液组合物，其特征在于，通式(I)所示的化合物和通式(II)所示的化合物的含有比率以重量比计为5∶1～1∶5的范围。
(6)根据上述(1)～(5)中的任意一项所述的黄色墨液组合物，其特征在于，上述墨液组合物中含有非离子型表面活性剂。
(7)根据上述(6)所述的黄色墨液组合物，其特征在于，所述非离子型表面活性剂为乙炔二醇系表面活性剂。
(8)根据上述(6)或(7)所述的黄色墨液组合物，其特征在于，相对于墨液组合物的全部重量，含有0.1～5.0wt％上述非离子型表面活性剂。
(9)根据上述(1)～(8)所述的黄色墨液组合物，其特征在于，所述墨液组合物中含有浸透促进剂。
(10)根据上述(9)所述的黄色墨液组合物，其特征在于，所述浸透促进剂为乙二醇醚类。
(11)一种墨液组，是使用于喷墨记录方法的墨液组，其特征在于，作为构成成分至少含有上述(1)～(10)中的任意一项所述的黄色墨液组合物。
(12)一种墨盒，其特征在于，将上述(11)所述的墨液组一体地或独立地收容而成。
(13)一种喷墨记录方法，是喷出墨液组合物的液滴，并使该液滴附着于记录介质上进行记录的喷墨记录方法，其特征在于，采用上述(11)中所述的墨液组或上述(12)所述的墨盒进行记录。
(14)一种记录物，其特征在于，通过上述(13)中所述的喷墨记录方法进行印刷。
本发明的黄色墨液组合物具有上述那样的结构，在墨液组合物中作为必须成分含有通式(I)所示的色材以及通式(II)所示的色材的两种色材，所以与墨液构成成分中不含有通式(I)以及通式(II)的任意一种色材的黄色墨液组合物相比，不仅耐光性优良，而且通过调节墨液组合物中的通式(I)以及通式(II)的含有比率，可容易地调节所得到的黄色墨液组合物的色相。
另外，作为色材，通过与品红色墨液组合物、青色墨液组合物相比耐臭氧性优良的通式(I)和与品红色墨液组合物、青色墨液组合物相比耐臭氧性低劣的通式(II)并用，与品红色墨液组合物、青色墨液组合物经时褪色程度等同，当与品红色墨液组合物、青色墨液组合物等不同颜色的墨液组合作为墨液组，进行多色图像的印刷时，即使墨液组合物经时间变化出现了褪色，图像也为均匀地褪色，因此可避免记录物的变色。
为此，可提供一种可使高的耐光性不降低地调节色相和耐臭氧性的黄色墨液、墨液组、墨盒以及使用它们的记录方法以及记录物。
具体实施方式
本发明的墨液组合物是在水、或者由水和水溶性有机溶剂构成的水性溶剂中，作为色材含有通式(I)所示的化合物中的至少一种和通式(II)所示的化合物中的至少一种，必要时可含有保湿剂、表面活性剂、浸透促进剂、粘度调节计、pH调节剂或其它的添加剂的组合物。
通过并用通式(I)所示的化合物和通式(II)所示的化合物，具有优良的耐光性以及耐气性，通过对通式(I)所示的化合物和通式(II)所示的化合物的组成的选择和含有比率的调节，可在耐光性不显著降低的条件下调节色相或耐臭氧性，由此可提供一种具有平衡特性的墨液组合物。
作为本发明的黄色墨液组合物的优选方式，与现有的墨液组合物相同，作为添加剂可分别单独添加非离子型表面活性剂、浸透促进剂，或者组合两种以上添加。
本发明中使用的通式(I)所示的化合物(黄色系色材)可单独使用1种，也可混合使用多种。
通式(I)中，X1、X2、Y1以及Y2表示氢原子、或氰基，Z1以及Z2表示具有芳香环的取代基，R1以及R2表示烷基，M表示金属原子。
所述通式(I)所示的化合物中，优选通式(III)所示的化合物。在通式(III)中，X1、X2、Y1以及Y2表示氢原子、或氰基，W1～W5以及W11～W15分别表示氢原子、羧基或其盐，M表示金属原子、t-Bu表示特丁基。
本发明的墨液组合物中，作为色材除了使用通式(I)所示的化合物之外还并用通式(II)所示的化合物(黄色系色材)。通式(II)中，R表示甲氧基或甲基，A表示1，5-二磺基萘-3-基或者1，5，7-三磺基萘-2-基。
另外，为了调节色调等，在不较大地损坏以耐光性为首的各种特性的范围内，本发明的黄色墨液组合物在含有必须成分即通式(I)所示的化合物以及通式(II)所示的化合物的基础上，根据需要也可进一步含有C.I direct yellow：8、11、12、27、28、33、39、44、50、58、85、86、87、88、89、98、100、110、132、173、C.I.acid yellow：1、3、7、11、17、23、25、29、36、38、40、42、44、76、98、99等黄色系染料、或C.I.pigmentyellow 74、C.I.pigment yellow 109、110、128、150、154等黄色系颜料等具有黄色色调的色材。
对于本发明的墨液组合物而言，通式(I)所示的化合物的含有量相对于墨液组合物的全部重量，作为总重量，优选为0.3～7.0wt％、进而优选0.5～6.0wt％。通过在0.3wt％以上，可确保必要的显色，通过在7.0％以下，则可容易地确保阻塞等的可靠性。
另外，通式(II)所示的化合物的含有量相对于墨液组合物的全部重量，作为总重量，优选为0.3～6.0wt％、进而优选为0.5～5.0wt％。通过在0.3wt％以上，可确保必要的显色，通过在6.0wt％以下，则可容易地确保阻塞等的可靠性。
本发明的墨液组合物中，通式(I)所示的化合物和通式(II)所示的化合物的含有比率以重量比计，优选为5∶1～1∶5，进而优选为5∶1～1∶2的范围。通过以这样的比率含有这两种化合物，可辨识为黄色系墨液，并且形成色相不同的墨液，还可高水平地满足耐光性、耐气性以及耐湿性。
另外，本发明的墨液组合物中，色材固形组分的总量相对于墨液组合物的全部重量，优选为0.6～7.0wt％的范围。通过在0.6wt％以上，可得到必要的显色性(最高浓度)，通过在7.0wt％以下，则可容易地确保作为墨液的阻塞性等的可靠性。
为了稳定地溶解上述色材和其它的构成成分，墨液组合物的pH值(20℃)优选在8.0以上。另外，考虑到与墨液组合物接触的各种部件的抗材料性，则墨液组合物的pH值优选在10.5以下。为了同时获得稳定的溶解性和抗材料性，更优选将墨液组合物的pH调节为8.5～10.0。
本发明的黄色墨液组合物优选使用水、或者水和水溶性有机溶剂的混合液作为主溶剂。
作为水，可使用离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等。
另外，从长期保存的观点出发，优选经过紫外线照射或添加过氧化氢等的实施了各种化学灭菌处理的水。
本发明的黄色墨液组合物中，作为主溶剂使用时，水的含有量相对于墨液组合物的全部重量，优选为40～90wt％，进而优选为50～80wt％。
本发明的黄色墨液组合物可进一步含有保湿剂，其选自蒸气压比纯水小的水溶性有机溶剂以及糖类中的至少1种。
通过含有保湿剂，在喷墨记录方式中，可抑制水分的蒸发、墨液可保持湿度。另外，若保湿剂为水溶性有机溶剂，则喷出稳定性可得到改善，粘度可以容易地被改变，而不引起墨液特性能的变化。
水溶性有机溶剂是指具有溶解溶质的能力的溶剂，选自有机性的、蒸气压比水小的水溶性的溶剂。具体而言，优选乙二醇、丙二醇、甘油、1，2，6—己三醇、二甘醇、三甘醇、一缩二丙二醇等多元醇类，丙酮基丙酮等的酮类，γ—丁内酯、磷酸三乙酯等脂类，糠醇、四氢糠醇、硫二甘醇等。
另外，糖类优选麦芽糖醇、山梨糖醇、葡糖酸内酯和麦芽糖。
保湿剂相对于墨液组合物的全部重量，优选以5～50wt％，更优选5～30wt％，进而优选5～20wt％的范围添加。若为5wt％以上，则可获得保湿性，另外，若为50wt％以下，则容易调节到喷墨记录用的粘度。
另外，本发明的黄色墨液组合物，优选作为溶剂包括含氮系有机溶剂。作为含氮系有机溶剂，可以举出1，3—二甲基—2—咪唑啉酮、2—吡咯烷酮、N—甲基—2—吡咯烷酮、ε—己内酰胺等，尤其适合使用2—吡咯烷酮。他们可单独使用，也可并用两种以上。
其含有量相对于墨液组合物的全部重量，优选为0.5～10wt％，进而优选为1～5wt％。通过其含有量在0.5wt％以上，通过添加可使各成分的溶解性得到改善。通过在10wt％以下，不会使与墨液组合物接触的各种部件的抗材料性受到损害。
另外，本发明的黄色墨液组合物中，作为可有效地获得墨液的快速定像(浸透性)，并且有效地保持1个墨点(dot)的圆度的添加剂，优选含有非离子型表面活性剂。
作为本发明中使用的非离子型表面活性剂，例如，可以举出乙炔二醇系表面活性剂。作为乙炔二醇系表面活性剂，具体而言，可以举出Surfynol465、Surfynol 104(以上，Air products and chemicals，Inc.制，商品名)、OlfineSTG、Olfine E1010(以上，日信化学工业(株)制，商品名)等。其添加量，相对于墨液组合物全部重量，优选为0.1～5wt％、更优选为0.4～2.0wt％。通过添加量在0.1wt％以上，可获得充分的浸透性，另外，通过在5wt％以下，可容易地防止图像洇渗的发生。
另外，除添加非离子型表面活性剂之外，通过添加作为浸透促进剂的乙二醇醚类，可进一步提高浸透性，且可在进行彩色印刷时减少相邻彩色墨液的边界处渗色(bleed)，从而获得非常鲜明的图像。
作为可在本发明中使用的乙二醇醚类，可以举出乙二醇单丁醚、二甘醇单丁醚、三甘醇单乙醚、丙二醇单甲醚、一缩二丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、一缩二丙二醇单丁醚、三甘醇单丁醚等。其添加量，相对于墨液组合物全部重量，优选为3～30wt％，更优选为5～15wt％。通过添加量在3wt％以上，可获得充分的抗渗色效果，另外，通过在30wt％以下，可容易地防止图像的洇渗，确保墨液的保存稳定性。
另外，本发明的墨液组合物，根据需要也可添加三乙醇胺或碱金属的氢氧化物等pH调节剂、水溶助长剂、褐藻酸钠等的水溶性聚合物、水溶性树脂、氟系表面活性剂、防腐剂、抗霉剂、防锈剂等。
作为防腐剂或防锈剂的实例，可以举出安息香酸钠、五氯酚钠、钠2—吡啶硫醇—1—氧化物、山梨酸钠、脱水乙酸钠、1，2—二苯并噻唑啉—3—酮(AVECIA制Proxel CRL.、Proxel BDN、Proxel GXL、Proxel XL-2和Proxel TN)等。
作为pH调节剂、溶解助剂和抗氧化剂的实例，可以举出二乙醇胺、三乙醇胺、丙醇胺、吗啉等胺类及它们的改性产物，氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂等金属氢氧化物，氢氧化铵、氢氧化季铵(四甲基铵)等铵盐，碳酸钾、碳酸钠、碳酸锂等碳酸盐类及磷酸盐类等，或者N—甲基—2—吡咯烷酮、2—吡咯烷酮等吡咯烷酮类，脲基甲酸(allophanate)、脲基甲酸甲酯等脲基甲酸类，缩二脲、二甲基缩二脲、四甲基缩二脲等缩二脲类，L-抗坏血酸及其盐类。
本发明的墨液组合物中，上述任意成分可单独使用或者可混合使用选自相同组或不同组的多种物质。
另外，本发明的黄色墨液组合物中，墨液组合物的全体成分的量优选以墨液组合物的粘度在20℃下、2～10mPa·s的范围的方式进行选择。
本发明的黄色墨液组合物的表面张力优选在20℃下为45mN/m以下，进而优选在25～45mN/m的范围。
作为本发明的黄色墨液组合物的制备方法，例如，有将各成分充分混合溶解，并使用孔径为0.8μm左右的膜滤器加压过滤，然后使用真空泵进行脱气处理来制备的方法等。
本发明的墨液组(ink set)由将所述本发明的黄色墨液组合物和品红色墨液组合物、青色墨液组合物、黑色墨液组合物等黄色系以外的其它墨液组合物一体地或者独立地收容的墨盒构成，本发明的墨液组除了收容上述本发明的黄色墨液组合物之外，可适宜使用以往公知的方法形成墨盒。
接着，对采用上述墨液组合物的本发明的记录方法进行说明。
本发明的记录方法尤其适合使用将上述本发明的墨液组合物作为液滴从微细孔中喷出，并使该液滴附着于记录介质进行记录的喷墨记录方法，当然也可用于一般的书写用具、记录器、绘图仪等用途。
作为喷墨记录方法，可使用以往公知的方法中的任意一种，特别是利用压电元件的振动使液滴喷出的方法(采用借助电致伸缩元件的机械变形来形成墨滴的喷墨头的记录方法)或利用热能的方法，可进行优质的图像记录。
实施例
接着，通过实例进一步对本发明进行详细的说明。还有，本发明丝毫不限定于下述各例中所述的材料、组成、以及制作方法。
[例1～13]
将通式(I)所示的化合物(黄色系色材)中的一种即通式(IV)所示的化合物A、以及通式(II)所示的化合物(黄色系色材)中的一种即通式(V)所示的化合物B、以及表1所示的化合物分别按照表1所示的配合比例进行配合、混合，并使它们溶解，借助孔径为1μm的膜滤器进行加压过滤，制备例1～13的各墨液组合物。需要说明的是，例5～例13是作为参考例而示出。
Figure A200780023660D00131
Figure A200780023660D00141
(其中，通式(V)中，M为Li或Na)
需要说明的是，例7～13的墨液组合物所采用的C.I Direct Yellow 86以及C.I.Direct Yellow 173为现有的黄色系染料。此处，各例中的色材固形组分的总计与表1中色材成分的比例的总和相等。
Figure A200780023660D00151
<记录物的印字>
采用精工爱普生株式会社制的喷墨打印机PM—A700，将上述例1～13的各墨液组合物分别填充到该打印机的专用墨盒(黄色室)中，在喷墨专用记录介质(相片用纸CRISPIA<高光泽>：精工爱普生株式会社制、型号：KA420SCK)上印字，进行各种评价试验。
<耐光性试验>
采用上述的墨盒，对例1～13的墨液组合物调节Duty，以使OD(opticalDensity)值在0.9～1.1的范围内，进行印刷。在没有日光直射的常温常湿环境下，将得到的印刷物放置1天，然后以下述条件进行耐光性评价。
采用斯卡(Suga)试验机株式会社制的氙弧灯耐候性试验机XL—75，在24℃、相对于湿度60％RH的条件下，以70,000lux的照射量将各5个样品的印刷物照射5天、9天、14天、21天、28天、48天。
暴露后，采用Gretag公司制的反射密度计“spectrolino”测定各个印刷物的OD，通过下式求算光密度残余率(ROD)，以下述的判定基准进行评价。
[数1]
ROD(％)＝(D/D0)×100
D：暴露试验之后的OD
D0：暴露试验之前的OD
(不过，测定条件为Filter：Blue，光源：D50，视角：2度)
接着，将投入期间(暴露天数)为横轴，以所得到的ROD为纵轴作图，由此得到各个印刷物的褪色近似曲线。通过得到的近似式，求得直至ROD减少至70％的期间，以下述判定标准来评价耐光性，表2示出其结果。
[判定标准]
评价A：经过40天为止，ROD没有减少至70％。
评价B：ROD减少至70％的时间为，超过30天且40天以下。
评价C：ROD减少至70％的时间为，超过25天且30天以下。
评价D：ROD减少至70％的时间为，超过20天且25天以下。
评价E：ROD减少至70％的时间为，超过10天且20天以下。
评价F：ROD减少至70％的时间为，10天以下。
<耐气性(耐臭氧性)评价试验>
采用填充有上述例1～13的各种墨液组合物的墨盒，对各个墨液组合物调节印刷Duty以使OD(optical Density)值在0.9～1.1的范围内，进行印刷。在没有日光直射的常温常湿环境中，将其放置1天后，在以下的条件下，对所得到的记录物进行耐臭氧性评价。
采用臭氧耐候仪OMS—H型(商品名，斯卡(Suga)试验机株式会社制)，以24℃、相对湿度60％ RH、臭氧浓度40ppm的条件，对各5个样品的记录物暴晒8小时、12小时、16小时、20小时以及24小时。
暴晒后，用Gretag公司制的反射密度仪“spectrolino”测定各个印刷物的OD，通过下式求得光密度残余率(ROD)，以下述的判定基准进行评价。
[数2]
ROD(％)＝(D/D0)×100
D：暴露试验之后的OD
D0：暴露试验之前的OD
(另外，测定条件为Filter：Blue，光源：D50，视角：2度)
接着，以暴晒的时间为横轴，以得到的ROD为纵轴作图，由此求得各个印刷物的褪色近似曲线。由得到的近似式求得ROD减少至70％的期间，以下述判定标准评价耐气性(耐臭氧性)，结果如表2所示。
[判定标准]
评价A：经过24小时为止，ROD没有减少至70％。
评价B：ROD减少至70％的时间为，超过20小时且在24小时以下。
评价C：ROD减少至70％的时间为，超过16小时且在20小时以下。
评价D：ROD减少至70％的时间为，超过12小时且在16小时以下。
评价E：ROD减少至70％的时间为，超过8小时且在12小时以下。
评价E：ROD减少至70％的时间为，8小时以下。
<色相评价试验>
采用上述的墨盒，对例1～13的各墨液组合物将印字Duty调节至50％、60％、100％，进行印刷。将它们在没有日光直射的常温常湿环境下放置1天后，用目视观察并判断所得到的记录物的色相，判定结果如表2所示。
表2
 
例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7 例8 例9 例10 例11 例12 例13
耐光性 A A B B A C F F D E E F F
耐气性(耐臭氧性) A B B C A D A A A A C C A
色相 稍绿 微绿 稍红 颇红 颇绿 极红 颇红 颇绿 稍红 颇绿 颇红 稍红 稍红
从表2可知，对于作为黄色系的色材含有通式(IV)所表示的化合物(化合物A)和通式(V)所示的化合物(化合物B)的两种化合物的例1～4的黄色墨液组合物(本发明的墨液组合物)而言，通过变更化合物B的含有量，可调节色相，并且关于这些墨液的耐光性而言，与不是将化合物A和化合物B组合而调节色相的黄色墨液组合物(例9～12)、或者不含有化合物A或化合物B的黄色墨液组合物(例7、8、13)相比，具有非常优良的耐光性。
关于耐臭氧性而言，通过作为色材并用化合物A和化合物B，与仅用化合物A的墨液(例5)相比，耐臭氧性下降，但是，若以与上述相同的方法和评价标准进行评价，则具有与当前技术制造的青色系墨液或品红系墨液的耐臭氧性(与上述耐臭氧性判定标准的“评价C”相当)相当程度水平的特性，且若考虑到各色均一褪色这一观点，也不成为缺点。相反，即使引起了褪色，也难以引起变色，所以作为墨盒组的性能，也可以说是实用的。
另外，关于作为色材仅使用化合物B的墨液(例6)而言，与并用了现有的染料的墨液(例7～13)相比耐光性优良，但是与当前技术制造的青色系墨液或品红色系墨液的耐光性相比，水平较差，由此确认并用化合物A以及化合物B的墨液(例1～4)具有实用性。

Claims (14)

1、一种黄色墨液组合物，其特征在于，作为色材，含有通式(I)所示的化合物中的至少一种、和通式(II)所示的化合物中的至少1种，
Figure A200780023660C00021
式中，X1、X2、Y1以及Y2表示氢原子、或氰基，Z1以及Z2表示具有芳香环的取代基，R1以及R2表示烷基，M表示金属原子，
Figure A200780023660C00022
式中，R表示甲氧基或甲基，A表示1，5-二磺基萘-3-基或1，5，7-三磺基萘-2-基。
2、如权利要求1所述的黄色墨液组合物，其特征在于，所述通式(I)所示的化合物为通式(III)所示的化合物，
式中，X1、X2、Y1以及Y2表示氢原子、或氰基，W1～W5以及W11～W15分别表示氢原子、羧基或其盐，M表示金属原子、t-Bu表示特丁基。
3、根据权利要求1或2所述的黄色墨液组合物，其特征在于，相对于墨液组合物的全部重量，含有0.3～7wt％所述通式(I)所示的化合物的至少一种，而且含有0.3～6.0wt％所述通式(II)所示的化合物的至少一种。
4、根据权利要求1～3中的任意一项所述的黄色墨液组合物，其特征在于，相对于墨液组合物的全部重量，色材固形组分的总量为0.6～7.0wt％。
5、根据权利要求1～4中的任意一项所述的黄色墨液组合物，其特征在于，所述通式(I)所示的化合物和所述通式(II)所示的化合物的含有比率以重量比计为5∶1～1∶5的范围。
6、根据权利要求1～5中的任意一项所述的黄色墨液组合物，其特征在于，所述墨液组合物中含有非离子型表面活性剂。
7、根据权利要求6所述的黄色墨液组合物，其特征在于，所述非离子型表面活性剂为乙炔二醇系表面活性剂。
8、根据权利要求6或7所述的黄色墨液组合物，其特征在于，相对于墨液组合物的全部重量，含有0.1～5.0wt％所述非离子型表面活性剂。
9、根据权利要求1～8所述的黄色墨液组合物，其特征在于，所述墨液组合物中含有浸透促进剂。
10、根据权利要求9所述的黄色墨液组合物，其特征在于，所述浸透促进剂为乙二醇醚类。
11、一种墨液组，其特征在于，用于喷墨记录方法，并且作为构成成分至少含有权利要求1～10中的任意一项所述的黄色墨液组合物。
12、一种墨盒，其特征在于，将权利要求11所述的墨液组一体地或独立地收容而成。
13、一种喷墨记录方法，其特征在于，喷出墨液组合物的液滴，并将该液滴附着于记录介质上进行记录，其中采用权利要求11所述的墨液组或权利要求12所述的墨盒进行记录。
14、一种记录物，其特征在于，利用权利要求13中所述的喷墨记录方法印刷而成。
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