CN101472998B

CN101472998B - 可逆热致变色组合物

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Publication number: CN101472998B
Application number: CN2007800234233A
Authority: CN
Inventors: W·费希尔; A·-I·巴斯巴斯; M·布鲁纳; R·本茨
Original assignee: Ciba SC Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG; Ciba SC Holding AG
Priority date: 2006-06-23
Filing date: 2007-06-20
Publication date: 2013-06-12
Anticipated expiration: 2027-06-20
Also published as: ATE519818T1; WO2007147847A3; CN101472998A; JP5204768B2; EP2032657B1; JP2009541549A; US8277695B2; EP2032657A2; WO2007147847A2; US20110180767A1; ES2371494T3

Abstract

一种可逆热致变色系统，包含a)式(IA)化合物或其互变异构体，或式(IB)化合物或其互变异构体，其中R₁是C₁-C₁₈烷基，C₂-C₁₈烯基，C_3-12环烷基，有1、2或3个C₁-C₄烷基取代的C₃-C₁₂环烷基，苯基，有1、2或3个C₁-C₄烷基取代的苯基，或C₇-C₁₂苯烷基；R₂是氢或基团-SO₂-R；R₃和R₄彼此独立地是氢，C₁-C₁₈烷基，C₂-C₁₈烯基，C_3-12环烷基，有1、2或3个C₁-C₄烷基取代的C₃-C₁₂环烷基，苯基，有1、2或3个C₁-C₄烷基取代的苯基，或C₇-C₁₂苯烷基；和R是C₁-C₁₈烷基，C₂-C₁₈烯基，C_3-12环烷基，有1、2或3个C₁-C₄烷基取代的C₃-C₁₂环烷基，苯基，有1、2或3个C₁-C₄烷基取代的苯基，或C₇-C₁₂苯烷基；和b)一种含有式(III)基团的化合物。

Description

可逆热致变色组合物

本发明涉及可逆热致变色系统，包含有取代或无取代1，4-二羟基蒽醌和2，2，6，6-四甲基哌啶衍生物，并涉及包含该可逆热致变色系统和载体材料的组合物，还涉及新颖的有取代或无取代1，4-二羟基蒽醌。

已知的可逆有机热致变色系统由碱性成色剂例如无色染料和酸性显色剂例如苯酚类化合物组成。冷时，这些成分是暗色的盐，而加热时它们离解，在某一温度以上形成无色混合物。冷却时该暗色的盐再次生成。主要缺点是该碱性成色剂和该酸性显色剂的不良光稳定性、颜色变化可能受阻滞、而且这样的系统的热稳定性降低，这里用挤塑法制备的塑料物品的一个缺点。进一步缺点是该系统只在一种状态下(在冷温度)才着色。

按照本发明的系统没有这些缺点，因为所使用的化合物可以有更大的光稳定性和较小或无颜色变化阻滞。例如，颜色变化是完全可逆的，而且很多个热冷循环后基本上无疲劳。按照本发明的系统或化合物当加热时改变颜色、而当冷却时回到原来颜色。因此，在冷温度时该系统或化合物呈一种化学形式，而当加热时该系统或化合物改变颜色并呈另一种化学形式。在本发明情况下，一种形式(在较高温度)是1，4-二羟基蒽醌衍生物连同2，2，6，6-四甲基哌啶衍生物，而另一种形式(在冷温度)是由相应蒽醌阴离子和2，2，6，6-四甲基哌啶

阳离子生成的相应盐。在凉爽环境中，颜色是例如蓝色或红蓝色，这些当加热时转变成诸如红色或橙色。1，4-二羟基蒽醌衍生物是相当热稳定的，因此，它们可以在掺入常用热塑性聚合物中所需要的高温下挤塑。

本发明具体地涉及可逆热致变色系统，包含

a)式(IA)化合物或其互变异构体，或式(IB)化合物或其互变异构体

式中

R₁是C₁-C₁₈烷基，C₂-C₁₈烯基，C_3-12环烷基，有1、2或3个C₁-C₄烷基取代的C₃-C₁₂环烷基，苯基，有1、2或3个C₁-C₄烷基取代的苯基，或C₇-C₁₂苯烷基；

R₂是氢或基团-SO₂-R；

R₃和R₄彼此独立地是氢，C₁-C₁₈烷基，C₂-C₁₈烯基，C_3-12环烷基，有1、2或3个C₁-C₄烷基取代的C₃-C₁₂环烷基，苯基，有1、2或3个C₁-C₄烷基取代的苯基，或C₇-C₁₂苯烷基；和

R是C₁-C₁₈烷基，C₂-C₁₈烯基，C_3-12环烷基，有1、2或3个C₁-C₄烷基取代的C₃-C₁₂环烷基，苯基，有1、2或3个C₁-C₄烷基取代的苯基，或C₇-C₁₂苯烷基；和

b)含有下式基团的化合物

式(IA)的相应互变异构体的实例是

式(IB)的相应互变异构体的实例是

C₁-C₁₈烷基的实例是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基，正己基，1-甲基己基、正庚基、2-甲基庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、和十八烷基。

C₂-C₁₈烯基的实例是乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十四烯基、十六烯基、和十八烯基。烯基这一术语也包含有不止一个双键的残基，这些双键可以是共轭的或非共轭的。有一个双键的烯基、尤其烯丙基，是较好的。

C₃-C₁₂环烷基的实例是环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环辛基、环癸基、和环十二烷基。环己基是较好的。

有1、2或3个C₁-C₄烷基取代的C₃-C₁₂环烷基的实例是甲基环戊基、二甲基环戊基和甲基环己基。

有1、2或3个C₁-C₄烷基取代的苯基的较好实例是甲基苯基。

C₇-C₉苯烷基的较好实例是苄基。

按照本发明的较好实施方案，

R₁是C₈-C₁₈烷基、烯丙基、环己基、苯基或苄基；

R₂是氢或基团-SO₂-R；

R₃和R₄彼此独立地是氢、C₁-C₁₀烷基、烯丙基、环己基、苯基、或苄基；和

R是C₈-C₁₈烷基、烯丙基、环己基、苯基或苄基。

按照本发明的另一种较好实施方案，

R₁是C₈-C₁₈烷基或苯基；

R₂是氢或基团-SO₂-R；

R₃和R₄彼此独立地是氢、或C₁-C₄烷基；和

R是C₈-C₁₈烷基或苯基。

按照一种特别好的实施方案，

R₁是C₁₀-C₁₈烷基；

R₂是氢或基团-SO₂-R；

R₃和R₄彼此独立地是氢或C₁-C₄烷基；和

R是C_10-18烷基。

成分b)的适用实例列举如下：

式(A-1)化合物

式中n₁是2～50的数。

式(A-2)化合物

式中n₂是2～50的数。

A₅是氢或C₁-C₄烷基，

基团A₆和A₇彼此独立地是C₁-C₄烷基或式(a-1)基团。

式是A₈是氢；先决条件是，基团A₇的至少50％是式(a-1)基团。

式(B-1)化合物

式中

E₁₁是氢，

m₁是1、2或4，

若m₁是1，则E₁₂是C₁-C₂₅烷基，

若m₁是2，则E₁₂是C₁-C₁₄亚烷基或式(b-I)基团

式中E₁₃是C₁-C₁₀烷基或C₂-C₁₀烯基，E₁₄是C₁-C₁₀亚烷基，且E₁₅和E₁₆彼此独立地是C₁-C₄烷基、环己基或甲基环己基，和

若m₁是4，则E₁₂是C₄-C₁₀烷四基。

式(B-2)化合物

式中基团E₁₇中2个是-COO-(C₁-C₂₀烷基)且

基团E₁₇中2个是式(b-II)基团

且E₁₈是氢。

式(B-3)化合物

式中E₁₉和E₂₀一起形成C₂-C₁₄亚烷基，

E₂₁是氢或基团-Z₁-COO-Z₂，

Z₁是C₂-C₁₄亚烷基，且

Z₂是C₁-C₁₄烷基，和

E₂₂是氢。

式(B-4)化合物

式中基团E₂₃是氢，

基团E₂₄彼此独立地是氢或C₁-C₁₂烷基，和

E₂₅是C₁-C₁₀亚烷基或C₃-C₁₀偏亚烷基。

式(B-5)化合物

式中基团E₂₆是氢。

式(B-6)化合物

式中E₂₇是C₁-C₂₄烷基，和

E₂₈是氢。

式(B-7)化合物

式中E₂₉、E₃₀和E₃₁彼此独立地是式(b-III)基团

式中E₃₂是氢。

式(B-8)化合物

式中基团E₃₃是氢，且

E₃₄是氢、C₁-C₁₂烷基或C₁-C₁₂烷氧基。

式(B-9)化合物

式中m₂是1、2或3，

E₃₅是氢，和

当m₂是1时，E₃₆是基团

当m₂是2时，E₃₆是C₂-C₂₂亚烷基，和

当m₂是3时，E₃₆是式(b-IV)基团

式中基团E₃₇彼此独立地是C₂-C₁₂亚烷基，和

基团E₃₈彼此独立地是C₁-C₁₂烷基或C₅-C₁₂环烷基。

式(B-10)化合物

式中基团E₃₉是氢，和

E₄₀是C₂-C₂₂亚烷基、C₅-C₇亚环烷基、C₁-C₄亚烷基二(C₅-C₇亚环烷基)、亚苯基或亚苯基二(C₁-C₄亚烷基)。

式(C-1)化合物

式中R₃₀、R₃₂、R₃₃和R₃₄彼此独立地是氢、C₁-C₁₂烷基、C₅-C₁₂环烷基、C₁-C₄烷基取代的C₅-C₁₂环烷基、苯基、有OH和/或C₁-C₁₀烷基取代的苯基、C₇-C₉苯烷基、苯基上有OH和/或C₁-C₁₀烷基取代的C₇-C₉苯烷基；或式(c-I)基团

R₃₁是C₂-C₁₈亚烷基、C₅-C₇亚环烷基或C₁-C₄亚烷基二(C₅-C₇亚环烷基)，或基团R₃₀、R₃₁和R₃₂连同它们所键合的氮原子一起形成5～10元杂环型环，或R₃₃和R₃₄连同它们所键合的氮原子一起形成5～10元杂环型环，

R₃₅是氢，和

b₁是2～50的数，

先决条件是，基团R₃₀、R₃₂、R₃₃和R₃₄中至少一个是式(c-I)基团。

式(C-2)化合物

式中R₃₆和R₄₀彼此独立地是氢或C₁-C₁₂烷基，

R₃₇、R₃₈和R₃₉彼此独立地是C₂-C₁₀亚烷基，和

X₁、X₂、X₃、X₄、X₅、X₆、X₇和X₈彼此独立地是式(c-II)基团

式中R₄₁是氢、C₁-C₁₂烷基、C₅-C₁₂环烷基、有C₁-C₄烷基取代的C₅-C₁₂环烷基、苯基、有OH和/或C₁-C₁₀烷基取代的苯基、C₇-C₉苯烷基、苯基上有OH和/或C₁-C₁₀烷基取代的C₇-C₉苯烷基、或以上定义的式(c-I)基团，和

R₄₂是氢。

式(C-3)化合物

式中R₄₃是C₁-C₁₀烷基、C₅-C₁₂环烷基、有C₁-C₄烷基取代的C₅-C₁₂环烷基、苯基、或有C₁-C₁₀烷基取代的苯基，

R₄₄是C₃-C₁₀亚烷基，

R₄₅是氢，和

b₂是2～50的数。

式(C-4)化合物

式中R₄₆和R₅₀彼此独立地是直连键或-N(X₉)-CO-X₁₀-CO-N(X₁₁)-基团，式中X₉和X₁₁彼此独立地是氢、C₁-C₈烷基、C₅-C₁₂环烷基、苯基、C₇-C₉苯烷基、或式(c-I)基团，

X₁₀是直连键或C₁-C₄亚烷基，

R₄₇是氢，

R₄₈、R₄₉、R₅₂和R₅₃彼此独立地是氢、C₁-C₃₀烷基、C₅-C₁₂环烷基或苯基，

R₅₁是氢、C₁-C₃₀烷基、C₅-C₁₂环烷基、苯基、C₇-C₉苯烷基、或式(c-I)基团，和

b₃是1～50的数。

式(C-5)化合物

式中R₅₄、R₅₅、R₅₆、R₅₇和R₅₈彼此独立地是直连键或C₁-C₁₀亚烷基，

R₅₉是氢，和

b₄是1～50的数。

式(C-6-a)化合物

式中b₅是2～20的数。

对于位阻胺来说，所提到的术语包含诸如以下含义：

有可多达30碳原子的烷基的实例是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1，1，3，3，5，5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基、二十二烷基、和二十三烷基。

有可多达18碳原子的烷氧基的实例是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十六烷氧基、和十八烷氧基。E₃₄较好是C₁-C₄烷氧基。

C₅-C₁₂环烷基的实例是环戊基、环己基、环庚基、环辛基、和环十二烷基。C₅-C₈环烷基、尤其环己基是较好的。

有OH和/或C₁-C₁₀烷基取代的苯基是例如甲苯基、二甲苯基、三甲苯基、叔丁苯基、或3，5-二叔丁基-4-羟基苯基。

C₇-C₉苯烷基的实例是苄基和苯乙基。

苯基上有OH和/或有可多达10碳原子的烷基取代的C₇-C₉苯烷基是，例如，甲基苄基、二甲基苄基、三甲基苄基、叔丁基苄基、或3，5-二叔丁基-4-羟基苄基。

有可多达10碳原子的烯基的实例是烯丙基、2-甲基烯丙基、丁烯基、戊烯基、和己烯基。烯丙基是较好的。1位碳原子较好是饱和的。

C₁-C₈烷酰基、C₃-C₈烯基和苯甲酰基是较好的。乙酰基和丙烯酰基是特别好的。

有可多达22碳原子的亚烷基的实例是亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、2，2-二甲基三亚甲基、六亚甲基、三甲基六亚甲基、八亚甲基和十亚甲基。

C₃-C₁₀偏亚烷基的实例是基团

C₄-C₁₀烷四基的实例是1，2，3，4-丁烷四基。

C₅-C₇亚环烷基的实例是亚环己基。

C₁-C₄亚烷基二(C₅-C₇亚环烷基)的实例是亚甲基二亚环己基。

亚苯基二(C₁-C₄亚烷基)的实例是亚甲基苯基亚甲基或亚乙基亚苯基亚乙基。

在基团R₃₀、R₃₁和R₃₂连同它们所连接的氮原子一起形成5～10元杂环型环的情况下，这种环是例如

6元杂环型环是较好的。

在基团R₃₃和R₃₄连同它们所连接的氮原子一起形成5～10元杂环型环的情况下，这种环是例如1-吡咯烷基、哌啶子基、吗啉代基、1-哌嗪基、4-甲基-1-哌嗪基、1-六氢氮杂

基、5，5，7-三甲基-1-高哌嗪基、或4，5，5，7-四甲基-1-高哌嗪基。吗啉代基是特别好的。

R₄₈和R₅₂的较好定义之一是苯基。

R₅₅较好是直连键。

n₁和n₂较好是2～25、尤其2～20的数。

b₁和b₂较好是2～25、尤其2～20的数。

b₃和b₄较好是1～25、尤其1～20的数。

以上所述2，2，6，6-四甲基哌啶衍生物基本上是已知的而且是商业上可得的。它们全都可以用已知方法制备。

化学式符号中含有A的2，2，6，6-四甲基哌啶衍生物的制备公开于诸如EP-A-28，318和EP-A-1,803中。化学式符号中含有B的2，2，6，6-四甲基哌啶衍生物的制备公开于诸如US-A-5,679,733，US-A-3,640,928，US-A-4,198,334，US-A-5,204,473，US-A-4,619,958，US-A-4,110,306，US-A-4,110,334，US-A-4,689,416，US-A-4,408,051，SU-A-768,175(Derwent 88-138,751/20)，US-A-5,049,604，US-A-4,769,457，US-A-4,356,307，US-A-4,619,956，US-A-5,182,390,GB-A-2,269,819，US-A-4,292,240，US-A-5,026,849，US-A-5,071,981，US-A-4,547,538和US-A-4,976,889中。

化学式符合中含有C的2，2，6，6-四甲基哌啶衍生物的制备公开于诸如

US-A-4,086,204，US-A-6,046,304，US-A-4,331,586，US-A-4,108,829，US-A-5,051,458,WO-A-94/12,544(Derwent 94-177,274/22)，DD-A-262,439(Derwent 89-122,983/17)，US-A-4,857,595，US-A-4,529,760和US-A-4,477,615和CAS 136,504-96-6中。

以下商业上可得产品适合用来作为位阻胺：

有化学式

能使式(A-1)、(A-2)、(C-1)、(C-3)、(C-4)、(C-5)和(C-6-a)这些化合物中的游离价饱和的端基的含义取决于其制备所使用的方法。这些端基在该化合物制备后也可以改性。

在式(A-1)化合物中，与二亚甲基键合的端基可以是诸如-OH，而与氧键合的端基可以是诸如氢。这些端基也可以是聚醚基。

在式(A-2)化合物中，与-CH₂-残基键合的端基可以是诸如氢，而与-CH(CO₂A₇)残基键合的端基可以是诸如-CH＝CH-COOA₇

若式(C-1)化合物是通过使下式化合物

式中X是诸如卤素、尤其氯、且R₃₃和R₃₄同以上定义，与下式化合物反应制备的

式中R₃₀、R₃₁和R₃₂同以上定义，则与二胺基键合的端基是氢或

而与三嗪基键合的端基是X或

若X是卤素，则有利的是当该反应完成时此基团由诸如-OH或氨基取代。可以提到的氨基的实例是吡咯烷-1-基、吗啉代基、-NH₂、-N(C₁-C₈烷基)₂和-NR(C₁-C₈烷基)，其中R是氢或式(c-I)基团。

式(C-1)化合物也覆盖下式化合物

式中R₃₀、R₃₁、R₃₂、R₃₃、R₃₄和b₁同以上定义，且R₃₃ ^*有R₃₃的含义之一，R₃₄ ^*有R₃₄的含义之一。

式(C-1)的特别好化合物之一是

这种化合物的制备详见US-A-6,046,304的实施例10。

在式(C-3)化合物中，与硅原子键合的端基可以是诸如(R₄₃)₃Si-O-，而与氧键合的端基可以是诸如-Si(R₄₃)₃。

式(C-3)化合物当b₂是3～10的数时也可以呈环状化合物的形式，即结构式中显示的游离价此时形成直连键。

在式(C-4)化合物中，与2，5-二氧代吡咯烷环键合的端基是诸如氢，而与-C(R₅₂)(R₅₃)-基连接的端基是诸如

在式(C-5)化合物中，与羰基键合的端基是诸如

而与氧基键合的端基是诸如

在式(C-6-a)化合物中，与三嗪基键合的端基是诸如Cl或基团

而与氨基键合的端基是诸如氢或基团

有益的是对应于式(A-1)或(A-2)化合物的位阻胺

式中n₁和n₂是2～20的数，且

基团A₇的至少50％是式(a-I)基团

式中A₈是氢，

且其余基团A₇是乙基。

例如，该位阻胺是式(B-1-a)，(B-1-b)，(B-1-c)，(B-1-d)，(B-2-a)，(B-3-a)，(B-3-b)，(B-4-a)，(B-4-b)，(B-5)，(B-6-a)，(B-7)，(B-8-a)(B-9-a)，(B-9-b)，(B-9-c)或(B-10-a)化合物；

式中E₁₁是氢；

式中基团E₁₇中2个是-COO-C₁₃H₂₇且基团E₁₇中2个是

而E₁₈是氢；

式中E₂₂是氢；

式中E₂₃是氢；

式中E₂₆是氢；

式中E₂₈是氢；

式中E₂₉、E₃₀和E₃₁彼此独立地是式(b-III)基团

式中E₃₂是氢；

式中E₃₃是氢；

式中E₃₅是氢；

式中E₃₉是氢。

例如，该位阻胺是式(C-1-a)，(C-1-b)，(C-1-c)，(C-1-d)，(C-2-a)，(C-3-a)，(C-4-a)，(C-4-b)，(C-4-c)，(C-5-a)或(C-6-a)化合物：

式中b₁是2～20的数且R₃₅是氢；

式中R₄₂是氢，

式中b₂是2～20的数且R₄₅是氢；

式中b₃是1～20的数且R₄₇是氢；

式中b₄是1～20的数且R₅₉是氢；

式中b₅是2～20的数。

有益的是下列商业上可得化合物：

对应于式(B-1-b)化合物，式中E₁₁是氢。

对应于式(B-1-d)化合物，式中E₁₁是氢。

对应于式(B-2-a)化合物，式中E₁₈是氢。

对应于式(B-3-b)化合物，式中E₂₂是氢。

对应于以下显示的式(B-3-b-1)化合物，式中E₂₂是氢。

对应于式(B-4-a)化合物，式中E₂₃是氢。

SUMISORB TM 61对应于式(B-4-b)化合物，式中E₂₃是氢。

UVINUL 4049对应于式(B-5)化合物，式中E₂₆是氢。

对应于式(B-9-b)化合物，式中E₃₅是氢。

对应于式(B-9-c)化合物，式中E₃₅是氢。

对应于式(C-1-a)化合物，式中R₃₅是氢。

对应于式(C-1-b)化合物，式中R₃₅是氢。

对应于式(C-1-c)化合物，式中R₃₅是氢。

对应于式(C-1-d)化合物，式中R₃₅是氢。

对应于式(C-3-a)化合物，式中R₄₅是氢。

对应于式(C-4-a)化合物，式中R₄₇是氢。

对应于式(C-4-b)化合物，式中R₄₇是氢。

对应于式(C-4-c)化合物，式中R₄₇是氢。

对应于式(C-5-a)化合物，式中R₅₉是氢。

对应于式(C-6-a)化合物。

式(B-3-b-1)化合物有以下结构：

特别有益的是式(C-1-a)、(C-1-b)、(C-1-c)、(C-1-d)和(C-6-a)化合物，尤其(C-1-a)和(C-1-b)。

较好的是一种可逆热致变色系统，其中

成分a)是下式化合物

且

成分b)是式(C-1-a)或(C-1-b)化合物

式中b₁是2～20的数。

成分a)与成分b)之比较好是2∶1～1∶100(重量)、更好是1∶1～1∶20(重量)、最好1∶2～1∶16(重量)，例如1∶3～1∶6(重量)。

本发明的一种进一步实施方案是一种组合物，含有选自聚合物、溶剂和蜡组成的一组的载体；和以上定义的可逆热致变色系统。

该载体与该可逆热致变色系统之比较好是10000∶1～1∶1、更好5000∶1～2∶1、最好1000∶1～5∶1。

该载体材料也是例如涂料或墨。

适合用来作为载体材料的聚合物的实例是：

1.单烯和双烯的聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯、以及环烯烃例如环戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(任选地可以是交联的)例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、甚低密度聚乙烯(VLDPE)和超低密度聚乙烯(ULDPE)。

聚烯烃，即上一段列举的单烯烃的聚合物较好聚乙烯和聚丙烯，可以用不同方法、尤其下列方法制备：

a)自由基聚合(通常在高压和高温下)。

b)使用催化剂的催化聚合，催化剂通常含有一种或不止一种《化学元素周期表》IVb族、Vb族、VIb族或VIII族金属。这些金属通常有一个或不止一个配体，典型地为氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、烯基、和/或芳基，这些可以是要么π配位要么σ配位的。这些金属络合物可以呈游离形式也可以固定在基材上、典型地固定在活性氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或氧化硅上。这些催化剂可以是可溶于或不可溶于聚合介质中的。这些催化剂可以直接用于聚合，也可以进一步使用活化剂，典型地金属烷基、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物、或金属烷氧烷，所述金属是《化学元素周期表》Ia族、IIa族和/或IIIa族的元素。这些活化剂可以方便地用进一步酯、醚、胺、或甲硅烷醚基改性。这些催化剂系统通常称为Phillips、StandardOil Indiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、金属茂或单点催化剂(SSC)。

2.第1项提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物，聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)、和不同类型聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。

3.单烯烃和双烯烃彼此或与其它乙烯基单体的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、线型低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烷共聚物、乙烯/环烯烃共聚物(例如乙烯/降冰片烯如COC)、乙烯/1-烯烃共聚物其中1-烯烃是原位发生的、丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基/环己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酸共聚物、或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离聚物)、以及乙烯与丙烯和双烯例如己二烯、二聚环戊二烯或偏亚乙烯基降冰片烯的三元共聚物；和这样的共聚物彼此和与以上第1项提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA、和交替或无规聚烯烃/一氧化碳共聚物及其与其它聚合物例如聚酰胺的混合物。

4.烃树脂(例如C₅-C₉)，包括其加氢改性物(例如增粘剂)和聚亚烷基与淀粉的混合物。

第1项～第4项的均聚物和共聚物可以有任何立体结构，包括间同立构、全同立构、半全同立构或无规物；其中无规聚合物是较好的。立体嵌段聚合物也包括在内。

5.聚苯乙烯、聚(对甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。

6.从乙烯基芳香族单体衍生的芳香族均聚物和共聚物，该单体包括苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯的所有异构体尤其对乙烯基甲苯，乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘、和乙烯基蒽的所有异构体，及其混合物。均聚物和共聚物可以有任何立体结构，包括间同立构、全同立构、半全同立构或无规物；其中无规聚合物是较好的。立体嵌段聚合物也包括在内。

6a.包括以上提到的乙烯基芳香族单体和选自下列的共聚单体的共聚物：乙烯、丙烯、双烯、腈、酸、马来酸酐、马来酰亚胺、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸类衍生物及其混合物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯，苯乙烯共聚物和另一种聚合物例如聚丙烯酸酯、双烯聚合物或乙烯/丙烯/双烯三元共聚物的高抗冲击强度混合物；和苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯、或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。

6b.从第6项提到的聚合物的加氢衍生的加氢芳香族聚合物，尤其包括通过使无规聚苯乙烯加氢制备的、往往简称为聚乙烯基环己烷(PVCH)的聚环己基乙烯(PCHE)。

6c.从第6a项提到的聚合物的加氢衍生的加氢芳香族聚合物。

均聚物和共聚物可以有任何立体结构，包括间同立构、全同立构、半全同立构或无规物；其中无规聚合物是较好的。立体嵌段聚合物也包括在内。

7.乙烯基芳香族单体例如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯接枝于聚丁二烯，苯乙烯接枝于聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物，苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝于聚丁二烯，苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝于聚丁二烯，苯乙烯和马来酸酐接枝于聚丁二烯，苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺接枝于聚丁二烯，苯乙烯和马来酰亚胺接枝于聚丁二烯，苯乙烯和丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯接枝于聚丁二烯，苯乙烯和丙烯腈接枝于乙烯/丙烯/双烯三元共聚物，苯乙烯和丙烯腈接枝于聚丙烯酸烷酯或聚甲基丙烯酸烷酯，苯乙烯和丙烯腈接枝于丙烯酸酯/丁二烯共聚物，以及其与第6项所列共聚物的混合物，例如已知为ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。

8.含卤素聚合物，例如聚氯丁二烯、氯化橡胶、异丁烯-异戊二烯的氯化和溴化共聚物(卤丁基橡胶)、氯化或磺氯化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物、尤其含卤素乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯以及其共聚物例如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯、或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。

9.从α，β-不饱和酸及其衍生物衍生的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯酰胺和聚丙烯腈，其用丙烯酸丁酯的耐冲击改性物。

10.第9项提到的单体彼此或与其它不饱和单体的共聚物，例如，丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧烷酯或丙烯腈/卤乙烯共聚物、或丙烯腈/甲基丙烯酸烷酯/丁二烯三元共聚物。

11.从不饱和醇和胺或其酰基衍生物或缩醛衍生的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺、以及其与以上第1项提到的烯烃的共聚物。

12.环状醚的均聚物和共聚物，例如聚亚烷基二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、或其与二缩水甘油基醚的共聚物。

13.聚缩醛例如聚甲醛和那些含有环氧乙烷作为共聚单体的聚甲醛；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯类或MBS改性的聚缩醛。

14.聚苯醚和聚苯硫醚，和聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。

15.从一方面有羟端基的聚醚、聚酯或聚丁二烯和另一方面为脂肪族多异氰酸酯以及其前体物衍生的聚氨酯。

16.从二胺和二羧酸和/或从氨基羧酸或相应内酰胺衍生的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12，从间二甲苯二胺和己二酸出发的芳香族聚酰胺，从六亚甲基二胺和间苯二甲酸和/或对苯二甲酸且有或无弹性体作为改性剂制备的聚酰胺，例如聚对苯二甲酰-2，4，4-三甲基六亚甲基二胺或聚间苯二甲酰间苯二胺，以及上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或者化学键合或接枝的弹性体、或与聚醚、例如与聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亚甲基二醇的嵌段共聚物，以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和加工期间缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺系统)。

17.聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲和聚苯并咪唑。

18.从二羧酸和二醇和/或从羟基羧酸或相应内酯衍生的聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸-1，4-二(羟甲基)环己烷酯、聚萘二甲酸亚烷基二醇酯(PAN)和聚羟基苯甲酸酯、以及从羟端基聚醚衍生的嵌段共聚醚酯、还有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。

19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。

20.聚酮。

21.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。

22.从一方面为醛类、另一方面为苯酚类、脲类和蜜胺类衍生的交联聚合物，例如苯酚/甲醛树脂、脲/甲醛树脂、和蜜胺/甲醛树脂。

23.干性和非干性醇酸树脂。

24.不饱和聚酯树脂，衍生自不饱和的和饱和的二羧酸与多元醇以及作为交联剂的乙烯基化合物的共聚酯，及其低可燃性的含卤素改性物。

25.可交联丙烯酸类树脂，衍生自有取代丙烯酸酯例如环氧丙烯酸酯、氨酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。

26.用蜜胺树脂、脲树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、多异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。

27.交联的环氧树脂，衍生自脂肪族、环脂族、杂环族或芳香族缩水甘油基化合物，例如用惯常硬化剂例如酸酐或胺且有或无促进剂交联的、双酚A和双酚F的二缩水甘油基醚的产物。

28.天然聚合物，例如纤维素、橡胶、明胶及其化学改性的同系衍生物，例如乙酸纤维素酯、丙酸纤维素酯和丁酸纤维素酯，或纤维素醚例如甲基纤维素，以及松香及其衍生物。

29.上述聚合物的共聚物(掺混聚合物)，例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性PUR、PC/热塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6，6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。

例如，聚合物是有机聚合物例如合成有机聚合物、尤其热塑性聚合物。

较好，该聚合物是诸如第1～3项提到的那些，具体地说聚丙烯、聚丙烯共聚物、聚乙烯或聚乙烯共聚物。尤其聚丙烯或聚乙烯。

向该有机聚合物中的掺入可以诸如这样进行：用业内惯用方法混进或施用以上定义的可逆热致变色系统的各成分和当希望时进一步添加剂。该掺入可以在成型作业之前或期间进行，也可以通过将溶解或分散的该可逆热致变色系统各成分施用到该聚合物上进行，且有或无该溶剂的随后蒸发。在弹性体的情况下，这些也可以稳定成为胶乳。将以上提到的化合物掺入聚合物中的进一步可能性是在各相应单体聚合之前、期间或之后立即或在交联之前添加它们。在这种范畴内，以上提到的化合物可以原样添加，要不然以胶囊化形式(例如用蜡、油或聚合物封装)添加。

本文中提到的化合物也可以呈以诸如2.5～25wt％的浓度含有所述化合物的母料的形式添加到该载体材料中。

本文中提到的化合物可以明智地用以下方法掺入：

-作为乳状液或分散液(例如掺入胶乳或乳状液聚合物中)，

-作为追加成分或聚合物混合物混入期间的干混合物，

-直接导入加工装置(例如挤塑机、密炼机等)中，

-作为溶液或熔体。

有或无进一步添加剂的、该可逆热致变色系统的各成分也可以喷洒到载体材料例如塑料物品、纤维、薄膜、纸或涂层上。该系统能稀释其它添加剂(例如以下指出的惯常添加剂)或其熔体，因而它们也能连同这些添加剂一起喷洒到该载体材料上。

也有益的是包含进一步添加剂的以上定义的可逆热致变色组合物。

较好，该进一步添加剂是

抗氧化剂，UV-吸收剂，光稳定剂，金属钝化剂，加工稳定剂，硫协合剂，过氧化物清除剂，氧清除剂，碱性助稳定剂，核化剂，填料，增强剂，阻燃剂和/或追加着色剂，先决条件是该追加着色剂不抑制也不掩蔽该热致变色效应。

最好，该进一步添加剂是

苯酚类抗氧化剂，胺类抗氧化剂，亚磷酸酯，次膦酸酯，羟胺，硝酮，苯并呋喃酮，吲哚满酮，2-(2-羟基苯基)苯并三唑，2-羟基二苯甲酮，2-(2-羟基苯基)-13，5-三嗪，草酰胺，位阻胺，颜料和/或染料。

适用添加剂的一般实例是：

1.抗氧化剂

1.1.烷基化单苯酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2，6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚、2，6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2，4，6-三环己基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧甲基苯酚、侧链上线型或支化的壬基苯酚例如2，6-二壬基-4-甲基苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十一烷-1’-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十七烷-1’-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十三烷-1’-基)苯酚及其混合物。

1.2.烷硫甲基苯酚，例如2，4-二(辛硫甲基)-6-叔丁基苯酚、2，4-二(辛硫甲基)-6-甲基苯酚、2，4-二(辛硫甲基)-6-乙基苯酚、2，6-二(十二烷硫甲基)-4-壬基苯酚。

1.3.氢醌和烷基化氢醌，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二叔丁基氢醌、2，5-二叔戊基氢醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2，6-二叔丁基氢醌、2，5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3，5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、硬脂酸3，5-二叔丁基-4-羟基苯酯、己二酸二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯酯)。

1.4.生育酚类，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)。

1.5.羟基化二苯硫醚，例如2，2’-硫二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2’-硫二(4-辛基苯酚)、4，4’-硫二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4’-硫二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4，4’-硫二(3，6-二仲戊基苯酚)、4，4’-二(2，6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物。

1.6.偏亚烷基二苯酚，例如2，2’-亚甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2’-亚甲基二(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2，2’-亚甲基二[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2，2’-亚甲基二(4-甲基-6-环己基苯酚)、2，2’-亚甲基二(6-壬基-4-甲基苯酚)、2，2’-亚甲基二(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-偏亚乙基二(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-偏亚乙基二(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2，2’-亚甲基二[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2，2’-亚甲基二[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4，4’-亚甲基二(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4’-亚甲基二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1，1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷硫基丁烷、二[3，3-二(3’-叔丁基-4’-羟基苯基)丁酸]乙二醇酯、二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯、对苯二甲酸二[2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯酯]、1，1-二(3，5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷硫基丁烷、1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丙烷。

1.7.O-、N-和S-苄基化合物，例如3，5，3’，5’-四叔丁基-4，4’-二羟基二苄基醚、4-羟基3，5-二甲基苄硫基乙酸十八烷酯、4-羟基-3，5-二叔丁基苄硫基乙酸十三烷酯、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、二硫代对苯二甲酸二(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄酯)、硫化二(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)、3，5-二叔丁基-4-羟基苄硫基乙酸异辛酯。

1.8.羟苄基化丙二酸酯，例如2，2-二(3，5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸二(十八烷酯)、2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸二(十八烷酯)、2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二(十二烷硫基乙酯)、2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酯]。

1.9.芳香族羟苄基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。

1.10.三嗪化合物，例如2，4-二(辛硫基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛硫基-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛硫基-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰基)六氢-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。

1.11.苄基膦酸酯，例如2，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二(十八烷酯)、5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二(十八烷酯)、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸一乙酯钙盐。

1.12.酰胺基苯酚，例如4-羟基-N-月桂酰苯胺、4-羟基-N-硬脂酰苯胺、N-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。

1.13.β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与下列一元醇或多元醇的酯，例如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、异氰脲酸三(羟乙酯)、N，N’-二(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三(羟甲基)丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。

1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与下列一元醇或多元醇的酯，例如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、异氰脲酸三(羟乙酯)、N，N’-二(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三(羟甲基)丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷；3，9-二[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷。

1.15.β-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与下列一元醇或多元醇的酯，例如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、异氰脲酸三(羟乙酯)、N，N’-二(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三(羟甲基)丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。

1.16.3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与下列一元醇或多元醇的酯，例如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、异氰脲酸三(羟乙酯)、N，N’-二(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三(羟甲基)丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。

1.17.β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺，例如N，N’-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)六亚甲基二胺、N，N’-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)三亚甲基二胺、N，N’-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)肼、N，N’-二[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(

Uniroyal公司供应)

1.18.抗坏血酸(维生素C)

1.19.胺类抗氧剂，例如N，N’-二异丙基对苯二胺、N，N’-二仲丁基对苯二胺、N，N’-二(1，4-二甲基苯基)对苯二胺、N，N’-二(1-乙基-3-甲基戊基)对苯二胺、N，N’-二(1-甲基庚基)对苯二胺、N，N’-二环己基对苯二胺、N，N’-二苯基对苯二胺、N，N’-二(2-萘基)对苯二胺、N-异丙基-N’-苯基对苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N’-苯基对苯二胺、N-环己基-N’-苯基对苯二胺、4-(对甲苯氨磺酰)二苯胺、N，N’-二甲基-N，N’-二仲丁基对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺例如P，P’-二叔辛基二苯胺、4-正丁胺基苯酚、4-丁酰胺基苯酚、4-壬酰胺基苯酚、4-十二烷酰胺基苯酚、4-十八烷酰胺基苯酚、二(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二叔丁基-4-二甲胺基甲基苯酚、2，4’-二氨基二苯甲烷、4，4’-二氨基二苯甲烷、N，N，N’，N’-四甲基-4，4’-二氨基二苯甲烷、1，2-二[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-二(苯胺基)丙烷、(邻甲苯基)双胍、二[4-(1’，3’-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘胺、一烷基化和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、一烷基化和二烷基化壬基二苯胺的混合物、一烷基化和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、一烷基化和二烷基化异丙基/异己基二苯胺的混合物、一烷基化和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、吩噻吩、一烷基化和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、一烷基化和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N，N，N’，N’-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯。

2.UV-吸收剂和光稳定剂

2.1.2-(2’-羟基苯基)苯并三唑，例如2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔戊基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二(α，α-二甲基苄基)-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧羰基)乙基]-2’-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧羰基)乙基]-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’-十二烷基-2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-异辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2，2’-亚甲基二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧羰基乙基)-2’-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物；式中R＝3’-叔丁基-4’-羟基-5’-2H-苯并三唑-2-基苯基，2-[2’-羟基-3’-(α，α-二甲基苄基)-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑；2-[2’-羟基-3’-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5’-(α，α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。

2.2.2-羟基二苯甲酮，例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4，2’，4’-三羟基和2’-羟基-4，4’-二甲氧基衍生物。

2.3.有取代和无取代苯甲酸的酯，例如水杨酸4-叔丁基苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰间苯二酚、二(4-叔丁基苯甲酰)间苯二酚、苯甲酰间苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2，4-二叔丁基苯酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯酯。

2.4.丙烯酸酯，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸异辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基对甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基对甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基对甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚啉、四(α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸)新戊酯。

2.5.镍化合物，例如2，2’-硫二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的镍络合物例如1∶1或1∶2络合物，且有或无追加配体例如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺；二丁基二硫代氨基甲酸镍，4-羟基-3，5-二叔丁基苄基膦酸的一烷酯例如甲酯或乙酯的镍盐，酮肟例如2-羟基-4-甲基苯基-十一烷基酮肟的镍络合物、1-苯基-4-月桂酰-5-羟基吡唑的镍络合物，有或无追加配体。

2.6.位阻胺，例如癸二酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯)、琥珀酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯)、癸二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶酯)、癸二酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯)、正丁基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶酯)、1-(2-羟基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物、N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛胺基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线型或环状缩合物、次氮基三乙酸三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯)、1，2，3，4-丁烷四羟酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯)、1，1’-(1，2-乙二基)二(3，3，5，5-四甲基哌啶酮)、4-苯甲酰-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶酯)、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、癸二酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶酯)、琥珀酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶酯)、N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线型或环状缩合物、2-氯-4，6-二(4-正丁胺基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙胺基)乙烷的缩合物、2-氯-4，6-二(4-正丁胺基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙胺基)乙烷的缩合物、8-乙酰-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-吡啶基)己二胺和4-环己胺基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物、1，2-二(3-氨基丙胺基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁胺基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登录号[136504-96-6])；1，6-己二胺和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及N，N-二丁胺和4-丁胺基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登录号[192268-64-7])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺，N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺，2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷，7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反应产物，1，1-二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶氧羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯，N，N’-二甲酰基-N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺，4-甲氧基亚甲基丙二酸与1，2，2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯，聚[甲基丙基-3-氧-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷，马来酸酐-α-烯烃共聚物与2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物，2，4-二[N-(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁基氨基]-6-(2-羟基乙基)氨基-1，3，5-三嗪，1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，5-(2-乙基己酰)氧甲基-3，3，5-三甲基-2-吗啉酮，Sanduvor(Clariant公司，CAS登录号[106917-31-1]，5-(2-乙基己酰)氧甲基-2-吗啉酮，2，4-二[(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-6-氯-s-三嗪与N，N’-二(3-氨基丙基)乙二胺的反应产物)，1，3，5-三(N-环己基-N-(2，2，6，6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪，1，3，5-三(N-环己基-N-(1，2，2，6，6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s三嗪。

2.7.草酰胺，例如4，4’-二辛氧基-N，N’-草酰二苯胺，2，2’-二乙氧基-N，N’-草酰二苯胺，2，2’-二辛氧基-5，5’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺，2，2’-二(十二烷氧基)-5，5’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺，2-乙氧基-2’-乙基-N，N’-草酰二苯胺，N，N’-二(3-二甲胺基丙基)草酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基-N，N’-草酰二苯胺及其与2-乙氧基-2’-乙基-5，4’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺的混合物，有邻甲氧基和对甲氧基二取代的N，N’-草酰二苯胺的混合物，和有邻乙氧基和对乙氧基二取代的N，N’-草酰二苯胺的混合物。

2.8.2-(2-羟基苯基)-1，3，5-三嗪，例如2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-二(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基苯氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-己氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪，2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-二(4-[2-乙基己氧基]-2-羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪。

3.金属钝化剂，例如N，N’-二苯基草酰胺，N-水杨醛-N’-水杨酰肼，N，N’-二(水杨酰)肼，N，N’-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰)肼，3-水杨酰胺基-1，2，4-三唑，二(偏亚苄基)草酰二肼，N，N’-草酰二苯胺，间苯二甲酰二肼，癸二酰二苯肼，N，N’-二乙酰己二酰二肼，N，N’-二(水杨酰)草酰二肼，N，N’-二(水杨酰)硫丙酰二肼。

4.亚磷酸酯和亚膦酸酯，例如亚磷酸三苯酯，亚磷酸二苯酯烷酯，亚磷酸苯酯二烷酯，亚磷酸三(壬基苯酯)，亚磷酸三月桂酯，亚磷酸三(十八烷酯)，二亚磷酸二硬脂酯季戊四醇酯，亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)，二亚磷酸二异癸酯季戊四醇酯，二亚磷酸二(2，4-二叔丁基苯酯)季戊四醇酯，二亚磷酸二(2，4-二枯基苯酯)季戊四醇酯，二亚磷酸二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯酯)季戊四醇酯，二亚磷酸二异癸酯氧季戊四醇酯，二亚磷酸二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯酯)季戊四醇酯，二亚磷酸二(2，4，6-三叔丁基苯酯)季戊四醇酯，三亚磷酸三硬脂酯山梨糖醇酯，4，4’-联苯二亚膦酸四(2，4-二叔丁基苯酯)，6-异辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂磷星，亚磷酸二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯酯)甲酯，亚磷酸二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯酯)乙酯，6-氟-2，4，8，10-四丁基-12-甲基二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂磷星，2，2’，2”-次氮基三[亚磷酸乙酯(3，3’，5，5’四叔丁基-1，1’-联苯-2，2’-二酯)]，亚磷酸2-乙基己酯(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-联苯-2，2’-二酯)，5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1，3，2-二氧杂磷烷(dioxaphosphirane)。

以下亚磷酯是特别好的：

亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)(

Ciba SpecialtyChemicals公司)，亚磷酸三(壬基苯酯)，

5.羟胺，例如N，N-二苄基羟胺，NN-二乙基羟胺，N，N-二辛基羟胺，N，N-二月桂基羟胺，N，N-二(十四烷基)羟胺，N，N-二(十六烷基)羟胺，N，N-二(十八烷基)羟胺，N-十六烷基-N-十八烷基羟胺，N-十七烷基-N-十八烷基羟胺，从加氢牛油脂肪胺衍生的N，N-二烷基羟胺。

6.硝酮，例如N-苄基-α-苯基硝酮，N-乙基-α-甲基硝酮，N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、从加氢牛油脂肪酸衍生的N，N-二烷基羟胺衍生的硝酮。

7.硫协合剂，例如硫二丙酸二月桂酯、硫二丙酸二肉豆蔻酯、硫二丙酸二硬脂酯或二硫化二硬脂基。

8.过氧化物清除剂，例如β-硫二丙酸的酯，例如月桂酯、肉豆蔻酯、或十三烷酯，巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐，二丁基二硫代氨基甲酸锌，二硫化二(十八烷基)、四(β-十二烷硫基)丙酸季戊四醇酯。

9.聚酰胺稳定剂，例如与碘化物和/或磷化合物组合的铜盐，和二价锰的盐。

10.碱性助稳定剂，例如蜜胺、聚乙烯基吡咯烷酮，双氰胺，氰脲酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺类、聚酰胺类、聚氨酯类、高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山萮酸镁、硬脂酸镁、蓖麻酸钠、棕榈酸钾、焦儿茶酚锑或焦儿茶酚锌。

11.核化剂，例如无机物质如滑石，金属氧化物如二氢化钛或氢化镁，较好碱土金属的磷酸盐、碳酸盐、或硫酸盐，有机化合物例如一羧酸或多羧酸及其盐，如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠，聚合物化合物例如离子型共聚物(离聚物)。特别好的是1，3：2，4-二(3’，4’-二甲基偏亚苄基)山梨糖醇、1，3：2，4-二(对甲基二偏亚苄基)山梨糖醇、和1，3：2，4-二(偏亚苄基)山梨糖醇。

12.填料和增强剂，例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃珠、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨、木粉、其它天然产物的粉或纤维、合成纤维。

13.其它添加剂，例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变学添加剂、催化剂、流动控制剂、荧光增白剂、阻燃剂、防静电剂和发泡剂。

14.苯并呋喃酮和吲哚啉酮，例如U.S.4,325,863；U.S.4,338,244；U.S.5,175,312；U.S.5,216,052；U.S.5,252,643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839，EP-A-0591102；EP-A-1291384中公开的那些或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3，3’-二[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙酰-5-异辛基苯基)-5-异辛基苯并呋喃-2-酮。

该进一步添加剂的采用量，以该载体材料为基准，明智地是0.1～10wt％、例如0.2～5wt％。

本发明的另一个实施例是一种物品，包含含有选自聚合物、溶剂和蜡组成的一组的载体材料的组合物，和可逆热致变色系统。

该物品较好是家用物品。

也较好的是薄膜、纸、纤维、或烛用蜡。进一步较好的是塑料物品。

特别有益的是用挤塑成型或注塑成型制造的可逆热致变色物品。

以上所述的可逆热致变色系统可以用来指出家用电器或器具的温度变化。该温度变化影响颜色变化，后者可以用人体肉眼或光学器件评价，从而导致效果信号。

以上所述可逆热致变色系统的一种应用在于家用电器市场。出于安全理由，人们往往需要让某一种器件的受热部分通过不同的且可明显区分的颜色的出现而显现出来。

例如，在小电器中，对于热饮料杯或其各自的盖、壶和渗滤器、烘烤器、室内烧烤架、墁炊具、食物蒸煮器、薄脆饼制作器、真空包装系统、煎锅、深炸锅、熨斗和煮饭锅来说这往往是所希望的，其中高温可以由各该物品的一部分或标签的不同颜色指出。该部分或该标签可以是可互换的，因此，当颜色变化效果再也看不见时，它们可以用要么在原始包装中要么在零售商处可得的新标签更换。

本发明的一种特别好的实施方案涉及该可逆热致变色系统用来以颜色变化指出热饮料杯或其各自的盖的高温的用途。

这些可逆热致变色系统可以用于大型电器例如cook-tops、干燥器、烘箱、采暖器具、蒸汽清洁器、洗碟机、洗衣机中。

可逆热致变色系统的应用不限于掺入家用电器的塑料零部件中，而且也可以应用于很多其它范畴，例如

·用于光调节目的农业覆盖物，以期正面影响农作物的发育和收获；

·要用于印刷系统或用于变色层压体的一般意义上的墨，任选地作为微胶囊化组合物；

·用于有提花和时髦特色的服装和用于有包括品牌保护在内的功能特征的服装目的和非服装目的的、一般意义上的纤维和织物(机织织物和非织造织物)；

·玩具，包括布料和成型物用织物，以增加该物品的引人注意和使人愉悦；

·食品和非食品包装，作为温度指示剂(“太热”：物品必须冷藏；“温度恰好”：物品最适合于消费)；

·促销事项，例如货签、卡片或标签上的隐形信息；热冷饮用汤匙、麦管或搅拌器。

有益的是由以上定义的组合物制造的可逆热致变色物品。

本发明的进一步实施方案涉及

含有以上定义的成分a)和b)的混合物作为可逆热致变色系统的用途；和

载体材料的可逆热致变色方法，包含在其中掺入如以上定义的热致变色系统。

本发明的一种进一步实施方案涉及式(IA)化合物或其互变异构体

式中

R₁是C₁-C₁₈烷基、C₂-C₁₈烯基、C₃-C₁₂环烷基、有1、2或3个C₁-C₄烷基取代的C₃-C₁₂环烷基、或C₇-C₁₂苯烷基；

R₂是氢或基团-SO₂-R；

R₃和R₄彼此独立地是氢、C₁-C₁₈烷基、C₂-C₁₈烯基、C₃-C₁₂环烷基、有1、2或3个C₁-C₄烷基取代的C₃-C₁₂环烷基、苯基、有1、2或3个C₁-C₄烷基取代的苯基、或C₇-C₁₂苯烷基，和

R是C₁-C₁₈烷基、C₂-C₁₈烯基、C₃-C₁₂环烷基、有1、2或3个C₁-C₄烷基取代的C₃-C₁₂环烷基，或C₇-C₁₂苯烷基。

按照一种较好的实施方案，

R₁是C₈-C₁₈烷基，

R₂是氢或基团-SO₂-R；

R₃和R₄是氢或甲基；和

R是C₈-C₁₈烷基。

本文中所述的1，4-二羟基蒽醌可以以类似于业内已知的方法从已知的起始原料合成，见例如

E.Jusa，L.Gruen，Monatshefte fuer Chemie(1934)，64，267；GB 910,222；DE 951,471；G.Schetty，HelveticaChimica Acta(1962)，45，1026；A.M.Hammam，I.M.Issa，S.A.Amin，H.Dissoki，Journal ofIndian Chemical Society(1977)，54，729；M.Kamel，S.A.Amin，Journal fuer PraktischeChemie(1967)，36，230.

在以下实施例中，给出的百分率是重量百分率，除非另有说明。百分率总是以配方、组合物和/或组合的百分率给出的，除非另有说明。

以下实施例中使用的商业上可得添加剂

实施例1起始原料7，8-二(十二烷硫基)-1，4-二羟基蒽醌的制备

10g(32.35mmol)7，8-二氯-1，4-二羟基蒽醌、二甲基丙砜(500mL)、16.35g(80.85mmol)十二烷硫醇、和17.85g(129.4mmol)无水碳酸钾在110℃混合，搅拌18h。将混合物倾入水(1L)中，在搅拌下用2N盐酸中和。将沉淀物滤出、用水洗涤若干次、真空干燥。将残渣溶解于甲苯中，所得到的溶液经由硅胶过滤、滤液蒸发、干燥。残渣用热甲醇(1L)萃取、滗析。将残渣悬浮于己烷/戊烷(1∶1)中、搅拌30min、过滤。用己烷/二氯甲烷(10∶1)重结晶给出6.15g(30％)化合物(1)，纯度＞95％。

实施例27，8-二(十二烷磺酰基)-1，4-二羟基蒽醌的制备

将5g(7.8mmol)7，8-二(十二烷硫基)-1，4-二羟基蒽醌(化合物(1)，实施例1的产物)溶解于氯仿(70mL)中。分批添加10.76g(62.4mmol)3-氯过苯甲酸，混合物在60℃搅拌1.5h。混合物用甲醇(300mL)稀释、搅拌15min、过滤。残渣用甲醇洗涤、干燥，得到5.1g(92％)红色化合物(2)，m.p.166～170℃。

实施例3起始原料7，8-二(苯硫基)-2，3-二甲基-1，4-二羟基蒽醌的制备

将5g(14.83mmol)6，7-二氯-2，3-二甲基-1，4-二羟基蒽醌(3)与二甲基甲酰胺(50mL)、4.08g(37.07mmol)苯硫酚和8.2g(59.32mmol)无水碳酸钾混合。混合物在110℃搅拌3h，然后倾入水(500mL)中、用盐酸中和。将红色沉淀物滤出、用水洗涤、然后用甲醇洗涤、然后用戊烷洗涤、干燥。将残渣溶解于甲苯中、经由硅胶过滤。将滤液蒸发，给出5.02g(70％)化合物(4)，m.p.255-256℃。

实施例47，8-二(苯磺酰基)-2，3-二甲基-1，4-二羟基蒽醌的制备

将5g(10.32mmol)7，8-二(苯硫基)-2，3-二甲基-1，4-二羟基蒽醌(化合物(4)，实施例3的产物)溶解于氯仿(50mL)中，添加10.68g(61.92mmol)3-氯过苯甲酸，混合物在56℃搅拌2h。混合物用甲醇(200mL)稀释、在25℃搅拌。将沉淀物滤出、用甲醇洗涤、干燥，给出5.08g(89％)化合物(5)，m.p.280～282℃。

实施例5起始原料7，8-二(十二烷硫基)-2，3-二甲基-1，4-二羟基蒽醌的制备

将5g(14.83mmol)6，7-二氯-2，3-二甲基-1，4-二羟基蒽醌(3)与二甲基亚砜(100mL)、7.5g(37.05mmol)十二烷硫醇、和8.2g(59.32mmol)无水碳酸钾混合。混合物在100℃搅拌18h，然后倾入水(500mL)中、用盐酸中和。将红色沉淀物滤出、溶解于甲苯中。有机相用水洗涤、用硅胶过滤、用硫酸钠干燥、蒸发。残渣用戊烷重结晶，给出3.62g(36％)化合物(6)，m.p.101～103℃。

实施例67，8-二(十二烷磺酰基)-2，3-二甲基-1，4-二羟基蒽醌的制备

将3g(4.48mmol)7，8-二(十二烷硫基)-2，3-二甲基-1，4-二羟基蒽醌(化合物(6)，实施例5的产物)溶解于氯仿(60mL)中，添加7.73g(44.8mmol)3-氯过苯甲酸。混合物在60℃搅拌30min、冷却、并添加到甲醇(500mL)中。将红色沉淀物滤出、用甲醇洗涤、真空干燥，给出2.85g(87％)化合物(7)，m.p.124～130℃。

实施例71，4-二羟基-2-(苯磺酰基)蒽醌的制备

1，4-二羟基-2-(苯磺酰基)蒽醌(8)是按照DT 1644441(DEOffenlegungsschrift 1644441)实施例5的已知程序制备的，m.p.258～260℃。

应用例：

实施例A聚丙烯带材的挤塑

聚丙烯粉末Profax PH 350(Basell公司)在真空烘箱中于60℃干燥8h。将0.05％

B215和0.5％

944添加到干燥的聚丙烯粉末中。这些化合物是以表1中指出的数量添加的，得到最终配方。这些配方用涡轮混合机混合、用配备扁平模头的双螺杆挤塑机挤塑。这样，产生了宽度5mm、厚度约1mm的聚丙烯带材。加工温度是约220℃。

表1

化合物	数量	25℃颜色	90℃颜色
				化合物(2)	0.1％	蓝	红
化合物(5)	0.1％	红-蓝	红
				化合物(7)	0.1％	紫	红

实施例B(低密度)聚乙烯带材的挤塑

聚乙烯粉末Riblene FF29(Polimeri Europe公司)在真空烘箱中于60℃干燥8h。将0.05％

B215和0.5％

944添加到干燥的聚乙烯粉末中。这些化合物是以表2中指出的数量添加的，得到最终配方。这些配方用涡轮混合机混合、用配备扁平模头的双螺杆挤塑机挤塑。这样，产生了宽度5mm、厚度约1mm的聚乙烯带材。加工温度是约230℃。

表2

化合物	数量	25℃颜色	90℃颜色
				化合物(2)	0.1％	红-蓝	红
化合物(5)	0.1％	红-蓝	红
				化合物(8)	0.1％	蓝	橙-红

实施例C(高密度)聚乙烯带材的挤塑

聚乙烯粉末MG 9641(Borealis公司)在真空烘箱中于60℃干燥8h。将0.05％

B215和0.5％

944添加到干燥的聚乙烯粉末中。这些化合物是以表3中指出的数量添加的，得到最终配方。这些配方用涡轮混合机混合、用配备扁平模头的双螺杆挤塑机挤塑。这样，产生了宽5mm、厚约1mm的聚乙烯带材。加工温度是约230℃。

表3

化合物	数量	25℃颜色	90℃颜色
				化合物(2)	0.1％	红-蓝	红
化合物(5)	0.1％	红-蓝	红
				化合物(8)	0.1％	红-蓝	橙-红

Claims

1.一种可逆热致变色系统，包含

式中

R₁是C₈-C₁₈烷基、烯丙基、环己基、苯基或苄基；

R₂是氢或基团-SO₂-R；

R是C₈-C₁₈烷基、烯丙基、环己基、苯基或苄基；和

b)含有下式基团的化合物

所述化合物选自：

式(A-1)化合物

式中n₁是2～50的数；

式(A-2)化合物

式中n₂是2～50的数，

A₅是氢或C₁-C₄烷基，

基团A₆和A₇彼此独立地是C₁-C₄烷基或式(a-I)基团，

其中A₈是氢；先决条件是，基团A₇的至少50％是式(a-I)基团；

式(B-1)化合物

式中

E₁₁是氢，

m₁是1、2或4，

若m₁是1，则E₁₂是C₁-C₂₅烷基，

若m₁是2，则E₁₂是C₁-C₁₄烷撑基或式(b-I)基团

式中E₁₃是C₁-C₁₀烷基或C₂-C₁₀烯基，E₁₄是C₁-C₁₀烷撑基，且E₁₅和E₁₆彼此独立地是C₁-C₄烷基、环己基或甲基环己基，和

若m₁是4，则E₁₂是C₄-C₁₀烷四基；

式(B-2)化合物

式中基团E₁₇中2个是-COO-(C₁-C₂₀烷基)且

基团E₁₇中2个是式(b-II)基团

且E₁₈是氢；

式(B-3)化合物

式中E₁₉和E₂₀一起形成C₂-C₁₄烷撑基，

E₂₁是氢或基团-Z₁-COO-Z₂，

Z₁是C₂-C₁₄烷撑基，且

Z₂是C₁-C₂₄烷基，和

E₂₂是氢；

式(B-4)化合物

式中基团E₂₃是氢，

基团E₂₄彼此独立地是氢或C₁-C₁₂烷基，和

E₂₅是C₁-C₁₀烷撑基或C₃-C₁₀烷叉基；

式(B-5)化合物

式中基团E₂₆是氢；

式(B-6)化合物

式中E₂₇是C₁-C₂₄烷基，和

E₂₈是氢；

式(B-7)化合物

式中E₂₉、E₃₀和E₃₁彼此独立地是式(b-III)基团

式中E₃₂是氢；

式(B-8)化合物

式中基团E₃₃是氢，且

E₃₄是氢、C₁-C₁₂烷基或C₁-C₁₂烷氧基；

式(B-9)化合物

式中m₂是1、2或3，

E₃₅是氢，和

当m₂是1时，E₃₆是基团

当m₂是2时，E₃₆是C₂-C₂₂烷撑基，和

当m₂是3时，E₃₆是式(b-IV)基团

式中基团E₃₇彼此独立地是C₂-C₁₂烷撑基，和

基团E₃₈彼此独立地是C₁-C₁₂烷基或C₅-C₁₂环烷基；

式(B-10)化合物

式中基团E₃₉是氢，和

E₄₀是C₂-C₂₂烷撑基、C₅-C₇亚环烷基、C₁-C₄烷撑基二(C₅-C₇亚环烷基)、亚苯基或亚苯基二(C₁-C₄烷撑基)；

式(C-1)化合物

式中R₃₀、R₃₂、R₃₃和R₃₄彼此独立地是氢、C₁-C₁₂烷基、C₅-C₁₂环烷基、C₁-C₄烷基取代的C₅-C₁₂环烷基、苯基、有OH和/或C₁-C₁₀烷基取代的苯基、C⁷-C⁹苯烷基、苯基上有OH和/或C¹-C¹⁰烷基取代的C⁷-C⁹苯烷基；或式(c-I)基团

R₃₁是C₂-C₁₈烷撑基、C₅-C₇亚环烷基或C₁-C₄烷撑基二(C₅-C₇亚环烷基)，或基团R₃₀、R₃₁和R₃₂连同它们所键合的氮原子一起形成5～10元杂环型环，或R₃₃和R₃₄连同它们所键合的氮原子一起形成5～10元杂环型环，

R₃₅是氢，和

b₁是2～50的数，

先决条件是，基团R₃₀、R₃₂、R₃₃和R₃₄中至少一个是式(c-I)基团；

式(C-2)化合物

式中R₃₆和R₄₀彼此独立地是氢或C₁-C₁₂烷基，

R₃₇、R₃₈和R₃₉彼此独立地是C₂-C₁₀烷撑基，和

R₄₂是氢；

式(C-3)化合物

R₄₄是C₃-C₁₀烷撑基，

R₄₅是氢，和

b₂是2～50的数；

式(C-4)化合物

X₁₀是直连键或C₁-C₄烷撑基，

R₄₇是氢，

b₃是1～50的数；

式(C-5)化合物

式中R₅₄、R₅₅、R₅₆、R₅₇和R₅₈彼此独立地是直连键或C₁-C₁₀烷撑基，

R₅₉是氢，和

b₄是1～50的数；

式(C-6-a)化合物

式中b₅是2～20的数。

2.按照权利要求1的可逆热致变色系统，其中

R₁是C₈-C₁₈烷基或苯基；

R₂是氢或基团-SO₂-R；

R₃和R₄彼此独立地是氢或C₁-C₄烷基；和

R是C₈-C₁₈烷基或苯基。

3.按照权利要求1的可逆热致变色系统，其中

R₁是C₁₀-C₁₈烷基；

R₂是氢或基团-SO₂-R；

R₃和R₄彼此独立地是氢或C₁-C₄烷基；和

R是C_10-18烷基。

4.按照权利要求1的可逆热致变色系统，其中成分b)是式(C-1-a)、(C-1-b)、(C-1-c)、(C-1-d)或(C-6-a)的化合物

式中b₁和b₅是2～20的数。

5.按照权利要求4的可逆热致变色系统，其中成分b)是式(C-1-a)或(C-1-b)化合物。

6.按照权利要求1的可逆热致变色系统，其中成分a)是下式的化合物

并且

成分b)是式(C-1-a)或(C-1-b)的化合物

式中b₁是2～20的数。

7.按照权利要求1的可逆热致变色系统，其中成分a)与成分b)的重量比是1∶1～1∶20。

8.一种组合物，含有

选自聚合物、溶剂和蜡组成的一组的载体；和

如权利要求1中定义的可逆热致变色系统。

9.按照权利要求8的组合物，其中该载体材料是涂料或墨。

10.按照权利要求8的组合物，还含有选自下列组成的一组的进一步添加剂：抗氧化剂、UV-吸收剂、光稳定剂、金属钝化剂、加工稳定剂、硫协合剂、过氧化物清除剂、氧清除剂、碱性助稳定剂、核化剂、填料、增强剂、阻燃剂和附加的着色剂。

11.一种物品，包含组合物，该组合物含有

选自聚合物、溶剂和蜡组成的一组的载体材料；和

如权利要求1中定义的可逆热致变色系统。

12.按照权利要求11的物品，其是家用物品。

13.按照权利要求11的物品，其是薄膜、纸、纤维或烛用蜡。

14.一种含有如权利要求1中定义的成分a)和b)的混合物作为可逆热致变色系统的用途。

15.一种载体材料的可逆热致变色方法，包含在其中掺入如权利要求1中定义的热致变色系统。

16.式(IA)化合物或其互变异构体

式中

R₁是C₈-C₁₈烷基、烯丙基、环己基、苯基或苄基；

R₂是氢或基团-SO₂-R；

R是C₈-C₁₈烷基、烯丙基、环己基、苯基或苄基。

17.按照权利要求16的化合物，其中

R₁是C₈-C₁₈烷基，

R₂是氢或基团-SO₂-R，

R₃和R₄是氢或甲基，和

R是C₈-C₁₈烷基。