CN101472551A - 抗化色有色微粒以及包含它们的护肤组合物 - Google Patents

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Abstract

一种包含至少一种着色剂的护肤组合物，其中所述着色剂被夹带于至少一种微粒基质聚合物中，其中所述着色剂在所述微粒基质聚合物中的夹带形成了微胶囊化着色剂，其中所述微粒基质聚合物包含：a.至少一种由单体混合物形成的第一聚合物，所述单体混合物包含至少一种为烯键式不饱和离子单体的第一单体和至少一种为烯键式不饱和疏水性单体的第二单体，所述烯键式不饱和疏水性单体能够形成玻璃化转变温度为－40℃至50℃的均聚物；和b.至少一种由单体混合物形成的第二聚合物，所述单体混合物包含至少一种为烯键式不饱和离子单体的第一单体和至少一种为烯键式不饱和疏水性单体的第二单体，所述烯键式不饱和疏水性单体能够形成玻璃化转变温度大于50℃的均聚物；其中所述微粒基质聚合物还包含分布在整个所述微粒基质聚合物中的次生颗粒，其中所述次生颗粒包含由至少一种烯键式不饱和疏水性单体形成的疏水性聚合物，所述烯键式不饱和疏水性单体能够形成玻璃化转变温度大于50℃的均聚物；优选地所述微胶囊化着色剂的含量按所述组合物的重量计为0.1％至70％；优选地所述组合物还包含化妆品可接受的载体或辅剂。

Description

抗化色有色微粒以及包含它们的护肤组合物
发明领域
此发明涉及包含至少一种着色剂的抗化色微粒，涉及它们的制备方法，涉及包含它们的组合物，以及涉及它们的用途。更具体地讲，本发明涉及制备包含至少一种着色剂的抗化色微粒的独特方法，涉及所得抗化色微粒本身，涉及包含它们的组合物，以及涉及它们在护肤应用中的用途。
发明背景
细分着色剂材料在面部化妆品行业内的多种产品中的应用为人们所熟知。在诸如面部粉底和眼部区域周围化妆品领域内，所用的着色剂是颜料(通常为无机金属氧化物)，所述颜料的低溶解度限制了颜料在皮肤和衣物上的释放。然而，这些颜料的使用限制了化妆品制造商可获得的色调，并且不能覆盖针对全球市场内各种种族而所需的整个色调。
虽然有机染料在此类有色化妆品市场领域中的使用提供了更加多样的颜色选择，但是此类使用需要解决可控着色剂放置和可持续性的问题。已经尝试了众多方法来实现此目的。
一种方法是使染料表现出颜料的溶解度特性。从商业上看，这可通过使染料形成“色淀”从而形成染料的水不溶性盐来实现。然而，尽管有效，但是所述方法是可逆的，并且可由染料-色淀重新产生可溶解的染料。
一般难于长时间持久性保留着色剂，并且难于在不同环境和条件下持久保留着色剂。这适用于颜料、油溶性染料和水溶性染料。
尽管提出了低化色特性的权利要求，但是已发现，当测定高温下的延续期时，专利和出版物中所述的微胶囊会随时间逐渐释放出着色剂，或“化色”。当染料或颜料通过接触制剂中的水分和/或其它成分诸如醇或二醇、表面活性剂、硅氧烷、油、防腐剂、盐以及其它通常存在于化妆品制剂中的组分而迁移通过微球体或迁移出微球体时，将发生化色。化妆品组合物中着色剂流失或化色会削弱容器中和基底上化妆品的长期视觉效果。
因此，需要提供具有改善的抗化色性的可用于多种应用的微粒。具体地讲，需要提供包含夹带或胶囊化着色剂的产品，所述产品保持良好的抗破损性，并且在不同环境下表现出改善的抗化色性。当使用其中一般难以持久保留染料的油溶性和水溶性有机染料时，这尤其是个问题。在化妆品组合物中，如果不能持久保留颜料，则会削弱化妆品的长期视觉效果。
如本发明所述的微粒克服了化色问题，同时仍能够保持良好的抗破损性。因此，含有所述微粒的溶液甚至在高温长期储存后仍基本保持本色。
发明概述
一方面，本发明提供了包含至少一种着色剂的护肤组合物，其中所述着色剂被夹带于至少一种微粒基质聚合物中，其中所述着色剂在所述微粒基质聚合物中的夹带形成了微胶囊化着色剂，其中所述微粒基质聚合物包含：
a.至少一种由单体混合物形成的第一聚合物，所述单体混合物包含至少一种为烯键式不饱和离子单体的第一单体和至少一种为烯键式不饱和疏水性单体的第二单体，所述烯键式不饱和疏水性单体能够形成玻璃化转变温度为约-40℃至约50℃的均聚物；和
b.至少一种由单体混合物形成的第二聚合物，所述单体混合物包含至少一种为烯键式不饱和离子单体的第一单体和至少一种为烯键式不饱和疏水性单体的第二单体，所述烯键式不饱和疏水性单体能够形成玻璃化转变温度大于约50℃的均聚物；
其中所述微粒基质聚合物还包含分布在整个所述微粒基质聚合物中的次生颗粒，其中所述次生颗粒包含由至少一种烯键式不饱和疏水性单体形成的疏水性聚合物，所述烯键式不饱和疏水性单体能够形成玻璃化转变温度大于约50℃的均聚物。
本发明还提供了一种使皮肤/躯体/睫毛着色的方法，所述方法包括向至少一部分所述皮肤/躯体/睫毛施用液体或固体护肤制剂，所述护肤制剂含有有效着色量的至少一种微粒着色剂，优选至少两种如上所述的微粒着色剂的共混物。
发明详述
本发明提供了抗化色微粒，所述微粒在基本无色的聚合物基质中包含有效着色量的至少一种着色剂，所述聚合物基质由以下物质形成：
(a)约5％至约95％重量的由单体混合物形成的聚合物A，所述单体混合物包含至少一种为烯键式不饱和离子单体的第一单体和至少一种为烯键式不饱和疏水性单体的第二单体，所述烯键式不饱和疏水性单体能够形成玻璃化转变温度介于约-40℃至约50℃之间的均聚物；
(b)约5％至约95％重量的由单体混合物形成的聚合物B，所述单体混合物包含至少一种为烯键式不饱和离子单体的第一单体和至少一种为烯键式不饱和疏水性单体的第二单体，所述烯键式不饱和疏水性单体能够形成玻璃化转变温度大于约50℃的均聚物，所述聚合物B中分布有由一种或多种烯键式不饱和疏水性单体形成的次生聚合物颗粒，所述烯键式不饱和疏水性单体与聚合物A中的那些相同或不同。
所述着色剂优选是有机的。所述微粒可以是未交联的，但是优选交联以在使用时保持结构。
在一个实施方案中，所述无色聚合物基质由以下物质组成：5％至45％重量的至少一种聚合物A和55％至95％重量的至少一种聚合物B，例如5％至25％重量的至少一种聚合物A和75％至95％重量的至少一种聚合物B。
如本发明所述的包含至少一种着色剂的抗化色微粒可由如下方法制得，所述方法包括：
A)提供包含至少一种聚合物A盐的含水相，
B)高剪切下，将所述含水相与第二含水相混合，所述第二含水相包含至少一种聚合物B、次生聚合物颗粒和任选的交联剂，其中含水A相)和/或B)包含至少一种细分着色剂，
C)高剪切下，在不能与水混溶的液相中形成油包水乳液，所述乳液包含得自步骤B)的混合含水相，所述乳液任选包含油溶性添加剂、两亲聚合物稳定剂、或它们的混合物，并且
D)使所述乳液经受脱水，其中从含水颗粒中脱去水，从而形成在基质聚合物中包含至少一种着色剂并且在整个基质聚合物中分布有次生聚合物颗粒的固体微粒。
所述聚合物颗粒包含至少一种聚合物A和至少一种聚合物B，这二者均由单体共混物构成，所述单体共混物包含至少一种为烯键式不饱和离子单体的第一单体和至少一种为烯键式不饱和疏水性单体的第二单体。
所述至少一种离子单体可包含阴离子或阳离子基团，或作为另外一种选择，可以为潜在的离子，例如酸酐形式。选择用于聚合物A和聚合物B的所述至少一种离子单体可相同或不同，但均应为阴离子或阳离子。优选地，所述至少一种离子单体为烯键式不饱和阴离子单体或潜在的阴离子单体。适宜的阴离子单体或潜在的阴离子单体的非限制性实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、衣康酸酐、巴豆酸、乙烯基乙酸、(甲基)烯丙基磺酸、乙烯基磺酸和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸。优选地，阴离子单体为羧酸或酸酐。
当所述至少一种离子单体为阴离子例如羧酸或酸酐时，其优选被至少一种挥发性抗衡离子部分地或完全地中和。所述挥发性抗衡离子可以是氨或挥发性胺组分。所述挥发性胺组分一般为可在低温至中等温度例如在最多200℃的温度下蒸发的液体。优选地，可在低于100℃的温度下减压蒸发挥发性的胺。因此，可以游离酸形式制成所述聚合物，然后用氢氧化铵或挥发性胺例如乙醇胺、甲醇胺、1-丙醇胺、2-丙醇胺、二甲醇胺或二乙醇胺的水溶液来中和。作为另外一种选择，可通过使阴离子单体的铵盐或挥发性胺盐与疏水性单体共聚来制备所述聚合物。
在脱水步骤D)期间，期望所述盐的至少一种挥发性抗衡离子组分至少部分地被蒸发。例如，当所述聚合物抗衡离子为铵盐时，至少一部分挥发性氨组分将被蒸发。因此，在蒸馏阶段期间，所述聚合物将被转变成其游离酸或游离碱形式。
聚合物A和聚合物B均为由单体共混物形成的共聚物，所述单体共混物包含至少一种为烯键式不饱和离子单体的第一单体和至少一种为烯键式不饱和疏水性单体的第二单体。所述聚合物在疏水性单体方面是不同的。因此，在聚合物A中，所述烯键式不饱和疏水性单体选自能够形成玻璃化转变温度介于-40℃至50℃之间的均聚物的那些，而在聚合物B中，所述烯键式不饱和疏水性单体选自能够形成玻璃化转变温度大于50℃的均聚物的那些。其玻璃化转变温度优选至少为60℃，或甚至至少为80℃。
能够形成玻璃化转变温度介于-40℃至50℃之间的均聚物的疏水性单体的具体非限制性实例包括C1-C8丙烯酸烷基酯，诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯，以及丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯和丙烯酸辛酯的各种异构体，诸如丙烯酸2-乙基己酯。其它实例包括甲基丙烯酸C4-C8烷基酯诸如甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯，和烯烃诸如丙烯和正丁烯。
能够形成玻璃化转变温度大于50℃的均聚物的疏水性单体的具体非限制性实例包括苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯和甲基丙烯酸异冰片酯。其它可能性包括使用改性的苯乙烯系列或其它甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯，前提条件是所述单体可生成玻璃化转变温度(Tg)大于50℃的聚合物。
一般来讲，聚合物A和B可经由任何适宜的聚合反应方法来制得。例如，可经由如EP-A-697423或美国专利5,070,136中所述的水乳聚合反应来方便地制备所述聚合物。然后通过加入氢氧化铵或挥发性胺的水溶液来中和所述聚合物。
在典型的聚合反应方法中，使至少一种疏水性单体与至少一种离子单体的共混物在包含至少一种适宜量乳化剂的含水相中乳化。通常，所述至少一种乳化剂可以是任何可商购获得的适于形成水乳液的乳化剂。期望这些乳化剂趋于在含水相中比在不能与水混溶的单体相中更加可溶，因此将趋于表现出高度的亲水-亲脂平衡(HLB)。可经由已知的乳化技术来实现单体混合物的乳化，包括使单体/含水相经受剧烈搅拌或剪切，或作为另外一种选择使单体/含水相通过筛窗或筛网。然后通过使用适宜的引发剂体系例如至少一种紫外线引发剂或热引发剂来实现聚合反应。引发聚合反应的适宜技术将会使单体水乳液温度升高至70℃或80℃以上，然后加入按所述单体重量计50ppm至1000ppm的过硫酸铵。
一般来讲，所述聚合物A具有最多100,000的分子量(使用标准工业参数，由GPC测得)。优选地，所述聚合物具有低于50,000，例如10,000至30,000的分子量。具体地讲，聚合物A的分子量为约5,000至15,000。
尤其优选的聚合物A是丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸铵盐的三元共聚物。优选地，当所述方法使用交联剂，尤其是氧化锌或碳酸锆铵时，也可使用此聚合物。
通常，用于制备聚合物A的单体共混物可包含按重量计至少70％的至少一种疏水性单体，剩余物由至少一种离子单体组成。然而一般来讲，所述疏水性单体的含量按重量计为至少80％。优选的组合物包含按重量计介于70％至95％之间，例如约80％或90％的至少一种疏水性聚合物。
一般来讲，所述基质聚合物B具有最多300,000的分子量(使用标准工业参数，由GPC测得)。优选地，所述聚合物具有低于50,000，例如为2,000至20,000的分子量。具体地讲，基质聚合物的分子量为约4,000至12,000。
尤其优选的基质聚合物B是苯乙烯与丙烯酸铵的共聚物。更优选地，当所述方法使用交联剂，尤其是氧化锌或碳酸锆铵时，可使用此聚合物。
通常，用于制备基质聚合物B的单体共混物可包含按重量计至少50％的至少一种疏水性单体，剩余物由至少一种离子单体组成。然而一般来讲，所述疏水性单体的含量按重量计为至少60％。优选的组合物包含按重量计65％至90％，例如约70％或75％的至少一种疏水性聚合物。
在一种可供选择的方法中，至少一种离子单体可以为阳离子或潜在的阳离子，例如烯键式不饱和胺。在本发明的这种形式中，挥发性抗衡离子组分为至少一种挥发性酸组分。因此，在本发明的这种形式中，聚合物A和B可以与上述阴离子聚合物相类似的方式生成，不同的是用阳离子或潜在的阳离子单体来替代阴离子单体。一般来讲，当以至少一种游离胺和至少一种疏水性单体的共聚物形式来制备聚合物时，可通过加入至少一种适宜的挥发性酸例如乙酸、甲酸、丙酸、丁酸或甚至碳酸来中和它。优选地，所述聚合物可被乙酸、甲酸、酸或碳酸中和。
适宜的阳离子或潜在阳离子单体的非限制性实例包括二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯、二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺或烯丙基胺、以及其它烯键式不饱和胺和它们的酸加成盐。通常，二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯包括二甲基氨基丙烯酸甲酯、二甲基氨基甲基丙烯酸甲酯、二甲基氨基丙烯酸乙酯、二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯、二乙基氨基丙烯酸乙酯、二乙基氨基甲基丙烯酸乙酯、二甲基氨基丙烯酸丙酯、二甲基氨基甲基丙烯酸丙酯、二乙基氨基丙烯酸丙酯、二乙基氨基甲基丙烯酸丙酯、二甲基氨基丙烯酸丁酯、二甲基氨基甲基丙烯酸丁酯、二乙基氨基丙烯酸丁酯和二乙基氨基甲基丙烯酸丁酯。通常，二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺包括二甲基氨甲基丙烯酰胺、二甲基氨甲基甲基丙烯酰胺、二甲基氨乙基丙烯酰胺、二甲基氨乙基甲基丙烯酰胺、二乙基氨乙基丙烯酰胺、二乙基氨乙基甲基丙烯酰胺、二甲基氨丙基丙烯酰胺、二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺、二乙基氨丙基丙烯酰胺、二乙基氨丙基甲基丙烯酰胺、二甲基氨丁基丙烯酰胺、二甲基氨基甲基丙烯酸丁酯、二乙基氨基丙烯酸丁酯和二乙基氨丁基甲基丙烯酰胺。通常，烯丙基胺包括二烯丙基胺和三烯丙基胺。
次生颗粒包含不同于聚合物A和基质聚合物B的疏水性聚合物，所述疏水性聚合物由至少一种烯键式不饱和疏水性单体和任选其它单体形成，所述烯键式不饱和疏水性单体能够形成玻璃化转变温度超过50℃的均聚物。所述至少一种烯键式不饱和疏水性单体可以是上文在用于形成基质聚合物B的第二单体中定义的任何单体。在一个实施方案中，所述疏水性单体与用于形成基质聚合物的第二单体相同。所述疏水性单体的具体非限制性实例包括苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸异冰片酯。在一个实施方案中，所述疏水性单体是苯乙烯。
所述疏水性单体可单独聚合，或者作为另外一种选择可任选地与至少一种如上所定义的其它疏水性单体聚合。可以包括不是疏水性单体的其它单体，所述单体能够形成玻璃化转变温度超过50℃的均聚物，前提条件是此类单体不会产生任何有毒效应。另一种单体可以是疏水性单体，例如丙烯酸或甲基丙烯酸的长链烷基酯，诸如丙烯酸2-乙基己酯或丙烯酸硬脂基酯。通常，当包括此类单体时，以用于次生颗粒的单体重量为基准，此类单体的含量按重量计应不超过20％。优选地，这些单体的含量按重量计小于10％，例如按重量计小于5％。
作为另外一种选择，所述至少一种其它单体可以是亲水性单体。所述亲水性单体可以是非离子的，例如丙烯酰胺，或者它可以是离子的，例如在用于形成聚合物A和B的第一单体中所定义的。一般来讲，此类单体趋于以较小的比例使用以便聚合物保持疏水性。当包括此类单体时，以用于次生颗粒的单体重量为基准，此类单体的含量按重量计应不超过20％。优选地，这些单体的含量按重量计小于10％，例如按重量计小于5％。
尤其优选的是次生颗粒包含完全由烯键式不饱和疏水性单体形成的疏水性聚合物，所述烯键式不饱和疏水性单体能够形成玻璃化转变温度超过50℃的均聚物。尤其适宜的疏水性聚合物是苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，或苯乙烯的均聚物。一般由按重量计至少40％的苯乙烯和按重量计最多60％的甲基丙烯酸甲酯来形成苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物。优选地，所述共聚物具有的苯乙烯与甲基丙烯酸甲酯的重量比率为50:50至95:5，并且更优选60:40至80:20，例如70:30至75:25。
一般来讲，次生颗粒具有低于1微米，并且通常低于750nm的平均粒度。优选地，次生颗粒具有在50nm至500nm范围内的平均粒度。这些次生颗粒可由任何常规方法制得。通常，所述颗粒可由水乳聚合反应制得。优选地，依照现有技术记载的任何典型的微乳聚合反应方法，例如EP-A-531005或EP-A-449450中所述的方法，经由水微乳聚合反应制得所述颗粒。
通常，通过形成微乳液来制得次生颗粒，所述微乳液包含连续含水相(20％至80％重量)、包含至少一种单体的分散油相(10％至30％重量)和至少一种表面活性剂和/或稳定剂(10％至70％重量)。一般来讲，表面活性剂和/或稳定剂主要存在于含水相中。优选的表面活性剂和/或稳定剂是用于形成聚合物基质的聚合物水溶液。尤其优选的表面活性剂/稳定剂是如上文在基质聚合物B中定义的丙烯酸铵与苯乙烯的共聚物。
通过适宜的引发剂体系例如紫外线引发剂或热引发剂来实现至少一种单体在微乳液中的聚合反应。例如，引发聚合反应的适宜技术将会使单体水乳液温度升高至70℃或80℃以上，然后加入按所述单体重量计50ppm至1000ppm的过硫酸铵或偶氮化合物诸如偶氮二异丁腈。作为另外一种选择，可使用适宜的过氧化物如室温固化过氧化物或光引发剂。优选在室温附近，用例如光引发剂来实现聚合反应。
一般来讲，次生颗粒包含分子量最多2,000,000(使用标准工业参数，由GPC测得)的聚合物。优选地，所述聚合物具有低于500,000，例如5,000至300,000的分子量。通常聚合物次生颗粒的分子量为100,000至200,000。
所述次生颗粒优选具有芯-壳构型，其中内芯包含被聚合物外壳包围的疏水性聚合物。所述次生颗粒更优选包括含有疏水性聚合物的内芯和含有聚合物A和B的外壳。尤其优选的是，聚合物外壳围绕疏水性聚合物内芯并且在聚合反应期间形成。
如果基质聚合物是交联的，则聚合物产物可被进一步增强。这种交联是在方法中包括交联步骤的结果。这可通过在聚合物中包含自交联基团例如带有羟甲基官能团的单体重复单元来实现。然而优选地，通过在含水相聚合物中包含交联剂来实现交联。所述交联剂一般为可与聚合物链上官能团反应的化合物。例如，当所述聚合物链包含阴离子基团时，适宜的交联有机试剂包括氮丙啶、双环氧化合物、单氰胺和硅烷。一类优选的有机交联剂包括在聚合物链间形成共价键的化合物，例如硅烷或双环氧化合物。适宜的交联剂还包括氧化锌、碳酸锌铵、乙酸锌和锆盐，诸如碳酸锆铵。尤其优选的交联剂是氧化锌，其既是着色剂颜料也是交联剂。
所述交联剂的含量按所述胶囊化颗粒的重量计一般为1％至50％，优选为2％至40％，并且最优选为5％至30％。期望所述交联过程在脱水步骤期间进行。因此，当包含交联剂时，一般仅缓慢地进行交联，直至开始脱水步骤D)并且移除挥发性抗衡离子。
在一个实施方案中，在经由油包水乳液的脱水和交联而形成颗粒的期间，所述微粒被就地涂布有油溶性或可分散的添加剂。期望在乳化步骤期间存在所述添加剂。所述添加剂粘附在所述颗粒的表面上。
根据本发明，油溶性或可分散性添加剂的选择和含量将取决于组合物的预期用途和化合物的功效。如熟练配制人员所熟知，在护肤应用中，所选的油溶性或可分散性添加剂足以满足皮肤接触要求。以基质小珠的重量为基准，以按重量计一般1％至20％(等同于以所述着色剂的重量为基准，90％至300％)的含量掺入适宜的油溶性或可分散性添加剂。优选使用按重量计5％至15％的油溶性或可分散性添加剂。
所述油溶性或可分散性添加剂包括脂肪醇诸如吉布特醇，其基于具有6至30个，优选10至20个碳原子的脂肪醇，包括月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、十六/十八醇、油醇、苯甲酸C12-C15醇酯、乙酰化羊毛脂醇等。硬脂醇是尤其适宜的。
所述油溶性或可分散性添加剂可包括脂肪酸，诸如C6-C24直链脂肪酸、支链C6-C13羧酸、羟基羧酸、己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、异十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生酸、鳕烯酸、二十二烷酸和芥酸以及它们的工业级混合物(得自于例如天然脂肪和油的压脱过程中，得自Roelen氧化合成的醛还原反应中，或不饱和脂肪酸二聚反应中)。
可使用的其它组分是C2-C12二羧酸，诸如己二酸、琥珀酸和马来酸。可使用饱和的和/或不饱和的芳族羧酸，尤其是苯甲酸。
可用作油溶性或可分散性添加剂的其它组分包括羧酸盐：例如，C8-C24、优选C14-C20饱和或不饱和脂肪酸的盐、C8-C22伯烷基或仲烷基磺酸盐、烷基甘油磺酸盐、己公布的大不列颠专利1,082,179中描述的磺化聚羧酸、链烷磺酸盐、N-酰基，N′-烷基牛磺酸盐、烷基磷酸盐、羟乙基磺酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸盐单酯或二酯、N-酰基肌氨酸盐、烷基配醣硫酸盐、聚乙氧基羧酸盐、阳离子为碱金属(钠、钾、锂)、未取代或取代的铵残基(甲铵、二甲基铵、三甲基铵、四甲基铵、二甲基哌啶鎓等)或链烷醇胺衍生物(单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等)；钠、钾和铵的碱性皂；钙或镁的金属皂；有机碱皂，诸如月桂酸、棕榈酸、硬脂酸和油酸等，烷基磷酸盐或磷酸酯：酸性磷酸盐、二乙醇胺磷酸盐、鲸蜡基磷酸钾。
蜡可用于本文中。这包括但不限于长链酸和醇的酯以及具有类似蜡特性的化合物，例如卡洛巴蜡(巴西棕榈蜡)、蜂蜡(白色或黄色)、羊毛脂蜡、小烛树蜡(勘地里拉蜡)、地蜡、日本蜡、石蜡、微晶蜡、纯地蜡、十六/十八酯蜡、合成蜂蜡等；以及亲水性蜡如十六/十八醇或部分甘油酯。
硅树脂或硅氧烷(有机取代的聚硅氧烷)可用于本文中。这包括但不限于二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、环状硅氧烷以及氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、环氧-、氟-、配醣-和/或烷基-改性的硅氧烷化合物，其在室温下为液体或树脂形式；直链聚硅氧烷：聚二甲基硅氧烷，诸如Dow  200流体、
Figure A200780020894D0013164929QIETU
 DM(Rhodia)，聚二甲基硅氧烷醇；环状有机硅液：环戊硅氧烷、挥发性物质诸如Dow 
Figure A200780020894D0013171543QIETU
 345流体、等级、
Figure A200780020894D00142
等级；聚苯基三甲基硅氧烷；Dow 
Figure A200780020894D00143
 556流体。还适宜的是二甲基硅油，其是平均链长为200至300个二甲基硅氧烷单元的聚二甲基硅氧烷与氢化硅酸盐的混合物。此外，Todd等人的适宜挥发性硅氧烷的详细调查可见于“Cosm.Toil.”91，27(1976)中。尤其适宜的是乙氧基化丙氧基化聚二甲基硅氧烷(例如Dow Corn ing 5225CFormulation Aid)和氨丙基聚二甲基硅氧烷(例如得自Ciba SpecialtyChemicals的Tinocare SiAl)。
氟化或全氟化醇和酸可用于本文中。这包括但不限于全氟化十二烷酸、全氟化癸酸、全氟化叔丁醇、全氟化己酸、2-(全氟烷基)乙醇(
Figure A200780020894D00144
 BA-L)。
所述油溶性或可分散性添加剂可以是阴离子表面活性剂。此类阴离子表面活性剂的实例包括：
化学式为R100--CH(SO3M)-COOR200的烷基酯磺酸盐，其中R100为C8-C20、优选C10-C16烷基，R200为C1-C16、优选C1-C3烷基，并且M为碱性阳离子(钠、钾、锂)、取代或未取代的铵(甲铵、二甲铵、三甲铵、四甲基铵、二甲基哌啶鎓等)或链烷醇胺衍生物(单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等)；
化学式为R300OSO3M的烷基硫酸盐，其中R300为C5-C24、优选C10-C18烷基或羟烷基，并且M为氢原子或如上所定义的阳离子，以及它们的乙烯氧基(EO)和/或丙烯氧基(PO)衍生物，其具有平均0.5至30，优选0.5至10个EO和/或PO单元；
化学式为R400CONHR500OSO3M的烷基酰胺硫酸盐，其中R400为C2-C22，优选C6-C20烷基，R500为C2-C3烷基，并且M为氢原子或如上所定义的阳离子，以及它们的乙烯氧基(EO)和/或丙烯氧基(PO)衍生物，其具有平均0.5至60个EO和/或PO单元。
所述油溶性或可分散性添加剂可以是非离子表面活性剂。可用的非离子表面活性剂包括伯醇和仲醇乙氧基化物，尤其是被每摩尔醇平均1至20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C8-C20脂族醇，并且更尤其是被每摩尔醇平均1至10摩尔环氧乙烷乙氧基化的C10-C15脂族伯醇和仲醇。非乙氧基化的非离子表面活性剂包括烷基多苷、甘油单醚和多羟基酰胺(葡糖酰胺)。
此类非离子表面活性剂的一些具体实例包括：聚亚烷氧基烷基酚(即聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯)，其烷基取代基具有6至12个C原子并且包含5至25个亚烷氧基单元；实例是由Rohm & Haas Co.市售的TRITONX-45、X-114、X-100和X-102，和由Rhodia生产的IGEPAL NP2至NP17；包含1至25个亚烷氧基化(乙烯氧基、丙烯氧基)单元的C8-C22聚亚烷氧基脂族醇；实例包括由Dow市售的TERGITOL 15-S-9、TERGITOL 24-L-6NMW，由Shell Chemical Co.市售的NEODOL 45-9、NEODOL 23-65、NEODOL 45-7和NEODOL 45-4，由The Procter & Gamble Co.市售的KYROEOB，由ICI生产的SYNPERONIC A3至A9，由Rhodia生产的RHODASURFIT、DB和B；由环氧乙烷或环氧丙烷与丙二醇和/或乙二醇缩合获得的产物，其具有大约2,000至10,000的分子量，诸如由BASF市售的PLURONIC产品；由环氧乙烷和/或环氧丙烷与乙二胺缩合获得的产物，诸如由BASF市售的TETRONIC产品；包含5至25个乙烯氧基和/或丙烯氧基单元的C8-C18乙氧基和/或丙氧基脂肪酸；包含5至30个乙烯氧基单元的C8-C20脂肪酸酰胺；包含5至30个乙烯氧基单元的乙氧基化胺；包含1至50、优选1至25、并且具体的讲2至20个亚烷氧基(优选乙烯氧基)单元的烷氧基化酰氨基胺；胺氧化物，诸如C10-C18烷基二甲基胺的氧化物、C8-C22烷氧基乙基二羟基乙胺的氧化物；烷氧基化萜烯烃，诸如包含1至30个乙烯氧基和/或丙烯氧基单元的乙氧基化和/或丙氧基化α-或β-蒎烯；可由葡萄糖与脂族伯醇缩合(例如通过酸催化)获得的烷基多苷(例如美国专利3,598,865和4,565,647；以及EP-A-132 043和EP-A-132 046中的那些)，其具有C4-C20、优选C8-C18烷基，并且每摩尔烷基多苷(APG)的平均葡萄糖单元数为约0.5至3，优选约1.1至1.8，尤其是具有C8-C14烷基并且每摩尔平均葡萄糖单元数为1.4，具有C12-C14烷基并且每摩尔平均葡萄糖单元数为1.4，具有C8-C14烷基并且每摩尔平均葡萄糖单元数为1.5，或具有C8-C10烷基并且每摩尔平均葡萄糖单元数为1.6的那些，它们分别以商品名GLUCOPON 600 EC、GLUCOPON 600 CSUP、GLUCOPON 650 EC和GLUCOPON 225 CSUP出售并且由Henkel生产。
另一类适宜的表面活性剂包括某些一长链烷基阳离子表面活性剂。此类阳离子表面活性剂包括通式为R10R20R30R40N+X-的季铵盐，其中R基团为长或短烃链；通常为烷基、羟烷基或乙氧基化烷基，并且X为抗衡离子(例如这样的化合物，其中R10为C8-C22烷基，优选C8-C10或C12-C14烷基，R20为甲基，并且R30和R40可相同或不同，为甲基或羟基乙基)；和阳离子酯(例如胆碱酯)。
还可用的是乙氧基化羧酸或聚乙二醇酯(PEG-n酰化物)，具有8至22个碳原子的直链脂肪醇，由2至30摩尔环氧乙烷和/或由0至5摩尔环氧丙烷与具有12至22个碳原子的脂肪酸以及与烷基上具有8至15个碳原子的烷基酚反应而得的产物，脂肪醇聚乙二醇醚诸如月桂基聚氧乙烯醚-n、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-n、硬脂基聚氧乙烯醚-n和油基聚氧乙烯醚-n，脂肪酸聚乙二醇醚诸如PEG-n硬脂酸酯、PEG-n油酸酯和PEG-n椰油酸酯；多乙氧基化或丙烯酸化羊毛脂；单酸甘油酯和多羟基化合物酯；1至30摩尔环氧乙烷与多羟基化合物的加成产物的C12-C22脂肪酸一酯和二酯；脂肪酸和聚甘油的酯诸如一硬脂酸甘油酯、二异硬脂酰基聚甘油基-3-二异硬脂酸酯、聚甘油基-3-二异硬脂酸酯、三甘油基二异硬脂酸酯、聚甘油基-2-倍半异硬脂酸酯或二元脂肪酸聚甘油酯。多种来自于这些类物质的化合物混合物也是适宜的。脂肪酸聚乙二醇酯诸如一硬脂酸二甘醇酯、脂肪酸和聚乙二醇的酯；脂肪酸和蔗糖的酯诸如蔗糖酯，甘油和蔗糖的酯诸如蔗糖甘油酯；山梨醇和脱水山梨糖醇：具有6至22个碳原子的饱和的和不饱和脂肪酸脱水山梨糖醇一酯和二酯，和环氧乙烷加成产物；
聚山梨酸酯-n系列，脱水山梨糖醇酯诸如倍半异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇、PEG-(6)-异硬脂酸脱水山梨糖醇酯、PEG-(10)-月桂酸脱水山梨糖醇酯、PEG-17-二油酸脱水山梨糖醇酯；葡萄糖衍生物：C8-C22烷基一配醣和低聚配醣和乙氧基化类似物，其中优选葡萄糖作为糖组分；水包油乳化剂，诸如甲基葡萄糖聚氧乙烯醚-20倍半硬脂酸酯、脱水山梨醇硬脂酸酯/蔗糖椰油酸酯、甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、十六/十八醇/鲸蜡硬脂基葡糖苷；以及油包水乳化剂，诸如甲基葡萄糖二油酸酯/甲基葡萄糖异硬脂酸酯。
油溶性或可分散性添加剂还包括硫酸盐和磺化衍生物：例如磺基琥珀酸二烷基酯(例如DOSS，磺基琥珀酸二辛酯)、烷基月桂基磺酸盐、直链磺化石蜡、磺化四丙烯基磺酸盐、月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵和月桂基硫酸乙醇胺、月桂基醚硫酸盐、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、乙酰基异硫代硫酸盐、链烷醇酰胺硫酸盐诸如牛磺酸盐、甲基牛磺酸盐和咪唑硫酸盐；并且
油溶性或可分散性添加剂还包括胺衍生物：胺盐，乙氧基化胺诸如氧化胺，具有含杂环链的胺诸如烷基咪唑啉、吡啶衍生物、异喹啉、氯化十六烷基吡啶鎓、鲸蜡基溴化吡啶，季铵化合物诸如十六烷基三甲基溴化铵，和硬脂基三烷基铵盐(stearylalkonium salts)；酰胺衍生物：链烷醇酰胺诸如酰胺DEA，乙氧基化酰胺诸如PEG-n酰胺、oxydeamide；聚硅氧烷/多烷基/聚醚共聚物和衍生物：聚二甲基硅氧烷、共聚多元醇、硅氧烷聚环氧乙烷共聚物和硅氧烷乙二醇共聚物；丙氧基化或POE-n醚(Meroxapol)、泊洛沙姆或聚(氧乙烯基)m-嵌段-聚(氧丙烯基)n-嵌段(氧乙烯基)共聚物；分子中带有至少一个季铵基团和至少一个羧酸根和/或磺酸根基团的两性离子表面活性剂，尤其适宜的两性离子表面活性剂包括所谓的甜菜碱，诸如N-烷基-N，N-二甲基甘氨酸铵例如椰油烷基二甲基甘氨酸铵、N-酰氨丙基-N，N-二甲基甘氨酸铵，例如椰油酰氨丙基二甲基甘氨酸铵、和烷基或酰基上分别具有8至18个碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉，以及椰油酰氨乙基羟乙基-羧基-甲基甘氨酸盐、N-烷基甜菜碱和N-烷氨基甜菜碱；烷基咪唑啉、烷基肽和脂氨基酸；自乳化碱(参见K.F.DePolo-“A Short Textbook Of Cosmetology”，第8章，表8-7，第250至251页)；非离子碱，诸如PEG-6蜂蜡(和)PEG-6硬脂酸酯(和)聚甘油基-2-异硬脂酸酯[Apifac]、硬脂酸甘油酯(和)PEG-100硬脂酸酯[Arlacel 165]、PEG-5硬脂酸甘油酯[Arlatone 983S]、油酸脱水山梨糖醇酯(和)聚甘油基-3-蓖麻醇酸酯[Arlacel 1689]、硬脂酸脱水山梨糖醇酯和椰油酸蔗糖酯[Arlatone 2121]、硬脂酸甘油酯和月桂基聚氧乙烯醚-23[Cerasynth 945]、十六/十八醇和十六烷基聚氧乙烯醚-20[Cetomacrogol Wax]、十六/十八醇和聚山梨酸酯60以及PEG-150和硬脂酸酯-20[Polawax GP 200，Polawax NF]、十六/十八醇和鲸蜡硬脂基多葡糖苷[Emulgade PL 1618]、十六/十八醇和鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-20[Emulgade 1000NI，Cosmowax]、十六/十八醇和PEG-40蓖麻油[Emulgade F Special]、十六/十八醇和PEG-40蓖麻油以及鲸蜡硬脂基硫酸钠[Emulgade F]、硬脂醇和硬脂基聚氧乙烯醚-7以及硬脂基聚氧乙烯醚-10[Emulgator E 2155]、十六/十八醇和硬脂基聚氧乙烯醚-7以及硬脂基聚氧乙烯醚-10[Emulsifying wax U.S.N.F]、硬脂酸甘油酯和PEG-75硬脂酸酯[Gelot 64]、丙二醇十六烷基聚氧乙烯醚-3乙酸酯[HetesterPCS]、丙二醇异十六烷基聚氧乙烯醚-3乙酸酯[Hetester PHA]、十六/十八醇和十六烷基聚氧乙烯醚-12以及油基聚氧乙烯醚-12[Lanbritol Wax N21]、PEG-6硬脂酸酯和PEG-32硬脂酸酯[Tefose 1500]、PEG-6硬脂酸酯和十六烷基聚氧乙烯醚-20以及硬脂基聚氧乙烯醚-20[Tefose 2000]、PEG-6硬脂酸酯和十六烷基聚氧乙烯醚-20以及硬脂酸甘油酯和硬脂基聚氧乙烯醚-20[Tefose 2561]、硬脂酸甘油酯和鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-20[Teginacid H、C、X]；阴离子碱性碱，诸如PEG-2硬脂酸酯SE、硬脂酸甘油酯SE[Monelgine、Cutina KD]和硬脂酸丙二醇酯[Tegin P]；阴离子酸性碱，诸如十六/十八醇和鲸蜡硬脂基硫酸钠[Lanette N、CutinaLE、Crodacol GP]、十六/十八醇和月桂基硫酸钠[Lanette W]、三月桂醇聚醚-4磷酸酯和硬脂酸乙二醇酯以及PEG-2硬脂酸酯[Sedefos 75]、硬脂酸甘油酯和月桂基硫酸钠[Teginacid Special]；以及阳离子酸性碱，诸如十六/十八醇和十六烷基三甲基溴化铵。
其它可用的油溶性或可分散性添加剂包括温和的表面活性剂、加脂剂、稠度调节因子、附加的增稠剂、聚合物、稳定剂、生物活性成分、除臭活性成分、去头皮屑剂、成膜剂、溶胀剂、紫外线防护因子、抗氧化剂、防腐剂、杀虫剂、增溶剂、着色剂、抑菌剂等。
可用于本文的无机盐和复合物或颜料包括分散于油相中以涂布胶囊化颗粒的那些，包括例如锌及其衍生物(例如氧化锌、碳酸锌铵、乙酸锌、硫酸锌)、锆及其衍生物(例如碳酸锆铵)。
所述微粒还具有位于它们表面上的聚合物两亲稳定剂D。此类稳定剂是两亲的，因为它们既包含疏水性基团也包含亲水性基团。由于这种结构，某些两亲物质能够被用于稳定分散体。所述亲水性基团本质上是离子性或极性的。
通常，适用于稳定的两亲聚合物是由Tg值介于约-110℃和20℃之间的单体或它们的混合物制得的疏水性聚合物，例如丙烯酸C1-C30烷基酯诸如丙烯酸甲酯(Tg 9℃)、丙烯酸乙酯(Tg-23℃)、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯(Tg-49℃)等，以及其它物质，包括但不限于甲基丙烯酸硬脂基酯(Tg-100℃)。
Tg值可见于例如Brandrup & immergut编辑的“Polymer Handbook”(第三版)(出版社：Wiley Interscience，1989 ISBN：0-471-81244-7)中。
起作用的其它物质包括由潜在的阴离子单体即在高pH环境中变为阴离子的单体、以及潜在的阳离子单体即在低pH环境中变为阳离子的单体诸如胺型分子构成的油溶性聚合物。阴离子单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、乙基丙烯酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、衣康酸酐、巴豆酸、乙烯基乙酸、(甲基)烯丙基磺酸、乙烯基磺酸和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸。优选的，阴离子单体为羧酸或酸酐。尤其优选的两亲稳定剂包括WO-2005-123009第15页第17至22行和WO-2005-123796第20页第19至26行中所描述的那些。
优选类型的聚合物两亲稳定剂D是(甲基)丙烯酸烷基酯和羧基官能单体的共聚物，其可如下制备：
将(甲基)丙烯酸烷基酯、羧基官能单体和适宜的油溶性热引发剂例如2，2′-偶氮二(2-甲基丁腈)溶解于惰性溶剂中，例如脂族或芳族烃溶剂，诸如ISOPAR 
Figure A200780020894D0019172047QIETU
在80℃至90℃的反应温度下，在2至6小时期间内，将此混合物加入到包含另外溶剂和热引发剂的容器中。将反应在此温度下再保持两小时，其后冷却并且排出。
(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基可以是任何适宜的烷基，然而优选C1-C22烷基。羧基官能单体选自上述那些。
(甲基)丙烯酸烷基酯：羧基官能单体比率以摩尔为基准可为0.5至8.0:1，优选0.75至6.0:1，并且最优选1.0至4.0:1。
在本发明的一个实施方案中，优选的稳定剂是得自Ciba SpecialtyChemicals的EMI-759。
分子量可经由本领域技术人员熟知的常规色谱技术测得。典型的分子量在10,000至60,000的范围内，最典型在15,000至40,000的范围内。
一般来讲，根据本发明，可获得平均粒径最多为约400微米的抗化色着色剂微粒。优选地，用于护肤应用中的抗化色着色剂微粒的平均粒径小于约100微米。有利的是，平均粒径在约1至60微米的范围内，如1至40微米，并且尤其为1至30微米。按照文献中详细记载的标准程序，用Coulter粒度分析仪来测定平均粒度。
所述颗粒夹带一种或多种着色剂，并且所述着色剂可以是任何着色剂，例如染料、颜料或色淀。适用于化妆品的典型着色剂包括任何有机或无机颜料，或CTFA和FDA允许用于化妆品中的着色剂诸如色淀、氧化铁、二氧化钛、硫化铁、或其它用于化妆品制剂中的常规颜料。优选有机着色剂。
颜料的实例包括无机颜料，诸如炭黑、D&C红7、钙色淀、D&C红30、滑石色淀、D&C红6、钡色淀、赤褐色氧化铁、黄色氧化铁、褐色氧化铁、滑石、高岭土、云母、云母钛、红色氧化铁、硅酸镁和氧化钛；和有机颜料，诸如红#202、红#204、红#205、红#206、红#219、红#228、红#404、黄#205、黄#401、橙#401和蓝#404。还原染料的实例是红#226、蓝#204和蓝#201。色淀染料的实例包括与铝、钙或钡形成色淀的各种酸性染料。
在一个实施方案中，所述着色剂为水溶性染料的水溶液。此类染料包括FD&C 蓝#11、FD&C 蓝#12、FD&C 绿#13、FD&C 红#13、FD&C 红#140、FD&C黄#15、FD&C 黄#16、D&C 蓝#14、D&C 蓝#19；D&C 绿#15、D&C 绿#16、D&C绿#18、D&C 橙#14、D&C 橙#15、D&C 橙#110、D&C 橙#111、D&C 橙#117、FD&C 红#14、D&C 红#16、D&C 红#17、D&C 红#18、D&C 红#19、D&C 红#117、D&C 红#119、D&C 红#121、D&C 红#122、D&C 红#127、D&C 红#128、D&C 红#130、D&C 红#131、D&C 红#134、D&C 红#139、FD&C 红#140、D&C 紫#12、D&C 黄#17、Ext.D&C 黄#17、D&C 黄#18、D&C 黄#111、D&C 褐#11、Ext.D&C紫#12、D&C 蓝#16和D&C 黄#110。
以上染料是熟知的可商购获得的物质，同时它们的化学结构被描述于例如“21C.F.R.”第74部分(1988年4月1日修订)和由Cosmetics，Toiletry and Fragrances Association，Inc.公布的“CTFACosmetic Ingredient Handbook”(1988)中。
经认证的染料可以是水溶性的，或优选为其色淀。色淀是有机颜料，其可通过将可溶性染料沉积在作为颜料组成基本成分的反应或吸收层上来制备。大多数色淀衍生自铝、钡或钙。当期望不会使皮肤着色的临时性颜色时(如油溶性染料所趋于进行的)，这些不溶性颜料主要用于粉状或液态化妆产品中。色淀与无机颜料诸如氧化铁、氧化锌和二氧化钛(最白的白色颜料)一道用于这些产品中。
下表列出了目前允许用于食物、药物和/或化妆品中的可得染料和着色剂。所选用于本文中的着色剂优选选自以下示例性列表中。
表I-经认证用于食品、药物、化妆品中的染料(FDC颜料)
 
FD&C 蓝色#1 FD&C 绿#3 FD&C 红#4
FD&C 红#40 FD&C 黄#5 FD&C 黄#6
表2-经认证用于局部施用药物和化妆品中的染料
 
Ext.DC 紫#2 Ext.D&C 黄#7 Ext.D&C 紫#2
D&C 褐#1 FD&C 红#4 D&C 红#17
D&C 红#31 D&C 红#34 D&C 红#39
D&C 紫#2 D&C 蓝#4 D&C 绿#6
D&C 绿#8 D&C 黄#7 D&C 黄#8
D&C 黄#11 D&C 橙#4 D&C 橙#10
D&C 橙#11
表3-经认证仅可用于药物和食物中的染料
 
D&C 蓝#4 D&C 褐#1 D&C 绿#5
D&C 绿#6 D&C 绿#8 D&C 橙#4
D&C 橙#5 D&C 橙#10 D&C 橙#11
D&C 红#6 D&C 红#7 D&C 红#17
D&C 红#21 D&C 红#22 D&C 红#27
D&C 红#28 D&C 红#30 D&C 红#31
D&C 红#33 D&C 红#34 D&C 红#36
D&C 紫#2 D&C 黄#7 D&C 黄#8
D&C 黄#10 D&C 黄#11
无需认证并且可永久列出用于化妆品应用的一些颜料添加剂包括铝粉、胭脂树橙、氯氧化铋、青铜粉、焦糖、胭脂红、β-胡萝卜素、氢氧化铬绿、氧化铬绿铜(金属粉末)、二羟基丙酮、乙二胺四乙酸二钠-铜、氰亚铁酸铵铁、亚铁氰化铁、鸟嘌呤(珍珠精华)、愈创蓝油烃(甘菊环)、氧化铁、发光硫化锌、锰紫、云母、叶蜡石、银(用于彩色指甲上光)、二氧化钛、群青颜料(蓝色、绿色、粉红色、红色和紫色)、和氧化锌。
制备本发明有色颗粒的方法涉及将包含着色剂的基质聚合物水溶液分散到不能与水混溶的液体中。通常，不能与水混溶的液体是有机液体或有机液体的共混物。优选的有机液体是挥发性石蜡油，但是也可使用挥发性和非挥发性石蜡油的混合物。挥发性和非挥发性石蜡油的混合物可以按重量计近似相同的比例使用，但是一般来讲，优选使用过量的非挥发性油，例如按重量计大于50至75份非挥发性油对按重量计25至小于50份挥发性油。
在所述方法中，希望在不能与水混溶的液体中包含聚合物两亲稳定剂。两亲稳定剂可以是任何适宜的可商购获得的两亲稳定剂，例如
Figure A200780020894D00221
(得自ICI)。适宜的稳定剂还包括WO-A-97/24179中所描述的稳定剂。
虽然可以包括除两亲稳定剂以外的其它稳定物质诸如表面活性剂，但是一般优选唯一的稳定物质为两亲稳定剂。
在所述方法中，可通过任何方便的方法来实现脱水步骤。期望使油包水分散体经受真空蒸馏，可实现脱水。一般来讲，这需要高温，例如25℃或更高的温度。虽然有可能使用更高的温度例如80℃至90℃，但是一般优选的使用低于70℃的温度，例如30℃至60℃。
期望可通过喷雾干燥而不是真空蒸馏来实现脱水。这可适宜地通过WO-A-97/34945中所述的喷雾干燥方法来实现。
所述脱水步骤从基质聚合物水溶液中除去水以及挥发性抗衡离子组分，获得干燥的聚合物基质，其在水中不溶解并且不可溶胀，其中包含分布在整个聚合物基质中的着色剂。
平均直径为0.1至60微米的胶囊化着色剂微粒优选用于护肤应用中，例如1至40微米，并且尤其是1至30微米。胶囊化着色剂微粒可包含按重量计1％至60％的至少一种着色剂，例如按重量计5％至40％，并且尤其是7％至25％。
优选的平均直径可根据旨在的用途而变化。例如，此发明的一个实施方案可以是液体面部皮肤护理制剂，所述制剂包含至少2种胶囊化着色剂，并且具有介于10至30微米之间的优选粒度范围。另一个实施方案可以是唇膏制剂，所述制剂包含至少2种胶囊化着色剂，所述着色剂具有介于1至10微米之间的优选粒度。
在本发明中，根据可用于面部、唇缘、睫毛、手部和躯体的组合物，来定义护肤组合物和/或应用和/或制备和/或制剂。已发现，施用包含微粒的护肤制剂组合物，所述微粒中掺有至少一种胶囊化着色剂，可在施用后产生合意的效果。值得注意的是，包含至少2种具有独特且截然不同颜色、尤其是一种以上原色共混物的微胶囊化着色剂共混物的组合物，是用于产生天然有纹理肤色效果的有效方法。此外，微胶囊化着色剂可向用于眼部区域(包括睫毛)周围的产品提供更鲜明的颜色。原色应理解为是指红色、黄色和蓝色。本发明微粒的另一个特征是消除了非胶囊化着色剂通常经历的碾磨或研磨过程。所述着色剂优选是有机的。对于其它护肤应用，例如胭脂或腮红，所述制剂可仅包含一种微胶囊化着色剂。
在一个实施方案中，所述护肤组合物包含于至少2种单独基质聚合材料中单独提供的微胶囊化着色剂的共混物。在另一个实施方案中，至少2种微胶囊化着色剂存在于单一的聚合物基质材料中。
如本发明所述的护肤组合物按所述组合物总重量计包含约0.1％至约70％重量，例如约0.5％至约50％重量，尤其是约0.5％至约35％重量的至少一种胶囊化着色剂以及化妆品可接受的载体或辅剂。虽然水是化妆品可接受的，并且在大多数情况下也是存在的，但是短语“化妆品可接受的载体或辅剂”还旨在包括除水以外的通常用于护肤组合物中的物质。
如本发明所述的护肤制剂可被配制成油包水、水包油、硅氧烷包水或水包硅氧烷乳液、醇或含醇制剂、离子或非离子两亲类脂的囊泡分散体、无水液体或固体、含水液体或固体、凝胶、或固体棒状物或粉末。优选地，所述护肤制剂为液体、固体或粉末形式。
作为油包水或水包油乳液，所述护肤制剂优选包含约5％至约50％的油相，约0.5％至约20％的乳化剂和约10％至约90％的水。所述油相可包含适用于护肤制剂的任何油，例如一种或多种烃油、蜡、天然油、硅氧烷油、脂肪酸酯或脂肪醇。
护肤液体可包括微量例如最多约10％重量的一羟基或多羟基化合物，诸如乙醇、异丙醇、丙二醇、己二醇、甘油或山梨醇。
如本发明所述的护肤制剂可含于多种制剂中。尤其考虑以下制剂，例如：护肤乳液、多重乳液、护肤油、爽身粉；唇膏、唇彩、眼影、睫毛膏、眼线、液体化妆品、粉饼化妆品、日霜或粉末、润面露、霜膏和粉末(松散或压制的)形式的面部化妆品；和光防护性制剂，诸如美黑乳液、霜膏和油、防晒乳和预美黑制剂。
根据护肤制剂的形式，除了微粒着色剂以外，它还包括其它组分，例如多价螯合剂、其它着色剂和功效颜料诸如珠光剂、香料、增稠剂或固化(稠度调节)剂、成膜剂、吸收剂、抗痤疮活性物质、止汗剂活性物质、抗皱纹和抗皮肤萎缩活性物质、收敛剂、亲水性调理剂、疏水性调理剂、散光剂、油溶性聚合物胶凝剂、亲水胶凝剂、交联硅氧烷聚合物、脱皮剂、维生素化合物和前体、螯合剂、酶、类黄酮、甾酮化合物、润肤剂、紫外线吸收剂和防晒活性物质、护肤和/或皮肤抚慰和/或皮肤愈合剂、抗氧化剂、防腐剂、皮肤增白剂和/或亮肤剂和/或自晒黑剂。
经由本领域熟知的方法，通过将适宜的微粒着色剂物理混合到护肤制剂中来制备如本发明所述的组合物。本文实例描述了若干此类方法。
本发明还提供了一种使皮肤/躯体/睫毛着色的方法，所述方法包括向至少一部分所述皮肤/躯体/睫毛施用液体或固体护肤制剂，所述护肤制剂含有有效着色量的至少一种如上所述胶囊化着色剂的共混物。
实施例1：使用硅氧烷表面调节剂和共混聚合物制备的微粒着色剂
通过将7.5g黄#5铝染料色淀(FD&C 黄 #5 A1色淀(
Figure A200780020894D00241
得自Sun Chemical，按所供应的原样))加入到30g约30％的甲基丙烯酸酯共聚物(聚合物A-甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯-丙烯酸甲酯-丙烯酸35/27/27/11％重量单体比率，具有约10,000的分子量)水溶液中，并且在高剪切下搅拌此混合物直至着色剂均匀分散，来制备含水着色剂相。
随后将所述着色剂相加入到第二水溶液中，所述第二水溶液由100g按重量计约46％的甲基丙烯酸酯微乳液聚合物(聚合物B-包含按重量计32％苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(70/30％重量单体比率，具有约200,000的分子量)和14％重量苯乙烯-丙烯酸共聚物(65/35％重量单体比率，具有约6,000的分子量)的微乳液)和40g水构成。在最初搅拌后，加入16g氧化锌，并且在高剪切下搅拌所述含水相，直至所有组分均匀分散。
通过混合400g烃溶剂(Isopar G，得自Multisol，Chester UK)、40g按重量计25％的两亲聚合物稳定剂(聚合物D-甲基丙烯酸硬脂基酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸共聚物，60/21/19％重量单体比率，具有约10,000的分子量)烃溶液、和4g Ciba  SiA1(得自Ciba SpecialtyChemicals Corporation的氨基官能硅氧烷)，来制备油相。
将所述含水相加入到油相中，同时用Silverson L4R高剪切实验室用搅拌器搅拌。使所述乳液匀化20分钟，同时保持温度低于30℃。
将油包水乳液转移到2000ml反应烧瓶中，并且经受真空蒸馏以从微胶囊中除去水。蒸馏后，将烃溶剂中的微胶囊浆液过滤，以除去溶剂。用水洗涤滤饼，并且在90℃下烘箱干燥，以获得自由流动的粉末。
所得微胶囊具有按重量计约8％的染料色淀装填量，以及25μm的平均粒度(使用Sympatec粒度分析仪测定)。
实施例2：使用可供选择的硅氧烷表面调节剂和共混聚合物制备的微 粒着色剂
通过将7.5g黄#5色淀(得自Sun Chemical，按所供应的原样)加入到30g约30％的甲基丙烯酸酯共聚物(聚合物A-按照实施例1)水溶液中，并且在高剪切下搅拌此混合物直至着色剂均匀分散，来制备含水着色剂相。随后将所述着色剂相加入到第二水溶液中，所述第二水溶液由100g约46％的甲基丙烯酸酯乳液聚合物(按照实施例1中的聚合物B)和40g水构成。在最初搅拌后，加入16g氧化锌，并且在高剪切下搅拌所述含水相，直至所有组分均匀分散。
通过混合400g烃溶剂(Isopar G，得自Multisol，Chester UK)、40g按重量计25％的两亲聚合物稳定剂(按照实施例1中的聚合物D)烃溶液和8g十八醇，来制备油相。
将所述含水相加入到油相中，同时用Silverson L4R高剪切实验室用搅拌器搅拌。使所述乳液匀化20分钟，同时保持温度低于30℃。
将所得油包水乳液转移到700mL反应烧瓶中，并且经受真空蒸馏以从微胶囊中除去水。蒸馏后，将烃溶剂中的微胶囊浆液过滤，以除去溶剂。用水洗涤滤饼，并且在90℃下烘箱干燥，以获得自由流动的粉末。
所得微胶囊具有按重量计约8％的染料色淀装填量，以及25μm的平均粒度(使用Sympatec粒度分析仪测定)。
比较实施例1a：使用一种聚合物制备的微粒着色剂
通过将7.5g黄#5色淀(
Figure A200780020894D00261
得自Sun Chemical，按所供应的原样)加入到180g按重量计约30％的甲基丙烯酸酯聚合物(按照实施例1中的聚合物A)溶液和50g水中，来制备含水着色剂相。在最初搅拌后，加入16g氧化锌，并且在高剪切下搅拌所述含水相，直至所有组分均匀分散。
通过混合400g烃溶剂(Isopar G，得自Multisol，Chester UK)、40g按重量计25％的两亲聚合物稳定剂(按照实施例1中的聚合物D)烃溶液和4g Ciba 
Figure A200780020894D00262
 SiA1，来制备油相。
将所述含水相加入到油相中，同时用Silverson L4R高剪切实验室用搅拌器搅拌。使所述乳液匀化20分钟，同时保持温度低于30℃。
将所得油包水乳液转移到700mL反应烧瓶中，并且经受真空蒸馏以从微胶囊中除去水。蒸馏后，将烃溶剂中的微胶囊浆液过滤，以除去溶剂。用水洗涤滤饼，并且在90℃下烘箱干燥，以获得自由流动的粉末。
比较实施例1b：使用一种聚合物制备的微粒着色剂
通过将7.5g 黄 #5色淀(
Figure A200780020894D00263
得自Sun Chemical，按所供应的原样)加入到120g按重量计约45％的甲基丙烯酸酯乳液聚合物(按照实施例1中的聚合物B)溶液和50g水中，来制备含水着色剂相。在最初搅拌后，加入16g氧化锌，并且在高剪切下搅拌所述含水相，直至所有组分均匀分散。
通过混合400g烃溶剂(Isopar G，得自Multisol，Chester UK)、40g按重量计25％的两亲聚合物稳定剂(按照实施例1中的聚合物D)烃溶液、和4g Ciba 
Figure A200780020894D00264
 SiA1，来制备油相。
将所述含水相加入到油相中，同时用Silverson L4R高剪切实验室用搅拌器搅拌。使所述乳液匀化20分钟，同时保持温度低于30℃。
将所得油包水乳液转移到700mL反应烧瓶中，并且经受真空蒸馏以从微胶囊中除去水。蒸馏后，将烃溶剂中的微胶囊浆液过滤，以除去溶剂。用水洗涤滤饼，并且在90℃下烘箱干燥，以获得自由流动的粉末。
比较实施例1c：使用一种聚合物制备的微粒着色剂
通过将7.5g 黄#5色淀(
Figure A200780020894D00265
得自Sun Chemical，按所供应的原样)加入到120g按重量计约45％的甲基丙烯酸酯乳液聚合物(按照实施例1中的聚合物B)溶液和50g水中，来制备含水着色剂相。在最初搅拌后，加入16g氧化锌，并且在高剪切下搅拌所述含水相，直至所有组分均匀分散。
通过混合400g烃溶剂(Isopar G，得自Multisol，Chester UK)、40g按重量计25％的两亲聚合物稳定剂(按照实施例1中的聚合物D)烃溶液，来制备油相。
将所述含水相加入到油相中，同时用Silverson L4R高剪切实验室用搅拌器搅拌。使所述乳液匀化20分钟，同时保持温度低于30℃。
将所得油包水乳液转移到700mL反应烧瓶中，并且经受真空蒸馏以从微胶囊中除去水。蒸馏后，将烃溶剂中的微胶囊浆液过滤，以除去溶剂。用水洗涤滤饼，并且在90℃下烘箱干燥，以获得自由流动的粉末。
比较实施例2：使用共混聚合物且无调节剂制备的微粒着色剂
依照实施例1中的方法，不同的是油相制剂中不含TINOCARE SiA1。
比较实施例3：使用非最佳共混聚合物和硅氧烷表面调节剂制备的微 粒着色剂
依照实施例1中的方法，不同的是如下制备含水相：
通过将7.5g 黄#5 A1色淀(得自Sun Chemical，按所供应的原样)加入到90g约30％的甲基丙烯酸酯共聚物(按照实施例1中的聚合物A)水溶液中，并且在高剪切下搅拌此混合物直至着色剂均匀分散，来制备含水着色剂相。随后将所述着色剂相加入到第二水溶液中，所述第二水溶液由60g按重量计约46％的甲基丙烯酸酯乳液聚合物(按照实施例1中的聚合物B)和20g水构成。在最初搅拌后，加入16g氧化锌，并且在高剪切下搅拌所述含水相，直至所有组分均匀分散。
比较实施例4：使用共混聚合物和蒸馏后加入的硅氧烷表面调节剂制 备的微粒着色剂
通过将7.5g 黄#5 A1色淀(
Figure A200780020894D00272
得自Sun Chemical，按所供应的原样)加入到30g约30％的甲基丙烯酸酯共聚物(按照实施例1中的聚合物A)水溶液中，并且在高剪切下搅拌此混合物直至着色剂均匀分散，来制备含水着色剂相。随后将所述着色剂相加入到第二水溶液中，所述第二水溶液由100g按重量计约46％的甲基丙烯酸酯乳液聚合物(按照实施例1中的聚合物B)和40g水构成。在最初搅拌后，加入16g氧化锌，并且在高剪切下搅拌所述含水相，直至所有组分均匀分散。
通过混合400g烃溶剂(Isopar G，得自Multisol，Chester UK)、40g按重量计25％的两亲聚合物稳定剂(按照实施例1中的聚合物D)烃溶液，来制备油相。
将所述含水相加入到油相中，同时用Silverson L4R高剪切实验室用搅拌器搅拌。使所述乳液匀化20分钟，同时保持温度低于30℃。
将油包水乳液转移到700mL反应烧瓶中，并且经受真空蒸馏以从微胶囊中除去水。蒸馏后加入4g Ciba 
Figure A200780020894D00281
 SiA1，并且使所述混合物在90℃下保持一小时。
冷却后，将烃溶剂中的微胶囊浆液过滤，以除去溶剂。用水洗涤滤饼，并且在90℃下烘箱干燥，以获得自由流动的粉末。
化色测试方法.
制备化色测试溶液：1)pH4的柠檬酸盐缓冲液(FIXANAL)，2)pH7的磷酸盐缓冲液(FIXANAL)，3)按重量计5％的丙二醇(pg)水溶液，和4)按重量计5％的Tween 80水溶液。通过将1g微粒着色剂加入到99g每种测试介质中，来进行测试。振荡此测试溶液，并且在40℃烘箱中放置24小时。冷却后，使含水液体通过亚微米微孔过滤器以除去任何胶囊碎片，之后对照之前以份每一百万份(ppm)为单位的已知浓度的相同染料溶液分级稀释制得的着色剂标准物，来视觉评定。作为另外一种选择，可通过所关注相应波长处的吸收光谱，并且从而使用本领域技术人员所熟悉的方法-比尔定律校正，来分析和测定含水液体中的染料浓度，下表中的所有产品均使用FD&C 黄#5作为着色剂。
Figure A200780020894D00291
1重量百分比基于最初烃油的重量来计算。
2(加入的)阶段是指加入调节剂的时刻。
3SiAl＝Ciba TINOCARE SiA1；StOH＝硬脂醇。
表中的结果显示了本发明的有益效果。
·通过比较实施例CEX 1c和实施例CEX 2的化色结果，可看出单独加入共混聚合物的中等效果。
·通过比较实施例CEX 1c和CEX 1b的化色结果，可看出添加剂单独的有限效果。
·通过将实施例1和2与实施例CEX 2的化色结果进行比较，可看出在反应方案(即如此发明所述的实施方案)中加入共混聚合物和添加剂的效果。
·通过比较实施例1和2的化色结果，可看出添加剂类型的效果。这些实施例显示，表面调节剂选择给出了较小的差异；但这二者相对于单独的共混聚合物而言均是显著的改善。
·通过比较实施例1和CEX 4的化色结果，可看出与后处理相比较，在处理方案期间加入添加剂的效果。硅氧烷表面调节剂对粉末的后处理是显著低效的。
护肤组合物实施例
实施例1
水包油睫毛膏组合物
 
相 材料 重量％
A 一硬脂酸甘油酯 5.250
A 黑色氧化铁 7.250
A 二硬脂基二甲基铵锂蒙脱石 2.250
A 硬脂酸 2.750
A 卡洛巴蜡 2.000
A 三乙醇胺 1.750
A 合成蜡 1.500
A 聚乙烯醇 1.500
A 碳酸丙烯酯 0.750
A 卵磷脂 1.250
A 油酸80％ 1.000
B 丙烯酸酯共聚物 5.170
B 去离子水 40.18
B 二甲基硅油乳液30％ 0.200
C 黄原胶 0.6
C 丙二醇 3.000
D 丙烯酸铵共聚物 17.79
E 乙醇SD 40-B 1.000
E 苄醇 0.650
E 泛醇 0.280
E 苯氧基乙醇 0.280
E 对羟基苯甲酸甲酯 0.200
E 对羟基苯甲酸乙酯 0.200
E 对羟基苯甲酸丙酯 0.100
E 乙二胺四乙酸三钠 0.100
F 胶囊化红色颜料 --
F 胶囊化黄色颜料 --
F 胶囊化蓝色颜料 3.00
总计 100.000
加热A相至熔融蜡，并用Cowles叶片式搅拌器使颜料分散。B相物质在环境条件下一起搅拌，并且C相物质也在环境条件下一起搅拌，然后将其加入到B相中(凝胶B相中)，搅拌该混合物并随后加热至约85℃。将A相与B/C相混合在一起以产生水包油(蜡)乳液。将该混合物搅拌15分钟，然后逐渐冷却至室温。在冷却期间，将D相和E相加入到混合物中并在低于60℃下搅拌。一旦睫毛膏已冷却至约25℃至50℃，将F相加入并与睫毛膏混合。
实施例2
水包油睫毛膏组合物
 
相 材料 重量％
A 一硬脂酸甘油酯 5.250
A 黑色氧化铁 7.250
A 二硬脂基二甲基铵锂蒙脱石 2.250
A 硬脂酸 2.750
A 卡洛巴蜡 2.000
A 三乙醇胺 1.750
A 合成蜡 1.500
A 聚乙烯醇 1.500
A 碳酸丙烯酯 0.750
A 卵磷脂 1.250
A 油酸80％ 1.000
B 丙烯酸酯共聚物 5.170
B 去离子水 40.18
B 二甲基硅油乳液30％ 0.200
C 黄原胶 0.6
C 丙二醇 3.000
D 丙烯酸铵共聚物 17.79
E 乙醇SD 40-B 1.000
E 苄醇 0.650
E 泛醇 0.280
E 苯氧基乙醇 0.280
E 对羟基苯甲酸甲酯 0.200
E 对羟基苯甲酸乙酯 0.200
E 对羟基苯甲酸丙酯 0.100
E 乙二胺四乙酸三钠 0.100
F 20μm聚乙烯蜡颗粒 1.00
G 胶囊化红色颜料 1.00
G 胶囊化蓝色颜料 1.00
总计 100.000
加热A相至熔融蜡，并用Cowles叶片式搅拌器使颜料分散。B相物质在环境条件下一起搅拌，并且C相物质也在环境条件下一起搅拌，然后将其加入到B相中(凝胶B相中)，搅拌该混合物并随后加热至约85℃。将A相与B/C相混合在一起以产生水包油(蜡)乳液。将该混合物搅拌15分钟，然后逐渐冷却至室温。在冷却期间，将D相和E相加入到混合物中并在低于60℃下搅拌。F相为球形聚乙烯蜡颗粒，其利用本领域已知的典型方法如喷雾干燥来单独制备。一旦睫毛膏已冷却至约25℃，将F相和G相加入并与睫毛膏混合。
实施例3
无水睫毛膏
 
相 材料 重量％
A 妥尔油甘油酯 0.500
A 氢化松香季戊四醇酯 2.000
A 卡洛巴蜡 5.000
A 聚乙烯蜡 8.500
A 三羟基硬脂酸甘油酯 2.500
A 对羟基苯甲酸丙酯 0.100
A BHA 0.100
A 苯氧基乙醇99％ 0.800
A 石油馏分 60.50
B 二硬脂基二甲基铵锂蒙脱石 6.000
C 碳酸丙烯酯 2.000
D 黑色氧化铁 7.000
E 胶囊化蓝色颜料 5.000
总计 100.000
熔融A相成分并经低剪切混合方式混合在一起。B相逐渐添加到A相中，随后用高剪切混合方式分散。然后添加C相并用高剪切混合方式混入。接着添加D相并用高剪切混合方式分散。将这批物质冷却至环境条件，添加E相并混入其中。
实施例4至5
水包硅氧烷面部化妆品组合物
 
实施例4 实施例5
相 材料 重量％ 重量％
A1 十甲基环五硅氧烷 9.145 9.145
A2 十二甲基环六硅氧烷 2.065 2.065
A3 新戊酸十三烷基酯 8.000 8.000
A4 PCA聚二甲基硅氧烷 2.000 2.000
A5 对羟基苯甲酸丙酯 0.150 0.150
A6 二十二烷酸二十烷基酯 0.300 0.300
A7 硬脂醇 0.750 0.750
B1 二氧化钛(和)聚甘油基-4异硬脂酸酯(和)鲸蜡基聚二甲硅氧烷共聚多元醇(和)月桂酸己酯(和)异丙基三异硬脂酸钛(1)                              9.075 9.075
B2 氧化铁(CI77492)(和)聚甘油基-4异硬脂酸酯(和)鲸蜡基聚二甲硅氧烷共聚多元醇(和)月桂酸己酯(和)异丙基三异硬脂酸钛(1)                   0.810 0.810
B3 氧化铁(CI77491)(和)聚甘油基-4异硬脂酸酯(和)鲸蜡基聚二甲硅氧烷共聚多元醇(和)月桂酸己酯(和)异丙基三异硬脂酸钛(1)                   0.262 0.262
B4 氧化铁(CI77499)(和)聚甘油基-4异硬脂酸酯(和)鲸蜡基聚二甲硅氧烷共聚多元醇(和)月桂酸己酯(和)异丙基三异硬脂酸钛(1)                   0.143 0.143
B5 二氧化硅(2) --- 2.00
C1 去离子水 54.000 52.000
C2 对羟基苯甲酸甲酯 0.200 0.200
C3 苯氧基乙醇 0.500 0.500
C4 羟丙基淀粉磷酸酯 2.000 2.000
C5 甘油 2.250 2.250
C6 丁二醇 2.250 2.250
C7 聚乙烯吡咯烷酮 1.000 1.000
C8 乙二胺四乙酸三钠 0.100 0.100
C9 棕榈酸蔗糖酯(和)硬脂酸甘油酯(和)硬脂酸柠檬酸甘油酯(和)蔗糖(和)甘露聚糖(和)黄原胶(3)      2.000 2.000
C10 胶囊化红色颜料 1.000 1.000
C11 胶囊化黄色颜料 1.500 1.500
C12 胶囊化蓝色颜料 0.500 0.500
(1)Kobo产品-涂布ITT的颜料
(2)Kobo产品-二氧化硅外壳
(3)Uniquima-Arlatone V-175
用最大号螺旋搅拌器混合C1和C9。加入C相成分2、3、5、6、7、8、10、11和12。提供最大号螺旋搅拌器搅拌而无空气带入。将C相加热至70℃至80℃。一旦批料达到70℃至80℃，加入50％的C4。将A相成分1-5加入至独立的容器中并开始匀化配料。将A相加热至70℃至80℃。将B相加入A相中，在高档剪切约20至30分钟。一旦AB相达到70℃至80℃，加入A相成分6至7。将AB相转移至C相中，同时螺旋搅拌。搅拌直至外观均匀。用高剪切匀化配料。加热剩余的50％C4。保持，直至达到均匀。
实施例6至7
面部化妆品
 
实施例6 实施例7
材料 重量％ 重量％
DC9040交联的弹性体凝胶(1) 25.0
KSG15交联的弹性体凝胶(2) 25.0
聚二甲基硅氧烷共聚多元醇交联聚合物(KSG21)(2) 0.5 0.5
十甲基环五硅氧烷(DC245)(1) 11.0 9.0
PEG/PPG18/18聚二甲基硅氧烷和环状聚甲基硅氧烷(Cyclomethicone)(DC5185)(1) 2.0 2.0
甲氧基肉桂酸辛酯 2.0 2.0
碳酸二乙基己酯(Tegosoft DEC)(3) 2.0 2.0
涂敷原纤的防晒剂级二氧化钛D5SAS/TT0-S-3/D5中的50％分散体(4) 5.5 5.5
涂布有2％聚甲基硅氧烷的颜料二氧化钛(9729)(5) 9.00 9.00
涂布有2％聚甲基硅氧烷的黑色氧化铁(5)* 0.12 0.12
涂布有2％聚甲基硅氧烷的黄色氧化铁(5)* 1.2 1.2
涂布有2％聚甲基硅氧烷的红色氧化铁(5)* 0.4 0.4
胶囊化红色颜料 1.25 0.25
胶囊化黄色颜料 1.25 0.25
胶囊化蓝色颜料 0.50 ---
对羟基苯甲酸丙酯 0.1 0.1
对羟基苯甲酸乙酯 0.1 0.1
对羟基苯甲酸甲酯 0.1 0.1
乙二胺四乙酸二钠 0.1 0.1
苄醇 0.25 0.25
氯化钠 2.00 2.00
甘油 10.00 10.00
水 适量 适量
(1)得自Dow Corning
(2)得自Shin-Etsu
(3)得自Degussa
(4)得自Miyoshi Kasei
(5)得自Sensient
*这些作为环戊硅氧烷(D5)中的浆液来添加
实施例6至7可如下制备：在适合的容器中，加入水、甘油、乙二胺四乙酸二钠和苄醇，并使用传统的工艺进行混合，直到获得澄清的水相。当水相澄清时，加入对羟基苯甲酸甲酯，并搅拌直至澄清。使用Silverson SL2T或类似设备，在高速(8,000rpm，标准头)下搅拌所得相。在一个单独的容器中，加入KSG21、DC245、颜料分散体、胶囊化红色、黄色和蓝色颜料、其它油、分散剂和对羟基苯甲酸酯，并使用设置为高速的Silverson SL2T，研磨所述混合物，直至形成均匀的混合物。
此步之后，混合水相和硅氧烷相，并使用设置为高速的SilversonSL2T进行研磨，直至水被完全掺入并形成乳液。然后，加入弹性体，并使用设置为高速的Silverson再次搅拌所述混合物，以形成最终产品。
实施例8至9
硅氧烷包水面部化妆品
 
实施例8 实施例9
相 材料 重量％ 重量％
A1 环戊硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚多元醇 9.000 9.000
A2 新戊酸十三烷基酯 6.300 6.300
A3 十甲基环戊硅氧烷 14.543 14.543
A4 聚乙二醇(7)月桂基醚 0.500 0.500
A5 对羟基苯甲酸丙酯 0.150 0.150
B1 二氧化钛(和)聚甘油基-4异硬脂酸酯(和)鲸蜡基聚二甲硅氧烷共聚多元醇(和)月桂酸己酯(和)异丙基三异硬脂酸钛(1)                        12.062 12.062
B2 氧化铁(CI77492)(和)聚甘油基-4异硬脂酸酯(和)鲸蜡基聚二甲硅氧烷共聚多元醇(和)月桂酸己酯(和)异丙基三异硬脂酸钛(1)              1.382 1.382
B3 氧化铁(CI77491)(和)聚甘油基-4异硬脂酸酯(和)鲸蜡基聚二甲硅氧烷共聚多元醇(和)月桂酸己酯(和)异丙基三异硬脂酸钛(1)              0.314 0.314
B4 氧化铁(CI77499)(和)聚甘油基-4异硬脂酸酯(和)鲸蜡基聚二甲硅氧烷共聚多元醇(和)月桂酸己酯(和)异丙基三异硬脂酸钛(1)              0.189 0.189
B5 淀粉辛烯基琥珀酸铝(4) 5.000 5.000
C1 去离子水 17.510 17.510
C2 聚乙烯吡咯烷酮 1.500 1.500
C3 苯氧基乙醇 0.250 0.250
C4 乙二胺四乙酸三钠 0.100 0.100
C5 氯化钠 1.000 1.000
C6 脱氢乙酸钠一水合物 0.200 0.200
D1 环戊硅氧烷(和)C30-45烷基十六硬脂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(2)                            ---- 12.000
D2 环戊硅氧烷(和)C30-45烷基十六硬脂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(和)二氧化钛(和)氧化铁(3)      30.000 18.000
(1)Kobo产品-涂布ITT的颜料
(2)General Electric Silicones-Velvesil 125
(3)General Electric Silicones-1111-21-937
(4)National Starch-Dry Flo Elite BN
在塑料桶中混合C相。提供最大的螺旋搅拌器搅拌而无空气带入。将A相成分1至6加入不锈钢夹套容器中，然后开始高剪切搅拌。将B相成分加入A相中，然后开始在HIGH档研磨约30分钟。均匀地将C相加入容器中的AB相中。继续匀化直至在视觉上获得整体的均匀性。加入D相成分然后匀化直至达到均匀。
实施例10至14
包含硅氧烷弹性体的面部化妆品
 
实施例 10 11 12 13 14
相 材料 重量％ 重量％ 重量％ 重量％ 重量％
A 环戊硅氧烷 21.64 33.64 18.14 12.75 14.30
A DC9040硅氧烷弹性体凝胶 40.00 25.00 40.00 30.00 30.00
A KSG-21弹性体凝胶 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00
B 聚硅氧烷-7 0.00 0.00 0.00 17.39 17.39
B 甲基丙烯酸烯丙酯交联聚合物 0.00 0.00 0.00 1.50 1.50
硬脂基聚二甲基硅氧烷 0.00 3.00 0.00 0.00 0.00
A 二氧化钛和矿物油和聚甲基硅氧烷 9.90 9.90 9.90 9.90 0.00
A 二氧化钛和三乙基辛基硅烷 0.00 0.00 0.00 0.00 8.25
B 防腐剂 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30
A 颜料 3.16 3.16 3.16 3.16 3.26
A 胶囊化红色颜料 1.25 0.25 1.25 0.25 1.25
A 胶囊化黄色颜料 1.25 0.15 1.25 0.25 1.25
A 胶囊化蓝色颜料 0.50 0.10 0.50 0.00 0.50
B 丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷 0.00 0.00 1.00 0.00 0.00
B 水杨酸辛酯 0.00 0.00 2.00 0.00 0.00
B 氰双苯丙烯酸辛酯 0.00 0.00 0.50 0.00 0.00
水 9.55 9.55 8.33 16.55 16.55
苯基苯并咪唑磺酸 0.00 0.00 0.60 0.00 0.00
三乙醇胺 0.00 0.00 0.62 0.00 0.00
甘油 7.00 9.50 7.00 2.50 0.00
对羟基苯甲酸甲酯 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
乙二胺四乙酸二钠 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
苄醇 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25
在一个适宜的不锈钢容器中，混合A相成分，直至均匀。在一个配备热源的单独容器中，将水相物质加热至50℃，并搅拌直至均匀。将防晒剂物质、防腐剂、成膜剂和颗粒(B相)加入到批料中，并搅拌至均匀。如果使用固化剂，则将环戊硅氧烷混合物加热至熔化固化剂所需的温度，并且加入固化剂。使水相和硅氧烷相冷却至30℃以下，并且在高剪切下搅拌，以形成乳液。
实施例15
水包硅氧烷液体化妆品组合物
 
相 材料 重量％
A 环戊硅氧烷 15.50
A 环己硅氧烷 2.00
A PCA聚二甲基硅氧烷 2.00
A 新戊酸十三烷基酯 7.00
A 对羟基苯甲酸丙酯 0.20
A 甲基丙烯酸甲酯共聚物 2.00
A 红色氧化铁和异丙基三异硬脂酸钛 0.27
A 黄色氧化铁和异丙基三异硬脂酸钛 1.45
A 黑色氧化铁和异丙基三异硬脂酸钛 0.21
A 锐钛矿TiO2和异丙基三异硬脂酸钛 4.08
A 金红石TiO2和异丙基三异硬脂酸钛 4.08
A 滑石和异丙基三异硬脂酸钛 0.91
B 水 52.65
B 丁二醇 0.60
B PEG-10聚二甲基硅氧烷 2.00
B 甘油 0.60
B 对羟基苯甲酸甲酯 0.30
B 乙二胺四乙酸三钠 0.10
C 胶囊化黄色5铝色淀 0.30
C 胶囊化红色36 0.20
D 苯氧基乙醇 0.80
E 丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物和角鲨烷和聚山梨酸酯60 2.75
总计 100.00
用高剪切搅拌器将A相混合和碾磨在一起，以分散无机颜料(A相的温度应保持低于50℃)。平行地，搅拌B相，并且加热至40℃，以溶解对羟基苯甲酸甲酯。当对羟基苯甲酸酯已经溶解后，将胶囊化有机着色剂(C相)加入到B相中。然后将A相缓慢加入到混合的B相和C相中，同时用高剪切搅拌器搅拌，以形成水包硅氧烷乳液。在A相已被完全转移后，用高剪切搅拌器再持续乳化十分钟，以确保乳液均匀(在相乳化期间，将乳液冷却至25℃至35℃)。然后将D相加入到乳液中，并且再搅拌五分钟，之后加入E相。将E相液体分散体聚合物混合到乳液中，以增加粘度，并且稳定乳液。
实施例16
多色水包硅氧烷液体化妆品组合物
 
相 材料 重量％
A 环戊硅氧烷 15.50
A 环己硅氧烷 2.00
A PCA聚二甲基硅氧烷 2.00
A 新戊酸十三烷基酯 7.00
A 对羟基苯甲酸丙酯 0.20
A 甲基丙烯酸甲酯共聚物 2.00
A 红色氧化铁和异丙基三异硬脂酸钛 0.27
A 黄色氧化铁和异丙基三异硬脂酸钛 1.45
A 黑色氧化铁和异丙基三异硬脂酸钛 0.21
A 锐钛矿TiO2和异丙基三异硬脂酸钛 4.08
A 金红石TiO2和异丙基三异硬脂酸钛 4.08
A 滑石和异丙基三异硬脂酸钛 0.91
B 水 49.65
B 丁二醇 0.60
B PEG-10聚二甲基硅氧烷 2.00
B 甘油 0.60
B 对羟基苯甲酸甲酯 0.30
B 乙二胺四乙酸三钠 0.10
C 胶囊化黄色5铝色淀 2.00
C 胶囊化红色36 1.00
C 胶囊化蓝1铝色淀 0.50
D 苯氧基乙醇 0.80
E 丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物和角鲨烷和聚山梨酸酯60 2.75
总计 100.00
用高剪切搅拌器将A相混合和碾磨在一起，以分散无机颜料(A相的温度应保持低于50℃)。平行地，搅拌B相，并且加热至40℃，以溶解对羟基苯甲酸甲酯。当对羟基苯甲酸酯已经溶解后，将胶囊化有机着色剂(C相)加入到B相中。然后将A相缓慢加入到混合的B相和C相中，同时用高剪切搅拌器搅拌，以形成水包硅氧烷乳液。在A相已被完全转移后，用高剪切搅拌器再持续乳化十分钟，以确保乳液均匀(在相乳化期间，将乳液冷却至25℃至35℃)。然后将D相加入到乳液中，并且再搅拌五分钟，之后加入E相。将E相液体分散体聚合物混合到乳液中，以增加粘度，并且稳定乳液。
实施例17
不脱妆的水包硅氧烷液体化妆品组合物
 
相 材料 重量％
A 环戊硅氧烷 15.50
A 环己硅氧烷 2.00
A PCA聚二甲基硅氧烷 2.00
A 新戊酸十三烷基酯 7.00
A 对羟基苯甲酸丙酯 0.20
A 甲基丙烯酸甲酯共聚物 2.00
A 红色氧化铁和异丙基三异硬脂酸钛 0.27
A 黄色氧化铁和异丙基三异硬脂酸钛 1.45
A 黑色氧化铁和异丙基三异硬脂酸钛 0.21
A 锐钛矿TiO2和异丙基三异硬脂酸钛 4.08
A 金红石TiO2和异丙基三异硬脂酸钛 4.08
A 滑石和异丙基三异硬脂酸钛 0.91
B 水 50.65
B PEG-10聚二甲基硅氧烷 2.00
B 甘油 1.20
B 对羟基苯甲酸甲酯 0.30
B 乙二胺四乙酸三钠 0.10
C 胶囊化黄色5铝色淀 0.30
C 胶囊化红色36 0.20
D 苯氧基乙醇 0.80
E 丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物和角鲨烷和聚山梨酸酯60 2.75
F 丙烯酸酯/甲基丙烯酸C12-22烷酯共聚物和水和丙二醇 2.00
总计 100.00
用高剪切搅拌器将A相混合和碾磨在一起，以分散无机颜料(A相的温度应保持低于50℃)。平行地，搅拌B相，并且加热至40℃，以溶解对羟基苯甲酸甲酯。当对羟基苯甲酸酯已经溶解后，将胶囊化有机着色剂(C相)加入到B相中。然后将A相缓慢加入到混合的B相和C相中，同时用高剪切搅拌器搅拌，以形成水包硅氧烷乳液。在A相已被完全转移后，用高剪切搅拌器再持续乳化十分钟，以确保乳液均匀(在相乳化期间，将乳液冷却至25℃至35℃)。然后将D相加入到乳液中，并且再搅拌五分钟，之后加入E相。将E相液体分散体聚合物混合到乳液中，以增加粘度，并且稳定乳液。在所述过程结束时，将相F胶乳化的丙烯酸酯共聚物加入到乳液中。
实施例18
唇膏
 
相 材料 重量％
A 蓖麻油 33.25
A 乙基己酸三甘油酯 7.50
A 三聚亚油酸三异硬脂基酯 15.00
A 柠檬酸三异硬脂基酯 17.50
A 小烛树蜡 7.00
A 卡洛巴蜡 1.80
A 地蜡 1.80
A 微晶蜡 3.50
A 羟基化羊毛脂 1.00
A 对羟基苯甲酸甲酯 0.20
A 对羟基苯甲酸丙酯 0.10
B 胶囊化红色颜料 5.70
B 胶囊化黄色颜料 1.10
B 胶囊化蓝色颜料 0.20
B 云母 4.35
总计 100.000
混合A相，加热至90℃和105℃之间，并且搅拌直至均匀。然后加入B相，同时搅拌直至均匀。当将唇膏倒入到模具中时，将温度保持在70℃以上。
实施例19
散粉
 
相 材料 重量％
A 云母 81.45
A 聚甲基丙烯酸甲酯 5.00
A 合成蜡和玉米蛋白 2.00
A 二氧化钛 5.00
A 对羟基苯甲酸甲酯 0.20
A 对羟基苯甲酸丙酯 0.10
A 咪唑烷基脲 0.25
B 胶囊化红色颜料 1.00
B 胶囊化黄色颜料 5.00
总计 100.000
将A研磨在一起，直至完全分散。将B加入到A中，并且共混直至均匀。
实施例20
眼影
 
材料 重量％
云母 75.60
硬脂酸锌 5.00
胶囊化二氧化钛 6.00
胶囊化红色颜料 2.00
胶囊化蓝色颜料 0.60
对羟基苯甲酸甲酯 0.20
对羟基苯甲酸丙酯 0.10
硼硅酸铝钙 5.00
PEG-4二庚酸酯 5.50
总计 100.000
混合成分并且搅拌均匀。加热至100℃，并且在2000psi下压制。
实施例21
粉饼
 
相 材料 ％w/w
A 软滑石 32.700
A 比利牛斯绢滑石(Pyrenean Silk Talc) 43.195
A 二氧化钛 2.000
A 绢云母 10.000
A 对羟基苯甲酸甲酯 0.300
A 对羟基苯甲酸丙酯 0.100
A 脱氢乙酸钠一水合物 0.100
A 氧化铁(黄色) 0.622
A 氧化铁(黑色) 0.182
A 氧化铁(红色) 0.272
A 胶囊化红色36 0.200
A 胶囊化黄色5铝色淀 0.300
B 硬脂酰硬脂酸辛基十二烷酯 2.670
B 氢化椰油甘油酯 2.670
B 硅氧烷油，350厘沲 2.670
总计 100.000
在螺带式混合机或双锥体混合机中，批量混合A相成分。在整体A相成分均匀后，使它们通过锤式研磨机，以破碎粉末附聚物，并且分散无机颜料。平行地，将B相粘合剂加热至60℃。在完成研磨后，使A相回至螺带式混合机中，并且加入热的B相粘合剂，并且搅拌成大量粉末。在A相和B相混合物均匀后，使混合的粉末和粘合剂成分通过驱动式研磨仪。然后将粉末压制成其最终形式。
在发明背景、优选实施方案概述和说明性的且优选的实施方案详述中引用的所有文件都在相关部分中以引用方式并入本文中。对于任何文件的引用不应当解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不背离本发明实质和范围的情况下可以做出多个其他改变和变型。因此，权利要求书意欲包括在本发明范围内的所有这样的改变和变型。

Claims (10)

1.一种包含至少一种着色剂的护肤组合物，其中所述着色剂被夹带于至少一种微粒基质聚合物中，其中所述着色剂在所述微粒基质聚合物中的夹带形成了微胶囊化着色剂，其中所述微粒基质聚合物包含：
a.至少一种由单体混合物形成的第一聚合物，所述单体混合物包含至少一种为烯键式不饱和离子单体的第一单体和至少一种为烯键式不饱和疏水性单体的第二单体，所述烯键式不饱和疏水性单体能够形成玻璃化转变温度为-40℃至50℃的均聚物；和
b.至少一种由单体混合物形成的第二聚合物，所述单体混合物包含至少一种为烯键式不饱和离子单体的第一单体和至少一种为烯键式不饱和疏水性单体的第二单体，所述烯键式不饱和疏水性单体能够形成玻璃化转变温度大于50℃的均聚物；
其中所述微粒基质聚合物还包含分布在整个所述微粒基质聚合物中的次生颗粒，其中所述次生颗粒包含由至少一种烯键式不饱和疏水性单体形成的疏水性聚合物，所述烯键式不饱和疏水性单体能够形成玻璃化转变温度大于50℃的均聚物；
优选地所述微胶囊化着色剂的含量按所述组合物的重量计为0.1％至70％；
优选地所述组合物还包含化妆品可接受的载体或辅剂。
2.如权利要求1所述的组合物，其中所述次生颗粒还包含其它单体，其中所述次生颗粒中的所述疏水性聚合物不同于所述微粒基质聚合物中的所述疏水性聚合物。
3.如前述任一项权利要求所述的组合物，所述组合物包含至少两种微胶囊化着色剂，其中形成所述微胶囊化着色剂的所述着色剂彼此不同。
4.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述着色剂选自红色、黄色和蓝色。
5.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述微胶囊化着色剂存在于至少两种单独的微粒基质聚合物中。
6.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述微胶囊化着色剂存在于单一的微粒基质聚合物中。
7.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中将所述组合物配制为制剂，所述制剂选自油包水乳液、水包油乳液、硅氧烷包水乳液、水包硅氧烷乳液、离子或非离子两亲类脂的囊泡分散体、无水液体、无水固体、含水液体、含水固体、凝胶、固体棒状物和粉末。
8.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物为护肤用品形式，所述护肤用品形式选自护肤乳液、多重乳液、护肤油、爽身粉、面部化妆品、唇霜、霜膏、散粉、粉饼、光防护性制剂、唇膏、唇彩、含聚合物的液体唇彩、眼影、睫毛膏、眼线、液体化妆品、粉底、固体乳液化妆品、日霜、日用粉末、润面露、面霜和扑面粉。
9.如前述任一项权利要求所述的组合物，所述组合物还包含附加组分，所述附加组分包括多价螯合剂、其它着色剂、功效颜料、成膜剂、吸收剂、抗痤疮活性物质、止汗剂活性物质、抗皱纹活性物质、抗皮肤萎缩活性物质、收敛剂、亲水性调理剂、疏水性调理剂、散光剂、油溶性聚合物胶凝剂、亲水胶凝剂、交联硅氧烷聚合物、脱皮剂、维生素化合物、螯合剂、酶、类黄酮、甾酮化合物、润肤剂、紫外线吸收剂、防晒活性物质、皮肤防护剂、皮肤抚慰剂、皮肤愈合剂、抗氧化剂、防腐剂、皮肤增白剂、亮肤剂和自晒黑剂、或它们的混合物。
10.一种用于皮肤和/或躯体和/或睫毛美容处理的方法，所述方法包括将如前述任一项权利要求所述的组合物施用到所述皮肤和/或躯体和/或睫毛的至少一部分上，优选地所述组合物包含至少两种微胶囊化着色剂的共混物，所述微胶囊化着色剂存在于至少两种单独的微粒基质聚合物中。
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