CN101469062A - 一种新型热塑性聚酯酰胺共聚物及其制备方法 - Google Patents
一种新型热塑性聚酯酰胺共聚物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101469062A CN101469062A CNA2007101736099A CN200710173609A CN101469062A CN 101469062 A CN101469062 A CN 101469062A CN A2007101736099 A CNA2007101736099 A CN A2007101736099A CN 200710173609 A CN200710173609 A CN 200710173609A CN 101469062 A CN101469062 A CN 101469062A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- terephthalic acid
- multipolymer
- mixture
- amide monomer
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polyamides (AREA)
Abstract
本发明提供一种热塑性聚酯酰胺共聚物，它由以下单体组分进行共聚而制得：1－99重量份对苯二甲酸环丁二醇酯；99－1重量份酰胺单体；所述共聚物中含有催化量的阴离子聚合引发剂。所述共聚物既具有良好的拉伸和弯曲性能又具有优异的耐缺口冲击强度。
Description
技术领域
本发明涉及一种新型热塑性材料聚酯酰胺共聚物的合成及制备方法。
背景技术
聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)是一种综合性能优异的工程塑料，具有力学性能优良、结晶速度快以及耐候性好、吸水率低等优点。尼龙则由于其强度、刚度、及耐冲击性等优良的综合物理性能和表面硬度大、摩擦系数小，有自润滑性等优点，其产量在五大工程塑料中位居榜首。关于二者合金的研究，共混工作做的比较多，而共聚研究则还未见有报道。这可能是由于PBT本身不是由一种单体聚合而成，而是由两种单体进行缩聚而得，它的低分子量聚合物难以合成、控制，所以PBT与尼龙的共聚研究很难进行。
但是近年来，发明了一种将废弃的聚酯转变成低分子量的环状齐聚物的方法。线型高分子量的PBT被降解或转变为环状齐聚物(CBT)。通过环状/线形平衡(环—解聚)，由相应的聚酯在稀溶液中采用不同的催化剂制得了一系列的环状聚酯的低聚物。这些环状低聚物在引发剂的作用下可以在几分钟之内就聚合成高分子量的线形聚酯聚合物。这就为合成PBT与尼龙6的共聚物提供了可能，但是又由于CBT是一种新生的材料，目前国内研究的还非常少，所以采用将CBT与己内酰胺进行共聚来制备这种新型的聚酯酰胺共聚物的研究，目前还未见报导。
综上所述，本领域缺乏一种既具有良好的拉伸和弯曲性能又具有优异的耐缺口冲击强度的热塑性材料聚酯酰胺共聚物。
发明内容
本发明的目的在于通过CBT与酰胺单体进行共聚获得一种新的聚酯酰胺共聚物，所述共聚物既具有良好的拉伸和弯曲性能又具有优异的耐缺口冲击强度。
本发明的另一目的在于获得本发明所述的一种热塑性聚酯酰胺共聚物的制备方法。
在本发明的第一方面，提供了一种热塑性聚酯酰胺共聚物，它由以下单体组分进行共聚而制得：
对苯二甲酸环丁二醇酯 1—99重量份
酰胺单体 99—1重量份；
所述共聚物中含有催化量的阴离子聚合引发剂。
优选地，所述阴离子聚合引发剂选自氢氧化钠、氢化钠或其组合。
所述阴离子聚合引发剂的用量为酰胺单体的0.1～10wt％。
在本发明的一个具体实施方式中，所述酰胺单体选自己内酰胺、丁内酰胺、辛内酰胺、庚内酰胺、乙内酰胺、十二内酰胺或其组合。
在本发明的一个具体实施方式中，所述对苯二甲酸环丁二醇酯如下式(I)所示：
n的范围在2～10之间；
优选地，所述对苯二甲酸环丁二醇酯选自CBT100树脂、CBT160树脂或其组合。
在本发明的一个具体实施方式中，
其拉伸强度在50-100M之间，测试标准为ASTMD638；其弯曲强度在60-150MP之间，测试标准为ASTM D790；其缺口冲击强度在40MP-冲击不断之间，测试标准为ASTM D256。
在本发明的一个具体实施方式中，它由以下步骤制备：
1—99重量份对苯二甲酸环丁二醇酯与99—1重量份的酰胺单体在催化量阴离子聚合引发剂存在下进行熔融共聚，得到所述共聚物。
在本发明的一个具体实施方式中，所述熔融共聚采用将单体熔体分成两部分进行聚合，
将对苯二甲酸环丁二醇酯与酰胺单体进行熔融处理得到第一混合物，
将酰胺单体与阴离子聚合引发剂熔融处理得到第二混合物，
将第一混合物与第二混合物进行合并，倒入模具中进行浇铸，得到所述共聚物。
本发明另一方面提供一种热塑性聚酯酰胺共聚物的制备方法，它包括以下步骤：
1—99重量份对苯二甲酸环丁二醇酯与99—1重量份的酰胺单体在催化量阴离子聚合引发剂存在下进行熔融共聚，得到所述共聚物。
在本发明的一个具体实施方式中，所述熔融共聚采用将单体熔体分成两部分进行聚合，
将对苯二甲酸环丁二醇酯与酰胺单体进行熔融处理得到第一混合物，
将酰胺单体与阴离子聚合引发剂熔融处理得到第二混合物，
将第一混合物与第二混合物进行合并，倒入模具中进行浇铸，得到所述共聚物。
在本发明的一个具体实施方式中，
所述对苯二甲酸环丁二醇酯如下式(I)所示：
n的范围在2～10之间。
在本发明的一个具体实施方式中，优选地，所述对苯二甲酸环丁二醇酯选自CBT100和CBT160。
具体实施方式
本发明通过将聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的低分子量齐聚物——聚对苯二甲酸环丁二醇酯(CBT)与尼龙的单体己内酰胺、十二内酰胺或其他酰胺单体，进行熔融共聚，通过阴离子聚合机理，采用浇铸的方式得到了性能优异的新型PBT/尼龙热塑性超韧材料。在此基础上完成了本发明。
本发明中，术语“含有”或“包括”表示各种成分可一起应用于本发明的混合物或组合物中。因此，术语“主要由...组成”和“由...组成”包含在术语“含有”或“包括”中。
以下对本发明的各个方面进行详述：
本发明的新型热塑性聚酯酰胺共聚物，它由以下单体组分进行共聚而制得：
对苯二甲酸环丁二醇酯(CBT) 1—99重量份
酰胺单体 99—1重量份
氢氧化钠或氢化钠 酰胺单体含量的0.1-10wt％
所述共聚方法采用阴离子熔融开环聚合原理，使用浇铸或反应挤出方法进行制备。。优选熔融共聚。
所述熔融共聚的方法可以采用现有技术，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。
在一个具体实施方式中，所述熔融共聚采用将单体熔体分成两部分进行聚合，
将对苯二甲酸环丁二醇酯与酰胺单体进行熔融处理得到第一混合物，
将酰胺单体与阴离子聚合引发剂熔融处理得到第二混合物，
将第一混合物与第二混合物进行合并，倒入模具中进行浇铸，得到所述共聚物。
具体地由以下步骤制备：
(a)把CBT和酰胺单体熔融混合均匀，出水，使体系中水的含量低于300ppm。
(b)把酰胺单体与引发剂熔融混合均匀并出水，使体系中水的含量低于300ppm。
(c)把(b)所得产物迅速倒入(a)中，快速摇晃均匀，然后倒入100—300℃模具中，进行浇铸，聚合。
本发明的新型热塑性聚酯酰胺共聚物利用PBT的低分量齐聚物CBT与酰胺单体进行共聚。
本发明的新型热塑性聚酯酰胺共聚物利用的酰胺单体可以是己内酰胺、丁内酰胺、辛内酰胺、庚内酰胺、乙内酰胺、十二内酰胺等。
本发明的新型热塑性聚酯酰胺共聚物采用浇铸方法制备。所述浇铸方法没有具体限制，可以采用现有技术，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。
本发明的新型热塑性聚酯酰胺共聚物所用的CBT为CBT100树脂、CBT160树脂或其组合。
本发明的新型热塑性聚酯酰胺共聚物所用的CBT结构式为
n的范围在2～10之间。
本发明所提供的化合物可以通过市售原料和传统化学转化方式合成。
本发明的其他方面由于本文的公开内容，对本领域的技术人员而言是显而易见的。
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件进行。除非另外说明，否则所有的份数为重量份，所有的百分比为重量百分比。
除非另有定义或说明，本文中所使用的所有专业与科学用语与本领域技术熟练人员所熟悉的意义相同。此外任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中。
实施例1
取70重量份己内酰胺单体与20重量份CBT100树脂进行在160℃下熔融出水，共混均匀，另外取10份己内酰胺单体与适量的氢氧化钠(己内酰胺用量的1wt％)熔融出水，共混均匀，然后将己内酰胺与NaOH的熔融共混物倒入己内酰胺与CBT的熔融共混物中，迅速搅拌均匀，浇铸到100—300℃的模具中进行聚合反应。其力学性能见表1。
实施例2
取20份己内酰胺单体与70份CBT CBT160进行在160℃下熔融出水，共混均匀，另外取10份己内酰胺单体与适量的(己内酰胺用量的1wt％)NaOH熔融共混均匀，然后将己内酰胺与NaOH的熔融共混物倒入酰胺与CBT的熔融共混物中，迅速搅拌均匀，浇铸到100—300℃的模具中进行聚合反应。其力学性能见表1。
实施例3
取70份十二内酰胺单体与20份CBT100与CBT160的1：1重量比混合物在160℃下进行熔融出水，共混均匀，另外取10份十二内酰胺单体与适量的(十二内酰胺用量的0.5wt％)NaH熔融共混均匀，然后将十二内酰胺与NaH的熔融共混物倒入十二内酰胺与CBT的熔融共混物中，迅速搅拌均匀，浇铸到100—300℃的模具中进行聚合反应。其力学性能见表1。
实施例4
取20份十二内酰胺单体与70份CBT100在160℃下进行熔融出水，共混均匀，另外取10份十二内酰胺单体与适量的(十二内酰胺用量的0.5wt％)NaH熔融共混均匀，然后将十二内酰胺与NaH的熔融共混物倒入十二内酰胺与CBT的熔融共混物中，迅速搅拌均匀，浇铸到100—300℃的模具中进行聚合反应。其力学性能见表1。
表1 案例中样品的力学性能
| 样品 | 拉伸强度/MPa | 弯曲强度/MPa | 弯曲模量/MPa | 缺口冲击强度/(J/m) | Tm/℃ |
| 纯PBT | 56.8 | 102.3 | 2300 | 52 | 225 |
| 纯PA6 | 75.4 | 93.3 | 2177 | 40 | 220 |
| 纯PA12 | 59.7 | 71.4 | 2239 | 120 | 190 |
| 实施例1 | 78.5 | 60.8 | 1928 | NB | 200 |
| 实施例2 | 62.3 | 98.5 | 2200 | 49 | 190 |
| 实施例3 | 69.7 | 60.8 | 2013 | NB | 195 |
| 实施例4 | 57.2 | 98.4 | 2325 | 90 | 215 |
注：各力学性能测试均依据ASTM测试标准。Tm为熔点。
在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考，就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。此外应理解，在阅读了本发明的上述讲授内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
Claims (10)
1.一种热塑性聚酯酰胺共聚物，其特征在于，它由以下单体组分进行共聚而制得：
对苯二甲酸环丁二醇酯 1—99重量份
酰胺单体 99—1重量份；
所述共聚物中含有催化量的阴离子聚合引发剂。
2、如权利要求1所述的共聚物，其特征在于，所述酰胺单体选自己内酰胺、丁内酰胺、辛内酰胺、庚内酰胺、乙内酰胺、十二内酰胺或其组合。
3、如权利要求1所述的共聚物，其特征在于，
所述对苯二甲酸环丁二醇酯如下式(I)所示：
n的范围在2～10之间；
优选地，所述对苯二甲酸环丁二醇酯选自CBT100树脂、CBT160树脂或其组合。
4、如权利要求1所述的共聚物，其特征在于：
其拉伸强度在50-100M之间，测试标准为ASTMD638；其弯曲强度在60-150MP之间，测试标准为ASTM D790；其缺口冲击强度在40MP-冲击不断之间，测试标准为ASTM D256。
5、如权利要求1所述的共聚物，其特征在于，它由以下步骤制备：
1—99重量份对苯二甲酸环丁二醇酯与99—1重量份的酰胺单体在催化量阴离子聚合引发剂存在下进行熔融共聚，得到所述共聚物。
6、如权利要求1所述的共聚物，其特征在于，所述熔融共聚采用将单体熔体分成两部分进行聚合，
将对苯二甲酸环丁二醇酯与酰胺单体进行熔融处理得到第一混合物，
将酰胺单体与阴离子聚合引发剂熔融处理得到第二混合物，
将第一混合物与第二混合物进行合并，倒入模具中进行浇铸，得到所述共聚物。
7、一种热塑性聚酯酰胺共聚物的制备方法，它包括以下步骤：
1—99重量份对苯二甲酸环丁二醇酯与99—1重量份的酰胺单体在催化量阴离子聚合引发剂存在下进行熔融共聚，得到所述共聚物。
8、如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述熔融共聚采用将单体熔体分成两部分进行聚合，
将对苯二甲酸环丁二醇酯与酰胺单体进行熔融处理得到第一混合物，
将酰胺单体与阴离子聚合引发剂熔融处理得到第二混合物，
将第一混合物与第二混合物进行合并，倒入模具中进行浇铸，得到所述共聚物。
9、如权利要求7所述的方法，其特征在于，
所述对苯二甲酸环丁二醇酯如下式(I)所示：
n的范围在2～10之间。
10、如权利要求7所述的方法，其特征在于，
所述对苯二甲酸环丁二醇酯选自CBT100树脂、CBT160树脂或其组合。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2007101736099A CN101469062B (zh) | 2007-12-28 | 2007-12-28 | 一种新型热塑性聚酯酰胺共聚物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2007101736099A CN101469062B (zh) | 2007-12-28 | 2007-12-28 | 一种新型热塑性聚酯酰胺共聚物及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101469062A true CN101469062A (zh) | 2009-07-01 |
| CN101469062B CN101469062B (zh) | 2012-02-29 |
Family
ID=40826882
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2007101736099A Expired - Fee Related CN101469062B (zh) | 2007-12-28 | 2007-12-28 | 一种新型热塑性聚酯酰胺共聚物及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101469062B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108102090A (zh) * | 2016-11-24 | 2018-06-01 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 超韧热稳定聚酰胺树脂及其制备方法 |
| CN110628016A (zh) * | 2019-09-20 | 2019-12-31 | 浙江恒逸锦纶有限公司 | 一种环状聚酯改性聚酰胺酯及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4328331A (en) * | 1981-04-20 | 1982-05-04 | The Upjohn Company | Novel polyester-amides |
-
2007
- 2007-12-28 CN CN2007101736099A patent/CN101469062B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108102090A (zh) * | 2016-11-24 | 2018-06-01 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 超韧热稳定聚酰胺树脂及其制备方法 |
| CN110628016A (zh) * | 2019-09-20 | 2019-12-31 | 浙江恒逸锦纶有限公司 | 一种环状聚酯改性聚酰胺酯及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101469062B (zh) | 2012-02-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4452626B2 (ja) | ポリアミド成形材料、それから製造可能な成形品およびその用途 | |
| JP5286322B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP2006523727A (ja) | 高靭性ナイロン、その製造方法と用途 | |
| KR20110056395A (ko) | 보강된 폴리아미드 조성물 | |
| CN101205345A (zh) | 一种abs组合物用相容剂及含有这种相容剂的abs组合物 | |
| EP1161497B1 (en) | Polyamide/emulsion polymer blends | |
| CN101469062B (zh) | 一种新型热塑性聚酯酰胺共聚物及其制备方法 | |
| CN104024335A (zh) | 生物塑料组合物 | |
| CN109796730A (zh) | 具有抗冲击性能的液晶聚酯树脂复合物及其制备方法 | |
| CN101323699B (zh) | 一种汽车饰件用pc/abs合金共混物的制备方法 | |
| CN110317452A (zh) | 热塑性聚合物组合物 | |
| JPH06240114A (ja) | ガラス繊維強化液晶性樹脂組成物 | |
| JP3464242B2 (ja) | 強化ポリアミド樹脂組成物の製造方法 | |
| WO2006053492A1 (fr) | Utilisation d’un composite en polyamide pour fabriquer une pompe ou une soupape | |
| JPH0959493A (ja) | Ｐｂｔ樹脂成形材料 | |
| CN114835894A (zh) | 一种透明聚酰胺、包含其组合物及其制备方法 | |
| US20100125119A1 (en) | Polyamide molding material, molded articles that can be produced therefrom and the use thereof | |
| KR102514248B1 (ko) | 선형 고분자를 포함하는 유동성 개질제 및 이를 포함하여 유동성이 향상된 고분자 조성물 | |
| JP3106658B2 (ja) | ポリアミド樹脂の製造方法 | |
| KR102514169B1 (ko) | 하이퍼브랜치 고분자를 포함하는 유동성 개질제 및 이를 포함하여 유동성이 향상된 고분자 조성물 | |
| JPH04222864A (ja) | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及びその製造法 | |
| JPS6351466B2 (zh) | ||
| JP2013100391A (ja) | ポリアミド樹脂組成物の製造方法、およびポリアミド樹脂組成物 | |
| JPH10147710A (ja) | ポリアミド樹脂組成物及びその製造方法、並びにこれを用いてなる自動車用部品 | |
| JPH04292651A (ja) | 液晶性ポリエステル樹脂組成物、その製造方法およびその成形品 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120229 Termination date: 20171228 |