CN110317452A - 热塑性聚合物组合物 - Google Patents
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Abstract
热塑性聚合物组合物。提供了一种热塑性聚合物组合物,所述组合物包括以下组分:50‑100重量份的热塑性聚合物,20‑80重量份的玻璃纤维;1‑20重量份的滑石粉;0.1‑10重量份的共聚酰胺低聚物,所述共聚酰胺低聚物由下式表示:A/X,Y,式中,A表示碳原子数为4‑12的脂肪族二羧酸;X和Y各自独立地表示碳原子数为2‑12的烷烃二胺,条件是X和Y不相同。
Description
技术领域
本发明涉及一种热塑性聚合物组合物,更具体涉及一种高强度高流动性的热塑性聚合物组合物。
背景技术
热塑性聚合物(例如尼龙,如尼龙66)具有优良的力学性能等优点。现有市面上出现许多添加玻璃纤维的热塑性聚合物来增强聚合物制品存在的易翘曲、流动性差等缺点。
通常,用玻璃纤维增强的热塑性树脂呈现出改善的拉伸强度和优异的挠曲强度,同时保持热塑性树脂通常提供的原本优异的模压性能。特别是玻璃纤维增强的热塑性树脂表现出优异的挠曲模量和良好的耐热性,从而适用于可承受持续载荷和/或要求经得住持续受热的部件。基于这些性能,玻璃纤维增强的热塑性树脂广泛用于诸如汽车、电子产品等部件的应用中。
然而,玻璃纤维增强的热塑性树脂具有诸多缺陷,例如由于玻璃纤维导致的流动性显著降低而需要在相对较高的温度下进行注射模塑。此外,与未添加玻璃纤维的热塑性树脂相比,玻璃纤维增强的热塑性树脂会呈现出更低的耐冲击性。
在注塑成形无机填料材料、尤其玻璃纤维含量高的热塑性聚合物时,由于产生玻璃纤维在其表面上露出、大大损害了表面的美观性等问题,因此存在其用途受限等问题。
另外,尼龙还存在着较突出的缺点,如吸水率大,导致尺寸稳定性差。尼龙作为工程塑料使用,力学性能还需要进一步的提高,以便得到具有更高强度和更好流动性的聚酰胺材料。
发明内容
针对现有技术存在的缺陷,本发明提出了一种高强度高流动性的玻纤增强热塑性聚合物组合物,其具有较好的表面美观性。
本说明书一方面提供了一种热塑性聚合物组合物,所述组合物包括以下组分:
50-100重量份的热塑性聚合物,
20-80重量份的玻璃纤维;
1-20重量份的滑石粉;
0.1-10重量份的共聚酰胺低聚物,所述共聚酰胺低聚物由下式表示:
A/X,Y (1)
式中,A表示碳原子数为4-12的脂肪族二羧酸;
X和Y各自独立地表示碳原子数为2-12的烷烃二胺,条件是X和Y不相同。
在本说明书的一个优选实例中,所述热塑性聚合物选自聚碳酸酯类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚苯乙烯类树脂、聚烯烃类树脂、聚缩醛类树脂和聚苯硫醚类树脂。
在本说明书的一个优选实例中,所述热塑性聚合物的用量为50-80重量份,更优选为50-70重量份。
在本说明书的一个优选实例中,所述玻璃纤维的用量为20-60重量份,更优选为20-50重量份,最优选为25-40重量份。
在本说明书的一个优选实例中,所述滑石粉的用量为2-15重量份,更优选为5-12重量份,最优选为5-10重量份。
在本说明书的一个优选实例中,A表示碳原子数为4-10的脂肪族二羧酸,更优选地,A表示碳原子数为6-8的脂肪族二羧酸;X和Y各自独立地表示碳原子数为4-10的烷烃二胺,更优选地,X和Y各自独立地表示碳原子数为4-6的烷烃二胺。
在本说明书的一个优选实例中,所述组合物包括如下组分:
50-100重量份的尼龙66,
20-80重量份的玻璃纤维;
1-20重量份的滑石粉;
0.1-10份重量份的共聚酰胺低聚物,所述共聚酰胺低聚物由己二酸与己二胺和1,4-丁基二胺共聚形成。
在本说明书的另一方面,提供了共聚酰胺低聚物和滑石粉的组合用于提高热塑性聚合物的强度和/或表面美观的用途,所述共聚酰胺低聚物由下式表示:
A/X,Y (1)
式中,A表示碳原子数为4-12的脂肪族二羧酸;
X和Y各自独立地表示碳原子数为2-12的烷烃二胺,条件是X和Y不相同。
在本说明书的另一方面,提供了提高热塑性聚合物组合物的强度和/或表面美观性的方法,所述方法包括在所述热塑性聚合物组合物中加入共聚酰胺低聚物和滑石粉的组合,所述共聚酰胺低聚物由下式表示:
A/X,Y (1)
式中,A表示碳原子数为4-12的脂肪族二羧酸;
X和Y各自独立地表示碳原子数为2-12的烷烃二胺,条件是X和Y不相同。
在本说明书的另一方面,提供了一种制备热塑性聚合物组合物的方法,所述方法包括如下步骤:
1)将热塑性聚合物和滑石粉干燥,控制干燥温度为60-150℃,优选80-120℃,更优选为80-100℃,最优选为90℃;
2)将干燥后的热塑性聚合物、滑石粉和共聚酰胺低聚物在高速混合机内混合;
3)将步骤2中所得混合物投入长径比为20-80(优选30-60,更优选40-50)的双螺杆挤出机中,并将玻璃纤维通过侧围加料的方式加入到双螺杆挤出机中挤出,挤出温度设为200-350℃,优选为230-300℃,更优选为250-300℃。
与现有技术相比,本说明书制备的热塑性聚合物组合物流动性好,经成型加工后,制品表面无玻纤外露,无翘曲变形,强度高,可用于家用电器如空调、洗衣机等。
具体实施方式
在本说明书中,如果没有特别的说明,所涉及的各组分或其优选组分可以相互组合形成新的技术方案。
在本说明书中,如果没有特别的说明,本文所提到的所有实施方式以及优选实施方式可以相互组合形成新的技术方案。
在本说明书中,如果没有特别的说明,本文所提到的所有技术特征以及优选特征可以相互组合形成新的技术方案。
在本说明书中,如果没有相反的说明,组合物中各组分的含量之和为100%。
在本说明书中,如果没有相反的说明,组合物中各组分的份数之和可以为100重量份。
在本说明书中,除非有其他说明,数值范围“a-b”表示a到b之间的任意实数组合的缩略表示,其中a和b都是实数。例如数值范围“0-5”表示本文中已经全部列出了“0-5”之间的全部实数,“0-5”只是这些数值组合的缩略表示。
在本说明书中,除非有其他说明,整数数值范围“a-b”表示a到b之间的任意整数组合的缩略表示,其中a和b都是整数。例如整数数值范围“1-N”表示1、2……N,其中N是整数。
在本说明书中,除非有其他说明,“其组合”表示所述各元件的多组分混合物,例如两种、三种、四种以及直到最大可能的多组分混合物。
如果没有特别指出,本说明书所用的术语“一种”指“至少一种”。
如果没有特别指出,本说明书所述的百分数(包括重量百分数)的基准都是所述组合物的总重量。
本文所公开的“范围”以下限和上限的形式。可以分别为一个或多个下限,和一个或多个上限。给定范围是通过选定一个下限和一个上限进行限定的。选定的下限和上限限定了特别范围的边界。所有可以这种方式进行限定的范围是包含和可组合的,即任何下限可以与任何上限组合形成一个范围。例如,针对特定参数列出了60-120和80-110的范围,理解为60-110和80-120的范围也是预料到的。此外,如果列出的最小范围值1和2,和如果列出了最大范围值3,4和5,则下面的范围可全部预料到:1-3、1-4、1-5、2-3、2-4、和2-5。
本说明书一方面提供了一种热塑性聚合物组合物,所述组合物包括以下组分:
50-100重量份的热塑性聚合物,
20-80重量份的玻璃纤维;
1-20重量份的滑石粉;
0.1-10份重量份的共聚酰胺低聚物,所述共聚酰胺低聚物由下式表示:
A/X,Y (1)
式中,A表示碳原子数为4-12的脂肪族二羧酸;
X和Y各自独立地表示碳原子数为2-12的烷烃二胺,条件是X和Y不相同。
(A)热塑性聚合物
用于热塑性聚合物组合物的热塑性聚合物可以是适用于挤出或注射模塑法的任何类型。适宜的热塑性聚合物的实例包括但不限于聚碳酸酯类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚苯乙烯类树脂、聚烯烃类树脂、聚缩醛类树脂和聚苯硫醚类树脂。
所用的热塑性树脂还可以是共聚物、或者两种或更多种热塑性树脂的混合物。共聚物或混合物的实例包括但不限于ABS、聚碳酸酯/聚酯、聚碳酸酯/ABS和ABS/聚酰胺树脂。
考虑到玻璃纤维增强的热塑性树脂组合物的物理性能,优选以下热塑性树脂:聚碳酸酯类树脂、聚酯类树脂和聚酰胺类树脂(即尼龙)。但是,适用于挤出或注射模塑法的任何热塑性树脂均可使用,而不限于前述实例。
在本说明书的一个优选实例中,所述热塑性聚合物为聚酰胺。本说明书使用的聚酰胺通过例如选自二羧酸和二胺或该二羧酸和二胺的盐、氨基羧酸、氨基腈、内酰胺及其混合物的起始单体的反应而制备。在此可以包括任何所需的脂族或芳族聚酰胺的起始单体。聚酰胺可以为无定形的、结晶的或半结晶的。此外,聚酰胺可以分别地具有任何所需的合适的粘度和分子量。特别合适的聚酰胺具有脂族、半结晶或半芳族、或无定形等任何类型的结构。
这些聚酰胺的固有粘度通常为90至350ml/g,优选110至240ml/g,根据ISO307在25℃下用96重量%硫酸中的0.5重量%的溶液测量。
优选分子量(重均)至少5000的半结晶或无定形聚酰胺树脂,这些记载于例如以下美国专利:2071250、2071251、2130523、2130948、2241322、2312966、2512606和3393210。这些的实例为衍生自具有7至11个环原子的内酰胺的聚酰胺,例如聚己内酰胺和聚辛内酰胺,以及通过二羧酸与二胺反应而获得的聚酰胺。
可以使用的二羧酸可以为具有6至12个,特别是6至10个碳原子的烷烃二羧酸和芳族二羧酸。在此提及以下酸:己二酸、壬二酸、癸二酸和十二烷二酸(=癸烷二羧酸)。
特别合适的二胺为具有2至12个,特别是6至8个碳原子的烷烃二胺,以及二(4-氨基环己基)甲烷或2,2-二(4-氨基环己基)丙烷。
以下非穷举的列举包括所提到的聚酰胺,以及其他可用于本说明书的聚酰胺(单体见括号内):
PA26(乙二胺、己二酸)
PA210(乙二胺、癸二酸)
PA46(四亚甲基二胺、己二酸)
PA66(六亚甲基二胺、己二酸)
PA69(六亚甲基二胺、壬二酸)
PA610(六亚甲基二胺、癸二酸)
PA612(六亚甲基二胺、癸烷二羧酸)
PA613(六亚甲基二胺、十一烷二羧酸)
PA1212(1,12-十二烷二胺、癸烷二羧酸)
PA1313(1,13-二氨基十三烷、十一烷二羧酸)
PA4(吡咯烷酮)
PA6(ε-己内酰胺)
PA7(乙醇内酰胺)
PA8(辛内酰胺)
PA9(9-氨基壬酸)
PA11(11-氨基十一烷酸)
PA12(十二内酰胺)
特别优选使用尼龙-6或尼龙-6,6。
如上所述,除了聚酰胺以外,通常适用于玻璃纤维增强的热塑性树脂的任何热塑性树脂均可使用而无限制。具体种类及其制备对本领域技术人员是显而易见的。
在本说明书中,所述热塑性聚合物的分子量(数均分子量)并没有任何具体的限定,其可以是本领域中常用的热塑性聚合物的数均分子量,例如5000-1000000,优选10000-100000,更优选10000-80000,最优选10000-50000。
在本说明书所述的聚合物组合物中,所述热塑性聚合物的用量为50-100重量份,优选为50-80重量份,更优选为50-70重量份。以所述聚合物组合物的总重量计,所述热塑性聚合物的重量百分比优选为40-80重量%,更优选为50-75重量%,最优选为55-70重量%。
(B)玻璃纤维
在本说明书中,所述玻璃纤维可以是本领域中常用的,它可以由市售得到。例如,所述玻璃纤维可以从长纤维类型(粗纱)、短纤维类型(短切纤维)等中选择使用,其平均纤维直径一般为6-15微米。另外,对于平均纤维长度没有特别限制,优选为0.1-20mm,更优选为1-10mm。
从处理性能和与树脂的附着力的观点出发,玻璃纤维在使用时可以用偶联剂和/或表面处理剂进行表面处理。作为偶联剂和/或表面处理剂,例如可以使用γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷等硅烷化合物、环氧化合物、异氰酸酯化合物、钛酸酯化合物等公知的偶联剂或表面处理剂。这些偶联剂和/或表面处理剂的用量优选是玻璃纤维用量的0.01重量%以上,更优选为0.05重量%以上。对于上限值没有特定限制,但例如可以为1重量%以下。
在本说明书中,所述玻璃纤维的用量为20-80重量份,优选为20-60重量份,更优选为20-50重量份,最优选为25-40重量份。在本说明书的一个优选实例中,以所述聚合物组合物的总重量计,所述玻璃纤维的重量百分比为20-80重量%,更优选为20-60重量%,还要优选为20-50重量%,最优选为25-40重量%。
(C)滑石粉
在本说明书中,所述滑石粉可以是本领域中常用的,它可以由市售得到。例如,所述滑石粉的平均粒径可以为0.1-100微米,优选0.1-50微米,更优选0.1-10微米,最优选0.5-5微米,本说明书中滑石粉的平均粒径为1.8微米,属于最优选范畴。
在本说明书中,所述滑石粉的用量为1-20重量份,优选为2-15重量份,更优选为5-12重量份,最优选为5-10重量份。在本说明书的一个优选实例中,以所述聚合物组合物的总重量计,所述滑石粉的重量百分比为1-20重量%,更优选为2-15重量%,还要优选为5-12重量%,最优选为5-10重量%。
(D)共聚酰胺低聚物
在本说明书中,所述共聚酰胺低聚物由下式表示:
A/X,Y (1)
式中,A表示碳原子数为4-12的脂肪族二羧酸;
X和Y各自独立地表示碳原子数为2-12的烷烃二胺,条件是X和Y不相同。
在本说明书的一个优选实例中,A表示碳原子数为4-10的脂肪族二羧酸,更优选地,A表示碳原子数为6-8的脂肪族二羧酸。在本说明书的另一个优选实例中,A选自丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸和辛二酸。在本说明书的另一个优选实例中,A选自1,4-丁二酸、1,5-戊二酸、1,6-己二酸和1,7-庚二酸。在本说明书的还有一个优选实例中,A为1,6-己二酸。
在本说明书的一个优选实例中,X和Y各自独立地表示碳原子数为4-10的烷烃二胺,更优选地,X和Y各自独立地表示碳原子数为4-6的烷烃二胺。在本说明书的另一个优选实例中,X和Y各自独立地选自丁基二胺、戊基二胺、己基二胺、庚基二胺和辛基二胺。在本说明书的另一个优选实例中,X和Y各自独立地选自1,4-丁基二胺、1,5-戊基二胺、1,6-己基二胺和庚基二胺。在本说明书的还有一个优选实例中,X和Y各自独立地选自1,4-丁基二胺、1,5-戊基二胺和1,6-己基二胺。在本说明书中,X和Y是不同的。
在本说明书中,A、X和Y各自表示形成共聚酰胺低聚物的单体。在共聚酰胺低聚物中,A、X和Y形成了该共聚酰胺低聚物的单元,其中A的摩尔数与X和Y的摩尔数之和相同。
在本说明书中,X和Y的摩尔数之比并没有具体限制,其可以是例如1:99-99:1。在一个优选的实例中,X和Y的摩尔数之比为1:9-9:1,更优选为2:8-8:2,最优选为4:6-6:4。
在本说明书中,所述共聚酰胺低聚物的数均分子量可以是例如500-5000,更优选为800-3000,还要优选为1000-2000。
在本说明书中,所述共聚酰胺低聚物也可以是低聚物的混合物。在本文中,共聚酰胺低聚物和共聚酰胺低聚物的混合物表示同一含义。
在本说明书中,用于形成共聚酰胺低聚物的方法是本领域中常规的,本领域普通技术人员根据现有技术(包括但不限于CN104603179A)所公开的内容直接制备所述共聚酰胺低聚物。
(E)附加组分
在本说明书中,所述热塑性聚合物组合物还可以包含附加组分,以满足各种要求。所述附加组分可以与本发明的所述组合物组合使用以更有效地展示预期的效果。这些附加组分包括但不限于各种颜料,诸如铜化合物的热稳定剂,诸如紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、阻燃剂、结晶促进剂、增塑剂和润滑剂的各种添加剂,填充剂等。
所述颜料包括本体颜料(诸如硫酸钡、碳酸钙、二氧化硅和氧化铝的透明白色颜料),黑色颜料(炭黑、磁石等),白色颜料(二氧化钛、氧化锌、二氧化锡、氧化锆等),黑色和彩色颜料(钴蓝、钛黄等)。
所述填充剂包括导电填充剂(例如基于金属的(银、铜、镍、不锈钢纤维等)的导电填充剂,基于氧化物的导电填充剂(ZnO、ITO、ATO、氮化物、碳化物、硼化物等),碳,基于有机物的导电填充剂),磁性填充剂(铁酸盐、Sm/Co、Nd/Fe/B等),压电填充剂,导热填充剂(Ag、h-BN、AlN、Al2O3等),增强填充剂(碳纤维、MOS、滑石、云母等),模塑可加工填充剂,耐冲击性填充剂,耐磨损性填充剂,耐热填充剂(粘土矿物、碳酸钙、沉降硫酸钡等),阻燃剂填充剂(硼酸锌、红磷、磷酸铵、氢氧化镁等),隔音/防振动填充剂(铁粉、硫酸钡、云母、铁酸盐等),固体润滑剂填充剂(石墨、二硫化钼、氟树脂粉等),热辐射填充剂(水滑石、氧化铝、木炭、氧化镁等)等。
所述填充剂的形状也可以是颗粒状,球形(易于加工性和断裂韧性提高),板形(薄板形)(坚硬,减振,表面润滑),针形(机械/热加固,导电性,减振),可根据目的使用这些形状。这些附加组分可以根据所述组合物的预期用途任意添加。通常情况下,相比于所述组合物的总质量,添加的所述附加组分在2-40%(重量)的范围内。
(F)制造方法
制造本说明书所述的聚合物组合物的方法并没有具体限制,本领域普通技术人员根据公知常识可容易地得到该制备方法。但是,为了更好的达到本发明的技术效果,在一个优选的实例中,所述聚合物组合物可如下制备:
1)将热塑性聚合物和滑石粉干燥,控制干燥温度为60-150℃,优选80-120℃,更优选为80-100℃,最优选为90℃;
2)将干燥后的热塑性聚合物、滑石粉和共聚酰胺低聚物在高速混合机内混合;
3)将步骤2中所得混合物投入长径比为20-80(优选30-60,更优选40-50)的双螺杆挤出机中,并将玻璃纤维通过侧围加料的方式加入到双螺杆挤出机中挤出,挤出温度设为200-350℃,优选为230-300℃,更优选为250-300℃。
在一个优选的实例中,所述的双螺杆挤出机包含六个区,其中各区温度及螺杆转速分别为:一区温度250-265℃,二区温度255-270℃,三区温度255-270℃,四区温度260-280℃,五区温度260-280℃,六区温度250-265℃,机头温度250-265℃,主机转速频率为30Hz,喂料频率为8-11Hz。
(G)优选实例
在本说明书中,为了更好地解决本发明的技术问题,例如提高表面美观性、提高流动性和强度,在一个优选的实施方式中,所述共聚酰胺低聚物的组成可与热塑性聚合物的组成相同或类似。因此,本说明书提供了如下的优选组合物,所述组合物包括以下组分:
50-100重量份的聚酰胺(例如尼龙66),
20-80重量份的玻璃纤维;
1-20重量份的滑石粉;
0.1-10份重量份的共聚酰胺低聚物,所述共聚酰胺低聚物由下式表示:
A/X,Y (1)
式中,A表示碳原子数为4-12的脂肪族二羧酸;
X和Y各自独立地表示碳原子数为2-12的烷烃二胺,条件是X和Y不相同。
在另一个优选的实施方式中,所述组合物包括以下组分:
50-100重量份的尼龙66,
20-80重量份的玻璃纤维;
1-20重量份的滑石粉;
0.1-10份重量份的共聚酰胺低聚物,所述共聚酰胺低聚物由己二酸与己二胺和1,4-丁基二胺共聚形成。
本说明书的另一个方面提供了一种共聚酰胺低聚物和滑石粉的组合用于提高热塑性聚合物的强度和/或表面美观的用途,所述共聚酰胺低聚物由下式表示:
A/X,Y (1)
式中,A表示碳原子数为4-12的脂肪族二羧酸;
X和Y各自独立地表示碳原子数为2-12的烷烃二胺,条件是X和Y不相同。
在一个优选的实例中,所述强度包括但不限于缺口冲击强度、拉伸强度和/或弯曲强度。
在一个优选的实例中,所述热塑性聚合物进一步包含玻璃纤维。
本说明书的还有一个方面提供了一种提高热塑性聚合物组合物的强度和/或表面美观性的方法,所述方法包括在所述热塑性聚合物组合物中加入共聚酰胺低聚物和滑石粉的组合,所述共聚酰胺低聚物由下式表示:
A/X,Y (1)
式中,A表示碳原子数为4-12的脂肪族二羧酸;
X和Y各自独立地表示碳原子数为2-12的烷烃二胺,条件是X和Y不相同。
在一个优选的实例中,所述强度包括但不限于缺口冲击强度、拉伸强度和/或弯曲强度。
在一个优选的实例中,所述热塑性聚合物进一步包含玻璃纤维。
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例只是为了有助于本领域的技术人员进一步理解本发明,但不以任何形式限制本发明。应当说明的是,对本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些变形和改进均属于本发明的保护范围。
下述实施例所用材料如下:
PA66:EPR27,中平神马江苏新材料科技有限公司
滑石粉:1250目,莱芜诺亚化工有限公司
短切玻纤:301CL,重庆国际复合材料有限公司
共聚酰胺低聚物:由己二酸与己二胺和1,4-丁基二胺共聚形成,其中己二胺和1,4-丁基二胺的摩尔比为1:1,低聚物的数均分子量为1500。
实施例1:
将PA66、滑石粉干燥至恒重,控制干燥温度为90℃。将下表1所示重量的PA66、滑石粉和共聚酰胺低聚物按照比例在高速混合机内混合。
在长径比为42的双螺杆挤出机加纤口加入下表1所示重量的短切玻纤,主料口加入混合物料。挤出机7个区温度分别设定为260、270、280、280、280、270和260℃,主机转速频率为30Hz,喂料频率为8-11Hz。材料挤出后经过水冷、切粒,然后包装。粒料在鼓风干燥箱中干燥至恒重,然后由注塑机制备测试样条。
实施例2:
将PA66、滑石粉干燥至恒重,控制干燥温度为90℃。将下表1所示重量的PA66、滑石粉和共聚酰胺低聚物按照比例在高速混合机内混合。
在双螺杆挤出机加纤口加入下表1所示重量的短切玻纤,主料口加入混合物料。挤出机7个区温度分别设定为260、270、280、280、280、270和260℃,主机转速频率为30Hz,喂料频率为8-11Hz。材料挤出后经过水冷、切粒,然后包装。粒料在鼓风干燥箱中干燥至恒重,然后由注塑机制备测试样条。
实施例3:
将PA66、滑石粉干燥至恒重,控制干燥温度为90℃。将下表1所示重量的PA66、滑石粉和共聚酰胺低聚物按照比例在高速混合机内混合。
在双螺杆挤出机加纤口加入下表1所示重量的短切玻纤,主料口加入混合物料。挤出机7个区温度分别设定为260、270、280、280、280、270和260℃,主机转速频率为30Hz,喂料频率为8-11Hz。材料挤出后经过水冷、切粒,然后包装。粒料在鼓风干燥箱中干燥至恒重,然后由注塑机制备测试样条。
对比例:
将PA66干燥至恒重,控制干燥温度为90℃。将下表1所示重量的PA66在高速混合机内混合;
在双螺杆挤出机加纤口加入下表1所示重量的短切玻纤,主料口加入混合物料。挤出机7个区温度分别设定为260、270、280、280、280、270和260℃,主机转速频率为30Hz,喂料频率为8-11Hz。材料挤出后经过水冷、切粒,然后包装。粒料在鼓风干燥箱中干燥至恒重,然后由注塑机制备测试样条。
表1
实施例4
按照相应的国际标准分别测试上述实施例和对比例所制备的玻纤增强尼龙材料,结果如表2所示。
缺口冲击强度测试标准为ASTM D256,拉伸强度标准为ASTM D638,弯曲强度标准为ASTM D790。
通过比较上述表2中的数据,发现加入滑石粉和共聚酰胺低聚物可有效提高聚合物组合物的力学性能(缺口冲击强度、拉伸强度和弯曲强度)以及表面美观。
以上对本发明的具体实施例进行了详细描述,但其只是作为范例,本发明并不限制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言,任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此,在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改,都应涵盖在本发明的范围内。
Claims (10)
1.一种热塑性聚合物组合物,所述组合物包括以下组分:
50-100重量份的热塑性聚合物,
20-80重量份的玻璃纤维;
1-20重量份的滑石粉;
0.1-10重量份的共聚酰胺低聚物,所述共聚酰胺低聚物由下式表示:
A/X,Y (1)
式中,A表示碳原子数为4-12的脂肪族二羧酸;
X和Y各自独立地表示碳原子数为2-12的烷烃二胺,条件是X和Y不相同。
2.如权利要求1所述的热塑性聚合物组合物,其特征在于,所述热塑性聚合物选自聚碳酸酯类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚苯乙烯类树脂、聚烯烃类树脂、聚缩醛类树脂和聚苯硫醚类树脂。
3.如权利要求1或2所述的热塑性聚合物组合物,其特征在于,所述热塑性聚合物的用量为50-80重量份,更优选为50-70重量份。
4.如权利要求1或2所述的热塑性聚合物组合物,其特征在于,所述玻璃纤维的用量为20-60重量份,更优选为20-50重量份,最优选为25-40重量份。
5.如权利要求1或2所述的热塑性聚合物组合物,其特征在于,所述滑石粉的用量为2-15重量份,更优选为5-12重量份,最优选为5-10重量份。
6.如权利要求1或2所述的热塑性聚合物组合物,其特征在于,A表示碳原子数为4-10的脂肪族二羧酸,更优选地,A表示碳原子数为6-8的脂肪族二羧酸;X和Y各自独立地表示碳原子数为4-10的烷烃二胺,更优选地,X和Y各自独立地表示碳原子数为4-6的烷烃二胺。
7.如权利要求1所述的热塑性聚合物组合物,其特征在于,所述组合物包括如下组分:
50-100重量份的尼龙66,
20-80重量份的玻璃纤维;
1-20重量份的滑石粉;
0.1-10份重量份的共聚酰胺低聚物,所述共聚酰胺低聚物由己二酸与己二胺和1,4-丁基二胺共聚形成。
8.共聚酰胺低聚物和滑石粉的组合用于提高热塑性聚合物的强度和/或表面美观的用途,所述共聚酰胺低聚物由下式表示:
A/X,Y (1)
式中,A表示碳原子数为4-12的脂肪族二羧酸;
X和Y各自独立地表示碳原子数为2-12的烷烃二胺,条件是X和Y不相同。
9.提高热塑性聚合物组合物的强度和/或表面美观性的方法,所述方法包括在所述热塑性聚合物组合物中加入共聚酰胺低聚物和滑石粉的组合,所述共聚酰胺低聚物由下式表示:
A/X,Y (1)
式中,A表示碳原子数为4-12的脂肪族二羧酸;
X和Y各自独立地表示碳原子数为2-12的烷烃二胺,条件是X和Y不相同。
10.一种制备热塑性聚合物组合物的方法,所述方法包括如下步骤:
1)将热塑性聚合物和滑石粉干燥,控制干燥温度为60-150℃,优选80-120℃,更优选为80-100℃,最优选为90℃;
2)将干燥后的热塑性聚合物、滑石粉和共聚酰胺低聚物在高速混合机内混合;
3)将步骤2中所得混合物投入长径比为20-80(优选30-60,更优选40-50)的双螺杆挤出机中,并将玻璃纤维通过侧围加料的方式加入到双螺杆挤出机中挤出,挤出温度设为200-350℃,优选为230-300℃,更优选为250-300℃。
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