CN101456547A - 化学抛光废磷酸的综合利用方法 - Google Patents

化学抛光废磷酸的综合利用方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101456547A
CN101456547A CNA200810241481XA CN200810241481A CN101456547A CN 101456547 A CN101456547 A CN 101456547A CN A200810241481X A CNA200810241481X A CN A200810241481XA CN 200810241481 A CN200810241481 A CN 200810241481A CN 101456547 A CN101456547 A CN 101456547A
Authority
CN
China
Prior art keywords
phosphoric acid
chemical polishing
lime
waste phosphoric
milk
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA200810241481XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN101456547B (zh
Inventor
陈志传
宋少华
毛谙章
廖蔚峰
吴瑞富
慎义勇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shenzhen Environmental Protection Technology Group Co ltd
Original Assignee
SHENZHEN HAZARDOUS WASTE TREATMENT STATION CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHENZHEN HAZARDOUS WASTE TREATMENT STATION CO Ltd filed Critical SHENZHEN HAZARDOUS WASTE TREATMENT STATION CO Ltd
Priority to CN200810241481XA priority Critical patent/CN101456547B/zh
Publication of CN101456547A publication Critical patent/CN101456547A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101456547B publication Critical patent/CN101456547B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Fertilizers (AREA)

Abstract

本发明为一种化学抛光废磷酸的综合利用方法,包括如下步骤:(1)将化学抛光废磷酸稀释至相对密度为1.1-1.2,然后缓慢加入石灰乳,控制反应温度为50-80℃,调节pH为2.8-3.0,然后过滤,所得沉淀为肥料级磷酸氢钙;(2)往上一步末所得滤液中继续加入石灰乳,控制反应温度为50-60℃,控制反应终点的pH为6.5-6.8,然后过滤,所得沉淀为饲料级磷酸氢钙。本发明主要以磷酸氢钙的形式生产含磷产品,反应过程中产生少量污泥,甚至不产生污泥,减少了填埋费用,并取得次生经济效益,生产工艺过程简单,成本低,对磷的利用率高,同时实现了TP的达标排放,容易实现大规模生产。

Description

化学抛光废磷酸的综合利用方法
技术领域
本发明涉及一种化学抛光废磷酸的综合利用方法。
背景技术
金属表面化学抛光液以磷酸为主要成分,加入若干比例的硫酸、硝酸等物质的溶液,以提高铝等金属表面的抛光效果,抛光液长期使用后,会导致铝成分的积聚,使其不能重复使用。一般处理这种化学抛光废磷酸的方法是加入石灰中和,废渣填埋。该法会产生大量含磷污泥,增大填埋成本,甚至会引起公害。鉴于该种废液含有较高的磷酸成分,因此研究如何提高对废磷酸的综合利用及怎样达到磷的排放标准,对生态环境的可持续发展,具有重要的研究意义。
目前,有的企业向废磷酸中加入氧化锌生产磷酸锌,或者向废磷酸中投加石灰,生产过磷酸钙肥料,这些做法主要针对含磷量较高,杂质较少的废磷酸,对含磷不高,纯度差的仍采用中和填埋的方式。同时生产的过磷酸钙产品价值相对较低。也有人提出采用离子交换使铝离子同磷酸分离来回收磷酸,由于废磷酸所含杂质成分复杂,因此对树脂的品质要求相对较高,同时废磷酸中含有硝酸,会使树脂的品质恶化。日本专利昭55-21541采用向废磷酸中加入氢氧化钠、氟化钠等,使废磷酸液中的铝以难溶性的氟化铝结晶盐形式分离出来,达到纯化回收磷酸的目的。采用这种方法要投入定量的氟化物,会引起氟污染,同时由于形成的结晶沉淀比较细密,过滤性能较差,在实际应用中存在问题。
发明内容
本发明主要针对化学抛光废磷酸在中和处理过程中产泥量大、填埋处理费用高的问题,提供一种既能对化学抛光废磷酸进行综合利用,产生次生经济效益,又能使化学抛光废磷酸经处理后其TP达标排放的化学抛光废磷酸的综合利用方法。
本发明包括如下步骤:
(1)预中和净化阶段:将化学抛光废磷酸稀释至相对密度为1.1-1.2,然后缓慢加入石灰乳,控制反应温度为50-80℃,调节pH为2.8-3.0,然后过滤,所得沉淀为肥料级磷酸氢钙;
(2)主中和沉淀阶段:往上一步末所得滤液中继续加入石灰乳,控制反应温度为50-60℃,控制反应终点的pH为6.5-6.8,然后过滤,所得沉淀为饲料级磷酸氢钙。
本发明对相对密度低于1.4,含有固体杂质、染料,或者含氟化物的化学抛光废磷酸需要采用两步预中和净化处理,即在所述第(1)步中,在调节pH为2.8-3.0之前,先调节pH值为2.0-2.2,过滤,再将滤液继续用石灰乳调节至pH值为2.8-3.0。而对相对密度高于1.4,不含有固体杂质、染料的化学抛光废磷酸既可采用两步预中和净化处理,也可以只采用一步预中和净化处理,即在所述第(1)步一次性调节pH值为2.8-3.0,析出沉淀符合肥料级磷酸氢钙的要求。
本发明在所述第(2)个步骤后,可进行废水回用及总磷达标排放步骤:将所述第(2)步末所得滤液,回废水储槽,部分用于第(1)步中对化学抛光废磷酸的稀释,多余废水投加石灰乳,调节pH>9.0,过滤后滤渣投入主中和阶段,参与磷酸氢钙的生成,滤液中和后排放,或者往多余废水投入摩尔数三倍于废水总磷摩尔数的三氯化铁,过滤后滤渣废弃,滤液排放。
本发明中石灰乳的主要成分为Ca(OH)2,本发明一般采用Ca(OH)2的重量百分含量为10-20%的石灰乳。
本发明的原理是:本发明将化学抛光废磷酸稀释至一定密度,缓慢加入石灰乳进行中和反应,控制反应体系的pH值和反应温度,使各种离子在不同pH值区间内析出,从而达到除杂和生产不同品级的磷酸氢钙的目的。原理详述如下。
在预中和净化阶段:调节pH值在2.0-2.2时,析出沉淀,沉淀中磷含量小于总磷含量的1%,析出沉淀主要为硫酸钙、氟化钙、磷酸铁以及少量的磷二氢钙等物质,该类沉淀填埋处理:将上一步过滤清液继续用石灰乳调节pH=2.8-3.0,析出沉淀,此pH区间内,大部分的铝离子及其他金属离子沉淀析出,沉淀中磷含量占总磷量的20%左右,测定固体有效五氧化二磷(P2O5)含量等指标,符合肥料级磷酸氢钙(执行标准HG/T 3275-1999)的要求。
预中和净化阶段中主要涉及的化学反应如下:
Al3++PO4 3-→AlPO4
Fe3++PO4 3-→FePO4
Ca2++SO4 2-→CaSO4
Ca2++F-→CaF2
在主中和沉淀阶段:通过预中和净化后,滤液继续投加石灰乳,控制反应温度为50-60℃,控制反应终点pH=6.5-6.8,使滤液中剩余的磷以磷酸氢钙形式析出,该沉淀中磷(P)含量≥16.5%,符合饲料级磷酸氢钙标准(执行标准HG 2636-2000)。
磷酸同氢氧化钙反应会生成磷酸二氢钙、磷酸氢钙、磷酸钙等物质,调节其pH,可以得到不同的产物,
H3PO4+Ca(OH)2→Ca(H2PO4)2·H2O↓
Ca(H2PO4)2·H2O+Ca(OH)2→CaHPO42·H2O↓
Ca(H2PO4)2·H2O+Ca(OH)2→Ca3(PO4)2
在废水回用及总磷达标排放步骤:在主中和沉淀阶段后的滤液,多余废水投加石灰乳,调节pH>9.0,产生磷酸氢钙、磷酸钙沉淀,或者投入三氯化铁,产生磷酸铁沉淀,沉淀析出,上清液中TP(总磷)含量降至1mg/L以下,中和后达标排放。
本发明的技术效果在于:与现有的化学抛光废磷酸处理技术相比,本发明方法主要以磷酸氢钙的形式生产含磷产品,反应过程中产生少量污泥,甚至不产生污泥,减少了填埋费用,并取得次生经济效益;生产工艺过程简单,易于操作,反应条件容易控制,成本低,对磷的利用率高,同时实现了TP的达标排放,容易实现大规模生产。
具体实施方式
实施例一:
取化学抛光废磷酸100mL,其相对密度为1.42,其中总磷含量为175g/L,铝含量18g/L,Ni含量328mg/L,往上述化学抛光废磷酸中加入300mL水,使其相对密度稀释至1.1,然后缓慢加入重量百分含量为20%的石灰乳,反应至pH=2.2,抽滤,滤渣废弃,往滤液继续加入石灰乳调节pH至2.8,抽滤,滤渣为肥料级磷酸氢钙,上述两步控制反应温度为50-80℃,抽滤滤液继续用石灰乳调节pH至6.8,控制反应温度为50-60℃,抽滤,所得滤渣为饲料级磷酸氢钙。
对所得滤渣固体120℃烘干,测定各固体质量分别为17.9g,11.7g,73.3g,固体中各种物质的重量百分含量如下表:
最终滤液中TP含量为2.0mg/L,接近于排放标准,往其中投加三倍总磷摩尔量的三氯化铁,形成磷酸铁沉淀,废水达标排放。
实施例二:
取化学抛光废磷酸100mL,其相对密度为1.67,含磷量为195g/L,将上述化学抛光废磷酸稀释至相对密度为1.12,缓慢加入重量百分含量为10%的石灰乳,控制反应温度为50-80℃,反应至pH=2.8,抽滤,滤渣干重40.4g,将滤液继续用石灰乳中和,控制反应温度为50-60℃,中和至pH=6.8,抽滤,滤渣干重64.9g。各固体中各成分的重量百分含量如下表:
Figure A200810241481D00072
在上述第二段沉淀固体中,磷(P)含量及钙(Ca)含量均能够达到国家饲料级磷酸氢钙标准。
将第二步所得滤液用石灰乳调节pH至9.5,析出沉淀,沉淀可加入主中和过程中参与反应,测定上清液中TP含量低于1mg/L,中和后排放。
实例三:
取化学抛光废磷酸100mL,其相对密度为1.37,其中总磷含量为125g/L,铝含量6.4g/L,SO4 2-含量47.6g/L,含有黑色悬浮固体,往上述化学抛光废磷酸中加入300mL水,使其相对密度稀释至1.09,然后缓慢加入重量百分含量为20%的石灰乳,反应至pH=2.2,抽滤,滤渣废弃,往滤液继续加入石灰乳调节pH至2.8,抽滤,所得滤渣为肥料级磷酸氢钙,以上两步均维持反应温度在50-80℃,将所得滤液用石灰乳调节pH至6.8,,控制反应温度为50-60℃,抽滤,所得滤渣为饲料级磷酸氢钙。
对所得滤渣固体120℃烘干,测定各固体质量分别为21.1g,12.9g,64.2g,固体中各种物质的重量百分含量如下表:
Figure A200810241481D00081
最终滤液中TP含量为2.5mg/L,接近于排放标准,往其中投加三倍总磷摩尔量的三氯化铁,形成磷酸铁沉淀,废水达标排放。
实施例四:
取化学抛光废磷酸25L,其相对密度为1.56,含磷量为270g/L,铝含量为18g/L,将此化学抛光废磷酸稀释至150L,相对密度为1.11,搅拌均匀,缓慢投加重量百分含量为20%的石灰乳调节pH至3.0,控制反应温度为50-80℃,压滤,滤渣为肥料级磷酸氢钙,干重为10.3kg,滤液入反应釜继续用石灰乳中和反应,控制反应温度为50-60℃,至pH=6.8,压滤,滤渣为饲料级磷酸氢钙,干重为29kg。各步滤渣中各成分的重量百分含量如下表:
Figure A200810241481D00091
测定肥料级磷酸氢钙有效五氧化二磷为32.25%,pH值为5.6,有效水分小于10%,符合肥料级磷酸氢钙标准。pH=6.8时产生沉淀经测定符合饲料级磷酸氢钙的国家标准。
滤液最终各成分的含量(mg/L)如下表:
Figure A200810241481D00092
对最终滤液用于化学抛光废磷酸的稀释,循环使用。

Claims (4)

1.一种化学抛光废磷酸的综合利用方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)预中和净化阶段:将化学抛光废磷酸稀释至相对密度为1.1-1.2,然后缓慢加入石灰乳,控制反应温度为50-80℃,调节pH为2.8-3.0,然后过滤,所得沉淀为肥料级磷酸氢钙;
(2)主中和沉淀阶段:往上一步末所得滤液中继续加入石灰乳,控制反应温度为50-60℃,控制反应终点的pH为6.5-6.8,然后过滤,所得沉淀为饲料级磷酸氢钙。
2.根据权利要求1所述的化学抛光废磷酸的综合利用方法,其特征在于:在所述第(1)步中,在调节pH为2.8-3.0之前,先调节pH值为2.0-2.2,过滤,再将滤液继续用石灰乳调节至pH值为2.8-3.0。
3.根据权利要求1或2所述的化学抛光废磷酸的综合利用方法,其特征在于:将所述第(2)步末所得滤液,回废水储槽,部分用于第(1)步中对化学抛光废磷酸的稀释,多余废水投加石灰乳,调节pH>9.0,过滤后将滤液排放,或者往多余废水投入摩尔数三倍于废水总磷摩尔数的三氯化铁,析出沉淀,滤液中和后排放。
4.根据权利要求1或2所述的化学抛光废磷酸的综合利用方法,其特征在于:所述石灰乳中氢氧化钙的重量百分含量为10-20%。
CN200810241481XA 2008-12-19 2008-12-19 化学抛光废磷酸的综合利用方法 Active CN101456547B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200810241481XA CN101456547B (zh) 2008-12-19 2008-12-19 化学抛光废磷酸的综合利用方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200810241481XA CN101456547B (zh) 2008-12-19 2008-12-19 化学抛光废磷酸的综合利用方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101456547A true CN101456547A (zh) 2009-06-17
CN101456547B CN101456547B (zh) 2011-09-07

Family

ID=40767714

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200810241481XA Active CN101456547B (zh) 2008-12-19 2008-12-19 化学抛光废磷酸的综合利用方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101456547B (zh)

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102897732A (zh) * 2011-07-26 2013-01-30 徐州特瑞达环保科技有限公司 一种废磷酸液的处理方法
CN103864469A (zh) * 2014-03-28 2014-06-18 瓮福(集团)有限责任公司 一种利用磷酸铁结晶母液制饲料级磷酸氢钙的方法
CN104261898A (zh) * 2014-10-09 2015-01-07 龙蟒大地农业有限公司 一种提高肥料级磷酸氢钙中水溶性磷含量的方法
CN105330056A (zh) * 2015-10-28 2016-02-17 上海应用技术学院 一种铝制品抛光废水的综合处理方法
CN106219507A (zh) * 2016-07-08 2016-12-14 宿迁久巨环保科技有限公司 一种电子材料酸洗废磷酸的利用方法
CN106241851A (zh) * 2016-07-26 2016-12-21 四川高绿平环境科技有限公司 一种废稀磷酸的处理方法
CN106430267A (zh) * 2016-08-31 2017-02-22 池州西恩新材料科技有限公司 一种铝抛光废磷酸液资源化回收方法
CN107056388A (zh) * 2017-05-27 2017-08-18 深圳市深投环保科技有限公司 化学抛光废磷酸处理方法及肥料的制备方法
CN107089650A (zh) * 2017-05-27 2017-08-25 深圳市深投环保科技有限公司 化学抛光废磷酸处理方法和磷酸一铵的制备方法
CN107162935A (zh) * 2017-05-27 2017-09-15 深圳市深投环保科技有限公司 废化学抛光剂中含磷化合物的回收方法
CN111233194A (zh) * 2020-01-15 2020-06-05 东江环保股份有限公司 废液的处理方法
CN114249452A (zh) * 2020-09-25 2022-03-29 怀化恒一颜料化学有限公司 一种从喹吖啶酮生产废水中回收磷酸的方法
CN114408888A (zh) * 2021-12-23 2022-04-29 广东臻鼎环境科技有限公司 一种利用含铝废酸液制备电池级磷酸铁粉末的方法
CN115180602A (zh) * 2022-07-05 2022-10-14 生态环境部南京环境科学研究所 一种用含磷废水制取磷酸氢钙的制备方法
CN115385312A (zh) * 2021-05-09 2022-11-25 深圳市环保科技集团股份有限公司 铝或铝合金化学抛光废液的回收方法

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102897732A (zh) * 2011-07-26 2013-01-30 徐州特瑞达环保科技有限公司 一种废磷酸液的处理方法
CN103864469A (zh) * 2014-03-28 2014-06-18 瓮福(集团)有限责任公司 一种利用磷酸铁结晶母液制饲料级磷酸氢钙的方法
CN103864469B (zh) * 2014-03-28 2015-08-12 瓮福(集团)有限责任公司 一种利用磷酸铁结晶母液制饲料级磷酸氢钙的方法
CN104261898A (zh) * 2014-10-09 2015-01-07 龙蟒大地农业有限公司 一种提高肥料级磷酸氢钙中水溶性磷含量的方法
CN104261898B (zh) * 2014-10-09 2016-09-28 龙蟒大地农业有限公司 一种提高肥料级磷酸氢钙中水溶性磷含量的方法
CN105330056A (zh) * 2015-10-28 2016-02-17 上海应用技术学院 一种铝制品抛光废水的综合处理方法
CN106219507A (zh) * 2016-07-08 2016-12-14 宿迁久巨环保科技有限公司 一种电子材料酸洗废磷酸的利用方法
CN106241851A (zh) * 2016-07-26 2016-12-21 四川高绿平环境科技有限公司 一种废稀磷酸的处理方法
CN106241851B (zh) * 2016-07-26 2018-01-05 四川高绿平环境科技有限公司 一种废稀磷酸的处理方法
CN106430267A (zh) * 2016-08-31 2017-02-22 池州西恩新材料科技有限公司 一种铝抛光废磷酸液资源化回收方法
CN107089650A (zh) * 2017-05-27 2017-08-25 深圳市深投环保科技有限公司 化学抛光废磷酸处理方法和磷酸一铵的制备方法
CN107162935A (zh) * 2017-05-27 2017-09-15 深圳市深投环保科技有限公司 废化学抛光剂中含磷化合物的回收方法
CN107056388A (zh) * 2017-05-27 2017-08-18 深圳市深投环保科技有限公司 化学抛光废磷酸处理方法及肥料的制备方法
CN107162935B (zh) * 2017-05-27 2019-05-24 深圳市深投环保科技有限公司 废化学抛光剂中含磷化合物的回收方法
CN107056388B (zh) * 2017-05-27 2020-10-23 深圳市深投环保科技有限公司 化学抛光废磷酸处理方法及肥料的制备方法
CN111233194A (zh) * 2020-01-15 2020-06-05 东江环保股份有限公司 废液的处理方法
CN114249452A (zh) * 2020-09-25 2022-03-29 怀化恒一颜料化学有限公司 一种从喹吖啶酮生产废水中回收磷酸的方法
CN115385312A (zh) * 2021-05-09 2022-11-25 深圳市环保科技集团股份有限公司 铝或铝合金化学抛光废液的回收方法
CN115385312B (zh) * 2021-05-09 2024-04-19 深圳市环保科技集团股份有限公司 铝或铝合金化学抛光废液的回收方法
CN114408888A (zh) * 2021-12-23 2022-04-29 广东臻鼎环境科技有限公司 一种利用含铝废酸液制备电池级磷酸铁粉末的方法
CN114408888B (zh) * 2021-12-23 2023-09-19 广东臻鼎环境科技有限公司 一种利用含铝废酸液制备电池级磷酸铁粉末的方法
CN115180602A (zh) * 2022-07-05 2022-10-14 生态环境部南京环境科学研究所 一种用含磷废水制取磷酸氢钙的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101456547B (zh) 2011-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101456547B (zh) 化学抛光废磷酸的综合利用方法
Grzmil et al. Removal of phosphates and fluorides from industrial wastewater
CN102328984B (zh) 磷化工废水的处理方法
CN102021329B (zh) 一种从白钨矿中提取钨并生产高质量熟石膏的方法
CN103613083B (zh) 一种湿法磷酸和高纯磷酸结合生产工业级磷酸一铵的方法
CN101913637B (zh) 氟硅酸清洁利用生产氟化合物和硅化合物的工艺方法
CN100494051C (zh) 一种利用磷石膏回水和/或磷石膏的部分洗液制备精细磷酸钙盐的方法
CN101175691A (zh) 制备高纯度磷酸盐的方法
CN102021328A (zh) 一种从白钨矿中提取钨的方法
CN114906829B (zh) 一种采用农业级湿法磷酸制备电池级磷酸铁的方法
CN102502552A (zh) 一种回收磷肥厂污水渣中磷和氟的方法
CN101434386A (zh) 一种稀酸分解中低品位磷矿生产精细磷酸盐的方法
CN115124013B (zh) 一种电池级正磷酸铁的制备方法
CN102701167A (zh) 生产工业磷酸二氢铵的方法
CN101708832A (zh) 一种脱氟磷铵的生产方法
CN112978781A (zh) 磷石膏无害化处理的方法
CN107473775B (zh) 回收磷酸浓缩渣酸中磷和氟并联产低氟水溶肥的方法
CN101054170A (zh) 磷酸氢钙制造磷酸二氢钾的方法
CN101786747A (zh) 高浓度含磷废水的处理方法
CN113121035A (zh) 资源化回收磷石膏渗沥液的处理装置及处理方法
JP4392455B2 (ja) リン酸アルミニウムの製造方法
CN216377970U (zh) 脱镁清液生产钙镁磷肥的装置
CN104556460B (zh) 一种psry分子筛生产废水的除氟除磷方法
CN111018199B (zh) 一种高磷高氟含量废水处理的方法
CN108529581A (zh) 饲料级磷酸钙盐的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CP03 Change of name, title or address
CP03 Change of name, title or address

Address after: 518105 Building A, No. 18 Industrial Avenue, Third Industrial Zone, Bitou Community, Songgang Street, Baoan District, Shenzhen City, Guangdong Province

Patentee after: SHENZHEN SHENTOU ENVIRONMENT TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Address before: The tail Meilin road 518049 Guangdong province Shenzhen city Futian District No. 181

Patentee before: Shenzhen Hazardous Waste Treatment Station Co.,Ltd.

CP01 Change in the name or title of a patent holder
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 518105 building a, No.18, Industrial Avenue, third industrial zone, Bitou community, Songgang street, Bao'an District, Shenzhen City, Guangdong Province

Patentee after: Shenzhen Environmental Protection Technology Group Co.,Ltd.

Address before: 518105 building a, No.18, Industrial Avenue, third industrial zone, Bitou community, Songgang street, Bao'an District, Shenzhen City, Guangdong Province

Patentee before: Shenzhen Environmental Protection Technology Group Co.,Ltd.

Address after: 518105 building a, No.18, Industrial Avenue, third industrial zone, Bitou community, Songgang street, Bao'an District, Shenzhen City, Guangdong Province

Patentee after: Shenzhen Environmental Protection Technology Group Co.,Ltd.

Address before: 518105 building a, No.18, Industrial Avenue, third industrial zone, Bitou community, Songgang street, Bao'an District, Shenzhen City, Guangdong Province

Patentee before: SHENZHEN SHENTOU ENVIRONMENT TECHNOLOGY Co.,Ltd.