一种铝制品抛光废水的综合处理方法
技术领域
本发明涉及一种铝制品抛光废水的综合处理方法,特别是一种pH低,含磷量高的铝制品抛光废水的综合处理方法。
背景技术
总磷的浓度是水体富营养化的关键因素之一,城镇污水处理厂污染物排放标准GB18918-2002中规定总磷的一级允许排放标准为0.5mg/L。
铝制品的抛光工艺产生的废水pH低(1-2),且含磷量高(1600mg/L以上),排放到河流等水域中会造成水体富营养化,破坏生态环境,影响农业生产,可能还会危害周围居民的身体健康等。
目前对于上述的pH低,含磷量高的铝制品的抛光工艺生产的废水的处理方法几乎没有。从现有的资料来看,该废水的水质属于高含磷的无机废水,含磷量已经超过生化处理方法的处理极限,很难通过生化法达到去除磷的目的。另外物化法处理,主要以单级或多级的混凝处理法较多,但如何选用除磷剂、减少污泥产量等问题仍然难以解决。且简单的直接单级混凝沉淀处理法很难达到处理效果。常见的混凝沉淀能处理的TP在100-500mg/L的范围,且最佳处理效果只能达到10mg/L左右。而PAC(聚合氯化铝)与PAM(聚丙烯酰胺)能处理的TP在100-1000mg/L的范围,且最佳处理效果只能到20mg/L左右。难以达到城镇污水处理厂污染物排放标准GB18918-2002中规定总磷的一级允许排放标准。
发明内容
本发明的目的是为了解决上述的pH低,含磷量高的铝制品的抛光工艺产生的废水的处理方法中存在的难以处理,投药量大,而提供一种铝制品抛光废水的综合处理方法,该处理方法使得最终排放的水达到城镇污水处理厂污染物排放标准GB18918-2002中规定TP和COD的一级允许排放标准。且投药量较小,pH值稳定,实现了磷的回收可避免二次污染。
本发明的技术方案
一种铝制品抛光废水的综合处理方法,具体包括如下步骤:
(1)、将铝制品抛光废水用HCl调pH值为1,加入强氧化剂过硫酸盐搅拌混合反应60min,得到经预处理的酸性的铝制品抛光废水;
上述强氧化剂过硫酸盐的加入量,按强氧化剂过硫酸盐:铝制品抛光废水为1.5-2.0g:1L的比例计算;
所述的强氧化剂过硫酸盐为过硫酸钾;
(2)、鸟粪石法对磷的回收
在步骤(1)所得的经预处理的酸性的铝制品抛光废水用NaOH调节pH值为9,加入氯化镁与氯化铵,搅拌反应30min,真空抽滤,得沉淀产物和处理后废水;
所述氯化镁与氯化铵的加入量,按氯化镁:氯化铵:步骤(1)所得预处理废水为2-2.5g:1-1.5g:1L的比例计算;
(3)、在步骤(2)所得的处理后废水用NaOH调节pH值为10,加入钙离子复合混凝剂1进行第一次混凝沉淀反应60min,然后控制转速为3000r/min离心分离3min,得到上清液1;
所述的钙离子复合混凝剂1由氯化钙和氢氧化钙复合而成,钙离子复合混凝剂1中氯化钙与氢氧化钙的质量比为1:1.2-1.6;其加入量按钙离子复合混凝剂1:步骤(2)所得处理后废水为5-6g:1L的比例计算;
(4)、在步骤(3)所得的上清液1中加入钙离子复合混凝剂2进行第二次混凝沉淀反应40min,然后控制转速为3000r/min离心分离3min,得到上清液2;
所述的钙离子复合混凝剂2由氯化钙和氢氧化钙复合而成,钙离子复合混凝剂2中氯化钙与氢氧化钙的质量比为1:1.2-1.6;其加入量按钙离子复合混凝剂2:步骤(2)所得处理后废水为3-4g:1L的比例计算;
(5)、在步骤(4)所得的上清液2中加入钙离子复合混凝剂3进行第三次混凝沉淀反应20min,然后控制转速为3000r/min离心分离3min,得到上清液3;
所述的钙离子复合混凝剂3由氯化钙和氢氧化钙复合而成,钙离子复合混凝剂3中氯化钙与氢氧化钙的质量比为1:1.2-1.6;其加入量按钙离子复合混凝剂3:步骤(2)所得处理后废水为1-2g:1L的比例计算;
(6)、在步骤(5)所得的上清液3用HCl调节pH值为8,依次加入分子量为79.44的聚合氯化铝(以下简称PAC)与分子量为300万的聚丙烯酰胺(以下简称PAM),搅拌反应30min后过滤,所得的滤液可排放,即完成了pH低,含磷量高的铝制品抛光废水的综合处理;
上述PAC的加入量,按PAC:上清液3为4-5g:1L的比例计算;
上述PAM的加入量,按PAM:上清液3为0.06-0.1g:1L的比例计算。
本发明的有益效果
本发明的一种铝制品抛光废水的综合处理方法,在常规的混凝沉淀法基础上,通过增加预处理和磷回收的处理,控制不同反应阶段的条件来控制化学反应,达到处理效果,实现达标排放和磷回收的目标。该处理方法具有操作方便,适用于工业化应用等特点。
进一步,本发明的一种铝制品抛光废水的综合处理方法,主要是利用预处理、鸟粪石法回收、混凝沉淀处理,实现单一的混凝沉淀难以达到的效果。钙离子复合混凝剂的合理配置可以实现减少NaOH的使用,亦可实现出水pH值稳定。鸟粪石法可实现磷的回收,减少了废渣的产生避免二次污染。
进一步,本发明的一种铝制品抛光废水的综合处理方法,最终处理后的排放水,其总磷TP、化学需氧量COD浓度及pH值分别达到0.43-0.48mg/L、49-55mg/L及8。
附图说明
图1、实施例1步骤(2)所得的沉淀产物的SEM图;
图2、实施例1步骤(2)所得的沉淀产物的XRD图;
图3、实施例2步骤(2)所得的沉淀产物的SEM图;
图4、实施例2步骤(2)所得的沉淀产物的XRD图。
具体实施方式
下面通过具体实施例并结合附图对本发明进一步阐述,但并不限制本发明。
下面所述实施例中所述实验方法,如无特殊说明,均为常规方法;所述试剂盒材料,如果无特殊说明,均可从商业途径获得。
分子量为79.44的聚合氯化铝,上海泰坦科技股份有限公司
分子量为300万的聚丙烯酰胺,国药集团化学试剂有限公司。
实施例1
一种铝制品抛光废水的综合处理方法,具体包括如下步骤:
(1)、将上海某铝制品厂的铝制品抛光废水用HCl调pH为1,加入强氧化剂过硫酸盐搅拌混合反应60min,得到经预处理的酸性的铝制品抛光废水;
上述强氧化剂过硫酸盐的加入量,按强氧化剂过硫酸盐:铝制品抛光废水为1.5g:1L的比例计算;
所述的强氧化剂过硫酸盐为过硫酸钾;
(2)、鸟粪石法对磷的回收
在步骤(1)所得的经预处理的酸性的铝制品抛光废水用NaOH调节pH值为9,加入氯化镁与氯化铵搅拌反应30min,真空抽滤,得沉淀产物和处理后废水;
所述的氯化镁和氯化铵的投加量,按氯化镁:氯化铵:步骤(1)所得的经预处理的废水为2g:1g:1L的比例计算;
(3)、在步骤(2)所得的处理后废水用NaOH调节pH值为10,加入钙离子复合混凝剂1进行第一次混凝沉淀反应60min,然后控制转速为3000r/min离心分离3min,得到上清液1;
所述的钙离子复合混凝剂1由氯化钙与氢氧化钙复合而成,钙离子复合混凝剂1中氯化钙与氢氧化钙的质量比为1:1.2;其加入量按钙离子复合混凝剂1:步骤(2)所得处理后废水为5g:1L的比例计算;
(4)、在步骤(3)所得的上清液1中加入钙离子复合混凝剂2进行第二次混凝沉淀反应40min,然后控制转速为3000r/min离心分离3min,得到上清液2;
所述的钙离子复合混凝剂2由氯化钙和氢氧化钙复合而成,钙离子复合混凝剂2中氯化钙与氢氧化钙的质量比为1:1.2;其加入量按钙离子复合混凝剂2:步骤(2)所得处理后废水为3g:1L的比例计算;
(5)、在步骤(4)所得的上清液2中加入钙离子复合混凝剂3进行第三次混凝沉淀反应20min,然后控制转速为3000r/min离心分离3min,得到上清液3;
所述的钙离子复合混凝剂3由氯化钙和氢氧化钙复合而成,钙离子复合混凝剂3中氯化钙与氢氧化钙的质量比为1:1.2;其加入量按钙离子复合混凝剂3:步骤(2)所得处理后废水为1g:1L的比例计算;
(6)、在步骤(5)所得的上清液3用HCl调pH值为8,依次加入分子量为79.44的聚合氯化铝(以下简称PAC)与分子量为300万的聚丙烯酰胺(以下简称PAM),搅拌反应30min后过滤,所得的滤液可排放,即完成了pH低,含磷量高的铝制品抛光废水的综合处理,所得的滤液经检测pH为8;
上述PAC的加入量,按PAC:上清液3为4g:1L的比例计算;
上述PAM的加入量,按PAM:上清液3为0.06g:1L的比例计算。
上述处理过程中TP和COD的去除效果见表1,即实施例1,采用综合处理法处理后的排放水中的TP和COD情况,其中原水即步骤(1)的铝制品抛光废水,鸟粪石法回收即步骤(2)中所得的处理后废水,多次混凝沉淀即步骤(5)中的上清液3,PAC+PAM即步骤(6)中所得的滤液,即完成了铝制品抛光废水的综合处理,可以实现排放的废水;
表1:采用综合处理法后排放水中的TP和COD情况
从表1中可以看出,所得的滤液,即完成了pH低,含磷量高的铝制品抛光废水的综合处理的排放水,其中TP与COD达到我国城镇污水处理厂污染物排放标准GB18918-2002中规定的一级允许排放标准。
采用扫描式电子显微镜(日立高新那珂事业所S-3400N)对步骤(2)中鸟粪石法回收所得的沉淀产物进行测定,所得的SEM图如图1所示,从图1中可以看出所得的沉淀产物为整齐的立方体,由此表明了反应的各条件适宜,磷得到了回收;
采用X射线波谱仪(荷兰PANalytical公司X/PertPro3040/60)对步骤(2)中鸟粪石法回收所得的沉淀产物进行测定,所得的XRD图如图2所示,从图2中可以看出所的沉淀产物衍射线2θ均在15.79°、20.85°、33.27°附近,确定得到的沉淀产物为鸟粪石,即废水中的磷以鸟粪石的形式得到了回收。
对照实施例1
一种铝制品抛光废水的常规处理方法,具体包括如下步骤:
(1)、将上海某铝制品厂的铝制品抛光废水用HCl调pH为1,加入强氧化剂过硫酸盐搅拌混合反应60min,得到经预处理的酸性的铝制品抛光废水;
上述强氧化剂过硫酸盐的加入量,按强氧化剂过硫酸盐:铝制品抛光废水为1.5g:1L的比例计算;
所述的强氧化剂过硫酸盐为过硫酸钾;
(2)、在步骤(1)所得的经预处理的酸性的铝制品抛光废水用NaOH调节pH值为9,依次加入分子量为79.44的聚合氯化铝(以下简称PAC)与分子量为300万的聚丙烯酰胺(以下简称PAM),然后搅拌反应30min后过滤,即完成了铝制品抛光废水的常规处理;
上述PAC的加入量,按PAC:上清液3为4g:1L的比例计算;
上述PAM的加入量,按PAM:上清液3为0.06g:1L的比例计算。
上述处理过程中TP即总磷和COD的去除效果见表2,即对照实施例1中,单独采用PAC与PAM处理排放水中的TP和COD情况;
表2:单独采用PAC与PAM处理的TP和COD情况
从表2中可以看出,单独采用PAC与PAM处理的效果有限,TP与COD均未达到所需排放标准。
通过表1和表2进行对比,可以看出,实施例1的处理效果更好,且TP与COD均达标排放。由此表明本发明的一种铝制品抛光废水的综合处理法效果明显,且实现了磷的回收,具有实际意义。
实施例2
一种铝制品抛光废水的综合处理方法,具体包括如下步骤:
(1)、将上海某铝制品厂的铝制品抛光废水用HCl调pH为1,加入强氧化剂过硫酸盐搅拌混合反应60min,得到经预处理的酸性的铝制品抛光废水;
上述强氧化剂过硫酸盐的加入量,按强氧化剂过硫酸盐:铝制品抛光废水为2.0g:1L的比例计算;
所述的强氧化剂过硫酸盐为过硫酸钾;
(2)、鸟粪石法对磷的回收
在步骤(1)所得的经预处理的酸性的铝制品抛光废水用NaOH调节pH值为9,加入氯化镁和氯化铵搅拌反应30min,真空抽滤,得沉淀产物和处理后废水;
所述的氯化镁和氯化铵的投加量,按氯化镁:氯化铵:步骤(1)所得的经预处理的废水为2.5g:1.5g:1L的比例计算;
(3)、在步骤(2)所得的处理后废水用NaOH调节pH值为10,加入钙离子复合混凝剂1进行第一次混凝沉淀反应60min,然后控制转速为3000r/min离心分离3min,得到上清液1;
所述的钙离子复合混凝剂1由氯化钙和氢氧化钙复合而成,钙离子复合混凝剂1中氯化钙与氢氧化钙的质量比为1:1.6;其加入量按钙离子复合混凝剂1:步骤(2)所得处理后废水为6g:1L的比例计算;
(4)、在步骤(3)所得的上清液1中加入钙离子复合混凝剂2进行第二次混凝沉淀反应40min,然后控制转速为3000r/min离心分离3min,得到上清液2;
所述的钙离子复合混凝剂2由氯化钙和氢氧化钙复合而成,钙离子复合混凝剂2中氯化钙和氢氧化钙的质量比为1:1.6;其加入量按钙离子复合混凝剂2:步骤(2)所得处理后废水为4g:1L的比例计算;
(5)、在步骤(4)所得的上清液2中加入钙离子复合混凝剂3进行第三次混凝沉淀反应20min,然后控制转速为3000r/min离心分离3min,得到上清液3;
所述的钙离子复合混凝剂3由氯化钙和氢氧化钙复合而成,钙离子复合混凝剂3中氯化钙与氢氧化钙的质量比为1:1.6;其加入量按钙离子复合混凝剂3:步骤(2)所得处理后废水为2g:1L的比例计算;
(6)、在步骤(5)所得的上清液3用HCl调pH值为8,依次加入分子量为79.44的聚合氯化铝(以下简称PAC)与分子量为300万的聚丙烯酰胺(以下简称PAM),搅拌反应30min后过滤,所得的滤液,即完成了铝制品抛光废水的综合处理,可以实现排放的废水,所得的滤液经检测pH为8;
上述PAC的加入量,按PAC:上清液3为5g:1L的比例计算;
上述PAM的加入量,按PAM:上清液3为0.1g:1L的比例计算。
上述处理过程中TP和COD的去除效果见表3,即实施例2,采用综合处理法后的排放水中的TP和COD情况,其中原水即步骤(1)的铝制品抛光废水,鸟粪石法回收即步骤(2)中所得的处理后废水,多次混凝沉淀即步骤(5)中的上清液3,PAC+PAM即步骤(6)中所得的滤液,即完成了铝制品抛光废水的综合处理,可以实现排放的废水;
表3:采用综合处理法后排放水中的TP和COD情况
从表3中可以看出,所得的滤液,即完成了pH低,含磷量高的铝制品抛光废水的综合处理的排放水,其中TP与COD达到我国城镇污水处理厂污染物排放标准GB18918-2002中规定的一级允许排放标准。
采用扫描式电子显微镜(日立高新那珂事业所S-3400N)对步骤(2)中鸟粪石法回收所得的沉淀产物进行测定,所得的SEM图如图3所示,从图3中可以看出所得的沉淀产物为整齐的立方体,由此表明了反应的各条件适宜,磷得到了回收;
采用X射线波谱仪(荷兰PANalytical公司X/PertPro3040/60)对步骤(2)中鸟粪石法回收的沉淀产物进行测定,所得的XRD图如图4所示,从图4中可以看出所的沉淀产物衍射线2θ均在15.79°、20.85°、33.27°附近,确定得到的沉淀产物为鸟粪石,即废水中的磷以鸟粪石的形式得到了回收。
对照实施例2
一种铝制品抛光废水的常规处理方法,具体包括如下步骤:
(1)、将上海某铝制品厂的铝制品抛光废水用HCl调pH为1,加入强氧化剂过硫酸盐搅拌混合反应60min,得到经预处理的酸性的铝制品抛光废水;
上述强氧化剂过硫酸盐的加入量,按强氧化剂过硫酸盐:铝制品抛光废水为2.5g:1L的比例计算;
所述的强氧化剂过硫酸盐为过硫酸钾;
(2)、在步骤(1)所得的经预处理的酸性的铝制品抛光废水用NaOH调节pH值为8,依次加入分子量为79.44的聚合氯化铝(以下简称PAC)与分子量为300万的聚丙烯酰胺(以下简称PAM),然后搅拌反应30min后过滤,即完成了pH低,含磷量高的铝制品抛光废水的常规处理;
上述PAC的加入量,按PAC:上清液3为5g:1L的比例计算;
上述PAM的加入量,按PAM:上清液3为0.1g:1L的比例计算。
上述处理过程中TP和COD的去除效果见表4,即对照实施例2中,单独采用PAC与PAM处理排放水中的TP和COD情况;
表4:单独采用PAC与PAM处理的TP和COD情况
从表4中可以看出,单独采用PAC与PAM处理的效果有限,TP与COD均未达到所需排放标准。
通过表3和表4进行对比,可以看出,实施例2的处理效果更好,且TP与COD均达标排放。由此表明本发明的一种铝制品抛光废水的综合处理法效果明显,且实现了磷的回收,具有实际意义。
综上所述,本发明的铝制品抛光废水的综合处理方法,即通过预处理、鸟粪石法回收、多次混凝沉淀、PAC与PAM处理,将铝制品抛光废水达标排放。此方法特别适用于pH值低,高浓度含磷废水的综合处理。
以上所述仅是本发明的实施方式的举例,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明技术原理的前提下,还可以做出若干改进和变型,这些改进和变型也应视为本发明的保护范围。