CN101456545B - 用中低品位磷矿生产重过磷酸钙联产氯化钙的方法 - Google Patents
用中低品位磷矿生产重过磷酸钙联产氯化钙的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101456545B CN101456545B CN2008101480087A CN200810148008A CN101456545B CN 101456545 B CN101456545 B CN 101456545B CN 2008101480087 A CN2008101480087 A CN 2008101480087A CN 200810148008 A CN200810148008 A CN 200810148008A CN 101456545 B CN101456545 B CN 101456545B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phosphate rock
- hydrochloric acid
- reaction
- acidolysis
- low grade
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Abstract
一种用中低品位磷矿生产重过磷酸钙联产氯化钙的方法：(1)用盐酸酸解磷矿粉1，磷矿粉1是粒径≤1165μm的中低品位磷矿粉；(2)部分萃取，将步骤(1)所获酸解液进行逆流萃取，进入有机相的P2O5占总P2O5质量的50～90％；(3)将步骤(2)的有机相洗涤、反萃，所得反萃酸经浓缩制备成浓磷酸；(4)将步骤(2)的萃余水相与石灰乳进行中和反应，反应结束后固液分离，所获滤饼经洗涤得磷酸氢钙，所获滤液经蒸发浓缩、干燥得氯化钙；(5)将磷矿粉2用步骤(3)所获浓磷酸酸解，磷矿粉2是粒径≤74μm的中低品位磷矿粉，酸解反应结束后，加入步骤(4)制备的磷酸氢钙进行反应，反应结束后烘干得重过磷酸钙。
Description
技术领域
本发明属于化肥生产领域，特别涉及重过磷酸钙的生产方法。
背景技术
重过磷酸钙是一种化学肥料，可以作为植物的基肥或追加肥施用，也可以作为中间产品与各种含有N、K2O和微量元素的原料经过进一步加工后制成含有多种养分的、各种组成配比的专用复合肥料，以适应不同土壤和作物的需要。
重过磷酸钙生产的传统工艺是用硫酸分解磷矿，经过浸取和过滤得到稀磷酸，再经浓缩后用这种浓磷酸分解品质较高的二次磷矿，制得含有较高P2O5的重过磷酸钙。所述传统生产工艺，对用于生产重过磷酸钙的磷矿即二次矿的要求很高，但随着磷矿资源的长期开采和消耗，高品位磷矿已越来越少。另外，我国的硫磺资源不足，主要靠硫铁矿制硫酸，因而硫酸供应紧张。2008年以来，国际硫磺价格不断攀升，刺激国内硫酸价格强势上扬。而我国中低品位磷矿资源较多，有很多企业副产盐酸，盐酸富余，价格低廉。因此，用盐酸代替硫酸分解磷矿，利用中低品位磷矿生产出高质量的重过磷酸钙产品，就成为现有技术中急待解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种用中低品位磷矿生产重过磷酸钙联产氯化钙的方法，此种方法不仅能生产出符合国家标准的重过磷酸钙产品，而且可以充分利用盐酸和中低品位磷矿资源，降低生产成本。
本发明所述用中低品位磷矿生产重过磷酸钙联产氯化钙的方法，工艺步骤如下：
(1)磷矿粉1的酸解
所述磷矿粉1是粒径≤1165μm的中低品位磷矿粉，盐酸用量为：盐酸与磷矿粉1中的CaO完全反应时理论量的90％～110％，
酸解时，将磷矿粉1加入盐酸中，在常压、搅拌下进行反应，反应时间至少为30分钟，反应结束后加入絮凝剂絮凝沉淀，
将絮凝沉淀后的反应液进行固液分离，所获酸解液作为下一步骤的原料；
(2)部分萃取
将步骤(1)所获酸解液进行逆流萃取(一般2～6级)，萃取剂由磷酸三丁酯与煤油组成，磷酸三丁酯与煤油的体积比＝1∶1～5∶1，酸解液与萃取剂的体积比＝1∶1～1∶5，萃取温度10℃～40℃，萃取停留时间5分钟～60分钟，进入有机相的P2O5占总P2O5质量的50％～90％，进入萃余水相的P2O5占总P2O5质量的10％～50％；
(3)磷酸的制备
将步骤(2)的萃取有机相用反萃酸(所述反萃酸是下述步骤对洗涤后的萃取有机相进行反萃获得的稀磷酸)进行逆流洗涤(一般2～6级)，反萃酸与萃取有机相的体积比＝0.05∶1～0.1∶1，洗涤温度35℃～50℃，洗涤停留时间5分钟～60分钟，
经洗涤后的萃取有机相用软水进行逆流反萃(一般2～6级)获反萃酸，软水与洗涤后萃取有机相的体积比＝0.1∶1～0.5∶1，反萃温度50℃～70℃，反萃停留时间5分钟～60分钟，
将反萃酸进行浓缩，获P2O5质量百分浓度为40％～50％的磷酸；
(4)磷酸氢钙与氯化钙的制备
在搅拌下将步骤(2)的萃余水相与石灰乳进行中和反应，pH值控制在8.0～9.0，中和反应温度不超过60℃，中和反应时间60分钟～180分钟，
中和反应后进行固液分离，所获滤饼用软水逆流洗涤(一般2～4次)得磷酸氢钙，所获滤液经蒸发浓缩、干燥得氯化钙；
(5)重过磷酸钙的制备
将磷矿粉2加入步骤(3)所获P2O5质量百分浓度为40％～50％的磷酸中进行酸解，酸解反应在常压、搅拌下进行，反应时间至少为30分钟，所述磷矿粉2是粒径≤74μm的中低品位磷矿粉，磷矿粉2的加入量以使重过磷酸钙符合标准为限，
酸解反应结束后，加入步骤(4)制备的磷酸氢钙并进行混合，混合时间至少为30分钟，温度控制在85℃～95℃，然后在85℃～95℃继续反应1小时～5小时，反应结束后于100℃～110℃干燥得重过磷酸钙。
上述方法中，絮凝剂质量浓度为0.05％～0.3％，所加入絮凝剂的体积为反应液体积的0.2％～2.5％。絮凝剂为分子量至少300万的聚丙烯酰胺。
上述方法中，磷矿粉1酸解所用盐酸的质量浓度为15％～26％。
为了回收盐酸，利用废液，保护环境，本发明还采取了以下技术措施：
1、将上述步骤(3)中萃取有机相的洗出液用于配制盐酸；
2、将步骤(3)中浓缩反萃酸产生的水、步骤(4)中浓缩滤液产生的水和洗涤滤饼产生的洗出液合并，一部分直接用于配制盐酸，一部分用于洗涤磷矿粉1与盐酸酸解反应产生的残渣，残渣洗涤液用于配制盐酸。
本发明具有以下有益效果：
1、与现有技术相比，本发明所述方法为重过磷酸钙的生产提供了一种不同构思的技术方案，克服了中低品位磷矿不能生产重过磷酸钙的偏见。
2、本发明所述方法生产的重过磷酸钙符合HG2219-91规定的优等品指标(具体数据见实施例)。
3、用盐酸酸解磷矿粉，对磷矿品位要求不高，且不会产生大量的磷石膏堆积。
4、采用部分萃取工艺，大部分杂质进入有机相，因此，用萃余水相与石灰乳中和反应所获磷酸氢钙沉降速度很快，过滤强度极高，解决了磷酸氢钙一般生产工艺中过滤困难的难题，而且制得的磷酸氢钙杂质含量少。
5、对萃取有机相进行的洗涤、反萃，可以有效除杂，得到纯度符合要求的磷酸。
6、采用本发明所述方法，可以充分利用盐酸和中低品位磷矿资源，降低生产成本。
7、联产的氯化钙是一种用途极广的化工产品，可以用于生产多种用途的干燥剂、制冷剂、建筑防冻剂、碱早强剂、路面集尘剂、空海港消雾剂、织物防火剂和某些钙盐。
附图说明
图1是本发明所述用中低品位磷矿生产重过磷酸钙联产氯化钙的方法的一种工艺流程图；
图2是本发明所述用中低品位磷矿生产重过磷酸钙联产氯化钙的方法的又一种工艺流程图，与图1所述工艺流程相比，将洗出液、浓缩产生的水的回收利用与主线工艺流程有机结合。
具体实施方式
下面结合附图通过实施例对本发明所述方法作进一步说明。下述实施例中的数据均为系统达到稳定后的数据。下述实施例中，P2O5含量均为质量百分数。
下述实施例中，萃取、反萃、洗涤所用设备为振动筛板塔，蒸发浓缩所用设备为旋转真空蒸发器，上述设备均有市售。
实施例1
本实施例中，用中低品位磷矿生产重过磷酸钙联产氯化钙的方法的工艺流程如图2所示，步骤如下：
(1)磷矿粉1的酸解
磷矿粉1：1000g，粒径≤1165μm(过14目筛)，含CaO 46％、P2O5 24％(质量百分数)；盐酸：2500g，质量浓度24％(由回收的残渣洗出液167g、萃取有机相的洗出液398g及质量浓度31％的盐酸1935g配成，盐酸用量为：盐酸与磷矿粉1中的CaO完全反应时理论量的100％)；
酸解时，将磷矿粉1加入装有盐酸的酸解槽中，在常压、搅拌下进行反应，反应时间为30分钟，反应结束后加入质量浓度0.15％的聚丙烯酰胺溶液8ml絮凝沉淀，所述聚丙烯酰胺的分子量为300万。
絮凝沉淀后的反应液经沉降分离得到清液2610g，下层浓缩液用真空泵过滤，得到滤液630g，两者合并得到含P2O5酸解液3240g(P2O5含量为8.02％)，作为下一步骤的原料；分离出的残渣用制备氯化钙的蒸发浓缩过程产生的水600ml分四次逆流洗涤，一次洗出液用于配制盐酸(在流程启动初期，分离出的残渣用软水洗涤)。
(2)部分萃取
将步骤(1)所获酸解液进行3级逆流萃取，萃取剂由磷酸三丁酯与煤油组成，磷酸三丁酯与煤油的体积比＝3∶1，酸解液与萃取剂的体积比＝1∶3，萃取温度20℃，萃取停留时间10分钟，得到萃余水相2920g(P2O5含量为2.04％)，进入有机相的P2O5占总P2O5质量的77.08％，进入萃余水相的P2O5占总P2O5质量的22.92％；
(3)磷酸的制备
将步骤(2)的萃取有机相用反萃酸450g进行3级逆流洗涤(在流程启动初期，萃取有机相用外系统的稀磷酸洗涤)，洗涤温度30℃，洗涤停留时间10分钟，回收洗出液398g(P2O5含量为5.03％)用于盐酸配制；
经洗涤后的萃取有机相用软水1400g进行3级逆流反萃，反萃温度70℃，反萃停留时间10分钟，得到反萃酸1738g(P2O5含量为13.98％)；
将反萃酸1288g蒸发浓缩，得到浓磷酸393g(P2O5含量为45.78％)，蒸发浓缩产生的水用于配制盐酸。
(4)磷酸氢钙与氯化钙的制备
在搅拌状态下向步骤(2)得到的萃余水相中加入CaO质量浓度为10％的石灰乳500g(pH约为8.5)，石灰乳加完后反应120分钟，反应温度控制在50℃；
中和反应后静置沉降，分离出上层清液2944g，下层浓缩液用真空泵过滤，得滤液234g，上层清液和滤液3178g蒸发浓缩至溶液中含氯化钙质量分数约为70％，放入烘箱中200℃下烘干，再在干燥器中冷却制得二水氯化钙1211g。蒸发浓缩产生的水一部分(600ml)用于洗涤磷矿粉1与盐酸酸解反应产生的残渣，一部分(余下部分)直接用于配制盐酸；
滤饼用软水3次逆流洗涤，得到二水磷酸氢钙222g(P2O5含量为26.35％)；每次洗水用量40g，一次洗水49g并入上述蒸发浓缩产生的水中。
(5)重过磷酸钙的制备
磷矿粉2：107g，粒径≤74μm(过200目筛)，P2O5含量为25％；在酸解槽中用步骤(3)制备的浓磷酸393g酸解磷矿粉2，酸解反应在常压、搅拌下进行，反应时间为30分钟。
酸解反应结束后，加入步骤(4)制备的二水磷酸氢钙222g并进行混合，混合时间为30分钟，温度控制在90℃，然后在90℃继续反应3小时，反应结束后在烘箱中于100℃烘干得重过磷酸钙552g。该重过磷酸钙产品经测定含：总磷(P2O5)48.01％、有效磷(P2O5)46.22％、游离酸4.3％，游离水分2.5％，符合HG2219-91规定的优等品指标。
实施例2
本实施例中，用中低品位磷矿生产重过磷酸钙联产氯化钙的方法的工艺流程如图2所示，步骤如下：
(1)磷矿粉1的酸解
磷矿粉1：1000g，粒径≤1165μm(过14目筛)，含CaO 46％、P2O5 24％(质量百分数)；盐酸：3314g，质量浓度19％(由回收的残渣洗出液420g、萃取有机相的洗出液810g、制备氯化钙的蒸发浓缩过程产生的水53g和质量浓度31％的盐酸2031g配成，盐酸用量为：盐酸与磷矿粉1中的CaO完全反应时理论量的105％)；
酸解时，将磷矿粉1加入装有盐酸的酸解槽中，在常压、搅拌下进行反应，反应时间为60分钟，反应结束后加入质量浓度0.20％的聚丙烯酰胺溶液10ml絮凝沉淀，所述聚丙烯酰胺的分子量为300万。
絮凝沉淀后的反应液经沉降分离得到清液3290g，下层浓缩液用真空泵过滤，得到滤液770g，两者合并得到含P2O5酸解液4060g(P2O5含量为6.71％)，作为下一步骤的原料；分离出的残渣用制备氯化钙的蒸发浓缩过程产生的水1200ml分三次逆流洗涤，一次洗出液用于配制盐酸(在流程启动初期，分离出的残渣用软水洗涤)。
(2)部分萃取
将步骤(1)所获酸解液进行6级逆流萃取，萃取剂由磷酸三丁酯与煤油组成，磷酸三丁酯与煤油的体积比＝4∶1，酸解液与萃取剂的体积比＝1∶5，萃取温度25℃，萃取停留时间30分钟，得到萃余水相3600g(P2O5含量为1.87％)，进入有机相的P2O5占总P2O5质量的75.29％，进入萃余水相的P2O5占总P2O5质量的24.71％；
(3)磷酸的制备
将步骤(2)的萃取有机相用反萃酸900g进行3级逆流洗涤(在流程启动初期，萃取有机相用外系统的稀磷酸洗涤)，洗涤温度40℃，洗涤停留时间30分钟，回收洗出液810g(P2O5含量为4.03％)用于盐酸配制；
经洗涤后的萃取有机相用软水1978g进行5级逆流反萃，反萃温度60℃，反萃停留时间30分钟，得到反萃酸2363g(P2O5含量为11.70％)；
将反萃酸1463g蒸发浓缩，得到浓磷酸355g(P2O5含量为48.20％)，蒸发浓缩产生的水用于配制盐酸。
(4)磷酸氢钙与氯化钙的制备
在搅拌状态下向步骤(2)得到的萃余水相中加入CaO质量浓度为15.5％的石灰乳375g(pH约为9.0)，反应90分钟，反应温度控制在55℃；
中和反应后静置沉降，分离出上层清液3495g，下层浓缩液用真空泵过滤，得滤液210g，上层清液和滤液3705g蒸发浓缩至溶液中含氯化钙质量分数约为72％，放入烘箱中260℃下烘干，再在干燥器中冷却制得无水氯化钙920g，蒸发浓缩产生的水一部分(1200ml)用于洗涤磷矿粉1与盐酸酸解反应产生的残渣，一部分(余下部分)直接用于配制盐酸；
滤饼用软水3次逆流洗涤，得到二水磷酸氢钙250g(P2O5含量为26.82％)；每次洗水用量40g，一次洗水49.5g并入上述蒸发浓缩产生的水中。
(5)重过磷酸钙的制备
磷矿粉2：108g，粒径≤74μm(过200目筛)，P2O5含量为25％；在酸解槽中用步骤(3)制备的浓磷酸355g酸解磷矿粉2，酸解反应在常压、搅拌下进行，反应时间为45分钟。
酸解反应结束后，加入步骤(4)制备的二水磷酸氢钙250g并进行混合，混合时间为60分钟，温度控制在95℃，然后在95℃继续反应2.5小时，反应结束后在烘箱中于105℃烘干得重过磷酸钙550g。该重过磷酸钙产品经测定含：总磷(P2O5)48.10％、有效磷(P2O5)46.31％、游离酸4.0％，游离水分2.0％，符合HG2219-91规定的优等品指标。
Claims (9)
1.一种用中低品位磷矿生产重过磷酸钙联产氯化钙的方法，其特征在于工艺步骤如下：
(1)磷矿粉1的酸解
所述磷矿粉1是粒径≤1165μm的中低品位磷矿粉，盐酸用量为：盐酸与磷矿粉1中的CaO完全反应时理论量的90％～110％，
酸解时，将磷矿粉1加入盐酸中，在常压、搅拌下进行反应，反应时间至少为30分钟，反应结束后加入絮凝剂絮凝沉淀，
将絮凝沉淀后的反应液进行固液分离，所获酸解液作为下一步骤的原料；
(2)部分萃取
将步骤(1)所获酸解液进行逆流萃取，萃取剂由磷酸三丁酯与煤油组成，磷酸三丁酯与煤油的体积比＝1∶1～5∶1，酸解液与萃取剂的体积比＝1∶1～1∶5，萃取温度10℃～40℃，萃取停留时间5分钟～60分钟，进入有机相的P2O5占总P2O5质量的50％～90％，进入萃余水相的P2O5占总P2O5质量的10％～50％；
(3)磷酸的制备
将步骤(2)的萃取有机相用反萃酸进行逆流洗涤，反萃酸与萃取有机相的体积比＝0.05∶1～0.1∶1，洗涤温度35℃～50℃，洗涤停留时间5分钟～60分钟，在流程启动初期，萃取有机相用外系统的稀磷酸洗涤，
经洗涤后的萃取有机相用软水进行逆流反萃获反萃酸，软水与洗涤后萃取有机相的体积比＝0.1∶1～0.5∶1，反萃温度50℃～70℃，反萃停留时间5分钟～60分钟，
将反萃酸进行浓缩，获P2O5质量百分浓度为40％～50％的磷酸；
(4)磷酸氢钙与氯化钙的制备
在搅拌下将步骤(2)的萃余水相与石灰乳进行中和反应，pH值控制在8.0～9.0，中和反应温度不超过60℃，中和反应时间60分钟～180分钟，
中和反应后进行固液分离，所获滤饼用软水逆流洗涤得磷酸氢钙，所获滤液经蒸发浓缩、干燥得氯化钙；
(5)重过磷酸钙的制备
将磷矿粉2加入步骤(3)所获P2O5质量百分浓度为40％～50％的磷酸中进行酸解，酸解反应在常压、搅拌下进行，反应时间至少为30分钟，所述磷矿粉2是粒径≤74μm的中低品位磷矿粉，磷矿粉2的加入量以使重过磷酸钙符合标准为限；
酸解反应结束后，加入步骤(4)制备的磷酸氢钙并进行混合，混合时间至少为30分钟，温度控制在85℃～95℃，然后在85℃～95℃继续反应1小时～5小时，反应结束后于100℃～110℃干燥得重过磷酸钙。
2.根据权利要求1所述的用中低品位磷矿生产重过磷酸钙联产氯化钙的方法，其特征在于絮凝剂质量浓度为0.05％～0.3％，所加入絮凝剂的体积为反应液体积的0.2％～2.5％。
3.根据权利要求1或2所述的用中低品位磷矿生产重过磷酸钙联产氯化钙的方法，其特征在于絮凝剂为分子量至少300万的聚丙烯酰胺。
4.根据权利要求1或2所述的用中低品位磷矿生产重过磷酸钙联产氯化钙的方法，其特征在于磷矿粉1酸解所用盐酸的质量浓度为15％～26％。
5.根据权利要求3所述的用中低品位磷矿生产重过磷酸钙联产氯化钙的方法，其特征在于磷矿粉1酸解所用盐酸的质量浓度为15％～26％。
6.根据权利要求1或2所述的用中低品位磷矿生产重过磷酸钙联产氯化钙的方法，其特征在于将步骤(3)中萃取有机相的洗出液用于配制盐酸；
将步骤(3)中浓缩反萃酸产生的水、步骤(4)中浓缩滤液产生的水和洗涤滤饼产生的洗出液合并，一部分直接用于配制盐酸，一部分用于洗涤磷矿粉1与盐酸酸解反应产生的残渣，残渣洗涤液用于配制盐酸。
7.根据权利要求3所述的用中低品位磷矿生产重过磷酸钙联产氯化钙的方法，其特征在于将步骤(3)中萃取有机相的洗出液用于配制盐酸；
将步骤(3)中浓缩反萃酸产生的水、步骤(4)中浓缩滤液产生的水和洗涤滤饼产生的洗出液合并，一部分直接用于配制盐酸，一部分用于洗涤磷矿粉1与盐酸酸解反应产生的残渣，残渣洗涤液用于配制盐酸。
8.根据权利要求4所述的用中低品位磷矿生产重过磷酸钙联产氯化钙的方法，其特征在于将步骤(3)中萃取有机相的洗出液用于配制盐酸；
将步骤(3)中浓缩反萃酸产生的水、步骤(4)中浓缩滤液产生的水和洗涤滤饼产生的洗出液合并，一部分直接用于配制盐酸，一部分用于洗涤磷矿粉1与盐酸酸解反应产生的残渣，残渣洗涤液用于配制盐酸。
9.根据权利要求5所述的用中低品位磷矿生产重过磷酸钙联产氯化钙的方法，其特征在于将步骤(3)中萃取有机相的洗出液用于配制盐酸；
将步骤(3)中浓缩反萃酸产生的水、步骤(4)中浓缩滤液产生的水和洗涤滤饼产生的洗出液合并，一部分直接用于配制盐酸，一部分用于洗涤磷矿粉1与盐酸酸解反应产生的残渣，残渣洗涤液用于配制盐酸。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008101480087A CN101456545B (zh) | 2008-12-25 | 2008-12-25 | 用中低品位磷矿生产重过磷酸钙联产氯化钙的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008101480087A CN101456545B (zh) | 2008-12-25 | 2008-12-25 | 用中低品位磷矿生产重过磷酸钙联产氯化钙的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101456545A CN101456545A (zh) | 2009-06-17 |
| CN101456545B true CN101456545B (zh) | 2011-02-16 |
Family
ID=40767712
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2008101480087A Expired - Fee Related CN101456545B (zh) | 2008-12-25 | 2008-12-25 | 用中低品位磷矿生产重过磷酸钙联产氯化钙的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101456545B (zh) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101618974B (zh) * | 2009-07-22 | 2011-09-21 | 西北师范大学 | 利用2,4,6-三氯嘧啶合成过程中产生的废水制备重过磷酸钙肥的方法 |
| CN101913571B (zh) * | 2010-09-10 | 2011-11-16 | 湖北华农生物科技有限公司 | 利用低品位磷矿石生产过磷酸钙的工艺方法 |
| WO2014045301A2 (en) * | 2012-08-30 | 2014-03-27 | Indo Gulf Fertilizers | A process for preparing phosphates from rock phosphate |
| CN103253996B (zh) * | 2012-10-09 | 2014-12-24 | 赵正富 | 一种复混磷肥的生产工艺 |
| CN103641094B (zh) * | 2013-11-28 | 2016-03-16 | 贵州开磷集团股份有限公司 | 一种用湿磷矿粉生产重过磷酸钙的方法 |
| CN104326464A (zh) * | 2014-10-22 | 2015-02-04 | 昆明川金诺化工股份有限公司 | 一种生产饲料级磷酸氢钙过程中制取优质过磷酸钙的方法 |
| CN105679935B (zh) * | 2016-01-22 | 2018-04-13 | 华南理工大学 | 一种有机材料的溶液成膜方法及设备 |
| CN105692575B (zh) * | 2016-01-27 | 2018-02-09 | 贵州省冶金化工研究所 | 一种磷矿石的利用方法 |
| CN110963475B (zh) * | 2018-09-29 | 2023-04-14 | 湖北沃裕新材料科技有限公司 | 一种生产磷精矿粉的方法 |
-
2008
- 2008-12-25 CN CN2008101480087A patent/CN101456545B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101456545A (zh) | 2009-06-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101456545B (zh) | 用中低品位磷矿生产重过磷酸钙联产氯化钙的方法 | |
| CN102815681B (zh) | 湿法磷酸生产饲料级磷酸二氢钙的方法 | |
| CN101774556B (zh) | 盐酸分解中低品位磷矿制备工业级和食品级磷酸的方法 | |
| CN100389096C (zh) | 用钾长石生产缓释硅钾复合肥的方法 | |
| CN102351591B (zh) | 硝酸分解含稀土磷矿生产高水溶性硝酸磷肥并回收稀土的方法 | |
| CN105197905B (zh) | 萃取磷矿联产饲料级磷酸二氢钙及工业级磷铵的生产方法 | |
| CN101993256B (zh) | 利用富钾岩石制取农用硫酸钾的方法 | |
| CN103213960A (zh) | 一种利用湿法磷酸分解低品位磷矿生产磷酸的方法 | |
| CN105367176A (zh) | 一种磷钾伴生矿的多元素综合利用工艺 | |
| CN108424207B (zh) | 粉煤灰酸法提铝残渣制备含硅钾复合肥的方法和含硅钾复合肥以及粉煤灰的利用方法 | |
| CN103011122B (zh) | 一种湿法磷酸生产水溶性磷酸钾铵的方法 | |
| CN100545324C (zh) | 一种硫酸钙晶须及磷酸的制备方法 | |
| CN102534801A (zh) | 一种提高硫酸钙晶须品质的方法 | |
| CN107473775B (zh) | 回收磷酸浓缩渣酸中磷和氟并联产低氟水溶肥的方法 | |
| CN101624196A (zh) | 盐酸—铵盐循环法磷矿综合利用清洁生产技术 | |
| CN105417515A (zh) | 一种饲料级磷酸氢钙联产肥料级磷酸一铵的方法 | |
| CN100546904C (zh) | 一种磷酸二氢钾、硫基复合肥和聚合氯化铝的联产方法 | |
| CN102502554A (zh) | 一种制备磷酸氢钙的方法 | |
| CN106800285A (zh) | 饲料级磷酸氢钙的生产方法 | |
| CN100396599C (zh) | 盐酸法生产磷酸联产石膏的方法 | |
| CN102442655B (zh) | 利用污水中磷回收产物制备磷酸二氢钾的方法 | |
| CN101618974B (zh) | 利用2,4,6-三氯嘧啶合成过程中产生的废水制备重过磷酸钙肥的方法 | |
| CN111517832B (zh) | 中低品位磷矿中P、Ca的分离方法及生产肥料的方法 | |
| CN101618984B (zh) | 利用2,4,6-三氯嘧啶合成过程中产生的废水制备钙镁磷肥的方法 | |
| Ptáček | Utilization of apatite ores |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20110216 Termination date: 20201225 |