CN101454063A

CN101454063A - 除湿脱氧剂

Info

Publication number: CN101454063A
Application number: CNA2007800199422A
Authority: CN
Inventors: 妹尾雄一; 木下和也; 八岛勇
Original assignee: Mitsui Mining and Smelting Co Ltd
Current assignee: Mitsui Mining and Smelting Co Ltd
Priority date: 2006-06-29
Filing date: 2007-06-26
Publication date: 2009-06-10

Abstract

本发明提供一种除湿脱氧剂，其特征在于含有具有氧缺陷的氧化铈和除湿剂而构成。在该氧化铈中优选添加使该氧化铈的吸氧量增加的元素。还优选该氧化铈的吸氧位点被位点封闭因子体可脱离地封闭。该氧化铈还优选具有萤石类似结构的超晶格结构。本发明还提供将上述除湿脱氧剂密封收纳于具有易透气性的袋状包装体内而形成的除湿脱氧体以及含有上述除湿脱氧剂和具有易透气性的树脂的除湿脱氧树脂组合物。

Description

除湿脱氧剂

技术领域

本发明涉及能除去气氛中的水分和氧的除湿脱氧剂。本发明还涉及使用该除湿脱氧剂的除湿脱氧体、除湿脱氧树脂组合物以及除湿脱氧薄膜层叠体。

背景技术

近年来，针对在食品安全性和品质维持上的强烈要求，人们通过使包装食品的食品用包装体的内部处于无氧状态来抑制食品的氧化劣化。具体而言，将吸收除去气氛中的氧的脱氧剂与食品一起装入食品用包装体的内部，除去食品用包装体内部的残留氧，使食品用包装体的内部成为无氧状态。另外，在不含氧的非活泼性气体中，用食品用包装体将食品与上述脱氧剂一起包装，在不使氧进入上述食品用包装体内部的同时，利用内包的脱氧剂除去透过上述食品用包装体而进入内部的微量的氧等。

作为除去气氛中的氧的脱氧剂，已知有由有机类材料形成的脱氧剂和由无机类材料形成的脱氧剂。这些材料中，从成本的观点出发，主要利用无机类材料的铁类脱氧剂。如下述化学式(1)所示，该铁类脱氧剂通过使铁与气氛中的微量水分一起与气氛中的氧反应来除去气氛中的氧。

Fe+1/2H₂+3/4O₂→FeOOH (1)

但使用上述现有的铁类脱氧剂时，存在如下问题。

(1)如上式(1)所示，铁类脱氧剂在与氧反应时需要水分，因此有时与铁一起混入水分保持剂。若采用这种脱氧剂，则因从上述水分保持剂散发水分而导致密封袋内的湿度上升。因此，例如在由气体阻隔薄膜形成的密封袋内密封收纳片剂等时，为了保持袋内的干燥状态，有时需要同时封入例如二氧化硅凝胶等除湿剂。在这种情况下，在将片剂封入密封袋内的工序中需要有投入脱氧剂的工序和投入除湿剂的工序，工序变得繁杂。另一方面，若用除湿剂除去密封袋内的水分，则有助于氧化反应的水分的比例下降，导致脱氧剂的脱氧功能下降。

(2)在极度厌水的药品、营养补充剂(supplement)等片剂的情况下，无法同时封入水分保持剂。因此，无法实现上述式(1)所示那样利用水分促进氧化，无法良好地发挥脱氧功能。其结果是，需要比通常更多的铁粉。这种情况也存在于药品和营养补充剂以外的例如干燥食品、电子器件、焊锡粉等极度厌水的物质的密封保存中。

(3)对同时包装有食品和铁类脱氧剂的产品进行是否混入金属等杂质的检查时，该脱氧剂中的铁粉对金属探测机反应而无法进行简便的检查。

(4)有时会因微波炉等的微波的急剧加热而起火。

作为铁类脱氧剂以外的脱氧剂，有人提出了经还原处理的无机氧化物(参照专利文献1和2)。在该文献中，作为经还原处理的无机氧化物，例示了二氧化钛、氧化锌、氧化铈。这些无机氧化物与能保持水分的无机化合物或有机化合物共用。能保持水分的无机化合物或有机化合物放出水分而成为经还原处理的无机氧化物吸收氧时的引发物(trigger)。即对于专利文献1和2中记载的脱氧剂，为了使经还原处理的无机氧化物吸收氧，在气氛中需要有水分，并未考虑气氛中的除湿。实际上，二氧化钛、氧化锌、氧化铈等即使单独使用也不能发挥充分的除湿性能(例如除湿速度和到达湿度等)。

专利文献1：日本特开2005-104064号公报

专利文献2：日本特开2005-105195号公报

发明内容

因此，本发明的目的在于提供一种能消除上述现有技术的缺点的脱氧剂。

本发明提供一种除湿脱氧剂，其特征在于，其含有具有氧缺陷的氧化铈和除湿剂而构成。

本发明还提供一种除湿脱氧方法，其特征在于，用上述除湿脱氧剂吸收除去气氛中的氧，同时吸收气氛中的水分。

本发明还提供一种除湿脱氧体，其是通过将上述除湿脱氧剂密封收纳于具有易透气性的袋状包装体内而形成的。

本发明还提供一种除湿脱氧树脂组合物，其含有上述除湿脱氧剂和具有易透气性的树脂。

此外，本发明还提供一种除湿脱氧层叠体薄膜，其是在由上述除湿脱氧树脂组合物形成的除湿脱氧层的一个面上层叠具有气体阻隔性的气体阻隔层，并在该除湿脱氧层的另一个面上层叠具有易透气性的易透气层而形成的。

附图说明

图1是表示本发明的除湿脱氧层叠体薄膜的一个实施方式的示意图。

图2是表示本发明的除湿脱氧层叠体薄膜的另一个实施方式的示意图。

图3是表示处理时间的定义即经过时间与吸氧量的关系图。

图4是气氛的湿度与处理时间的关系图。

图5是表示实施例和比较例的样品的除湿性能的图。

图6是表示在高湿度环境下放置后的实施例和比较例的样品的除湿性能的图。

图7是表示实施例1和比较例1的样品的吸氧性能的图。

具体实施方式

下面，基于优选的实施方式说明本发明。本发明的除湿脱氧剂含有具有氧缺陷的氧化铈和除湿剂作为其构成成分。另外，在以下的说明中，仅提及氧化铈时，根据上下文，有时指具有氧缺陷的氧化铈，有时指完全氧化体的氧化铈。具有氧缺陷的氧化铈和除湿剂通常以粉末状态使用。根据情况，具有氧缺陷的氧化铈和除湿剂以压缩成形体等成形体的形态使用。

氧化铈用通式CeO_2-x表示，具有氧缺陷。式中，x表示优选为1以下、更优选为0.7以下的正数。氧化铈(CeO₂)为萤石型的晶体结构时，置于气氛中的具有氧缺陷的氧化铈将存在于该气氛中的氧的氧原子吸入晶体晶格中。另外，由于氧化铈的氧离子导电性高，因此氧能进出晶体的内部，吸氧能力良好。它们的结果是将氧从气氛中除去。此时，在气氛中不需要存在水。因此，含有氧化铈的脱氧剂与以往一直使用的铁类脱氧剂不同，对极度厌水的物品的脱氧特别有效。

具有氧缺陷的氧化铈可通过将氧化铈的完全氧化体(即CeO₂)在氢气等还原气氛下加热至高温后从晶体晶格中除去氧来获得。

由本发明人等的研究结果可知，氧化铈不仅具有脱氧能力，还具有除湿能力。因此，若将氧化铈置于气氛下，则不仅除去气氛中存在的氧，连水分也一起除去。这对于极度厌水的物品的保存非常有效。但是，本发明人等进一步深入研究后发现：若将氧化铈置于高湿环境下，则其除湿能力下降。为了防止其除湿能力下降，在本发明中将氧化铈与除湿剂并用。通过两者的并用，防止氧化铈置于高湿环境时的除湿能力的下降。当然，与氧化铈单独使用时相比，除湿性能本身也大为提高。

从使除湿能力与脱氧能力达到适当平衡的观点出发，本发明的除湿脱氧剂中的氧化铈所占的比例优选为氧化铈和除湿剂的总重量的50～99重量％，特别优选为60～85重量％。另一方面，除湿剂所占的比例优选为氧化铈和除湿剂的总重量的1～50重量％，特别优选为15～40重量％。

如上所述，氧化铈和除湿剂通常以粉末状态使用，它们的粒径可根据本发明的除湿脱氧剂的剂型来选择合适的值。例如将本发明的除湿脱氧剂密封收纳于具有易透气性的袋状包装体内时，对氧化铈和除湿剂的粒径没有特殊限制。其原因在于，氧化铈的氧离子导电性高，因此氧吸收速度快而与粒径无关，而且，虽然除湿剂的粒径越小表面积越大，除湿速度越快，但即使粒径较大也能获得足够的除湿速度。作为一般的范围，氧化铈的平均粒径优选为0.1～100μm，除湿剂的平均粒径优选为0.1μm～1mm。在本发明的除湿脱氧剂是与具有易透气性的树脂的树脂组合物形成的薄膜形态时，氧化铈和除湿剂的粒径优选在不超过薄膜厚度的范围内。基于此观点，氧化铈和除湿剂的平均粒径优选为0.01～20μm，特别优选为0.01～10μm。本说明书中的平均粒径用激光衍射散射式粒度分布测定装置来测定。

在本发明的除湿脱氧剂中，氧化铈和除湿剂通常以粉末混合物的状态使用。根据情况，也可将氧化铈和除湿剂分别收纳于分成2个区域的一个收纳体内来使用。

作为除湿剂，可使用能除去气氛中的水分的物质，没有特殊限制。作为除湿剂，可使用无机类物质和有机类物质中的任一种。作为无机类除湿剂，可采用例如丝光沸石、斜发沸石、毛沸石等天然沸石，分子筛等合成沸石，膨润土、蒙脱石等粘土类矿物，二氧化硅凝胶、氧化铝、氧化钙、具有吸湿性的盐等。作为有机类除湿剂，可采用纸浆、含有纸浆的纸、聚α，β不饱和羧酸、聚α，β不饱和羧酸的离子交联物、乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物的部分/完全皂化物、聚乙酸乙烯基酯的部分/完全皂化物、纤维素类衍生物、聚环氧烷衍生物、聚酯、聚酰胺等。

从每单位重量的吸湿量大、低湿度下的吸湿力大、化学上稳定、不发热且无毒性等安全性的观点出发，上述各种除湿剂中特别优选使用粘土类矿物。

本发明的除湿脱氧剂通过密封收纳于具有易透气性的袋状包装体内而成为除湿脱氧体。除湿脱氧剂在包装体内为氧化铈的粉末与除湿剂的粉末的混合状态。或如上所述，将收纳体分成2个区域，在各区域分别密封氧化铈的粉末和除湿剂的粉末。上述形态的除湿脱氧体例如与干燥食品或片剂一起密封收纳于包装材料内。

本说明书中的易透气性是指至少能透过氧和水分的性质。作为构成包装体的易透气性的材料，可列举出例如聚丙烯、聚丁二烯、聚甲基戊烯、热塑性弹性体、聚对苯二甲酸乙二醇酯、有机硅树脂、乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物、聚丁二烯、聚异戊二烯、低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-乙烯无规聚合物、乙烯-α烯烃共聚物等各种热塑性树脂。

本发明的除湿脱氧剂也可与上述具有易透气性的树脂混合而形成除湿脱氧树脂组合物。该树脂组合物例如以料粒的形态使用，成为各种树脂成形体的原料。另外，该树脂组合物以由该料粒形成的各种树脂成形体的形态、例如薄膜的形态或盘的形态使用。无论该树脂组合物为何种形态，从充分发挥除湿脱氧功能的观点出发，该树脂组合物中所占的除湿脱氧剂的比例优选为10～90重量％，特别优选是20～80重量％。另一方面，从保持该树脂组合物的强度和成形性的观点出发，该树脂组合物中所占的树脂的比例优选为10～90重量％，特别优选是20～80重量％。

当上述树脂组合物以薄膜的形态使用时，虽然也取决于该薄膜的具体用途，但该薄膜的厚度优选为1～100μm，特别优选为20～40μm。包含上述树脂组合物为薄膜的形态的情况在内，根据需要，在该树脂组合物中除了添加除湿脱氧剂和具有易透气性的树脂外，还可配合能提高该树脂组合物的特性的其它成分。作为其它成分，例如可列举出用于将树脂组合物着色成规定颜色的颜料、以及用于提高树脂组合物的强度的填料等。

上述薄膜可以以由上述除湿脱氧树脂组合物形成的单层的状态使用。或者，也可以以具有由上述除湿脱氧树脂组合物形成的除湿脱氧层的多层结构的状态使用。在后一种情况下，作为多层结构的一个例子，可列举出在由上述除湿脱氧树脂组合物形成的除湿脱氧层的一个面上层叠具有气体阻隔性的气体阻隔层，并在该除湿脱氧层的另一个面上层叠具有易透气性的易透气层而形成的除湿脱氧层叠体薄膜。所述除湿脱氧层叠体薄膜以气体阻隔层面向外侧(即大气侧)且易透气层面向内侧(即预除湿脱氧的气氛侧)的方式使用。

上述除湿脱氧层叠体薄膜的一个实施方式如图1所示。该图所示的除湿脱氧层叠体薄膜10具有由上述除湿脱氧树脂组合物形成的除湿脱氧层11。在除湿脱氧层11的一个面上，设有与该除湿脱氧层11邻接的气体阻隔层12。另一方面，在除湿脱氧层11的另一个面上，设有与该除湿脱氧层11邻接的易透气层13。此外，在气体阻隔层12的外侧，设有与该气体阻隔层12邻接的该气体阻隔层12的保护层14。

图1所示的除湿脱氧层叠体薄膜10中的气体阻隔层12是至少阻隔氧和水分透过的层。作为气体阻隔层12的材料，可列举出铝箔、聚乙烯醇、聚偏氯乙烯涂布拉伸尼龙(商品名)、对苯二甲酸-三甲基六亚甲基二胺缩聚物、2，2-双(对氨基环己基)丙烷-己二酸共聚物、乙烯-乙烯基醇共聚物、聚氯乙烯、尼龙MXD(商品名)、尼龙6(商品名)、尼龙6，6(商品名)等。

图1所示的除湿脱氧层叠体薄膜10中的易透气层13是至少能透过氧和水分的层。作为易透气层13的材料，可列举出例如无纺布、聚乙烯(低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯等)、拉伸聚丙烯(PP)、聚丙烯、乙烯丙烯共聚物、乙丙橡胶、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等。

作为图1所示的除湿脱氧层叠体薄膜10中的保护层14的材料，例如可列举出聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚酰胺等。

除湿脱氧层叠体薄膜的另一个实施方式如图2所示。该图所示的层叠体薄膜10’在图1所示的层叠体薄膜上进一步附加有别的层。具体而言，在除湿脱氧层11与气体阻隔层12之间设有缓冲层15。另外，在气体阻隔层12的外侧即在气体阻隔层12与保护层14之间设有高度气体阻隔层16。

图2所示的除湿脱氧层叠体薄膜10’中的缓冲层15是对从薄膜10’外侧施加的物理冲击具有缓冲作用的层。作为缓冲层15的材料，可列举出例如聚乙烯、聚丙烯等。

图2所示的除湿脱氧层叠体薄膜10’中的高度气体阻隔层16是阻隔氧和水分透过的能力比气体阻隔层12更高的层。作为高度气体阻隔层16的材料，可列举出以铝箔为代表的各种金属箔、以铝为代表的各种金属的蒸镀薄膜、各种氧化物(二氧化硅、二氧化钛、二氧化锆、氧化铝)的蒸镀薄膜等

图2所示的6层结构的除湿脱氧层叠体薄膜10’与图1所示的除湿脱氧层叠体薄膜10相比，对从薄膜外侧施加的物理冲击的缓冲作用提高。与此同时，气体更难从外部进入。因此，图2所示的除湿脱氧层叠体薄膜10’与图1所示的除湿脱氧层叠体薄膜10相比，附加价值更高。

接着，对本发明的除湿脱氧剂中使用的氧化铈的详细内容进行说明。在本发明的除湿脱氧剂中使用的氧化铈中可添加使该氧化铈的吸氧量增加的元素。通过添加所述元素并使其取代固溶来得到复合氧化物，从而吸氧量大幅增加。添加元素例如优选为选自镁(Mg)、钙(Ga)、锶(Sr)、钡(Ba)、镧(La)、铌(Nb)、镨(Pr)和钇(Y)中的至少一种。若添加上述元素中的钇(Y)、钙(Ga)和镨(Pr)，则吸氧量进一步增加，因而特别优选。

添加上述元素使氧化铈的吸氧量增加的原因如下。氧化铈中的铈通常为四价，若在高温下进行还原处理，则价数变为三价。伴随着该价数的变化，铈的离子半径膨胀，氧化铈的晶体晶格本身也膨胀，结构变得不稳定。上述元素的离子半径比膨胀后的三价铈离子小。因此，通过添加这些元素，能抑制晶体晶格的膨胀。其结果是，能保持更多的氧缺陷，吸氧量增加。

从能稳定地增加氧化铈的吸氧量的观点出发，上述元素的总添加量优选为Ce原子的1～20mol％。

上述元素取代固溶后的氧化铈例如可通过如下方法来容易地制造：将上述元素与铈的复合氧化物的粉体在1400℃以上的温度下，在大气气氛下烧成(例如1小时)，然后在氢等还原性气体气流中、在1000℃下还原烧成1小时。

本发明的除湿脱氧剂中使用的氧化铈具有氧缺陷，因此具有因该氧缺陷而产生的吸氧位点。该吸氧位点优选可被位点封闭因子体可脱离地封闭。籍此，能控制氧化铈的吸氧活性。具体而言，位点封闭因子体的封闭位点数越多，越能使活性下降。籍此，能控制本发明的除湿脱氧剂的处理时间。能控制处理时间即意味着赋予在将本发明的除湿脱氧剂与目标产品(例如干燥食品或片剂等)一起密封于包装袋的工序中的时间设定的自由度。

处理时间是指如图3所示，在规定的经过时间(h)和吸氧量(mL/g)的关系中，从密封状态的除湿脱氧剂刚开放后到吸氧缓慢的吸氧线(L1)与吸氧急剧变化的吸氧线(L2)的交点X为止的时间。处理时间通常以1～2小时左右为宜。因此，经过处理时间后，吸氧速度急剧加快，发挥脱氧剂的作用。

作为位点封闭因子体，优选使用例如具有羰基的物质。位点封闭因子体覆盖氧化铈的表面，阻碍氧进攻氧化铈。其结果是，氧化铈的吸氧活性下降。封闭吸氧位点的位点封闭因子体随时间的推移从氧化铈的表面脱离。其结果是，吸氧位点暴露在气氛中而吸入氧。

作为具有羰基的物质，可列举出例如(a)二氧化碳、(b)乙醛及其甲基被其它烷基等取代的醛类、(c)丙酮及其甲基被其它烷基等取代的酮类、(d)乙酸甲酯及其甲基被其它烷基等取代的酯类、(e)乙酸及其甲基被其它烷基等取代的羧酸类、(f)乙酰胺及其甲基被其它烷基等取代的酰胺类。

为了用位点封闭因子体可脱离地封闭氧化铈的吸氧位点，当例如使用二氧化碳作为位点封闭因子体时，优选进行如下操作。即，在二氧化碳气氛下将氧化铈加热至规定温度。加热条件为50℃时3小时以上、100～200℃时2小时以上、250～300℃时5分钟以上、400℃时30分钟到2小时、500℃时30分钟。采用二氧化碳以外的位点封闭因子体时，若该位点封闭因子体在常温下不是气体，则加热制成蒸气，以蒸气状态导入氧化铈的吸氧位点即可。

关于使用了位点封闭因子体的氧化铈的处理时间的控制，由于与除湿剂并用，因而能更精密地进行。其原因如下所述。在本发明能使用的除湿剂中，存在对位点封闭因子体具有吸附能力或吸收能力的除湿剂。例如，当用二氧化碳作为位点封闭因子体时，若将其与作为除湿剂的氧化钙或天然沸石组合，则二氧化碳与氧化钙反应转变成碳酸钙而被吸收，或被沸石吸附。其结果是，促进二氧化碳从氧化铈表面脱离。这能缩短处理时间。另外，若将对位点封闭因子体没有吸附能力和吸收能力的除湿剂与采用了位点封闭因子体的氧化铈并用，则延长氧化铈的处理时间。其原因如图4所示，氧化铈的处理时间与气氛的湿度有相关关系，湿度越低，处理时间越长，因此对位点封闭因子体没有吸附能力或吸收能力的除湿剂在不促进位点封闭因子体从氧化铈表面脱离的情况下对气氛进行除湿。图4所示的气氛的湿度与氧化铈的处理时间的关系是本发明人等首次发现的事实。如上所述，通过适当选择除湿剂的种类，能更精密地控制氧化铈的处理时间。

如上所述，本发明的除湿脱氧剂中使用的氧化铈为萤石型晶体结构，具有氧缺陷，本发明人等的研究结果发现：若氧化铈具有萤石类似结构的超晶格结构，则能在晶体中大量并稳定地保持氧缺陷，氧的吸收能力进一步提高。此结构的氧化铈尽管是超晶格结构但也是萤石类似结构，因此在结构上稳定，能稳定地保持氧缺陷。另外，由于是萤石类似结构，因此氧离子导电性高，氧可进出晶体内部。其结果是，与用现有方法得到的具有氧缺陷的氧化铈相比，吸氧能力增加。

通常的铈(Ce)的价数为4价或3价，因此若将CeO₂进行还原处理，则从4价的氧化铈(相对于1个Ce⁴⁺有2个O^2-)转变为3价的氧化铈(相对于1个Ce³⁺有1.5个O^2-)。因此，每克的最大吸氧量在计算上为34ml/g。与此相对，具有萤石类似结构的超晶格结构的氧化铈可长期保持稳定的结构，且由其产生氧缺陷，因此与通常的氧化铈相比，吸氧量增加，显示计算量为34ml/g以上的吸氧量。与此同时，氧化铈的价数为异常原子价的状态，因此一部分铈的价数为2价以下。

具有萤石类似结构的超晶格结构的氧化铈例如可通过将碳酸铈作为原料对其直接实施高温还原处理来得到。即，不是先将氧化铈暂时氧化而得到氧化铈，然后对得到的氧化铈进行高温还原处理，而是直接从碳酸铈得到氧化铈(具有萤石类似结构的超晶格结构)。

高温还原处理的条件优选900℃以上时为2.5小时左右、1000℃以上时为2小时左右、1050℃以上时为1小时左右。为了促进还原，还原温度越高越好，例如可为1200℃以上，优选为1400℃以上。工业上进行批量生产时，优选为1050℃左右。

用这种方法得到的氧化铈的氧供给源仅为碳酸基中的氧，在氧缺陷状态下烧成，形成含有非常多的氧缺陷的超晶格结构。其结果是，与由碳酸铈经氧化铈通过还原烧成得到的结构相比，吸氧能力大幅提高。其结果是，具有萤石类似结构的超晶格结构的氧化铈为CeO_2-x(x为0.5以上且低于1)表示的氧化铈。

以上，基于优选实施方式对本发明进行了说明，但本发明不限于上述实施方式。例如，作为本发明的除湿脱氧剂中使用的氧化铈，可以是具有(i)添加有使氧化铈的吸氧量增加的元素、(ii)吸氧位点被位点封闭因子体可脱离地封闭、(iii)具有萤石类似结构的超晶格结构中的任意2种或2种以上特性的氧化铈。

实施例

以下，用实施例更详细地说明本发明。但本发明的范围不限于所述实施例。

[实施例1至4]

制备将75g碳酸氢铵溶于500ml水中而得到的水溶液。边搅拌该水溶液，边滴加0.1M硝酸铈水溶液500ml进行反中和。将生成的沉淀物用离子交换水洗涤2次并过滤，得到碳酸铈。

将得到的碳酸铈八水合物81.57g与碳酸钙3g混合。对该混合物进行还原处理(在100％氢气下400SCCM流量)。处理温度为1050℃，处理时间为1小时。由此得到具有氧缺陷的氧化铈。该氧化铈中的Ca的量为Ce原子的10mol％。由X射线衍射测定的结果证实：该氧化铈具有萤石类似结构的超晶格结构。而且，经X射线衍射测定证实氧化铈为CeO_1.34表示的结构。氧化铈的平均粒径为2μm。

对该具有萤石类似结构的超晶格结构的氧化铈直接进行二氧化碳处理。具体而言，从室温开始升温(以10℃/分钟升温)，到达300℃后，将该温度保持3小时，将吸氧位点中的至少一部分用二氧化碳可脱离地封闭。然后降温，在室温下取出。

将由此得到的氧化铈6g与表1所示的各种除湿剂按该表所示的量混合。将该混合物密闭收纳于以由PET/纸/PE形成的层叠片为材料的袋状收纳体内，得到除湿脱氧体。

表1

[比较例1]

以实施例1中得到的碳酸铈为原料，将其在大气下加热处理(1400℃、1小时)，得到氧化铈。将该氧化铈还原烧成(100％氢气下400SCCM流量、1000℃、1小时)，得到具有氧缺陷的氧化铈。将得到的氧化铈密封收纳于与实施例1同样的袋状收纳体内。

[评价1]

对实施例和比较例，用以下方法进行除湿试验。在由气体阻隔薄膜形成的袋子的内部粘贴橡胶板。在该橡胶板上安装固定湿度温度指示计(Visala公司的HMI41)的探针。在袋内装入实施例和比较例的试样，将袋密封。对密封后的袋内进行真空抽吸。然后，用注射器从恒温、恒湿槽中取出被该恒温、恒湿槽调节至25℃、60％RH的空气300ml，将其注入上述袋内。然后，用湿度温度指示计测定袋内的湿度变化。经过24小时后的袋内湿度的测定结果如图5所示。由图5所示的结果可知，实施例的样品的袋内的湿度大幅下降，与此相对，比较例的样品的湿度下降的程度小。

[评价2(高湿度环境下放置后的除湿性能)]

将实施例和比较例的样品在25℃、90％RH的环境下放置3小时。然后，进行与上述评价1同样的评价。其结果如图6所示。另外，在图6中也一同显示图5所示的结果。由图6所示的结果可知，实施例的样品在高湿度环境下放置后的除湿性能的下降小，与此相对，比较例的样品在高湿度环境下放置后的除湿性能的下降大。

[评价3(吸氧性能)]

对实施例1和比较例1的样品进行吸氧性能的评价。其结果如图7所示。比较例1的样品在经过10小时左右后氧的吸收达到饱和状态。吸氧量为25ml/g。与此相对，实施例1的样品即使经过10小时还可见吸氧能力的提高，大约经过20小时后达到饱和状态。吸氧量为32ml/g。

如上文详细描述的，本发明能同时进行除湿和脱氧。而且，与单独使用具有氧缺陷的氧化铈时相比，除湿性能(例如除湿速度和到达湿度等)显著提高。因此，本发明的除湿脱氧剂对于极度厌水的物品的除湿和脱氧特别有效。尤其是本发明的除湿脱氧剂在高湿度环境下放置后的除湿性能的下降小。另外，由于本发明的除湿脱氧剂不对金属探测机反应，因此将其与食品等一起包装而成的产品易于用金属探测机检测金属等杂质的混入。此外，本发明的除湿脱氧剂不会因微波的照射而起火，因此将其与食品等一起包装而成的产品可用微波炉等安全地进行加热。

Claims

1、一种除湿脱氧剂，其特征在于，其含有具有氧缺陷的氧化铈和除湿剂而构成。

2、如权利要求1所述的除湿脱氧剂，其中，在具有氧缺陷的氧化铈中添加有使所述氧化铈的吸氧量增加的元素。

3、如权利要求1所述的除湿脱氧剂，其中，具有氧缺陷的氧化铈具有因氧缺陷而产生的吸氧位点，所述吸氧位点被位点封闭因子体以可脱离的方式封闭。

4、如权利要求1所述的除湿脱氧剂，其中，具有氧缺陷的氧化铈具有萤石类似结构的超晶格结构。

5、一种除湿脱氧方法，其特征在于，使用权利要求1所述的除湿脱氧剂，吸收除去气氛中的氧并吸收气氛中的水分。

6、一种除湿脱氧体，其特征在于，其是将权利要求1所述的除湿脱氧剂密封收纳于具有易透气性的袋状包装体内而形成的。

7、一种除湿脱氧树脂组合物，其含有权利要求1所述的除湿脱氧剂和具有易透气性的树脂。

8、如权利要求7所述的除湿脱氧树脂组合物，其具有料粒状、薄膜状或盘状的形状。

9、一种除湿脱氧层叠体薄膜，其是在由权利要求7所述的除湿脱氧树脂组合物形成的除湿脱氧层的一个面上层叠具有气体阻隔性的气体阻隔层，并在所述除湿脱氧层的另一个面上层叠具有易透气性的易透气层而形成的。

10、如权利要求9所述的除湿脱氧层叠体薄膜，其在除湿脱氧层与气体阻隔层之间进一步层叠有对物理冲击具有缓冲作用的缓冲层，并在气体阻隔层的外侧进一步层叠有与该气体阻隔层相比阻隔氧和水分透过的能力更高的高度气体阻隔层。