CN101443399A - 具有初始颜色改善以及颜色保持改进的用于卤化聚合物的稳定剂组合物 - Google Patents

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CN101443399A CNA2007800175216A CN200780017521A CN101443399A CN 101443399 A CN101443399 A CN 101443399A CN A2007800175216 A CNA2007800175216 A CN A2007800175216A CN 200780017521 A CN200780017521 A CN 200780017521A CN 101443399 A CN101443399 A CN 101443399A
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Abstract

本发明涉及一种用于卤化聚合物的稳定剂组合物，包含组A)中的至少一种化合物和组B)中的至少一种化合物，组A)由氨基脲、均二氨基脲、缩二氨基脲和双偶氮酮以及它们的盐组成，组B)由胍和三聚氰胺、超酸和超酸的盐、环氧化物和缩水甘油基化合物、1，3－二羰基化合物、多元醇、空间位阻胺、水滑石、沸石、碱金属铝碳酸盐、水铝钙石、金属氢氧化物、金属氧化物、金属碳酸氢盐、金属碳酸盐、金属皂、有机锡化合物、有机亚磷酸酯、氨基醇和含羟基异氰尿酸酯、α，β－不饱和β－氨基羰基化合物、氨基尿嘧啶化合物和氨基硫尿嘧啶化合物、以及具有至少一个巯基官能化的sp2杂化碳原子的化合物组成。根据本发明稳定化的聚合物特别在初始颜色改善以及颜色保持得到改进方面值得称道。

Description

具有初始颜色改善以及颜色保持改进的用于卤化聚合物的稳定剂组合物
本发明涉及一种用于卤化聚合物的稳定剂组合物，包含组A)中的至少一种化合物和组B)中的至少一种化合物，组A)由氨基脲、均二氨基脲、缩二氨基脲和双偶氮酮(carbodiazone)以及它们的盐组成，组B)由胍和三聚氰胺、超酸和超酸的盐、环氧化物和缩水甘油基化合物、1，3-二羰基化合物、多元醇、空间位阻胺、水滑石、沸石、碱金属铝碳酸盐、水铝钙石水铝钙石(hydrocalumite)、金属氢氧化物、金属氧化物、金属碳酸氢盐、金属碳酸盐、金属皂、有机锡化合物、有机亚磷酸酯、氨基醇和含羟基异氰尿酸酯、α，β-不饱和β-氨基羰基化合物、氨基尿嘧啶化合物和氨基硫尿嘧啶化合物、以及具有至少一个巯基官能化的sp2杂化碳原子的化合物组成。根据本发明稳定化的聚合物特别在初始颜色改善以及颜色保持得到改进方面值得称道。
已知卤化塑料在加工过程中或在长期使用中接触热时，往往发生不希望的分解和降解反应。卤化聚合物，更特别是PVC降解产生氢氯酸，它从聚合物绞条中释出，得到具有发色多烯顺序的脱色不饱和塑料。
这样的一个结果是卤化聚合物表现出仅在加工温度相对高时对于加工才是必须的的流变状态。然而，在聚合物未经稳定化的情况下，聚合物在这种温度下已经明显分解，不仅导致上述不希望的颜色变化，而且导致物理性质改变。此外，在这种加工温度下从未稳定化卤化聚合物中释出的氢氯酸可以严重腐蚀加工设备。当在将这种卤化聚合物例如通过挤出加工成型的过程中，生产过程存在中断并且聚合物化合物在挤出机中经过较长时间时，这种方法更特别带来一定问题。在该段时间内，前述分解反应可能发生，结果挤出机内的批料变得不可用，并且挤出机也可能受损。
此外，经历这种分解的聚合物往往在加工设备上堆积，难以除去。所述问题普遍通过使用稳定剂来解决；这种稳定剂在加工之前或加工过程中加入卤化聚合物中。这种已知稳定剂的例子包括铅稳定剂、钡稳定剂、镉稳定剂、有机锡稳定剂以及钡-镉、钡-锌或钙-锌稳定剂。
但是，除了上述在由卤化聚合物生产模制品的早期阶段发生的问题之外，颜色稳定性和物理性质尽可能不改变对于这种模制品在长期使用中的性质也重要。特别对于要经历光照、起伏的温度或其它外在影响的模制品，使用过程中伴随着颜色和物理性质变化，这可能发展到模制品变得不可用。
而现有技术已知的使用重金属稳定剂因各种原因正遭受加工厂和使用者的拒绝。
为了克服初始颜色的问题和颜色稳定性的问题，过去已经使用有机稳定剂组合物，用于防止首先在加工至成型阶段中以及其次在长期使用中发生的颜色和物理性质变化。
因此，例如DE-A 1 569 056描述了一种稳定化模制化合物，它由氯乙烯聚合物或共聚物以及含一或二芳族取代的脲或硫脲和有机亚磷酸酯的稳定剂组合组成。该稳定剂组合还可以包含氧化镁或硬脂酸镁。但是，影响所述模制化合物的问题是其颜色稳定性往往欠缺。
德国专利DE 746 081涉及一种改进卤化高聚合物化合物耐热性的方法。它描述了用碱性试剂与具有可移动氢原子(它可以被碱金属替代)的胺或脲一起将卤化聚合物稳定化。但是，影响所述方法的问题是所述卤化高聚合物化合物的初始颜色存在缺陷。
DE-C 36 36 146涉及一种氯化树脂的稳定化方法。在所述方法中，将聚合树脂与不含金属离子的环氧化合物和氨基巴豆酸酯混合。但是，影响所述方法的缺点是树脂的初始颜色在许多情况下不满足提高的要求。
US-A 5,872,166涉及PVC稳定剂，其包含未取代或烷基取代的苯甲酸盐的过碱性混合物，如果合适一种或多种脂族脂肪酸，碳酸盐稳定剂或硅酸盐稳定剂，以及如果需要一种或多种具有2-10个OH基团的多元醇。但是，影响所述稳定剂的缺点经常是就初始颜色而言稳定性不足。
因此需要一种用于卤化聚合物的稳定剂组合物，它不含重金属并且还实现优异的初始颜色和颜色稳定性。尤其需要在由卤化聚合物生产模制品的过程中确保好的初始颜色，并且即使在生产的短期中断以及该材料相关的高温受热过程中仍保持的稳定剂组合物。还需要使得由卤化聚合物制得的模制品在长期使用中较好保持颜色的稳定剂组合物。
因此，本发明的目的是提供满足上述需要的用于卤化聚合物的稳定剂组合物。本发明的另一目的是提供一种卤化聚合物的稳定化方法。本发明的另一目的是提供呈现好的初始颜色和好的颜色稳定性的聚合物组合物。此外，本发明的目的是通过提供稳定剂组合物来实现上述目的，该稳定剂组合物的特征还在于在本文中例如根据本发明稳定化的聚合物的成型挤出时的好的加工性质。
作为本发明基础的目的通过下文将述的稳定剂组合物，卤化聚合物的稳定化方法和聚合物组合物实现。
本发明提供了一种稳定剂组合物，包含组A)中的至少一种化合物和组B)中的至少一种化合物，组A)由a1)氨基脲，a2)均二氨基脲，a3)缩二氨基脲和a4)双偶氮酮组成，组B)由b1)胍和三聚氰胺，b2)超酸和超酸的盐，b3)环氧化物和缩水甘油基化合物，b4)1，3-二羰基化合物，b5)多元醇，b6)空间位阻胺，b7)水滑石、沸石和碱金属铝碳酸盐，b8)水铝钙石，b9)金属氢氧化物、金属氧化物、金属碳酸氢盐和金属碳酸盐，b10)金属皂，b11)有机锡化合物，b12)有机亚磷酸酯，b13)氨基醇和含羟基异氰尿酸酯，b14)α，β-不饱和β-氨基羰基化合物，b15)氨基尿嘧啶化合物和氨基硫尿嘧啶化合物，以及b16)具有至少一个巯基官能化的sp2杂化碳原子的化合物组成。
“稳定剂组合物”在本发明中指可用来使卤化聚合物稳定的组合物。为实现这种稳定效果，一般将本发明的稳定剂组合物与待稳定化的卤化聚合物混合，接着再加工。但是也可以在待稳定化卤化聚合物的加工过程中将本发明的稳定剂组合物混入其中。
本发明的稳定剂组合物具有至少两种组分。作为第一组分，本发明的稳定剂组合物包含由氨基脲及其盐、均二氨基脲及其盐、缩二氨基脲及其盐和双偶氮酮及其盐组成的组A)中的至少一种化合物。
根据本发明合适的组A)化合物例如是式I氨基脲：
Figure A200780017521D00081
其中X是O、S或N-RS6，并且基团RS1、RS2、RS3、RS4、RS5和在X是N-RS6时的RS6各自彼此独立地为氢，任选取代的、直链或带支链的、饱和或不饱和的具有1-44个碳原子的脂族烷基，任选取代的饱和或不饱和的具有5-44个碳原子的环烷基，或任选取代的具有1-44个碳原子的烷氧基，或具有2-44个碳原子的被一个或多个氧原子中断的直链或带支链的烷基，或任选取代的具有6-44个碳原子的芳基，或任选取代的具有7-44个碳原子的芳烷基，或任选取代的具有2-44个碳原子的酰基，或氰基-CN，或基团RS1、RS2、RS3、RS4、RS5和在X是N-RS6时的RS6中的两个或更多个连接形成含至少一个氮原子的任选取代的饱和或不饱和的杂环基团，例如具有4-44个碳原子且含至少一个氮原子的环烷基，或具有4-44个碳原子且含至少一个氮原子的芳基，或具有5-44个碳原子且含至少一个氮原子的任选取代的芳烷基。
在本发明的进一步实施方案中，本发明的稳定剂组合物使用这样的式I化合物，其中例如基团RS1、RS2、RS3、RS4、RS5和在X是N-RS6时的RS6都彼此独立地为氢，具有1-12个碳原子的直链或带支链的烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、异辛基、壬基、癸基、十一烷基或十二烷基，具有1-6个碳原子且被羟基取代的直链或带支链的烷基如羟基甲基、羟基乙基、羟基丙基、羟基丁基、羟基戊基或羟基己基，具有1-6个碳原子且被NH2基团取代的直链或带支链的烷基如氨基甲基、氨基乙基、氨基丙基、氨基丁基、氨基戊基或氨基己基，具有1-6个碳原子且被氰基取代的直链或带支链的烷基如氰基甲基、氰基乙基、氰基丙基、氰基丁基、氰基戊基或氰基己基，具有2-10个碳原子的被一个或多个氧原子-O-中断的直链或带支链的烷基如甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、甲氧基丁基、甲氧基己基、甲氧基辛基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、乙氧基丙基、乙氧基丁基、乙氧基己基、乙氧基辛基、正丙氧基甲基、正丙氧基乙基、正丙氧基丙基、正丙氧基丁基、正丙氧基己基、正丙氧基辛基、异丙氧基甲基、异丙氧基乙基、异丙氧基丙基、异丙氧基丁基、异丙氧基己基、异丙氧基辛基、正丁氧基甲基、正丁氧基乙基、正丁氧基丙基、正丁氧基丁基、正丁氧基己基、正丁氧基辛基、异丁氧基甲基、异丁氧基乙基、异丁氧基丙基、异丁氧基丁基、异丁氧基己基、异丁氧基辛基、叔丁氧基甲基、叔丁氧基乙基、叔丁氧基丙基、叔丁氧基丁基、叔丁氧基己基、叔丁氧基辛基、-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3、-CH2-O-CH2-CH2-CH2-O-CH3、-CH2-O-CH2-CH2-CH2-CH2-O-CH3、-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH3或-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH3，具有5-8个碳原子的环烷基如环戊基、环己基、环庚基或环辛基，具有6-10个碳原子的芳基且其中芳基可以被例如卤原子、甲基、乙基、羟基、甲氧基、乙氧基、氨基或氰基取代，具有7-10个碳原子的芳烷基如苄基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、3-苯基丙基、α，α-二甲基苄基或2-苯基异丙基且其中芳烷基可以被例如卤原子、甲基、乙基、羟基、甲氧基、乙氧基、氨基或氰基取代，具有7-10个碳原子的烷芳基如甲苯基或2，4，6-三甲苯基且其中烷芳基可以被例如卤原子、甲基、乙基、羟基、甲氧基、乙氧基、氨基或氰基取代，或具有3-6个碳原子的烯基如乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、异丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基，或一种它们的异构体，或氰基。
在本发明的优选实施方案中，本发明的稳定剂组合物使用这样的式I化合物，其中基团RS1、RS2、RS3、RS4、RS5和在X是N-RS6时的RS6中至少一种是氰基，并且不是氰基的基团RS1、RS2、RS3、RS4、RS5和在X是N-RS6时的RS6都彼此独立地优选氢或具有1-44个碳原子的直链未取代的烷基，例如具有1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个碳原子。
根据本发明的进一步实施方案，使用这样的式I化合物，其中基团RS1是氰基，基团RS2、RS3、RS4、RS5和在X是N-RS6时的RS6是氢。此外根据本发明使用这样的式I化合物，其中X是N-RS6，基团RS1是氰基，基团RS2、RS3、RS4、RS5和在X是N-RS6时的RS6是氢。
在本发明的又一优选实施方案中，本发明的稳定剂组合物使用这样的通式I化合物，其中基团RS1、RS2、RS3、RS4、RS5和在X是N-RS6时的RS6中至少一种是取代或未取代的芳基，并且不是取代或未取代芳基的基团RS1、RS2、RS3、RS4、RS5和在X是N-RS6时的RS6都彼此独立地优选氢或具有1-44个碳原子的直链未取代的烷基，例如具有1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个碳原子。
根据又一优选实施方案，本发明的稳定剂组合物使用其中基团RS1是取代或未取代芳基的通式I化合物。
根据本发明的一种特定实施方案，使用取代或未取代芳基作为其基团RS1的式I氨基脲。在该特定实施方案中，稳定剂组合物包含例如式II氨基脲作为组A)化合物：
Figure A200780017521D00111
在式II中，X以及基团RS2、RS3、RS4、RS5和在X是N-RS6时的RS6具有如下对式I的相同定义，并且，再一次地，基团RS2、RS3、RS4、RS5和在X是N-RS6时的RS6中的两个或更多个可以连接形成含至少一个氮原子的任选取代的饱和或不饱和的杂环基团。根据式II，取代或未取代芳基的基团S1、S2、S3、S4和S5都彼此独立地为例如氢，具有1-12个碳原子的直链或带支链的烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、异辛基、壬基、癸基、十一烷基或十二烷基，具有1-12个碳原子的直链或带支链的烷氧基如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、羟基、取代或未取代的氨基、氰基或卤素原子如氯或溴。
在本发明的特定实施方案中，使用这样的式II的氨基脲，其中基团RS2、RS3、RS4、RS5和在X是N-RS6时的RS6都彼此独立地为氢或具有1-44个碳原子的直链未取代的烷基，例如具有1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个碳原子。
根据式II的取代和未取代芳基的例子是苯基、甲苯基、邻二甲苯基、间二甲苯基、对二甲苯基、2，4，6-三甲基苯基、氨基苯基、邻二氨基苯基、间二氨基苯基、对二氨基苯基、三氨基苯基、羟基苯基、邻二羟基苯基、间二羟基苯基、对二羟基苯基和三羟基苯基。
根据又一优选实施方案，本发明的稳定剂组合物使用其中基团RS1是苯基的通式I化合物。因此本发明还提供了其中使用至少一种4-苯基氨基脲衍生物的稳定剂组合物。
在又一实施方案中，稳定剂组合物包含例如式III的4-苯基氨基脲衍生物作为组A)化合物：
Figure A200780017521D00121
在式III中，X以及基团RS2、RS3、RS4、RS5和在X是N-RS6时的RS6具有如下对式I的相同定义，并且，再一次地，基团RS2、RS3、RS4、RS5和在X是N-RS6时的RS6中的两个或更多个可以连接形成含至少一个氮原子的任选取代的饱和或不饱和的杂环基团。在本发明的特定实施方案中，使用其中基团RS2、RS3、RS4、RS5和在X是N-RS6时的RS6都是氢的式III氨基脲。
在本发明的一种优选实施方案中，使用4-苯基氨基脲作为至少一种组A)化合物，因此在这种情况下式III的基团RS2、RS3、RS4和RS5都是氢，而X是氧。
在本发明中，还可以并且设想使用例如盐、水合物或络合物化合物形式的式I氨基脲，特别是式III的4-苯基氨基脲。
在本发明的又一实施方案中，使用这样的式I氨基脲，其中基团RS1、RS2、RS3、RS4、RS5和在X是N-RS6时的RS6中的两个或更多个连接形成含至少一个氮原子的任选取代的饱和或不饱和的杂环基团，例如形成具有4-44个碳原子且含至少一个氮原子的环烷基，或具有4-44个碳原子且含至少一个氮原子的芳基，或具有5-44个碳原子且含至少一个氮原子的任选取代的芳烷基。
根据本发明适合的含至少一个氮原子的杂环化合物基团例如由化合物9，10-二氢化吖啶、吖啶酮、腺嘌呤、阿脲、吖庚因、吖氮丙啶、巴比妥酸、Benedorm、苯并咪唑、ε-己内酰胺、咔唑、quinazolinone、喹唑酮、胞嘧啶、diaziridine、格鲁米特、芦竹碱、鸟嘌呤、海索比妥、尿酸、乙内酰脲、咪唑、苯并吡唑、吲哚、靛吩咛、吲哚酚、靛红、异吲哚、异噻唑、异噁唑、苯巴比妥、邻苯二甲酰肼、吗啉、噁嗪、oxaziridine、噁唑、噁唑烷酮、噁唑啉、Δ2-噁唑啉、羟吲哚、仲班酸、五唑、环巴比妥、菲啶酮、吩噻嗪、吩噁嗪、哌嗪、哌啶、卟吩、卟啉、脯氨酸、蝶呤、嘌呤、吡唑、嘧啶、吡咯、吡咯烷、吡咯烷酮、Δ3-吡咯啉、若丹宁、四唑、噻嗪、噻二嗪、噻唑、硫尿嘧啶、1，2，3-三唑、1，2，4-三唑、胸腺嘧啶、色胺、色氨酸、尿嘧啶、巴比妥、黄嘌呤的衍生物得到。
在本发明的一种优选实施方案中，使用具有含至少一个氮原子的芳族环烷基的化合物。
根据本发明，组A)中另一合适的化合物是例如式IV的均二氨基脲：
Figure A200780017521D00131
在式IV中，基团RS7和RS8具有与基团RS2相同的定义，X以及基团RS2、RS3、RS4、RS5和在X是N-RS6时的RS6具有如对式I的相同定义，并且，再一次地，基团RS2、RS3、RS4、RS5、在X是N-RS6时的RS6、RS7和RS8中的两个或更多个可以连接形成含至少一个氮原子的任选取代的饱和或不饱和的杂环基团。
根据本发明，组A)中另一合适的化合物是例如式V的缩二氨基脲：
Figure A200780017521D00132
在式V中，基团RS7具有与基团RS3相同的定义，X以及基团RS3、RS4、RS5和在X是N-RS6时的RS6具有如对式I的相同定义，并且，再一次地，基团RS3、RS4、RS5、在X是N-RS6时的RS6、RS7中的两个或更多个可以连接形成含至少一个氮原子的任选取代的饱和或不饱和的杂环基团。
根据本发明，组A)中另一合适的化合物是例如式VI的双偶氮酮：
Figure A200780017521D00141
在式VI中，基团RS7具有与基团RS3相同的定义，X以及基团RS5和在X是N-RS6时的RS6具有如对式I的相同定义，并且，再一次地，基团RS5、在X是N-RS6时的RS6、RS7中的两个或更多个可以连接形成含至少一个氮原子的任选取代的饱和或不饱和的杂环基团。
本发明组A)的化合物或本发明组A)的两种或更多种化合物的混合物在本发明稳定剂组合物中的比例分率为约0.01重量％-约99.99重量％，例如约0.1重量％-约90重量％，或约1重量％-约85重量％，或约5重量％-约80重量％，或约10重量％-约75重量％。此外，合适的量例如为约15重量％-约70重量％，每种情况下都基于总稳定剂组合物。在本发明的稳定剂组合物包含两种以上的组分时，组A)的化合物或组A)的两种或更多种化合物的混合物在本发明这种稳定剂组合物中的比例分率可以例如为约0.01重量％-约99.99重量％，例如约0.05重量％-约50重量％，或约0.1重量％-约40重量％，或约0.2重量％-约30重量％，或约0.3重量％-约25重量％，或约0.4重量％-约20重量％，或约0.5重量％-约17重量％，或约0.6重量％-约15重量％，约0.7重量％-约10重量％，每种情况下都基于总稳定剂组合物。
除了至少一种组A)的化合物之外，本发明的稳定剂组合物包含至少一种组B)的化合物作为第二组分，其中组B)由胍和三聚氰胺、超酸和超酸的盐、环氧化物和缩水甘油基化合物、1，3-二羰基化合物、多元醇、空间位阻胺、水滑石、沸石、碱金属铝碳酸盐、水铝钙石、金属氢氧化物、金属氧化物、金属碳酸氢盐、金属碳酸盐、金属皂、有机锡化合物、有机亚磷酸酯、氨基醇和含羟基异氰尿酸酯、α，β-不饱和β-氨基羰基化合物、氨基尿嘧啶化合物、以及具有至少一个巯基官能化的sp2杂化碳原子的化合物组成。
根据本发明，组B)中合适的化合物是例如式VII的胍：
Figure A200780017521D00151
其中基团RG1、RG2、RG3、RG4和RG5在每种情况下都彼此独立地为氢，任选取代的、直链或带支链的、饱和或不饱和的具有1-44个碳原子的脂族烷基，任选取代的饱和或不饱和的具有5-44个碳原子的环烷基，或任选取代的具有1-44个碳原子的烷氧基，或具有2-44个碳原子的被一个或多个氧原子中断的直链或带支链的烷基，或任选取代的具有6-44个碳原子的芳基，或任选取代的具有7-44个碳原子的芳烷基，或任选取代的具有2-44个碳原子的酰基，或氰基-CN，或基团RG1、RG2、RG3、RG4、RG5中的两个或更多个连接形成含至少一个氮原子的任选取代的饱和或不饱和的杂环基团，例如具有4-44个碳原子且含至少一个氮原子的环烷基，或具有4-44个碳原子且含至少一个氮原子的芳基，或具有5-44个碳原子且含至少一个氮原子的任选取代的芳烷基。
在本发明的进一步实施方案中，本发明的稳定剂组合物使用这样的式VII化合物，其中例如基团RG1、RG2、RG3、RG4、RG5在每种情况下都彼此独立地为氢，具有1-12个碳原子的直链或带支链的烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、异辛基、壬基、癸基、十一烷基或十二烷基，具有1-6个碳原子且被羟基取代的直链或带支链的烷基如羟基甲基、羟基乙基、羟基丙基、羟基丁基、羟基戊基或羟基己基，具有1-6个碳原子且被NH2基团取代的直链或带支链的烷基如氨基甲基、氨基乙基、氨基丙基、氨基丁基、氨基戊基或氨基己基，具有1-6个碳原子且被氰基取代的直链或带支链的烷基如氰基甲基、氰基乙基、氰基丙基、氰基丁基、氰基戊基或氰基己基，具有2-10个碳原子的被一个或多个氧原子中断的直链或带支链的烷基如甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、甲氧基丁基、甲氧基己基、甲氧基辛基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、乙氧基丙基、乙氧基丁基、乙氧基己基、乙氧基辛基、正丙氧基甲基、正丙氧基乙基、正丙氧基丙基、正丙氧基丁基、正丙氧基己基、正丙氧基辛基、异丙氧基甲基、异丙氧基乙基、异丙氧基丙基、异丙氧基丁基、异丙氧基己基、异丙氧基辛基、正丁氧基甲基、正丁氧基乙基、正丁氧基丙基、正丁氧基丁基、正丁氧基己基、正丁氧基辛基、异丁氧基甲基、异丁氧基乙基、异丁氧基丙基、异丁氧基丁基、异丁氧基己基、异丁氧基辛基、叔丁氧基甲基、叔丁氧基乙基、叔丁氧基丙基、叔丁氧基丁基、叔丁氧基己基、叔丁氧基辛基、-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3、-CH2-O-CH2-CH2-CH2-O-CH3、-CH2-O-CH2-CH2-CH2-CH2-O-CH3、-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH3或-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH3，具有5-8个碳原子的环烷基如环戊基、环己基、环庚基或环辛基，具有7-10个碳原子的芳烷基如苄基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、3-苯基丙基、α，α-二甲基苄基或2-苯基异丙基且其中所提及的芳烷基可以被例如卤原子、甲基、乙基、羟基、甲氧基、乙氧基、氨基或氰基取代，具有7-10个碳原子的烷芳基如甲苯基或2，4，6-三甲苯基且其中烷芳基可以被例如卤原子、甲基、乙基、羟基、甲氧基、乙氧基、氨基或氰基取代，或具有3-6个碳原子的烯基如乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、异丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基，或一种它们的异构体，或氰基。
在本发明的一种优选实施方案中，本发明的稳定剂组合物使用这样的通式VII化合物，其中基团RG1、RG2、RG3、RG4或RG5中至少一种是氰基。例子有其中基团RG1、RG2、RG3、RG4和RG5，或基团RG1、RG2、RG3、和RG4，或基团RG1、RG2、RG4和RG5，或基团RG1、RG2和RG4，或基团RG1、RG2和RG5，或基团RG1和RG2，或基团RG1、RG4和RG5，或基团RG1和RG4在每种情况下都是氰基，并且不是氰基的基团RG1、RG2、RG3、RG4和RG5优选氢或具有1-44个碳原子的直链未取代的烷基，例如具有1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个碳原子。
在特定的实施方案中，稳定剂组合物包含式VIII的氰基胍：
Figure A200780017521D00171
在式VIII中，基团RG1、RG2、RG3和RG5具有如对式VII的相同定义，并且，再一次地，基团RG1、RG2、RG3和RG5中的两个或更多个可以连接形成含至少一个氮原子的任选取代的饱和或不饱和的杂环基团。在本发明的特定实施方案中，使用其中基团RG1是具有1-44个碳原子的直链未取代的烷基，例如具有1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个碳原子，并且基团RG2、RG3和RG5都是氢的氰基胍。例子有N-氰基-N’-甲基胍、N-氰基-N’-乙基胍、N-氰基-N’-丙基胍、N-氰基-N’-丁基胍、N-氰基-N’-戊基胍和N-氰基-N’-己基胍。
在本发明的一种优选实施方案中，使用氰基胍，因此在这种情况下式VIII中的基团RG1、RG2、RG3和RG5都为氢。
在本发明中，还可以并且设想使用例如盐、水合物或络合物化合物形式的胍，特别是氰基胍。这种化合物的例子有胍一水合物(guanidinemonohydrate)、氟化胍(guanidinium fluoride)、氯化胍(guanidiniumchloride)、溴化胍(guanidinium bromide)、碘化胍(guanidinium iodide)、硝酸胍(guanidinium nitrate)、硫酸胍(guanidinium sulfate)、磷酸胍(guanidinium phosphate)、高氯酸胍(guanidinium perchlorate)、苦味酸胍(guanidinium picrate)、草酸胍(guanidinium oxalate)、氰基胍一水合物(cyanoguanidine monohydrate)、氟化氰基胍(cyanoguanidinium fluoride)、氯化氰基胍(cyanoguanidinium chloride)、溴化氰基胍(cyanoguanidiniumbromide)、碘化氰基胍(cyanoguanidinium iodide)、硝酸氰基胍(cyanoguanidinium nitrate)、硫酸氰基胍(cyanoguanidinium sulfate)、磷酸氰基胍(cyanoguanidinium phosphate)、高氯酸氰基胍(cyanoguanidiniumperchlorate)、草酸氰基胍(cyanoguanidinium oxalate)。
在本发明的又一实施方案中，使用这样的式VII胍，其中基团RG1、RG2、RG3、RG4、RG5中的两个或更多个连接形成含至少一个氮原子的任选取代的饱和或不饱和的杂环基团，例如具有4-44个碳原子且含至少一个氮原子的环烷基，或具有4-44个碳原子且含至少一个氮原子的芳基，或具有5-44个碳原子且含至少一个氮原子的任选取代的芳烷基。
根据本发明适合的含至少一个氮原子的杂环化合物基团例如由化合物9，10-二氢化吖啶、吖啶酮、腺嘌呤、阿脲、吖庚因、吖氮丙啶、巴比妥酸、Benedorm、苯并咪唑、ε-己内酰胺、咔唑、quinazolinone、喹唑酮、胞嘧啶、diaziridine、格鲁米特、芦竹碱、鸟嘌呤、海索比妥、尿酸、乙内酰脲、咪唑、苯并吡唑、吲哚、靛吩咛、吲哚酚、靛红、异吲哚、异噻唑、异噁唑、苯巴比妥、邻苯二甲酰肼、吗啉、噁嗪、oxaziridine、噁唑、噁唑烷酮、噁唑啉、Δ2-噁唑啉、羟吲哚、仲班酸、五唑、环巴比妥、菲啶酮、吩噻嗪、吩噁嗪、哌嗪、哌啶、卟吩、卟啉、脯氨酸、蝶呤、嘌呤、吡唑、嘧啶、吡咯、吡咯烷、吡咯烷酮、Δ3-吡咯啉、若丹宁、四唑、噻嗪、噻二嗪、噻唑、硫尿嘧啶、1，2，3-三唑、1，2，4-三唑、胸腺嘧啶、色胺、色氨酸、尿嘧啶、巴比妥、黄嘌呤的衍生物得到。
在一种优选的实施方案中，使用具有含至少一个氮原子的芳族环烷基的胍。
根据本发明的一种特定实施方案，式VII具有含至少一个氮原子的至少一个杂环基的合适的胍是例如式IX咪唑化合物：
Figure A200780017521D00191
在式IX中，基团RG10和RG11具有与基团RG1相同的定义，基团RG1、RG2和RG3具有如对式VII的相同定义，并且，再一次地，基团RG1、RG2、RG3、RG10和RG11中的两个或更多个可以连接形成含至少一个氮原子的任选取代的饱和或不饱和的杂环基团。
根据本发明的特定实施方案，式VII具有含至少一个氮原子的至少一个杂环基的其它合适的胍是例如式X化合物：
Figure A200780017521D00192
在式X中，基团RG1、RG2和RG5具有如对式VII的相同定义，并且基团RG1、RG2、RG5中的两个或更多个可以连接形成含至少一个氮原子的任选取代的饱和或不饱和的杂环基团，基团RG14、RG15、RG16和RG17在每种情况下都彼此独立地为氢，任选取代的、直链或带支链的、饱和或不饱和的具有1-44个碳原子的脂族烷基，任选取代的饱和或不饱和的具有5-44个碳原子的环烷基，或任选取代的具有6-44个碳原子的芳基，或任选取代的具有7-44个碳原子的芳烷基，或任选取代的具有2-44个碳原子的酰基，或氰基-CN，或基团RG14、RG15、RG16和RG17中的两个或更多个连接形成任选取代的饱和或不饱和的具有5-44个碳原子的环烷基，或具有6-44个碳原子的芳基，或具有7-44个碳原子的芳烷基。
根据本发明，组B)其它合适的化合物是例如式XI三聚氰胺：
Figure A200780017521D00201
在式XI中，基团RG6、RG7、RG8和RG9具有与基团RG1相同的定义，基团RG1和RG2具有如对式VII的相同定义，并且，再一次地，基团RG1、RG2、RG6、RG7、RG8和RG9中的两个或更多个可以连接形成含至少一个氮原子的任选取代的饱和或不饱和的杂环基团。
本发明的胍或本发明的三聚氰胺或它们的两种或更多种的混合物在本发明稳定剂组合物中的比例分率为约0.01重量％-约99.99重量％，例如约0.1重量％-约90重量％，或约1重量％-约85重量％，或约5重量％-约80重量％，或约10重量％-约70重量％。此外，合适的量例如为约15重量％-约65重量％，或约20重量％-约60重量％，每种情况下都基于总稳定剂组合物。在本发明的稳定剂组合物包含两种以上的组分时，本发明的胍或本发明的三聚氰胺或它们的两种或更多种的混合物在本发明这种稳定剂组合物中的比例分率可以例如为约0.01重量％-约99.99重量％，例如约0.05重量％-约50重量％，或约0.1重量％-约40重量％，或约1重量％-约30重量％，或约1.5重量％-约20重量％，或约2重量％-约15重量％，每种情况下都基于总稳定剂组合物。
根据本发明，作为根据组B)的至少一种化合物同样合适的例如是
Figure A200780017521D00211
超酸或
Figure A200780017521D00212
超酸的盐或其两种或更多种的混合物。在本文中，术语“
Figure A200780017521D00213
超酸”和“超酸”意义相同。在本发明中“超酸”指例如比纯硫酸更具酸性的酸。
本发明中超酸的酸性可以按例如根据平衡
Figure A200780017521D00214
的气相中的气相酸性来确定，并按对应于该平衡的自由焓ΔG酸来量化。就此可以参照例如I.A.Koppel等，J.Am.Chem.Soc.，1994，116，3047-3057。在某些情况下，也可以计算自由焓ΔG酸。就此可以参照例如I.A.Koppel等，J.Am.Chem.Soc.，2000，122，5114-5124。
根据本发明合适的超酸具有例如小于或等于320kcal/mol，或小于或等于316kcal/mol，或小于或等于312kcal/mol，或小于或等于310kcal/mol，或小于或等于308kcal/mol，或小于或等于307kcal/mol，或小于或等于306kcal/mol，或小于或等于305kcal/mol的ΔG酸。
例如，根据本发明稳定剂组合物包含，作为至少一种超酸，含卤素的含氧酸，更特别是高氯酸，或作为至少一种超酸的盐，包含含卤素的含氧酸盐，更特别是通式为M(ClO4)k(其中M是合适的有机或无机阳离子)的高氯酸盐。根据M的价态，指数k为数1、2或3。根据本发明适合的无机阳离子M例如是Li、Na、K、Mg、Ca、Sr、Zn、Al、La、Ce或NH4。
根据本发明适合的有机阳离子M例如包括有机鎓离子，术语“有机鎓离子”在本文中指各自都具有至少一个有机基团的铵、锍或鏻离子。根据本发明相应的鎓盐根据该鎓基的性质可以具有1、2、3或4个有机基团。这些有机基团可以例如通过C-X连接键(其中X是N、S或P)连接到本发明鎓离子的带正电N、S或P原子上。但是，这些有机基团也可以例如通过其它杂原子如氧原子连接到本发明鎓离子的带正电N、S或P原子上。
本发明中适合作本发明稳定剂组合物的组分的一种高氯酸鎓盐例如是带正电的N、S或P原子型，或两种或更多种这种带正电的N、S或P原子型，或两种或更多种所述带正电原子的混合物型。
在本发明中适合作高氯酸鎓盐的是N、S或P原子带有至少一个有机基团且不超过最大可能数目的有机基团的化合物。如果根据本发明适合的高氯酸鎓盐所具有的有机基团比形成带正电鎓离子所需的要少，则以技术人员已知的典型方法通过例如用合适酸质子化来产生正电，因此在这种情况下相应的高氯酸鎓盐不仅具有有机基团，还具有至少一个质子。
因此根据本发明，合适的高氯酸鎓盐是通过质子化反应而带正电的化合物。但是，对于本发明的稳定剂组合物也可以使用通过烷基化或过烷基化反应而带正电的高氯酸鎓盐。这种化合物的例子有四烷基高氯酸铵、四烷基高氯酸锍或四烷基高氯酸鏻。但是，在本发明中也设想根据本发明合适的高氯酸鎓盐具有芳基、烷芳基、环烷基、烯基、炔基或环烯基。根据本发明，还可以设想本发明稳定剂组合物可以使用的鎓盐具有两种，或如果需要更多种不同类型的取代基，例如烷基和环烷基或烷基和芳基。
在本发明中，本发明稳定剂组合物可以使用的鎓盐也可以设想具有取代基，并且该取代基又被一种或多种官能基取代。在本文中“官能基”是改进，或至少不会损害，或不会明显损害稳定剂组合物或稳定剂组合物效果的基团。相应的官能基可以例如是NH基团、NH2基团、OH基团、SH基团、酯基、醚基、硫醚基、异氰尿酸酯基或酮基，或它们中两种或更多种的混合。
在本发明中可以用作高氯酸铵的化合物原则上可以是通过合适反应物的相应反应形成高氯酸铵的所有化合物。根据本发明可以使用的高氯酸铵在本文中可以例如通过胺如烷基单胺、亚烷基二胺、烷基多胺、或仲胺或叔胺或酰胺的相应反应得到。
因此，合适的高氯酸铵例如由具有2-约40个，例如6-约20个碳原子的单氨基化合物，或由具有2-约40个，例如6-约20个碳原子的二氨基化合物，或由具有2-约40个，例如6-约20个碳原子的三氨基化合物得到。另外，根据本发明可以使用例如具有2-约20个碳原子的取代胺。
合适的单胺具有例如一个伯氨基、一个仲氨基或一个叔氨基。其例子是一乙胺、二乙胺、三乙胺、一丙胺、二丙胺、三丙胺、一异丙胺、二异丙胺、三异丙胺、一正丁胺、二正丁胺、三正丁胺、一仲丁胺、二仲丁胺、三仲丁胺、一叔丁胺、二叔丁胺、三叔丁胺、一辛胺、二辛胺、三辛胺、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N-环己基吗啉、二甲基环己胺、二甲基苄胺、三甲胺、1-氮杂双环[3.3.0]辛烷。合适的二胺具有例如两个伯氨基、两个仲氨基、两个叔氨基、或一个伯氨基和一个仲氨基、或一个伯氨基和一个叔氨基、或一个仲氨基和一个叔氨基。其例子是二氨基乙烷、异构化二氨基丙烷、异构化二氨基丁烷、异构化二氨基己烷、哌嗪、2，5-二甲基哌嗪、氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基环己烷(异佛尔酮二胺、IPDA)、4，4’-二氨基二环己基甲烷、1，4-二氨基环己烷、氨基乙基乙醇胺、2-(N，N-二甲基氨基)-1-氨基乙烷、二吗啉代二乙醚、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、N，N，N’，N’-四甲基乙二胺、N，N，N’，N’-四甲基丁二胺、N，N，N’，N’-四甲基己烷-1，6-二胺、四甲基二氨基乙醚、二(4-N，N-二甲基氨基环己基)甲烷、1，2-二甲基咪唑、N，N’-二甲基哌嗪、肼、肼水合物。合适的三胺具有例如三个伯氨基、三个仲氨基、三个叔氨基、或两个伯氨基和一个仲氨基或一个叔氨基、两个仲氨基和一个伯氨基或一个叔氨基、或两个叔氨基和一个仲氨基或一个伯氨基。其例子是二亚乙基三胺、1，8-二氨基-4-氨基甲基辛烷、五甲基二亚乙基三胺。合适的还有例如二(二甲基氨基丙基)脲。
同样合适的是具有2-约40个，优选2-约20个碳原子的脂族氨基醇，例子有乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺、戊醇胺、1-氨基-3，3-二甲基戊-5-醇、2-氨基己烷-2’，2”-二乙醇胺、1-氨基-2，5-二甲基环己-4-醇、2-氨基丙醇、2-氨基丁醇、3-氨基丙醇、1-氨基-2-丙醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、5-氨基戊醇、3-氨基甲基-3，5，5-三甲基环己醇、1-氨基-1-环戊烷甲醇、2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-(二甲基氨基乙氧基)乙醇、二乙醇胺、二丙醇胺、二丁醇胺、二戊醇胺、三乙醇胺、三丙醇胺、三异丙醇胺、三丁醇胺、三戊醇胺、具有6-约20个碳原子的芳族脂族或芳族环脂族氨基醇，所用芳族结构是杂环或碳环体系如萘衍生物或特别是苯衍生物，例如2-氨基苄醇、3-(羟基甲基)苯胺、2-氨基-3-苯基-1-丙醇、2-氨基-1-苯基乙醇、2-苯基甘氨醇(2-phenylglycinol)或2-氨基-1-苯基-1，3-丙二醇以及两种或更多种这种化合物的混合物。
在本发明的一种其它实施方案中，所用的高氯酸铵是具有含氨基的环体系的杂环化合物的高氯酸盐。
本发明的稳定剂组合物可以包含例如仅一种含卤素的含氧酸或仅一种含卤素的含氧酸盐。但是在本发明中，也可以设想本发明的稳定剂组合物包含两种或更多种含卤素的含氧酸的混合物，或两种或更多种含卤素的含氧酸盐的混合物，或至少一种含卤素的含氧酸和至少一种含卤素的含氧酸盐的混合物。
在一种特定实施方案中，根据本发明的稳定剂组合物包含高氯酸作为至少一种超酸，或高氯酸盐作为至少一种超酸盐，例如NaClO4或LiClO4。
根据一种其它实施方案，根据本发明的稳定剂组合物包含磺酸或链烷烃磺酸作为至少一种超酸，或磺酸或链烷烃磺酸的盐作为至少一种超酸盐。根据本发明适合的磺酸满足例如下式XII：
Hs(RS-(SO3)s)   (XII)
根据本发明适合的磺酸盐满足例如下式XIII：
(MS)s/g(RS-(SO3)s)   (XIII)
在式XII和XIII中：
-RS是具有1-44个碳原子的取代直链或带支链的烷基，具有6-44个碳原子的取代环烷基，具有6-44个碳原子的取代芳基，具有7-44个碳原子的取代烷芳基或具有7-44个碳原子的取代芳烷基，一种带至少一种吸电子基团或使磺酸阴离子稳定的基团如F、NO2或OH的取代基；
-s是1-约10的整数，例如1、2、3或4；
-H是质子，MS是元素Li、Na、K、Rb、Cs、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Al或过渡元素的阳离子，或NH4 +铵离子或有机阳离子，以及
-g是阳离子的电荷数。
根据本发明适合的有机阳离子MS例如包括有机鎓离子，在本文中术语“有机鎓离子”在它处已有描述，指各自都具有至少一个有机基团的铵、锍或鏻离子。
根据本发明的有机磺酸鎓盐是本发明的具有至少一个有机鎓离子作为阳离子MS的任何磺酸盐。根据本发明的有机磺酸铵是本发明具有至少一个有机铵离子作为阳离子MS的任何磺酸盐。
根据本发明适合的磺酸盐的合适有机阳离子MS例如是具有至少一个有机基团的有机铵离子。根据本发明的相应有机铵离子可以具有1、2、3或4个有机基团。这些有机基团可以例如通过C-N连接键连接到本发明铵离子的带正电N原子上。但是，这些有机基团也可以例如通过其它杂原子如氧原子连接到本发明铵离子的带正电N原子上。
本发明中适合作本发明稳定剂组合物的组分的一种有机磺酸铵例如具有一个带正电的N原子，或两个或更多个这种带正电的N原子，或两个或更多个所述带正电N原子的混合。
在本发明中适合作有机阳离子MS的是N原子带有至少一个有机基团且不超过最大可能数目的有机基团的离子。如果根据本发明适合的有机阳离子MS在N原子上所具有的有机基团比形成带正电有机阳离子MS所需的要少，则以技术人员已知的典型方法通过例如用合适酸质子化来产生正电，因此在这种情况下相应的有机阳离子MS不仅具有有机基团，还具有至少一个质子。
因此根据本发明，合适的有机阳离子MS是通过质子化反应而带正电的那些。但是，对于本发明的稳定剂组合物也可以使用通过烷基化或过烷基化反应而带正电的有机阳离子MS。但是，在本发明中也设想根据本发明合适的有机阳离子MS具有芳基、烷芳基、环烷基、烯基、炔基或环烯基。根据本发明，还可以设想本发明稳定剂组合物可以使用的有机阳离子MS具有两种，或如果需要更多种不同类型的取代基，例如烷基和环烷基或烷基和芳基。
在本发明中，本发明稳定剂组合物可以使用的有机阳离子MS也可以设想具有取代基，并且该取代基又被一种或多种官能基取代。在本文中“官能基”是改进，或至少不会损害，或不会明显损害稳定剂组合物或稳定剂组合物效果的基团。相应的官能基可以例如是NH基团、NH2基团、OH基团、SH基团、酯基、醚基、硫醚基、异氰尿酸酯基或酮基，或它们中两种或更多种的混合。
在本发明中可以用作有机磺酸铵的化合物原则上是可以通过合适反应物的相应反应形成有机磺酸铵的所有化合物。根据本发明可以使用的有机磺酸铵在本文中可以例如通过胺如烷基单胺、亚烷基二胺、烷基多胺、或仲胺或叔胺或酰胺的相应反应得到。
因此，合适的有机磺酸铵例如由具有2-约40个，例如6-约20个碳原子的单氨基化合物，或由具有2-约40个，例如6-约20个碳原子的二氨基化合物，或由具有2-约40个，例如6-约20个碳原子的三氨基化合物得到。另外，根据本发明可以使用例如具有2-约20个碳原子的取代胺。
合适的单胺、二胺、三胺、脂族氨基醇和芳族环脂族氨基醇对应于在WO2007/104379A1第35和36页(即本中文文本第25页第3行至第26页第13行)所列的化合物。
在本发明的其它实施方案中，所用的有机磺酸铵是具有含氨基的环体系的杂环化合物的磺酸盐。
在其它实施方案中，根据本发明的稳定剂组合物的特征在于至少一种超酸是链烷烃磺酸，或至少一种超酸盐是链烷烃磺酸的盐，例如HSO3CF3、HSO3C2F5、HSO3C3F7、HSO3C4F9、HSO3C5F11、HSO3C6F13、HSO3C7F15、HSO3C8F17、HSO3C9F19、HSO3C10F21、HSO3C11F23、HSO3C12F25、LiSO3CF3、LiSO3C2F5、LiSO3C3F7、LiSO3C4F9、LiSO3C5F11、LiSO3C6F13、LiSO3C7F15、LiSO3C8F17、LiSO3C9F19、LiSO3C10F21、LiSO3C11F23、LiSO3C12F25、NaSO3CF3、NaSO3C2F5、NaSO3C3F7、NaSO3C4F9、NaSO3C5F11、NaSO3C6F13、NaSO3C7F15、NaSO3C8F17、NaSO3C9F19、NaSO3C10F21、NaSO3C11F23、NaSO3C12F25、Ca(SO3CF3)2、Ca(SO3C2F5)2、Ca(SO3C3F7)2、Ca(SO3C4F9)2、Ca(SO3C5F11)2、Ca(SO3C6F13)2、Ca(SO3C7F15)2、Ca(SO3C8F17)2、Ca(SO3C9F19)2、Ca(SO3C10F21)2、Ca(SO3C11F23)2、Ca(SO3C12F25)2、(HSO3)2CF2、(HSO3)2C2F4、(HSO3)2C3F6、(HSO3)2C4F8、(HSO3)2C5F10、(HSO3)2C6F12、(HSO3)2C7F14、(HSO3)2C8F16、(HSO3)2C9F18、(HSO3)2C10F20、(HSO3)2C11F22、(HSO3)2C12F24、(LiSO3)2CF2、(LiSO3)2C2F4、(LiSO3)2C3F6、(LiSO3)2C4F8、(LiSO3)2C5F10、(LiSO3)2C6F12、(LiSO3)2C7F14、(LiSO3)2C8F16、(LiSO3)2C9F18、(LiSO3)2C10F20、(LiSO3)2C11F22、(LiSO3)2C12F24、(NaSO3)2CF2、(NaSO3)2C2F4、(NaSO3)2C3F6、(NaSO3)2C4F8、(NaSO3)2C5F10、(NaSO3)2C6F12、(NaSO3)2C7F14、(NaSO3)2C8F16、(NaSO3)2C9F18、(NaSO3)2C10F20、(NaSO3)2C11F22、(NaSO3)2C12F24、Ca(SO3)2CF2、Ca(SO3)2C2F4、Ca(SO3)2C3F6、Ca(SO3)2C4F8、Ca(SO3)2C5F10、Ca(SO3)2C6F12、Ca(SO3)2C7F14、Ca(SO3)2C8F16、Ca(SO3)2C9F18、Ca(SO3)2C10F20、Ca(SO3)2C11F22、Ca(SO3)2C12F24。使用例如LiSO3C8F17、NaSO3C8F17或Ca(SO3C8F17)2。根据其它特定实施方案，根据本发明的稳定剂组合物包含三氟甲烷磺酸作为至少一种超酸，或三氟甲烷磺酸盐作为至少一种超酸盐，例如三氟甲烷磺酸锂。
此外，可以使用本发明磺酸衍生物和本发明磺酸阴离子衍生物，其中如果合适一些或全部氟原子已被技术人员已知的其它吸电子基团如NO2或OH所替代。
根据本发明还可以设想稳定剂组合物包含例如至少一种式(F2e+1CeSO2)2NH的超酸或式(F2e+1CeCO)2NH的超酸，在以上两式中e指1-44的整数，或包含氟化四苯基硼酸、或多氟烷氧基铝酸或苦味酸、或双草酸硼酸(bis(oxalato)boric acid)，或至少一种这种超酸的盐作为至少一种组B)的化合物。
因此根据本发明的稳定剂组合物，更特别在使用一种或多种适合本发明的超酸盐的情况下，包含例如式(F2e+1CeSO2)2N-阴离子或式(F2e+1CeCO)2N-阴离子，以上两式中e指1-44的整数，例如双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺阴离子(CF3SO2)2N-，或氟化四苯基硼酸根阴离子如四(3，5-二(三氟甲基)苯基硼酸盐或全氟四苯基硼酸盐，或多氟烷氧基铝酸根阴离子或苦味酸根阴离子2，4，6-(NO)2C6H2O-，或双草酸硼酸阴离子。适合本发明的这些超酸的盐包含例如由元素Li、Na、K、Rb、Cs、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Al、Ga、In、Tl、Ge、Sn、Pb、Sb、过渡元素、镧系元素和锕系元素得到的阳离子，以及铵离子NH4 +或有机鎓离子，如本文在其它处所述的。
在本发明的特定实施方案中，使用本发明的超酸锂盐，例如式(F2e+1CeSO2)2NLi的酰亚胺盐，或式Li(CB11A1 uA2 vA3 wH(12-u-v-w))的盐。根据其它实施方案，使用(CF3SO2)2NLi、苦味酸锂、三氟乙酸锂、LiN(COCF3)2、双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺锂和双草酸硼酸锂。
在本发明的其它特定实施方案中，使用本发明的超酸盐，例如式(F2e+1CeSO2)2NNa、((F2e+1CeSO2)2N)2Ca的酰亚胺盐，以及相应的鎓盐。根据其它实施方案，使用(CF3SO2)2NNa、((CF3SO2)2N)2Ca以及相应的鎓盐、苦味酸钠、苦味酸钙、苦味酸鎓盐、三氟乙酸钠、三氟乙酸钙、三氟乙酸鎓盐、NaN(COCF3)2、Ca(N(COCF3)2)2以及相应的鎓盐、双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺钠、二-双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺钙、双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺鎓盐、双草酸硼酸钠、二双草酸硼酸钙以及双草酸硼酸鎓盐。
此外，还可以使用本发明前述超酸的衍生物和本发明前述超酸阴离子衍生物，其中如果合适一些或全部氟原子已被技术人员已知的其它吸电子基团如NO2或OH所替代。
根据本发明适合的超酸以及相应的盐可以通过技术人员已知的方法制备。例如，双草酸硼酸锂可以通过Xu等，Electrochemical and Solid-StateLetters，2001，4，E1-E4中所述的方法，或通过DE-C-198 29 030中所公开的工艺得到。此外，例如US 6,107,493描述了一种制备环状全氟链烷烃二(磺酰基)酰亚胺的工艺。
本发明的稳定剂组合物可以包含例如仅一种超酸或仅一种超酸盐。但是在本发明中，也可以设想本发明的稳定剂组合物包含两种或更多种超酸的混合物，或两种或更多种超酸盐的混合物，或至少一种超酸和至少一种超酸盐的混合物。
本发明的超酸及其盐可以以各种普遍的提供形式使用，例如以施加到合适负载材料上的水溶液或盐形式使用。根据本发明可以设想以在合适负载材料上的负载形式使用至少一种超酸或至少一种超酸盐，或两种或更多种超酸的混合物，或两种或更多种超酸盐的混合物，或至少一种超酸和至少一种超酸盐的混合物。根据本发明合适的负载材料例如由有机或无机物质得到。根据本发明优选的负载材料例如是晶体或无定形、天然或合成的硅酸钙、水铝钙石、沸石、水滑石、Ca(OH)2、CaO和PVC。
在本发明的一种特定实施方案中，例如使用在负载材料上的负载形式的高氯酸钠。在进一步的优选形式中，使用在Ca(OH)2上的高氯酸钠。根据本发明合适的高氯酸盐提供形式描述在例如US-A 5,034,443中，其关于高氯酸盐提供形式的公开内容通过引用明确地结合于此，这些公开内容视为本文公开内容的一部分。
其它合适的提供形式在例如EP-A 394,547、EP-A 457,471和WO94/24200中给出，其关于合适提供形式的公开内容通过引用明确地结合于此，这些公开内容视为本文公开内容的一部分。
超酸或超酸盐或两种或更多种这种酸和/或盐的混合物在本发明稳定剂组合物中的比例分率为约0.005重量％-约50重量％，例如约0.01重量％-约30重量％，或约0.05重量％-约20重量％，或约0.1重量％-约15重量％，或约0.5重量％-约10重量％。在本发明的稳定剂组合物包含两种以上的组分时，超酸或超酸盐或两种或更多种这种酸和/或盐的混合物在本发明的稳定剂组合物中的比例分率可以例如为约0.001重量％-约20重量％，例如约0.01重量％-约15重量％，或约0.05重量％-约10重量％，或约0.07重量％-约5重量％，或约0.09重量％-约2重量％，每种情况下都基于总稳定剂组合物。
根据本发明同样适合作为至少一种组B)化合物的是例如环氧化合物。这种环氧化合物的例子是环氧化豆油、环氧化橄榄油、环氧化亚麻籽油、环氧化蓖麻油、环氧化花生油、环氧化玉米油、环氧化棉籽油和缩水甘油基化合物。
缩水甘油基化合物包含直接连接到碳、氧、氮或硫原子上的缩水甘油基。缩水甘油基酯或甲基缩水甘油基酯可通过分子中具有至少一个羧基的化合物与表氯醇、甘油二氯丙醇或甲基表氯醇反应得到。该反应适合在碱存在下进行。
关于根据本发明合适的缩水甘油基化合物的其它细节包括在WO02/068526 A1第20页第22行-第21页第19行中。所述出版物，更特别是所引用段落通过引用结合于此并视为本文公开内容的一部分。
在本发明中同样适合作组B)化合物的其它末端环氧化物是例如缩水甘油基1-萘基醚、缩水甘油基2-苯基苯基醚、2-二苯基缩水甘油基醚、N-(2，3-环氧基丙基)邻苯二甲酰亚胺或2，3-环氧基丙基4-甲氧基苯基醚。
同样适合的是可通过将表氯醇与含至少一个氨基氢原子的胺的反应产物脱氯化氢化得到的那种N-缩水甘油基化合物。这种胺的例子有苯胺、N-甲基苯胺、甲苯胺、正丁胺、双(4-氨基苯基)甲烷、间苯二甲二胺或双(4-甲基氨基苯基)甲烷。
同样适合的是S-缩水甘油基化合物，例子有由二硫醇如乙烷-1，2-二硫醇或双(4-巯基甲基苯基)醚得到的二S-缩水甘油基醚衍生物。
特别合适的环氧化合物描述在例如EP 1 046 668 A3第4-7页中，其包含的公开内容通过引用结合于此并视为本文公开内容的一部分。
根据本发明同样适合作为至少一种组B)化合物的是例如1，3-二羰基化合物，更特别是β-二酮和β-酮酯。在本发明中合适的是通式R’C(O)CHR”-C(O)R”’的，例如在EP 1 046 668 A3的第7-9页描述的那种二羰基化合物，特别就基团R’、R”和R”’而言，其通过引用结合于此并视为本文公开内容的一部分。在本文中特别合适的是例如乙酰丙酮、丁酰丙酮、庚酰丙酮、硬脂酰丙酮、棕榈酰丙酮、月桂酰丙酮、7-叔壬基硫代庚烷-2，4-二酮、苯甲酰-丙酮、二苯甲酰基甲烷、月桂酰基苯甲酰基甲烷、棕榈酰基苯甲酰基甲烷、硬脂酰基苯甲酰基甲烷、异辛基苯甲酰基甲烷、5-羟基己酰基苯甲酰基甲烷、三苯甲酰基甲烷、双(4-甲基苯甲酰基)甲烷、苯甲酰基对氯苯甲酰基甲烷、双(2-羟基苯甲酰基)甲烷、4-甲氧基苯甲酰基-苯甲酰基甲烷、双(4-甲氧基苯甲酰基)甲烷、苯甲酰基甲酰基甲烷、苯甲酰基乙酰基苯基甲烷、1-苯甲酰基-1-乙酰基壬烷、硬脂酰基-4-甲氧基-苯甲酰基甲烷、双(4-叔丁基苯甲酰基)甲烷、苯甲酰基苯基乙酰基甲烷、双(环己酰基)甲烷、二新戊酰甲烷、2-乙酰基环戊酮、2-苯甲酰基环戊酮、二乙酰乙酸甲酯、二乙酰乙酸乙酯、二乙酰乙酸丁酯、二乙酰乙酸2-乙基己酯、二乙酰乙酸十二烷基酯、二乙酰乙酸十八烷基酯、以及具有1-18个碳原子的丙酰-或丁酰-乙酸酯、硬脂酰基乙酸乙酯、硬脂酰基乙酸丙酯、硬脂酰基乙酸丁酯、硬脂酰基乙酸己酯、硬脂酰基乙酸辛酯、EP-A 433 230(通过引用结合于此)中描述的那种多环β-酮酯、或前述化合物的锌螯合物，条件是它们存在，或dehydracetic acid及其锌盐、镁盐或碱金属的盐，或碱金属、碱土金属。
1，3-二酮化合物可以以至多约20重量％，例如至多约10重量％的量存在于本发明的稳定剂组合物中。
根据本发明同样适合作为至少一种组B)化合物的是例如多元醇。在本发明中，术语“多元醇”指每分子具有两个或更多个羟基的有机化合物。合适多元醇的例子有季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、双三羟甲基丙烷、肌醇、聚乙烯基醇、双三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、山梨糖醇、麦芽糖醇、异麦芽糖醇、乳糖醇、氢化葡萄糖浆(lycasine)、甘露醇、乳糖、明串珠菌二糖、三(羟基乙基)异氰尿酸酯、palaitinitol、四羟甲基环己醇、四羟甲基环戊醇、四羟甲基环庚醇、甘油、二甘油、聚甘油、硫代二甘油或1-0-α-D-吡喃葡糖基(glycopyranosyl)-D-甘露醇二水合物。
根据本发明适合作为至少一种组B)化合物的多元醇可以以至多约30重量％，例如至多约10重量％的量存在于本发明的稳定剂组合物中。
同样适合作为至少一种组B)化合物的是例如EP 1 046 668 A3第11-35页所述的那种空间位阻胺。其中所公开的空间位阻胺通过引用结合于此，其中所定义的化合物视为本文公开内容的一部分。
根据本发明适合作为至少一种组B)化合物的空间位阻胺可以以至多约30重量％，例如至多约10重量％的量存在于本发明的稳定剂组合物中。
另外适合作为至少一种组B)化合物的是例如水滑石、沸石和碱金属铝碳酸盐。合适的水滑石、沸石如沸石A和碱金属铝碳酸盐描述在例如EP 1046 668 A3第35-40页、EP-A 256 872第3、5和7页、DE-C 41 06 411第2和3页或DE-C 41 06 404第2和3页中。这些出版物通过引用结合于此，其在这些所引用页中的公开内容视为本文公开内容的一部分。
根据本发明适合作为至少一种组B)化合物的水滑石、沸石和碱金属铝碳酸盐可以以至多约50重量％，例如至多约30重量％的量存在于本发明的稳定剂组合物中。
同样适合作为至少一种组B)化合物的是例如通式XIV的水铝钙石：
M2+ (2+x)Al3+ (1+y)(OH)(6+z)Ak- a[Bn]nl b＊mH2O   (XIV)
其中M是钙、镁、锌或其两种或更多种的混合，A是k价有机或无机酸阴离子，k是1、2或3，B是除A之外的有机或无机酸阴离子，n是≥1的整数并且在n>1时表示酸阴离子的聚合度，l是1、2、3或4且表示酸阴离子的价态，其中如果n＝1，则l是2、3或4；如果n>1，则l表示聚阴离子中各单体单元的价态，并且为1、2、3或4；nl表示聚阴离子的总价态，m指结合水的数目，并且下面规则适用于参数x、y、a、b、n、z和k：
0≤x<0.6，
0≤y<0.4，且x＝0或y＝0，
0<a<0.8，
0<b<0.8/n，
z＝1+2x+3y—ka—n＊l＊b。
在式(XIV)中，m指结合水的数目，并且m可以例如作为本发明水铝钙石的其它化学组分的函数而变化。例如，n可以指本发明水铝钙石中结晶水的量。m可以例如作为本发明水铝钙石制备过程中的条件的函数来进行调节，例如通过选择制备过程中起作用的温度条件，或通过水铝钙石的热处理。根据本发明适合的水铝钙石的制备是技术人员已知的，并描述在例如DE 198 60 798 A1第5-6页中。所述出版物，更具体所引用的段落通过引用结合于此，并视为本文公开内容的一部分。本发明水铝钙石的特征例如在于m例如是0-约40，或0-约20，或0-12的数，例如约1-约4，或约1.8-约3.2，或约2.1-约2.5的数。
在本发明的一种优选实施方案中，使用其中M是钙，并且如果合适可以以与镁或锌，或与镁和锌的混合物存在的通式XIV化合物。
至于根据本发明可以使用的水铝钙石，DE 198 60 798 A1和WO02/068526 A1，在第24页第21行-第26页第12行，包括其它实施例以及关于它们制备的信息。所述出版物，特别是WO 02/068526 A1中被引用的段落通过引用结合于此，并视为本文公开内容的一部分。
通式XIV的水铝钙石可以以至多约50重量％，例如至多约30重量％或至多约15重量％的量存在于本发明的稳定剂组合物中。
另外适合作为至少一种组B)化合物的是例如金属氢氧化物、金属氧化物、金属碳酸氢盐和金属碳酸盐。作为金属阳离子，根据本发明适合的金属氢氧化物、金属氧化物、金属碳酸氢盐和金属碳酸盐具有优选一价或二价金属阳离子。根据本发明适合的一价或二价金属例如是碱金属、碱土金属和锌。例子有LiOH、NaOH、KOH、Mg(OH)2、Mg5(CO3)4(OH)2＊2H2O、Ca(OH)2、Zn(OH)2、MgO、CaO、ZnO、LiHCO3、NaHCO3、KHCO3、Mg(HCO3)2、Ca(HCO3)2、Zn(HCO3)2、Li2CO3、Na2CO3、K2CO3、MgCO3、CaCO3、ZnCO3。
本发明的稳定剂组合物可以包含至多约50重量％，例如至多约30重量％量的所述金属氢氧化物、金属氧化物、金属碳酸氢盐和金属碳酸盐。
同样适合作为至少一种组B)化合物的是优选具有约2-约22个碳原子的饱和、不饱和、直链或带支链、芳族、环脂族或脂族羧酸或羟基羧酸的金属皂。作为金属阳离子，金属皂优选具有二价阳离子，特别适合的是钙、锌或铅阳离子，或它们两种或更多种的混合。但是，在本发明一种特定的实施方案中，本发明的稳定剂组合物不含铅。
合适羧酸阴离子的例子包括一价羧酸阴离子如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、新癸酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、十一烷基酸、十二烷基酸、十三烷基酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、9，10-二羟基硬脂酸、油酸、3，6-二氧杂庚酸、3，6，9-三氧杂癸酸、山萮酸、苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、二甲基羟基苯甲酸、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、tolylic acid、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、正丙基苯甲酸、水杨酸、对叔辛基水杨酸、山梨酸，二价羧酸和/或其单酯阴离子如草酸、丙二酸、马来酸、酒石酸、肉桂酸、扁桃酸、苹果酸、乙醇酸、乙二酸、水杨酸、聚合度为约10-约12的聚二醇二羧酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸或羟基邻苯二甲酸，三价或四价羧酸和/或其单酯、二酯或三酯阴离子如1，2，3-苯三甲酸、1，2，4-苯三酸、1，2，4，5-苯四酸或柠檬酸，以及例如DE-A 41 06 404或DE-A 40 02 988中所述的那种所谓过碱性羧酸盐，所述两篇文献的公开内容视为本文公开内容的一部分。
在本发明的一种优选实施方案中，使用其阴离子由具有约8-约20个碳原子的饱和或不饱和羧酸或羟基羧酸得到的金属皂作为至少一种组B)化合物。本文中特别优选钙或锌的硬脂酸盐、油酸盐、月桂酸盐、棕榈酸盐、山萮酸盐、Versatate、羟基硬脂酸盐、二羟基硬脂酸盐、对叔丁基苯甲酸盐或(异)辛酸盐，或它们两种或更多种的混合物。在本发明的其它实施方案中，本发明的稳定剂组合物包含硬脂酸钙、硬脂酸锌或其混合物。但是，在本发明的一种特定实施方案中，本发明的稳定剂组合物不含锌。
本发明的稳定剂组合物可以包含至多约50重量％，例如至多约30重量％量的所述金属皂或其两种或更多种的混合物。
另外适合作为至少一种组B)化合物的是例如有机锡化合物。合适的有机锡化合物的例子是甲基锡-三(异辛基硫代乙醇酸盐)、甲基锡-三(异辛基3-巯基丙酸盐)、甲基锡-三(异癸基硫代乙醇酸盐)、二甲基锡-二(异辛基硫代乙醇酸盐)、二丁基锡-二(异辛基硫代乙醇酸盐)、一丁基锡-三(异辛基硫代乙醇酸盐)、二辛基锡-二(异辛基硫代乙醇酸盐)、一辛基锡-三(异辛基硫代乙醇酸盐)或二甲基锡-二(2-乙基己基β-巯基丙酸盐)。
在本发明的稳定剂组合物中，此外还可以使用EP-A 0 742 259在第18-29页所指出并描述其制备的有机锡化合物。上述公开内容通过引用结合于此，其中所指出的化合物及其制备理解为本文公开内容的一部分。
本发明的稳定剂组合物可以包含至多约20重量％，更特别至多约10重量％量的所述有机锡化合物或它们的混合物。
同样适合作为至少一种组B)化合物的是具有1-3个相同、成对相同或不同的基团的有机亚磷酸酯。合适的有机基团的例子有具有1-24个碳原子的直链或带支链的、饱和或不饱和的烷基，具有6-20个碳原子的任选取代的烷基，或具有7-20个碳原子的任选取代的芳烷基。合适的有机亚磷酸酯的例子有三(壬基苯基)、三月桂基、三丁基、三辛基、三癸基、三(十二烷基)、三苯基、辛基二苯基、二辛基苯基、三(辛基苯基)、三苄基、丁基二甲苯基、辛基二(辛基苯基)、三(2-乙基苯基)、三甲苯基、三(2-环己基苯基)、三-α-萘基、三(苯基苯基)、三(2-苯基乙基)、三(二甲基苯基)、三甲苯基或(对壬基苯基)亚磷酸酯，或三硬脂基山梨糖醇三亚磷酸酯，或其两种或更多种的混合物。
本发明的稳定剂组合物可以包含至多约30重量％，更特别至多约10重量％量的所述亚磷酸酯化合物，每种情况下都基于总稳定剂组合物。
同样适合作为至少一种组B)化合物的是氨基醇和含羟基异氰尿酸酯。本发明中合适的氨基醇原则上是具有至少一个羟基和一个伯氨基、仲氨基或叔氨基，或两个或更多个所述氨基组合的所有化合物。原则上，在本发明中不仅固体而且液体氨基醇都适合作本发明稳定剂组合物的组分。
根据本发明适合的氨基醇的例子是具有2-约40个，例如6-约20个碳原子的单氨基化合物，或具有2-约40个，例如6-约20个碳原子的二氨基化合物，或具有2-约40个，例如6-约20个碳原子的三氨基化合物的含羟基衍生物。根据本发明另外可以使用例如具有2-约20个碳原子的取代胺。
合适的单胺含羟基衍生物例如具有一个伯氨基、一个仲氨基或一个叔氨基。其例子是乙胺、二乙胺或三乙胺、正丙胺、二正丙胺或三正丙胺、异丙胺、二异丙胺或三异丙胺、仲丙胺、二仲丙胺或三仲丙胺、正丁胺、二正丁胺或三正丁胺、仲丁胺、二仲丁胺或三仲丁胺、叔丁胺、二叔丁胺或三叔丁胺、辛胺、二辛胺或三辛胺、三甲胺、N-甲基-吗啉、N-乙基-吗啉、N-环己基-吗啉、二甲基环己胺、二甲基苄胺、1-氮杂二环[3.3.0]辛烷。合适的二胺含羟基衍生物例如是分子量为约32-约200g/mol的二胺。合适的二胺含羟基衍生物例如具有两个伯氨基、两个仲氨基、两个叔氨基、或一个伯氨基和一个仲氨基、或一个伯氨基和一个叔氨基、或一个仲氨基和一个叔氨基。其例子是二氨基乙烷、二氨基丙烷异构体、二氨基丁烷异构体、二氨基己烷异构体、哌嗪、2，5-二甲基哌嗪、氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基环己烷(异佛尔酮二胺，IPDA)、4，4’-二氨基二环己基甲烷、1，4-二氨基环己烷、氨基乙基乙醇胺、二吗啉二乙醚、1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷、N，N，N’，N’-四甲基乙二胺、N，N，N’，N’-四甲基丁二胺、N，N，N’，N’-四甲基己烷-1，6-二胺、四甲基二氨基乙醚、2-(N，N-二甲基氨基)-1-氨基乙烷、二(4-N，N-二甲基氨基环己基)甲烷、1，2-二甲基咪唑、N，N’-二甲基哌嗪、肼、肼水合物。同样合适的是三胺的含羟基衍生物。合适的三胺例如具有三个伯氨基、三个仲氨基、三个叔氨基、或两个伯氨基和一个仲氨基或一个叔氨基、或两个仲氨基和一个伯氨基或一个叔氨基、或两个叔氨基和一个伯氨基或一个仲氨基。其例子是二亚乙基三胺、1，8-二氨基-4-氨基甲基辛烷、五甲基二亚乙基三胺。合适的还有例如双(二甲基氨基丙基)脲。
特别合适的是具有2-约40个，优选6-约20个碳原子的脂族氨基醇，例子有1-氨基-3，3-二甲基戊-5-醇、2-氨基己烷-2’，2”-二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、1-氨基-2，5-二甲基环己-4-醇、2-氨基丙醇、2-氨基丁醇、3-氨基丙醇、1-氨基-2-丙醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、5-氨基戊醇、3-氨基甲基-3，5，5-三甲基环己醇、1-氨基-1-环戊烷甲醇、2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-(二甲基氨基乙氧基)乙醇、具有6-约20个碳原子的芳族-脂族或芳族-环脂族氨基醇，所用芳族结构是杂环或碳环体系如萘衍生物或特别是苯衍生物，例如2-氨基苄醇、3-(羟基甲基)苯胺、2-氨基-3-苯基-1-丙醇、2-氨基-1-苯基乙醇、2-苯基甘氨醇或2-氨基-1-苯基-1，3-丙二醇以及两种或更多种这种化合物的混合物。
在本发明的一种其它实施方案中，使用具有含氨基且羟基直接连接到环上或优选经间隔基连接到环上的环体系的杂环化合物作为氨基醇。本发明设想使用例如环上具有至少2个，优选至少3个氨基的杂环氨基醇。在这种情况下，特别适合作根据本发明可以使用的氨基醇的中心环组分是异氰酸酯的三聚产物。
在本文中特别优选通式XV的含羟基异氰尿酸酯：
其中基团Y和指数m各自相同或不同，m为0-20的整数，Y是氢原子或具有1-约10个碳原子的直链或带支链的、饱和或不饱和烷基。在本发明中特别优选使用三(羟基乙基)异氰尿酸酯(THEIC)作为本发明稳定剂组合物的组分。
本发明的稳定剂组合物可以包含例如仅一种氨基醇。但是，在本发明中本发明的稳定剂组合物可以包含两种或更多种氨基醇的混合物。
本发明的稳定剂组合物可以包含约0.1重量％-约99.9重量％，或约0.2重量％-约80重量％，或约0.3重量％-约50重量％，或约0.4重量％-约30重量％的氨基醇或两种或更多种氨基醇的混合物。如果本发明的稳定剂组合物具有两种以上的组分，则氨基醇或多种氨基醇的比例分率也可以例如为约0.1重量％-约25重量％，例如约0.2重量％-约20重量％，或约0.3重量％-约15重量％，或约0.5重量％-约10重量％。
另外适合作为至少一种组B)化合物的是例如具有通式XVI结构单元的α，β-不饱和β-氨基羰基化合物或两种或更多种通式XVI化合物的混合物：
Figure A200780017521D00381
其中n是1-100000的数，基团R1、R2、R4和R5各自彼此独立地为氢，任选取代的、直链或带支链的、饱和或不饱和的具有1-44个碳原子的脂族烷基，任选取代的饱和或不饱和的具有6-44个碳原子的环烷基，或任选取代的具有6-44个碳原子的芳基，或任选取代的具有7-44个碳原子的芳烷基，或基团R1是任选取代的具有2-44个碳原子的酰基，或基团R1和R2连接形成芳族或杂环体系，并且基团R3是氢，任选取代的、直链或带支链的、饱和或不饱和的具有1-44个碳原子的脂族烷基或烯基或氧烷基或氧烯基或巯基烷基或巯基烯基或氨基烷基或氨基烯基，任选取代的饱和或不饱和的具有6-44个碳原子的环烷基或环烯基或氧环烷基或氧环烯基或巯基环烷基或巯基环烯基或氨基环烷基或氨基环烯基，或任选取代的具有6-44个碳原子的芳基或亚芳基，或具有1-20个氧和/或硫原子的醚或硫醚基团，或经O、S、NH、NR4或CH2C(O)连接到括号内结构单元上的聚合物，或基团R3以总体上形成任选取代的饱和或不饱和的具有4-24个碳原子的杂环体系的方式连接到基团R1上。
在本发明的一种优选实施方案中，使用基于α，β-不饱和β-氨基羧酸，更特别基于β-氨基巴豆酸的化合物作为通式XVI的化合物。在本文中特别合适的是相应氨基羧酸与单官能或多官能醇或硫醇的酯或硫代酯，在每一情况下R3都优选氧烷基或巯基烷基。
如果基团R3是醇或硫醇基团，这种基团可以例如由甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、2-乙基己醇、异辛醇、异壬醇、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、二乙二醇、硫代二乙醇、三羟甲基丙烷、甘油、三(2-羟基乙基)异氰尿酸酯、三乙醇胺、季戊四醇、二(三羟甲基丙烷)、二甘油、山梨糖醇、甘露醇、木糖醇、二季戊四醇以及所述醇的相应巯基衍生物。
在本发明的一种特别优选的实施方案中，使用其中R1是具有1-4个碳原子的直链烷基，R2是氢，R3是直链或带支链的饱和的具有2-12个碳原子的一价-六价烷基或烯基或是直链、带支链的或环状的二价-六价醚醇基团或硫醚醇基团的化合物作为通式XVI的化合物。
合适的通式XVI化合物例如包括β-氨基巴豆酸硬脂基酯、1，4-丁二醇-二(β-氨基巴豆酸)酯(BGAC)、硫代二乙醇-β-氨基巴豆酸酯、三羟甲基丙烷-三-β-氨基巴豆酸酯、季戊四醇-四-β-氨基巴豆酸酯、二季戊四醇-六-β-氨基巴豆酸酯等。在本发明的稳定剂组合物中，所述化合物在每种情况下都可以单独或作为其两种或更多种的混合物存在。
本发明的稳定剂组合物可以包含约0.1重量％-约99.5重量％，更特别约5重量％-约50重量％，或约5重量％-约25重量％的α，β-不饱和β-氨基羰基化合物或两种或更多种α，β-不饱和β-氨基羰基化合物的混合物每种情况下都基于总稳定剂组合物。
同样适合作为至少一种组B)化合物的是例如通式XVIIa和XVIIb的氨基尿嘧啶化合物和氨基硫代尿嘧啶化合物：
Figure A200780017521D00401
其中基团R6和R7在每种情况下彼此独立地为氢，任选取代的、直链或带支链的、饱和或不饱和的具有1-44个碳原子的脂族烷基，任选取代的饱和或不饱和的具有6-44个碳原子的环烷基，或任选取代的具有6-44个碳原子的芳基，或任选取代的具有7-44个碳原子的芳烷基，或基团R6是任选取代的具有2-44个碳原子的酰基，或基团R6和R7连接形成芳族或杂环体系，并且基团R8是氢，任选取代的、直链或带支链的、饱和或不饱和的具有1-44个碳原子的脂族烃基，任选取代的饱和或不饱和的具有6-44个碳原子的环脂族烃基，或任选取代的具有6-44个碳原子的芳族烃基，X和Y在每种情况下彼此独立地为S或O。
在本发明的其它特定实施方案中，本发明的稳定剂组合物所使用的通式XVIIa和XVIIb化合物中R6和R8是具有1-8个碳原子的直链或带支链的烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基，具有1-8个碳原子的羟基取代的直链或带支链的烷基如羟甲基、羟乙基、羟丙基、羟丁基、羟戊基或羟己基，具有7-9个碳原子的芳烷基如苄基、苯基乙基、苯基丙基、二甲基苄基或苯基异丙基，所述芳烷基可以被例如卤素、羟基或甲氧基取代，或具有3-6个碳原子的烯基如乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、1-丁烯基或1-己烯基。
在本发明的一种优选实施方案中，本发明的稳定剂组合物使用其中R6和R8是氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基或辛基的通式XVIIa和XVIIb化合物。
根据本发明适合作为至少一种组B)化合物的是例如其中X和Y都为O的通式XVIIa和XVIIb的尿嘧啶。例子有5-氨基尿嘧啶、5-氨基-1，3-二甲基尿嘧啶、5-氨基-1，3-二乙基尿嘧啶、5-氨基-1，3-二正丙基尿嘧啶、5-氨基-1，3-二正丁基尿嘧啶、6-氨基尿嘧啶、6-氨基-1，3-二甲基尿嘧啶、6-氨基-1，3-二乙基尿嘧啶、6-氨基-1，3-二正丙基尿嘧啶和6-氨基-1，3-二正丁基尿嘧啶。
根据本发明同样适合作为至少一种组B)化合物的是例如其中X是S而Y是O的通式XVIIa和XVIIb硫代尿嘧啶。例子有5-氨基-2-硫代尿嘧啶、5-氨基-1，3-二甲基-2-硫代尿嘧啶、5-氨基-1，3-二乙基-2-硫代尿嘧啶、5-氨基-1，3-二正丁基-2-硫代尿嘧啶、5-氨基-1，3-二正辛基-2-硫代尿嘧啶、5-氨基-1-甲基-3-正丁基-2-硫代尿嘧啶、6-氨基-2-硫代尿嘧啶、6-氨基-1，3-二甲基-2-硫代尿嘧啶、6-氨基-1，3-二乙基-2-硫代尿嘧啶、6-氨基-1，3-二正丁基-2-硫代尿嘧啶、6-氨基-1，3-二正辛基-2-硫代尿嘧啶和6-氨基-1-甲基-3-正丁基-2-硫代尿嘧啶。
本发明的稳定剂组合物可以包含约0.1重量％-约99.5重量％，更特别约5重量％-约50重量％，或约5重量％-约25重量％的通式XVIIa和XVIIb化合物或两种或更多种通式XVIIa和XVIIb化合物的混合物，每种情况下都基于总稳定剂组合物。
同样适合作为至少一种组B)化合物的是例如其具有至少一个巯基官能化的sp2杂化碳原子的化合物。具有至少一个巯基官能化的sp2杂化碳原子的化合物在本发明中理解为原则上具有结构单元Z1＝CZ2-SH或结构单元(Z1H，Z2)C＝S的所有化合物，并且这两种结构单元可以是一种化合物的互变异构形式。Z1和Z2指取代或未取代的有机基团，其与巯基官能化sp2杂化碳原子一起形成本发明具有至少一个巯基官能化的sp2杂化碳原子的化合物。本文中如果合适Z1和Z2可以彼此连接并且是环体系的部分。sp2杂化碳原子可以是任选取代的脂族化合物的部分或芳族体系的部分。合适类型的化合物的例子有硫代氨基甲酸衍生物、硫代氨基甲酸酯/盐、硫代羧酸、硫代苯甲酸衍生物、硫代丙酮衍生物、硫脲或硫脲衍生物。合适的具有至少一个巯基官能化的sp2杂化碳原子的化合物例如在申请号为101 09366.7的德国专利申请中列出。
在本发明的一种优选实施方案中，所用具有至少一个巯基官能化的sp2杂化碳原子的化合物是硫脲或硫脲衍生物。
本发明的稳定剂组合物可以包含约0.1重量％-约80重量％，但优选直至至多约30重量％的具有至少一个巯基官能化的sp2杂化碳原子的化合物，每种情况下都基于总稳定剂组合物。在本发明的一种优选实施方案中，本发明的稳定剂组合物包含约1重量％-约25重量％，例如约3重量％-约15重量％，或约5重量％-约10重量％的具有至少一个巯基官能化的sp2杂化碳原子的化合物。
本发明包含至少一种组A)化合物和至少一种组B)化合物的稳定剂组合物甚至可以在不加入其它添加剂的情况下用于稳定化卤化聚合物。但是，为了优化稳定化能力，在这些组分中加入其它添加剂往往有利。因此，本发明还提供了一种包含至少一种其它添加剂的稳定剂组合物。根据本发明适合的添加剂例如是润滑剂、增塑剂、颜料、填料、抗氧化剂、UV吸收剂和光稳定剂、发泡剂、冲击改性剂、加工助剂、胶凝剂、抗静电剂、杀生物剂、金属减活化剂、光学增白剂、阻燃剂、防雾化合物以及有机和无机溶剂。
此外，本发明的稳定剂组合物可以包含润滑剂如链烷烃蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、褐煤蜡，酯润滑剂如脂肪酸酯、纯化或氢化的天然或合成三甘油酯或部分酯，酰胺蜡，氯化链烷烃，甘油酯或碱土金属皂。此外，“Kunststoffadditive”.R.
Figure A200780017521D00421
Müller，Carl Hanser Verlag，第3版，1989，第478-488页也描述了可使用的润滑剂。另外适合作润滑剂的例如有DE 4,204,887中描述的那种脂肪酮，例如EP-A 0 259 783所列的那种硅氧烷基润滑剂，或如EP-A 0 259 783中所列的它们的组合。所述文献通过引用结合于此，其中关于润滑剂的公开内容视为本文公开内容的一部分。在本发明中特别适合的是Baerlocher GmbH(Unterschleiβheim，Germany)公司的商品系列
Figure A200780017521D00422
的润滑剂。
本发明的稳定剂组合物可以包含至多约70重量％，更优选至多约55重量％的所述润滑剂，每种情况下都基于总稳定剂组合物。
同样适合作本发明稳定剂组合物的添加剂的是有机增塑剂。
合适增塑剂的例子有苯二甲酸酯类的化合物，如苯二甲酸的二甲酯、二乙酯、二丁酯、二己酯、二(2-乙基己基)酯、二正辛酯、二异辛酯、二异壬酯、二异癸酯、二环己酯、二甲基环己酯、二甲基二醇酯、二丁基二醇酯、苄基丁基酯或二苯基酯以及苯二甲酸酯的混合物，例如酯醇中具有7-9个或9-11个碳原子的烷基苯二甲酸酯混合物，或酯醇中具有6-10个和8-10个碳原子的烷基苯二甲酸酯混合物。在本文中，就本发明而言特别合适的是苯二甲酸的二丁酯、二己酯、二(2-乙基己基)酯、二正辛酯、二异辛酯、二异壬酯、二异癸酯、二异十三烷基酯、苄基丁基酯以及所述烷基苯二甲酸酯的混合物。
另外适合作增塑剂的是脂族二羧酸的酯，更特别是己二酸、壬二酸或癸二酸的酯，或它们两种或更多种的混合物。这种增塑剂的例子是己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二异辛酯、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸苄基丁基酯、己二酸苄基辛基酯、壬二酸二(2-乙基己基)酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯和癸二酸二异癸酯。在本发明的其它实施方案中优选乙酸二(2-乙基己基)酯和己二酸二异辛酯。
同样适合作增塑剂的是1，2，4-苯三酸的酯如1，2，4-苯三酸三(2-乙基己基)酯、1，2，4-苯三酸三异十三烷基酯、1，2，4-苯三酸三异辛酯，以及酯基具有6-8个、6-10个、7-9个或9-11个碳原子的1，2，4-苯三酸酯，或两种或更多种所述化合物的混合物。
另外合适的增塑剂例如是如“Kunststoffadditive”，R.
Figure A200780017521D00431
Müller，Carl Hanser Verlag，第3版，1989，5.9.6节，第412-415页，或“PVC Technology”，W.V.Titow，第4版，Elsevier Publishers，1984，第165-170页中所列的聚合物增塑剂。用于制备聚合物增塑剂的最常用原料例如有二羧酸如己二酸、苯二甲酸、壬二酸或癸二酸，以及二醇如1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇或二乙二醇，或这些的两种或更多种的混合物。
同样适合作增塑剂的是磷酸酯，如在“Taschenbuch derKunststoffadditive”，5.9.5节，第408-412页中可找到。合适的磷酸酯的例子是磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基丁基)酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三氯乙酯、磷酸2-乙基己基二苯基酯、磷酸三苯基酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸三(二甲苯基)酯，或这些的两种或更多种的混合物。另外适合作增塑剂的是如“Kunststoffadditive”，R.
Figure A200780017521D00441
Müller，Carl Hanser Verlag，第3版，1989，5.9.14.2节，第422-425页和5.9.14.1节，第422页中所述的烃或氯化烃(链烷烃)。
本发明的稳定剂组合物可以包含至多约99.5重量％，更特别至多约30重量％，至多约20重量％或至多约10重量％的所述增塑剂，每种情况下都基于总稳定剂组合物。在本发明的一种优选实施方案中，所述增塑剂作为本发明稳定剂组合物的组分的下限是约0.1重量％或更多，例如约0.5重量％，1重量％，2重量％或5重量％，每种情况下都基于总稳定剂组合物。
同样适合作本发明稳定剂组合物的组分的是颜料。合适无机颜料的例子是二氧化钛、炭黑、Fe2O3、Sb2O3、(Ba，Sb)O2、Cr2O3、尖晶石如钴蓝和钴绿、Cd(S，Se)或群青蓝。合适有机颜料的例子包括偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、苝颜料、二酮吡咯并吡咯颜料或蒽醌颜料。
本发明的稳定剂组合物另外可以包含填料如“Handbook of PVCFormulating”，E.J.Wickson，John Wiley & Sons，Inc.，1993，第393-449页中所述，或增强剂如“Taschenbuch der Kunststoffadditive”，R.
Figure A200780017521D00442
Müller，Carl Hanser Verlag，1990，第549-615页中所述。特别合适的填料或增强剂是例如碳酸钙(白垩)、白云石、硅灰石、氧化镁、氢氧化镁、硅酸盐、玻璃纤维、滑石、高岭土、白垩、炭黑或石墨、木屑或其它可再生原料。在本发明的一种优选实施方案中，本发明的稳定剂组合物包含白垩。
在本发明的另一优选实施方案中，本发明的稳定剂组合物可以包含抗氧化剂、UV吸收剂和光稳定剂或发泡剂。合适的抗氧化剂例如描述在EP 1 046 668 A3第47-51页中。
合适的UV吸收剂和光稳定剂在EP 1 046 668 A3第51-53页中有所述。这两篇公开内容都通过引用结合于此，其公开内容视为本发明的一部分。
合适的发泡剂的例子包括有机偶氮化合物和叠氮化合物、四唑、噁嗪、靛红酸酐、柠檬酸盐如柠檬酸铵，以及苏打和碳酸氢钠。特别合适的例如是柠檬酸铵、偶氮二碳酰胺或碳酸氢钠，或这些的两种或更多种的混合物。
本发明的稳定剂组合物还可以包含冲击改性剂、加工助剂、胶凝剂、抗静电剂、杀生物剂、金属减活化剂、光学增白剂、阻燃剂和防雾化合物。这些类化合物中的合适化合物描述在例如“Kunststoff Additive”，R.Keβler/H.Müller，Carl Hanser Verlag，第3版，1989和“Handbook ofPVC Formulating”，E.J.Wilson，J.Wiley & Sons，1993中。
本发明的稳定剂组合物适合例如用于将卤化聚合物稳定化。因此本发明还提供了组A)化合物或这些化合物的两种或更多种的混合物用于将卤化聚合物稳定化的用途。根据一种优选的实施方案，本发明提供了4-苯基氨基脲或4-苯基氨基脲和组A)的至少一种其它化合物的混合物用于将卤化聚合物稳定化的用途。根据另一优选的实施方案，本发明提供了包含至少一种组A)化合物和至少一种组B)化合物的稳定剂组合物用于将卤化聚合物稳定化的用途。
这种卤化聚合物的例子是氯乙烯聚合物，在聚合物主链中含氯乙烯单元的乙烯基树脂，氯乙烯与脂族酸乙烯酯、更特别是乙酸乙烯酯的共聚物，氯乙烯与丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯腈或这些的两种或更多种混合物的共聚物，氯乙烯与二烯烃化合物或不饱和二羧酸或其酸酐的共聚物、例如氯乙烯与马来酸二乙酯、富马酸二乙酯或马来酸酐的共聚物，氯乙烯的后氯化聚合物和共聚物，等等，氯乙烯和偏二氯乙烯与不饱和醛、酮和其它化合物如丙烯醛、巴豆醛、乙烯基甲基甲酮、乙烯基甲基醚、乙烯基异丁基醚等的共聚物，偏二氯乙烯与氯乙烯和如以上已述的其它可聚合化合物的聚合物和共聚物，氯乙酸乙烯酯和二氯乙烯基醚的聚合物，乙酸乙烯酯的氯化聚合物，丙烯酸和α-取代丙烯酸的氯化聚合物酯，氯化聚苯乙烯如聚二氯苯乙烯，乙烯的氯化聚合物，氯丁二烯的聚合物和后氯化聚合物及其与氯乙烯的共聚物，以及两种或更多种所述聚合物的混合物或含一种或多种所述聚合物的聚合物混合物。在本发明的一种优选实施方案中，本发明的稳定剂组合物用于由PVC-U生产模制品如窗框、工业用框架、管道和面板。
同样适用于用本发明稳定剂组合物稳定化的有PVC与EVA、ABS或MBS的接枝聚合物。此外，这种接枝共聚物的优选基材是上述均聚物和共聚物，更特别是氯乙烯均聚物和其它热塑性或弹性聚合物的混合物，更特别是与ABS、MBS、NBR、SAN、EVA、CPE、MBAS、PAA(聚丙烯酸烷基酯)、PAMA(聚甲基丙烯酸烷基酯)、EPDM、聚酰胺或聚内酯的共混物。
同样适用于用本发明稳定剂组合物稳定化的有卤化和未卤化聚合物的混合物，例子有上述未卤化聚合物与PVC的混合物，更特别是聚氨酯与PVC的混合物。
此外，可以使用本发明稳定剂组合物将氯化聚合物的回收物(recyclate)稳定化，并且原则上所有上述卤化聚合物的回收物都适合这种应用。在本发明中适合的是例如PVC回收物。
因此，本发明还提供了一种至少包含卤化聚合物和本发明稳定剂组合物的聚合物组合物。
在本发明的一种优选实施方案中，本发明的聚合物组合物包含0.1-20phr，更特别约0.5-约15phr，或约1-约12phr的本发明稳定剂组合物。单位phr代表“每百份树脂”，因此与重量份/100重量份聚合物相关。
在本发明的一种进一步优选实施方案中，本发明的聚合物组合物包含0.01-10phr，或约0.02-约5phr，或约0.03-约2phr，或约0.04-约1phr，或约0.05-约0.5phr的组A)化合物。
在本发明的一种进一步优选实施方案中，本发明的聚合物组合物包含0.001-10phr，或约0.002-约5phr，或约0.003-约2phr，或约0.005-约1phr，或约0.007-约0.8phr，或约0.008-约0.6phr的组B)化合物。
本发明的聚合物组合物优选包含至少按比例的PVC作为卤化聚合物，其中PVC的比例更特别为至少约20重量％，优选至少约50重量％，例如至少约80重量％或至少约90重量％，每种情况下都基于总的聚合物组合物。
本发明还提供了一种稳定化卤化聚合物的方法，其中将卤化聚合物，或两种或更多种卤化聚合物的混合物，或一种或多种卤化聚合物与一种或多种不含卤素的聚合物的混合物与本发明的稳定剂组合物相混合。
将聚合物与本发明的稳定剂组合物相混合原则上可以在该聚合物加工之前或加工过程中的任何所期望的时间进行。因此，例如稳定剂组合物可以在聚合物加工之前混入以粉末或颗粒形式存在的聚合物中。但是也可以将稳定剂组合物加入软化或熔融状态的聚合物中，例如在挤出机中加工的过程中那样，作为乳液或分散体，作为膏状混合物，作为干混合物，作为溶液或熔体。
因此，本发明还提供了一种稳定化卤化聚合物的方法，其中将卤化聚合物，或两种或更多种卤化聚合物的混合物，或一种或多种卤化聚合物与一种或多种不含卤素的聚合物的混合物与本发明的稳定剂组合物相混合。
本发明的聚合物组合物可以以已知方式形成所期望的形式。合适方法例如是压延、挤出、注射成型、烧结、挤出吹塑或增塑溶胶方法。本发明的聚合物组合物也可以例如用于生产泡沫。原则上本发明的聚合物组合物适用于生产非增塑或增塑的PVC，更特别适用于生产PVC-U。
本发明的聚合物组合物可以加工成模制品。因此本发明还提供了至少含本发明稳定剂组合物或本发明聚合物组合物的模制品。
在本发明中术语“模制品”原则上涵盖可以由本发明聚合物组合物制成的所有三维结构。在本发明中术语“模制品”例如涵盖电线包皮，汽车部件如在汽车内部、发动机舱或外部使用的那类汽车部件，电缆绝缘材料，装饰用膜，农用膜，软管(hose)，密封面(sealing profile)，办公用膜，中空体(瓶)，包装膜(热成形膜)，吹膜，管(tube)，泡沫，重质外框(heavy profile)(窗框)，轻质壁面，建筑用框，壁板，配件，面板，泡沫板材，具有可重复使用内核的共挤出体，或用于电子装置或机器如计算机或厨具的壳体。
其它可以由本发明的聚合物组合物形成的模制品例子有合成革、地板铺设用材、纺织品涂层、壁纸、线圈涂层或机动车用车身下部保护材料。
以下通过实施例举例说明本发明。
实施例
1)聚合物组合物
 
本发明实施例 对比实施例
PVC(K值65) 100.00 100.00
白垩 5.00 5.00
Ceasit(硬脂酸钙) 0.60 0.60
Microwax 0.50 0.50
PE蜡 0.50 0.50
Ca(OH)2 0.10 0.10
BS RB 3061(钙铝亚磷酸盐) 0.60 0.60
BS ASM 711(在Ca(OH)2上的NaClO4)              0.10 0.10
4-苯基氨基脲 0.10 -----
所有量基于100份PVC[phr-每百树脂]。
2)结果
本发明的聚合物组合物的特征在于卓越的初始颜色和优异的颜色保持性。就这两种性质而言，它优于根据对比实施例的聚合物组合物。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.一种稳定剂组合物，包含组A)中的至少一种化合物和组B)中的至少一种化合物，
组A)由
a1)氨基脲及其盐，
a2)均二氨基脲及其盐，
a3)缩二氨基脲及其盐和
a4)双偶氮酮及其盐
组成，
并且组B)由
b1)胍和三聚氰胺，
b2)超酸和超酸的盐，
b3)环氧化物和缩水甘油基化合物，
b4)1，3-二羰基化合物，
b5)多元醇，
b7)水滑石、沸石和碱金属铝碳酸盐，
b8)水铝钙石，
b9)金属氢氧化物、金属氧化物、金属碳酸氢盐和金属碳酸盐，
b10)金属皂，
b11)有机锡化合物，
b12)有机亚磷酸酯，
b13)氨基醇和含羟基异氰尿酸酯，
b14)α，β-不饱和β-氨基羰基化合物，
b15)氨基尿嘧啶化合物和氨基硫尿嘧啶化合物，以及
b16)具有至少一个巯基官能化的sp2杂化碳原子的化合物组成。
2.权利要求1的稳定剂组合物，其特征在于所述组A)中的至少一种化合物是4-苯基氨基脲衍生物。
3.权利要求1或2的稳定剂组合物，其特征在于所述组A)中的至少一种化合物是4-苯基氨基脲。
4.权利要求1-3中任一项的稳定剂组合物，其特征在于至少一种超酸具有小于或等于316kcal/mol的ΔG酸。
5.权利要求1-4中任一项的稳定剂组合物，其特征在于至少一种超酸是含卤素的含氧酸，或至少一种超酸盐是含卤素的含氧酸盐。
6.权利要求1-5中任一项的稳定剂组合物，其特征在于至少一种超酸是高氯酸，或至少一种超酸盐是高氯酸盐。
7.权利要求1-6中任一项的稳定剂组合物，其特征在于至少一种超酸盐是高氯酸钠。
8.权利要求1-7中任一项的稳定剂组合物，其特征在于至少一种超酸盐是高氯酸钠，并且高氯酸钠以在负载材料上的负载形式存在。
9.权利要求8的稳定剂组合物，其特征在于负载材料是Ca(OH)2。
10.权利要求1-9中任一项的稳定剂组合物，其特征在于至少一种超酸是磺酸，或至少一种超酸盐是磺酸盐。
11.权利要求1-10中任一项的稳定剂组合物，其特征在于至少一种超酸是烷基磺酸，或至少一种超酸盐是烷基磺酸盐。
12.权利要求1-11中任一项的稳定剂组合物，其特征在于至少一种超酸是三氟甲烷磺酸，或至少一种超酸盐是三氟甲烷磺酸盐。
13.权利要求1-12中任一项的稳定剂组合物，其特征在于至少一种超酸是式(F2e+1CeSO2)2NH的酸或式(F2e+1CeCO)2NH的酸，在以上两式中e指1-44的整数，或氟化四苯基硼酸、或多氟烷氧基铝酸或苦味酸、或双草酸硼酸，或至少一种超酸盐是这种超酸的盐。
14.权利要求1-13中任一项的稳定剂组合物，其特征在于其包含至少一种添加剂。
15.组A)化合物或这些化合物的两种或更多种的混合物的用途，用于将卤化聚合物稳定化。
16.权利要求15的用途，其特征在于4-苯基氨基脲用作组A)化合物，或4-苯基氨基脲和组A)的至少一种其它化合物的混合物用作两种或更多种组A)化合物的混合物以将卤化聚合物稳定化。
17.一种至少包含卤化聚合物和权利要求1-14中任一项的稳定剂组合物的聚合物组合物。
18.一种稳定化卤化聚合物的方法，其中将卤化聚合物，或两种或更多种卤化聚合物的混合物，或一种或多种卤化聚合物与一种或多种不含卤素的聚合物的混合物与权利要求1-14中任一项的稳定剂组合物相混合。
19.一种模制品，其至少包含权利要求1-14中任一项的稳定剂组合物或权利要求17的聚合物组合物。

Claims (19)

1.一种稳定剂组合物，包含组A)中的至少一种化合物和组B)中的至少一种化合物，
组A)由
a1)氨基脲及其盐，
a2)均二氨基脲及其盐，
a3)缩二氨基脲及其盐，和
a4)双偶氮酮及其盐
组成，
并且组B)由
b1)胍和三聚氰胺，
b2)超酸和超酸的盐，
b3)环氧化物和缩水甘油基化合物，
b4)1，3-二羰基化合物，
b5)多元醇，
b6)空间位阻胺，
b7)水滑石、沸石和碱金属铝碳酸盐，
b8)水铝钙石，
b9)金属氢氧化物、金属氧化物、金属碳酸氢盐和金属碳酸盐，
b10)金属皂，
b11)有机锡化合物，
b12)有机亚磷酸酯，
b13)氨基醇和含羟基异氰尿酸酯，
b14)α，β-不饱和β-氨基羰基化合物，
b15)氨基尿嘧啶化合物和氨基硫尿嘧啶化合物，以及
b16)具有至少一个巯基官能化的sp2杂化碳原子的化合物组成。
2.权利要求1的稳定剂组合物，其特征在于所述组A)中的至少一种化合物是4-苯基氨基脲衍生物。
3.权利要求1或2的稳定剂组合物，其特征在于所述组A)中的至少一种化合物是4-苯基氨基脲。
4.权利要求1-3中任一项的稳定剂组合物，其特征在于至少一种超酸具有小于或等于316kcal/mol的ΔG酸。
5.权利要求1-4中任一项的稳定剂组合物，其特征在于至少一种超酸是含卤素的含氧酸，或至少一种超酸盐是含卤素的含氧酸盐。
6.权利要求1-5中任一项的稳定剂组合物，其特征在于至少一种超酸是高氯酸，或至少一种超酸盐是高氯酸盐。
7.权利要求1-6中任一项的稳定剂组合物，其特征在于至少一种超酸盐是高氯酸钠。
8.权利要求1-7中任一项的稳定剂组合物，其特征在于至少一种超酸盐是高氯酸钠，并且高氯酸钠以在负载材料上的负载形式存在。
9.权利要求8的稳定剂组合物，其特征在于负载材料是Ca(OH)2。
10.权利要求1-9中任一项的稳定剂组合物，其特征在于至少一种超酸是磺酸，或至少一种超酸盐是磺酸盐。
11.权利要求1-10中任一项的稳定剂组合物，其特征在于至少一种超酸是烷基磺酸，或至少一种超酸盐是烷基磺酸盐。
12.权利要求1-11中任一项的稳定剂组合物，其特征在于至少一种超酸是三氟甲烷磺酸，或至少一种超酸盐是三氟甲烷磺酸盐。
13.权利要求1-12中任一项的稳定剂组合物，其特征在于至少一种超酸是式(F2e+1CeSO2)2NH的酸或式(F2e+1CeCO)2NH的酸，在以上两式中e指1-44的整数，或氟化四苯基硼酸、或多氟烷氧基铝酸或苦味酸、或双草酸硼酸，或至少一种超酸盐是这种超酸的盐。
14.权利要求1-13中任一项的稳定剂组合物，其特征在于其包含至少一种添加剂。
15.组A)化合物或这些化合物的两种或更多种的混合物的用途，用于将卤化聚合物稳定化。
16.权利要求15的用途，其特征在于4-苯基氨基脲用作组A)化合物，或4-苯基氨基脲和组A)的至少一种其它化合物的混合物用作两种或更多种组A)化合物的混合物以将卤化聚合物稳定化。
17.一种至少包含卤化聚合物和权利要求1-14中任一项的稳定剂组合物的聚合物组合物。
18.一种稳定化卤化聚合物的方法，其中将卤化聚合物，或两种或更多种卤化聚合物的混合物，或一种或多种卤化聚合物与一种或多种不含卤素的聚合物的混合物与权利要求1-14中任一项的稳定剂组合物相混合。
19.一种模制品，其至少包含权利要求1-14中任一项的稳定剂组合物或权利要求17的聚合物组合物。
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