ES2333817T3 - Composiciones de agentes estabilizadores sobre la base de compuestos de guanidina o melanina para la estabilizacion de polimeros halogenados. - Google Patents
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Abstract
Composición de agentes estabilizadores que comprende un compuesto de guanidina o un compuesto de melamina, o una mezcla de dos o más de estos compuestos, y de un compuesto nitrogenado adicional o una mezcla de dos o más compuestos nitrogenados adicionales, realizándose que un compuesto nitrogenado adicional es un carbazol o un derivado de carbazol o una 2,4-pirrolidinadiona o un derivado de 2,4-pirrolidinadiona o un aminoalcohol heterocíclico o un compuesto con un elemento estructural de la fórmula general I en la que n representa un número de 1 a 100.000, los radicales R 1 , R 2 , R 4 y R 5 , en cada caso independientemente unos de otros, representan hidrógeno, un radical alquilo alifático con 1 a 44 átomos de C, lineal o ramificado, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, un radical cicloalquilo con 6 a 44 átomos de C, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, un radical arilo con 6 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, o un radical aralquilo con 7 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, o el radical R 1 representa un radical acilo con 2 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, o los radicales R 1 y R 2 están unidos para formar un sistema aromático o heterocíclico, y en la que el radical R 3 representa hidrógeno, un radical alquilo o alquileno, o un radical oxialquilo u oxialquileno, o mercaptoalquilo o mercaptoalquileno, o un radical aminoalquilo o aminoalquileno alifático con 1 a 44 átomos de C, lineal o ramificado, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, un radical cicloalquilo o cicloalquileno o un radical oxicicloalquilo u oxixicicloalquileno o un radical mercaptocicloalquilo o mercaptocicloalquileno o un radical aminocicloalquilo o aminocicloalquileno con 6 a 44 átomos de C, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, o un radical arilo o arileno con 6 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, un radical de éter o de tioéter con 1 a 20 átomos de O o S, o representa un polímero, que está unido a través de O, S, NH, NR 4 o CH2C(O) con el elemento estructural puesto entre paréntesis, o el radical R 3 está unido con el radical R 1 de tal manera que en total se forma un sistema anular heterocíclico con 4 a 24 átomos de C, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, o un derivado de amino-uracilo.
Description
Composiciones de agentes estabilizadores sobre
la base de compuestos de guanidina o melamina para la estabilización
de polímeros halogenados.
El presente invento se refiere a una composición
de agentes estabilizadores para polímeros halogenados, que
comprende un compuesto de guanidina o un compuesto de melamina o
bien una mezcla de dos o más de estos compuestos y de un compuesto
nitrogenado adicional o de una mezcla de dos o más compuestos
nitrogenados adicionales. Los polímeros estabilizados conforme al
invento se distinguen en particular por un color inicial mejorado
así como por un mantenimiento mejorado del color.
Tal como es sabido, los materiales sintéticos
halogenados, al ser sometidos a una carga térmica durante la
elaboración o en el uso a largo plazo, tienen tendencia a tomar
parte de indeseadas reacciones de descomposición y degradación. En
el caso de la degradación de polímeros halogenados, en particular en
el caso de la degradación de un PVC (poli(cloruro de
vinilo)), se forma ácido clorhídrico, que es eliminado desde la
cadena polimérica, a partir de lo cual resulta un material
sintético insaturado descolorido con secuencias de polienos que
confieren color.
Repercute en este caso de una manera
especialmente problemática el hecho de que los polímeros halogenados
tan sólo a una temperatura relativamente alta de elaboración tienen
las condiciones marco reológicas que son necesarias para la
elaboración. A tales temperaturas, sin embargo, en el caso de
polímeros inestabilizados ya se inicia una descomposición
apreciable del polímero, que conduce tanto a la indeseada
modificación del color que arriba se ha descrito, como también a
una modificación de las propiedades de los materiales. Además de
ello, el ácido clorhídrico que se libera a una tal temperatura de
elaboración a partir de unos polímeros halogenados, no
estabilizados, puede conducir a una apreciable corrosión de las
instalaciones de elaboración. Este proceso tiene en particular una
importancia cuando, en el caso de la elaboración de tales polímeros
halogenados para formar cuerpos moldeados, por ejemplo por
extrusión, se llega a interrupciones en la producción y la masa
polimérica permanece dentro de la extrusora durante un prolongado
periodo de tiempo. Durante este período de tiempo se puede llegar a
tomar parte de las reacciones de descomposición arriba mencionadas,
con lo que la carga que se encuentra dentro de la extrusora se
vuelve inútil y la extrusora es eventualmente dañada.
Además, los polímeros que están sometidos a una
descomposición tal tienen tendencia a formar adherencias junto a
las instalaciones de elaboración, las cuales se pueden eliminar de
nuevo solamente con dificultades. Los problemas mencionados se
resuelven usualmente mediante el empleo de agentes estabilizadores,
que se añaden al polímero halogenado antes de o durante la
elaboración. Entre tales agentes estabilizadores conocidos se
cuentan por ejemplo los agentes estabilizadores de plomo, los
agentes estabilizadores de bario, los agentes estabilizadores de
cadmio, los agentes estabilizadores de compuestos orgánicos de
estaño, así como los agentes estabilizadores de bario y cadmio, de
bario y zinc o de calcio y zinc.
Junto a los problemas que aquí se exponen, los
cuales aparecen en una fase temprana de la producción de cuerpos
moldeados a partir de polímeros halogenados, sin embargo, para las
propiedades de uso de un tal cuerpo moldeado a lo largo de un
período de tiempo prolongado, son importantes la estabilidad del
color y las propiedades inalteradas en lo posible de los
materiales. En particular, en el caso de unos cuerpos moldeados, que
están sometidas a la acción de la luz, a temperaturas variables u
otras influencias externas, se llega con una creciente duración del
uso a unas modificaciones del color y de las propiedades de los
materiales, que eventualmente pueden progresar hasta la
imposibilidad de utilizar el cuerpo moldeado.
La utilización de los agentes estabilizadores
que contienen metales pesados, conocidos a partir del estado de la
técnica, se tropieza sin embargo en el caso de la industria
elaboradora y en el caso de los usuarios a un rechazo por
diferentes motivos.
Con el fin de contrarrestar el problema del
color inicial y el problema de la estabilidad del color, se
emplearon en el pasado unas combinaciones de agentes
estabilizadores orgánicos, que deben de contrarrestar, por una
parte durante la fase de elaboración para dar el cuerpo moldeado y
por otra parte en el uso a largo plazo, las modificaciones del
color y de las propiedades de los materiales.
Así, por ejemplo, el documento de solicitud de
patente francesa FR-A 2 491 480 describe una
combinación de agentes estabilizadores, que contiene una
dihidro-piridina y un derivado del ácido
amino-crotónico. Repercute de un modo problemático,
en el caso de la descrita combinación de agentes estabilizadores, el
hecho de que su efecto deja bastante que desear en algunos casos en
lo que se refiere al color inicial durante la elaboración.
El documento de solicitud de patente alemana
DE-A 1 569 056 se refiere a una masa de moldeo
estabilizada. Se describe una masa de moldeo que se compone de un
polímero o copolímero del cloruro de vinilo y de una combinación de
agentes estabilizadores a base de una urea o tiourea mono- o
di-sustituida con radicales aromáticos y de un
fosfito orgánico. La combinación de agentes estabilizadores puede
contener además todavía óxido de magnesio o estearato de magnesio.
Repercute de una manera problemática en el caso de la masa de moldeo
descrita, sin embargo, el hecho de que su estabilidad del color con
frecuencia deja bastante que desear.
\newpage
El documento de patente alemana 746 081 se
refiere a un procedimiento para el mejoramiento de la estabilidad
frente al calor de sustancias halogenadas, con un alto grado de
polimerización. Se describe la estabilización de polímeros
halogenados con unos agentes que actúan de modo alcalino en común
con aminas o carbamidas, que poseen un átomo de hidrógeno movible,
reemplazable por álcalis. Repercute de una manera problemática en el
caso del procedimiento descrito, sin embargo, el hecho de que deja
bastante que desear el color inicial de las sustancias halogenados,
con un alto grado de polimerización. Los agentes estabilizadores
descritos pierden su efecto a unas temperaturas por encima de
160ºC.
El documento de patente alemana
DE-C 36 36 146 se refiere a un procedimiento para la
estabilización de resinas que contienen cloro. En el caso del
procedimiento descrito se añaden una a una resina polimerizada se le
añaden un éster de ácido amino-crotónico y un
compuesto epoxídico libre de iones metálicos. Repercute de una
manera desventajosa en el caso del procedimiento descrito, sin
embargo, el hecho de que el color inicial de las resinas no
corresponde en muchos casos a los requisitos establecidos.
El documento de patente de los EE.UU.
US-A, 5.872.166 se refiere a unos agentes
estabilizadores de PVC, que contienen una mezcla sobrebasificada de
sales de ácidos benzoicos sin sustituir o sustituidos con alquilo,
eventualmente con uno o varios ácidos grasos alifáticos, con un
agente estabilizador del tipo de silicato o carbonato y
eventualmente uno o varios polioles con 2 a 10 grupos OH. Repercute
de una manera desventajosa en el caso del agente estabilizador
descrito, sin embargo, con frecuencia la defectuosa estabilización
en lo que se refiere al color inicial.
El documento de solicitud de patente de los
EE.UU. US 2004/0011252 A1 se ocupa de unos pigmentos, que sirven
para la evitación de una corrosión. Este documento US 2004/0011252
A1 divulga un gran número de iones metálicos y de compuestos
metálicos, así como un extenso número de compuestos que son
apropiados para la formación de compuestos complejos con tales
iones metálicos.
El documento de solicitud de patente europea EP
1 348 542 A1 se ocupa de unos sistemas de materiales compuestos que
contienen materiales espumados de poli(isocianuratos),
poli(isocianurato-imidas) o
poli(imidas) que están protegidos contra los incendios. Como
agente ignifugante se puede emplear por ejemplo fosfato de
melamina.
El documento de solicitud de patente
internacional WO 02/062915 A1 describe un procedimiento para la
producción de un papel, que emite luz al romperse, prensarse,
agarrarse o doblarse. Para esto, un papel se reviste con un
material triboluminiscente.
El documento WO 02/062914 A1 se ocupa asimismo
del apresto triboluminiscente de un papel.
El documento WO 99/48997 A1 se refiere a la
estabilización de materiales orgánicos. En el caso de los materiales
orgánicos se trata en particular de poliolefinas, añadiéndose como
agentes estabilizadores por lo menos un bis-fosfito
orgánico monomérico u oligomérico y por lo menos un compuesto del
tipo de benzofuran-2-ona o
\alpha-tocoferol.
El documento US 5.925.552 se refiere a un
procedimiento para la producción y el revestimiento de una
biomolécula inmovilizada sobre la superficie de un aparato de uso
médico.
Subsistía, por lo tanto, una necesidad de una
combinación de agentes estabilizadores para polímeros halogenados
que esté exenta de metales pesados y a pesar de todo produzca un
color inicial y una estabilidad del color, excelentes. Subsistía
una necesidad especial de una combinación de agentes
estabilizadores, que en el caso de la producción de cuerpos
moldeados a partir de polímeros halogenados garantice un buen color
inicial y que también se conserve en el caso de interrupciones
durante breve plazo de la producción y de una carga térmica más
alta, que está vinculado con esto, del material. Además subsistía
una necesidad de una combinación de agentes estabilizadores que
haga posible también un buen mantenimiento del color en el uso a
largo plazo de un cuerpo moldeado producido a partir de un polímero
halogenado.
El presente invento se basó por consiguiente en
la misión de poner a disposición unas combinaciones de agentes
estabilizadores para polímeros halogenados, que satisfagan las
necesidades arriba mencionadas. Además, el presente invento se basó
en la misión de poner a disposición un procedimiento para la
estabilización de polímeros halogenados. Además de esto, el
presente invento se basó en la misión de poner a disposición unas
composiciones poliméricas, que tengan un buen color inicial y una
buena estabilidad del color.
Los problemas planteados por las misiones que
constituyen el fundamento del invento, son resueltos mediante una
composición de agentes estabilizadores, un procedimiento para la
estabilización de polímeros halogenados y una composición
polimérica, como se describen en el texto que sigue.
Es objeto del presente invento una composición
de agentes estabilizadores, que comprende un compuesto de guanidina
o un compuesto de melamina, o una mezcla de dos o más de estos
compuestos, y de un compuesto nitrogenado adicional o una mezcla de
dos o más compuestos nitrogenados adicionales, realizándose que un
compuesto nitrogenado adicional es un carbazol o un derivado de
carbazol o una 2,4-pirrolidinadiona o un derivado de
2,4-pirrolidinadiona o un aminoalcohol
heterocíclico o un compuesto con un elemento estructural de la
fórmula general I
\vskip1.000000\baselineskip
en la que n representa un número de
1 a 100.000, los radicales R^{1}, R^{2}, R^{4} y R^{5}, en
cada caso independientemente unos de otros, representan hidrógeno,
un radical alquilo alifático con 1 a 44 átomos de C, lineal o
ramificado, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, un
radical cicloalquilo con 6 a 44 átomos de C, saturado o insaturado,
eventualmente sustituido, un radical arilo con 6 a 44 átomos de C,
eventualmente sustituido, o un radical aralquilo con 7 a 44 átomos
de C, eventualmente sustituido, o el radical R^{1} representa un
radical acilo con 2 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, o
los radicales R^{1} y R^{2} están unidos para formar un sistema
aromático o heterocíclico, y en la que el radical R^{3} representa
hidrógeno, un radical alquilo o alquileno o un radical oxialquilo u
oxialquileno o mercaptoalquilo o mercaptoalquileno o un radical
aminoalquilo o aminoalquileno alifático con 1 a 44 átomos de C,
lineal o ramificado, saturado o insaturado, eventualmente
sustituido, un radical cicloalquilo o cicloalquileno o un radical
oxicicloalquilo u oxixicicloalquileno o un radical
mercaptocicloalquilo o mercaptocicloalquileno o un radical
aminocicloalquilo o aminocicloalquileno con 6 a 44 átomos de C,
eventualmente sustituido, o un radical arilo o arileno con 6 a 44
átomos de C, eventualmente sustituido, o un radical éter o tioéter
con 1 a 20 átomos de O ó S átomos de O y S, o representa un
polímero, que está unido a través de O, S, NH, NR^{4} ó
CH_{2}C(O) con el elemento estructural puesto entre
paréntesis, o el radical R^{3} está unido con el radical R^{1}
de tal manera que en total se forma un sistema anular heterocíclico
con 4 a 24 átomos de C, saturado o insaturado, eventualmente
sustituido, o un derivado de
amino-uracilo.
Por el concepto de "una composición de agentes
estabilizadores" se entiende en el marco del presente invento
una composición de agentes estabilizadores que se pueden emplear
para la estabilización de polímeros halogenados. Con el fin de
conseguir este efecto de estabilización, se mezcla una composición
de agentes estabilizadores, conforme al invento, por regla general
con un polímero halogenado, previsto para la estabilización, y a
continuación se elabora. Sin embargo, es asimismo posible añadir
una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento y
mezclarla con el polímero halogenado que se ha de estabilizar,
durante la elaboración.
Una composición de agentes estabilizadores,
conforme al invento, tiene por lo menos dos componentes. Como un
primer componente, una composición de agentes estabilizadores de
acuerdo con el invento contiene por lo menos un compuesto
nitrogenado. Un compuesto nitrogenado apropiado conforme al invento
es por ejemplo un compuesto de guanidina de la fórmula II
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que los radicales R_{G1},
R_{G2}, R_{G3}, R_{G4} y R_{G5}, en cada caso
independientemente unos de otros, significan un radical alquilo
alifático con 1 a 44 átomos de C, saturado o insaturado, lineal o
ramificado, eventualmente sustituido, un radical cicloalquilo con 6
a 44 átomos de C, saturado o insaturado, eventualmente sustituido,
o un radical alcoxilo con 1 a 44 átomos de C, eventualmente
sustituido o un radical alquilo con 2 a 44 átomos de C lineal o
ramificado, interrumpido con uno varios átomos de O -O-, o un
radical arilo con 6 a 44 átomos de C. eventualmente sustituido, o
un radical aralquilo con 7 a 44 átomos de C, eventualmente
sustituido, o un radical alquilarilo con 7 a 44 átomos de C,
eventualmente sustituido o un radical acilo con 2 a 44 átomos de C,
eventualmente sustituido, o un grupo ciano -CN, o dos o más de los
radicales R_{G1}, R_{G2}, R_{G3}, R_{G4}, R_{G5} pueden
estar unidos para dar un radical heterocíclico que contiene por lo
menos un átomo de N, saturado o insaturado, eventualmente
sustituido, por ejemplo para dar un radical cicloalquilo con 4 a 44
átomos de C, que contiene por lo menos un átomo de N, o para dar un
radical arilo con 4 a 44 átomos de C, que contiene por lo menos un
átomo de N, o para dar un radical arilalquilo con 5 a 44 átomos de
C, que contiene por lo menos un átomo de N, eventualmente
sustituido.
En el marco de otras formas de realización del
presente invento, se emplean en las composiciones de agentes
estabilizadores conformes al invento unos compuestos de la fórmula
II, en los cuales por ejemplo los radicales R_{G1}, R_{G2},
R_{G3}, R_{G4} y R_{G5}, en cada caso independientemente unos
de otros, representan un radical alquilo con 1 a 12 átomos de C,
lineal o ramificado, por ejemplo metilo, etilo,
n-propilo, i-propilo,
n-butilo, i-butilo,
sec-butilo, terc-butilo, pentilo o
hexilo, heptilo, octilo,
2-etil-hexilo,
i-octilo, nonilo, decilo, undecilo o dodecilo, un
radical alquilo con 1 a 6 átomos de C, lineal o ramificado,
sustituido con grupos OH, por ejemplo hidroximetilo, hidroxietilo,
hidroxipropilo, hidroxibutilo, hidroxipentilo o hidroxihexilo, un
radical alquilo con 1 a 6 átomos de C, lineal o ramificado,
sustituido con grupos NH_{2}, por ejemplo aminometilo,
aminoetilo, aminopropilo, aminobutilo, aminopentilo o aminohexilo,
un radical alquilo con 1 a 6 átomos de C, lineal o ramificado,
sustituido con grupos ciano, por ejemplo cianometilo, cianoetilo,
cianopropilo, cianobutilo, cianopentilo o cianohexilo, un radical
alquilo con 2 a 10 átomos de C, lineal o ramificado interrumpido
por uno o varios átomos de O, -O-, por ejemplo metoximetilo,
metoxietilo, metoxipropilo, metoxibutilo, metoxihexilo,
metoxioctilo, etoximetilo, etoxietilo, etoxipropilo, etoxibutilo,
etoxihexilo, etoxioctilo, n-propoximetilo,
n-propoxietilo, n-propoxipropilo,
n-propoxibutilo, n-propoxihexilo,
n-propoxioctilo, i-propoximetilo,
i-propoxietilo, i-propoxipropilo,
i-propoxibutilo, i-propoxihexilo,
i-propoxioctilo, n-butoximetilo,
n-butoxietilo, n-butoxipropilo,
n-butoxibutilo, n-butoxihexilo,
n-butoxioctilo, i-butoximetilo,
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terc-butoxietilo,
terc-butoxipropilo,
terc-butoxibutilo,
terc-butoxihexilo,
terc-butoxioctilo,
-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{3},
-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{3},
-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{3},
-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{3}
o
-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{3},
un radical cicloalquilo con 5 a 8 átomos de C, por ejemplo
ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo o ciclooctilo, un radical
aralquilo con 7 a 10 átomos de C, por ejemplo bencilo, 1- o
2-feniletilo, 3-fenilpropilo,
\alpha,\alpha-dimetilbencilo o
2-fenilisopropilo, pudiendo los mencionados
radicales aralquilo estar sustituidos con átomos de halógeno, o
grupos metilo, etilo, hidroxi, metoxi-, etoxi-, amino- o ciano, un
radical aralquilo con 7 a 10 átomos de C, por ejemplo tolilo o
mesitilo, o un radical alquenilo con 3 a 6 átomos de C, por ejemplo
vinilo, alilo, metalilo, 1-butenilo,
2-butenilo, 3-butenilo,
i-butenilo, 1-pentenilo,
2-pentenilo, 3-pentenilo,
4-pentenilo, 1-hexenilo,
2-hexenilo, 3-hexenilo,
4-hexenilo, 5-hexenilo, o uno de sus
isómeros, o representan un grupo ciano.
En el marco de una forma preferida de
realización del presente invento se emplean en las composiciones de
agentes estabilizadores, conforme al invento, unos compuestos de la
fórmula general II, en la que por lo menos uno de los radicales
R_{G1}, R_{G2}, R_{G3}, R_{G4} o R_{G5} significa un grupo
ciano. Son ejemplos unos compuestos de la fórmula II, en los cuales
los radicales R_{G1}, R_{G2}, R_{G3}, R_{G4} y R_{G5}, o
los radicales R_{G1}, R_{G2}, R_{G3} y R_{G4}, o los
radicales R_{G1}, R_{G2}, R_{G4} y R_{G5}, o los radicales
R_{G1}, R_{G2} y R_{G4}, o los radicales R_{G1}, R_{G2} y
R_{G5}, o los radicales R_{G1} y R_{G2}, o los radicales
R_{G1}, R_{G4} y R_{G5}, o los radicales R_{G1} y R_{G4}
representan en cada caso un grupo ciano y los radicales R_{G1},
R_{G2}, R_{G3}, R_{G4} y R_{G5}, que no representan un
grupo ciano, significan de manera preferida hidrógeno o un radical
alquilo lineal con 1 a 44 átomos de C, sin sustituir, por ejemplo
con 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 o 10 átomos de C.
En el marco de una forma de realización
adicional, una composición de agentes estabilizadores contiene como
compuesto nitrogenado un compuesto de cianoguanidina según la
fórmula III:
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\vskip1.000000\baselineskip
en la fórmula III los radicales
R_{G1}, R_{G2}, R_{G3} y R_{G5} tienen el mismo significado
que dentro de la fórmula II, realizándose de nuevo que dos o más de
los radicales R_{G1}, R_{G2}, R_{G3} y R_{G5} pueden estar
unidos para formar unos radicales heterocíclicos que contienen por
lo menos un átomo de N, saturados o insaturados, eventualmente
sustituidos.
En el marco de unas formas especiales de
realización del presente invento se emplean unos compuestos de
cianoguanidina, en los cuales el radical R_{G1} representa un
radical alquilo lineal con 1 a 44 átomos de C, por ejemplo con 1,
2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 o 10 átomos de C, sin sustituir, y los
radicales R_{G2}, R_{G3} y R_{G5} significan en cada caso
hidrógeno. Son ejemplos
N-ciano-N'-metilguanidina,
N-ciano-N'-etilguanidina,
N-ciano-N'-propilguanidina,
N-ciano-N'-butilguanidina,
N-ciano-N'-pentilguanidina,
y
N-ciano-N'-hexilguanidina.
En el marco de una forma preferida de
realización del presente invento se emplea una cianoguanidina, por
consiguiente en este caso los radicales R_{G1}, R_{G2},
R_{G3} y R_{G5} según la fórmula III significan en cada caso
hidrógeno.
Es posible además y está previsto en el marco
del presente invento emplear unos compuestos de guanidina y en
particular unos compuestos de cianoguanidina, por ejemplo, en forma
de sales o hidratos o compuestos complejos. Ejemplos de tales
compuestos son monohidrato de guanidina, fluoruro de guanidinio,
cloruro de guanidinio, bromuro de guanidinio, yoduro de guanidinio,
nitrato de guanidinio, sulfato de guanidinio, fosfato de guanidinio,
perclorato de guanidinio, picrato de guanidinio, oxalato de
guanidinio, monohidrato de cianoguanidinio, fluoruro de
cianoguanidinio, cloruro de cianoguanidinio, bromuro de
cianoguanidinio, yoduro de cianoguanidinio, nitrato de
cianoguanidinio, sulfato de cianoguanidinio, fosfato de
cianoguanidinio, perclorato de cianoguanidinio y oxalato de
cianoguani-
dinio.
dinio.
En el marco de una forma adicional de
realización del presente invento se emplean unos compuestos
nitrogenados según la fórmula II, realizándose que dos o más de los
radicales R_{G1}, R_{G2}, R_{G3}, R_{G4} y R_{G5} están
unidos para formar un radical heterocíclico que contiene por lo
menos un átomo de N, saturado o insaturado, eventualmente
sustituido, por ejemplo para dar un radical cicloalquilo con 4 a 44
átomos de C, que contiene por lo menos un átomo de N, o para dar un
radical arilo con 4 a 44 átomos de C, que contiene por lo menos un
átomo de N, o para dar un radical aralquilo con 5 a 44 átomos de C,
que contiene por lo menos un átomo de N, eventualmente
sustituido.
Radicales de compuestos nitrogenados
heterocíclicos, que son apropiados conforme al invento, se deducen
por ejemplo de derivados de los compuestos acridano, acridona,
adenina, aloxano, azepina, aziridina, ácido barbitúrico, benedorm,
bencimidazol, \varepsilon-caprolactama, carbazol,
quinazolinona, quinazolona, citosina, diaziridina, glutetimida,
gramina, guanina, evipan, ácido úrico, hidantoína, imidazol,
indazol, indol, indofenina, indoxilo, isatina, isoindol, isotiazol,
isoxazol, luminal, luminol, morfolina, oxazina, oxaziridina, oxazol,
oxazolidona, oxazolina, \Delta^{2}-oxazolina,
oxindol, ácido parabánico, pentazol, fanodorm, fenantridona,
fenotiazina, fenoxazina, piperazina, piperidina, porfina,
porfirina, prolina, pterina, purina, pirimidina, pirazol, pirrol,
pirrolidina, pirrolidona, \Delta^{3}-pirrolina,
rodanina, tetrazol, tiazina, tiadiazina, tiazol, tiouracilo,
1,2,3-triazol, 1,2,4-triazol,
timina, triptamina, triptofano, uracilo, veronal y
xantina.
xantina.
En el marco de una forma preferida de
realización se emplean unos compuestos nitrogenados conformes al
invento con radicales cicloalquilo aromáticos, que contienen por lo
menos un átomo de N.
De acuerdo con una forma especial de realización
del presente invento, unos compuestos nitrogenados apropiados con
por lo menos un radical heterocíclico que contiene por lo menos un
átomo de N, según la fórmula II, son, por ejemplo, unos compuestos
de imidazol de la fórmula IV
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\vskip1.000000\baselineskip
En la fórmula IV los radicales R_{G10} y
R_{G11} tienen los mismos significados que el radical R_{G1} y
los radicales R_{G1}, R_{G2} y R_{G3} tienen los mismos
significados que se definen dentro de la fórmula II, pudiendo de
nuevo dos o más de los radicales R_{G1}, R_{G2}, R_{G3},
R_{G10}, R_{G11} estar unidos para formar unos radicales
heterocíclicos que contienen por lo menos un átomo de N, saturados o
insaturados, eventualmente sustituidos.
\newpage
Unos compuestos nitrogenados adicionales, que
son apropiados conforme al invento en el marco de unas formas
especiales de realización, con por lo menos un radical heterocíclico
que contiene por lo menos un átomo de N, según la fórmula II, son
por ejemplo compuestos de la fórmula V:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En la fórmula V los radicales R_{G1}, R_{G2}
y R_{G5} tienen los mismos significados que se definen dentro de
la fórmula II, pudiendo dos o más de los radicales R_{G1},
R_{G2} y R_{G5} estar unidos para formar unos radicales
heterocíclicos que contienen por lo menos un átomo de N, saturados o
insaturados, eventualmente sustituidos, y los radicales R_{G14},
R_{G15}, R_{G16} y R_{G17} en cada caso independientemente
unos de otros, representan hidrógeno, un radical alquilo alifático
con 1 a 44 átomos de C, saturado o insaturado, lineal o ramificado,
eventualmente sustituido, un radical cicloalquilo con 6 a 44 átomos
de C, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, o un radical
arilo con 6 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, o un
radical aralquilo con 7 a 44 átomos de C eventualmente sustituido, o
un radical acilo con 2 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido o
un grupo ciano -CN, o dos o más de los radicales R_{G14},
R_{G15}, R_{G16}, R_{G17} están unidos para dar un radical
cicloalquilo con 6 a 44 átomos de C, saturado o insaturado,
eventualmente sustituido, o o un radical arilo con 6 a 44 átomos de
C o un radical aralquilo con 7 a 44 átomos de C.
Compuestos nitrogenados especiales, que son
apropiados conforme al invento, con por lo menos un radical
heterocíclico que contiene por lo menos un átomo de N, según la
fórmula V, son por ejemplo unos compuestos de carbazol de la
fórmula VI:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En la fórmula VI los radicales R_{G1},
R_{G2} y R_{G5} tienen los mismos significados que se definen
dentro de la fórmula II, pudiendo dos o más de los radicales
R_{G1}, R_{G2} y R_{G5} estar unidos para dar unos radicales
heterocíclicos que contienen por lo menos un átomo de N, saturados o
insaturados, eventualmente sustituidos, y los radicales R_{G12} y
R_{G13} en cada caso independientemente unos de otros, representan
hidrogeno, un radical alquilo con 1 a 24 átomos de C, lineal o
ramificado, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, un
radical cicloalquilo con 6 a 24 átomos de C, saturado o insaturado,
eventualmente sustituido o un radical arilo con 6 a 24 átomos de C,
eventualmente sustituido.
\newpage
Otros compuestos nitrogenados adicionales
conformes al invento, que son apropiados en el marco de unas formas
especiales de realización, con por lo menos un radical heterocíclico
que contiene por lo menos un átomo de N, son por ejemplo unos
compuestos de melamina de la fórmula VII:
En la fórmula VII, los radicales R_{G6},
R_{G7}, R_{G8} y R_{G9} tienen los mismos significados que el
radical R_{G1} y los radicales R_{G1} y R_{G2} tienen los
mismos significados que se definen dentro de la fórmula II,
realizándose de nuevo que dos o más de los radicales R_{G1},
R_{G2}, R_{G6}, R_{G7}, R_{G8}, R_{G9} pueden estar
unidos para formar unos radicales heterocíclicos que contienen por
lo menos un átomo de N, saturados o insaturados, eventualmente
sustituidos.
La proporción de un compuesto nitrogenado o de
una mezcla de dos o más compuestos nitrogenados en la composición
de agentes estabilizadores, conforme al invento, es de
aproximadamente 0,01 a aproximadamente 99,99% en peso, por ejemplo
de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 90% en peso o de
aproximadamente 1 a aproximadamente 85% en peso o de
aproximadamente 5 a aproximadamente 80% en peso o de aproximadamente
10 a aproximadamente 70% en peso. Unas proporciones aún más
apropiadas están situadas aproximadamente en un intervalo de
aproximadamente 15 a aproximadamente 65% en peso o de
aproximadamente 20 a aproximadamente 60% en peso, en cada caso
referido a toda la composición de agentes estabilizadores. Si una
composición de agentes estabilizadores, conforme al invento,
contiene más de dos componentes, entonces la proporción de un
compuesto nitrogenado o de una mezcla de dos o más compuestos
nitrogenados en una de tales composiciones de agentes
estabilizadores, conforme al invento, puede estar situada por
ejemplo en el intervalo de aproximadamente 0,01 a aproximadamente
99,99% en peso, por ejemplo de aproximadamente 0,05 a
aproximadamente 50% en peso o de aproximadamente 0,1 a
aproximadamente 40% en peso o de aproximadamente 1 a
aproximadamente 35% en peso o de aproximadamente 1,5 a
aproximadamente 30% en peso o de aproximadamente 2 a
aproximadamente 25% en peso, en cada caso referida a la composición
total de agentes estabilizadores.
Como un segundo componente, una composición de
agentes estabilizadores, conforme al invento, contiene por lo menos
un compuesto nitrogenado adicional o una mezcla de dos o más
compuestos nitrogenados adicionales. Conforme al invento, como
compuestos nitrogenados adicionales son apropiados carbazol,
derivados de carbazol, 2-pirrolidinadiona,
derivados de 2,4-pirrolidinadiona, aminoalcoholes,
en particular aminoalcoholes heterocíclicos, derivados de
amino-uracilo y compuestos con un elemento
estructural de la fórmula general I.
Como segundo componente de la composición de
agentes estabilizadores, conforme al invento, son apropiados por
ejemplo carbazol o derivados de carbazol o mezclas de dos o más de
ellos.
Por el concepto de "carbazol o derivados de
carbazol" se entienden en el marco del presente invento unos
compuestos de la fórmula general VIII
en la que los radicales R^{C1},
R^{C2} y R^{C3}, en cada caso independientemente unos de otros,
representan hidrógeno, un radical alquilo con 1 a 24 átomos de C,
lineal o ramificado, saturado o insaturado, eventualmente
sustituido, un radical cicloalquilo con 6 a 24 átomos de C, saturado
o insaturado, eventualmente sustituido o un radical arilo con 6 a
24 átomos de C eventualmente
sustituido.
En el marco de una forma adicional de
realización del presente invento, una composición de agentes
estabilizadores, conforme al invento, contiene una
2,4-pirrolidinadiona o un derivado de
2,4-pirrolidinadiona. Como una
"2,4-pirrolidinadiona" o un "derivado de
2,4-pirrolidinadiona" se entiende en el marco del
presente invento un compuesto de la fórmula general IX
en la que los radicales R^{11},
R^{12}, R^{13} y R^{14} en cada caso independientemente unos
de otros, representan hidrógeno, un radical alquilo con 1 a 24
átomos de C, lineal o ramificado, saturado o insaturado,
eventualmente sustituido, o un radical cicloalquilo con 6 a 24
átomos de C, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, o un
radical arilo con 6 a 24 átomos de C, eventualmente
sustituido.
En el marco de una forma preferida de
realización del presente invento, una composición de agentes
estabilizadores, conforme al invento, contiene un compuesto de la
fórmula general IX, en la que R^{11} representa fenilo, R^{12}
representa acetilo y R^{13} y R^{14} representan hidrógeno.
Son apropiados además como segundo componente de
una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento,
por ejemplo unos aminoalcoholes. Como aminoalcoholes son apropiados
en el marco del presente invento fundamentalmente todos los
compuestos que tienen por lo menos un grupo OH y un grupo amino
primario, secundario o terciario, o una combinación de dos o más de
los grupos amino mencionados. Fundamentalmente son apropiados en el
marco del presente invento unos aminoalcoholes tanto sólidos como
también líquidos, como componente de las composiciones de agentes
estabilizadores, conformes al invento.
Unos aminoalcoholes apropiados conforme al
invento son por ejemplo unos derivados, portadores de grupos OH de
compuestos monoamínicos con 2 a aproximadamente 40, por ejemplo con
6 a aproximadamente 20 átomos de C, o de compuestos diamínicos con
2 a aproximadamente 40, por ejemplo con 6 a aproximadamente 20
átomos de C, o de compuestos triamínicos con 2 a aproximadamente
40, por ejemplo con 6 a aproximadamente 20 átomos de C. Se pueden
emplear conforme al invento, además, por ejemplo unas aminas con 2 a
aproximadamente 20 átomos de C. sustituidas.
Apropiados derivados, portadores de grupos OH,
de monoaminas tienen por ejemplo un grupo amino primario, un grupo
amino secundario o un grupo amino terciario. Ejemplos de tales
monoaminas son mono-, di- o
tri-etil-amina, mono-, di- o
tri-n-propil-amina,
mono-, di- o
tri-i-propil-amina,
mono-, di- o
tri-sec-propil-amina,
mono-, di- o
tri-n-butil-amina,
mono-, di- o
tri-sec-butil-amina,
mono-, di- o
tri-terc-butil-amina
o mono-, di- o trioctil-amina,
trimetil-amina, N-metil-,
N-etil-,
N-ciclohexil-morfolina,
dimetil-ciclohexil-amina,
dimetil-bencil-amina,
1-azabiciclo[3,3,0]octano. Apropiados
derivados de diaminas, portadores de grupos OH, son, por ejemplo,
los que se constituyen a base de diaminas con un peso molecular de
aproximadamente 32 a aproximadamente 200 g/mol. Apropiados
derivados, portadores de grupos OH, de diaminas, tienen por ejemplo
dos grupos amino primarios, dos grupos amino secundarios, dos
grupos amino terciarios o un grupo amino primario y uno secundario o
un grupo amino primario y uno terciario o un grupo amino secundario
y uno terciario. Ejemplos de ellos son diaminoetano, los
diaminopropanos isómeros, los diaminoburtanos isómeros, los
diaminohecanos isómeros, piperazina,
2,5-dimetil-piperazina,
amino-3-aminometil-3,5,5-trimetil-ciclohexano
(isoforonadiamina, IPDA),
4,4'-diamino-diciclohexilmetano,
1,4-diamino-ciclohexano,
aminoetil-etanol-amina,
dimorfolino-dietil-éter,
1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano,
N,N,N',N'-tetrametil-etilendiamina,
N,N,N',N'-tetrametil-butanodiamina,
N,N,N',N'-tetrametil-hexanodiamina-1,6,
tetrametil-diaminoetil-éter,
2-(N,N-dimetilamino)-1-aminoetano,
di-(4-N,N-dimetilamino-ciclohexil)-metano,
1,2-dimetil-imidazol,
N,N'-dimetil-piperazina, hidrazina e
hidrato de hidrazina. Son asimismo apropiados unos derivados de
triaminas, portadores de grupos OH. Tales triaminas tienen por
ejemplo tres grupos primarios, tres secundarios, tres terciarios, o
dos primarios y uno secundario o uno terciario, dos secundarios y
uno primario o uno terciario, dos terciarios y uno primario o
secundario. Ejemplos de ellos son dietilentriamina,
1,8-diamino-4-aminometiloctano,
pentametil-dietilentriamina. Es apropiada además,
por ejemplo, la
bis-(dimetilamino-propil)-urea.
Son especialmente apropiados unos aminoalcoholes
alifáticos con 2 a aproximadamente 40, de manera preferida con 6 a
aproximadamente 20 átomos de C, por ejemplo
1-amino-3,3-dimetil-pentan-5-ol,
2-aminohexano-2',2''-dietanol-amina,
1-amino-2,5-dimetil-ciclohexan-4-ol-
2-amino-propanol,
2-amino-butanol,
3-amino-propanol,
1-amino-2-propanol,
2-amino-2-metil-1-propanol,
5-amino-pentanol,
3-amino-metil-3,5,5-trimetilciclohexanol,
1-amino-1-ciclopentano-metanol,
2-amino-2-etil-1,3-propanodiol,
2-(dimetilaminoetoxi)-etanol, aminoalcoholes
aromáticos-alifáticos o
aromáticos-cicloalifáticos con 6 a aproximadamente
20 átomos de C, entrando en consideración como estructuras
aromáticas unos sistemas anulares heterocíclicos o isocíclicos,
tales como derivados de naftaleno o en particular de benceno tales
como alcohol 2-amino-bencílico,
3-(hidroximetil)anilina,
2-amino-3-fenil-1-propanol,
2-amino-1-fenil-etanol,
2-fenil-glicinol o
2-amino-1-fenil-1,3-propanodiol,
así como mezclas de dos o más de tales compuestos.
En el marco de una forma de realización
adicional del presente invento, se emplean como aminoalcoholes unos
compuestos heterocíclicos, que disponen de un sistema anular
cíclico, que tiene grupos amino, estando los grupos OH unidos o
bien directamente al anillo o preferiblemente, a través de elementos
espaciadores, con éste. Está previsto conforme al invento emplear
por ejemplo unos aminoalcoholes heterocíclicos que tienen por lo
menos 2, de manera preferida por lo menos 3 grupos amino en el
anillo. Como componente anular central de los aminoalcoholes que se
pueden emplear conforme al invento son especialmente apropiados en
este contexto los productos de trimerización de isocianatos.
Se prefieren especialmente en este contexto unos
isocianuratos que contienen grupos hidroxilo, de la fórmula general
X
en la que los grupos Y y los
índices m son en cada caso iguales o diferentes, y m representa un
número entero de 0 a 20, e Y representa un átomo de hidrógeno o un
grupo alquilo con 1 a aproximadamente 10 átomos de C, lineal o
ramificado, saturado o insaturado. Se prefiere especialmente en el
marco del presente invento el empleo de isocianurato de
tris(hidroxietilo) (THEIC) como componente de las
composiciones de agentes estabilizadores, conformes al
invento.
Una composición de agentes estabilizadores,
conforme al invento, puede contener por ejemplo solamente un
aminoalcohol. Sin embargo, está previsto asimismo en el marco del
presente invento que una composición de agentes estabilizadores,
conforme al invento, contenga una mezcla de dos o más diferentes
aminoalcoholes.
Asimismo como segundo componente de una
composición de agentes estabilizadores en el marco del presente
invento, son apropiados unos compuestos con un elemento estructural
de la fórmula general I
en la que n representa un número de
1 a 100.000, los radicales R^{1}, R^{2}, R^{4} y R^{5}, en
cada caso independientemente unos de otros, representan hidrógeno,
un radical alquilo alifático con 1 a 44 átomos de C, saturado o
insaturado, lineal o ramificado, eventualmente sustituido, un
radical cicloalquilo con 6 a 44 átomos de C, saturado o insaturado,
eventualmente sustituido. o un radical arilo con 6 a 44 átomos de
C, eventualmente sustituido, o un radical aralquilo con 7 a 44
átomos de C, eventualmente sustituido, o el radical R^{1}
representa un radical acilo con 2 a 44 átomos de C, eventualmente
sustituido, o los radicales R^{1} y R^{2} están unidos para
formar un sistema aromático o heterocíclico, y en la que el radical
R^{3} representa hidrógeno, un radical alquilo o alquileno o un
radical oxialquilo u oxiaquileno o un radical mercaptoalquilo o
mercaptoalquileno o aminoalquilo o aminoalquileno alifático con 1 a
44 átomos de C, saturado o insaturado, lineal o ramificado,
eventualmente sustituido, un radical cicloalquilo o cicloalquileno,
o un radical oxicicloalquilo o oxicicloalquileno o un radical
mercaptocicloalquilo o mercaptocicloalquileno o un radical
aminocicloalquilo o aminocicloalquileno con 6 a 44 átomos de C,
saturado o insaturado, eventualmente sustituido o un radical arilo
o arileno con 6 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, o un
radical de éter o tioéter con 1 a 20 átomos de O o S o átomos de O
y S, o representa un polímero que está unido con el elemento
estructural puesto entre paréntesis a través de O, S, NH, NR^{4}
o CH_{2}C(O), o el radical R^{3} está unido con el
radical R^{1} de tal manera que en total se forma un sistema
anular heterocíclico saturado con 4 a 24 átomos de C, eventualmente
sustituido, o una mezcla de dos o más compuestos de la fórmula
general
I.
En el marco de una forma preferida de
realización del presente invento, como un compuesto de la fórmula
general I se emplea un ácido
\beta-amino-carboxílico insaturado
en \alpha,\beta, en particular un compuesto que se basa en el
ácido \beta-amino-crotónico, de
manera preferida un
\beta-amino-crotonato. Son
especialmente apropiados en este contexto los ésteres o tioésteres
de los correspondientes ácidos aminocarboxílicos con alcoholes o
mercaptanos univalentes o plurivalentes, representando R^{3} en
los casos mencionados en cada caso de manera preferida un radical
oxialquilo o mercaptoalquilo.
Cuando el radical R^{3} representa un radical
de alcohol o mercaptano, un tal radical se puede formar por ejemplo
a partir de metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol,
2-etil-hexanol, isooctanol,
isononanol, decanol, alcohol laurílico, alcohol miristílico,
alcohol palmitílico, alcohol estearílico, etilenglicol,
propilenglicol, 1,3-butanodiol,
1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol,
1,10-decanodiol, di(etilenglicol),
tio-dietanol, trimetilolpropano, glicerol,
isocianurato de tris-(2-hidroxietilo),
trietanol-amina, pentaeritritol,
di-trimetilolpropano, diglicerol, sorbitol,
manitol, xilitol, di-pentaeritritol así como los
correspondientes derivados con mercapto de los mencionados
alcoholes.
En el marco de una forma de realización
especialmente preferida del presente invento, como compuesto de la
fórmula general I se emplea un compuesto en el que R^{1}
representa un radical alquilo lineal con 1 a 4 átomos de C, R^{2}
representa hidrógeno y R^{3} representa un radical alquilo o
alquileno lineal o ramificado, saturado, de valencia uno hasta
seis, con 2 a 12 átomos de C, o un radical de
éter-alcohol o un radical de
tioéter-alcohol lineal, ramificado o cíclico, de
valencia 2 hasta 6.
Unos apropiados compuestos de la fórmula general
I comprenden por ejemplo ésteres arílicos de ácido
\beta-amino-crotónico, ésteres de
1,4-butanodiol con
di(ácido-\beta-amino-crotónico)
(BGAC), ésteres de tio-dietanol con ácido
\beta-amino-crotónico, ésteres de
trimetilolpropano con tri(ácido
\beta-amino-crotónico), ésteres de
pentaeritritol con tetra(ácido
\beta-amino-crotónico), ésteres de
di-pentaeritritol con hexa-(ácido
\beta-amino-crotónico) y
similares. Los mencionados compuestos pueden estar contenidos en una
composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, en
cada caso a solas o como una mezcla de dos o más de ellos.
Son apropiados asimismo en el marco del presente
invento como compuestos de la fórmula general I unos compuestos de
amino-uracilo de la fórmula general XI
en la que los radicales R^{6} y
R^{7}, en cada caso independientemente unos de otros, representan
hidrógeno, un radical alquilo alifático con 1 a 44 átomos de C,
saturado o insaturado, lineal o ramificado, eventualmente
sustituido, un radical cicloalquilo con 6 a 44 átomos de C, saturado
o insaturado, eventualmente sustituido, o un radical arilo con 6 a
44 átomos de C, eventualmente sustituido, o un radical aralquilo con
7 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, o el radical R^{6}
representa un radical acilo con 2 a 44 átomos de C, eventualmente
sustituido, o los radicales R^{6} y R^{7} están unidos para
formar un sistema aromático o heterocíclico, y el radical R^{8}
representa hidrógeno, un radical hidrocarbilo alifático con 1 a 44
átomos de C, saturado o insaturado, lineal o ramificado,
eventualmente sustituido, un radical hidrocarbilo cicloalifático con
6 a 44 átomos de C, saturado o insaturado, eventualmente
sustituido, o un radical hidrocarbilo aromático con 6 a 44 átomos
de C, eventualmente sustituido, y X representa S u O. En el marco
del presente invento se prefieren los
amino-uracilos.
En el marco de una forma de realización
preferida adicional del presente invento, en las composiciones de
agentes estabilizadores, conformes al invento, se emplean unos
compuestos de la fórmula general XI, en los que R^{6} y R^{8}
representan un radical alquilo con 1 a 6 átomos de C, lineal o
ramificado, por ejemplo metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo o
hexilo, un radical alquilo con 1 a 6 átomos de C, lineal o
ramificado, sustituido con grupos OH, por ejemplo hidroximetilo,
hidroxietilo, hidroxipropilo, hidroxibutilo, hidroxipentilo o
hidroxihexilo, un radical aralquilo con 7 a 9 átomos de C, por
ejemplo bencilo, feniletilo, fenilpropilo, dimetilbencilo o
fenilisopropilo, pudiendo los mencionados radicales aralquilo estar
sustituidos, por ejemplo, con halógeno, hidroxi o metoxi, o
representan un radical alquenilo con 3 a 6 átomos de C, por ejemplo
vinilo, alilo, metalilo, 1-butenilo o
1-hexenilo.
En el marco de una forma preferida de
realización del presente invento, en las composiciones de agentes
estabilizadores, conformes al invento, se emplean unos compuestos
de la fórmula general XI, en la que R^{6} y R^{8} representan
hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-,
i-, sec- o terc-butilo.
Asimismo apropiados como compuestos de la
fórmula general I son, por ejemplo, unos compuestos, en los que los
radicales R^{1} y R^{2} están unidos para formar un sistema
aromático o heteroaromático, por ejemplo ácido
amino-benzoico, ácido
amino-salicílico o ácido
amino-piridina-carboxílico, y sus
apropiados derivados.
La proporción de un compuesto nitrogenado
adicional o de una mezcla de dos o más compuestos nitrogenados
adicionales en la composición de agentes estabilizadores, conforme
al invento, es de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 99,99% en
peso, por ejemplo de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 90% en
peso o de aproximadamente 1 a aproximadamente 85% en peso o de
aproximadamente 5 a aproximadamente 80% en peso o de aproximadamente
10 a aproximadamente 70% en peso. Unas proporciones aun más
apropiadas están situadas aproximadamente en un intervalo de
aproximadamente 15 a aproximadamente 65% en peso o de
aproximadamente 20 a aproximadamente 60% en peso, en cada caso
referido a la composición total de agentes estabilizadores. Si una
composición de agentes estabilizadores, conforme al invento,
contiene más de dos componentes, la proporción de un compuesto
nitrogenado adicional o de una mezcla de dos o más compuestos
nitrogenados adicionales en la composición de agentes
estabilizadores, conforme al invento, puede estar situada por
ejemplo en el intervalo de aproximadamente 0,01 a aproximadamente
99,99% en peso en peso, por ejemplo de aproximadamente 0,05 a
aproximadamente 50% en peso o de aproximadamente 0,1 a
aproximadamente 40% en peso o de aproximadamente 1 a aproximadamente
35% en peso o de aproximadamente 1,5 a aproximadamente 30% en peso o
de aproximadamente 2 a aproximadamente 25% en peso, en cada caso
referida a la composición total de agentes estabilizadores.
Una composición de agentes estabilizadores, que
comprende un compuesto de guanidina o un compuesto de melamina o
una mezcla de dos o más de estos compuestos, y un compuesto
nitrogenado adicional o una mezcla de dos o más compuestos
nitrogenados adicionales de acuerdo con el presente invento, se
puede emplear ya sin la adición de otras sustancias aditivas para
la estabilización de polímeros halogenados. Con frecuencia, sin
embargo, para la optimización de la capacidad de estabilización de
estos componentes, es ventajoso añadir otras sustancias aditivas
adicionales. El presente invento se refiere, por lo tanto, también a
una composición de agentes estabilizadores, que contiene por lo
menos una sustancia aditiva adicional.
Como sustancia aditiva adicional se adecua por
ejemplo un superácido de Brönstedt o una sal de un superácido de
Brönstedt o una mezcla de dos o más de estos compuestos. En el marco
del presente texto, se emplean como sinónimos los conceptos de
"superácido de Brönstedt" y "superácido". Como un
"superácido" se entiende en el marco del presente invento, por
ejemplo, un ácido que es de carácter más ácido que el ácido
sulfúrico puro.
La acidez de un superácido conforme al invento
se puede cuantificar por ejemplo en la fase gaseosa de acuerdo con
el equilibrio HA \leftrightarrow H^{+} + A como acidez en fase
gaseosa y se puede cuantificar mediante la entalpía libre
\DeltaG_{\text{ácido}} correspondiente a este equilibrio. En
este contexto se ha de remitir por ejemplo a la cita de I. A.
Koppel y colaboradores, en J. Am. Chem. Soc., 1994,
116, 3047-3057. También en algunos casos se puede
calcular la entalpía libre \DeltaG_{\text{ácido}}. Aquí se ha de
remitir por ejemplo a la cita de I. A. Koppel y colaboradores in
J. Am. Chem. Soc,. 2000, 122,
5114-5124.
Un superácido apropiado conforme al invento
tiene por ejemplo un valor de \DeltaG_{\text{ácido}} de menor o
igual que 320 kcal/mol o menor o igual que 316 kcal/mol o menor o
igual que 312 kcal/mol o menor o igual que 310 kcal/mol o menor o
igual que 308 kcal/mol o menor o igual que 307 kcal/mol o menor o
igual que 306 kcal/mol o menor o igual que 305 kcal/mol.
En el marco de una forma especial de
realización, una composición de agentes estabilizadores, de acuerdo
con el presente invento, como el por lo menos un superácido
contiene un oxiácido halogenado, en particular ácido perclórico, o
como por lo menos una sal de un superácido contiene una sal de un
oxiácido halogenado, en particular un perclorato de la fórmula
general M(ClO_{4})_{k}, representando M un
apropiado catión inorgánico u orgánico. El índice k representa, de
modo correspondiente a la valencia de M, el número 1, 2 o 3.
Cationes inorgánicos M apropiados conforme al invento son, por
ejemplo, los de Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Zn, Al, La, Ce o
NH_{4}.
Como cationes orgánicos M, apropiados conforme
al invento, han de mencionarse por ejemplo unos iones de onio
orgánicos, entendiéndose dentro del concepto de "ion de onio
orgánico" en el marco del presente texto iones de amonio,
sulfonio o fosfonio, los cuales llevan en cada caso por lo menos un
radical orgánico. Una correspondiente sal de onio de acuerdo con el
presente invento puede llevar en tal caso, según sea el tipo del
grupo de onio, 1, 2, 3 ó 4 radicales orgánicos. Los radicales
orgánicos pueden estar unidos en tal caso, por ejemplo, a través de
una unión de enlace C-X, realizándose que X
representa N, S o P, con un átomo de N, S o P cargado positivamente
de un ion de onio conforme al invento. Sin embargo, es asimismo
posible que los radicales orgánicos estén unidos a través de un
heteroátomo adicional, por ejemplo un átomo de O, con un átomo de N,
S o P cargado positivamente de un ion de onio conforme al
invento.
Un perclorato de onio, que es apropiado en el
marco del presente invento como componente de una composición de
agentes estabilizadores, conforme al invento, tiene por ejemplo un
átomo de N, S o P cargado positivamente o dos o más de tales átomos
de N, S o P cargados positivamente o mezclas de dos o más de los
mencionados tipos de átomos cargados positivamente.
En el marco del presente invento son apropiados
como percloratos de onio unos compuestos que, junto al átomo de N,
S o P, llevan por lo menos un radical orgánico y a lo sumo el número
máximamente posible de radicales orgánicos. Cuando un perclorato de
onio, apropiado conforme al invento, lleva menos radicales orgánicos
que los que son necesarios para la formación de un ion de onio
cargado positivamente, entonces la carga positiva es generada de
una manera usual, conocida para un experto en la especialidad, por
ejemplo por una protonación mediante un ácido apropiado, de manera
tal que el correspondiente perclorato de onio lleva en este caso,
junto a un radical orgánico. todavía por lo menos un protón.
Son apropiados conforme al invento como
percloratos de onio, por lo tanto, unos compuestos que a causa de
las reacciones de protonación tienen una carga positiva. Sin
embargo, es asimismo posible emplear, en el marco de las
composiciones de agentes estabilizadores conformes al invento, unos
percloratos de onio que, a causa de una reacción de alquilación o
peralquilación, tienen una carga positiva. Ejemplos de tales
compuestos son percloratos de tetraalquil-amonio,
trialquil-sulfonio o
tetraalquil-fosfonio. Sin embargo, está previsto
asimismo en el marco del presente invento que un perclorato de
onio, apropiado conforme al invento, tenga un radical arilo,
alquilarilo, cicloalquilo, alquenilo, alquinilo o cicloalquenilo. Es
asimismo posible y está previsto, conforme al invento, que una sal
de onio que se puede emplear en el marco de una composición de
agentes estabilizadores, conforme al invento, tenga dos o
eventualmente más diferentes tipos de sustituyentes, por ejemplo un
radical alquilo y un radical cicloalquilo o un radical alquilo y un
radical arilo.
En el marco del presente invento es asimismo
posible y está previsto que una sal de onio que se puede emplear en
el marco de una composición de agentes estabilizadores, conforme al
invento, tenga unos sustituyentes, que a su vez estén sustituidos
con uno o más grupos funcionales. Como "grupos funcionales" se
entienden en tal contexto unos grupos que mejoran los efectos de la
composición de agentes estabilizadores o a la composición de
agentes estabilizadores o por lo menos no los empeoren o los
empeoren solamente de una manera insignificante. Correspondientes
grupos funcionales pueden ser por ejemplo grupos NH, grupos
NH_{2}, grupos OH, grupos SH, grupos de ésteres, grupos de
éteres, grupos de tioéteres, grupos de isocianuratos o grupos ceto,
o mezclas de dos o más de ellos.
Como percloratos de fosfonio se pueden emplear
en el marco del presente invento fundamentalmente todos los
compuestos que, mediante una conversión química correspondiente de
apropiados reactivos, conduzcan a un perclorato de fosfonio. En tal
caso, los percloratos de fosfonio empleables conforme al invento se
pueden obtener mediante una correspondiente reacción de halogenuros
de tetraalquil-, tetracicloalquil- o
tetraaril-fósforo. Unos apropiados percloratos de
fosfonio se derivan, por lo tanto, por ejemplo, de sales de
tetraalquil-fósforo, tales como bromuro de
tetra-n-etil-fosfonio,
bromuro de
tetra-n-propil-fosfonio,
bromuro de
tetra-n-butil-fosfonio,
bromuro de
tetra-n-isobutil-fosfonio,
bromuro de
tetra-n-pentil-fosfonio,
bromuro de
tetra-n-hexil-fosfonio
y similares sales de tetraalquil-fósforo.
Además, se adecuan fundamentalmente para el
empleo en el marco de las composiciones de agentes estabilizadores,
conformes al invento, unos percloratos de fosfonio, que se derivan
por ejemplo de sales de tetracicloalquil-fósforo o
sales de tetraaril-fósforo. Unos apropiados
percloratos de fosfonio se basan, por lo tanto, por ejemplo, en
sales de tetracicloalquil- o tetraaril-fósforo tales
como bromuro de tetraciclohexil-fosfonio o bromuro
de tetrafenil-fosfonio y similares sales de
tetracicloalquil o tetraaril-fósforo. Los compuestos
arriba mencionados pueden estar sin sustituir en el marco del
presente invento, pero pueden tener sin embargo también uno o varios
de los sustituyentes arriba mencionados, siempre y cuando que estos
sustituyentes no tengan efectos desventajosos de ningún tipo en el
marco de la composición de agentes estabilizadores y no influyan
desventajosamente sobre la finalidad de empleo de la composición de
agentes estabilizadores.
Se pueden emplear asimismo en el marco del
presente invento unos percloratos de fosfonio orgánicos, que junto
a un átomo de fósforo llevan diferentes tipos de sustituyentes
orgánicos, los cuales de nuevo pueden eventualmente estar
sustituidos de manera diversa.
En el marco de una forma de realización
adicional del presente invento, como percloratos de fosfonio se
emplean perclorato de
tetra-n-butil-fosfonio
o perclorato de
trifenil-bencil-fosfonio.
Como percloratos de sulfonio se pueden emplear
en el marco del presente invento fundamentalmente todos los
compuestos que, mediante una conversión química correspondiente de
reactivos apropiados, conduzcan a un perclorato de sulfonio. En tal
caso, los percloratos de sulfonio empleables conforme al invento se
pueden obtener, por ejemplo mediante una correspondiente reacción
de sulfuros, tales como monosulfuros de alquilo, disulfuros de
alquilo, di(sulfuros de alquilo) o poli(sulfuros de
alquilo). Unos apropiados percloratos de sulfonio se derivan, por
lo tanto, por ejemplo, de di(sulfuros de alquilo), tales como
sulfuro de etilo y bencilo, sulfuro de alilo y bencilo, o
disulfuros de alquilo, tales como disulfuro de hexano, disulfuro de
heptano, disulfuro de octano y similares disulfuros de alquilo.
Además son apropiados fundamentalmente para su
empleo en el marco de las composiciones de agentes estabilizadores
conformes al invento unos percloratos de sulfonio, que se derivan
por ejemplo de sales de
tri-cicloalquil-sulfonio o sales de
tri-aril-sulfonio. Unos apropiados
percloratos de sulfonio se basan por lo tanto en sales de
tri-cicloalquil- o
tri-aril-sulfonio, tales como
bromuro de tri-ciclohexil-sulfonio o
bromuro de tri-fenil-sulfonio y
similares sales de tri-cicloalquil- o
tri-aril-sulfonio. Son asimismo
apropiadas unas sales de tri-alquil-,
tri-aril- o
tri-cicloalquil-sulfoxonio, tales
como perclorato de trimetil-sulfoxonio. Los
compuestos arriba mencionados pueden estar sin sustituir en el
marco del presente invento, pero pueden tener sin embargo también
uno o varios de los sustituyentes arriba mencionados, siempre y
cuando que estos sustituyentes en el marco de la composición de
agentes estabilizadores o de una composición de agentes
estabilizadores no tengan ningún efecto desventajoso y no influyan
desventajosamente sobre la finalidad de empleo de la composición de
agentes estabilizadores de una composición de agentes
estabilizadores que se ha preparado a partir de una composición de
agentes estabilizadores de este tipo.
Se pueden emplear asimismo en el marco del
presente invento unos percloratos de sulfonio orgánicos, que junto
a un átomo de azufre llevan diferentes tipos de sustituyentes
orgánicos, que de nuevo pueden estar eventualmente sustituidos de
modo diverso.
En el marco de una forma preferida de
realización del presente invento, como perclorato de sulfonio se
emplea perclorato de trimetil-sulfoxonio.
Como percloratos de amonio se pueden emplear en
el marco del presente invento fundamentalmente todos los compuestos,
que mediante una conversión química correspondiente de reactivos
apropiados conduzcan a un perclorato de amonio. En tal caso los
percloratos de amonio empleables conforme al invento se pueden
obtener por ejemplo mediante una correspondiente reacción de
aminas, tales como alquil-monoaminas,
alquilen-diaminas,
alquil-poliaminas, o bien aminas o amidas
secundarias o terciarias.
Unos apropiados percloratos de amonio se
derivan, por lo tanto, por ejemplo, de compuestos monoamínicos con
2 a aproximadamente 40, por ejemplo con 6 a aproximadamente 20
átomos de C o de compuestos diamínicos con 2 a aproximadamente 40,
por ejemplo con 6 a aproximadamente 20 átomos de C, o de compuestos
triamínicos con 2 a aproximadamente 40, por ejemplo con 6 a
aproximadamente 20 átomos de C. Se pueden emplear conforme al
invento por ejemplo aminas sustituidas con 2 a aproximadamente 20
átomos de C.
Unas monoaminas apropiadas tienen por ejemplo un
grupo amino primario, un grupo amino secundario o un grupo amino
terciario. Ejemplos de ellas son mono-, di- o
tri-etil-amina, mono-, di- o
tri-n-propil-amina,
mono-, di- o
tri-i-propil-amina,
mono-, di- o
tri-n-butil-amina,
mono-, di- o
tri-sec-butil-amina,
mono-, di- o
tri-terc-butil-amina
o mono-, di- o trioctil-amina,
N-metil-, N-etil-,
N-ciclohexil-morfolina,
dimetil-ciclohexil-amina,
dimetil-bencil-amina,
trimetil-amina,
1-azabiciclo-[3,3,0]octano. Unas diaminas
apropiadas tienen por ejemplo dos grupos amino primarios, dos
grupos amino secundarios, dos grupos amino terciarios o un grupo
amino primario y uno secundario o un grupo amino primario y uno
terciario, o un grupo amino secundario y uno terciario. Ejemplos de
ellas son diamino-etano, los
diamino-propanos isómeros, los
diamino-butanos isómeros, los
diamino-hexanos isómeros, piperazina,
2,5-dimetil-piperazina,
amino-3-aminometil-3,5,5-trimetil-ciclohexano
(isoforona-diamina, IPDA),
4,4'-diamino-diciclohexilmetano,
1,4-diamino-ciclohexano,
aminoetil-etanol-amina,
2-(N,N-dimetilamino)-1-amino-etano,
dimorfolino-dietil-éter,
1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano,
N,N,N',N'-tetrametil-etilendiamina,
N,N,N',N'-tetrametil-butano-diamina,
N,N,N',N'-tetrametil-hexano-diamina-1,6,
tetrametil-diamino-etil-éter,
di-(4-N,N-dimetilamino-ciclohexil)-metano,
1,2-dimetil-imidazol,
N,N'-dimetil-piperazina, hidrazina,
hidrato de hidrazina. Unas triaminas apropiadas tienen por ejemplo
tres grupos amino primarios, tres grupos amino secundarios, tres
grupos amino terciarios, o dos grupos amino primarios y uno
secundario o uno terciario, dos secundarios y uno primario o
terciario, dos terciarios y uno primario o secundario. Ejemplos de
ellas son dietilen-triamina,
1,8-diamino-4-aminometil-octano,
pentametil-dietilen-triamina. Es
apropiada además, por ejemplo, la
bis-(dimetilamino-propil)-urea.
Son asimismo apropiados unos aminoalcoholes
alifáticos con 2 a aproximadamente 40, de manera preferida con 2 a
aproximadamente 20 átomos de C, por ejemplo
etanol-amina, propanol-amina,
butanol-amina, pentanol-amina,
1-amino-3,3-dimetil-pentan-5-ol,
2-amino-hexano-2',2''-dietanol-amina,
1-amino-2,5-dimetil-ciclohexan-4-ol,
2-amino-propanol,
2-amino-butanol,
3-amino-propanol,
1-amino-2-propanol,
2-amino-2-metil-1-propanol,
5-amino-pentanol,
3-aminometil-3,5,5-trimetil-ciclohexanol,
1-amino-1-ciclopentano-metanol,
2-amino-2-etil-1,3-propanodiol,
2-(dimetilamino-etoxi)-etanol;
dietanol-amina, dipropanol-amina,
dibutanol-amina, dipentanol-amina,
trietanol-amina, tripropanol-amina,
tributanol-amina, tripentanol-amina,
aminoalcoholes aromático-alifáticos o
aromático-cicloalifáticos con 6 a aproximadamente
20 átomos de C, empleándose como estructuras aromáticas sistemas
anulares heterocíclicos o isocíclicos tales como derivados de
naftaleno- o en particular de benceno, tales como alcohol
2-amino-bencílico,
3-(hidroximetil)anilina,
2-amino-3-fenil-1-propanol,
2-amino-1-fenil-etanol,
2-fenil-glicinol o
2-amino-1-fenil-1,3-propanodiol,
así como mezclas de dos o más de tales compuestos.
En el marco de una forma de realización
adicional del presente invento, como percloratos de amonio se
emplean los percloratos de compuestos heterocíclicos que disponen
de un sistema anular cíclico, que tiene grupos amino.
Una composición de agentes estabilizadores,
conforme al invento, puede contener por ejemplo solamente un
oxiácido halogenado o solamente una sal de un oxiácido halogenado.
Sin embargo, en el marco del presente invento es asimismo posible y
está previsto que una composición de agentes estabilizadores,
conforme al invento, contenga una mezcla de dos o más oxiácidos
halogenados o una mezcla de dos más sales de oxiácidos halogenados o
una mezcla de por lo menos un oxiácido halogenado y de por lo menos
una sal de un oxiácido halogenado.
En el marco de una forma especial de
realización, una composición de agentes estabilizadores conforme al
presente invento contiene, como por lo menos un superácido, el
ácido perclórico, o como por lo menos una sal de un superácido, una
sal del ácido perclórico, por ejemplo NaClO_{4} o LiClO_{4}.
De acuerdo con otra forma de realización, una
composición de agentes estabilizadores, correspondiente al presente
invento, contiene, como por lo menos un superácido, un ácido
sulfónico o un ácido alquil-sulfónico, o como por
lo menos una sal de un superácido, una sal de un ácido sulfónico o
de un ácido alquil-sulfónico. Unos ácidos
sulfónicos, que son apropiados conforme al invento, cumplen por
ejemplo la fórmula XII
(XII)H_{s}(R_{S}-(SO_{3})_{s})
Unas sales de ácidos sulfónicos, que son
apropiadas conforme al invento, cumplen por ejemplo la fórmula
XIII
(XIII)(M_{S})_{s/g}
((R_{S}-(SO_{3})_{s})
En las fórmulas XII y XIII significan:
- -
- R_{S} un radical alquilo con 1 a 44 átomos de C, lineal o ramificado, sustituido, un radical cicloalquilo con 6 a 44 átomos de C, sustituido, un radical arilo con 6 a 44 átomos de C, sustituido, un radical alquilarilo con 7 a 44 átomos de C, sustituido, o un radical aralquilo con 7 a 44 átomos de C, sustituido, llevando un sustituyente por lo menos un grupo atractor de electrones o un grupo que estabiliza a un anión de ácido sulfónico F, NO_{2} o OH,
- -
- s un número entero de 1 a aproximadamente 10, por ejemplo 1, 2, 3 o 4,
- -
- H un protón y M_{S} un catión de los elementos Li, Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Al o de los elementos de transición o un ion de amonio NH_{4}^{+} o un catión orgánico y
- -
- g el número de cargas del catión metálico.
\vskip1.000000\baselineskip
Como cationes orgánicos M_{S} apropiados
conforme al invento se han de mencionar por ejemplo iones de onio
orgánicos, entendiéndose dentro del concepto de "ion de onio
orgánico" en el marco del presente texto, y ya descrito en éste
en otro lugar, unos iones de amonio, sulfonio o fosfonio, que en
cada caso llevan por lo menos un radical orgánico.
Un sulfonato de onio orgánico de acuerdo con el
presente invento es cualquier sulfonato conforme al invento, que
tiene por lo menos un ion de onio orgánico como catión M_{S}. Un
sulfonato de amonio orgánico de acuerdo con el presente invento es
cualquier sulfonato conforme al invento, que tiene por lo menos un
ion de amonio orgánico como catión M_{S}.
Apropiados cationes orgánicos M_{S} de
sulfonatos apropiados conforme al invento son, por ejemplo, unos
iones de amonio orgánicos, que llevan por lo menos un radical
orgánico. Un correspondiente ion de amonio orgánico de acuerdo con
el presente invento puede llevar en tal caso 1, 2, 3 o 4 radicales
orgánicos. Los radicales orgánicos pueden estar unidos en tal caso
por ejemplo a través de un enlace C-N con el átomo
de N cargado positivamente de un ion de amonio conforme al invento.
Sin embargo, es asimismo posible que los radicales orgánicos estén
unidos a través de otro heteroátomo, por ejemplo un átomo de O, con
el átomo de N cargado positivamente de un ion de amonio conforme al
invento.
Un sulfonato de amonio orgánico que es apropiado
en el marco del presente invento como componente de una composición
de agentes estabilizadores, conforme al invento, tiene por ejemplo
un átomo de N cargado positivamente o dos o más de tales átomos de
N cargados positivamente o mezclas de dos o más átomos de N cargados
positivamente.
En el marco del presente invento son apropiados,
como cationes orgánicos M_{S}, unos iones, que junto a un átomo
de N llevan por lo menos un radical orgánico y a lo sumo el número
máximamente posible de radicales orgánicos. Cuando un catión
orgánico M_{S}, apropiado conforme al invento, lleva junto a un
átomo de N menos radicales orgánicos que los que son necesarios
para la formación de un catión orgánico M_{S} cargado
positivamente, entonces la carga positiva es producida de un modo
usual, conocido para un experto en la especialidad, por ejemplo por
una protonación mediante un apropiado ácido, de manera tal que el
correspondiente catión orgánico M_{S}, en este caso, junto a un
radical orgánico lleva todavía por lo menos un protón.
Por lo tanto, conforme al invento, como cationes
orgánicos M_{S} son apropiados los que, a causa de reacciones de
protonación, llevan una carga positiva. Sin embargo, asimismo es
posible, en el marco de las composiciones de agentes
estabilizadores conformes al invento, emplear unos cationes
orgánicos M_{S} que, a causa de una reacción de alquilación o
peralquilación, tienen una carga positiva. Sin embargo, en el marco
del presente invento está previsto asimismo que un catión orgánico
M_{S} apropiado conforme al invento tenga un radical arilo,
alquilarilo, cicloalquilo, alquenilo, alquinilo o cicloalquenilo. Es
asimismo posible y está previsto conforme al invento que un catión
orgánico M_{S} empleable en el marco de una composición de agentes
estabilizadores, conforme al invento, tenga dos o eventualmente más
diferentes tipos de sustituyentes, por ejemplo un radical alquilo y
un radical cicloalquilo o un radical alquilo y un radical arilo.
En el marco del presente invento es asimismo
posible y está previsto que un catión orgánico M_{S} empleable en
el marco de una composición de agentes estabilizadores, conforme al
invento, tenga unos sustituyentes, que a su vez estén sustituidos
con uno o varios grupos funcionales. Como "grupos funcionales"
se designa en tal contexto a unos grupos, que mejoran los efectos
de la composición de agentes estabilizadores o a la composición de
agentes estabilizadores, o por lo menos no la empeoran o la empeoran
solo insignificantemente. Correspondientes grupos funcionales
pueden ser, por ejemplo, grupos NH, grupos NH_{2}, grupos OH,
grupos SH, grupos de éster, grupos de éter, grupos de tioéter,
grupos de isocianurato o grupos ceto o bien mezclas de dos o más de
éstos.
Como sulfonatos de amonio orgánicos se han de
emplear en el marco del presente invento fundamentalmente todos los
compuestos que, mediante una conversión química correspondiente de
apropiados reactivos, conduzcan a un sulfonato de amonio orgánico.
En tal caso, unos sulfonatos de amonio orgánicos empleables conforme
al invento, se pueden obtener por ejemplo mediante una
correspondiente reacción de aminas tales como
alquil-monoaminas,
alquilen-diaminas,
alquil-poliaminas, o bien aminas o amidas
secundarias o terciarias.
Unos apropiados sulfonatos de amonio orgánicos
se derivan, por lo tanto, de compuestos monoamínicos con 2 a
aproximadamente 40, por ejemplo con 6 a aproximadamente 20 átomos de
C, o de compuestos diamínicos con 2 a aproximadamente 40, por
ejemplo con 6 a aproximadamente 20 átomos de C, o de compuestos
triamínicos con 2 a aproximadamente 40, por ejemplo con 6 a
aproximadamente 20 átomos de C. Se pueden emplear además conforme
al invento, por ejemplo, unas aminas con 2 a aproximadamente 20
átomos de C, sustituidas.
Unas apropiadas monoaminas, diaminas, triaminas,
así como aminoalcoholes alifáticos y aminoalcoholes
aromático-cicloalifáticos corresponden a los
compuestos indicados en las páginas 41 a 43 (que corresponden a las
páginas 36 y 37 del texto alemán).
En el marco de una forma de realización
adicional del presente invento, como sulfonatos de amonio se emplean
los sulfonatos de compuestos heterocíclicos, que disponen de un
sistema anular cíclico, que tiene grupos amino.
En el marco de una forma de realización
adicional, una composición de agentes estabilizadores conforme al
presente invento se distingue por el hecho de que por lo menos un
superácido es un ácido alquil-sulfónico o por lo
menos una sal de un superácido es una sal de un ácido
alquil-sulfónico, por ejemplo HSO_{3}CF_{3},
HSO_{3}C_{2}F_{5}, HSO_{3}C_{3}F_{7},
HSO_{3}C_{4}F_{9}, HSO_{3}C_{5}F_{11},
HSO_{3}C_{6}F_{13}, HSO_{3}C_{7}F_{15},
HSO_{3}C_{8}F_{17}, HSO_{3}C_{9}F_{19},
HSO_{3}C_{10}F_{21}, HSO_{3}C_{1}F_{23},
HSO_{3}C_{12}F_{25}, LiSO_{3}CF_{3},
LiSO_{3}C_{2}F_{5}, LiSO_{3}C_{3}F_{7},
LiSO_{3}C_{4}F_{9}, LiSO_{3}C_{5}F_{11},
LiSO_{3}C_{6}F_{13}, LiSO_{3}C_{7}F_{15},
LiSO_{3}C_{8}F_{17}, LiSO_{3}C_{9}F_{19},
LiSO_{3}C_{10}F_{21}, LiSO_{3}C_{11}F_{23},
LiSO_{3}C_{12}F_{25}, NaSO_{3}CF_{3},
NaSO_{3}C_{2}F_{5}, NaSO_{3}C_{3}F_{7},
NaSO_{3}C_{4}F_{9}, NaSO_{3}C_{5}F_{11,}
NaSO_{3}C_{6}F_{13,} NaSO_{3}C_{7}
F_{15}, NaSO_{3}C_{8}F_{17}, NaSO_{3}C_{9}F_{19}, NaSO_{3}C_{10}F_{21}, NaSO_{3}C_{11}F_{23}, NaSO_{3}C_{12}F_{25}, Ca(SO_{3}CF_{3})_{2}, Ca(SO_{3}C_{2}F_{5})_{2}, Ca(SO_{3}C_{3}
F_{7})_{2}, Ca(SO_{3}C_{4}F_{9})_{2}, Ca(SO_{3}C_{5}F_{11})_{2}, Ca(SO_{3}C_{6}F_{13})_{2}, Ca(SO_{3}C_{7}F_{15})_{2}, Ca(SO_{3}C_{8}F)_{2}, Ca(SO_{3}C_{9}F_{19})_{2}, Ca(SO_{3}C_{10}
F_{21})_{2}, Ca(SO_{3}C_{11}F_{23})_{2}, Ca(SO_{3}C_{12}F_{25})_{2}, (HSO_{3})_{2}CF_{2}, (HSO_{3})_{2}C_{2}F_{4}, (HSO_{3})_{2}C_{3}F_{6}, (HSO_{3})_{2}C_{4}F_{8}, (HSO_{3})_{2}C_{5}F_{10}, (HS
O_{3})_{2}C_{6}F_{12}, (HSO_{3})_{2}C_{7}F_{14}, (HSO_{3})_{2}C_{8}F_{16}, (HSO_{3})_{2}C_{9}F_{18}, (HSO_{3})_{2}C_{10}F_{20}, (HSO_{3})_{2}C_{11}F_{22}, (HSO_{3})_{2}C_{12}F_{24}, (LiSO_{3})_{2}CF_{2},
(LiSO_{3})_{2}C_{2}F_{4}, (LiSO_{3})_{2}C_{3}F_{6}, (LiSO_{3})_{2}C_{4}F_{8}, (LiSO_{3})_{2}C_{5}F_{10}, (LiSO_{3})_{2}C_{6}F_{12}, (LiSO_{3})_{2}C_{7}F_{14}, (LiSO_{3})_{2}C_{8}F_{16}, (LiS
O_{3})_{2}C_{9}F_{18}, (LiSO_{3})_{2}C_{10}F_{20}, (LiSO_{3})_{2}C_{11}F_{22}, (LiSO_{3})_{2}C_{12}F_{24}, (NaSO_{3})_{2}CF_{2}, (NaSO_{3})_{2}C_{2}F_{4}, (NaSO_{3})_{2}C_{3}F_{6}, (NaS
O_{3})_{2}C_{4}F_{8}, (NaSO_{3})_{2}C_{5}F_{10}, (NaSO_{3})_{2}C_{6}F_{12}, (NaSO_{3})_{2}C_{7}F_{14}, (NaSO_{3})_{2}C_{8}F_{16}, (NaSO_{3})_{2}C_{9}F_{18}, (NaSO_{3})_{2}C_{10}F_{20}, (NaS
O_{3})_{2}C_{11}F_{22}, (NaSO_{3})_{2}C_{12}F_{24}, Ca(SO_{3})_{2}CF_{2}, Ca(SO_{3})_{2}C_{2}F_{4}, Ca(SO_{3})_{2}C_{3}F_{6}, Ca(SO_{3})_{2}C_{4}F_{8}, Ca(SO_{3})_{2}C_{5}F_{10}, Ca(S
O_{3})_{2}C_{6}F_{12}, Ca(SO_{3})_{2}C_{7}F_{14}, Ca(SO_{3})_{2}C8F_{16}, Ca(SO_{3})_{2}C_{9}F_{18}, Ca(SO_{3})_{2}C_{10}F_{20}, Ca(SO_{3})_{2}C_{11}F_{22}, Ca(SO_{3})_{2}C_{12}F_{24}. Por ejemplo, se emplean LiSO_{3}C_{8}F_{17} o NaSO_{3}C_{8}F_{17} o Ca(SO_{3}C_{8}F_{17})_{2}. Correspondientemente a otra forma de realización especial, una composición de agentes estabilizadores de acuerdo con el presente invento contiene, como por lo menos un superácido, el ácido trifluorometil-sulfónico, o como por lo menos una sal de un superácido, una sal del ácido trifluorometil-sulfónico, por ejemplo el trifluorometil-sulfonato de Li.
F_{15}, NaSO_{3}C_{8}F_{17}, NaSO_{3}C_{9}F_{19}, NaSO_{3}C_{10}F_{21}, NaSO_{3}C_{11}F_{23}, NaSO_{3}C_{12}F_{25}, Ca(SO_{3}CF_{3})_{2}, Ca(SO_{3}C_{2}F_{5})_{2}, Ca(SO_{3}C_{3}
F_{7})_{2}, Ca(SO_{3}C_{4}F_{9})_{2}, Ca(SO_{3}C_{5}F_{11})_{2}, Ca(SO_{3}C_{6}F_{13})_{2}, Ca(SO_{3}C_{7}F_{15})_{2}, Ca(SO_{3}C_{8}F)_{2}, Ca(SO_{3}C_{9}F_{19})_{2}, Ca(SO_{3}C_{10}
F_{21})_{2}, Ca(SO_{3}C_{11}F_{23})_{2}, Ca(SO_{3}C_{12}F_{25})_{2}, (HSO_{3})_{2}CF_{2}, (HSO_{3})_{2}C_{2}F_{4}, (HSO_{3})_{2}C_{3}F_{6}, (HSO_{3})_{2}C_{4}F_{8}, (HSO_{3})_{2}C_{5}F_{10}, (HS
O_{3})_{2}C_{6}F_{12}, (HSO_{3})_{2}C_{7}F_{14}, (HSO_{3})_{2}C_{8}F_{16}, (HSO_{3})_{2}C_{9}F_{18}, (HSO_{3})_{2}C_{10}F_{20}, (HSO_{3})_{2}C_{11}F_{22}, (HSO_{3})_{2}C_{12}F_{24}, (LiSO_{3})_{2}CF_{2},
(LiSO_{3})_{2}C_{2}F_{4}, (LiSO_{3})_{2}C_{3}F_{6}, (LiSO_{3})_{2}C_{4}F_{8}, (LiSO_{3})_{2}C_{5}F_{10}, (LiSO_{3})_{2}C_{6}F_{12}, (LiSO_{3})_{2}C_{7}F_{14}, (LiSO_{3})_{2}C_{8}F_{16}, (LiS
O_{3})_{2}C_{9}F_{18}, (LiSO_{3})_{2}C_{10}F_{20}, (LiSO_{3})_{2}C_{11}F_{22}, (LiSO_{3})_{2}C_{12}F_{24}, (NaSO_{3})_{2}CF_{2}, (NaSO_{3})_{2}C_{2}F_{4}, (NaSO_{3})_{2}C_{3}F_{6}, (NaS
O_{3})_{2}C_{4}F_{8}, (NaSO_{3})_{2}C_{5}F_{10}, (NaSO_{3})_{2}C_{6}F_{12}, (NaSO_{3})_{2}C_{7}F_{14}, (NaSO_{3})_{2}C_{8}F_{16}, (NaSO_{3})_{2}C_{9}F_{18}, (NaSO_{3})_{2}C_{10}F_{20}, (NaS
O_{3})_{2}C_{11}F_{22}, (NaSO_{3})_{2}C_{12}F_{24}, Ca(SO_{3})_{2}CF_{2}, Ca(SO_{3})_{2}C_{2}F_{4}, Ca(SO_{3})_{2}C_{3}F_{6}, Ca(SO_{3})_{2}C_{4}F_{8}, Ca(SO_{3})_{2}C_{5}F_{10}, Ca(S
O_{3})_{2}C_{6}F_{12}, Ca(SO_{3})_{2}C_{7}F_{14}, Ca(SO_{3})_{2}C8F_{16}, Ca(SO_{3})_{2}C_{9}F_{18}, Ca(SO_{3})_{2}C_{10}F_{20}, Ca(SO_{3})_{2}C_{11}F_{22}, Ca(SO_{3})_{2}C_{12}F_{24}. Por ejemplo, se emplean LiSO_{3}C_{8}F_{17} o NaSO_{3}C_{8}F_{17} o Ca(SO_{3}C_{8}F_{17})_{2}. Correspondientemente a otra forma de realización especial, una composición de agentes estabilizadores de acuerdo con el presente invento contiene, como por lo menos un superácido, el ácido trifluorometil-sulfónico, o como por lo menos una sal de un superácido, una sal del ácido trifluorometil-sulfónico, por ejemplo el trifluorometil-sulfonato de Li.
Además de ello, está previsto asimismo emplear
derivados de los ácidos sulfónicos conformes al invento y derivados
de los aniones de ácidos sulfónicos conformes al invento, en los
cuales eventualmente los átomos de flúor están reemplazados total o
parcialmente por otros grupos atractores de electrones distintos,
que son conocidos para un experto en la especialidad, por ejemplo
NO_{2} u OH.
Una composición de agentes estabilizadores
correspondiente al presente invento se puede emplear en particular
cuando se emplean una o varias sales de superácidos apropiados
conforme al invento, de manera correspondiente, por ejemplo,
aniones de la fórmula (CB_{11}H_{12})^{-} o aniones
parcial o totalmente sustituidos de la fórmula
CB_{11}A^{1}_{u}A^{2}_{v}A^{3}_{w}H_{(12-u-v-w)}^{-},
representando A^{1} un átomo de halógeno, A^{2} un grupo
alquilo, A^{3} un grupo alquilo parcial o totalmente halogenado, y
significando u, v, w en cada caso un número entero de 0 a 12, con
la condición de que se realice que u + v + w \leq 12. Unas sales
apropiadas conforme al invento de tales superácidos contienen, por
ejemplo, unos cationes que se derivan de los elementos Li, Na, K,
Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Al, Ga, In, Tl, Ge, Sn, Pb, Sb, de los
elementos de transición, de los lantánidos y de los actínidos, así
como iones de amonio NH_{4}^{+} o iones de onio orgánicos, tal
como las que se describen en otro lugar en el marco del presente
invento.
Una composición de agentes estabilizadores
correspondiente al presente invento puede contener, en particular
cuando se emplean una o varias sales de superácidos apropiados
conforme al invento, de manera correspondiente, por ejemplo,
aniones de la fórmula
(F_{2e+1}C_{e}SO_{2})_{2}N^{-} o aniones de la
fórmula (F_{2e+1}C_{e}CO)_{2}N^{-}, significando e
en ambas fórmulas un número entero de 1 a 44, por ejemplo el anión
de bis
(trifluorometil-sulfonil)-imida
(CF_{3}SO_{2})_{2}N^{-}, o aniones de
tetrafenilboratos fluorados, tales como por ejemplo
tetrakis(3,5-bis-(trifluorometil)fenilborato
o perfluorotetrafenil-borato, o aniones de
polifluoroalcoxi-aluminatos o aniones de picrato
2,4,6-(NO)_{2}C_{6}H_{2}O^{-}, o aniones de
bis(oxalato)-borato. Unas sales apropiadas
conforme al invento de tales superácidos contienen, por ejemplo,
unos cationes que se derivan de los elementos Li, Na, K, Rb, Cs, Be,
Mg, Ca, Sr, Ba, Al, Ga, In, Tl, Ge, Sn, Pb, Sb, de los elementos de
transición, de los lantánidos y de los actínidos, así como iones de
amonio NH_{4}^{+} o iones de onio orgánicos, tal como las que se
describen en otros lugares en el marco del presente texto.
En el marco de formas especiales de realización
del presente invento, se emplean unas sales de litio de superácidos
conformes al invento, por ejemplo sales de imidas de la fórmula
(F_{2e+1}CSO_{2})_{2}NLi, Li-carboranos
o sales de la fórmula
Li(CB_{11}A^{1}_{u}A^{2}_{v}A^{3}_{w}H(_{12-u-v-w)}).
De una manera correspondiente a otras formas de realización, se
utilizan (CF_{3}SO_{2})_{2}
NLi, picrato de Li, trifluoroacetato de Li, LiN(COCF_{3})_{2}, Li-bis(trifluorometil-sulfonil)imida y Li-bis(oxalato)borato.
NLi, picrato de Li, trifluoroacetato de Li, LiN(COCF_{3})_{2}, Li-bis(trifluorometil-sulfonil)imida y Li-bis(oxalato)borato.
En el marco de formas especiales de realización
del presente invento, se emplean unas sales de superácidos
conformes al invento, por ejemplo sales de imidas de las fórmulas
(F_{2e+1}C_{e}SO_{2})_{2}NNa,
((F_{2e+1}C_{e}SO_{2})_{2}N)_{2}Ca, así
como las correspondientes sales de onio,
Na-carboranos, Ca-carboranos,
onio-carboranos o sales de las fórmulas
Na(CB_{11}A^{1}_{u}A^{2}_{v}A^{3}_{w}H_{(12-u-v}-_{w)}),
Ca((CB_{11}A^{1}_{u}A^{2}_{v}A^{3}_{w}H_{(12-u-v-w)}))_{2},
así como las correspondientes sales de onio. De una manera
correspondiente a otras formas de realización, se utilizan
(CF_{3}SO_{2})_{2}NNa,
((CF_{3}SO_{2})_{2}N)_{2}Ca así como las
correspondientes sales de onio, picrato de Na, picrato de Ca,
picratos de onio, trifluoroacetato de Na, trifluoroacetato de Ca,
trifluoroacetatos de onio, NaN(COCF_{3})_{2},
Ca(N(COCF_{3})_{2})_{2} así como
las correspondientes sales de onio,
Na-bis-(trifluorometil-sulfonil)imida,
Ca-di-bis(trifluorometil-sulfonil)imida
así como las
bis-(trifluorometil-sulfonil)-imidas
de onio, Na-bis-(oxalato)-borato de
Na, di-(bis)oxalato borato de Ca, así como los
bis(oxalato)boratos de onio.
Además de ello está previsto asimismo emplear
derivados de los superácidos conformes al invento, precedentemente
mencionados, y derivados de los aniones de superácidos conformes al
invento, precedentemente mencionados, en los cuales eventualmente
los átomos de flúor están reemplazados total o parcialmente por
otros grupos atractores de electrones, que son conocidos para un
experto en la especialidad, por ejemplo NO_{2} u OH.
Los superácidos y las correspondientes sales,
que se adecuan conforme al invento, se pueden preparar de acuerdo
con métodos conocidos para un experto en la especialidad. Por
ejemplo, el documento WO 02/079210 y a cita de Moss y colaboradores
en Organic Letters, 2001, 3, 2375-2377
describe unos procedimientos para la preparación de aniones de
carboranos así como de aniones de carboranos parcial o totalmente
sustituidos. El bis(oxalato)borato de Li se puede
obtener, por ejemplo, de acuerdo con el método descrito por Xu y
colaboradores en Electrochemical and Solid-State
Letters, 2001, 4, E1-E4 o de acuerdo con
el procedimiento divulgado en el documento de patente alemana
DE-C-198 29 030. Además de esto por
ejemplo el documento US 6.107.493 describe un procedimiento para la
preparación de perfluoroalcano- bis(sulfonil)imidas.
Una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento,
puede contener por ejemplo solamente un superácido o solamente una
sal de un superácido. Sin embargo, en el marco del presente invento
es asimismo posible y está previsto que una composición de agentes
estabilizadores, conforme al invento, contenga una mezcla de dos o
más superácidos o una mezcla de dos o más sales de superácidos o
una mezcla de por lo menos un superácido y por lo menos una sal de
un superácido.
La proporción de un superácido o de una sal de
un superácido o de una mezcla de dos o más de tales ácidos y/o
sales en la composición de agentes estabilizadores, conforme al
invento, es de aproximadamente 0,001 a aproximadamente 50% en peso,
por ejemplo de aproximadamente 0,002 a aproximadamente 20% en peso,
de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 15% en peso o de
aproximadamente 0,05 a aproximadamente 10% en peso, en cada caso
referido a la composición total de agentes estabilizadores.
Como sustancias aditivas son apropiados además
por ejemplo ciertos compuestos epoxídicos. Ejemplos de tales
compuestos epoxídicos son un aceite de soja epoxidado, un aceite de
linaza epoxidado, un aceite de ricino epoxidado, un aceite de
cacahuete epoxidado, un aceite de maíz epoxidado, un aceite de
semillas de algodón epoxidado, así como ciertos compuestos
glicidílicos.
Estos compuestos glicidílicos contienen un grupo
glicidilo, que está unido directamente a un átomo de carbono,
oxígeno, nitrógeno o azufre. Los ésteres glicidílicos o
metil-glicidílicos son obtenibles por reacción de
un compuesto que tiene por lo menos un grupo carboxilo en la
molécula y de epiclorhidrina o respectivamente de diclorhidrina de
glicerol o respectivamente metil-epiclorhidrina. La
reacción se efectúa de manera conveniente en presencia de ciertas
bases.
Otros detalles adicionales en lo que se refiere
a compuestos glicidílicos apropiados conformes al invento los
contiene el documento WO 02/068526 A1, desde la página 20, línea 22
hasta la página 21, línea 19. Al documento mencionado, y en
particular al pasaje aquí citado, se hace referencia expresamente y
se considera como una parte componente de la divulgación del
presente texto.
Otros epóxidos situados en los extremos, que son
apropiados como sustancias aditivas en el marco del presente
invento, son por ejemplo
glicidil-1-naftil-éter,
glicidil-2-fenil-fenil-éter,
2-difenil-glicidil-éter,
N-(2,3-epoxi-propil)ftalimida
o
2,3-epoxi-propil-4-metoxi-fenil-éter.
Son asimismo apropiados ciertos compuestos
N-glicidílicos, tal como los que son obtenibles por
deshidrocloración de los productos de reacción de epiclorhidrina
con aminas, que contienen por lo menos un átomo de hidrogeno
amínico. Tales aminas son, por ejemplo, anilina,
N-metil-anilina, toluidina,
n-butil-amina,
bis(4-amino-fenil)metano,
m-xililen-diamina o
bis(4-metilamino-fenil)metano.
Son asimismo apropiados ciertos compuestos
S-glicidílicos, por ejemplo derivados de
di-S-glicidil-éteres, que se
derivan de unos ditioles tales como
etano-1,2-ditiol o
bis(4-mercaptometil-fenil)-éter.
Unos compuestos epoxídicos especialmente
apropiados se describen, por ejemplo, en el documento
EP-A 1 046 668 en las páginas 3 a 5, haciéndose
referencia expresamente a la divulgación allí contenida, y siendo
considerada ésta como una parte componente de la divulgación del
presente texto.
Son apropiados además como sustancias aditivas
en el marco del presente invento ciertos compuestos
1,3-dicarbonílicos, en particular las
\beta-dicetonas y los
\beta-cetoésteres. Son apropiados en el marco del
presente invento unos compuestos dicarbonílicos de la fórmula
general
R'C(O)CHR''-C(O)R''',
tal como los que se describen en la página 5 del documento
EP-1 046 668, al que se hace referencia
expresamente, en particular en lo que se refiere a los radicales
R', R'' y R''', y cuya divulgación es considerada como una parte
componente de la divulgación del presente texto. Son especialmente
apropiados en este contexto por ejemplo acetilacetona,
butanoíl-acetona, heptanoíl-acetona,
estearoíl-acetona,
palmitoíl-acetona, lauroíl-acetona,
7-terc-nonil-heptanodiona-2,4,
benzoíl-acetona,
di-benzoíl-metano,
lauroíl-benzoíl-metano,
palmitoíl-benzoíl-metano,
estearoíl-benzoíl-metano,
isooctil-benzoíl-metano,
5-hidroxi-capronil-benzoíl-metano,
tri-benzoíl-metano,
bis(4-metil-benzoíl)metano,
benzoíl-p-cloro-benzoíl-metano,
bis(2-hidroxi-benzoíl)metano,
(4-metoxi-benzoíl)-benzoíl-metano,
bis(4-metoxi-benzoíl)metano,
benzoíl-formil-metano,
benzoíl-acetil-fenil-metano,
1-benzoíl-1-acetil-nonano,
estearoíl-(4-metoxi-benzoíl)-metano,
bis(4-terc-butil-benzoíl)-metano,
benzoíl-fenil-acetil-metano,
bis(ciclohexanoíl)metano,
di-pivaloíl-metano,
2-acetil-ciclopentanona,
2-benzoíl-ciclopentanona, los
ésteres metílico, etílico, butílico,
2-etil-hexílico, dodecílico u
octadecílico del ácido diacetoacético, así como ésteres de los
ácidos propionil- o butiril-acéticos con 1 a 18
átomos de C, así como los ésteres etílico, propílico, butílico,
hexílico u octílico del ácido estearoíl-acético, o
\beta-cetoésteres plurinucleares, tales como los
que se describen en el documento EP-A 433 230 al que
se hace expresamente referencia, o el ácido
deshidro-acético así como sus sales de zinc,
magnesio o metales alcalinos o los quelatos con metales alcalinos,
metales alcalino-térreos o zinc de los compuestos
mencionados, siempre y cuando que éstos existan.
Los compuestos 1,3-dicetónicos
pueden estar contenidos en una composición de agentes
estabilizadores conformes al invento en una proporción hasta de
aproximadamente 20% en peso, por ejemplo hasta aproximadamente 10%
en peso.
Son adicionalmente apropiados como sustancias
aditivas en el marco de la composición de agentes estabilizadores,
conforme al invento, ciertos polioles. Unos polioles apropiados son
por ejemplo pentaeritritol, di-pentaeritritol,
tri-pentaeritritol,
bis-trimetilolpropano, inositol, un
poli(alcohol vinílico), bis(trimetiloletano),
trimetilolpropano, sorbitol, maltitol, isomaltitol, lactitol,
licasina, manitol, lactosa, leucrosa, isocianurato de
tris(hidroxietilo), palatinita,
tetrametilol-ciclohexanol,
tetrametilol-ciclopentanol,
tetrametilol-cicloheptanol, glicerol, diglicerol,
un poliglicerol, tiodiglicerol o
1-O-\alpha-D-glicopiranosil-D-manitol-dihidrato.
Los polioles que son apropiados como sustancias
aditivas pueden estar contenidos en una composición de agentes
estabilizadores, conforme al invento, en una proporción hasta de
aproximadamente 30% en peso, por ejemplo hasta de aproximadamente
10% en peso.
Son asimismo apropiadas como sustancias
aditivas, por ejemplo, ciertas aminas impedidas estéricamente, tal
como las que se mencionan en el documento EP-A 1 046
668 en las páginas 7 a 27. A las aminas impedidas estéricamente,
que allí se divulgan, se hace expresamente referencia, los
compuestos allí mencionados se consideran como una parte componente
de la divulgación del presente texto.
Las aminas impedidas estéricamente, que son
apropiadas como sustancias aditivas, pueden estar contenidas en una
composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, en una
proporción hasta de aproximadamente 30% en peso, por ejemplo hasta
de aproximadamente 10% en peso.
Se adecuan además como sustancias aditivas en
las composiciones de agentes estabilizadores conformes al invento
hidrotalcitas, zeolitas y alumocarbonatos de metales alcalinos.
Unas/os apropiadas/os hidrotalcitas, zeolitas y alumocarbonatos de
metales alcalinos se describen por ejemplo en el documento
EP-A 1 046 668 en las páginas 27 a 29, en el
documento EP-A 256 872 en las páginas 3, 5 y 7, en
el documento DE-C 41 06 411 en las páginas 2 y 3 o
en el documento DE-C 41 06 404 en las páginas 2 y 3.
A estos documentos se hace expresamente referencia y su divulgación
en los lugares indicados es considerada como una parte componente de
la divulgación del presente
texto.
texto.
Las hidrotalcitas, las zeolitas y los
alumocarbonatos, que se adecuan como sustancias aditivas, pueden
estar contenidas/os en una composición de agentes estabilizadores,
conforme al invento, en una proporción hasta de aproximadamente 50%
en peso, por ejemplo hasta de aproximadamente 30% en peso.
\newpage
Son asimismo apropiadas como sustancias aditivas
en el marco de las composiciones de agentes estabilizadores,
conformes al invento, por ejemplo unas hidrocalumitas de la fórmula
general XIV
(XIV),M^{2+}{}_{(2+x)}Al^{3+}{}_{(1+y)}(OH)_{(6+z)}A^{k-}{}_{a}[B_{n}]^{nl}{}_{b}
* m \
H_{2}O
en la que M representa calcio,
magnesio o zinc o mezclas de dos o más de ellos, A representa un
anión de un ácido inorgánico u orgánico de valencia k, k representa
1, 2 ó 3, B representa un anión de un ácido inorgánico u orgánico
diferente de A, n representa un número entero \geq 1 y, siempre y
cuando que n sea > 1, indica el grado de polimerización del
anión de ácido y l representa 1, 2, 3 o 4 e indica la valencia del
anión de ácido, realizándose para n = 1 que l representa 2, 3 o 4 y
para n > 1 que l indica la valencia de las unidades de monómeros
individuales del polianión y representa 1, 2, 3 o 4 y nl indica la
valencia total del polianión y son válidas las siguientes reglas
para los parámetros x, y, a, b, n, z, y
k:
0 \leq x < 0,6,
0 \leq y < 0,4, realizándose o bien que x =
0 o y = 0,
0 < a < 0,8/n y que
z = 1 + 2x + 3y - ka - n/b.
En el marco de una forma preferida de
realización del presente invento, se emplean como sustancias
aditivas unos compuestos de la fórmula general XIV, en la que M
representa calcio, que eventualmente puede presentarse en mezcla
con magnesio o zinc o con magnesio y zinc.
En lo que se refiere a las hidrocalumitas que se
pueden emplear conforme al invento, el documento WO 02/068526 A1
contiene desde la página 24, línea 21 hasta la página 26, línea 12
otros Ejemplos así como menciones acerca de su preparación. A la
mencionada publicación, y en particular a los pasajes, aquí citados
se hace expresamente referencia y se consideran como una parte
componente de la divulgación del presente texto.
Los compuestos de la fórmula general XIV se
pueden emplear en el marco de las composiciones de agentes
estabilizadores conformes al invento en una proporción hasta de
aproximadamente 50% en peso, por ejemplo hasta de aproximadamente
30 o hasta de aproximadamente 15% en peso.
En el marco de una forma de realización
adicional del presente invento, una composición de agentes
estabilizadores al invento contiene por lo menos una sal de calcio
de carácter básico. Como sales de calcio de carácter básico son
apropiados por ejemplo óxido de calcio, carbonato de calcio o
hidróxido de calcio. Las sales de calcio de carácter básico pueden
eventualmente estar modificadas en su superficie.
Son apropiados como sustancias aditivas para la
composición de agentes estabilizadores, conforme al invento,
ciertos óxidos metálicos, hidróxidos metálicos y jabones metálicos
de ácidos carboxílicos o ácidos hidroxi-carboxílicos
aromáticos, cicloalifáticos o alifáticos, lineales o ramificados,
saturados e insaturados, que tienen de manera preferida de
aproximadamente 2 a aproximadamente 22 átomos de C.
Como cationes metálicos, los óxidos metálicos,
hidróxidos metálicos o jabones metálicos, que son apropiados como
sustancias aditivas, tienen de manera preferida un catión divalente,
son especialmente apropiados los cationes de calcio o zinc o plomo,
o mezclas de dos o más de ellos, pero en el marco de una forma
preferida de realización del presente invento las composiciones de
agentes estabilizadores conformes al invento están libres de
zinc.
Ejemplos de apropiados aniones de ácidos
carboxílicos comprenden unos aniones de ácidos carboxílicos
monovalentes tales como ácido acético, ácido propiónico, ácido
butírico, ácido valeriánico, ácido hexanoico, ácido enántico, ácido
octanoico, ácido neodecanoico, ácido
2-etil-hexanoico, ácido pelargónico,
ácido decanoico, ácido undecanoico, ácido dodecanoico, ácido
tridecanoico, ácido miristílico, ácido palmítico, ácido laurílico,
ácido isoesteárico, ácido esteárico, ácido
12-hidroxi-esteárico, ácido
9,10-dihidroxi-esteárico, ácido
oleico, ácido 3,6-dioxa-heptanoico,
ácido 3,6,9-trioxa-decanoico, ácido
behénico, ácido benzoico, ácido
p-terc-butil-benzoico,
ácido dimetil-hidroxi-benzoico,
ácido
3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-benzoico,
ácido tolílico, ácido dimetil-benzoico, ácido
etil-benzoico, ácido
n-propil-benzoico, ácido salicílico,
ácido
p-terc-octil-salicílico,
ácido sórbico, aniones de ácidos carboxílicos divalentes o
respectivamente de sus monoésteres, tales como ácido oxálico, ácido
malónico, ácido maleico, ácido tartárico, ácido cinámico, ácido
mandélico (amigdálico), ácido málico, ácido glicólico, ácido
oxálico, ácido salicílico, ácidos
poliglicol-dicarboxílicos con un grado de
polimerización de aproximadamente 10 a aproximadamente 12, ácido
ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico o ácido
hidroxi-ftálico, aniones de ácidos carboxílicos
tri- o tetra-valentes o sus mono-, di- o tri-ésteres
tal como se presentan en el ácido hemimelítico, el ácido
trimelítico, el ácido piromelítico o el ácido cítrico, así como
además los denominados carboxilatos sobrebasificados, tal como los
que se describen, por ejemplo, en los documentos
DE-A 41 06 404 o DE-A 40 02 988,
siendo considerada la divulgación de los documentos mencionados en
último lugar como una parte componente de la divulgación del
presente texto.
\newpage
En el marco de una forma preferida de
realización del presente invento, se emplean como sustancias
aditivas unos jabones metálicos, cuyos aniones se derivan de ácidos
carboxílicos o ácidos hidroxi-carboxílicos saturados
o insaturados, que tienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 20
átomos de C. Son especialmente preferidos en este contexto
estearatos, oleatos, lauratos, palmitatos, behenatos, versatatos,
hidroxi-estearatos,
dihidroxi-estearatos,
p-terc-butil-benzoatos
o (iso)octanoatos de calcio o zinc o mezclas de dos o más de
ellos. En el marco de una forma de realización preferida adicional
del presente invento, una composición de agentes estabilizadores,
conforme al invento, contiene estearato de calcio o estearato de
zinc, o mezclas de ellos.
Una composición de agentes estabilizadores,
conforme al invento, puede contener los mencionados óxidos
metálicos, hidróxidos metálicos o jabones metálicos, o una mezcla
de dos o más de ellos, en una proporción hasta de aproximadamente
50% en peso, por ejemplo en una proporción hasta de aproximadamente
30% en peso.
Una composición de agentes estabilizadores,
conforme al invento, puede contener, además de ello, adicionalmente
como componentes termoestabilizadores un compuesto orgánico de
estaño o una mezcla de dos o más compuestos orgánicos de estaño.
Unos apropiados compuestos orgánicos de estaño son, por ejemplo,
tris-(isooctil-tioglicolato) de
metil-estaño,
tris(isooctil-3-mercapto-propionato)
de metil-estaño,
tris-(isodecil-tioglicolato) de
metil-estaño,
bis-(isooctil-tioglicolato) de
dimetil-estaño,
bis-(isooctil)-tioglicolato) de
dibutil-estaño,
tris-(isooctil-tioglicolato) de
monobutil-estaño,
bis-(isooctil-tioglicolato) de
dioctil-estaño,
tris-(isooctil-tioglicolato) de
monooctil-estaño o
bis-(2-etil-hexil-\beta-mercapto-propionato)
de dimetil-estaño.
Además de ello, en el marco de las composiciones
de agentes estabilizadores, conformes al invento, se pueden emplear
los compuestos orgánicos de estaño mencionados y descritos en cuanto
a su preparación en el documento EP-A 0 742 259, en
las páginas 18 a 29. A la divulgación arriba mencionada se hace
expresamente referencia, entendiéndose los compuestos allí
mencionados y su preparación como una parte componente de la
divulgación del presente texto.
Una composición de agentes estabilizadores,
conforme al invento, puede contener los compuestos orgánicos de
estaño que se han descrito, en una proporción hasta de
aproximadamente 20% en peso, en particular hasta de aproximadamente
10% en peso.
En el marco de una forma de realización
adicional del presente invento, una composición de agentes
estabilizadores conformes al invento puede contener unos ésteres
fosfitos orgánicos con 1 a 3 radicales orgánicos, idénticos por
pares o diferentes. Unos apropiados radicales orgánicos son, por
ejemplo, radicales alquilo lineales o ramificados, saturados o
insaturados, que tienen de 1 a 24 átomos de C, radicales alquilo que
tienen de 6 a 20 átomos de C, eventualmente sustituidos, o
radicales aralquilo que tienen de 7 a 20 átomos de C, eventualmente
sustituidos. Ejemplos de apropiados ésteres fosfitos orgánicos son
los fosfitos de tris-(nonil-fenilo), de trilaurilo,
de tributilo, de trioctilo, de tridecilo, de tridodecilo, de
trifenilo, de octilo y difenilo, de dioctilo y fenilo, de
tri(octil-fenilo), tribencilo, de butilo y
dicresilo, de octilo y di(octil-fenilo), de
tris(2-etil-hexilo), de
tritolilo, de
tris-(2-ciclohexil-fenilo), de
tris-(\alpha-naftilo), de
tris-(fenil-fenilo), de
tris(2-fenil-etilo), de
tris-(dimetil-fenilo), de tricresilo o de
tris-(p-nonil-fenilo) o trifosfito
de triestearil-sorbitol, o mezclas de dos o más de
ellos.
Una composición de agentes estabilizadores de
acuerdo con el presente invento puede contener los compuestos
fosfitos, que se han descrito, en una proporción hasta de
aproximadamente 30% en peso, en particular hasta aproximadamente
10% en peso, en cada caso referida a la composición total de agentes
estabilizadores.
Una composición de agentes estabilizadores,
conforme al invento, puede contener además como sustancias aditivas
ciertos mercaptanos bloqueados, tal como se mencionan en el
documento EP-A 0 742 259 en las páginas 4 a 18. A
la divulgación en el documento indicado se hace expresamente
referencia, ella se entiende como una parte componente de la
divulgación del presente texto.
Una composición de agentes estabilizadores,
conforme al invento, puede contener los mercaptanos bloqueados, que
se han descrito, en una proporción hasta de aproximadamente 30% en
peso, en particular hasta aproximadamente 10% en peso, en caso
referida a la composición total de agentes estabilizadores.
Una composición de agentes estabilizadores,
conforme al invento, puede contener además unos agentes de
deslizamiento, tales como ceras parafínicas, ceras polietilénicas,
ceras polipropilénicas, ceras montánicas, agentes de deslizamiento
del tipo de ésteres, tales como ésteres de ácidos grasos,
triglicéridos naturales o sintéticos, purificados o hidrogenados, o
ésteres parciales, ceras de amidas, cloro-parafinas,
ésteres de glicerol o jabones de metales
alcalinos-térreos. Unos agentes de deslizamiento
utilizables se describen además de ello también en
"Kunststoffadditive" [Aditivos para materiales sintéticos], R.
Gächter/H. Müller, editorial Carl Hanser, 3ª edición, 1989, páginas
478-488. Son apropiadas además como agentes de
deslizamiento, por ejemplo, ciertas cetonas grasas tal como las que
se describen en el documento DE 4.204.887, así como agentes de
deslizamiento sobre una base de siliconas, tal como los menciona,
por ejemplo, el documento EP-A 0 259 783, o
combinaciones de ellos, tal como las que se mencionan en el
documento EP-A 0 259 783. A los mencionados
documentos se hace expresamente referencia con la presente, cuya
divulgación concerniente a agentes de deslizamiento se considera
como una parte componente de la divulgación del presente texto. Son
especialmente apropiados en el marco del presente invento unos
agentes de deslizamiento de la serie de productos Baerolub® de la
entidad Baerlocher GmbH (Unterschlei?heim, Alemania).
\newpage
Una composición de agentes estabilizadores,
conforme al invento, puede contener los agentes de deslizamiento
que se han descrito en una proporción hasta de aproximadamente 70%
en peso, en particular hasta de aproximadamente 55% en peso, en
cada caso referida a la composición total de agentes
estabilizadores.
Son asimismo apropiados como sustancias aditivas
para composiciones de agentes estabilizadores de acuerdo con el
presente invento unos agentes plastificantes orgánicos.
Como agentes plastificantes son apropiados por
ejemplo unos compuestos tomados del conjunto de los ésteres de
ácido ftálico, tales como los ftalatos de dimetilo, de dietilo, de
dibutilo, de dihexilo, de
di-2-etil-hexilo,
de di-n-octilo, de
di-iso-octilo, de
di-iso-nonilo, de
di-iso-decilo, de
di-ciclohexilo, de
di-metilciclohexilo, de
di-metilglicol, de di-butilglicol,
de bencilo y butilo o de difenilo, así como mezclas de ftalatos de
alquilo con 7 a 9 o con 9 a 11 átomos de C en el alcohol del éster,
o mezclas de ftalatos de alquilo con 6 a 10 y con 8 a 10 átomos de
C en el alcohol del éster. Son especialmente apropiados en el
sentido del presente invento en este caso los ftalatos de dibutilo,
de dihexilo, de
di-2-etil-hexilo, de
di-n-octilo, de
di-iso-octilo, de
di-iso-nonilo, de
di-iso-decilo, de
di-iso-tridecilo y de bencilo y
butilo así como las mencionadas mezclas de ftalatos de alquilo.
Son apropiados además como agentes
plastificantes los ésteres de ácidos dicarboxílicos alifáticos, en
particular los ésteres del ácido adípico, azelaico o sebácico, o
mezclas de dos o más de ellos. Ejemplos de tales agentes
plastificantes son adipato de
di-2-etil-hexilo,
adipato de di-iso-octilo, adipato de
di-iso-nonilo, adipato de
di-iso-decilo, adipato de bencilo y
butilo, adipato de bencilo y octilo, azelato de
di-2-etil-hexilo,
sebacato de
di-2-etil-hexilo y
sebacato de di-iso-decilo. Se
prefieren en el marco de una forma de realización adicional del
presente invento, acetato de
di-2-etil-hexilo y
adipato de di-iso-octilo.
Son apropiados asimismo como agentes
plastificantes ciertos ésteres del ácido trimelítico, tales como
trimelitato de
tri-2-etil-hexilo,
trimelitato de tri-iso-tridecilo,
trimelitato de tri-iso-octilo, así
como ésteres del ácido trimelítico con 6 a 8, 6 a 10, 7 a 9 o 9 a
11 átomos de C en el grupo de éster, o mezclas de dos o más de los
compuestos mencionados.
Unos agentes plastificantes adicionalmente
apropiados son por ejemplo unos agentes plastificantes poliméricos,
tal como se indican en "Kunststoffadditive", R. Gächter/H.
Müller, editorial Carl Hanser, 3ª edición, 1989, capítulo 5.9.6,
páginas 412-415, o "PVC Technology" [Tecnología
de los PVC], W. V. Titow, 4ª edición, Elsevier Publishers, 1984,
páginas 165-170. Los más habituales materiales de
partida para la preparación de agentes plastificantes del tipo de
poliésteres son, por ejemplo, ácidos dicarboxílicos tales como los
ácidos adípico, ftálico, azelaico o sebácico, así como dioles tales
como 1,2-propanodiol,
1,3-butanodiol, 2,4-butanodiol,
1,6-hexanodiol, neopentilglicol o
di-etilenglicol o mezclas de dos o más de ellos.
Son apropiados asimismo como agentes
plastificantes unos ésteres de ácido fosfórico tal como se pueden
encontrar en el "Taschenbuch der Kunststoffadditive" [Manual
de los aditivos para materiales sintéticos], capítulo 5.9.5,
páginas 408-412. Ejemplos de apropiados ésteres de
ácido fosfórico son fosfato de tributilo, fosfato de
tri-(2-etil-butilo), fosfato de
tri-(2-etil-hexilo), fosfato de
tri-cloroetilo, fosfato de
2-etil-hexilo y difenilo, fosfato de
tri-fenilo, fosfato de tri-cresilo
o fosfato de tri-xilenilo o mezclas de dos o más de
ellos.
Son apropiados además como agentes
plastificantes ciertos hidrocarburos clorados (parafinas), o unos
hidrocarburos tal como las que se describen en
"Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller, editorial Carl
Hanser, 3ª edición, 1989, capítulo 5.9.14.2, páginas
422-425 y capítulo 5.9.14.1, página 422.
Una composición de agentes estabilizadores,
conforme al invento, puede contener los descritos agentes
estabilizadores en una proporción hasta de aproximadamente 99,5% en
peso, en particular hasta de aproximadamente 30% en peso, hasta de
aproximadamente 20% en peso o hasta de aproximadamente 10% en peso,
en cada caso referida a la composición total de agentes
estabilizadores. En el marco de una forma preferida de realización
del presente invento, el límite inferior para los agentes
plastificantes descritos como una parte componente de las
composiciones de agentes estabilizadores, conformes al invento, es
de aproximadamente 0,1 o más % en peso, por ejemplo aproximadamente
0,5% en peso, 1% en peso, 2% en peso o 5% en peso, en cada caso
referidas a la composición total de agentes estabilizadores.
Son apropiados asimismo como parte componente de
las composiciones de agentes estabilizadores, conformes al invento,
ciertos pigmentos. Ejemplos de apropiados pigmentos inorgánicos son
dióxido de titanio, negro de carbono, Fe_{2}O_{3},
Sb_{2}O_{3}, (Ba,Sb)O_{2}, Cr_{2}O_{3}, espinelas
tales como azul de cobalto y verde de cobalto, Cd (S, Se) o azul
ultramarino. Como pigmentos orgánicos son apropiados por ejemplo
pigmentos azoicos, pigmentos de ftalocianina, pigmentos de
quinacridona, pigmentos de perileno, pigmentos de
dicetopirrolopirrol o pigmentos de antraquinona.
Una composición de agentes estabilizadores,
conforme al invento, puede contener además materiales de carga, tal
como se describe en el "Handbook of PVC Formulating" [Manual de
la formulación de los PVC], E. J. Wickson, John Wiley & Sons,
Inc., 1993, en las páginas 393-449, o agentes de
refuerzo tal como se describe en el "Taschenbuch der
Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller, editorial Carl Hanser,
1990, páginas 549-615. Unos materiales de carga o
agentes de refuerzo especialmente apropiados son, por ejemplo,
carbonato de calcio (greda), dolomita, wollastonita, óxido de
magnesio, hidróxido de magnesio, silicatos, fibras de vidrio, talco,
caolín, greda, negro de carbono o grafito, aserrín de madera u
otros materiales en bruto renovables. En el marco de una forma
preferida de realización del presente invento, una composición de
agentes estabilizadores, conforme al invento, contiene greda.
En el marco de una forma de realización
adicional del presente invento, las composiciones de agentes
estabilizadores, conformes al invento, pueden contener agentes
antioxidantes, agentes absorbentes de los rayos UV y agentes
fotoprotectores o agentes de expansión. Unos apropiados agentes
antioxidantes se describen, por ejemplo, en el documento
EP-A 1 046 668 en las páginas 33 a 35.
Unos apropiados agentes absorbentes de los rayos
UV y agentes fotoprotectores se mencionan en el documento
EP-A 1 046 668 en las páginas 35 a 36. A ambas
divulgaciones se hace expresamente referencia, considerándose las
divulgaciones como una parte componente del presente texto.
Como agentes de expansión son apropiados, por
ejemplo, compuestos azoicos e hidrazoicos orgánicos, tetrazoles,
oxazinas, anhídrido de ácido isatoico, sales del ácido cítrico, por
ejemplo citrato de amonio, así como carbonato de sodio y
bicarbonato de sodio. Son especialmente apropiados, por ejemplo,
citrato de amonio, azodicarbonamida o bicarbonato de sodio, o
mezclas de dos o más de ellos.
Una composición de agentes estabilizadores,
conforme al invento, puede contener, además de ello, todavía agentes
modificadores de la resistencia a los golpes y agentes auxiliares
de elaboración, agentes gelificadores, agentes antiestáticos,
biocidas, desactivadores de metales, agentes blanqueadores ópticos,
agentes ignifugantes así como compuestos contra el fenómeno
conocido como fogging. Apropiados compuestos se describen por
ejemplo en "Kunststoff Additive", R. Ke\betaler/H. Müller,
editorial Carl Hanser, 3ª edición, 1989 así como en el "Handbook
of PVC Formulating", E.J. Wilson, J. Wiley & Sons, 1993.
Como sustancias aditivas de acuerdo con el
presente invento se adecuan además ciertos disolventes, tanto
inorgánicos como orgánicos, así como sus mezclas. Unos disolventes
apropiados conforme al invento son, por ejemplo, unos disolventes
orgánicos polares. Como disolventes orgánicos polares son apropiados
conformes al invento todos los disolventes, cuyas moléculas tienen
un momento dipolar eléctrico, por ejemplo disolventes orgánicos
polares con heteroátomos electronegativos, tales como O, S, N, P,
F, Cl, Br.
Por ejemplo, se pueden emplear como disolventes
orgánicos polares ciertos polioles. En el marco del presente
invento, el concepto de "polioles" designa a unos compuestos
orgánicos, que tienen dos o más grupos OH por molécula. Unos
apropiados polioles son por ejemplo pentaeritritol,
di-pentaeritritol,
tri-pentaeritritol,
bis-trimetilolpropano, inositol, un
poli(alcohol vinílico), bis-trimetiloletano,
trimetilolpropano, sorbitol, maltitol, isomaltitol, lactitol,
licasina, manitol, lactosa, leucrosa, isocianurato de
tris(hidroxietilo), palatinitol,
tetrametilol-ciclohexanol,
tetrametilol-ciclopentanol,
tetrametilol-cicloheptanol, glicerol,
di-glicerol, poli-glicerol,
tiodiglicerol o
1-0-\alpha-D-glicopiranosil-D-manitol-dihidrato.
En el marco de una forma de realización adicional del presente
invento, por lo tanto, una composición de agentes estabilizadores
comprende por lo menos un poliol como disolvente.
Son apropiados asimismo como disolvente orgánico
polar unos aminoalcoholes alifáticos, por ejemplo
amino-monoalcoholes, o
amino-polioles con 2 a aproximadamente 40 de manera
preferida con 2 a aproximadamente 20 átomos de carbono, por ejemplo
etanol-amina, dietanol-amina,
trietanol-amina,
tri-isopropanol-amina,
tri-n-propanol-amina,
tributanol-amina,
tripentanol-amina,
1-amino-3,3-dimetil-pentan-5-ol,
2-amino-hexano-2',2''-dietanol-amina,
1-amino-2,5-dimetil-ciclohexan-4-ol,
2-amino-propanol,
2-amino-butanol,
3-amino-propanol,
1-amino-2-propanol,
2-amino-2-metil-1-propanol,
5-amino-pentanol,
3-aminometil-3,5,5-trimetil-ciclohexanol,
1-amino-1-ciclopentano-metanol,
2-amino-2-etil-1,3-propanodiol,
2-(dimetilamino-etoxi)-etanol,
aminoalcoholes aromático-alifáticos o
aromático-cicloalifáticos con 6 hasta
aproximadamente 20 átomos de C, empleándose como estructuras
aromáticas unos sistemas anulares heterocíclicos o isocíclicos
tales como derivados de naftaleno o en particular de benceno, tales
como alcohol 2-amino-bencílico,
3-(hidroximetil)anilina,
2-amino-3-fenil-1-propanol,
2-amino-1-fenil-etanol,
2-fenil-glicinol o
2-amino-1-fenil-1,3-propanodiol,
así como mezclas de dos o más de tales compuestos.
Por ejemplo, los disolventes arriba mencionados
pueden ser una parte componente de formulaciones previamente
confeccionadas de sales de los superácidos arriba mencionados. Unas
apropiadas formulaciones se describen, por ejemplo, en el documento
DE 101 60 662 A1. A la mencionada publicación se hace expresamente
referencia y su contenido se considera como una parte componente de
la divulgación del presente texto.
Como otras sustancias aditivas adicionales son
apropiados en el marco del presente invento, por ejemplo, unos
compuestos que tienen por lo menos un átomo de C con una función
mercapto, hibridado como sp^{2}. Como compuestos, que tienen por
lo menos un átomo de C con una función mercapto, hibridado como
sp^{2}, se entienden en el marco del presente invento
fundamentalmente todos los compuestos que tienen un elemento
estructural Z^{1}=CZ^{2}-SH o un elemento
estructural (Z^{1}H, Z^{2})C=S, pudiendo ser ambos
elementos estructurales unas formas tautómeras de un único
compuesto. Z^{1} y Z^{2} designan a radicales orgánicos
sustituidos o sin sustituir que en combinación con los átomos de C
con funciones mercapto, hibridados como sp^{2}, realizan los
compuestos conformes al invento, que tienen por lo menos un átomo
de C con función mercapto, hibridado como sp^{2}. En tal caso
Z^{1} y Z^{2} pueden estar eventualmente unidos entre sí y
pueden ser parte de un sistema anular. El átomo de C hibridado como
sp^{2} puede ser en este caso una parte componente de un compuesto
alifático eventualmente sustituido o una parte componente de un
sistema aromático. Apropiados tipos de compuestos son por ejemplo
derivados de ácido tiocarbamídico, tiocarbamatos, ácidos
tiocarboxílicos, derivados de ácido tiobenzoico, derivados de
tioacetona o bien tiourea o derivados de tiourea. Apropiados
compuestos con por lo menos un átomo de C con una función mercapto,
hibridado como sp^{2} se mencionan por ejemplo en la solicitud de
patente alemana con el número de expediente 101 09 366.7.
En el marco de una forma preferida de
realización del presente invento, como compuesto que tiene por lo
menos un átomo de C con una función mercapto, hibridado como
sp^{2}, se emplea tiourea o un derivado de tiourea.
Son apropiados asimismo como sustancias aditivas
para las composiciones de agentes estabilizadores, conformes al
invento, por ejemplo, carbazol o derivados de carbazol o mezclas de
dos o más de ellos, siempre y cuando que ellos no se hayan descrito
ya en otro lugar de este texto.
Son apropiados además como sustancias aditivas,
por ejemplo, ciertos derivados de la
2,4-pirrolidinadiona, tales como los que ya se han
mencionado por ejemplo en la solicitud de patente alemana todavía no
publicada previamente con el número de expediente 101 09 366.7, y
que no han sido descritos ya en otro lugar de este texto. En el
marco de una forma especial de realización, una composición de
agentes estabilizadores, conforme al presente invento, contiene por
lo tanto por lo menos una sustancia aditiva nitrogenada.
Las composiciones de agentes estabilizadores,
conformes al invento, que comprenden compuestos nitrogenados
conformes al invento, son apropiadas por ejemplo para la
estabilización de polímeros halogenados. El presente invento se
refiere, por lo tanto, además a la utilización de un compuesto de
guanidina o de un compuesto de melamina, o de una mezcla de dos o
más de estos compuestos, o de una composición de agentes
estabilizadores, conforme al presente invento, para la para la
estabilización de polímeros halogenados. De acuerdo con una forma
preferida de realización, el presente invento se refiere a la
utilización de cianoguanidina o de una mezcla de cianoguanidina y
por lo menos un compuesto nitrogenado adicional, por ejemplo otro
compuesto de guanidina o compuesto de melamina, para la
estabilización de polímeros halogenados. De modo correspondiente a
una forma de realización preferida adicional, el presente invento se
refiere a la utilización de un compuesto de melamina o de una
mezcla de un compuesto de melamina y de por lo menos un compuesto
nitrogenado adicional para la estabilización de polímeros
halogenados.
Ejemplos de tales polímeros halogenados son
polímeros del cloruro de vinilo, resinas vinílicas que contienen
unidades de cloruro de vinilo en la cadena principal polimérica,
copolímeros de cloruro de vinilo y ésteres vinílicos de ácidos
alifáticos, en particular acetato de vinilo, copolímeros de cloruro
de vinilo con ésteres de los ácidos acrílico y metacrílico o
acrilonitrilo o mezclas de dos o más de ellos, copolímeros del
cloruro de vinilo con compuestos diénicos o ácidos dicarboxílicos
insaturados o sus anhídridos, por ejemplo copolímeros del cloruro
de vinilo con maleato de dietilo, fumarato de dietilo o anhídrido de
ácido maleico, polímeros y copolímeros posteriormente clorados del
cloruro de vinilo, copolímeros del cloruro de vinilo y del cloruro
de vinilideno con aldehídos, cetonas insaturados/as y otros
compuestos tales como acroleína, aldehído crotónico,
vinil-metil-cetona,
vinil-metil-éter,
vinil-isobutil-éter y similares, polímeros y
copolímeros del cloruro de vinilideno con cloruro de vinilo y otros
compuestos polimerizables, tales como los que ya se han mencionado
más arriba, polímeros del cloroacetato de vinilo y del
dicloro-divinil-éter, polímeros clorados del acetato
de vinilo, ésteres poliméricos clorados del ácido acrílico y de los
ácidos acrílicos sustituidos en posición \alpha, poliestirenos
clorados, por ejemplo poli(dicloro-estireno),
polímeros clorados del etileno, polímeros y polímeros
posteriormente clorados de cloro-butadieno y sus
copolímeros con cloruro de vinilo, así como mezclas de dos o más de
los mencionados polímeros o las mencionadas mezclas de polímeros,
que contienen uno o varios de los polímeros arriba mencionados. En
el marco de una forma preferida de realización del presente invento,
se emplean las composiciones de agentes estabilizadores conformes
al invento para la producción de piezas moldeadas a base de
PVC-U, tales como perfiles de ventanas, perfiles
técnicos, tubos y planchas.
Son apropiados asimismo para la estabilización
con las composiciones de agentes estabilizadores. conformes al
invento, los polímeros de injerto de un PVC con un EVA, ABS o MBS.
Substratos preferidos para tales copolímeros de injerto son, además
de estos, los homo- y copolímeros precedentemente mencionados, en
particular mezclas de homopolímeros del cloruro de vinilo con otros
polímeros termoplásticos o elastómeros, en particular mezclas
preparadas con un ABS, MBS, NBR, SAN, EVA, CPE, MBAS, PAA
(poli(acrilato de alquilo)), PAMA (poli(metacrilato
de alquilo)), EPDM, poliamidas o poli-lactonas.
Son apropiadas asimismo para la estabilización
con las composiciones de agentes estabilizadores, conformes al
invento, ciertas mezclas de polímeros halogenados y no halogenados,
por ejemplo mezclas de los polímeros no halogenados arriba
mencionados con un PVC, en particular mezclas de poliuretanos y un
PVC.
Además, con las composiciones de agentes
estabilizadores, conformes al invento, se pueden estabilizar también
materiales reciclados de polímeros clorados, siendo apropiados para
ello fundamentalmente todos los materiales reciclados de los
polímeros halogenados, que más arriba se han mencionado. Es
apropiado en el marco del presente invento, por ejemplo, un
material reciclado de un PVC.
Un objeto adicional del presente invento es por
lo tanto una composición polimérica, que contiene por lo menos un
polímero halogenado y una composición de agentes estabilizadores,
conforme al invento.
En el marco de una forma preferida de
realización del presente invento, una composición polimérica
conforme al invento contiene la composición de agentes
estabilizadores, conforme al invento, en una cantidad de 0,1 a 20
phr, en particular de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 15 phr o
de aproximadamente 1 a aproximadamente 12 phr. La unidad "phr"
representa a "per hundred resin" ["por ciento de
resina]" y se refiere por consiguiente a partes en peso por 100
partes en peso de un polímero.
\newpage
De manera preferida, la composición polimérica
conforme al invento contiene como polímero halogenado por lo menos
en una parte proporcional un PVC, siendo la proporción de PVC en
particular por lo menos de aproximadamente 20, de manera preferida
por lo menos de aproximadamente 50% en peso, por ejemplo por lo
menos de aproximadamente 80 o por lo menos de aproximadamente 90%
en peso, referida en cada caso a la composición total de
polímeros.
El presente invento se refiere también a un
procedimiento para la estabilización de polímeros halogenados, en
el que un polímero halogenado, o una mezcla de dos o más polímeros
halogenados, o una mezcla de uno o varios polímeros halogenados y
de uno o varios polímeros no halogenados, se mezcla con una
composición de agentes estabilizadores, conforme al invento.
La mezcladura de polímeros o de polímeros y de
la composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, se
puede efectuar fundamentalmente en cualquier momento arbitrario
antes de o durante la elaboración de los polímeros. Así, la
composición de agentes estabilizadores se puede añadir, por ejemplo,
a la mezcla de los polímeros presentes en forma de polvos o de
granulados antes de la elaboración. Sin embargo, es asimismo posible
añadir la composición de agentes estabilizadores al polímero o a
los polímeros en un estado reblandecido o fundido, por ejemplo
durante la elaboración en una extrusora, como una emulsión o como
una dispersión, como una mezcla pastosa, como una mezcla seca, o
bien como una solución o una masa fundida.
Es objeto del presente invento, por lo tanto,
también un procedimiento para la estabilización de polímeros
halogenados, en el cual un polímero halogenado, o una mezcla de dos
o más polímeros halogenados, o una mezcla de uno o varios polímeros
halogenados y de uno o varios polímeros sin halógeno, se mezcla con
una composición de agentes estabilizadores, conforme al
invento.
Una composición polimérica conforme al invento
puede ser llevada de un modo conocido a una forma deseada.
Apropiados procedimientos son, por ejemplo, el calandrado, la
extrusión, el moldeo por inyección, la sinterización, el moldeo por
extrusión y soplado o el procedimiento del plastisol. Una
composición polimérica conforme al invento se puede utilizar, por
ejemplo, también para la producción de materiales espumados.
Fundamentalmente, las composiciones poliméricas conformes al
invento son apropiadas para la preparación de PVC duro o blando
(rígido o plastificado), en particular para la producción de un
PVC-U.
Una composición polimérica conforme al invento
se puede elaborar para formar cuerpos moldeados. Por consiguiente,
son objeto del presente invento también unos cuerpos moldeados que
contienen por lo menos una composición de agentes estabilizadores,
conforme al invento, o una composición polimérica conforme al
invento.
El concepto de "cuerpos moldeados",
comprende en el marco del presente invento fundamentalmente todas
estructuras tridimensionales que se pueden producir a partir de una
composición polimérica conforme al invento. El concepto de
"cuerpo moldeado", comprende, en el marco del presente invento,
revestimientos de alambres, piezas componentes de automóviles, por
ejemplo piezas componentes de automóviles tales como las que se
emplean en el recinto interior del automóvil, en el recinto del
motor o junto a las superficies exteriores, aislamientos de cables,
láminas decorativas, láminas de uso agrario, mangueras, perfiles de
estanqueidad, láminas de oficina, cuerpos huecos (botellas),
láminas para envasar (láminas de embutición profunda), láminas
moldeadas por soplado, tubos, materiales espumados, perfiles
pesados (marcos de ventanas), perfiles de paredes luminosas,
perfiles de construcción, forros (en inglés sidings), guarniciones
(en inglés fittings), planchas, planchas espumadas, materiales
conjuntamente extrudidos con un núcleo reciclado, o alojamientos
para equipos eléctricos o máquinas eléctricas, por ejemplo
ordenadores o aparatos electrodomésticos.
Otros ejemplos de cuerpos moldeados que se
pueden producir a partir de una composición polimérica conforme al
invento son cueros sintéticos, revestimientos de suelos,
revestimientos de materiales textiles, paredes pintadas,
revestimientos de bobinas (en inglés coil-coatings)
o una protección de bajos de vehículos automóviles.
El invento se explica seguidamente con mayor
detalle mediante un Ejemplo.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
- S-PVC (valor K 68)
- 100,00
- Greda
- 5,00
- Ca(OH)_{2}
- 0,10
- Estearato de Ca (Ceasit SW)
- 0,45
- Una microcera (Baerolub LKT)
- 0,50
- Una cera éster (Baerolub 43 C)
- 0,20
- Aceite de ricino endurecido (Baerolub LCD)
- 0,25
- Una zeolita
- 0,30
- BS ASM 711 (NaClO_{4} sobre Ca(OH)_{2})
- 0,10
Todos los datos cuantitativos se refieren a 100
partes de un PVC (phr - por ciento de resina).
La composición polimérica conforme al invento se
distingue por un sobresaliente color inicial y una excelente
retención del color. En lo que se refiere a ambas propiedades ella
es manifiestamente superior a la composición polimérica
correspondiente al ejemplo comparativo.
Claims (20)
1. Composición de agentes estabilizadores que
comprende un compuesto de guanidina o un compuesto de melamina, o
una mezcla de dos o más de estos compuestos, y de un compuesto
nitrogenado adicional o una mezcla de dos o más compuestos
nitrogenados adicionales, realizándose que un compuesto nitrogenado
adicional es un carbazol o un derivado de carbazol o una
2,4-pirrolidinadiona o un derivado de
2,4-pirrolidinadiona o un aminoalcohol
heterocíclico o un compuesto con un elemento estructural de la
fórmula general I
en la que n representa un número de
1 a 100.000, los radicales R^{1}, R^{2}, R^{4} y R^{5}, en
cada caso independientemente unos de otros, representan hidrógeno,
un radical alquilo alifático con 1 a 44 átomos de C, lineal o
ramificado, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, un
radical cicloalquilo con 6 a 44 átomos de C, saturado o insaturado,
eventualmente sustituido, un radical arilo con 6 a 44 átomos de C,
eventualmente sustituido, o un radical aralquilo con 7 a 44 átomos
de C, eventualmente sustituido, o el radical R^{1} representa un
radical acilo con 2 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, o
los radicales R^{1} y R^{2} están unidos para formar un sistema
aromático o heterocíclico, y en la que el radical R^{3} representa
hidrógeno, un radical alquilo o alquileno, o un radical oxialquilo
u oxialquileno, o mercaptoalquilo o mercaptoalquileno, o un radical
aminoalquilo o aminoalquileno alifático con 1 a 44 átomos de C,
lineal o ramificado, saturado o insaturado, eventualmente
sustituido, un radical cicloalquilo o cicloalquileno o un radical
oxicicloalquilo u oxixicicloalquileno o un radical
mercaptocicloalquilo o mercaptocicloalquileno o un radical
aminocicloalquilo o aminocicloalquileno con 6 a 44 átomos de C,
saturado o insaturado, eventualmente sustituido, o un radical arilo
o arileno con 6 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, un
radical de éter o de tioéter con 1 a 20 átomos de O o S, o
representa un polímero, que está unido a través de O, S, NH,
NR^{4} o CH_{2}C(O) con el elemento estructural puesto
entre paréntesis, o el radical R^{3} está unido con el radical
R^{1} de tal manera que en total se forma un sistema anular
heterocíclico con 4 a 24 átomos de C, saturado o insaturado,
eventualmente sustituido, o un derivado de
amino-uracilo.
2. Composición de agentes estabilizadores de
acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque por lo
menos un compuesto de guanidina es un compuesto de
cianoguanidina.
3. Composición de agentes estabilizadores de
acuerdo con la reivindicación 1 o 2, caracterizada porque por
lo menos un compuesto de guanidina es cianoguanidina.
4. Composición de agentes estabilizadores de
acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada
porque por lo menos un compuesto nitrogenado adicional es un
compuesto con un elemento estructural de la fórmula general I.
5. Composición de agentes estabilizadores de
acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 4,
caracterizada porque por lo menos un compuesto nitrogenado
adicional es un
\beta-amino-crotonato.
6. Composición de agentes estabilizadores de
acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada
porque por lo menos un compuesto nitrogenado adicional es
bis(3-amino-crotonato) de
1,4-butilenglicol.
7. Composición de agentes estabilizadores de
acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada
porque ella contiene por lo menos una sustancia aditiva.
8. Composición de agentes estabilizadores de
acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada
porque ella contiene por lo menos un superácido o una sal de un
superácido, o una mezcla de dos o más de estos compuestos.
9. Composición de agentes estabilizadores de
acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada
porque por lo menos un superácido tiene un valor de
\DeltaG_{\text{ácido}} menor o igual que 316 kcal/mol.
10. Composición de agentes estabilizadores de
acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada
porque por lo menos un superácido es un oxiácido halogenado o por lo
menos una sal de un superácido es una sal de un oxiácido
halogenado.
11. Composición de agentes estabilizadores de
acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada
porque por lo menos un superácido es ácido perclórico o por lo
menos una sal de un superácido es una sal del ácido perclórico.
12. Composición de agentes estabilizadores de
acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada
porque por lo menos un superácido es un ácido sulfónico o por lo
menos una sal de un superácido es una sal de un ácido
sulfónico.
13. Composición de agentes estabilizadores de
acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada
porque por lo menos un superácido es un ácido
alquil-sulfónico o por lo menos una sal de un
superácido es una sal de un ácido
alquil-sulfónico.
14. Composición de agentes estabilizadores de
acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada
porque por lo menos un superácido es ácido
trifluorometil-sulfónico o por lo menos una sal de
un superácido es una sal del ácido
trifluorometil-sulfónico.
15. Composición de agentes estabilizadores de
acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizada
porque por lo menos un superácido es un ácido de la fórmula
HCB_{11}H_{12}, o un ácido parcial o totalmente sustituido de
la fórmula
HCB_{11}A^{1}_{u}A^{2}_{v}A^{3}_{w}H_{(12-u-v-w)},
representando A^{1} un átomo de halógeno, A^{2} un grupo
alquilo, A^{3} un grupo alquilo parcial o totalmente halogenado,
y significando u, v, w en cada caso un número entero de 0 a 12, con
la condición de que u + v + w \leq 12, o un ácido de la fórmula
(F_{2e+1}C_{e}SO_{2})_{2}NH o un ácido de la fórmula
(F_{2e+1}C_{e}
CO)_{2}NH, significando e en ambas fórmulas un número entero de 1 a 44, o un ácido tetrafenil-bórico fluorado, o un ácido polifluoroalcoxi-alumínico o ácido pícrico, o ácido bis(oxalato)bórico, o por lo menos una sal de un superácido es una sal de uno de tales superácidos.
CO)_{2}NH, significando e en ambas fórmulas un número entero de 1 a 44, o un ácido tetrafenil-bórico fluorado, o un ácido polifluoroalcoxi-alumínico o ácido pícrico, o ácido bis(oxalato)bórico, o por lo menos una sal de un superácido es una sal de uno de tales superácidos.
16. Utilización de un compuesto de guanidina o
de un compuesto de melamina, o de una mezcla de dos o más de estos
compuestos, para la estabilización de polímeros halogenados.
17. Utilización de acuerdo con la
reivindicación 16, caracterizada porque como compuesto de
guanidina se utiliza cianoguanidina o como una mezcla de dos o más
compuestos de guanidina se utiliza una mezcla de cianoguanidina y
de por lo menos un compuesto de guanidina adicional, para la
estabilización de polímeros halogenados.
18. Composición polimérica, que contiene por lo
menos un polímero halogenado y una composición de agentes
estabilizadores de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a
15.
19. Procedimiento para la estabilización de
polímeros halogenados, en el que un polímero halogenado, o una
mezcla de dos o más polímeros halogenados, o una mezcla de uno o
varios polímeros halogenados y de uno o varios polímeros sin
halógeno, se mezcla con una composición de agentes estabilizadores
de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 15.
20. Cuerpos moldeados que contienen por lo
menos una composición de agentes estabilizadores de acuerdo con una
de las reivindicaciones 1 a 15 o una composición polimérica de
acuerdo con la reivindicación 18.
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