ES2333817T3 - Composiciones de agentes estabilizadores sobre la base de compuestos de guanidina o melanina para la estabilizacion de polimeros halogenados. - Google Patents

Composiciones de agentes estabilizadores sobre la base de compuestos de guanidina o melanina para la estabilizacion de polimeros halogenados. Download PDF

Info

Publication number
ES2333817T3
ES2333817T3 ES06776710T ES06776710T ES2333817T3 ES 2333817 T3 ES2333817 T3 ES 2333817T3 ES 06776710 T ES06776710 T ES 06776710T ES 06776710 T ES06776710 T ES 06776710T ES 2333817 T3 ES2333817 T3 ES 2333817T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
radical
composition
acid
stabilizing agents
atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES06776710T
Other languages
English (en)
Inventor
Walter Reith
Hans-Jurgen Sander
Frank Reichwald
Stefan Fokken
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Baerlocher GmbH
Original Assignee
Baerlocher GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=37036792&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2333817(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Baerlocher GmbH filed Critical Baerlocher GmbH
Application granted granted Critical
Publication of ES2333817T3 publication Critical patent/ES2333817T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Composición de agentes estabilizadores que comprende un compuesto de guanidina o un compuesto de melamina, o una mezcla de dos o más de estos compuestos, y de un compuesto nitrogenado adicional o una mezcla de dos o más compuestos nitrogenados adicionales, realizándose que un compuesto nitrogenado adicional es un carbazol o un derivado de carbazol o una 2,4-pirrolidinadiona o un derivado de 2,4-pirrolidinadiona o un aminoalcohol heterocíclico o un compuesto con un elemento estructural de la fórmula general I en la que n representa un número de 1 a 100.000, los radicales R 1 , R 2 , R 4 y R 5 , en cada caso independientemente unos de otros, representan hidrógeno, un radical alquilo alifático con 1 a 44 átomos de C, lineal o ramificado, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, un radical cicloalquilo con 6 a 44 átomos de C, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, un radical arilo con 6 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, o un radical aralquilo con 7 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, o el radical R 1 representa un radical acilo con 2 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, o los radicales R 1 y R 2 están unidos para formar un sistema aromático o heterocíclico, y en la que el radical R 3 representa hidrógeno, un radical alquilo o alquileno, o un radical oxialquilo u oxialquileno, o mercaptoalquilo o mercaptoalquileno, o un radical aminoalquilo o aminoalquileno alifático con 1 a 44 átomos de C, lineal o ramificado, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, un radical cicloalquilo o cicloalquileno o un radical oxicicloalquilo u oxixicicloalquileno o un radical mercaptocicloalquilo o mercaptocicloalquileno o un radical aminocicloalquilo o aminocicloalquileno con 6 a 44 átomos de C, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, o un radical arilo o arileno con 6 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, un radical de éter o de tioéter con 1 a 20 átomos de O o S, o representa un polímero, que está unido a través de O, S, NH, NR 4 o CH2C(O) con el elemento estructural puesto entre paréntesis, o el radical R 3 está unido con el radical R 1 de tal manera que en total se forma un sistema anular heterocíclico con 4 a 24 átomos de C, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, o un derivado de amino-uracilo.

Description

Composiciones de agentes estabilizadores sobre la base de compuestos de guanidina o melamina para la estabilización de polímeros halogenados.
El presente invento se refiere a una composición de agentes estabilizadores para polímeros halogenados, que comprende un compuesto de guanidina o un compuesto de melamina o bien una mezcla de dos o más de estos compuestos y de un compuesto nitrogenado adicional o de una mezcla de dos o más compuestos nitrogenados adicionales. Los polímeros estabilizados conforme al invento se distinguen en particular por un color inicial mejorado así como por un mantenimiento mejorado del color.
Tal como es sabido, los materiales sintéticos halogenados, al ser sometidos a una carga térmica durante la elaboración o en el uso a largo plazo, tienen tendencia a tomar parte de indeseadas reacciones de descomposición y degradación. En el caso de la degradación de polímeros halogenados, en particular en el caso de la degradación de un PVC (poli(cloruro de vinilo)), se forma ácido clorhídrico, que es eliminado desde la cadena polimérica, a partir de lo cual resulta un material sintético insaturado descolorido con secuencias de polienos que confieren color.
Repercute en este caso de una manera especialmente problemática el hecho de que los polímeros halogenados tan sólo a una temperatura relativamente alta de elaboración tienen las condiciones marco reológicas que son necesarias para la elaboración. A tales temperaturas, sin embargo, en el caso de polímeros inestabilizados ya se inicia una descomposición apreciable del polímero, que conduce tanto a la indeseada modificación del color que arriba se ha descrito, como también a una modificación de las propiedades de los materiales. Además de ello, el ácido clorhídrico que se libera a una tal temperatura de elaboración a partir de unos polímeros halogenados, no estabilizados, puede conducir a una apreciable corrosión de las instalaciones de elaboración. Este proceso tiene en particular una importancia cuando, en el caso de la elaboración de tales polímeros halogenados para formar cuerpos moldeados, por ejemplo por extrusión, se llega a interrupciones en la producción y la masa polimérica permanece dentro de la extrusora durante un prolongado periodo de tiempo. Durante este período de tiempo se puede llegar a tomar parte de las reacciones de descomposición arriba mencionadas, con lo que la carga que se encuentra dentro de la extrusora se vuelve inútil y la extrusora es eventualmente dañada.
Además, los polímeros que están sometidos a una descomposición tal tienen tendencia a formar adherencias junto a las instalaciones de elaboración, las cuales se pueden eliminar de nuevo solamente con dificultades. Los problemas mencionados se resuelven usualmente mediante el empleo de agentes estabilizadores, que se añaden al polímero halogenado antes de o durante la elaboración. Entre tales agentes estabilizadores conocidos se cuentan por ejemplo los agentes estabilizadores de plomo, los agentes estabilizadores de bario, los agentes estabilizadores de cadmio, los agentes estabilizadores de compuestos orgánicos de estaño, así como los agentes estabilizadores de bario y cadmio, de bario y zinc o de calcio y zinc.
Junto a los problemas que aquí se exponen, los cuales aparecen en una fase temprana de la producción de cuerpos moldeados a partir de polímeros halogenados, sin embargo, para las propiedades de uso de un tal cuerpo moldeado a lo largo de un período de tiempo prolongado, son importantes la estabilidad del color y las propiedades inalteradas en lo posible de los materiales. En particular, en el caso de unos cuerpos moldeados, que están sometidas a la acción de la luz, a temperaturas variables u otras influencias externas, se llega con una creciente duración del uso a unas modificaciones del color y de las propiedades de los materiales, que eventualmente pueden progresar hasta la imposibilidad de utilizar el cuerpo moldeado.
La utilización de los agentes estabilizadores que contienen metales pesados, conocidos a partir del estado de la técnica, se tropieza sin embargo en el caso de la industria elaboradora y en el caso de los usuarios a un rechazo por diferentes motivos.
Con el fin de contrarrestar el problema del color inicial y el problema de la estabilidad del color, se emplearon en el pasado unas combinaciones de agentes estabilizadores orgánicos, que deben de contrarrestar, por una parte durante la fase de elaboración para dar el cuerpo moldeado y por otra parte en el uso a largo plazo, las modificaciones del color y de las propiedades de los materiales.
Así, por ejemplo, el documento de solicitud de patente francesa FR-A 2 491 480 describe una combinación de agentes estabilizadores, que contiene una dihidro-piridina y un derivado del ácido amino-crotónico. Repercute de un modo problemático, en el caso de la descrita combinación de agentes estabilizadores, el hecho de que su efecto deja bastante que desear en algunos casos en lo que se refiere al color inicial durante la elaboración.
El documento de solicitud de patente alemana DE-A 1 569 056 se refiere a una masa de moldeo estabilizada. Se describe una masa de moldeo que se compone de un polímero o copolímero del cloruro de vinilo y de una combinación de agentes estabilizadores a base de una urea o tiourea mono- o di-sustituida con radicales aromáticos y de un fosfito orgánico. La combinación de agentes estabilizadores puede contener además todavía óxido de magnesio o estearato de magnesio. Repercute de una manera problemática en el caso de la masa de moldeo descrita, sin embargo, el hecho de que su estabilidad del color con frecuencia deja bastante que desear.
\newpage
El documento de patente alemana 746 081 se refiere a un procedimiento para el mejoramiento de la estabilidad frente al calor de sustancias halogenadas, con un alto grado de polimerización. Se describe la estabilización de polímeros halogenados con unos agentes que actúan de modo alcalino en común con aminas o carbamidas, que poseen un átomo de hidrógeno movible, reemplazable por álcalis. Repercute de una manera problemática en el caso del procedimiento descrito, sin embargo, el hecho de que deja bastante que desear el color inicial de las sustancias halogenados, con un alto grado de polimerización. Los agentes estabilizadores descritos pierden su efecto a unas temperaturas por encima de 160ºC.
El documento de patente alemana DE-C 36 36 146 se refiere a un procedimiento para la estabilización de resinas que contienen cloro. En el caso del procedimiento descrito se añaden una a una resina polimerizada se le añaden un éster de ácido amino-crotónico y un compuesto epoxídico libre de iones metálicos. Repercute de una manera desventajosa en el caso del procedimiento descrito, sin embargo, el hecho de que el color inicial de las resinas no corresponde en muchos casos a los requisitos establecidos.
El documento de patente de los EE.UU. US-A, 5.872.166 se refiere a unos agentes estabilizadores de PVC, que contienen una mezcla sobrebasificada de sales de ácidos benzoicos sin sustituir o sustituidos con alquilo, eventualmente con uno o varios ácidos grasos alifáticos, con un agente estabilizador del tipo de silicato o carbonato y eventualmente uno o varios polioles con 2 a 10 grupos OH. Repercute de una manera desventajosa en el caso del agente estabilizador descrito, sin embargo, con frecuencia la defectuosa estabilización en lo que se refiere al color inicial.
El documento de solicitud de patente de los EE.UU. US 2004/0011252 A1 se ocupa de unos pigmentos, que sirven para la evitación de una corrosión. Este documento US 2004/0011252 A1 divulga un gran número de iones metálicos y de compuestos metálicos, así como un extenso número de compuestos que son apropiados para la formación de compuestos complejos con tales iones metálicos.
El documento de solicitud de patente europea EP 1 348 542 A1 se ocupa de unos sistemas de materiales compuestos que contienen materiales espumados de poli(isocianuratos), poli(isocianurato-imidas) o poli(imidas) que están protegidos contra los incendios. Como agente ignifugante se puede emplear por ejemplo fosfato de melamina.
El documento de solicitud de patente internacional WO 02/062915 A1 describe un procedimiento para la producción de un papel, que emite luz al romperse, prensarse, agarrarse o doblarse. Para esto, un papel se reviste con un material triboluminiscente.
El documento WO 02/062914 A1 se ocupa asimismo del apresto triboluminiscente de un papel.
El documento WO 99/48997 A1 se refiere a la estabilización de materiales orgánicos. En el caso de los materiales orgánicos se trata en particular de poliolefinas, añadiéndose como agentes estabilizadores por lo menos un bis-fosfito orgánico monomérico u oligomérico y por lo menos un compuesto del tipo de benzofuran-2-ona o \alpha-tocoferol.
El documento US 5.925.552 se refiere a un procedimiento para la producción y el revestimiento de una biomolécula inmovilizada sobre la superficie de un aparato de uso médico.
Subsistía, por lo tanto, una necesidad de una combinación de agentes estabilizadores para polímeros halogenados que esté exenta de metales pesados y a pesar de todo produzca un color inicial y una estabilidad del color, excelentes. Subsistía una necesidad especial de una combinación de agentes estabilizadores, que en el caso de la producción de cuerpos moldeados a partir de polímeros halogenados garantice un buen color inicial y que también se conserve en el caso de interrupciones durante breve plazo de la producción y de una carga térmica más alta, que está vinculado con esto, del material. Además subsistía una necesidad de una combinación de agentes estabilizadores que haga posible también un buen mantenimiento del color en el uso a largo plazo de un cuerpo moldeado producido a partir de un polímero halogenado.
El presente invento se basó por consiguiente en la misión de poner a disposición unas combinaciones de agentes estabilizadores para polímeros halogenados, que satisfagan las necesidades arriba mencionadas. Además, el presente invento se basó en la misión de poner a disposición un procedimiento para la estabilización de polímeros halogenados. Además de esto, el presente invento se basó en la misión de poner a disposición unas composiciones poliméricas, que tengan un buen color inicial y una buena estabilidad del color.
Los problemas planteados por las misiones que constituyen el fundamento del invento, son resueltos mediante una composición de agentes estabilizadores, un procedimiento para la estabilización de polímeros halogenados y una composición polimérica, como se describen en el texto que sigue.
Es objeto del presente invento una composición de agentes estabilizadores, que comprende un compuesto de guanidina o un compuesto de melamina, o una mezcla de dos o más de estos compuestos, y de un compuesto nitrogenado adicional o una mezcla de dos o más compuestos nitrogenados adicionales, realizándose que un compuesto nitrogenado adicional es un carbazol o un derivado de carbazol o una 2,4-pirrolidinadiona o un derivado de 2,4-pirrolidinadiona o un aminoalcohol heterocíclico o un compuesto con un elemento estructural de la fórmula general I
1
\vskip1.000000\baselineskip
en la que n representa un número de 1 a 100.000, los radicales R^{1}, R^{2}, R^{4} y R^{5}, en cada caso independientemente unos de otros, representan hidrógeno, un radical alquilo alifático con 1 a 44 átomos de C, lineal o ramificado, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, un radical cicloalquilo con 6 a 44 átomos de C, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, un radical arilo con 6 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, o un radical aralquilo con 7 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, o el radical R^{1} representa un radical acilo con 2 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, o los radicales R^{1} y R^{2} están unidos para formar un sistema aromático o heterocíclico, y en la que el radical R^{3} representa hidrógeno, un radical alquilo o alquileno o un radical oxialquilo u oxialquileno o mercaptoalquilo o mercaptoalquileno o un radical aminoalquilo o aminoalquileno alifático con 1 a 44 átomos de C, lineal o ramificado, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, un radical cicloalquilo o cicloalquileno o un radical oxicicloalquilo u oxixicicloalquileno o un radical mercaptocicloalquilo o mercaptocicloalquileno o un radical aminocicloalquilo o aminocicloalquileno con 6 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, o un radical arilo o arileno con 6 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, o un radical éter o tioéter con 1 a 20 átomos de O ó S átomos de O y S, o representa un polímero, que está unido a través de O, S, NH, NR^{4} ó CH_{2}C(O) con el elemento estructural puesto entre paréntesis, o el radical R^{3} está unido con el radical R^{1} de tal manera que en total se forma un sistema anular heterocíclico con 4 a 24 átomos de C, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, o un derivado de amino-uracilo.
Por el concepto de "una composición de agentes estabilizadores" se entiende en el marco del presente invento una composición de agentes estabilizadores que se pueden emplear para la estabilización de polímeros halogenados. Con el fin de conseguir este efecto de estabilización, se mezcla una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, por regla general con un polímero halogenado, previsto para la estabilización, y a continuación se elabora. Sin embargo, es asimismo posible añadir una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento y mezclarla con el polímero halogenado que se ha de estabilizar, durante la elaboración.
Una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, tiene por lo menos dos componentes. Como un primer componente, una composición de agentes estabilizadores de acuerdo con el invento contiene por lo menos un compuesto nitrogenado. Un compuesto nitrogenado apropiado conforme al invento es por ejemplo un compuesto de guanidina de la fórmula II
\vskip1.000000\baselineskip
2
\vskip1.000000\baselineskip
en la que los radicales R_{G1}, R_{G2}, R_{G3}, R_{G4} y R_{G5}, en cada caso independientemente unos de otros, significan un radical alquilo alifático con 1 a 44 átomos de C, saturado o insaturado, lineal o ramificado, eventualmente sustituido, un radical cicloalquilo con 6 a 44 átomos de C, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, o un radical alcoxilo con 1 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido o un radical alquilo con 2 a 44 átomos de C lineal o ramificado, interrumpido con uno varios átomos de O -O-, o un radical arilo con 6 a 44 átomos de C. eventualmente sustituido, o un radical aralquilo con 7 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, o un radical alquilarilo con 7 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido o un radical acilo con 2 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, o un grupo ciano -CN, o dos o más de los radicales R_{G1}, R_{G2}, R_{G3}, R_{G4}, R_{G5} pueden estar unidos para dar un radical heterocíclico que contiene por lo menos un átomo de N, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, por ejemplo para dar un radical cicloalquilo con 4 a 44 átomos de C, que contiene por lo menos un átomo de N, o para dar un radical arilo con 4 a 44 átomos de C, que contiene por lo menos un átomo de N, o para dar un radical arilalquilo con 5 a 44 átomos de C, que contiene por lo menos un átomo de N, eventualmente sustituido.
En el marco de otras formas de realización del presente invento, se emplean en las composiciones de agentes estabilizadores conformes al invento unos compuestos de la fórmula II, en los cuales por ejemplo los radicales R_{G1}, R_{G2}, R_{G3}, R_{G4} y R_{G5}, en cada caso independientemente unos de otros, representan un radical alquilo con 1 a 12 átomos de C, lineal o ramificado, por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo o hexilo, heptilo, octilo, 2-etil-hexilo, i-octilo, nonilo, decilo, undecilo o dodecilo, un radical alquilo con 1 a 6 átomos de C, lineal o ramificado, sustituido con grupos OH, por ejemplo hidroximetilo, hidroxietilo, hidroxipropilo, hidroxibutilo, hidroxipentilo o hidroxihexilo, un radical alquilo con 1 a 6 átomos de C, lineal o ramificado, sustituido con grupos NH_{2}, por ejemplo aminometilo, aminoetilo, aminopropilo, aminobutilo, aminopentilo o aminohexilo, un radical alquilo con 1 a 6 átomos de C, lineal o ramificado, sustituido con grupos ciano, por ejemplo cianometilo, cianoetilo, cianopropilo, cianobutilo, cianopentilo o cianohexilo, un radical alquilo con 2 a 10 átomos de C, lineal o ramificado interrumpido por uno o varios átomos de O, -O-, por ejemplo metoximetilo, metoxietilo, metoxipropilo, metoxibutilo, metoxihexilo, metoxioctilo, etoximetilo, etoxietilo, etoxipropilo, etoxibutilo, etoxihexilo, etoxioctilo, n-propoximetilo, n-propoxietilo, n-propoxipropilo, n-propoxibutilo, n-propoxihexilo, n-propoxioctilo, i-propoximetilo, i-propoxietilo, i-propoxipropilo, i-propoxibutilo, i-propoxihexilo, i-propoxioctilo, n-butoximetilo, n-butoxietilo, n-butoxipropilo, n-butoxibutilo, n-butoxihexilo, n-butoxioctilo, i-butoximetilo, i-butoxietilo, i-butoxipropilo, i-butoxibutilo, i-butoxihexilo, i-butoxioctilo, terc-butoximetilo, terc-butoxietilo, terc-butoxipropilo, terc-butoxibutilo, terc-butoxihexilo, terc-butoxioctilo, -CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{3}, -CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{3}, -CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{3} o -CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{3}, un radical cicloalquilo con 5 a 8 átomos de C, por ejemplo ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo o ciclooctilo, un radical aralquilo con 7 a 10 átomos de C, por ejemplo bencilo, 1- o 2-feniletilo, 3-fenilpropilo, \alpha,\alpha-dimetilbencilo o 2-fenilisopropilo, pudiendo los mencionados radicales aralquilo estar sustituidos con átomos de halógeno, o grupos metilo, etilo, hidroxi, metoxi-, etoxi-, amino- o ciano, un radical aralquilo con 7 a 10 átomos de C, por ejemplo tolilo o mesitilo, o un radical alquenilo con 3 a 6 átomos de C, por ejemplo vinilo, alilo, metalilo, 1-butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, i-butenilo, 1-pentenilo, 2-pentenilo, 3-pentenilo, 4-pentenilo, 1-hexenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, o uno de sus isómeros, o representan un grupo ciano.
En el marco de una forma preferida de realización del presente invento se emplean en las composiciones de agentes estabilizadores, conforme al invento, unos compuestos de la fórmula general II, en la que por lo menos uno de los radicales R_{G1}, R_{G2}, R_{G3}, R_{G4} o R_{G5} significa un grupo ciano. Son ejemplos unos compuestos de la fórmula II, en los cuales los radicales R_{G1}, R_{G2}, R_{G3}, R_{G4} y R_{G5}, o los radicales R_{G1}, R_{G2}, R_{G3} y R_{G4}, o los radicales R_{G1}, R_{G2}, R_{G4} y R_{G5}, o los radicales R_{G1}, R_{G2} y R_{G4}, o los radicales R_{G1}, R_{G2} y R_{G5}, o los radicales R_{G1} y R_{G2}, o los radicales R_{G1}, R_{G4} y R_{G5}, o los radicales R_{G1} y R_{G4} representan en cada caso un grupo ciano y los radicales R_{G1}, R_{G2}, R_{G3}, R_{G4} y R_{G5}, que no representan un grupo ciano, significan de manera preferida hidrógeno o un radical alquilo lineal con 1 a 44 átomos de C, sin sustituir, por ejemplo con 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 o 10 átomos de C.
En el marco de una forma de realización adicional, una composición de agentes estabilizadores contiene como compuesto nitrogenado un compuesto de cianoguanidina según la fórmula III:
\vskip1.000000\baselineskip
3
\vskip1.000000\baselineskip
en la fórmula III los radicales R_{G1}, R_{G2}, R_{G3} y R_{G5} tienen el mismo significado que dentro de la fórmula II, realizándose de nuevo que dos o más de los radicales R_{G1}, R_{G2}, R_{G3} y R_{G5} pueden estar unidos para formar unos radicales heterocíclicos que contienen por lo menos un átomo de N, saturados o insaturados, eventualmente sustituidos.
En el marco de unas formas especiales de realización del presente invento se emplean unos compuestos de cianoguanidina, en los cuales el radical R_{G1} representa un radical alquilo lineal con 1 a 44 átomos de C, por ejemplo con 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 o 10 átomos de C, sin sustituir, y los radicales R_{G2}, R_{G3} y R_{G5} significan en cada caso hidrógeno. Son ejemplos N-ciano-N'-metilguanidina, N-ciano-N'-etilguanidina, N-ciano-N'-propilguanidina, N-ciano-N'-butilguanidina, N-ciano-N'-pentilguanidina, y N-ciano-N'-hexilguanidina.
En el marco de una forma preferida de realización del presente invento se emplea una cianoguanidina, por consiguiente en este caso los radicales R_{G1}, R_{G2}, R_{G3} y R_{G5} según la fórmula III significan en cada caso hidrógeno.
Es posible además y está previsto en el marco del presente invento emplear unos compuestos de guanidina y en particular unos compuestos de cianoguanidina, por ejemplo, en forma de sales o hidratos o compuestos complejos. Ejemplos de tales compuestos son monohidrato de guanidina, fluoruro de guanidinio, cloruro de guanidinio, bromuro de guanidinio, yoduro de guanidinio, nitrato de guanidinio, sulfato de guanidinio, fosfato de guanidinio, perclorato de guanidinio, picrato de guanidinio, oxalato de guanidinio, monohidrato de cianoguanidinio, fluoruro de cianoguanidinio, cloruro de cianoguanidinio, bromuro de cianoguanidinio, yoduro de cianoguanidinio, nitrato de cianoguanidinio, sulfato de cianoguanidinio, fosfato de cianoguanidinio, perclorato de cianoguanidinio y oxalato de cianoguani-
dinio.
En el marco de una forma adicional de realización del presente invento se emplean unos compuestos nitrogenados según la fórmula II, realizándose que dos o más de los radicales R_{G1}, R_{G2}, R_{G3}, R_{G4} y R_{G5} están unidos para formar un radical heterocíclico que contiene por lo menos un átomo de N, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, por ejemplo para dar un radical cicloalquilo con 4 a 44 átomos de C, que contiene por lo menos un átomo de N, o para dar un radical arilo con 4 a 44 átomos de C, que contiene por lo menos un átomo de N, o para dar un radical aralquilo con 5 a 44 átomos de C, que contiene por lo menos un átomo de N, eventualmente sustituido.
Radicales de compuestos nitrogenados heterocíclicos, que son apropiados conforme al invento, se deducen por ejemplo de derivados de los compuestos acridano, acridona, adenina, aloxano, azepina, aziridina, ácido barbitúrico, benedorm, bencimidazol, \varepsilon-caprolactama, carbazol, quinazolinona, quinazolona, citosina, diaziridina, glutetimida, gramina, guanina, evipan, ácido úrico, hidantoína, imidazol, indazol, indol, indofenina, indoxilo, isatina, isoindol, isotiazol, isoxazol, luminal, luminol, morfolina, oxazina, oxaziridina, oxazol, oxazolidona, oxazolina, \Delta^{2}-oxazolina, oxindol, ácido parabánico, pentazol, fanodorm, fenantridona, fenotiazina, fenoxazina, piperazina, piperidina, porfina, porfirina, prolina, pterina, purina, pirimidina, pirazol, pirrol, pirrolidina, pirrolidona, \Delta^{3}-pirrolina, rodanina, tetrazol, tiazina, tiadiazina, tiazol, tiouracilo, 1,2,3-triazol, 1,2,4-triazol, timina, triptamina, triptofano, uracilo, veronal y
xantina.
En el marco de una forma preferida de realización se emplean unos compuestos nitrogenados conformes al invento con radicales cicloalquilo aromáticos, que contienen por lo menos un átomo de N.
De acuerdo con una forma especial de realización del presente invento, unos compuestos nitrogenados apropiados con por lo menos un radical heterocíclico que contiene por lo menos un átomo de N, según la fórmula II, son, por ejemplo, unos compuestos de imidazol de la fórmula IV
\vskip1.000000\baselineskip
4
\vskip1.000000\baselineskip
En la fórmula IV los radicales R_{G10} y R_{G11} tienen los mismos significados que el radical R_{G1} y los radicales R_{G1}, R_{G2} y R_{G3} tienen los mismos significados que se definen dentro de la fórmula II, pudiendo de nuevo dos o más de los radicales R_{G1}, R_{G2}, R_{G3}, R_{G10}, R_{G11} estar unidos para formar unos radicales heterocíclicos que contienen por lo menos un átomo de N, saturados o insaturados, eventualmente sustituidos.
\newpage
Unos compuestos nitrogenados adicionales, que son apropiados conforme al invento en el marco de unas formas especiales de realización, con por lo menos un radical heterocíclico que contiene por lo menos un átomo de N, según la fórmula II, son por ejemplo compuestos de la fórmula V:
\vskip1.000000\baselineskip
5
\vskip1.000000\baselineskip
En la fórmula V los radicales R_{G1}, R_{G2} y R_{G5} tienen los mismos significados que se definen dentro de la fórmula II, pudiendo dos o más de los radicales R_{G1}, R_{G2} y R_{G5} estar unidos para formar unos radicales heterocíclicos que contienen por lo menos un átomo de N, saturados o insaturados, eventualmente sustituidos, y los radicales R_{G14}, R_{G15}, R_{G16} y R_{G17} en cada caso independientemente unos de otros, representan hidrógeno, un radical alquilo alifático con 1 a 44 átomos de C, saturado o insaturado, lineal o ramificado, eventualmente sustituido, un radical cicloalquilo con 6 a 44 átomos de C, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, o un radical arilo con 6 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, o un radical aralquilo con 7 a 44 átomos de C eventualmente sustituido, o un radical acilo con 2 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido o un grupo ciano -CN, o dos o más de los radicales R_{G14}, R_{G15}, R_{G16}, R_{G17} están unidos para dar un radical cicloalquilo con 6 a 44 átomos de C, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, o o un radical arilo con 6 a 44 átomos de C o un radical aralquilo con 7 a 44 átomos de C.
Compuestos nitrogenados especiales, que son apropiados conforme al invento, con por lo menos un radical heterocíclico que contiene por lo menos un átomo de N, según la fórmula V, son por ejemplo unos compuestos de carbazol de la fórmula VI:
\vskip1.000000\baselineskip
6
\vskip1.000000\baselineskip
En la fórmula VI los radicales R_{G1}, R_{G2} y R_{G5} tienen los mismos significados que se definen dentro de la fórmula II, pudiendo dos o más de los radicales R_{G1}, R_{G2} y R_{G5} estar unidos para dar unos radicales heterocíclicos que contienen por lo menos un átomo de N, saturados o insaturados, eventualmente sustituidos, y los radicales R_{G12} y R_{G13} en cada caso independientemente unos de otros, representan hidrogeno, un radical alquilo con 1 a 24 átomos de C, lineal o ramificado, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, un radical cicloalquilo con 6 a 24 átomos de C, saturado o insaturado, eventualmente sustituido o un radical arilo con 6 a 24 átomos de C, eventualmente sustituido.
\newpage
Otros compuestos nitrogenados adicionales conformes al invento, que son apropiados en el marco de unas formas especiales de realización, con por lo menos un radical heterocíclico que contiene por lo menos un átomo de N, son por ejemplo unos compuestos de melamina de la fórmula VII:
7
En la fórmula VII, los radicales R_{G6}, R_{G7}, R_{G8} y R_{G9} tienen los mismos significados que el radical R_{G1} y los radicales R_{G1} y R_{G2} tienen los mismos significados que se definen dentro de la fórmula II, realizándose de nuevo que dos o más de los radicales R_{G1}, R_{G2}, R_{G6}, R_{G7}, R_{G8}, R_{G9} pueden estar unidos para formar unos radicales heterocíclicos que contienen por lo menos un átomo de N, saturados o insaturados, eventualmente sustituidos.
La proporción de un compuesto nitrogenado o de una mezcla de dos o más compuestos nitrogenados en la composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, es de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 99,99% en peso, por ejemplo de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 90% en peso o de aproximadamente 1 a aproximadamente 85% en peso o de aproximadamente 5 a aproximadamente 80% en peso o de aproximadamente 10 a aproximadamente 70% en peso. Unas proporciones aún más apropiadas están situadas aproximadamente en un intervalo de aproximadamente 15 a aproximadamente 65% en peso o de aproximadamente 20 a aproximadamente 60% en peso, en cada caso referido a toda la composición de agentes estabilizadores. Si una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, contiene más de dos componentes, entonces la proporción de un compuesto nitrogenado o de una mezcla de dos o más compuestos nitrogenados en una de tales composiciones de agentes estabilizadores, conforme al invento, puede estar situada por ejemplo en el intervalo de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 99,99% en peso, por ejemplo de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 50% en peso o de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 40% en peso o de aproximadamente 1 a aproximadamente 35% en peso o de aproximadamente 1,5 a aproximadamente 30% en peso o de aproximadamente 2 a aproximadamente 25% en peso, en cada caso referida a la composición total de agentes estabilizadores.
Como un segundo componente, una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, contiene por lo menos un compuesto nitrogenado adicional o una mezcla de dos o más compuestos nitrogenados adicionales. Conforme al invento, como compuestos nitrogenados adicionales son apropiados carbazol, derivados de carbazol, 2-pirrolidinadiona, derivados de 2,4-pirrolidinadiona, aminoalcoholes, en particular aminoalcoholes heterocíclicos, derivados de amino-uracilo y compuestos con un elemento estructural de la fórmula general I.
Como segundo componente de la composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, son apropiados por ejemplo carbazol o derivados de carbazol o mezclas de dos o más de ellos.
Por el concepto de "carbazol o derivados de carbazol" se entienden en el marco del presente invento unos compuestos de la fórmula general VIII
8
en la que los radicales R^{C1}, R^{C2} y R^{C3}, en cada caso independientemente unos de otros, representan hidrógeno, un radical alquilo con 1 a 24 átomos de C, lineal o ramificado, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, un radical cicloalquilo con 6 a 24 átomos de C, saturado o insaturado, eventualmente sustituido o un radical arilo con 6 a 24 átomos de C eventualmente sustituido.
En el marco de una forma adicional de realización del presente invento, una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, contiene una 2,4-pirrolidinadiona o un derivado de 2,4-pirrolidinadiona. Como una "2,4-pirrolidinadiona" o un "derivado de 2,4-pirrolidinadiona" se entiende en el marco del presente invento un compuesto de la fórmula general IX
9
en la que los radicales R^{11}, R^{12}, R^{13} y R^{14} en cada caso independientemente unos de otros, representan hidrógeno, un radical alquilo con 1 a 24 átomos de C, lineal o ramificado, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, o un radical cicloalquilo con 6 a 24 átomos de C, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, o un radical arilo con 6 a 24 átomos de C, eventualmente sustituido.
En el marco de una forma preferida de realización del presente invento, una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, contiene un compuesto de la fórmula general IX, en la que R^{11} representa fenilo, R^{12} representa acetilo y R^{13} y R^{14} representan hidrógeno.
Son apropiados además como segundo componente de una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, por ejemplo unos aminoalcoholes. Como aminoalcoholes son apropiados en el marco del presente invento fundamentalmente todos los compuestos que tienen por lo menos un grupo OH y un grupo amino primario, secundario o terciario, o una combinación de dos o más de los grupos amino mencionados. Fundamentalmente son apropiados en el marco del presente invento unos aminoalcoholes tanto sólidos como también líquidos, como componente de las composiciones de agentes estabilizadores, conformes al invento.
Unos aminoalcoholes apropiados conforme al invento son por ejemplo unos derivados, portadores de grupos OH de compuestos monoamínicos con 2 a aproximadamente 40, por ejemplo con 6 a aproximadamente 20 átomos de C, o de compuestos diamínicos con 2 a aproximadamente 40, por ejemplo con 6 a aproximadamente 20 átomos de C, o de compuestos triamínicos con 2 a aproximadamente 40, por ejemplo con 6 a aproximadamente 20 átomos de C. Se pueden emplear conforme al invento, además, por ejemplo unas aminas con 2 a aproximadamente 20 átomos de C. sustituidas.
Apropiados derivados, portadores de grupos OH, de monoaminas tienen por ejemplo un grupo amino primario, un grupo amino secundario o un grupo amino terciario. Ejemplos de tales monoaminas son mono-, di- o tri-etil-amina, mono-, di- o tri-n-propil-amina, mono-, di- o tri-i-propil-amina, mono-, di- o tri-sec-propil-amina, mono-, di- o tri-n-butil-amina, mono-, di- o tri-sec-butil-amina, mono-, di- o tri-terc-butil-amina o mono-, di- o trioctil-amina, trimetil-amina, N-metil-, N-etil-, N-ciclohexil-morfolina, dimetil-ciclohexil-amina, dimetil-bencil-amina, 1-azabiciclo[3,3,0]octano. Apropiados derivados de diaminas, portadores de grupos OH, son, por ejemplo, los que se constituyen a base de diaminas con un peso molecular de aproximadamente 32 a aproximadamente 200 g/mol. Apropiados derivados, portadores de grupos OH, de diaminas, tienen por ejemplo dos grupos amino primarios, dos grupos amino secundarios, dos grupos amino terciarios o un grupo amino primario y uno secundario o un grupo amino primario y uno terciario o un grupo amino secundario y uno terciario. Ejemplos de ellos son diaminoetano, los diaminopropanos isómeros, los diaminoburtanos isómeros, los diaminohecanos isómeros, piperazina, 2,5-dimetil-piperazina, amino-3-aminometil-3,5,5-trimetil-ciclohexano (isoforonadiamina, IPDA), 4,4'-diamino-diciclohexilmetano, 1,4-diamino-ciclohexano, aminoetil-etanol-amina, dimorfolino-dietil-éter, 1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano, N,N,N',N'-tetrametil-etilendiamina, N,N,N',N'-tetrametil-butanodiamina, N,N,N',N'-tetrametil-hexanodiamina-1,6, tetrametil-diaminoetil-éter, 2-(N,N-dimetilamino)-1-aminoetano, di-(4-N,N-dimetilamino-ciclohexil)-metano, 1,2-dimetil-imidazol, N,N'-dimetil-piperazina, hidrazina e hidrato de hidrazina. Son asimismo apropiados unos derivados de triaminas, portadores de grupos OH. Tales triaminas tienen por ejemplo tres grupos primarios, tres secundarios, tres terciarios, o dos primarios y uno secundario o uno terciario, dos secundarios y uno primario o uno terciario, dos terciarios y uno primario o secundario. Ejemplos de ellos son dietilentriamina, 1,8-diamino-4-aminometiloctano, pentametil-dietilentriamina. Es apropiada además, por ejemplo, la bis-(dimetilamino-propil)-urea.
Son especialmente apropiados unos aminoalcoholes alifáticos con 2 a aproximadamente 40, de manera preferida con 6 a aproximadamente 20 átomos de C, por ejemplo 1-amino-3,3-dimetil-pentan-5-ol, 2-aminohexano-2',2''-dietanol-amina, 1-amino-2,5-dimetil-ciclohexan-4-ol- 2-amino-propanol, 2-amino-butanol, 3-amino-propanol, 1-amino-2-propanol, 2-amino-2-metil-1-propanol, 5-amino-pentanol, 3-amino-metil-3,5,5-trimetilciclohexanol, 1-amino-1-ciclopentano-metanol, 2-amino-2-etil-1,3-propanodiol, 2-(dimetilaminoetoxi)-etanol, aminoalcoholes aromáticos-alifáticos o aromáticos-cicloalifáticos con 6 a aproximadamente 20 átomos de C, entrando en consideración como estructuras aromáticas unos sistemas anulares heterocíclicos o isocíclicos, tales como derivados de naftaleno o en particular de benceno tales como alcohol 2-amino-bencílico, 3-(hidroximetil)anilina, 2-amino-3-fenil-1-propanol, 2-amino-1-fenil-etanol, 2-fenil-glicinol o 2-amino-1-fenil-1,3-propanodiol, así como mezclas de dos o más de tales compuestos.
En el marco de una forma de realización adicional del presente invento, se emplean como aminoalcoholes unos compuestos heterocíclicos, que disponen de un sistema anular cíclico, que tiene grupos amino, estando los grupos OH unidos o bien directamente al anillo o preferiblemente, a través de elementos espaciadores, con éste. Está previsto conforme al invento emplear por ejemplo unos aminoalcoholes heterocíclicos que tienen por lo menos 2, de manera preferida por lo menos 3 grupos amino en el anillo. Como componente anular central de los aminoalcoholes que se pueden emplear conforme al invento son especialmente apropiados en este contexto los productos de trimerización de isocianatos.
Se prefieren especialmente en este contexto unos isocianuratos que contienen grupos hidroxilo, de la fórmula general X
10
en la que los grupos Y y los índices m son en cada caso iguales o diferentes, y m representa un número entero de 0 a 20, e Y representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a aproximadamente 10 átomos de C, lineal o ramificado, saturado o insaturado. Se prefiere especialmente en el marco del presente invento el empleo de isocianurato de tris(hidroxietilo) (THEIC) como componente de las composiciones de agentes estabilizadores, conformes al invento.
Una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, puede contener por ejemplo solamente un aminoalcohol. Sin embargo, está previsto asimismo en el marco del presente invento que una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, contenga una mezcla de dos o más diferentes aminoalcoholes.
Asimismo como segundo componente de una composición de agentes estabilizadores en el marco del presente invento, son apropiados unos compuestos con un elemento estructural de la fórmula general I
11
en la que n representa un número de 1 a 100.000, los radicales R^{1}, R^{2}, R^{4} y R^{5}, en cada caso independientemente unos de otros, representan hidrógeno, un radical alquilo alifático con 1 a 44 átomos de C, saturado o insaturado, lineal o ramificado, eventualmente sustituido, un radical cicloalquilo con 6 a 44 átomos de C, saturado o insaturado, eventualmente sustituido. o un radical arilo con 6 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, o un radical aralquilo con 7 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, o el radical R^{1} representa un radical acilo con 2 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, o los radicales R^{1} y R^{2} están unidos para formar un sistema aromático o heterocíclico, y en la que el radical R^{3} representa hidrógeno, un radical alquilo o alquileno o un radical oxialquilo u oxiaquileno o un radical mercaptoalquilo o mercaptoalquileno o aminoalquilo o aminoalquileno alifático con 1 a 44 átomos de C, saturado o insaturado, lineal o ramificado, eventualmente sustituido, un radical cicloalquilo o cicloalquileno, o un radical oxicicloalquilo o oxicicloalquileno o un radical mercaptocicloalquilo o mercaptocicloalquileno o un radical aminocicloalquilo o aminocicloalquileno con 6 a 44 átomos de C, saturado o insaturado, eventualmente sustituido o un radical arilo o arileno con 6 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, o un radical de éter o tioéter con 1 a 20 átomos de O o S o átomos de O y S, o representa un polímero que está unido con el elemento estructural puesto entre paréntesis a través de O, S, NH, NR^{4} o CH_{2}C(O), o el radical R^{3} está unido con el radical R^{1} de tal manera que en total se forma un sistema anular heterocíclico saturado con 4 a 24 átomos de C, eventualmente sustituido, o una mezcla de dos o más compuestos de la fórmula general I.
En el marco de una forma preferida de realización del presente invento, como un compuesto de la fórmula general I se emplea un ácido \beta-amino-carboxílico insaturado en \alpha,\beta, en particular un compuesto que se basa en el ácido \beta-amino-crotónico, de manera preferida un \beta-amino-crotonato. Son especialmente apropiados en este contexto los ésteres o tioésteres de los correspondientes ácidos aminocarboxílicos con alcoholes o mercaptanos univalentes o plurivalentes, representando R^{3} en los casos mencionados en cada caso de manera preferida un radical oxialquilo o mercaptoalquilo.
Cuando el radical R^{3} representa un radical de alcohol o mercaptano, un tal radical se puede formar por ejemplo a partir de metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, 2-etil-hexanol, isooctanol, isononanol, decanol, alcohol laurílico, alcohol miristílico, alcohol palmitílico, alcohol estearílico, etilenglicol, propilenglicol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,10-decanodiol, di(etilenglicol), tio-dietanol, trimetilolpropano, glicerol, isocianurato de tris-(2-hidroxietilo), trietanol-amina, pentaeritritol, di-trimetilolpropano, diglicerol, sorbitol, manitol, xilitol, di-pentaeritritol así como los correspondientes derivados con mercapto de los mencionados alcoholes.
En el marco de una forma de realización especialmente preferida del presente invento, como compuesto de la fórmula general I se emplea un compuesto en el que R^{1} representa un radical alquilo lineal con 1 a 4 átomos de C, R^{2} representa hidrógeno y R^{3} representa un radical alquilo o alquileno lineal o ramificado, saturado, de valencia uno hasta seis, con 2 a 12 átomos de C, o un radical de éter-alcohol o un radical de tioéter-alcohol lineal, ramificado o cíclico, de valencia 2 hasta 6.
Unos apropiados compuestos de la fórmula general I comprenden por ejemplo ésteres arílicos de ácido \beta-amino-crotónico, ésteres de 1,4-butanodiol con di(ácido-\beta-amino-crotónico) (BGAC), ésteres de tio-dietanol con ácido \beta-amino-crotónico, ésteres de trimetilolpropano con tri(ácido \beta-amino-crotónico), ésteres de pentaeritritol con tetra(ácido \beta-amino-crotónico), ésteres de di-pentaeritritol con hexa-(ácido \beta-amino-crotónico) y similares. Los mencionados compuestos pueden estar contenidos en una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, en cada caso a solas o como una mezcla de dos o más de ellos.
Son apropiados asimismo en el marco del presente invento como compuestos de la fórmula general I unos compuestos de amino-uracilo de la fórmula general XI
12
en la que los radicales R^{6} y R^{7}, en cada caso independientemente unos de otros, representan hidrógeno, un radical alquilo alifático con 1 a 44 átomos de C, saturado o insaturado, lineal o ramificado, eventualmente sustituido, un radical cicloalquilo con 6 a 44 átomos de C, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, o un radical arilo con 6 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, o un radical aralquilo con 7 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, o el radical R^{6} representa un radical acilo con 2 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, o los radicales R^{6} y R^{7} están unidos para formar un sistema aromático o heterocíclico, y el radical R^{8} representa hidrógeno, un radical hidrocarbilo alifático con 1 a 44 átomos de C, saturado o insaturado, lineal o ramificado, eventualmente sustituido, un radical hidrocarbilo cicloalifático con 6 a 44 átomos de C, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, o un radical hidrocarbilo aromático con 6 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, y X representa S u O. En el marco del presente invento se prefieren los amino-uracilos.
En el marco de una forma de realización preferida adicional del presente invento, en las composiciones de agentes estabilizadores, conformes al invento, se emplean unos compuestos de la fórmula general XI, en los que R^{6} y R^{8} representan un radical alquilo con 1 a 6 átomos de C, lineal o ramificado, por ejemplo metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo o hexilo, un radical alquilo con 1 a 6 átomos de C, lineal o ramificado, sustituido con grupos OH, por ejemplo hidroximetilo, hidroxietilo, hidroxipropilo, hidroxibutilo, hidroxipentilo o hidroxihexilo, un radical aralquilo con 7 a 9 átomos de C, por ejemplo bencilo, feniletilo, fenilpropilo, dimetilbencilo o fenilisopropilo, pudiendo los mencionados radicales aralquilo estar sustituidos, por ejemplo, con halógeno, hidroxi o metoxi, o representan un radical alquenilo con 3 a 6 átomos de C, por ejemplo vinilo, alilo, metalilo, 1-butenilo o 1-hexenilo.
En el marco de una forma preferida de realización del presente invento, en las composiciones de agentes estabilizadores, conformes al invento, se emplean unos compuestos de la fórmula general XI, en la que R^{6} y R^{8} representan hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-, i-, sec- o terc-butilo.
Asimismo apropiados como compuestos de la fórmula general I son, por ejemplo, unos compuestos, en los que los radicales R^{1} y R^{2} están unidos para formar un sistema aromático o heteroaromático, por ejemplo ácido amino-benzoico, ácido amino-salicílico o ácido amino-piridina-carboxílico, y sus apropiados derivados.
La proporción de un compuesto nitrogenado adicional o de una mezcla de dos o más compuestos nitrogenados adicionales en la composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, es de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 99,99% en peso, por ejemplo de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 90% en peso o de aproximadamente 1 a aproximadamente 85% en peso o de aproximadamente 5 a aproximadamente 80% en peso o de aproximadamente 10 a aproximadamente 70% en peso. Unas proporciones aun más apropiadas están situadas aproximadamente en un intervalo de aproximadamente 15 a aproximadamente 65% en peso o de aproximadamente 20 a aproximadamente 60% en peso, en cada caso referido a la composición total de agentes estabilizadores. Si una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, contiene más de dos componentes, la proporción de un compuesto nitrogenado adicional o de una mezcla de dos o más compuestos nitrogenados adicionales en la composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, puede estar situada por ejemplo en el intervalo de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 99,99% en peso en peso, por ejemplo de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 50% en peso o de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 40% en peso o de aproximadamente 1 a aproximadamente 35% en peso o de aproximadamente 1,5 a aproximadamente 30% en peso o de aproximadamente 2 a aproximadamente 25% en peso, en cada caso referida a la composición total de agentes estabilizadores.
Una composición de agentes estabilizadores, que comprende un compuesto de guanidina o un compuesto de melamina o una mezcla de dos o más de estos compuestos, y un compuesto nitrogenado adicional o una mezcla de dos o más compuestos nitrogenados adicionales de acuerdo con el presente invento, se puede emplear ya sin la adición de otras sustancias aditivas para la estabilización de polímeros halogenados. Con frecuencia, sin embargo, para la optimización de la capacidad de estabilización de estos componentes, es ventajoso añadir otras sustancias aditivas adicionales. El presente invento se refiere, por lo tanto, también a una composición de agentes estabilizadores, que contiene por lo menos una sustancia aditiva adicional.
Como sustancia aditiva adicional se adecua por ejemplo un superácido de Brönstedt o una sal de un superácido de Brönstedt o una mezcla de dos o más de estos compuestos. En el marco del presente texto, se emplean como sinónimos los conceptos de "superácido de Brönstedt" y "superácido". Como un "superácido" se entiende en el marco del presente invento, por ejemplo, un ácido que es de carácter más ácido que el ácido sulfúrico puro.
La acidez de un superácido conforme al invento se puede cuantificar por ejemplo en la fase gaseosa de acuerdo con el equilibrio HA \leftrightarrow H^{+} + A como acidez en fase gaseosa y se puede cuantificar mediante la entalpía libre \DeltaG_{\text{ácido}} correspondiente a este equilibrio. En este contexto se ha de remitir por ejemplo a la cita de I. A. Koppel y colaboradores, en J. Am. Chem. Soc., 1994, 116, 3047-3057. También en algunos casos se puede calcular la entalpía libre \DeltaG_{\text{ácido}}. Aquí se ha de remitir por ejemplo a la cita de I. A. Koppel y colaboradores in J. Am. Chem. Soc,. 2000, 122, 5114-5124.
Un superácido apropiado conforme al invento tiene por ejemplo un valor de \DeltaG_{\text{ácido}} de menor o igual que 320 kcal/mol o menor o igual que 316 kcal/mol o menor o igual que 312 kcal/mol o menor o igual que 310 kcal/mol o menor o igual que 308 kcal/mol o menor o igual que 307 kcal/mol o menor o igual que 306 kcal/mol o menor o igual que 305 kcal/mol.
En el marco de una forma especial de realización, una composición de agentes estabilizadores, de acuerdo con el presente invento, como el por lo menos un superácido contiene un oxiácido halogenado, en particular ácido perclórico, o como por lo menos una sal de un superácido contiene una sal de un oxiácido halogenado, en particular un perclorato de la fórmula general M(ClO_{4})_{k}, representando M un apropiado catión inorgánico u orgánico. El índice k representa, de modo correspondiente a la valencia de M, el número 1, 2 o 3. Cationes inorgánicos M apropiados conforme al invento son, por ejemplo, los de Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Zn, Al, La, Ce o NH_{4}.
Como cationes orgánicos M, apropiados conforme al invento, han de mencionarse por ejemplo unos iones de onio orgánicos, entendiéndose dentro del concepto de "ion de onio orgánico" en el marco del presente texto iones de amonio, sulfonio o fosfonio, los cuales llevan en cada caso por lo menos un radical orgánico. Una correspondiente sal de onio de acuerdo con el presente invento puede llevar en tal caso, según sea el tipo del grupo de onio, 1, 2, 3 ó 4 radicales orgánicos. Los radicales orgánicos pueden estar unidos en tal caso, por ejemplo, a través de una unión de enlace C-X, realizándose que X representa N, S o P, con un átomo de N, S o P cargado positivamente de un ion de onio conforme al invento. Sin embargo, es asimismo posible que los radicales orgánicos estén unidos a través de un heteroátomo adicional, por ejemplo un átomo de O, con un átomo de N, S o P cargado positivamente de un ion de onio conforme al invento.
Un perclorato de onio, que es apropiado en el marco del presente invento como componente de una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, tiene por ejemplo un átomo de N, S o P cargado positivamente o dos o más de tales átomos de N, S o P cargados positivamente o mezclas de dos o más de los mencionados tipos de átomos cargados positivamente.
En el marco del presente invento son apropiados como percloratos de onio unos compuestos que, junto al átomo de N, S o P, llevan por lo menos un radical orgánico y a lo sumo el número máximamente posible de radicales orgánicos. Cuando un perclorato de onio, apropiado conforme al invento, lleva menos radicales orgánicos que los que son necesarios para la formación de un ion de onio cargado positivamente, entonces la carga positiva es generada de una manera usual, conocida para un experto en la especialidad, por ejemplo por una protonación mediante un ácido apropiado, de manera tal que el correspondiente perclorato de onio lleva en este caso, junto a un radical orgánico. todavía por lo menos un protón.
Son apropiados conforme al invento como percloratos de onio, por lo tanto, unos compuestos que a causa de las reacciones de protonación tienen una carga positiva. Sin embargo, es asimismo posible emplear, en el marco de las composiciones de agentes estabilizadores conformes al invento, unos percloratos de onio que, a causa de una reacción de alquilación o peralquilación, tienen una carga positiva. Ejemplos de tales compuestos son percloratos de tetraalquil-amonio, trialquil-sulfonio o tetraalquil-fosfonio. Sin embargo, está previsto asimismo en el marco del presente invento que un perclorato de onio, apropiado conforme al invento, tenga un radical arilo, alquilarilo, cicloalquilo, alquenilo, alquinilo o cicloalquenilo. Es asimismo posible y está previsto, conforme al invento, que una sal de onio que se puede emplear en el marco de una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, tenga dos o eventualmente más diferentes tipos de sustituyentes, por ejemplo un radical alquilo y un radical cicloalquilo o un radical alquilo y un radical arilo.
En el marco del presente invento es asimismo posible y está previsto que una sal de onio que se puede emplear en el marco de una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, tenga unos sustituyentes, que a su vez estén sustituidos con uno o más grupos funcionales. Como "grupos funcionales" se entienden en tal contexto unos grupos que mejoran los efectos de la composición de agentes estabilizadores o a la composición de agentes estabilizadores o por lo menos no los empeoren o los empeoren solamente de una manera insignificante. Correspondientes grupos funcionales pueden ser por ejemplo grupos NH, grupos NH_{2}, grupos OH, grupos SH, grupos de ésteres, grupos de éteres, grupos de tioéteres, grupos de isocianuratos o grupos ceto, o mezclas de dos o más de ellos.
Como percloratos de fosfonio se pueden emplear en el marco del presente invento fundamentalmente todos los compuestos que, mediante una conversión química correspondiente de apropiados reactivos, conduzcan a un perclorato de fosfonio. En tal caso, los percloratos de fosfonio empleables conforme al invento se pueden obtener mediante una correspondiente reacción de halogenuros de tetraalquil-, tetracicloalquil- o tetraaril-fósforo. Unos apropiados percloratos de fosfonio se derivan, por lo tanto, por ejemplo, de sales de tetraalquil-fósforo, tales como bromuro de tetra-n-etil-fosfonio, bromuro de tetra-n-propil-fosfonio, bromuro de tetra-n-butil-fosfonio, bromuro de tetra-n-isobutil-fosfonio, bromuro de tetra-n-pentil-fosfonio, bromuro de tetra-n-hexil-fosfonio y similares sales de tetraalquil-fósforo.
Además, se adecuan fundamentalmente para el empleo en el marco de las composiciones de agentes estabilizadores, conformes al invento, unos percloratos de fosfonio, que se derivan por ejemplo de sales de tetracicloalquil-fósforo o sales de tetraaril-fósforo. Unos apropiados percloratos de fosfonio se basan, por lo tanto, por ejemplo, en sales de tetracicloalquil- o tetraaril-fósforo tales como bromuro de tetraciclohexil-fosfonio o bromuro de tetrafenil-fosfonio y similares sales de tetracicloalquil o tetraaril-fósforo. Los compuestos arriba mencionados pueden estar sin sustituir en el marco del presente invento, pero pueden tener sin embargo también uno o varios de los sustituyentes arriba mencionados, siempre y cuando que estos sustituyentes no tengan efectos desventajosos de ningún tipo en el marco de la composición de agentes estabilizadores y no influyan desventajosamente sobre la finalidad de empleo de la composición de agentes estabilizadores.
Se pueden emplear asimismo en el marco del presente invento unos percloratos de fosfonio orgánicos, que junto a un átomo de fósforo llevan diferentes tipos de sustituyentes orgánicos, los cuales de nuevo pueden eventualmente estar sustituidos de manera diversa.
En el marco de una forma de realización adicional del presente invento, como percloratos de fosfonio se emplean perclorato de tetra-n-butil-fosfonio o perclorato de trifenil-bencil-fosfonio.
Como percloratos de sulfonio se pueden emplear en el marco del presente invento fundamentalmente todos los compuestos que, mediante una conversión química correspondiente de reactivos apropiados, conduzcan a un perclorato de sulfonio. En tal caso, los percloratos de sulfonio empleables conforme al invento se pueden obtener, por ejemplo mediante una correspondiente reacción de sulfuros, tales como monosulfuros de alquilo, disulfuros de alquilo, di(sulfuros de alquilo) o poli(sulfuros de alquilo). Unos apropiados percloratos de sulfonio se derivan, por lo tanto, por ejemplo, de di(sulfuros de alquilo), tales como sulfuro de etilo y bencilo, sulfuro de alilo y bencilo, o disulfuros de alquilo, tales como disulfuro de hexano, disulfuro de heptano, disulfuro de octano y similares disulfuros de alquilo.
Además son apropiados fundamentalmente para su empleo en el marco de las composiciones de agentes estabilizadores conformes al invento unos percloratos de sulfonio, que se derivan por ejemplo de sales de tri-cicloalquil-sulfonio o sales de tri-aril-sulfonio. Unos apropiados percloratos de sulfonio se basan por lo tanto en sales de tri-cicloalquil- o tri-aril-sulfonio, tales como bromuro de tri-ciclohexil-sulfonio o bromuro de tri-fenil-sulfonio y similares sales de tri-cicloalquil- o tri-aril-sulfonio. Son asimismo apropiadas unas sales de tri-alquil-, tri-aril- o tri-cicloalquil-sulfoxonio, tales como perclorato de trimetil-sulfoxonio. Los compuestos arriba mencionados pueden estar sin sustituir en el marco del presente invento, pero pueden tener sin embargo también uno o varios de los sustituyentes arriba mencionados, siempre y cuando que estos sustituyentes en el marco de la composición de agentes estabilizadores o de una composición de agentes estabilizadores no tengan ningún efecto desventajoso y no influyan desventajosamente sobre la finalidad de empleo de la composición de agentes estabilizadores de una composición de agentes estabilizadores que se ha preparado a partir de una composición de agentes estabilizadores de este tipo.
Se pueden emplear asimismo en el marco del presente invento unos percloratos de sulfonio orgánicos, que junto a un átomo de azufre llevan diferentes tipos de sustituyentes orgánicos, que de nuevo pueden estar eventualmente sustituidos de modo diverso.
En el marco de una forma preferida de realización del presente invento, como perclorato de sulfonio se emplea perclorato de trimetil-sulfoxonio.
Como percloratos de amonio se pueden emplear en el marco del presente invento fundamentalmente todos los compuestos, que mediante una conversión química correspondiente de reactivos apropiados conduzcan a un perclorato de amonio. En tal caso los percloratos de amonio empleables conforme al invento se pueden obtener por ejemplo mediante una correspondiente reacción de aminas, tales como alquil-monoaminas, alquilen-diaminas, alquil-poliaminas, o bien aminas o amidas secundarias o terciarias.
Unos apropiados percloratos de amonio se derivan, por lo tanto, por ejemplo, de compuestos monoamínicos con 2 a aproximadamente 40, por ejemplo con 6 a aproximadamente 20 átomos de C o de compuestos diamínicos con 2 a aproximadamente 40, por ejemplo con 6 a aproximadamente 20 átomos de C, o de compuestos triamínicos con 2 a aproximadamente 40, por ejemplo con 6 a aproximadamente 20 átomos de C. Se pueden emplear conforme al invento por ejemplo aminas sustituidas con 2 a aproximadamente 20 átomos de C.
Unas monoaminas apropiadas tienen por ejemplo un grupo amino primario, un grupo amino secundario o un grupo amino terciario. Ejemplos de ellas son mono-, di- o tri-etil-amina, mono-, di- o tri-n-propil-amina, mono-, di- o tri-i-propil-amina, mono-, di- o tri-n-butil-amina, mono-, di- o tri-sec-butil-amina, mono-, di- o tri-terc-butil-amina o mono-, di- o trioctil-amina, N-metil-, N-etil-, N-ciclohexil-morfolina, dimetil-ciclohexil-amina, dimetil-bencil-amina, trimetil-amina, 1-azabiciclo-[3,3,0]octano. Unas diaminas apropiadas tienen por ejemplo dos grupos amino primarios, dos grupos amino secundarios, dos grupos amino terciarios o un grupo amino primario y uno secundario o un grupo amino primario y uno terciario, o un grupo amino secundario y uno terciario. Ejemplos de ellas son diamino-etano, los diamino-propanos isómeros, los diamino-butanos isómeros, los diamino-hexanos isómeros, piperazina, 2,5-dimetil-piperazina, amino-3-aminometil-3,5,5-trimetil-ciclohexano (isoforona-diamina, IPDA), 4,4'-diamino-diciclohexilmetano, 1,4-diamino-ciclohexano, aminoetil-etanol-amina, 2-(N,N-dimetilamino)-1-amino-etano, dimorfolino-dietil-éter, 1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano, N,N,N',N'-tetrametil-etilendiamina, N,N,N',N'-tetrametil-butano-diamina, N,N,N',N'-tetrametil-hexano-diamina-1,6, tetrametil-diamino-etil-éter, di-(4-N,N-dimetilamino-ciclohexil)-metano, 1,2-dimetil-imidazol, N,N'-dimetil-piperazina, hidrazina, hidrato de hidrazina. Unas triaminas apropiadas tienen por ejemplo tres grupos amino primarios, tres grupos amino secundarios, tres grupos amino terciarios, o dos grupos amino primarios y uno secundario o uno terciario, dos secundarios y uno primario o terciario, dos terciarios y uno primario o secundario. Ejemplos de ellas son dietilen-triamina, 1,8-diamino-4-aminometil-octano, pentametil-dietilen-triamina. Es apropiada además, por ejemplo, la bis-(dimetilamino-propil)-urea.
Son asimismo apropiados unos aminoalcoholes alifáticos con 2 a aproximadamente 40, de manera preferida con 2 a aproximadamente 20 átomos de C, por ejemplo etanol-amina, propanol-amina, butanol-amina, pentanol-amina, 1-amino-3,3-dimetil-pentan-5-ol, 2-amino-hexano-2',2''-dietanol-amina, 1-amino-2,5-dimetil-ciclohexan-4-ol, 2-amino-propanol, 2-amino-butanol, 3-amino-propanol, 1-amino-2-propanol, 2-amino-2-metil-1-propanol, 5-amino-pentanol, 3-aminometil-3,5,5-trimetil-ciclohexanol, 1-amino-1-ciclopentano-metanol, 2-amino-2-etil-1,3-propanodiol, 2-(dimetilamino-etoxi)-etanol; dietanol-amina, dipropanol-amina, dibutanol-amina, dipentanol-amina, trietanol-amina, tripropanol-amina, tributanol-amina, tripentanol-amina, aminoalcoholes aromático-alifáticos o aromático-cicloalifáticos con 6 a aproximadamente 20 átomos de C, empleándose como estructuras aromáticas sistemas anulares heterocíclicos o isocíclicos tales como derivados de naftaleno- o en particular de benceno, tales como alcohol 2-amino-bencílico, 3-(hidroximetil)anilina, 2-amino-3-fenil-1-propanol, 2-amino-1-fenil-etanol, 2-fenil-glicinol o 2-amino-1-fenil-1,3-propanodiol, así como mezclas de dos o más de tales compuestos.
En el marco de una forma de realización adicional del presente invento, como percloratos de amonio se emplean los percloratos de compuestos heterocíclicos que disponen de un sistema anular cíclico, que tiene grupos amino.
Una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, puede contener por ejemplo solamente un oxiácido halogenado o solamente una sal de un oxiácido halogenado. Sin embargo, en el marco del presente invento es asimismo posible y está previsto que una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, contenga una mezcla de dos o más oxiácidos halogenados o una mezcla de dos más sales de oxiácidos halogenados o una mezcla de por lo menos un oxiácido halogenado y de por lo menos una sal de un oxiácido halogenado.
En el marco de una forma especial de realización, una composición de agentes estabilizadores conforme al presente invento contiene, como por lo menos un superácido, el ácido perclórico, o como por lo menos una sal de un superácido, una sal del ácido perclórico, por ejemplo NaClO_{4} o LiClO_{4}.
De acuerdo con otra forma de realización, una composición de agentes estabilizadores, correspondiente al presente invento, contiene, como por lo menos un superácido, un ácido sulfónico o un ácido alquil-sulfónico, o como por lo menos una sal de un superácido, una sal de un ácido sulfónico o de un ácido alquil-sulfónico. Unos ácidos sulfónicos, que son apropiados conforme al invento, cumplen por ejemplo la fórmula XII
(XII)H_{s}(R_{S}-(SO_{3})_{s})
Unas sales de ácidos sulfónicos, que son apropiadas conforme al invento, cumplen por ejemplo la fórmula XIII
(XIII)(M_{S})_{s/g} ((R_{S}-(SO_{3})_{s})
En las fórmulas XII y XIII significan:
-
R_{S} un radical alquilo con 1 a 44 átomos de C, lineal o ramificado, sustituido, un radical cicloalquilo con 6 a 44 átomos de C, sustituido, un radical arilo con 6 a 44 átomos de C, sustituido, un radical alquilarilo con 7 a 44 átomos de C, sustituido, o un radical aralquilo con 7 a 44 átomos de C, sustituido, llevando un sustituyente por lo menos un grupo atractor de electrones o un grupo que estabiliza a un anión de ácido sulfónico F, NO_{2} o OH,
-
s un número entero de 1 a aproximadamente 10, por ejemplo 1, 2, 3 o 4,
-
H un protón y M_{S} un catión de los elementos Li, Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Al o de los elementos de transición o un ion de amonio NH_{4}^{+} o un catión orgánico y
-
g el número de cargas del catión metálico.
\vskip1.000000\baselineskip
Como cationes orgánicos M_{S} apropiados conforme al invento se han de mencionar por ejemplo iones de onio orgánicos, entendiéndose dentro del concepto de "ion de onio orgánico" en el marco del presente texto, y ya descrito en éste en otro lugar, unos iones de amonio, sulfonio o fosfonio, que en cada caso llevan por lo menos un radical orgánico.
Un sulfonato de onio orgánico de acuerdo con el presente invento es cualquier sulfonato conforme al invento, que tiene por lo menos un ion de onio orgánico como catión M_{S}. Un sulfonato de amonio orgánico de acuerdo con el presente invento es cualquier sulfonato conforme al invento, que tiene por lo menos un ion de amonio orgánico como catión M_{S}.
Apropiados cationes orgánicos M_{S} de sulfonatos apropiados conforme al invento son, por ejemplo, unos iones de amonio orgánicos, que llevan por lo menos un radical orgánico. Un correspondiente ion de amonio orgánico de acuerdo con el presente invento puede llevar en tal caso 1, 2, 3 o 4 radicales orgánicos. Los radicales orgánicos pueden estar unidos en tal caso por ejemplo a través de un enlace C-N con el átomo de N cargado positivamente de un ion de amonio conforme al invento. Sin embargo, es asimismo posible que los radicales orgánicos estén unidos a través de otro heteroátomo, por ejemplo un átomo de O, con el átomo de N cargado positivamente de un ion de amonio conforme al invento.
Un sulfonato de amonio orgánico que es apropiado en el marco del presente invento como componente de una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, tiene por ejemplo un átomo de N cargado positivamente o dos o más de tales átomos de N cargados positivamente o mezclas de dos o más átomos de N cargados positivamente.
En el marco del presente invento son apropiados, como cationes orgánicos M_{S}, unos iones, que junto a un átomo de N llevan por lo menos un radical orgánico y a lo sumo el número máximamente posible de radicales orgánicos. Cuando un catión orgánico M_{S}, apropiado conforme al invento, lleva junto a un átomo de N menos radicales orgánicos que los que son necesarios para la formación de un catión orgánico M_{S} cargado positivamente, entonces la carga positiva es producida de un modo usual, conocido para un experto en la especialidad, por ejemplo por una protonación mediante un apropiado ácido, de manera tal que el correspondiente catión orgánico M_{S}, en este caso, junto a un radical orgánico lleva todavía por lo menos un protón.
Por lo tanto, conforme al invento, como cationes orgánicos M_{S} son apropiados los que, a causa de reacciones de protonación, llevan una carga positiva. Sin embargo, asimismo es posible, en el marco de las composiciones de agentes estabilizadores conformes al invento, emplear unos cationes orgánicos M_{S} que, a causa de una reacción de alquilación o peralquilación, tienen una carga positiva. Sin embargo, en el marco del presente invento está previsto asimismo que un catión orgánico M_{S} apropiado conforme al invento tenga un radical arilo, alquilarilo, cicloalquilo, alquenilo, alquinilo o cicloalquenilo. Es asimismo posible y está previsto conforme al invento que un catión orgánico M_{S} empleable en el marco de una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, tenga dos o eventualmente más diferentes tipos de sustituyentes, por ejemplo un radical alquilo y un radical cicloalquilo o un radical alquilo y un radical arilo.
En el marco del presente invento es asimismo posible y está previsto que un catión orgánico M_{S} empleable en el marco de una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, tenga unos sustituyentes, que a su vez estén sustituidos con uno o varios grupos funcionales. Como "grupos funcionales" se designa en tal contexto a unos grupos, que mejoran los efectos de la composición de agentes estabilizadores o a la composición de agentes estabilizadores, o por lo menos no la empeoran o la empeoran solo insignificantemente. Correspondientes grupos funcionales pueden ser, por ejemplo, grupos NH, grupos NH_{2}, grupos OH, grupos SH, grupos de éster, grupos de éter, grupos de tioéter, grupos de isocianurato o grupos ceto o bien mezclas de dos o más de éstos.
Como sulfonatos de amonio orgánicos se han de emplear en el marco del presente invento fundamentalmente todos los compuestos que, mediante una conversión química correspondiente de apropiados reactivos, conduzcan a un sulfonato de amonio orgánico. En tal caso, unos sulfonatos de amonio orgánicos empleables conforme al invento, se pueden obtener por ejemplo mediante una correspondiente reacción de aminas tales como alquil-monoaminas, alquilen-diaminas, alquil-poliaminas, o bien aminas o amidas secundarias o terciarias.
Unos apropiados sulfonatos de amonio orgánicos se derivan, por lo tanto, de compuestos monoamínicos con 2 a aproximadamente 40, por ejemplo con 6 a aproximadamente 20 átomos de C, o de compuestos diamínicos con 2 a aproximadamente 40, por ejemplo con 6 a aproximadamente 20 átomos de C, o de compuestos triamínicos con 2 a aproximadamente 40, por ejemplo con 6 a aproximadamente 20 átomos de C. Se pueden emplear además conforme al invento, por ejemplo, unas aminas con 2 a aproximadamente 20 átomos de C, sustituidas.
Unas apropiadas monoaminas, diaminas, triaminas, así como aminoalcoholes alifáticos y aminoalcoholes aromático-cicloalifáticos corresponden a los compuestos indicados en las páginas 41 a 43 (que corresponden a las páginas 36 y 37 del texto alemán).
En el marco de una forma de realización adicional del presente invento, como sulfonatos de amonio se emplean los sulfonatos de compuestos heterocíclicos, que disponen de un sistema anular cíclico, que tiene grupos amino.
En el marco de una forma de realización adicional, una composición de agentes estabilizadores conforme al presente invento se distingue por el hecho de que por lo menos un superácido es un ácido alquil-sulfónico o por lo menos una sal de un superácido es una sal de un ácido alquil-sulfónico, por ejemplo HSO_{3}CF_{3}, HSO_{3}C_{2}F_{5}, HSO_{3}C_{3}F_{7}, HSO_{3}C_{4}F_{9}, HSO_{3}C_{5}F_{11}, HSO_{3}C_{6}F_{13}, HSO_{3}C_{7}F_{15}, HSO_{3}C_{8}F_{17}, HSO_{3}C_{9}F_{19}, HSO_{3}C_{10}F_{21}, HSO_{3}C_{1}F_{23}, HSO_{3}C_{12}F_{25}, LiSO_{3}CF_{3}, LiSO_{3}C_{2}F_{5}, LiSO_{3}C_{3}F_{7}, LiSO_{3}C_{4}F_{9}, LiSO_{3}C_{5}F_{11}, LiSO_{3}C_{6}F_{13}, LiSO_{3}C_{7}F_{15}, LiSO_{3}C_{8}F_{17}, LiSO_{3}C_{9}F_{19}, LiSO_{3}C_{10}F_{21}, LiSO_{3}C_{11}F_{23}, LiSO_{3}C_{12}F_{25}, NaSO_{3}CF_{3}, NaSO_{3}C_{2}F_{5}, NaSO_{3}C_{3}F_{7}, NaSO_{3}C_{4}F_{9}, NaSO_{3}C_{5}F_{11,} NaSO_{3}C_{6}F_{13,} NaSO_{3}C_{7}
F_{15}, NaSO_{3}C_{8}F_{17}, NaSO_{3}C_{9}F_{19}, NaSO_{3}C_{10}F_{21}, NaSO_{3}C_{11}F_{23}, NaSO_{3}C_{12}F_{25}, Ca(SO_{3}CF_{3})_{2}, Ca(SO_{3}C_{2}F_{5})_{2}, Ca(SO_{3}C_{3}
F_{7})_{2}, Ca(SO_{3}C_{4}F_{9})_{2}, Ca(SO_{3}C_{5}F_{11})_{2}, Ca(SO_{3}C_{6}F_{13})_{2}, Ca(SO_{3}C_{7}F_{15})_{2}, Ca(SO_{3}C_{8}F)_{2}, Ca(SO_{3}C_{9}F_{19})_{2}, Ca(SO_{3}C_{10}
F_{21})_{2}, Ca(SO_{3}C_{11}F_{23})_{2}, Ca(SO_{3}C_{12}F_{25})_{2}, (HSO_{3})_{2}CF_{2}, (HSO_{3})_{2}C_{2}F_{4}, (HSO_{3})_{2}C_{3}F_{6}, (HSO_{3})_{2}C_{4}F_{8}, (HSO_{3})_{2}C_{5}F_{10}, (HS
O_{3})_{2}C_{6}F_{12}, (HSO_{3})_{2}C_{7}F_{14}, (HSO_{3})_{2}C_{8}F_{16}, (HSO_{3})_{2}C_{9}F_{18}, (HSO_{3})_{2}C_{10}F_{20}, (HSO_{3})_{2}C_{11}F_{22}, (HSO_{3})_{2}C_{12}F_{24}, (LiSO_{3})_{2}CF_{2},
(LiSO_{3})_{2}C_{2}F_{4}, (LiSO_{3})_{2}C_{3}F_{6}, (LiSO_{3})_{2}C_{4}F_{8}, (LiSO_{3})_{2}C_{5}F_{10}, (LiSO_{3})_{2}C_{6}F_{12}, (LiSO_{3})_{2}C_{7}F_{14}, (LiSO_{3})_{2}C_{8}F_{16}, (LiS
O_{3})_{2}C_{9}F_{18}, (LiSO_{3})_{2}C_{10}F_{20}, (LiSO_{3})_{2}C_{11}F_{22}, (LiSO_{3})_{2}C_{12}F_{24}, (NaSO_{3})_{2}CF_{2}, (NaSO_{3})_{2}C_{2}F_{4}, (NaSO_{3})_{2}C_{3}F_{6}, (NaS
O_{3})_{2}C_{4}F_{8}, (NaSO_{3})_{2}C_{5}F_{10}, (NaSO_{3})_{2}C_{6}F_{12}, (NaSO_{3})_{2}C_{7}F_{14}, (NaSO_{3})_{2}C_{8}F_{16}, (NaSO_{3})_{2}C_{9}F_{18}, (NaSO_{3})_{2}C_{10}F_{20}, (NaS
O_{3})_{2}C_{11}F_{22}, (NaSO_{3})_{2}C_{12}F_{24}, Ca(SO_{3})_{2}CF_{2}, Ca(SO_{3})_{2}C_{2}F_{4}, Ca(SO_{3})_{2}C_{3}F_{6}, Ca(SO_{3})_{2}C_{4}F_{8}, Ca(SO_{3})_{2}C_{5}F_{10}, Ca(S
O_{3})_{2}C_{6}F_{12}, Ca(SO_{3})_{2}C_{7}F_{14}, Ca(SO_{3})_{2}C8F_{16}, Ca(SO_{3})_{2}C_{9}F_{18}, Ca(SO_{3})_{2}C_{10}F_{20}, Ca(SO_{3})_{2}C_{11}F_{22}, Ca(SO_{3})_{2}C_{12}F_{24}. Por ejemplo, se emplean LiSO_{3}C_{8}F_{17} o NaSO_{3}C_{8}F_{17} o Ca(SO_{3}C_{8}F_{17})_{2}. Correspondientemente a otra forma de realización especial, una composición de agentes estabilizadores de acuerdo con el presente invento contiene, como por lo menos un superácido, el ácido trifluorometil-sulfónico, o como por lo menos una sal de un superácido, una sal del ácido trifluorometil-sulfónico, por ejemplo el trifluorometil-sulfonato de Li.
Además de ello, está previsto asimismo emplear derivados de los ácidos sulfónicos conformes al invento y derivados de los aniones de ácidos sulfónicos conformes al invento, en los cuales eventualmente los átomos de flúor están reemplazados total o parcialmente por otros grupos atractores de electrones distintos, que son conocidos para un experto en la especialidad, por ejemplo NO_{2} u OH.
Una composición de agentes estabilizadores correspondiente al presente invento se puede emplear en particular cuando se emplean una o varias sales de superácidos apropiados conforme al invento, de manera correspondiente, por ejemplo, aniones de la fórmula (CB_{11}H_{12})^{-} o aniones parcial o totalmente sustituidos de la fórmula CB_{11}A^{1}_{u}A^{2}_{v}A^{3}_{w}H_{(12-u-v-w)}^{-}, representando A^{1} un átomo de halógeno, A^{2} un grupo alquilo, A^{3} un grupo alquilo parcial o totalmente halogenado, y significando u, v, w en cada caso un número entero de 0 a 12, con la condición de que se realice que u + v + w \leq 12. Unas sales apropiadas conforme al invento de tales superácidos contienen, por ejemplo, unos cationes que se derivan de los elementos Li, Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Al, Ga, In, Tl, Ge, Sn, Pb, Sb, de los elementos de transición, de los lantánidos y de los actínidos, así como iones de amonio NH_{4}^{+} o iones de onio orgánicos, tal como las que se describen en otro lugar en el marco del presente invento.
Una composición de agentes estabilizadores correspondiente al presente invento puede contener, en particular cuando se emplean una o varias sales de superácidos apropiados conforme al invento, de manera correspondiente, por ejemplo, aniones de la fórmula (F_{2e+1}C_{e}SO_{2})_{2}N^{-} o aniones de la fórmula (F_{2e+1}C_{e}CO)_{2}N^{-}, significando e en ambas fórmulas un número entero de 1 a 44, por ejemplo el anión de bis (trifluorometil-sulfonil)-imida (CF_{3}SO_{2})_{2}N^{-}, o aniones de tetrafenilboratos fluorados, tales como por ejemplo tetrakis(3,5-bis-(trifluorometil)fenilborato o perfluorotetrafenil-borato, o aniones de polifluoroalcoxi-aluminatos o aniones de picrato 2,4,6-(NO)_{2}C_{6}H_{2}O^{-}, o aniones de bis(oxalato)-borato. Unas sales apropiadas conforme al invento de tales superácidos contienen, por ejemplo, unos cationes que se derivan de los elementos Li, Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Al, Ga, In, Tl, Ge, Sn, Pb, Sb, de los elementos de transición, de los lantánidos y de los actínidos, así como iones de amonio NH_{4}^{+} o iones de onio orgánicos, tal como las que se describen en otros lugares en el marco del presente texto.
En el marco de formas especiales de realización del presente invento, se emplean unas sales de litio de superácidos conformes al invento, por ejemplo sales de imidas de la fórmula (F_{2e+1}CSO_{2})_{2}NLi, Li-carboranos o sales de la fórmula Li(CB_{11}A^{1}_{u}A^{2}_{v}A^{3}_{w}H(_{12-u-v-w)}). De una manera correspondiente a otras formas de realización, se utilizan (CF_{3}SO_{2})_{2}
NLi, picrato de Li, trifluoroacetato de Li, LiN(COCF_{3})_{2}, Li-bis(trifluorometil-sulfonil)imida y Li-bis(oxalato)borato.
En el marco de formas especiales de realización del presente invento, se emplean unas sales de superácidos conformes al invento, por ejemplo sales de imidas de las fórmulas (F_{2e+1}C_{e}SO_{2})_{2}NNa, ((F_{2e+1}C_{e}SO_{2})_{2}N)_{2}Ca, así como las correspondientes sales de onio, Na-carboranos, Ca-carboranos, onio-carboranos o sales de las fórmulas Na(CB_{11}A^{1}_{u}A^{2}_{v}A^{3}_{w}H_{(12-u-v}-_{w)}), Ca((CB_{11}A^{1}_{u}A^{2}_{v}A^{3}_{w}H_{(12-u-v-w)}))_{2}, así como las correspondientes sales de onio. De una manera correspondiente a otras formas de realización, se utilizan (CF_{3}SO_{2})_{2}NNa, ((CF_{3}SO_{2})_{2}N)_{2}Ca así como las correspondientes sales de onio, picrato de Na, picrato de Ca, picratos de onio, trifluoroacetato de Na, trifluoroacetato de Ca, trifluoroacetatos de onio, NaN(COCF_{3})_{2}, Ca(N(COCF_{3})_{2})_{2} así como las correspondientes sales de onio, Na-bis-(trifluorometil-sulfonil)imida, Ca-di-bis(trifluorometil-sulfonil)imida así como las bis-(trifluorometil-sulfonil)-imidas de onio, Na-bis-(oxalato)-borato de Na, di-(bis)oxalato borato de Ca, así como los bis(oxalato)boratos de onio.
Además de ello está previsto asimismo emplear derivados de los superácidos conformes al invento, precedentemente mencionados, y derivados de los aniones de superácidos conformes al invento, precedentemente mencionados, en los cuales eventualmente los átomos de flúor están reemplazados total o parcialmente por otros grupos atractores de electrones, que son conocidos para un experto en la especialidad, por ejemplo NO_{2} u OH.
Los superácidos y las correspondientes sales, que se adecuan conforme al invento, se pueden preparar de acuerdo con métodos conocidos para un experto en la especialidad. Por ejemplo, el documento WO 02/079210 y a cita de Moss y colaboradores en Organic Letters, 2001, 3, 2375-2377 describe unos procedimientos para la preparación de aniones de carboranos así como de aniones de carboranos parcial o totalmente sustituidos. El bis(oxalato)borato de Li se puede obtener, por ejemplo, de acuerdo con el método descrito por Xu y colaboradores en Electrochemical and Solid-State Letters, 2001, 4, E1-E4 o de acuerdo con el procedimiento divulgado en el documento de patente alemana DE-C-198 29 030. Además de esto por ejemplo el documento US 6.107.493 describe un procedimiento para la preparación de perfluoroalcano- bis(sulfonil)imidas. Una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, puede contener por ejemplo solamente un superácido o solamente una sal de un superácido. Sin embargo, en el marco del presente invento es asimismo posible y está previsto que una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, contenga una mezcla de dos o más superácidos o una mezcla de dos o más sales de superácidos o una mezcla de por lo menos un superácido y por lo menos una sal de un superácido.
La proporción de un superácido o de una sal de un superácido o de una mezcla de dos o más de tales ácidos y/o sales en la composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, es de aproximadamente 0,001 a aproximadamente 50% en peso, por ejemplo de aproximadamente 0,002 a aproximadamente 20% en peso, de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 15% en peso o de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 10% en peso, en cada caso referido a la composición total de agentes estabilizadores.
Como sustancias aditivas son apropiados además por ejemplo ciertos compuestos epoxídicos. Ejemplos de tales compuestos epoxídicos son un aceite de soja epoxidado, un aceite de linaza epoxidado, un aceite de ricino epoxidado, un aceite de cacahuete epoxidado, un aceite de maíz epoxidado, un aceite de semillas de algodón epoxidado, así como ciertos compuestos glicidílicos.
Estos compuestos glicidílicos contienen un grupo glicidilo, que está unido directamente a un átomo de carbono, oxígeno, nitrógeno o azufre. Los ésteres glicidílicos o metil-glicidílicos son obtenibles por reacción de un compuesto que tiene por lo menos un grupo carboxilo en la molécula y de epiclorhidrina o respectivamente de diclorhidrina de glicerol o respectivamente metil-epiclorhidrina. La reacción se efectúa de manera conveniente en presencia de ciertas bases.
Otros detalles adicionales en lo que se refiere a compuestos glicidílicos apropiados conformes al invento los contiene el documento WO 02/068526 A1, desde la página 20, línea 22 hasta la página 21, línea 19. Al documento mencionado, y en particular al pasaje aquí citado, se hace referencia expresamente y se considera como una parte componente de la divulgación del presente texto.
Otros epóxidos situados en los extremos, que son apropiados como sustancias aditivas en el marco del presente invento, son por ejemplo glicidil-1-naftil-éter, glicidil-2-fenil-fenil-éter, 2-difenil-glicidil-éter, N-(2,3-epoxi-propil)ftalimida o 2,3-epoxi-propil-4-metoxi-fenil-éter.
Son asimismo apropiados ciertos compuestos N-glicidílicos, tal como los que son obtenibles por deshidrocloración de los productos de reacción de epiclorhidrina con aminas, que contienen por lo menos un átomo de hidrogeno amínico. Tales aminas son, por ejemplo, anilina, N-metil-anilina, toluidina, n-butil-amina, bis(4-amino-fenil)metano, m-xililen-diamina o bis(4-metilamino-fenil)metano.
Son asimismo apropiados ciertos compuestos S-glicidílicos, por ejemplo derivados de di-S-glicidil-éteres, que se derivan de unos ditioles tales como etano-1,2-ditiol o bis(4-mercaptometil-fenil)-éter.
Unos compuestos epoxídicos especialmente apropiados se describen, por ejemplo, en el documento EP-A 1 046 668 en las páginas 3 a 5, haciéndose referencia expresamente a la divulgación allí contenida, y siendo considerada ésta como una parte componente de la divulgación del presente texto.
Son apropiados además como sustancias aditivas en el marco del presente invento ciertos compuestos 1,3-dicarbonílicos, en particular las \beta-dicetonas y los \beta-cetoésteres. Son apropiados en el marco del presente invento unos compuestos dicarbonílicos de la fórmula general R'C(O)CHR''-C(O)R''', tal como los que se describen en la página 5 del documento EP-1 046 668, al que se hace referencia expresamente, en particular en lo que se refiere a los radicales R', R'' y R''', y cuya divulgación es considerada como una parte componente de la divulgación del presente texto. Son especialmente apropiados en este contexto por ejemplo acetilacetona, butanoíl-acetona, heptanoíl-acetona, estearoíl-acetona, palmitoíl-acetona, lauroíl-acetona, 7-terc-nonil-heptanodiona-2,4, benzoíl-acetona, di-benzoíl-metano, lauroíl-benzoíl-metano, palmitoíl-benzoíl-metano, estearoíl-benzoíl-metano, isooctil-benzoíl-metano, 5-hidroxi-capronil-benzoíl-metano, tri-benzoíl-metano, bis(4-metil-benzoíl)metano, benzoíl-p-cloro-benzoíl-metano, bis(2-hidroxi-benzoíl)metano, (4-metoxi-benzoíl)-benzoíl-metano, bis(4-metoxi-benzoíl)metano, benzoíl-formil-metano, benzoíl-acetil-fenil-metano, 1-benzoíl-1-acetil-nonano, estearoíl-(4-metoxi-benzoíl)-metano, bis(4-terc-butil-benzoíl)-metano, benzoíl-fenil-acetil-metano, bis(ciclohexanoíl)metano, di-pivaloíl-metano, 2-acetil-ciclopentanona, 2-benzoíl-ciclopentanona, los ésteres metílico, etílico, butílico, 2-etil-hexílico, dodecílico u octadecílico del ácido diacetoacético, así como ésteres de los ácidos propionil- o butiril-acéticos con 1 a 18 átomos de C, así como los ésteres etílico, propílico, butílico, hexílico u octílico del ácido estearoíl-acético, o \beta-cetoésteres plurinucleares, tales como los que se describen en el documento EP-A 433 230 al que se hace expresamente referencia, o el ácido deshidro-acético así como sus sales de zinc, magnesio o metales alcalinos o los quelatos con metales alcalinos, metales alcalino-térreos o zinc de los compuestos mencionados, siempre y cuando que éstos existan.
Los compuestos 1,3-dicetónicos pueden estar contenidos en una composición de agentes estabilizadores conformes al invento en una proporción hasta de aproximadamente 20% en peso, por ejemplo hasta aproximadamente 10% en peso.
Son adicionalmente apropiados como sustancias aditivas en el marco de la composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, ciertos polioles. Unos polioles apropiados son por ejemplo pentaeritritol, di-pentaeritritol, tri-pentaeritritol, bis-trimetilolpropano, inositol, un poli(alcohol vinílico), bis(trimetiloletano), trimetilolpropano, sorbitol, maltitol, isomaltitol, lactitol, licasina, manitol, lactosa, leucrosa, isocianurato de tris(hidroxietilo), palatinita, tetrametilol-ciclohexanol, tetrametilol-ciclopentanol, tetrametilol-cicloheptanol, glicerol, diglicerol, un poliglicerol, tiodiglicerol o 1-O-\alpha-D-glicopiranosil-D-manitol-dihidrato.
Los polioles que son apropiados como sustancias aditivas pueden estar contenidos en una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, en una proporción hasta de aproximadamente 30% en peso, por ejemplo hasta de aproximadamente 10% en peso.
Son asimismo apropiadas como sustancias aditivas, por ejemplo, ciertas aminas impedidas estéricamente, tal como las que se mencionan en el documento EP-A 1 046 668 en las páginas 7 a 27. A las aminas impedidas estéricamente, que allí se divulgan, se hace expresamente referencia, los compuestos allí mencionados se consideran como una parte componente de la divulgación del presente texto.
Las aminas impedidas estéricamente, que son apropiadas como sustancias aditivas, pueden estar contenidas en una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, en una proporción hasta de aproximadamente 30% en peso, por ejemplo hasta de aproximadamente 10% en peso.
Se adecuan además como sustancias aditivas en las composiciones de agentes estabilizadores conformes al invento hidrotalcitas, zeolitas y alumocarbonatos de metales alcalinos. Unas/os apropiadas/os hidrotalcitas, zeolitas y alumocarbonatos de metales alcalinos se describen por ejemplo en el documento EP-A 1 046 668 en las páginas 27 a 29, en el documento EP-A 256 872 en las páginas 3, 5 y 7, en el documento DE-C 41 06 411 en las páginas 2 y 3 o en el documento DE-C 41 06 404 en las páginas 2 y 3. A estos documentos se hace expresamente referencia y su divulgación en los lugares indicados es considerada como una parte componente de la divulgación del presente
texto.
Las hidrotalcitas, las zeolitas y los alumocarbonatos, que se adecuan como sustancias aditivas, pueden estar contenidas/os en una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, en una proporción hasta de aproximadamente 50% en peso, por ejemplo hasta de aproximadamente 30% en peso.
\newpage
Son asimismo apropiadas como sustancias aditivas en el marco de las composiciones de agentes estabilizadores, conformes al invento, por ejemplo unas hidrocalumitas de la fórmula general XIV
(XIV),M^{2+}{}_{(2+x)}Al^{3+}{}_{(1+y)}(OH)_{(6+z)}A^{k-}{}_{a}[B_{n}]^{nl}{}_{b} * m \ H_{2}O
en la que M representa calcio, magnesio o zinc o mezclas de dos o más de ellos, A representa un anión de un ácido inorgánico u orgánico de valencia k, k representa 1, 2 ó 3, B representa un anión de un ácido inorgánico u orgánico diferente de A, n representa un número entero \geq 1 y, siempre y cuando que n sea > 1, indica el grado de polimerización del anión de ácido y l representa 1, 2, 3 o 4 e indica la valencia del anión de ácido, realizándose para n = 1 que l representa 2, 3 o 4 y para n > 1 que l indica la valencia de las unidades de monómeros individuales del polianión y representa 1, 2, 3 o 4 y nl indica la valencia total del polianión y son válidas las siguientes reglas para los parámetros x, y, a, b, n, z, y k:
0 \leq x < 0,6,
0 \leq y < 0,4, realizándose o bien que x = 0 o y = 0,
0 < a < 0,8/n y que
z = 1 + 2x + 3y - ka - n/b.
En el marco de una forma preferida de realización del presente invento, se emplean como sustancias aditivas unos compuestos de la fórmula general XIV, en la que M representa calcio, que eventualmente puede presentarse en mezcla con magnesio o zinc o con magnesio y zinc.
En lo que se refiere a las hidrocalumitas que se pueden emplear conforme al invento, el documento WO 02/068526 A1 contiene desde la página 24, línea 21 hasta la página 26, línea 12 otros Ejemplos así como menciones acerca de su preparación. A la mencionada publicación, y en particular a los pasajes, aquí citados se hace expresamente referencia y se consideran como una parte componente de la divulgación del presente texto.
Los compuestos de la fórmula general XIV se pueden emplear en el marco de las composiciones de agentes estabilizadores conformes al invento en una proporción hasta de aproximadamente 50% en peso, por ejemplo hasta de aproximadamente 30 o hasta de aproximadamente 15% en peso.
En el marco de una forma de realización adicional del presente invento, una composición de agentes estabilizadores al invento contiene por lo menos una sal de calcio de carácter básico. Como sales de calcio de carácter básico son apropiados por ejemplo óxido de calcio, carbonato de calcio o hidróxido de calcio. Las sales de calcio de carácter básico pueden eventualmente estar modificadas en su superficie.
Son apropiados como sustancias aditivas para la composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, ciertos óxidos metálicos, hidróxidos metálicos y jabones metálicos de ácidos carboxílicos o ácidos hidroxi-carboxílicos aromáticos, cicloalifáticos o alifáticos, lineales o ramificados, saturados e insaturados, que tienen de manera preferida de aproximadamente 2 a aproximadamente 22 átomos de C.
Como cationes metálicos, los óxidos metálicos, hidróxidos metálicos o jabones metálicos, que son apropiados como sustancias aditivas, tienen de manera preferida un catión divalente, son especialmente apropiados los cationes de calcio o zinc o plomo, o mezclas de dos o más de ellos, pero en el marco de una forma preferida de realización del presente invento las composiciones de agentes estabilizadores conformes al invento están libres de zinc.
Ejemplos de apropiados aniones de ácidos carboxílicos comprenden unos aniones de ácidos carboxílicos monovalentes tales como ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido valeriánico, ácido hexanoico, ácido enántico, ácido octanoico, ácido neodecanoico, ácido 2-etil-hexanoico, ácido pelargónico, ácido decanoico, ácido undecanoico, ácido dodecanoico, ácido tridecanoico, ácido miristílico, ácido palmítico, ácido laurílico, ácido isoesteárico, ácido esteárico, ácido 12-hidroxi-esteárico, ácido 9,10-dihidroxi-esteárico, ácido oleico, ácido 3,6-dioxa-heptanoico, ácido 3,6,9-trioxa-decanoico, ácido behénico, ácido benzoico, ácido p-terc-butil-benzoico, ácido dimetil-hidroxi-benzoico, ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-benzoico, ácido tolílico, ácido dimetil-benzoico, ácido etil-benzoico, ácido n-propil-benzoico, ácido salicílico, ácido p-terc-octil-salicílico, ácido sórbico, aniones de ácidos carboxílicos divalentes o respectivamente de sus monoésteres, tales como ácido oxálico, ácido malónico, ácido maleico, ácido tartárico, ácido cinámico, ácido mandélico (amigdálico), ácido málico, ácido glicólico, ácido oxálico, ácido salicílico, ácidos poliglicol-dicarboxílicos con un grado de polimerización de aproximadamente 10 a aproximadamente 12, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico o ácido hidroxi-ftálico, aniones de ácidos carboxílicos tri- o tetra-valentes o sus mono-, di- o tri-ésteres tal como se presentan en el ácido hemimelítico, el ácido trimelítico, el ácido piromelítico o el ácido cítrico, así como además los denominados carboxilatos sobrebasificados, tal como los que se describen, por ejemplo, en los documentos DE-A 41 06 404 o DE-A 40 02 988, siendo considerada la divulgación de los documentos mencionados en último lugar como una parte componente de la divulgación del presente texto.
\newpage
En el marco de una forma preferida de realización del presente invento, se emplean como sustancias aditivas unos jabones metálicos, cuyos aniones se derivan de ácidos carboxílicos o ácidos hidroxi-carboxílicos saturados o insaturados, que tienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de C. Son especialmente preferidos en este contexto estearatos, oleatos, lauratos, palmitatos, behenatos, versatatos, hidroxi-estearatos, dihidroxi-estearatos, p-terc-butil-benzoatos o (iso)octanoatos de calcio o zinc o mezclas de dos o más de ellos. En el marco de una forma de realización preferida adicional del presente invento, una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, contiene estearato de calcio o estearato de zinc, o mezclas de ellos.
Una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, puede contener los mencionados óxidos metálicos, hidróxidos metálicos o jabones metálicos, o una mezcla de dos o más de ellos, en una proporción hasta de aproximadamente 50% en peso, por ejemplo en una proporción hasta de aproximadamente 30% en peso.
Una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, puede contener, además de ello, adicionalmente como componentes termoestabilizadores un compuesto orgánico de estaño o una mezcla de dos o más compuestos orgánicos de estaño. Unos apropiados compuestos orgánicos de estaño son, por ejemplo, tris-(isooctil-tioglicolato) de metil-estaño, tris(isooctil-3-mercapto-propionato) de metil-estaño, tris-(isodecil-tioglicolato) de metil-estaño, bis-(isooctil-tioglicolato) de dimetil-estaño, bis-(isooctil)-tioglicolato) de dibutil-estaño, tris-(isooctil-tioglicolato) de monobutil-estaño, bis-(isooctil-tioglicolato) de dioctil-estaño, tris-(isooctil-tioglicolato) de monooctil-estaño o bis-(2-etil-hexil-\beta-mercapto-propionato) de dimetil-estaño.
Además de ello, en el marco de las composiciones de agentes estabilizadores, conformes al invento, se pueden emplear los compuestos orgánicos de estaño mencionados y descritos en cuanto a su preparación en el documento EP-A 0 742 259, en las páginas 18 a 29. A la divulgación arriba mencionada se hace expresamente referencia, entendiéndose los compuestos allí mencionados y su preparación como una parte componente de la divulgación del presente texto.
Una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, puede contener los compuestos orgánicos de estaño que se han descrito, en una proporción hasta de aproximadamente 20% en peso, en particular hasta de aproximadamente 10% en peso.
En el marco de una forma de realización adicional del presente invento, una composición de agentes estabilizadores conformes al invento puede contener unos ésteres fosfitos orgánicos con 1 a 3 radicales orgánicos, idénticos por pares o diferentes. Unos apropiados radicales orgánicos son, por ejemplo, radicales alquilo lineales o ramificados, saturados o insaturados, que tienen de 1 a 24 átomos de C, radicales alquilo que tienen de 6 a 20 átomos de C, eventualmente sustituidos, o radicales aralquilo que tienen de 7 a 20 átomos de C, eventualmente sustituidos. Ejemplos de apropiados ésteres fosfitos orgánicos son los fosfitos de tris-(nonil-fenilo), de trilaurilo, de tributilo, de trioctilo, de tridecilo, de tridodecilo, de trifenilo, de octilo y difenilo, de dioctilo y fenilo, de tri(octil-fenilo), tribencilo, de butilo y dicresilo, de octilo y di(octil-fenilo), de tris(2-etil-hexilo), de tritolilo, de tris-(2-ciclohexil-fenilo), de tris-(\alpha-naftilo), de tris-(fenil-fenilo), de tris(2-fenil-etilo), de tris-(dimetil-fenilo), de tricresilo o de tris-(p-nonil-fenilo) o trifosfito de triestearil-sorbitol, o mezclas de dos o más de ellos.
Una composición de agentes estabilizadores de acuerdo con el presente invento puede contener los compuestos fosfitos, que se han descrito, en una proporción hasta de aproximadamente 30% en peso, en particular hasta aproximadamente 10% en peso, en cada caso referida a la composición total de agentes estabilizadores.
Una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, puede contener además como sustancias aditivas ciertos mercaptanos bloqueados, tal como se mencionan en el documento EP-A 0 742 259 en las páginas 4 a 18. A la divulgación en el documento indicado se hace expresamente referencia, ella se entiende como una parte componente de la divulgación del presente texto.
Una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, puede contener los mercaptanos bloqueados, que se han descrito, en una proporción hasta de aproximadamente 30% en peso, en particular hasta aproximadamente 10% en peso, en caso referida a la composición total de agentes estabilizadores.
Una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, puede contener además unos agentes de deslizamiento, tales como ceras parafínicas, ceras polietilénicas, ceras polipropilénicas, ceras montánicas, agentes de deslizamiento del tipo de ésteres, tales como ésteres de ácidos grasos, triglicéridos naturales o sintéticos, purificados o hidrogenados, o ésteres parciales, ceras de amidas, cloro-parafinas, ésteres de glicerol o jabones de metales alcalinos-térreos. Unos agentes de deslizamiento utilizables se describen además de ello también en "Kunststoffadditive" [Aditivos para materiales sintéticos], R. Gächter/H. Müller, editorial Carl Hanser, 3ª edición, 1989, páginas 478-488. Son apropiadas además como agentes de deslizamiento, por ejemplo, ciertas cetonas grasas tal como las que se describen en el documento DE 4.204.887, así como agentes de deslizamiento sobre una base de siliconas, tal como los menciona, por ejemplo, el documento EP-A 0 259 783, o combinaciones de ellos, tal como las que se mencionan en el documento EP-A 0 259 783. A los mencionados documentos se hace expresamente referencia con la presente, cuya divulgación concerniente a agentes de deslizamiento se considera como una parte componente de la divulgación del presente texto. Son especialmente apropiados en el marco del presente invento unos agentes de deslizamiento de la serie de productos Baerolub® de la entidad Baerlocher GmbH (Unterschlei?heim, Alemania).
\newpage
Una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, puede contener los agentes de deslizamiento que se han descrito en una proporción hasta de aproximadamente 70% en peso, en particular hasta de aproximadamente 55% en peso, en cada caso referida a la composición total de agentes estabilizadores.
Son asimismo apropiados como sustancias aditivas para composiciones de agentes estabilizadores de acuerdo con el presente invento unos agentes plastificantes orgánicos.
Como agentes plastificantes son apropiados por ejemplo unos compuestos tomados del conjunto de los ésteres de ácido ftálico, tales como los ftalatos de dimetilo, de dietilo, de dibutilo, de dihexilo, de di-2-etil-hexilo, de di-n-octilo, de di-iso-octilo, de di-iso-nonilo, de di-iso-decilo, de di-ciclohexilo, de di-metilciclohexilo, de di-metilglicol, de di-butilglicol, de bencilo y butilo o de difenilo, así como mezclas de ftalatos de alquilo con 7 a 9 o con 9 a 11 átomos de C en el alcohol del éster, o mezclas de ftalatos de alquilo con 6 a 10 y con 8 a 10 átomos de C en el alcohol del éster. Son especialmente apropiados en el sentido del presente invento en este caso los ftalatos de dibutilo, de dihexilo, de di-2-etil-hexilo, de di-n-octilo, de di-iso-octilo, de di-iso-nonilo, de di-iso-decilo, de di-iso-tridecilo y de bencilo y butilo así como las mencionadas mezclas de ftalatos de alquilo.
Son apropiados además como agentes plastificantes los ésteres de ácidos dicarboxílicos alifáticos, en particular los ésteres del ácido adípico, azelaico o sebácico, o mezclas de dos o más de ellos. Ejemplos de tales agentes plastificantes son adipato de di-2-etil-hexilo, adipato de di-iso-octilo, adipato de di-iso-nonilo, adipato de di-iso-decilo, adipato de bencilo y butilo, adipato de bencilo y octilo, azelato de di-2-etil-hexilo, sebacato de di-2-etil-hexilo y sebacato de di-iso-decilo. Se prefieren en el marco de una forma de realización adicional del presente invento, acetato de di-2-etil-hexilo y adipato de di-iso-octilo.
Son apropiados asimismo como agentes plastificantes ciertos ésteres del ácido trimelítico, tales como trimelitato de tri-2-etil-hexilo, trimelitato de tri-iso-tridecilo, trimelitato de tri-iso-octilo, así como ésteres del ácido trimelítico con 6 a 8, 6 a 10, 7 a 9 o 9 a 11 átomos de C en el grupo de éster, o mezclas de dos o más de los compuestos mencionados.
Unos agentes plastificantes adicionalmente apropiados son por ejemplo unos agentes plastificantes poliméricos, tal como se indican en "Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller, editorial Carl Hanser, 3ª edición, 1989, capítulo 5.9.6, páginas 412-415, o "PVC Technology" [Tecnología de los PVC], W. V. Titow, 4ª edición, Elsevier Publishers, 1984, páginas 165-170. Los más habituales materiales de partida para la preparación de agentes plastificantes del tipo de poliésteres son, por ejemplo, ácidos dicarboxílicos tales como los ácidos adípico, ftálico, azelaico o sebácico, así como dioles tales como 1,2-propanodiol, 1,3-butanodiol, 2,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, neopentilglicol o di-etilenglicol o mezclas de dos o más de ellos.
Son apropiados asimismo como agentes plastificantes unos ésteres de ácido fosfórico tal como se pueden encontrar en el "Taschenbuch der Kunststoffadditive" [Manual de los aditivos para materiales sintéticos], capítulo 5.9.5, páginas 408-412. Ejemplos de apropiados ésteres de ácido fosfórico son fosfato de tributilo, fosfato de tri-(2-etil-butilo), fosfato de tri-(2-etil-hexilo), fosfato de tri-cloroetilo, fosfato de 2-etil-hexilo y difenilo, fosfato de tri-fenilo, fosfato de tri-cresilo o fosfato de tri-xilenilo o mezclas de dos o más de ellos.
Son apropiados además como agentes plastificantes ciertos hidrocarburos clorados (parafinas), o unos hidrocarburos tal como las que se describen en "Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller, editorial Carl Hanser, 3ª edición, 1989, capítulo 5.9.14.2, páginas 422-425 y capítulo 5.9.14.1, página 422.
Una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, puede contener los descritos agentes estabilizadores en una proporción hasta de aproximadamente 99,5% en peso, en particular hasta de aproximadamente 30% en peso, hasta de aproximadamente 20% en peso o hasta de aproximadamente 10% en peso, en cada caso referida a la composición total de agentes estabilizadores. En el marco de una forma preferida de realización del presente invento, el límite inferior para los agentes plastificantes descritos como una parte componente de las composiciones de agentes estabilizadores, conformes al invento, es de aproximadamente 0,1 o más % en peso, por ejemplo aproximadamente 0,5% en peso, 1% en peso, 2% en peso o 5% en peso, en cada caso referidas a la composición total de agentes estabilizadores.
Son apropiados asimismo como parte componente de las composiciones de agentes estabilizadores, conformes al invento, ciertos pigmentos. Ejemplos de apropiados pigmentos inorgánicos son dióxido de titanio, negro de carbono, Fe_{2}O_{3}, Sb_{2}O_{3}, (Ba,Sb)O_{2}, Cr_{2}O_{3}, espinelas tales como azul de cobalto y verde de cobalto, Cd (S, Se) o azul ultramarino. Como pigmentos orgánicos son apropiados por ejemplo pigmentos azoicos, pigmentos de ftalocianina, pigmentos de quinacridona, pigmentos de perileno, pigmentos de dicetopirrolopirrol o pigmentos de antraquinona.
Una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, puede contener además materiales de carga, tal como se describe en el "Handbook of PVC Formulating" [Manual de la formulación de los PVC], E. J. Wickson, John Wiley & Sons, Inc., 1993, en las páginas 393-449, o agentes de refuerzo tal como se describe en el "Taschenbuch der Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller, editorial Carl Hanser, 1990, páginas 549-615. Unos materiales de carga o agentes de refuerzo especialmente apropiados son, por ejemplo, carbonato de calcio (greda), dolomita, wollastonita, óxido de magnesio, hidróxido de magnesio, silicatos, fibras de vidrio, talco, caolín, greda, negro de carbono o grafito, aserrín de madera u otros materiales en bruto renovables. En el marco de una forma preferida de realización del presente invento, una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, contiene greda.
En el marco de una forma de realización adicional del presente invento, las composiciones de agentes estabilizadores, conformes al invento, pueden contener agentes antioxidantes, agentes absorbentes de los rayos UV y agentes fotoprotectores o agentes de expansión. Unos apropiados agentes antioxidantes se describen, por ejemplo, en el documento EP-A 1 046 668 en las páginas 33 a 35.
Unos apropiados agentes absorbentes de los rayos UV y agentes fotoprotectores se mencionan en el documento EP-A 1 046 668 en las páginas 35 a 36. A ambas divulgaciones se hace expresamente referencia, considerándose las divulgaciones como una parte componente del presente texto.
Como agentes de expansión son apropiados, por ejemplo, compuestos azoicos e hidrazoicos orgánicos, tetrazoles, oxazinas, anhídrido de ácido isatoico, sales del ácido cítrico, por ejemplo citrato de amonio, así como carbonato de sodio y bicarbonato de sodio. Son especialmente apropiados, por ejemplo, citrato de amonio, azodicarbonamida o bicarbonato de sodio, o mezclas de dos o más de ellos.
Una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, puede contener, además de ello, todavía agentes modificadores de la resistencia a los golpes y agentes auxiliares de elaboración, agentes gelificadores, agentes antiestáticos, biocidas, desactivadores de metales, agentes blanqueadores ópticos, agentes ignifugantes así como compuestos contra el fenómeno conocido como fogging. Apropiados compuestos se describen por ejemplo en "Kunststoff Additive", R. Ke\betaler/H. Müller, editorial Carl Hanser, 3ª edición, 1989 así como en el "Handbook of PVC Formulating", E.J. Wilson, J. Wiley & Sons, 1993.
Como sustancias aditivas de acuerdo con el presente invento se adecuan además ciertos disolventes, tanto inorgánicos como orgánicos, así como sus mezclas. Unos disolventes apropiados conforme al invento son, por ejemplo, unos disolventes orgánicos polares. Como disolventes orgánicos polares son apropiados conformes al invento todos los disolventes, cuyas moléculas tienen un momento dipolar eléctrico, por ejemplo disolventes orgánicos polares con heteroátomos electronegativos, tales como O, S, N, P, F, Cl, Br.
Por ejemplo, se pueden emplear como disolventes orgánicos polares ciertos polioles. En el marco del presente invento, el concepto de "polioles" designa a unos compuestos orgánicos, que tienen dos o más grupos OH por molécula. Unos apropiados polioles son por ejemplo pentaeritritol, di-pentaeritritol, tri-pentaeritritol, bis-trimetilolpropano, inositol, un poli(alcohol vinílico), bis-trimetiloletano, trimetilolpropano, sorbitol, maltitol, isomaltitol, lactitol, licasina, manitol, lactosa, leucrosa, isocianurato de tris(hidroxietilo), palatinitol, tetrametilol-ciclohexanol, tetrametilol-ciclopentanol, tetrametilol-cicloheptanol, glicerol, di-glicerol, poli-glicerol, tiodiglicerol o 1-0-\alpha-D-glicopiranosil-D-manitol-dihidrato. En el marco de una forma de realización adicional del presente invento, por lo tanto, una composición de agentes estabilizadores comprende por lo menos un poliol como disolvente.
Son apropiados asimismo como disolvente orgánico polar unos aminoalcoholes alifáticos, por ejemplo amino-monoalcoholes, o amino-polioles con 2 a aproximadamente 40 de manera preferida con 2 a aproximadamente 20 átomos de carbono, por ejemplo etanol-amina, dietanol-amina, trietanol-amina, tri-isopropanol-amina, tri-n-propanol-amina, tributanol-amina, tripentanol-amina, 1-amino-3,3-dimetil-pentan-5-ol, 2-amino-hexano-2',2''-dietanol-amina, 1-amino-2,5-dimetil-ciclohexan-4-ol, 2-amino-propanol, 2-amino-butanol, 3-amino-propanol, 1-amino-2-propanol, 2-amino-2-metil-1-propanol, 5-amino-pentanol, 3-aminometil-3,5,5-trimetil-ciclohexanol, 1-amino-1-ciclopentano-metanol, 2-amino-2-etil-1,3-propanodiol, 2-(dimetilamino-etoxi)-etanol, aminoalcoholes aromático-alifáticos o aromático-cicloalifáticos con 6 hasta aproximadamente 20 átomos de C, empleándose como estructuras aromáticas unos sistemas anulares heterocíclicos o isocíclicos tales como derivados de naftaleno o en particular de benceno, tales como alcohol 2-amino-bencílico, 3-(hidroximetil)anilina, 2-amino-3-fenil-1-propanol, 2-amino-1-fenil-etanol, 2-fenil-glicinol o 2-amino-1-fenil-1,3-propanodiol, así como mezclas de dos o más de tales compuestos.
Por ejemplo, los disolventes arriba mencionados pueden ser una parte componente de formulaciones previamente confeccionadas de sales de los superácidos arriba mencionados. Unas apropiadas formulaciones se describen, por ejemplo, en el documento DE 101 60 662 A1. A la mencionada publicación se hace expresamente referencia y su contenido se considera como una parte componente de la divulgación del presente texto.
Como otras sustancias aditivas adicionales son apropiados en el marco del presente invento, por ejemplo, unos compuestos que tienen por lo menos un átomo de C con una función mercapto, hibridado como sp^{2}. Como compuestos, que tienen por lo menos un átomo de C con una función mercapto, hibridado como sp^{2}, se entienden en el marco del presente invento fundamentalmente todos los compuestos que tienen un elemento estructural Z^{1}=CZ^{2}-SH o un elemento estructural (Z^{1}H, Z^{2})C=S, pudiendo ser ambos elementos estructurales unas formas tautómeras de un único compuesto. Z^{1} y Z^{2} designan a radicales orgánicos sustituidos o sin sustituir que en combinación con los átomos de C con funciones mercapto, hibridados como sp^{2}, realizan los compuestos conformes al invento, que tienen por lo menos un átomo de C con función mercapto, hibridado como sp^{2}. En tal caso Z^{1} y Z^{2} pueden estar eventualmente unidos entre sí y pueden ser parte de un sistema anular. El átomo de C hibridado como sp^{2} puede ser en este caso una parte componente de un compuesto alifático eventualmente sustituido o una parte componente de un sistema aromático. Apropiados tipos de compuestos son por ejemplo derivados de ácido tiocarbamídico, tiocarbamatos, ácidos tiocarboxílicos, derivados de ácido tiobenzoico, derivados de tioacetona o bien tiourea o derivados de tiourea. Apropiados compuestos con por lo menos un átomo de C con una función mercapto, hibridado como sp^{2} se mencionan por ejemplo en la solicitud de patente alemana con el número de expediente 101 09 366.7.
En el marco de una forma preferida de realización del presente invento, como compuesto que tiene por lo menos un átomo de C con una función mercapto, hibridado como sp^{2}, se emplea tiourea o un derivado de tiourea.
Son apropiados asimismo como sustancias aditivas para las composiciones de agentes estabilizadores, conformes al invento, por ejemplo, carbazol o derivados de carbazol o mezclas de dos o más de ellos, siempre y cuando que ellos no se hayan descrito ya en otro lugar de este texto.
Son apropiados además como sustancias aditivas, por ejemplo, ciertos derivados de la 2,4-pirrolidinadiona, tales como los que ya se han mencionado por ejemplo en la solicitud de patente alemana todavía no publicada previamente con el número de expediente 101 09 366.7, y que no han sido descritos ya en otro lugar de este texto. En el marco de una forma especial de realización, una composición de agentes estabilizadores, conforme al presente invento, contiene por lo tanto por lo menos una sustancia aditiva nitrogenada.
Las composiciones de agentes estabilizadores, conformes al invento, que comprenden compuestos nitrogenados conformes al invento, son apropiadas por ejemplo para la estabilización de polímeros halogenados. El presente invento se refiere, por lo tanto, además a la utilización de un compuesto de guanidina o de un compuesto de melamina, o de una mezcla de dos o más de estos compuestos, o de una composición de agentes estabilizadores, conforme al presente invento, para la para la estabilización de polímeros halogenados. De acuerdo con una forma preferida de realización, el presente invento se refiere a la utilización de cianoguanidina o de una mezcla de cianoguanidina y por lo menos un compuesto nitrogenado adicional, por ejemplo otro compuesto de guanidina o compuesto de melamina, para la estabilización de polímeros halogenados. De modo correspondiente a una forma de realización preferida adicional, el presente invento se refiere a la utilización de un compuesto de melamina o de una mezcla de un compuesto de melamina y de por lo menos un compuesto nitrogenado adicional para la estabilización de polímeros halogenados.
Ejemplos de tales polímeros halogenados son polímeros del cloruro de vinilo, resinas vinílicas que contienen unidades de cloruro de vinilo en la cadena principal polimérica, copolímeros de cloruro de vinilo y ésteres vinílicos de ácidos alifáticos, en particular acetato de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo con ésteres de los ácidos acrílico y metacrílico o acrilonitrilo o mezclas de dos o más de ellos, copolímeros del cloruro de vinilo con compuestos diénicos o ácidos dicarboxílicos insaturados o sus anhídridos, por ejemplo copolímeros del cloruro de vinilo con maleato de dietilo, fumarato de dietilo o anhídrido de ácido maleico, polímeros y copolímeros posteriormente clorados del cloruro de vinilo, copolímeros del cloruro de vinilo y del cloruro de vinilideno con aldehídos, cetonas insaturados/as y otros compuestos tales como acroleína, aldehído crotónico, vinil-metil-cetona, vinil-metil-éter, vinil-isobutil-éter y similares, polímeros y copolímeros del cloruro de vinilideno con cloruro de vinilo y otros compuestos polimerizables, tales como los que ya se han mencionado más arriba, polímeros del cloroacetato de vinilo y del dicloro-divinil-éter, polímeros clorados del acetato de vinilo, ésteres poliméricos clorados del ácido acrílico y de los ácidos acrílicos sustituidos en posición \alpha, poliestirenos clorados, por ejemplo poli(dicloro-estireno), polímeros clorados del etileno, polímeros y polímeros posteriormente clorados de cloro-butadieno y sus copolímeros con cloruro de vinilo, así como mezclas de dos o más de los mencionados polímeros o las mencionadas mezclas de polímeros, que contienen uno o varios de los polímeros arriba mencionados. En el marco de una forma preferida de realización del presente invento, se emplean las composiciones de agentes estabilizadores conformes al invento para la producción de piezas moldeadas a base de PVC-U, tales como perfiles de ventanas, perfiles técnicos, tubos y planchas.
Son apropiados asimismo para la estabilización con las composiciones de agentes estabilizadores. conformes al invento, los polímeros de injerto de un PVC con un EVA, ABS o MBS. Substratos preferidos para tales copolímeros de injerto son, además de estos, los homo- y copolímeros precedentemente mencionados, en particular mezclas de homopolímeros del cloruro de vinilo con otros polímeros termoplásticos o elastómeros, en particular mezclas preparadas con un ABS, MBS, NBR, SAN, EVA, CPE, MBAS, PAA (poli(acrilato de alquilo)), PAMA (poli(metacrilato de alquilo)), EPDM, poliamidas o poli-lactonas.
Son apropiadas asimismo para la estabilización con las composiciones de agentes estabilizadores, conformes al invento, ciertas mezclas de polímeros halogenados y no halogenados, por ejemplo mezclas de los polímeros no halogenados arriba mencionados con un PVC, en particular mezclas de poliuretanos y un PVC.
Además, con las composiciones de agentes estabilizadores, conformes al invento, se pueden estabilizar también materiales reciclados de polímeros clorados, siendo apropiados para ello fundamentalmente todos los materiales reciclados de los polímeros halogenados, que más arriba se han mencionado. Es apropiado en el marco del presente invento, por ejemplo, un material reciclado de un PVC.
Un objeto adicional del presente invento es por lo tanto una composición polimérica, que contiene por lo menos un polímero halogenado y una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento.
En el marco de una forma preferida de realización del presente invento, una composición polimérica conforme al invento contiene la composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, en una cantidad de 0,1 a 20 phr, en particular de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 15 phr o de aproximadamente 1 a aproximadamente 12 phr. La unidad "phr" representa a "per hundred resin" ["por ciento de resina]" y se refiere por consiguiente a partes en peso por 100 partes en peso de un polímero.
\newpage
De manera preferida, la composición polimérica conforme al invento contiene como polímero halogenado por lo menos en una parte proporcional un PVC, siendo la proporción de PVC en particular por lo menos de aproximadamente 20, de manera preferida por lo menos de aproximadamente 50% en peso, por ejemplo por lo menos de aproximadamente 80 o por lo menos de aproximadamente 90% en peso, referida en cada caso a la composición total de polímeros.
El presente invento se refiere también a un procedimiento para la estabilización de polímeros halogenados, en el que un polímero halogenado, o una mezcla de dos o más polímeros halogenados, o una mezcla de uno o varios polímeros halogenados y de uno o varios polímeros no halogenados, se mezcla con una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento.
La mezcladura de polímeros o de polímeros y de la composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, se puede efectuar fundamentalmente en cualquier momento arbitrario antes de o durante la elaboración de los polímeros. Así, la composición de agentes estabilizadores se puede añadir, por ejemplo, a la mezcla de los polímeros presentes en forma de polvos o de granulados antes de la elaboración. Sin embargo, es asimismo posible añadir la composición de agentes estabilizadores al polímero o a los polímeros en un estado reblandecido o fundido, por ejemplo durante la elaboración en una extrusora, como una emulsión o como una dispersión, como una mezcla pastosa, como una mezcla seca, o bien como una solución o una masa fundida.
Es objeto del presente invento, por lo tanto, también un procedimiento para la estabilización de polímeros halogenados, en el cual un polímero halogenado, o una mezcla de dos o más polímeros halogenados, o una mezcla de uno o varios polímeros halogenados y de uno o varios polímeros sin halógeno, se mezcla con una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento.
Una composición polimérica conforme al invento puede ser llevada de un modo conocido a una forma deseada. Apropiados procedimientos son, por ejemplo, el calandrado, la extrusión, el moldeo por inyección, la sinterización, el moldeo por extrusión y soplado o el procedimiento del plastisol. Una composición polimérica conforme al invento se puede utilizar, por ejemplo, también para la producción de materiales espumados. Fundamentalmente, las composiciones poliméricas conformes al invento son apropiadas para la preparación de PVC duro o blando (rígido o plastificado), en particular para la producción de un PVC-U.
Una composición polimérica conforme al invento se puede elaborar para formar cuerpos moldeados. Por consiguiente, son objeto del presente invento también unos cuerpos moldeados que contienen por lo menos una composición de agentes estabilizadores, conforme al invento, o una composición polimérica conforme al invento.
El concepto de "cuerpos moldeados", comprende en el marco del presente invento fundamentalmente todas estructuras tridimensionales que se pueden producir a partir de una composición polimérica conforme al invento. El concepto de "cuerpo moldeado", comprende, en el marco del presente invento, revestimientos de alambres, piezas componentes de automóviles, por ejemplo piezas componentes de automóviles tales como las que se emplean en el recinto interior del automóvil, en el recinto del motor o junto a las superficies exteriores, aislamientos de cables, láminas decorativas, láminas de uso agrario, mangueras, perfiles de estanqueidad, láminas de oficina, cuerpos huecos (botellas), láminas para envasar (láminas de embutición profunda), láminas moldeadas por soplado, tubos, materiales espumados, perfiles pesados (marcos de ventanas), perfiles de paredes luminosas, perfiles de construcción, forros (en inglés sidings), guarniciones (en inglés fittings), planchas, planchas espumadas, materiales conjuntamente extrudidos con un núcleo reciclado, o alojamientos para equipos eléctricos o máquinas eléctricas, por ejemplo ordenadores o aparatos electrodomésticos.
Otros ejemplos de cuerpos moldeados que se pueden producir a partir de una composición polimérica conforme al invento son cueros sintéticos, revestimientos de suelos, revestimientos de materiales textiles, paredes pintadas, revestimientos de bobinas (en inglés coil-coatings) o una protección de bajos de vehículos automóviles.
El invento se explica seguidamente con mayor detalle mediante un Ejemplo.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1) Composición polimérica
S-PVC (valor K 68)
100,00
Greda
5,00
Ca(OH)_{2}
0,10
Estearato de Ca (Ceasit SW)
0,45
Una microcera (Baerolub LKT)
0,50
Una cera éster (Baerolub 43 C)
0,20
Aceite de ricino endurecido (Baerolub LCD)
0,25
Una zeolita
0,30
BS ASM 711 (NaClO_{4} sobre Ca(OH)_{2})
0,10
13
Todos los datos cuantitativos se refieren a 100 partes de un PVC (phr - por ciento de resina).
2) Resultado
La composición polimérica conforme al invento se distingue por un sobresaliente color inicial y una excelente retención del color. En lo que se refiere a ambas propiedades ella es manifiestamente superior a la composición polimérica correspondiente al ejemplo comparativo.

Claims (20)

1. Composición de agentes estabilizadores que comprende un compuesto de guanidina o un compuesto de melamina, o una mezcla de dos o más de estos compuestos, y de un compuesto nitrogenado adicional o una mezcla de dos o más compuestos nitrogenados adicionales, realizándose que un compuesto nitrogenado adicional es un carbazol o un derivado de carbazol o una 2,4-pirrolidinadiona o un derivado de 2,4-pirrolidinadiona o un aminoalcohol heterocíclico o un compuesto con un elemento estructural de la fórmula general I
14
en la que n representa un número de 1 a 100.000, los radicales R^{1}, R^{2}, R^{4} y R^{5}, en cada caso independientemente unos de otros, representan hidrógeno, un radical alquilo alifático con 1 a 44 átomos de C, lineal o ramificado, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, un radical cicloalquilo con 6 a 44 átomos de C, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, un radical arilo con 6 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, o un radical aralquilo con 7 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, o el radical R^{1} representa un radical acilo con 2 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, o los radicales R^{1} y R^{2} están unidos para formar un sistema aromático o heterocíclico, y en la que el radical R^{3} representa hidrógeno, un radical alquilo o alquileno, o un radical oxialquilo u oxialquileno, o mercaptoalquilo o mercaptoalquileno, o un radical aminoalquilo o aminoalquileno alifático con 1 a 44 átomos de C, lineal o ramificado, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, un radical cicloalquilo o cicloalquileno o un radical oxicicloalquilo u oxixicicloalquileno o un radical mercaptocicloalquilo o mercaptocicloalquileno o un radical aminocicloalquilo o aminocicloalquileno con 6 a 44 átomos de C, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, o un radical arilo o arileno con 6 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, un radical de éter o de tioéter con 1 a 20 átomos de O o S, o representa un polímero, que está unido a través de O, S, NH, NR^{4} o CH_{2}C(O) con el elemento estructural puesto entre paréntesis, o el radical R^{3} está unido con el radical R^{1} de tal manera que en total se forma un sistema anular heterocíclico con 4 a 24 átomos de C, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, o un derivado de amino-uracilo.
2. Composición de agentes estabilizadores de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque por lo menos un compuesto de guanidina es un compuesto de cianoguanidina.
3. Composición de agentes estabilizadores de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, caracterizada porque por lo menos un compuesto de guanidina es cianoguanidina.
4. Composición de agentes estabilizadores de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque por lo menos un compuesto nitrogenado adicional es un compuesto con un elemento estructural de la fórmula general I.
5. Composición de agentes estabilizadores de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque por lo menos un compuesto nitrogenado adicional es un \beta-amino-crotonato.
6. Composición de agentes estabilizadores de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque por lo menos un compuesto nitrogenado adicional es bis(3-amino-crotonato) de 1,4-butilenglicol.
7. Composición de agentes estabilizadores de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque ella contiene por lo menos una sustancia aditiva.
8. Composición de agentes estabilizadores de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque ella contiene por lo menos un superácido o una sal de un superácido, o una mezcla de dos o más de estos compuestos.
9. Composición de agentes estabilizadores de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque por lo menos un superácido tiene un valor de \DeltaG_{\text{ácido}} menor o igual que 316 kcal/mol.
10. Composición de agentes estabilizadores de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque por lo menos un superácido es un oxiácido halogenado o por lo menos una sal de un superácido es una sal de un oxiácido halogenado.
11. Composición de agentes estabilizadores de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque por lo menos un superácido es ácido perclórico o por lo menos una sal de un superácido es una sal del ácido perclórico.
12. Composición de agentes estabilizadores de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque por lo menos un superácido es un ácido sulfónico o por lo menos una sal de un superácido es una sal de un ácido sulfónico.
13. Composición de agentes estabilizadores de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada porque por lo menos un superácido es un ácido alquil-sulfónico o por lo menos una sal de un superácido es una sal de un ácido alquil-sulfónico.
14. Composición de agentes estabilizadores de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque por lo menos un superácido es ácido trifluorometil-sulfónico o por lo menos una sal de un superácido es una sal del ácido trifluorometil-sulfónico.
15. Composición de agentes estabilizadores de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizada porque por lo menos un superácido es un ácido de la fórmula HCB_{11}H_{12}, o un ácido parcial o totalmente sustituido de la fórmula HCB_{11}A^{1}_{u}A^{2}_{v}A^{3}_{w}H_{(12-u-v-w)}, representando A^{1} un átomo de halógeno, A^{2} un grupo alquilo, A^{3} un grupo alquilo parcial o totalmente halogenado, y significando u, v, w en cada caso un número entero de 0 a 12, con la condición de que u + v + w \leq 12, o un ácido de la fórmula (F_{2e+1}C_{e}SO_{2})_{2}NH o un ácido de la fórmula (F_{2e+1}C_{e}
CO)_{2}NH, significando e en ambas fórmulas un número entero de 1 a 44, o un ácido tetrafenil-bórico fluorado, o un ácido polifluoroalcoxi-alumínico o ácido pícrico, o ácido bis(oxalato)bórico, o por lo menos una sal de un superácido es una sal de uno de tales superácidos.
16. Utilización de un compuesto de guanidina o de un compuesto de melamina, o de una mezcla de dos o más de estos compuestos, para la estabilización de polímeros halogenados.
17. Utilización de acuerdo con la reivindicación 16, caracterizada porque como compuesto de guanidina se utiliza cianoguanidina o como una mezcla de dos o más compuestos de guanidina se utiliza una mezcla de cianoguanidina y de por lo menos un compuesto de guanidina adicional, para la estabilización de polímeros halogenados.
18. Composición polimérica, que contiene por lo menos un polímero halogenado y una composición de agentes estabilizadores de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 15.
19. Procedimiento para la estabilización de polímeros halogenados, en el que un polímero halogenado, o una mezcla de dos o más polímeros halogenados, o una mezcla de uno o varios polímeros halogenados y de uno o varios polímeros sin halógeno, se mezcla con una composición de agentes estabilizadores de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 15.
20. Cuerpos moldeados que contienen por lo menos una composición de agentes estabilizadores de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 15 o una composición polimérica de acuerdo con la reivindicación 18.
ES06776710T 2005-08-12 2006-08-09 Composiciones de agentes estabilizadores sobre la base de compuestos de guanidina o melanina para la estabilizacion de polimeros halogenados. Active ES2333817T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005038276 2005-08-12
DE102005038276A DE102005038276A1 (de) 2005-08-12 2005-08-12 Stabilisatorzusammensetzungen auf der Basis von Guanidin- oder Melamin-Verbindungen zur Stabilisierung halogenhaltiger Polymerer

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2333817T3 true ES2333817T3 (es) 2010-03-01

Family

ID=37036792

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES06776710T Active ES2333817T3 (es) 2005-08-12 2006-08-09 Composiciones de agentes estabilizadores sobre la base de compuestos de guanidina o melanina para la estabilizacion de polimeros halogenados.

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP1913067B1 (es)
AT (1) ATE444985T1 (es)
DE (2) DE102005038276A1 (es)
ES (1) ES2333817T3 (es)
WO (1) WO2007019999A1 (es)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102010008854A1 (de) * 2010-02-22 2011-08-25 IKA Innovative Kunststoffaufbereitung GmbH & Co. KG, 06766 Stabilisatorsystem für verschäumbare halogenhaltige Polymere

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD140464A1 (de) * 1978-11-21 1980-03-05 Guenter Schaum Verfahren zur herstellung von kalandrierten pvc-weichfolien
US5925552A (en) * 1996-04-25 1999-07-20 Medtronic, Inc. Method for attachment of biomolecules to medical devices surfaces
AU3331399A (en) * 1998-03-24 1999-10-18 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Stabilisation of organic materials
ATE261470T1 (de) * 2000-07-14 2004-03-15 Akzo Nobel Nv Stabilisatorensystem, das hydroxysäuren enthält
GB0102879D0 (en) * 2001-02-06 2001-03-21 Secr Defence Brit Triboluminescent devices
GB0102876D0 (en) * 2001-02-06 2001-03-21 Secr Defence Brit Triboluminescent devices
AT411040B (de) * 2002-03-25 2003-09-25 Intumex Gmbh Brandgeschützte polyisocyanurat-, polyisocyanuratimid- oder polyimid-schaumstoffenthaltende verbundsysteme
US20040011252A1 (en) * 2003-01-13 2004-01-22 Sturgill Jeffrey A. Non-toxic corrosion-protection pigments based on manganese
DE10356670A1 (de) * 2003-12-04 2005-06-30 Artemis Research Gmbh & Co. Kg Stabilisatorsystem für halogenhaltige Polymere

Also Published As

Publication number Publication date
WO2007019999A1 (de) 2007-02-22
EP1913067A1 (de) 2008-04-23
EP1913067B1 (de) 2009-10-07
ATE444985T1 (de) 2009-10-15
DE102005038276A1 (de) 2007-02-15
DE502006005044D1 (de) 2009-11-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2285219T3 (es) Sal de un oxiacido halogeno soportada sobre un soporte como composicion de estabilizacion para polimeros halogenos.
US20090048374A1 (en) Stabilizer compositions for halogenated polymers with improved initial color and improved color maintenance
ES2247351T3 (es) Composicion de estabilizador finamente distribuida pra polimeros halogenados.
EP2688952B1 (en) Stabilizer composition for halogen-containing polymers
CZ20031643A3 (cs) Stabilizátorový systém pro stabilizaci polymerů obsahujících halogen
ES2267091T3 (es) Composicion de estabilizador para composiciones de resina termoplasticas que contienen halogeno con aptitud para almacenaje mejorada.
ES2262799T3 (es) Composicion de estabilizadores para polimeros halogenados, su utilizacion y polimeros que contienen dichas composiciones.
ZA200508663B (en) Stabiliser system for the stabilisation of halogenated polymers
ES2340676T3 (es) Sistema estabilizadores clorado con sinergistos con nitrogeno, para la estabilizacion de polimeros halogenados.
RU2360934C2 (ru) Стабилизирующий состав для окрашенных галогенсодержащих термопластичных полимерных композиций
US20040138354A1 (en) Stabiliser combination for halogen-containing polymers and the use thereof
ES2333817T3 (es) Composiciones de agentes estabilizadores sobre la base de compuestos de guanidina o melanina para la estabilizacion de polimeros halogenados.
ES2353547T3 (es) Preparación salina sólida, su obtención y utilización.
EP1913070B1 (de) Stabilisatorzusammensetzungen auf der basis von stickstoff-verbindungen zur stabilisierung halogenhaltiger polymerer
ES2281846T3 (es) Composicion de estabilizador para polimeros halogenados.
ES2340150T3 (es) Pre-estabilizacion de polimeros que contienen halogeno.
ES2310252T3 (es) Composicion estabilizadora para espumas de polimeros halogenados.
US20080171819A1 (en) Antistatically Finished Polymer Compositions, The Preparation and Use Thereof
US20050040367A1 (en) Stabilizer composition, production and use thereof