CN101421202A - 陶瓷粉末及陶瓷粉末的制造方法 - Google Patents

陶瓷粉末及陶瓷粉末的制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101421202A
CN101421202A CN200780013328.5A CN200780013328A CN101421202A CN 101421202 A CN101421202 A CN 101421202A CN 200780013328 A CN200780013328 A CN 200780013328A CN 101421202 A CN101421202 A CN 101421202A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ceramic powder
compound
mole
specific
roasting
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN200780013328.5A
Other languages
English (en)
Inventor
片山良子
川田慎一郎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Murata Manufacturing Co Ltd
Original Assignee
Murata Manufacturing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Murata Manufacturing Co Ltd filed Critical Murata Manufacturing Co Ltd
Publication of CN101421202A publication Critical patent/CN101421202A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G33/00—Compounds of niobium
    • C01G33/006—Compounds containing, besides niobium, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/495—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on vanadium, niobium, tantalum, molybdenum or tungsten oxides or solid solutions thereof with other oxides, e.g. vanadates, niobates, tantalates, molybdates or tungstates
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10N—ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10N30/00—Piezoelectric or electrostrictive devices
    • H10N30/01—Manufacture or treatment
    • H10N30/09—Forming piezoelectric or electrostrictive materials
    • H10N30/093—Forming inorganic materials
    • H10N30/097—Forming inorganic materials by sintering
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10N—ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10N30/00—Piezoelectric or electrostrictive devices
    • H10N30/80—Constructional details
    • H10N30/85—Piezoelectric or electrostrictive active materials
    • H10N30/853—Ceramic compositions
    • H10N30/8542—Alkali metal based oxides, e.g. lithium, sodium or potassium niobates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3201—Alkali metal oxides or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3201—Alkali metal oxides or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3203—Lithium oxide or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224—Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224—Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • C04B2235/3225—Yttrium oxide or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224—Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • C04B2235/3227—Lanthanum oxide or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3232—Titanium oxides or titanates, e.g. rutile or anatase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3244—Zirconium oxides, zirconates, hafnium oxides, hafnates, or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3286—Gallium oxides, gallates, indium oxides, indates, thallium oxides, thallates or oxide forming salts thereof, e.g. zinc gallate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3293—Tin oxides, stannates or oxide forming salts thereof, e.g. indium tin oxide [ITO]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3298—Bismuth oxides, bismuthates or oxide forming salts thereof, e.g. zinc bismuthate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/74—Physical characteristics
    • C04B2235/76—Crystal structural characteristics, e.g. symmetry
    • C04B2235/768—Perovskite structure ABO3

Abstract

本发明提供一种陶瓷粉末，其将以通式ANbO3(A是选自碱金属元素中的一种以上的元素，含有至少为10摩尔％以上的K。)表示的钙钛矿型复合氧化物作为主成分，相对于1摩尔所述主成分，含有0.0001摩尔以上的选自Yb、Y、In、Nd、Eu、Gd、Dy、Sm、Ho、Er、Tb及Lu中的至少一种元素。这样就可以实现合成度高、不具有潮解性的铌酸碱系的陶瓷粉末。

Description

陶瓷粉末及陶瓷粉末的制造方法
技术领域
本发明涉及陶瓷粉末及陶瓷粉末的制造方法，更具体来说，涉及以铌酸化合物作为主成分的陶瓷粉末及其制造方法。
背景技术
作为压电部件等电子部件用陶瓷材料，近年来，基于对环境方面等的考虑，正在积极地进行不含Pb的无铅系的陶瓷材料的研究·开发。
这些无铅系的陶瓷材料当中，铌酸化合物、特别是铌酸碱由于居里点高，另外机电耦合系数也大，因此被看作有望用作压电部件用陶瓷材料。
但是，该铌酸碱由于通常来说具有潮解性，因此有难以保存管理的缺点。
所以，以往提出过以铌酸碱作为主成分而含有Bi的压电陶瓷组合物(专利文献1)。
专利文献1中，通过向铌酸碱中添加Bi，而可以抑制压电陶瓷组合物的潮解性，由此来提高压电陶瓷组合物的保存性。
专利文献1：日本特开2005—281013号公报
但是，专利文献1中，虽然通过向铌酸碱中添加Bi，可以在作为最终产物的压电瓷器组合物的状态下消除潮解性，但是本发明人等进行了实验，结果发现，在作为A点位成分含有K的情况下，在作为中间产物的陶瓷粉末(焙烧粉)的阶段仍然具有潮解性，由此会对批量生产造成妨碍。
即，压电陶瓷组合物是通过如下操作而得到的，即，在称量了陶瓷原材料，将其混合、粉碎后，进行焙烧(热处理)而制作陶瓷粉末，其后向陶瓷粉末中添加粘合剂等而在有机溶剂中料浆化，实施了成形加工后，进行烧成处理而得到。
但是，在压电陶瓷组合物的制造过程中，通常的做法是，在制造了作为中间产物的陶瓷粉末后，不是立即转移到下一工序，而是经过一定时间后再前进到下一工序。
然而，专利文献1中，由于所述陶瓷粉末具有潮解性，因此其保存管理很困难，在批量生产之时会产生妨碍。
另外，一般来说，在A点位成分中含有K的铌酸碱难以获得高合成度，容易残存不参与合成反应的未反应的碱金属。而且，由于这些未反应的碱金属显示出水溶性，因此在合成后还需要在有机溶剂中粉碎，在成形加工时还需要使用有机粘合剂。另外，在进行烧成处理而批量生产陶瓷烧结体的情况下，也需要防爆设施，从而有制造成本升高的问题。
另外，由于如上所述，铌酸碱的合成度低，因此在烧成时未反应的碱金属容易蒸发，由此就有可能在组成中产生偏离而无法获得所需的组合物。
发明内容
本发明是鉴于此种情况而完成的，其目的在于，提供合成度高、不具有潮解性的铌酸碱系的陶瓷粉末以及该陶瓷粉末的制造方法。
铌酸化合物、特别是铌酸碱由于居里点高，机电耦合系数也高，因此有望用作无铅系的压电陶瓷材料。其中已知铌酸钾(KNbO3)具有尤为良好的压电特性。
所以，本发明人等对至少含有K的铌酸碱系的钙钛矿型复合氧化物(通式ANbO3)进行了深入研究，结果得到如下的见解，即，通过使A点位中的K的摩尔比在10摩尔％以上，并且添加规定量的特定的3价的金属元素，就可以提高合成度，并且可以获得不具有潮解性的陶瓷粉末。
本发明是基于此种见解而完成的，本发明的陶瓷粉末的特征在于，将以通式ANbO3(A是选自碱金属元素中的一种以上的元素，含有至少为10摩尔％以上的K)表示的钙钛矿型复合氧化物作为主成分，相对于1摩尔所述主成分，含有0.0001摩尔以上的选自Yb、Y、In、Nd、Eu、Gd、Dy、Sm、Ho、Er、Tb及Lu中的至少一种元素。
另外，本发明人等的进一步深入研究的结果表明，在含有特定的4价的金属元素，具体来说，在含有Ti、Zr及Sn的情况下，也可以获得相同的效果。
即，本发明的陶瓷粉末的特征在于，还含有选自Ti、Zr及Sn中的至少一种元素。
另外，本发明的陶瓷粉末的制造方法的特征在于，包括：
混合工序，将含有下述碱金属A的A化合物、Nb化合物、下述第一化合物按照使A：Nb：M1以摩尔比计为1：1：x(其中，x为0.0001以上)的方式称量而混合，所述碱金属包含至少10摩尔％以上的K，所述第一化合物含有选自In、Yb、Y、Nd、Eu、Gd、Dy、Sm、Ho、Er、Tb及Lu中的至少一种元素M1；
陶瓷粉末制作工序，对在所述混合工序中混合了的混合物实施热处理，制作陶瓷粉末。
另外，本发明的陶瓷粉末的制造方法的特征在于，所述混合工序中还将含有选自Ti、Zr及Sn中的至少一种元素M2的第二化合物与所述A化合物、所述第一化合物一起称量而混合。
根据本发明的陶瓷粉末，由于将以通式ANbO3(A是选自碱金属元素中的一种以上的元素，含有至少为10摩尔％以上的K。)表示的钙钛矿型复合氧化物作为主成分，相对于1摩尔所述主成分，含有0.0001摩尔以上的3价的特定元素(Yb、Y、In、Nd、Eu、Gd、Dy、Sm、Ho、Er、Tb及Lu)，因此可以提高陶瓷粉末的合成度。所以在合成后基本上不会残存水溶性的碱金属，在作为焙烧粉的陶瓷粉末的状态下可以使之不具有潮解性，可以获得容易保存管理的铌酸碱系的陶瓷粉末。
而且，由于上述陶瓷粉末在合成后基本上不残存水溶性的碱，因此在陶瓷粉末的合成后就不需要在陶瓷组合物的制造过程中使用有机溶剂。从而可以使用水系工艺过程，可以压缩制造成本。另外，在陶瓷组合物的制造过程的烧成处理中也不会产生由碱金属的蒸发引起的组成的偏离。
另外，由于在上述陶瓷粉末中，含有4价的特定元素(Ti、Zr、Sn)，因此与上述相同，可以提高合成度，并且可以使之不具有潮解性，可以获得具有与用途对应的各种组成的铌酸碱系的陶瓷粉末。
根据本发明的陶瓷粉末的制造方法，由于包括：混合工序，将含有下述碱金属A的A化合物、Nb化合物、下述第一化合物按照使A：Nb：M1以摩尔比计为1：1：x(其中，x为0.0001以上)的方式称量而混合，所述碱金属包含至少10摩尔％以上的K，所述第一化合物含有选自In、Yb、Y、Nd、Eu、Gd、Dy、Sm、Ho、Er、Tb及Lu中的至少一种元素M1；
陶瓷粉末制作工序，对在所述混合工序中混合了的混合物实施热处理，制作陶瓷粉末。
另外，根据上述陶瓷粉末的制造方法，由于所述混合工序中还将含有特定的4价的元素M2(Ti、Zr及Sn)的第二化合物与所述A化合物、所述第一化合物一起称量而混合，因此在所述陶瓷原材料混合工序中称量的陶瓷原材料中，包含含有选自Ti、Zr及Sn中的至少一种金属元素M2的第二金属化合物，所以就可以用低成本来制造具有与上述相同的效果的铌酸碱系的陶瓷粉末。
如此所述，根据本发明的陶瓷粉末及其制造方法，由于不具有潮解性，因此容易保存管理，另外由于合成度高、不残存未反应的碱金属，因此能够用低成本获得即使在后续工序中进行烧成处理也不会产生组成的偏离的铌酸碱系的陶瓷粉末。
附图说明
图1是示意性地表示了钙钛矿的氧八面体结构的立体图。
图2是表示成为合成度的指标的X射线衍射谱图的图。
图3是将试样编号3的X射线衍射谱图用与试样编号15的对比来表示的图。
具体实施方式
下面，对本发明的实施方式进行说明。
作为本发明的一个实施方式的陶瓷粉末将以通式ANbO3表示的钙钛矿型复合氧化物作为主成分，相对于1摩尔主成分，含有0.0001摩尔以上的3价的特定元素M1。
这里，A由至少含有10摩尔％以上的K(钾)的碱金属构成。即，A必须含有10摩尔％以上的K，根据需要，还含有选自作为其他的碱金属的Li、Na、Rb、Cs、Fr中的至少一种以上的元素。
像这样在A点位中含有至少10摩尔％以上的K的做法是基于如下的理由。
作为固溶于A点位的碱元素，除了K以外，如上所述还有Li、Na、Rb、Cs、Fr，然而通常来说优选使用Li、Na。该情况下，Li或Na的离子半径小于K的离子半径，因此如果K的A点位中的摩尔比降低到小于10摩尔％，则不显示潮解性，或者潮解性非常低，因此本发明的课题本身就不会存在。
另外，作为3价的特定元素M1，可以使用具有如表1所示的离子半径的金属元素。
[表1]
 
元素M1的离子 离子半径(nm) 元素M1的离子 离子半径(nm)
Yb3+ 0.1008 Dy3+ 0.1052
Y3+ 0.104 Sm3+ 0.1098
In3+ 0.094 Ho3+ 0.1041
Nd3+ 0.1123 Er3+ 0.1033
Eu3+ 0.1087 Tb3+ 0.1063
Gd3+ 0.1078 Lu3+ 0.1001
而且，表1中的离子半径依照的是R.D.Shannon(Acta Cryst.A32751(1976))的数据。
由此，通过像这样将3价的特定元素添加到ANbO3(A是含有至少10摩尔％以上的K的碱金属)中，就可以提高合成度。其结果是，基本上不会产生不参与合成反应的未反应的碱金属，可以获得不具有潮解性的铌酸碱系的陶瓷粉末。
其理由可以如下考虑。
ANbO3具有钙钛矿型结构，该钙钛矿型结构如图1所示，具有如下的结构，即，以B点位离子为中心的氧八面体结构成为骨架，在该骨架内的空间中配位了A点位离子。图中，Q表示氧八面体结构的骨架，黑球表示B点位离子，斜线球表示A点位离子，白球表示O2-离子。
所以，例如在A点位由K构成ANbO3的情况下，就会在以作为B点位离子的Nb5+为中心的氧八面体结构的骨架的空间中配位作为A点位离子的K+。
然而，在将K化合物与Nb化合物混合、焙烧而想要合成KNbO3的情况下，Nb5+的离子半径为0.078nm，而K+的离子半径为0.152nm，K+的离子半径远大于Nb+的离子半径。而且，由于B点位仅由离子半径小的Nb5+来形成骨架，因此骨架内的空间狭小。由此，离子半径大的K+难以进入A点位，不固溶于A点位，从而残存不参与合成反应的未反应的K，所以单独利用KNbO3难以获得高合成度。
另一方面，在向KNbO3中添加了In3+的情况下，由于In3+的离子半径为0.094nm，与K+的离子半径(0.152nm)相比较小，因此In3+与K+相比容易进入A点位，所以所添加的In的一部分就与K的一部分置换而固溶于A点位中。该情况下，由于K是1价的，而In是3价的，因此电荷平衡受到破坏，为了补偿该电荷平衡，所添加的In的一部分作为受体也固溶于B点位中。此外，由于对于Nb5+的离子半径(0.078nm)和In3+的离子半径(0.094nm)来说，In3+的离子半径一方更大，因此通过In固溶于B点位中，就会将氧八面体结构的骨架之间的空间扩大。其结果是，K+容易配位于A点位中而基本上不残存不参与合成反应的未反应的K，这样就会提高合成度。
而且，虽然La3+或Bi3+是3价的元素，但是也不优选使用。即，虽然La3+或Bi3+的离子半径都是0.117nm，离子半径小于K+，但是由于仅由Nb5+形成的骨架内的空间狭小，因此离子半径并没有小到可以很容易地进入A点位的程度。所以，即使添加La或Bi，也无法获得像表1所示的特定元素M1那样的作用效果，无法提高合成度。
另外，作为3价的特定元素M1的含量，相对于1摩尔主成分，需要使其为0.0001摩尔以上。这是因为，如果所述特定元素M1的含量相对于1摩尔主成分来说小于0.001摩尔，则添加量就会过少，因此无法获得所期望的作用效果。
特定元素M1的含量的上限没有特别限定，然而如果含量过多，则在与碱金属的置换中所消耗的特定元素M1就会作为杂质残存。具体来说，如果特定元素M1的含量相对于1摩尔主成分达到0.1摩尔以上，则作为杂质残存的特定元素M1的量就有可能变得过多。所以，特定元素M1的含量优选为相对于1摩尔主成分来说小于0.1摩尔。
而且，合成度可以通过使用特性X射线(例如CuK α射线)测定X射线衍射谱图，算出相对于ANbO3的最大峰强度IKN的异相的最大峰强度ID，来定量地评价。
图2是表示上述陶瓷粉末的X射线谱图的一个例子的图，横轴为衍射角(°)，纵轴为X射线强度(a.u.)。
如该图2所示，在存在异相的情况下，在ANbO3的峰P1、P2之间存在至少一个以上的异相的峰p1、p2、p3。这样，通过如数学式(1)所示，求出异相的峰的最大值(最大峰强度)ID与ANbO3的峰的最大值(最大峰强度)IKN的比X，就可以定量地算出ANbO3的合成度。
X＝(ID/IKN)×100…(1)
另外，由于在ANbO3具有潮解性的情况下，其水溶液会显示出碱性，因此通过使用pH试纸，就可以判断潮解性的有无。
即，以ANbO3为主成分的陶瓷粉末的合成度低，在存在未反应的碱金属的情况下，碱金属与空气中的CO2反应而变成碳酸盐(A2CO3)。
另一方面，碱金属的碳酸盐如化学反应式(A)中所示，与水反应而生成氢氧离子，显示出碱性。
A2CO3+2H2O→2A++H2CO3+2OH-…(A)
众所周知，由于碱金属的碳酸盐具有潮解性，因此通过使pH试纸与A2CO3水溶液接触来确认pH试纸的颜色变化，就可以判断ANbO3是否具有潮解性。
如此所述，本实施方式的陶瓷粉末由于相对于1摩尔以通式ANbO3(A是含有至少10摩尔％以上的K的碱金属)表示的主成分，含有0.0001摩尔以上的3价的特定元素M1，因此合成度高，基本上可以避免在合成后残存水溶性的碱的情况。这样陶瓷粉末就不会具有潮解性，保存管理变得容易。
另外，由于在合成后基本上不残存水溶性的碱，因此在合成后就不需要在陶瓷组合物的制造过程中使用有机溶剂，可以使用水系工艺过程，从而可以压缩制造成本。
另外，由于不残存未反应的碱金属，因此在陶瓷组合物的制造过程的烧成处理中也不会有产生由碱金属的蒸发引起的组成的偏离的情况。
下面，对上述陶瓷粉末的制造方法进行详述。
首先，作为陶瓷原材料，准备含有包含至少10摩尔％以上的K的碱金属A的碱金属化合物；及含有3价的特定元素M1的第一化合物。
然后，按照使陶瓷粉末的组成为A：Nb：M1以摩尔比计算达到1：1：x(x为0.0001以上，但是最好小于0.1)的方式，称量所述陶瓷原材料。其后，将这些称量物与乙醇等有机溶剂或PSZ(局部稳定化氧化锆)等粉碎介质一起投入球磨机中，在有机溶剂中进行湿式混合。在将所得的混合物干燥后，在700～1000℃的温度下实施1～10小时焙烧处理(热处理)，由此就可以制造陶瓷粉末。
如此所述，本实施方式中，按照使碱金属A和Nb和3价的特定元素M1达到1：1：x(x为0.0001摩尔以上)的方式，称量陶瓷原材料，其后，在将这些称量物混合后，进行焙烧处理而得到陶瓷粉末。这样就可以很容易地制造出合成度高、不具有潮解性的陶瓷粉末，可以获得适于压电部件等陶瓷电子部件的批量生产的铌酸碱系的陶瓷粉末。
下面，对本发明的第二实施方式的陶瓷粉末进行详述。
本第二实施方式的陶瓷粉末除了上述第一实施方式以外，还含有4价的特定元素M2，这样也会与上述第一实施方式大致相同，可以提高合成度，可以获得不具有潮解性的陶瓷粉末。
这里，作为4价的特定元素M2，可以使用具有与Nb5+的离子半径(0.078nm)近似的离子半径的表2中所示的金属元素，即，可以使用Ti、Zr、Sn。
[表2]
 
元素M2的离子 离子半径(nm)
Ti4+ 0.075
Zr4+ 0.086
Sn4+ 0.083
而且，表2中的离子半径也与表1相同，依照的是R.D.Shannon的数据。
在像这样除了3价的特定元素M1以外，将4价的特定元素M2也添加到ANbO3中时，也会与第一实施方式相同，可以提高陶瓷粉末的合成度，可以使之不具有潮解性。
其理由可以如下所示地考虑。
例如在向KNbO3中添加In3+及Ti4+的情况下，基于In3+与Ti4+两者的离子半径的关系，In3+固溶于A点位中，Ti4+固溶于B点位中，这样就可以补偿电荷平衡。即，由于K为1价，而In为3价，因此当In配位于A点位中时，则电荷平衡就受到破坏，而在B点位中优先地配位离子半径与Nb5+近似的Ti4+。也就是说，Ti作为受体固溶于B点位中，这样就可以保持电荷平衡。
此外，由于当比较K+的离子半径(0.152nm)与In3+的离子半径(0.094nm)时，In3+的离子半径小，因此通过将离子半径小的In配位于A点位中，就可以扩大In的配位部位以外的A点位的空间。由此离子半径大的K就很容易配位于A点位中而固溶，从而不会有残存未反应的K的情况，与第一实施方式相同，可以提高合成度。
另外，4价的特定元素M2的含量没有特别限定。即，由于总是添加有至少3价的特定元素M1，因此即使4价的特定元素M2的含量过少，3价的特定元素M1的一部分也会作为受体配位于B点位中而将氧八面体的骨架之间的空间扩大，可以将K很容易地固溶于A点位中。另一方面，在除了3价的特定元素M1还适量地添加了4价的特定元素M2的情况下，可以利用4价的特定元素M2来进行电荷补偿，并且将离子半径小的固溶于A点位的3价的特定元素M1的配位部位以外的部分扩大，从而可以将K很容易地固溶于A点位中。也就是说，如果添加有3价的特定元素M1，则无论有无添加4价的特定元素M2，K都会固溶于A点位中。所以，4价的特定元素M2的含量没有特别限定。
但是，如果4价的特定元素M2过多，则在与Nb的置换中所消耗的特定元素M2就会作为杂质残存。具体来说，如果4价的特定元素M2的含量为相对于1摩尔主成分达到0.1摩尔以上，则作为杂质而残存的特定元素M2的量就有可能变得过多。所以，特定元素M2的含量优选为相对于1摩尔主成分来说小于0.1摩尔。
另外，本第二实施方式中，也可以利用与上述第一实施方式大致相同的方法·程序来制造。
即，作为陶瓷原材料，除了含有包含至少10摩尔％以上的K的碱金属A的碱金属化合物、含有3价的特定元素M1的第一化合物以外，还准备含有4价的特定元素M2的第二化合物。
然后，按照使陶瓷粉末的组成为A：Nb：M1：M2以摩尔比计为1：1：x：y(x为0.0001以上，y为任意的摩尔量，但是最好小于0.1)的方式，称量所述陶瓷原材料。其后，将这些称量物与乙醇等有机溶剂或PSZ等粉碎介质一起投入球磨机中，在有机溶剂中进行湿式混合。在将所得的混合物干燥后，在700～1000℃的温度下实施1～10小时焙烧处理(热处理)，由此就可以制造陶瓷粉末。
如此所述，本第二实施方式中，可以用低成本来获得具有高合成度、不具有潮解性的保存性优良的所需的铌酸碱系的陶瓷粉末，所以就可以实现具有与用途对应了的各种组成的铌酸碱系的陶瓷粉末。
而且，本发明并不限定于上述实施方式。例如，对于碱化合物或3价的特定元素M1或4价的特定元素M2的添加方式也没有特别限定，当然可以使用碳酸盐、氧化物等。
下面，对本发明的实施例进行具体说明。
实施例1
作为陶瓷原材料，准备了K2CO3、Nb2O5、Yb2O3、Y2O3、In2O3、Nd2O3、Eu2O3、Gd2O3、Dy2O3、Sm2O3、Ho2O3、Er2O3、Tb2O3、Lu2O3、La2O3及Bi2O3。
然后，按照在通式：KNbO3+xM1O3/2中，达到表3所示的组成的方式，称量了这些陶瓷原材料。
此后，将这些称量物与乙醇及PSZ一起投入球磨机，在乙醇中进行了湿式混合。将所得的混合物干燥后，在900℃的温度下焙烧2小时，制作了试样编号为1～20的各试样(陶瓷粉末)。
然后，使用X射线衍射装置，以CuK α射线作为X射线源，对各试样测定了焙烧后不久的X射线衍射谱图，算出异相的最大峰强度ID与KNbO3的最大峰强度IKN的强度比X，评价了合成度。
另外，将焙烧后不久的各试样及焙烧后经过了1000小时的各试样分别取3g，投入500cc的纯水中，搅拌后，使用pH试纸测定pH，评价了潮解性。
表3表示了试样编号为1～20的各试样的组成及测定结果。
而且，表3中，除了强度比为0％以外，表示在试样中产生了异相，另外，在pH为7的中性的情况下，表示试样不具有潮解性。
[表3]
Figure A200780013328D00141
*表示本发明范围外
试样编号1～12由于添加有本发明范围的特定元素M1，因此强度比为0％，不产生异相，另外，pH无论在焙烧后不久还是在焙烧后经过1000小时都为7，显示中性，说明不具有潮解性。这可以认为是因为，虽然这些特定元素M1的离子半径为0.094～0.1123nm，比Nb5+的离子半径(0.078nm)大，但是与K+的离子半径(0.152nm)相比足够小，因此这些特定元素M1对于仅由Nb5+组成的B点位的骨架而言就会固溶于A点位中，并且其一部分为了进行电荷补偿而作为受体配位于B点位中。这样，因特定元素M1配位于B点位中，而将氧八面体结构的骨架之间的空间扩大，K+配位于A点位中而固溶，其结果是，基本上没有不参与合成反应的未反应的K，合成度提高。
另外，从试样编号16可以清楚地看到，在添加相对于1摩尔KNbO3为0.001摩尔以上的特定元素M1的情况下，强度比变为0.3％而完全不产生异相，另外焙烧后不久的pH为7，显示为中性，而焙烧后经过1000小时的pH为7.5，显示为略中性。
另外，从试样编号17～20可以清楚地看到，在添加相对于1摩尔KNbO3为0.001摩尔以上的特定元素M1的情况下，强度比变为0％而完全不产生异相，另外焙烧后不久及焙烧后经过1000小时的pH为7。所以可知，合成度提高，使之不具有潮解性。
另一方面，试样编号13由于作为元素M1使用本发明范围外的La，因此强度比X达到14.1％而产生异相，说明合成度低。另外，对于pH，在焙烧后不久为12，在焙烧后经过1000小时为13，都显示出碱性，说明具有潮解性。这可以认为是因为，由于La3+的离子半径大到0.117nm，因此对于仅由Nb5+形成的骨架来说La难以进入A点位，由此就无法获得本发明的范围的特定元素那样的添加效果，所以无法提高合成度，无法避免产生潮解性。
另外，试样编号14由于作为元素M1使用本发明范围外的Bi，因此强度比X达到14.1％而产生异相，说明合成度低。另外，对于pH，在焙烧后不久为12，在焙烧后经过1000小时为13，都显示出碱性，说明具有潮解性。这可以认为是因为，由于Bi3+的离子半径也与La3+相同，大到0.117nm，因此根据与试样编号13相同的理由，无法获得本发明的范围的特定元素那样的添加效果，所以无法提高合成度，无法避免产生潮解性。
试样编号15由于是单独的KNbO3，因此强度比X达到14.1％而产生异相，合成度低。另外，对于pH，在焙烧后不久为12，在焙烧后经过1000小时为13，都显示出碱性，说明具有潮解性。这可以认为是因为，由于B点位仅由离子半径小于K+的Nb5+形成骨架，因此骨架内的空间狭小，由此离子半径大的K+就难以配位于A点位，从而残存不参与合成反应的未反应的K，无法提高合成度，另外还会具有潮解性。
图3是试样编号3和试样编号15的X射线衍射谱图，实线表示试样编号3，虚线表示试样编号15。而且，图3中，横轴表示衍射角(°)，纵轴表示X射线强度。
从该图3中可以清楚地看到，试样编号15产生异相峰p’，与KNbO3的峰P’相比变小，由此强度比X变大，合成度降低。
与之不同，试样编号3未产生异相，另外KNbO3的峰P也很大，强度比X为0％，说明合成度提高。
实施例2
除了[实施例1]的陶瓷原材料以外，还准备了Na2CO3，利用与[实施例1]相同的方法·程序，制作了以通式{(K1-αNaα)NbO3+x M1O3/2}(其中，α为0.5或0.9)表示的试样编号21～42的各试样(陶瓷粉末)。
然后，对试样编号21～42的各试样，利用与[实施例1]相同的方法·程序，测定了强度比X、焙烧后不久及焙烧后经过1000小时的pH。
表4表示了试样编号21～42的各试样的组成及测定结果。
[表4]
Figure A200780013328D00171
*表示本发明范围外
试样编号21～32由于添加有本发明范围的特定元素M1，因此与[实施例1]的试样编号1～12相同，强度比为0％，不产生异相，另外，pH无论在焙烧后不久还是在焙烧后经过1000小时都为7，显示中性，说明不具有潮解性。
另外，从试样编号36可以清楚地看到，通过添加相对于1摩尔(K0.5Na0.5)NbO3为0.0001摩尔的元素M1，强度比变为0.3％，基本上不产生异相，另外，焙烧后不久的pH为7，焙烧后经过1000小时的pH为7.6，说明可以维持略中性。
另外，从试样编号37～40可以清楚地看到，在添加相对于1摩尔(K0.5Na0.5)NbO3为0.001摩尔以上的特定元素M1的情况下，强度比变为0％，不产生异相，另外，焙烧后不久及焙烧后经过1000小时的pH为7。所以确认，合成度提高，不具有潮解性。
另外，从试样编号41可以清楚地看到，在添加相对于1摩尔(K0.1Na0.9)NbO3添加0.001摩尔的作为特定元素M1的Yb的情况下，强度比变为0％，不产生异相。另外，焙烧后不久及焙烧后经过1000小时的pH为7。即，可以确认，在A点位中的K的摩尔比为10摩尔％的情况下，只要相对于1摩尔(K0.1Na0.9)NbO3添加0.001摩尔的Yb，就会提高合成度，而不具有潮解性。
另一方面，试样编号33由于作为元素M1使用本发明范围外的La，因此根据与[实施例1]的试样编号13中所述的相同的理由，强度比X达到14.4％，产生异相，合成度降低。另外，对于pH，在焙烧后不久为12，在焙烧后经过1000小时为13，都显示出碱性，说明具有潮解性。
另外，试样编号34由于作为元素M1使用本发明范围外的Bi，因此根据与[实施例1]的试样编号14中所述的相同的理由，强度比X达到14.3％，产生异相，合成度降低。另外，对于pH，在焙烧后不久为12，在焙烧后经过1000小时为13，都显示出碱性，说明具有潮解性。
试样编号35由于是单独的(K0.5Na0.5)NbO3，完全没有添加特定元素M1，因此根据与[实施例1]的试样编号15中所述的相同的理由，强度比X达到14.3％，产生异相，合成度降低。另外，对于pH，在焙烧后不久为12，在焙烧后经过1000小时为13，都显示出碱性，说明具有潮解性。
试样编号42由于是单独的(K0.1Na0.9)NbO3，完全没有添加特定元素M1，因此与试样编号35相同，强度比X达到12.2％，产生异相，合成度降低。另外，对于pH，在焙烧后不久为11，在焙烧后经过1000小时为13，都显示出碱性，说明具有潮解性。
实施例3
作为陶瓷原材料，准备了K2CO3、Na2CO3、Nb2O5、Yb2O3、TiO2、ZrO2及SnO2。
然后，按照在通式：ANbO3+0.02YbO3/2+0.04M2O2中，达到表5所示的组成的方式，称量了这些陶瓷原材料。
此后，利用与[实施例1]相同的方法·程序制作了试样编号为51～56的各试样(陶瓷粉末)。
然后，对试样编号51～56的各试样，利用与[实施例1]相同的方法·程序，测定了强度比X、焙烧后不久及焙烧后经过1000小时的pH。
表5表示了试样编号为51～56的各试样的组成及测定结果。
[表5]
Figure A200780013328D00191
从该表5可以清楚地看到，即使在作为元素M2将4价的Ti、Zr、Sn添加到试样编号1或试样编号21的组成中的情况下，强度比也为0％，不产生异相。另外，无论是对于焙烧后不久还是对于焙烧后经过1000小时，pH都为7，显示出中性，可以确认不产生潮解性。
实施例4
作为陶瓷原材料，准备了K2CO3、Na2CO3、Nb2O5、Yb2O3及TiO2。
然后，按照在通式：ANbO3+0.02YbO3/2+yTiO2中，达到表6所示的组成的方式，称量了这些陶瓷原材料。
此后，利用与[实施例1]相同的方法·程序制作了试样编号为61～70的各试样(陶瓷粉末)。
然后，对试样编号61～70的各试样，利用与[实施例1]相同的方法·程序，测定了强度比X、焙烧后不久及焙烧后经过1000小时的pH。
表6表示了试样编号为61～70的各试样的组成及测定结果。
[表6]
Figure A200780013328D00201
从该表6可以清楚地看到，即使在相对于1摩尔ANbO3使Ti的添加量在0.0001～0.1摩尔的范围中进行各种变化的的情况下，强度比也为0％，不产生异相。另外，无论是对于焙烧后不久还是对于焙烧后经过1000小时，pH都为7，显示出中性，可以确认不产生潮解性。

Claims (4)

1.一种陶瓷粉末，其特征在于，将以通式ANbO3(A是选自碱金属元素中的一种以上的元素，含有至少为10摩尔％以上的K)表示的钙钛矿型复合氧化物作为主成分，相对于1摩尔所述主成分，含有0.0001摩尔以上的选自Yb、Y、In、Nd、Eu、Gd、Dy、Sm、Ho、Er、Tb及Lu中的至少一种元素。
2.根据权利要求1所述的陶瓷粉末，其特征在于，含有选自Ti、Zr及Sn中的至少一种元素。
3.一种陶瓷粉末的制造方法，其特征在于，包括：
混合工序，将含有下述碱金属A的A化合物、Nb化合物、下述第一化合物按照使A：Nb：M1以摩尔比计为1：1：x(其中，x为0.0001以上)的方式称量而混合，所述碱金属包含至少10摩尔％以上的K，所述第一化合物含有选自In、Yb、Y、Nd、Eu、Gd、Dy、Sm、Ho、Er、Tb及Lu中的至少一种元素M1；
陶瓷粉末制作工序，对在所述混合工序中混合了的混合物实施热处理，制作陶瓷粉末。
4.根据权利要求3所述的陶瓷粉末的制造方法，其特征在于，所述混合工序中将含有选自Ti、Zr及Sn中的至少一种元素M2的第二化合物与所述A化合物、所述第一化合物一起称量而混合。
CN200780013328.5A 2006-04-13 2007-04-03 陶瓷粉末及陶瓷粉末的制造方法 Pending CN101421202A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP110593/2006 2006-04-13
JP2006110593 2006-04-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101421202A true CN101421202A (zh) 2009-04-29

Family

ID=38609417

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200780013328.5A Pending CN101421202A (zh) 2006-04-13 2007-04-03 陶瓷粉末及陶瓷粉末的制造方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US7838453B2 (zh)
EP (1) EP2006263A4 (zh)
JP (1) JP5365986B2 (zh)
CN (1) CN101421202A (zh)
WO (1) WO2007119653A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104178152A (zh) * 2013-05-22 2014-12-03 海洋王照明科技股份有限公司 镝掺杂碱钽酸盐上转换发光材料、制备方法及其应用
CN104446400A (zh) * 2014-12-23 2015-03-25 苏州宽温电子科技有限公司 一种耐酸碱的复合陶瓷材料及其制备方法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4877672B2 (ja) * 2007-04-04 2012-02-15 Ｎｅｃトーキン株式会社 圧電組成物
US9537082B2 (en) * 2010-12-24 2017-01-03 Taiyo Yuden Co., Ltd. Piezoelectric ceramic, piezoelectric ceramic component, and piezoelectric device using such piezoelectric ceramic component
RU2607947C2 (ru) * 2011-07-05 2017-01-11 Кэнон Кабусики Кайся Пьезоэлектрический элемент, многослойный пьезоэлектрический элемент, головка для выброса жидкости, устройство для выброса жидкости, ультразвуковой двигатель, оптическое устройство и электронное устройство
TW201434789A (zh) * 2013-01-29 2014-09-16 Canon Kk 壓電材料、壓電元件及電子裝備
US9837596B2 (en) 2014-06-13 2017-12-05 Tdk Corporation Piezoelectric device, piezoelectric actuator, piezoelectric sensor, hard disk drive, and inkjet printer apparatus

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3362473B2 (ja) 1993-09-08 2003-01-07 株式会社村田製作所 圧電磁器組成物
TW563265B (en) 1998-02-18 2003-11-21 Murata Manufacturing Co Piezoelectric ceramic composition
JP2001114560A (ja) * 1999-10-18 2001-04-24 Matsushita Electric Ind Co Ltd 圧電磁器組成物
JP4929522B2 (ja) 2000-08-25 2012-05-09 株式会社豊田中央研究所 圧電磁器組成物
JP4493226B2 (ja) * 2001-02-27 2010-06-30 京セラ株式会社 圧電磁器および圧電素子
JP2004091310A (ja) 2002-07-12 2004-03-25 Yamajiyu Ceramics:Kk ニオブ酸リチウム薄膜作製用ニオブ酸リチウム前駆体粒子、その製造方法、ニオブ酸リチウム薄膜作製用ニオブ酸リチウム前駆体溶液、およびニオブ酸リチウム薄膜の作製方法
JP2004244300A (ja) * 2003-01-23 2004-09-02 Denso Corp 圧電磁器組成物及びその製造方法，並びに圧電素子及び誘電素子
JP2004359539A (ja) * 2003-05-09 2004-12-24 Nagoya Industrial Science Research Inst ニオブ酸カリウム焼結体の製造方法
WO2005021461A1 (ja) * 2003-08-28 2005-03-10 National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology ペロブスカイト固溶体組成物およびこのものから得られる圧電セラミックス
JP4427723B2 (ja) 2004-03-26 2010-03-10 Ｔｄｋ株式会社 圧電組成物
JP4578176B2 (ja) 2004-08-20 2010-11-10 京セラ株式会社 圧電共振子及びフイルタ
WO2006117952A1 (ja) * 2005-04-28 2006-11-09 Murata Manufacturing Co., Ltd 圧電体磁器組成物、及び圧電セラミック電子部品
KR100904618B1 (ko) * 2005-04-28 2009-06-25 가부시키가이샤 무라타 세이사쿠쇼 압전체 자기 조성물, 및 이 압전체 자기 조성물의제조방법, 및 압전 세라믹 전자부품
CN101374782B (zh) * 2006-02-17 2013-11-27 株式会社村田制作所 压电陶瓷组合物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104178152A (zh) * 2013-05-22 2014-12-03 海洋王照明科技股份有限公司 镝掺杂碱钽酸盐上转换发光材料、制备方法及其应用
CN104446400A (zh) * 2014-12-23 2015-03-25 苏州宽温电子科技有限公司 一种耐酸碱的复合陶瓷材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2007119653A1 (ja) 2009-08-27
EP2006263A4 (en) 2012-02-22
US7838453B2 (en) 2010-11-23
EP2006263A1 (en) 2008-12-24
JP5365986B2 (ja) 2013-12-11
US20090023578A1 (en) 2009-01-22
WO2007119653A1 (ja) 2007-10-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101421202A (zh) 陶瓷粉末及陶瓷粉末的制造方法
EP2159206B1 (en) Piezoelectric ceramic, and piezoelectric, dielectric, and pyroelectric elements using the piezoelectric ceramic
JPWO2007094115A1 (ja) 圧電磁器組成物
CN103080043A (zh) 陶瓷
CN101657394A (zh) 无铅压电陶瓷组合物，其制备方法以及含该材料的压电构件
JP6161467B2 (ja) 固体酸化物型燃料電池用複合酸化物粉末及びその製造方法
JP6071999B2 (ja) 固体酸化物型燃料電池用の空気極材料粉末及びその製造方法
CN101542762B (zh) 热电转换材料和热电转换元件
Cheng et al. Energetics of magnesium, strontium, and barium doped lanthanum gallate perovskites
CN107253857A (zh) 一种无铅高储能密度陶瓷材料及其制备方法
JPH09502047A (ja) 固体燃料電池の固体酸化物電解質上の電極層の製造方法
JP5273140B2 (ja) 圧電磁器及び圧電磁器組成物
Chen et al. A and B-site substitution of the solid electrolyte LaGaO3 and LaAlO3 with the alkaline-earth oxides MgO and SrO
JP5574881B2 (ja) 固体酸化物型燃料電池用空気極材料粉末及びその製造方法
JP5051130B2 (ja) 透光性セラミック及び電気光学部品
JP5543297B2 (ja) 固体酸化物型燃料電池用空気極材料粉末及びその製造方法
WO2019003422A1 (ja) 固体酸化物形燃料電池用スカンジア安定化ジルコニア粉末及びその製造方法，固体酸化物形燃料電池用スカンジア安定化ジルコニア焼結体及びその製造方法，並びに固体酸化物形燃料電池
CN101983182A (zh) 烧结体及热电转换材料
Promsawat et al. Effects of CuO nanoparticles addition on properties of PMNT ceramics
EP3521263B1 (en) Cerium-oxide-stabilized zirconium-oxide-based composition, and method for producing same
JP2006016260A (ja) 非鉛系圧電性物質の製造方法及び非鉛系圧電性物質
Yue et al. The mechanism of ferroelectric phase transformation in Gd2O3 modified BCZT ceramics: Experimental studies and first-principles calculations
CN101863669A (zh) 无铅压电陶瓷助烧剂及制备工艺以及利用该助烧剂制备压电陶瓷的方法
JP4925007B2 (ja) 圧電体球状微粒子の製造方法
JP2002338350A (ja) 圧電セラミックス

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20090429