CN101415491B - 尾气净化催化剂和使用其的尾气处理装置 - Google Patents

尾气净化催化剂和使用其的尾气处理装置 Download PDF

Info

Publication number
CN101415491B
CN101415491B CN2007800118247A CN200780011824A CN101415491B CN 101415491 B CN101415491 B CN 101415491B CN 2007800118247 A CN2007800118247 A CN 2007800118247A CN 200780011824 A CN200780011824 A CN 200780011824A CN 101415491 B CN101415491 B CN 101415491B
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
tai
gas
multilayer
composite oxides
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN2007800118247A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101415491A (zh
Inventor
C·金
T·希罗塔
K·塔尼卡瓦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Johnson Matthey PLC
Original Assignee
Johnson Matthey Japan GK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Johnson Matthey Japan GK filed Critical Johnson Matthey Japan GK
Publication of CN101415491A publication Critical patent/CN101415491A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101415491B publication Critical patent/CN101415491B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
    • B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0234—Impregnation and coating simultaneously
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0244—Coatings comprising several layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/209—Other metals
    • B01D2255/2092—Aluminium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/40—Mixed oxides
    • B01D2255/407—Zr-Ce mixed oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
    • B01D2255/902—Multilayered catalyst
    • B01D2255/9022—Two layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
    • B01D2255/902—Multilayered catalyst
    • B01D2255/9025—Three layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
    • B01D2255/902—Multilayered catalyst
    • B01D2255/9027—More than three layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/613—10-100 m2/g
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S502/00—Catalyst, solid sorbent, or support therefor: product or process of making
    • Y10S502/52712—Plural layers on a support, each layer having a distinct function

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Abstract

本发明公开的是尾气净化催化剂，其中通过促进尾气在催化剂层中的扩散以提高催化剂效率。具体公开的是至少包括载体和形成在所述载体上的多层的尾气净化催化剂。所述层中至少一层中有孔隙，并且至少另一层中有空隙并含有贵金属、氧化铝和主要含有氧化铈、氧化锆和除铈之外的一种或多种稀土元素的复合氧化物作为催化剂组分。

Description

尾气净化催化剂和使用其的尾气处理装置
技术领域
本发明涉及其中在载体上形成多层的尾气净化催化剂。
背景技术
内燃，尤其是汽车发动机的尾气净化催化剂的具体例子包括以下：同时处理尾气中碳氢化物、一氧化碳和氮氧化物(NOx)的三元催化剂；同时处理尾气中碳氢化物(HC)和一氧化碳(CO)的氧化物催化剂；在空燃比处于贫状态时存贮NOx，在该NOx饱和之前通过切换所述空燃比至理论空燃比或富状态而还原&处理NOx的NOx存贮还原催化剂；通过还原剂还原&处理尾气中NOx的NOx选择性还原催化剂。
所述三元催化剂、氧化物催化剂、NOx存贮还原催化剂和NOx选择性还原催化剂是通过将这些催化剂中的催化组分的浆液形式涂覆在陶瓷蜂窝状载体上并分别进行烧结而制造的。
然而，因为在大多数传统尾气净化催化剂中催化组分均匀形成在载体上，所以当尾气流入所述尾气净化催化剂中时，尾气的气体扩散速度较慢，结果，经常表现为尾气未经充分处理。此外，与尾气温度的升高相关，尾气净化催化剂所要求的耐热性提高。然而，在传统复合氧化物中，耐热性不足并经常表现为在热处理之后催化剂不能充分地保持。
同时，在日本专利申请提前公开号2002-191988(专利文献1)和日本专利申请提前公开号2002-253968(专利申请2)中，提出了NOx存贮还原催化剂，其中通过将贵金属和NOx存贮剂负载到由其中建有具有特定孔直径的微孔的多孔结构制成的涂层上从而促进NOx尾气的气体扩散和提高NOx的净化效率。然而，在所述尾气净化催化剂中，仍然要求促进尾气在催化组分层中的气体扩散和提高尾气的处理效率。
专利文献1：日本专利申请提前公开号2002-191988
专利文献2：日本专利申请提前公开号2002-253968
发明内容
本发明的发明人发现了尾气净化催化剂结构以在本发明中改进尾气的处理。具体而言，在由多层形成的催化剂中，得到以下发现，即所述多层中的至少一层有显示出特定短轴和长轴的空隙，并且可通过包含具有耐热性的催化组分而改进尾气的处理。因此，本发明基于所述发现。因此，本发明提供了能促进尾气的气体扩散和改进尾气处理的尾气净化催化剂。
因此，本发明的尾气净化催化剂包括：载体和形成在载体上的多层，其中
所述多层中的至少一层中有空隙；和
所述多层中的至少一层中有空隙，并含有贵金属、氧化铝和一种或多种复合氧化物作为催化剂组分，所述复合氧化物包含氧化铈、氧化锆和除铈之外的一种或多种稀土元素作为主要组分。
附图说明
[图1]图1(A)～(E)分别显示了本申请的发明的尾气净化催化剂的示意图。
[图2]图2显示了根据本申请的发明处理尾气的装置。
具体实施方式
尾气净化催化剂
本申请的尾气净化催化剂经配制使得所述多层中的至少一层有空隙。本发明的特征在于所述多层中的至少一层有催化组分，并且所述层有空隙。其中，所述层中的“空隙“指在所述层中存在空间，具体可提及空缺、微孔、通道态(圆筒、棱柱)裂缝。
1.实施方式
将参考图1描述本发明的尾气净化催化剂的实施方式。图1(A)～(E)分别显示了本发明的尾气净化催化剂的一种实施方式的横截面。图1(A)显示了尾气净化催化剂其中第一层2形成在载体1上，并且具有空隙31的第二层3形成在所述第一层2上。图1(B)显示了尾气净化催化剂其中具有贯穿通路22的第一层2形成在具有不平整形状的载体1上，而具有空隙31的第二层3形成在所述第一层2上。图1(C)显示了尾气净化催化剂其中具有贯穿通路22的第一层2形成在具有海-岛形状的载体1上，而具有空隙31的第二层3形成在所述第一层2上。图1(D)显示了尾气净化催化剂其中具有空隙21和贯穿通路22的第一层2形成在具有不平整形状和海-岛形状的载体1上，而具有空隙31和贯穿通路32的第二层3形成在所述第一层2上。图1(E)显示了尾气净化催化剂其中具有空隙21的第一层2形成在具有不平整形状的载体1上，而具有空隙31的第二层3形成在所述第二层2上。在该尾气净化催化剂中，如图1(E)中用符号4表示，所述第一层2并非由所述第二层3部分覆盖。
如图1(A)～(E)所示，在所述尾气净化催化剂，第一层2和第二层3彼此相邻，并且尾气净化催化剂在这些层中具有空隙(21或31)或贯穿通路(22或32)作为空隙。然后，第一层2和第二层3具有相同或不同的平均空隙率。在此类型的尾气净化催化剂中，由于尾气的气体扩散得以提高，尾气的接触面积扩大，因此可能有效地处理尾气。
在以上所述中，对于第一层2和第二层3，其中至少一层或者二者均含有催化组分。此外，在第一层2和第二层3中的空缺或贯穿通路分别是每层中的空隙的一个例子，而本发明不应当局限于这些结构。
2.平均空隙直径
在本发明中，空隙的平均直径为0.2μm或0.2μm以上和500μm或500μm以下，并且优选为下限为0.5μm或0.5μm以上和上限为300μm或300μm以下。在本发明中，“平均直径”定义为将空隙横截面积的四倍处于所述横截面的周长。在本发明中，当在所述多层中的至少一层中存在空隙时，所述空隙的平均空隙率为5％或5％以上和80％或80％以下，并且优选的是下限为10％或10％以上和上限为60％或60％以下。根据本发明的优选实施方式，在所述多层中彼此相邻的层可具有相同或不同的平均空隙率。在该术语中，“空隙”指在所述多层自身中存在的，而不应当包括诸如在负载所述多层的基材中的空隙。
根据本发明的优选实施方式，形成的多层的形状可以为任何形状，然而，优选的是形成为不平整的形状。此外，本发明的另一个优选实施方式，优选的是所述多层中的至少一层在所述载体上形成为具有海-岛形状。这些形状可以在所述载体上形成所述多层时物理形成，并且优选的是通过恰当地调整形状和成型剂的量而形成。
在所述多层中每一层的厚度为1μm或1μm以上和300μm或300μm以下，优选的是下限为2μm或2μm以上和上限为280μm或280μm以下，更优选的是下限为5μm或5μm以上和上限为250μm或250μm以下。
多层的形成
在载体上形成多层的方法的具体例子包括如下：多孔结构粉末、如果必要时的催化组分(在形成催化剂层的情况下)和加入到溶剂(例如，水)中成型剂，搅拌混合物并制得浆液。将该浆液附在载体上并烘焙，在所述载体上形成一层。其次，将另一浆液附在已形成的一层上并烘焙，然后依照上述步骤将另一层形成在这一层上。重复该过程而制备本发明的尾气净化催化剂。
至于成型剂，优选的是在烘焙的时候燃烧掉并且在尾气净化催化剂中不残留其化学特性的试剂。作为所述成型剂，优选的是具有热降解型或可燃性的诸如球形或圆柱形等形态的试剂。具体例子包括发泡剂、表面活性剂、可膨胀合成树脂、活性炭、石墨粉、纸浆粉末、有机纤维和塑料纤维。起泡剂的具体例子包括La2(CO3)3、Al2(CO)3和Ce2(CO)3，并且优选含有相似催化组分的化合物。表面活性剂的具体例子包括阴离子表面活性剂诸如磺酸型或羧酸型，阳离子表面活性剂诸如胺型，和两性离子表面活性剂诸如脂肪酸酯型。可膨胀合成树脂的具体例子包括合成树脂诸如聚氨酯系列、聚苯乙烯系列、聚乙烯系列、聚酯系列或丙烯酸酯系列。此外，不仅可以通过起泡剂也可以通过能产生均一尺寸的气泡(诸如微气泡)的设备形成空隙。
相对于所述多层中的每一层中的组分的总量，成型剂的添加量为1重量％或1％以上和80重量％，并优选的是下限为2重量％或2重量％以上和上限为70重量％或70重量％以下，并更优选的是下限为3重量％或3重量％以上和上限为60重量％或60重量％以下。
多孔结构的具体例子包括氧化铝、氧化铈-氧化锆复合氧化物、氧化铈、氧化锆、氧化钛和结晶沸石。当所述多层中的至少一层含有催化组分时，所述催化组分可恰当地根据尾气中的组分进行选择；然而，根据本发明的优选实施方式，优选的是含有三元催化组分。
3.催化组分复合氧化物
本发明中的催化组分包括氧化铝、氧化铈、氧化锆和一种或多种类型的含有除铈之外的一种或多种稀土元素的复合氧化物(下文中，可简称为“复合氧化物”)。
在本发明中，含有一种或多种类型的复合氧化物。根据本发明的优选实施方式，在一种或多种类型的复合氧化物中，优选的是至少一种类型的复合氧化物的比表面积在1,000℃能保持为40m2/g或40m2/g以上(优选为，45m2/g或45m2/g以上)。在本发明中，为获得所述复合氧化物的比表面积，将样品加热并放置在1,000℃的空气中2小时，然后采用氮气吸附法测量所述样品的比表面积。在本发明中，该比表面积可用作耐热性参考。
此外，至于所述复合氧化物，优选使用或者在单晶系统、四方相单晶系统中的任一个中，或者在立方单晶系统中稳定的一种复合氧化物。一般而言，似乎所述复合氧化物的结构根据氧化铈的含量变化。具体而言，似乎为含有大量氧化铈的复合氧化物具有立方晶体系统结构，含有较少量氧化铈的复合氧化物具有四方相晶体系统结构。在本发明中，优选的是，尤其是在耐热性测试之后仍能保持单晶体系统的复合氧化物。
根据本发明的优选实施方式，对于所述复合氧化物，当铈(Ce)、锆(Zr)、稀土元素(R)和氧原子(O)之间的组成原子比例为[1-(x+y)]：x：y：2的情况下，使用满足以下表达通式(I)～(III)的复合氧化物：
0(优选为0.02)</＝[1-(x+y)]<0.95(优选为0.85)(I)
0.05(优选为0.13)</＝x<1.0(优选为0.96)(II)
0(优选为0.02)<y</＝0.5(优选为0.2)(III)
相对于所述尾气净化催化剂的总重量，所述复合氧化物的添加量为5重量％或5重量％以上和95重量％或95重量％以下，优选的是下限为10重量％或10重量％以上和上限为90重量％或90重量％以上，并更优选的是下限为15重量％或15重量％以上和上限为85重量％或85重量％以下。此外，根据本发明的优选实施方式，在每层中的复合氧化物的组成可以是相同或不同。
根据本发明的优选实施方式，优选的是氧化铝相比于作为催化组分的复合氧化物的组分重量比为约1：9或1：9以上及9：1或9：1以下，优选为约2：8或2：8以上及8：2或8：2以下。
贵金属
至于贵金属，可以使用属于贵金属族的一种或多种金属。所述金属的具体例子包括铂、钯和铑，并优选为包括选自铂、钯、铑及其混合物的组的金属。相对于所述尾气净化催化剂的总重量，贵金属的负载量为0.001重量％或0.001重量％以上和10.4重量％或10.4重量％以下；优选的是下限为0.005重量％或0.005重量％以下和上限为9.2重量％或9.2重量％以下；并更优选都是下限为0.01重量％或0.01重量％以上和上限为8.0重量％或8.0重量％以下。
根据本发明的优选实施方式，优选的是所述贵金属负载在含有氧化铝或氧化铈、氧化锆和除铈之外的一种或多种稀土元素作为主要组分的复合氧化物上。
稀土元素
至于所述稀土元素的具体例子，优选采用选自除铈之外的钪(Sc)、钇(Y)、镧(La)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Td)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)及其混合物的一种或多种。相对于所述尾气净化催化剂的总重量，稀土元素的添加量为0.10重量％或0.10重量％以上及48重量％或48重量％以下，并且优选的是下限为0.20重量％或0.20重量％以上及
Figure G2007800118247D00071
为45重量％或45重量％以下，并更优选的是下限为0.3重量％或0.3重量％以上及上限为43重量％或43重量％以下。
碱金属、碱土金属和过渡金属
在本发明中，至于所述催化组分，所述组分进一步包括选自由碱金属、碱土金属、过渡金属及其混合物组成的组的一种或多种。碱金属的具体例子包括选自由锂(Li)、钠(Na)、钾(K)、铷(Rb)、铯(Cs)、钫(Fr)及其混合物的组的一种金属。碱土金属的具体例子包括选自由铍(Be)、镁(Mg)、钙(Ca)、锶(Sr)、钡(Ba)及其混合物组成的组的金属。过渡金属的具体例子包括选自由钛(Ti)、钒(V)、铌(Nb)、钽(Ta)、铬(Cr)、钼(Mo)、钨(W)、锰(Mn)、铁(Fe)、钌(Ru)、铱(Y)、镍(Ni)、铜(Cu)、Ag(银)、金(Au)及其混合物的组的金属。
相对于所述尾气净化催化剂的总重量，碱金属、碱土金属、过渡金属及其混合物的添加量为0.10重量％或0.10重量％以上和28.9重量％，优选的是下限为0.19重量％或0.19重量％以上和上限为23.1重量％或23.1重量％以下，更优选的是下限为0.29重量％或0.29重量％以上和上限为17.4重量％或17.4重量％以下。
载体
所述载体的具体例子包括由氧化铝制成的粒状(颗状)和由金属制成的整块状(蜂窝状)，诸如堇青石陶瓷或不锈钢。特别的是，优选耐热性、耐热冲击性和机械强度优异的整块状。
尾气处理装置
根据本发明的另一实施方式，提供了配备有本发明的尾气净化催化剂的尾气处理装置。参考图2对本发明的尾气处理装置的细节进行描述。图2显示了配备有本发明的尾气净化催化剂的尾气处理装置的示意图。本发明尾气处理装置50经配置使得尾气净化催化剂51置放在由尾气入口52和尾气出口32组成的装置主体中。尾气由入口52流入，然后所述尾气经本发明的尾气净化催化剂51处理。
根据本发明的优选实施方式，来自内燃机的尾气由所述尾气入口52流入本发明的尾气净化催化剂51(三元催化剂)，并且在该尾气净化催化剂51中，碳氢化物(HC)、一氧化碳和氮氧化物中的至少一种被氧化或还原&处理，而经过处理的尾气通过所述出口53排出二氧化碳、水或氮气。根据本发明的优选实施方式，优选的是本发明的一种或多种尾气净化催化剂置放在所述尾气处理装置中。当置放多种尾气净化催化剂时，所述尾气净化催化剂的催化组分可以是相同或不同。
本发明的优选气体催化剂可配置为使得在所述尾气的入口侧(52)和出口侧(53)形成具有不同组分组成的含有催化组分的多层。在该尾气净化催化剂中，在入口侧的催化组分与出口侧的催化组分之比为约1：9～9：1，优选为2：8或2：8以上和8：2或8：2以下。
尾气净化催化剂/尾气处理装置的用途
本发明的尾气净化催化剂/尾气处理装置可用于尾气的净化。
本发明的尾气净化催化剂和尾气处理装置可用于内燃机，尤其是火花点火式发动机(例如汽油发动机)或压燃式发动机(例如柴油发动机)的尾气系统。此外，这些发动机是调整空燃比并燃烧燃料的发动机，优选具体实例包括贫燃发动机、直接燃油喷射发动机，优选为其组合(换言之，直接燃油喷射贫燃发动机)。所述直接燃油喷射发动机是采用燃料供应系统的发动机，其可实现高压缩比、提高燃烧效率并减少尾气。因此，通过与贫燃发动机的组合可能进一步提高燃烧效率和减少尾气。
本发明的尾气净化催化剂和尾气处理装置可用于装在输送机械或机械上的内燃机尾气系统中。所述输送机械或机械的具体例子包括例如运输机械诸如轿车、客车、卡车、自卸车、轨道车辆、摩托车、助力自行车、轮船、油轮、摩托艇或飞机；农业和林业机械诸如耕耘机、拖拉机、联合收割机、链锯或木材输送装置；渔业和捕鱼机器诸如捕鱼船；建筑机械诸如油罐车、起重机、压榨机、挖掘机；和发电机。本发明的尾气净化催化剂，例如在用于车辆的尾气系统中，可放置作为启动催化剂、底板或歧管转换器。
实施例
根据本发明更详细地描述本发明的细节。然而，并不能由于所述实施例而狭义地理解本发明的细节。
尾气净化催化剂的制备实施例1
进行20重量份的γ-Al2O3粉末、30重量份的含有钕和镧作为稀土元素的氧化铈-氧化锆复合氧化物粉末、5重量份的氢氧化钡、60重量份的水和硝酸钯溶液的混合。然后，在空气中用高速搅拌器(由SilversonMachines，Inc.制造)搅拌所述混合物30分钟，得到其催化组分均匀分散的浆液。其次，制备了由堇青石(体积：713cc，600蜂窝/in2：由NGKInsulators，Ltd.制造)制成的蜂窝基材，并将所述浆液涂覆在所述基材上，在将多余的浆液吹走后，所述基材在空气中500℃下烘焙1小时，层积上第一层。
进行10重量份的γ-A l2O3粉末、10重量份的含有钕作为稀土元素的氧化铈-氧化锆复合氧化物粉末、50重量份的水、硝酸铂溶液和硝酸铑溶液的混合，然后，在空气中用高速搅拌器搅拌所述混合物30分钟，得到其催化组分均匀分散的浆液。其次，该浆液涂覆在已形成第一层的蜂窝基材上，在将多余的浆液吹走后，所述基材在空气中500℃下烘焙1小时，层积上第二层并获得尾气净化催化剂(三元催化剂)。
在此尾气净化催化剂中，Pt(铂)和Rh(铑)的负载量为0.24每升蜂窝基材，而Pd(钯)的负载量为1.3g。此外，在空气中，1000℃下热处理2小时之后用作第一层的复合氧化物的表面积为48m2/g，而用作第二层的复合氧化物的表面积为46m2/g。
比较例1
除了使用不含有稀土元素的氧化铈-氧化锆复合氧化物作为第一层和第二层，用每1L蜂窝基材中0.1g的Pt(铂)和Rh(铑)的负载量和1.6g的Pd(钯)的负载量形成之外，与实施例1相类似地获得尾气净化催化剂。此外，在空气中，1000℃下热处理2小时之后用作第一层的复合氧化物的表面积为22m2/g，而用作第二层的复合氧化物的表面积为22m2/g。
评估测试1
来自实施例1和比较例1的催化剂的具有25.4mm直径和81.2mm长度的裂缝的样品放置在分别具有排气入口&出口的测试装置(Horiba，Ltd.)中。在表1中显示的富燃组合气和贫燃组合气交替地每3分钟在每气体温度(900℃、1,000℃和1,100℃)下由入口流入该装置，并进行20小时的热处理。此后，分别以1Hz将在表2中所显示的的富燃组合气和贫燃组合气流入该装置，并测量CO和NOx的净化效率。至于所述测量，气体温度以25℃/分钟由100℃升高至500℃，而400℃时的CO和NOx的净化效率显示在表3中。表1和表2中的符号(％)表示体积％。此外，根据以下表达式计算净化效率：
净化效率(％)＝{1-(通过催化剂之后每种气体的浓度/通过催化剂之前每种气体的浓度)}×100
[表1]
 
H2 CO O2 H2O
富燃 3％ 3％ － 10％
贫燃 － － 3％ 10％
[表2]
 
C3H6 O2 NO CO H2 CO2 H2O N2
ppmC ％ ppm ％ ％ ％ ％ ％
富燃 1200 0.50 500 2.11 0.70 14.0 10 余量
贫燃 1200 1.54 500 0.50 0.17 14.0 10 余量
[表3]
在400摄氏度的净化效率(％)
Figure G2007800118247D00111
尾气净化催化剂的制备
实施例2
进行14重量份的γ-Al2O3粉末、24重量份的含有镧作为稀土元素的氧化铈-氧化锆复合氧化物粉末、5重量份的氢氧化钡、40重量份的水、硝酸铂和硝酸钯溶液的混合。然后，在空气中用高速搅拌器(由SilversonMachines，Inc.制造)搅拌所述混合物30分钟，得到其催化组分均匀分散的浆液。其次，制备了由堇青石(体积：1，150cc，600蜂窝/in2：由NGK Insulators，Ltd.制造)制成的蜂窝基材，并将所述浆液涂覆在所述基材上，在将多余的浆液吹走后，所述基材在空气中500℃下烘焙1小时，层积上第一层。
进行8重量份的γ-Al2O3粉末、24重量份的含有
Figure G2007800118247D00112
作为稀土元素的氧化铈-氧化锆复合氧化物粉末、75重量份的水和硝酸铑溶液的混合，然后，在空气中用高速搅拌器搅拌所述混合物30分钟，得到其催化组分均匀分散的浆液。其次，该浆液涂覆在已形成第一层的蜂窝基材上，在将多余的浆液吹走后，所述基材在空气中500℃下烘焙1小时，层积上第二层并获得尾气净化催化剂(三元催化剂)。
在此尾气净化催化剂中，Pt(铂)的负载量为0.52每升蜂窝基材，而Pd(钯)的负载量为2.42g，以及Rh(铑)的负载量为0.35g。此外，在空气中，1000℃下热处理2小时之后用作第一层的复合氧化物的表面积为44m2/g，而用作第二层的复合氧化物的表面积为48m2/g。
比较例2
除了使用不含有稀土元素的氧化铈-氧化锆复合氧化物作为第一层和第二层，与实施例2相类似地获得尾气净化催化剂。此外，在空气中，1000℃下热处理2小时之后用作第一层的复合氧化物的表面积为22m2/g。
评估测试2
在实施例2和比较例2中获得的用于尾气净化的催化剂分别放置在4,000-cc燃气发动机的尾气系统中，在催化床内在950℃的温度下将所述样品放置150小时。
然后，将每种催化剂保存在15cm直径和40cm长度的圆柱体中，而所述圆柱体装配在2.4-L燃气发动机的装配台上，并燃烧常规汽油燃料和进行起燃测试。在保持A/F为14.35和提高进入催化剂的气体流入温度从100℃至400℃的同时，当HC、CO和NOx的净化效率达到50％时测量温度T50(℃)。至于所述评估设备，使用商品名为“MEXA9500”(由Horiba，Ltd.制造)的设备。评估结果显示在表4中，数值越小，尾气净化效率越高。
[表4]
T50(℃)
 
HC CO NOx
实施例3 296 294 280
比较例3 306 301 288
实施例3
进行30重量份的γ-A l2O3粉末、16重量份的不含有稀土元素的氧化铈-氧化锆复合氧化物粉末、5重量份的氢氧化钡、50重量份的水和硝酸钯溶液的混合，并进一步混合丙烯酸树脂[使用其平均直径约为4μm～7μm(平均大约为5μm)的树脂]至总重量的15重量％。然后，在空气中用高速搅拌器(由Silverson Machines，Inc.制造)搅拌所述混合物30分钟，得到其中成型剂均匀分散的浆液。其次，制备了由堇青石(体积：635cc，900蜂窝/in2：由Corning Incorporated制造)制成的蜂窝基材，并将所述浆液涂覆在所述基材上，在将多余的浆液吹走后，所述基材在空气中500℃下烘焙1小时，层积上第一层。
进行10重量份的γ-Al2O3粉末、10重量份的含有镧和钕作为添加剂的氧化铈-氧化锆复合氧化物粉末、40重量份的水和硝酸铑溶液的混合，并进一步混合丙烯酸树脂[使用其平均直径约为4μm～7μm(平均大约为5μm)的树脂]至总重量的15重量％，在空气中用高速搅拌器(由SilversonMachines，Inc.制造)搅拌所述混合物30分钟，得到其中成型剂均匀分散的浆液。其次，该浆液涂覆在已形成第一层的蜂窝基材上，在将多余的浆液吹走后，所述基材在空气中500℃下烘焙1小时，层积上第二层并获得尾气净化催化剂(三元催化剂)。
在此尾气净化催化剂中，Pd(钯)的负载量为0.83每升蜂窝基材，而Rh(铑)的负载量为0.17g。此外，在空气中，1000℃下热处理2小时之后用作第一层的复合氧化物的表面积为22m2/g，而用作第二层的复合氧化物的表面积为43m2/g。
比较例3
除了不加入成型剂而形成第一层和第二层之外，与实施例3相类似地获得尾气净化催化剂。
评估测试3
在实施例3和比较例3中获得的用于尾气净化的催化剂分别保存在催化剂保存罐中，将所述催化剂保存罐装配在4,000-cc燃气发动机的尾气系统中，在催化床内在830℃的温度下将所述样品放置100小时。
然后，将每种催化剂保存在15cm直径和40cm长度的圆柱体中，而所述圆柱体装配在2.4-L燃气发动机的装配台上，并燃烧常规汽油燃料和进行A/F特性评估。流入催化剂的气体温度为400℃、500℃和600℃，测量改变A/F时HC-NOx和CO-NOx的交叉净化效率(最高净化效率)(％)。至于所述评估设备，使用商品名为“MEXA9500”(由Horiba，Ltd.制造)的设备。评估结果显示在表5中，数值越大，尾气净化效率越高。每种成分，HC、CO和NOx的净化效率与A/F的变化相联动而变化；然而，相互之间的指示最高净化效率的随A/F的净化效率被认为是交叉净化效率。
[表5]
在400摄氏度的净化效率(％)
 
HC-NOx CO-NOx
实施例3 88.6 97.2
比较例3 84.8 93.2
在500摄氏度的净化效率(％)
 
HC-NOx CO-NOx
实施例3 93.9 96.9
比较例3 91.3 92.3
在600摄氏度的净化效率(％)
 
HC-NOx CO-NOx
实施例3 95.0 97.1
比较例3 90.0 90.4
实施例4
进行15重量份的γ-Al2O3粉末、15重量份的含有镧和钇作为稀土元素的氧化铈-氧化锆复合氧化物粉末、5重量份的氢氧化钡、50重量份的水和硝酸钯溶液的混合，并进一步混合丙烯酸树脂[使用其平均直径约为4μm～7μm(平均大约为5μm)的树脂]至总重量的7重量％。然后，在空气中用高速搅拌器(由Silverson Machines，Inc.制造)搅拌所述混合物30分钟，得到其中成型剂均匀分散的浆液。其次，制备了由堇青石(体积：1,003cc，400蜂窝/in2：由NGKInsulators，Ltd.制造)制成的蜂窝基材，并将所述浆液涂覆在所述基材上，在将多余的浆液吹走后，所述基材在空气中500℃下烘焙1小时，层积上第一层。
进行10重量份的γ-Al2O3粉末、10重量份的含有镧和钕作为添加剂的氧化铈-氧化锆复合氧化物粉末、45重量份的水和硝酸铑溶液的混合，在空气中用高速搅拌器搅拌所述混合物30分钟，得到其中成型剂均匀分散的浆液。其次，该浆液涂覆在已形成第一层的蜂窝基材上，在将多余的浆液吹走后，所述基材在空气中500℃下烘焙1小时，层积上第二层并获得尾气净化催化剂(三元催化剂)。
在此尾气净化催化剂中，Pd(钯)的负载量为0.59每升蜂窝基材，而Rh(铑)的负载量为0.12g。此外，在空气中，1000℃下热处理2小时之后用作第一层的复合氧化物的表面积为52m2/g，而用作第二层的复合氧化物的表面积为43m2/g。
比较例5
进行15重量份的γ-Al2O3粉末、15重量份的含有镧和钇作为稀土元素的氧化铈-氧化锆复合氧化物粉末、5重量份的氢氧化钡、50重量份的水和硝酸钯溶液的混合，在空气中用高速搅拌器(由Silverson Machines，Inc.制造)搅拌所述混合物30分钟，得到其中成型剂均匀分散的浆液。其次，制备了由堇青石(体积：1,003cc，400蜂窝/in2：由NGK Insulators，Ltd.制造)制成的蜂窝基材，并将所述浆液涂覆在所述基材上，在将多余的浆液吹走后，所述基材在空气中500℃下烘焙1小时，层积上第一层。
进行10重量份的γ-A l2O3粉末、10重量份的含有镧和钕作为添加剂的氧化铈-氧化锆复合氧化物粉末、45重量份的水和硝酸铑溶液的混合，并进一步混合丙烯酸树脂[使用其平均直径约为4μm～7μm(平均大约为5μm)的树脂]至总重量的6重量％，在空气中用高速搅拌器(由SilversonMachines，Inc.制造)搅拌所述混合物30分钟，得到其中成型剂均匀分散的浆液。其次，该浆液涂覆在已形成第一层的蜂窝基材上，在将多余的浆液吹走后，所述基材在空气中500℃下烘焙1小时，层积上第二层并获得尾气净化催化剂(三元催化剂)。
在此尾气净化催化剂中，Pd(钯)的负载量为0.59每升蜂窝基材，而Rh(铑)的负载量为0.12g。此外，在空气中，1000℃下热处理2小时之后用作第一层的复合氧化物的表面积为52m2/g，而用作第二层的复合氧化物的表面积为43m2/g。
比较例4
除了不添加成型剂而形成第一层和第二层之外，与实施例4和5相类似地获得尾气净化催化剂。
评估测试4
在实施例4、实施例5和比较例4中获得的用于尾气净化的催化剂分别保存在催化剂保存罐中，将所述催化剂保存罐装配在4,000-cc燃气发动机的尾气系统中，在催化床内在950℃的温度下将所述样品放置96小时。
然后，将每种催化剂保存在11.6cm直径和21.0cm长度的圆柱体中，而所述圆柱体装配在2.4-L燃气发动机的装配台上，并燃烧常规汽油燃料和进行A/F特性评估。流入催化剂的气体温度为500℃、600℃和700℃，并且测量改变A/F时HC、CO和NOx的净化效率(％)。至于所述评估设备，使用商品名为“MEXA9500”(由Horiba，Ltd.制造)的设备。评估结果显示在表6中，数值越大，尾气净化效率越高。此外，根据以下表达式计算净化效率：
净化效率(％)＝{1-(通过催化剂之后每种气体的浓度/通过催化剂之前每种气体的浓度)}×100
[表6]
在500摄氏度的净化效率(％)
 
HC-NOx CO-NOx
实施例4 74.0 76.6
实施例5 74.0 78.0
比较例4 72.0 73.6
在600摄氏度的净化效率(％)
 
HC-NOx CO-NOx
实施例4 79.3 79.1
实施例5 79.0 78.7
比较例4 77.4 76.1
在700摄氏度的净化效率(％)
 
HC-NOx CO-NOx
实施例4 79.3 80.0
实施例5 77.5 77.4
比较例4 72.0 71.3

Claims (15)

1.一种尾气净化催化剂，所述尾气净化催化剂至少包括载体和形成在载体上的多层，其中
所述多层中的至少一层中有空隙；和
所述多层中的至少一层中有空隙，并含有贵金属、氧化铝和一种或多种复合氧化物作为催化剂组分，所述复合氧化物包含氧化铈、氧化锆和除铈之外的一种或多种稀土元素作为主要组分，其中所述复合氧化物在四方相单晶系统中或者在立方单晶系统中是稳定的。
2.如权利要求1所述的催化剂，其中，在所述多层中的至少一层具有空隙的情况下，所述层的平均空隙率为不小于5％～不大于80％。
3.如权利要求1或2所述的催化剂，其中，所述空隙的平均直径为不小于0.2μm～不大于500μm。
4.如权利要求1或2所述的催化剂，其中，在所述多层中的相邻层具有相同的或不同的平均空隙率。
5.如权利要求1或2所述的催化剂，其中，在所述多层中的最底层形成在具有不平整形状的载体上。
6.如权利要求1或2所述的催化剂，其中，在所述多层中的最底层形成在具有海-岛形状的载体上。
7.如权利要求1或2所述的催化剂，其中，所述一种或多种复合氧化物中的至少一种具有在1000℃的温度下保持为不小于40m2/g的比表面积。
8.如权利要求1或2所述的催化剂，其中，在所述复合氧化物的铈(Ce)、锆(Zr)、稀土元素(R)和氧原子(O)之间的组成原子比例为[1-(x+y)]∶x∶y∶2的情况下，以下式(I)～(III)均得到满足：
0≤[1-(x+y)]＜0.95(I)
0.05≤x＜1.0      (II)
0＜y≤0.5         (III)。
9.如权利要求1或2所述的催化剂，其中，所述氧化铝和复合氧化物之间的组成重量比为不小于1∶9～不大于9∶1。
10.如权利要求1或2所述的催化剂，其中，在相应层中的所述复合氧化物的组成相同或不同。
11.如权利要求1或2所述的催化剂，其中，所述贵金属是属于贵金属族的一种或多种金属。
12.如权利要求1或2所述的催化剂，其中，所述稀土元素是除铈之外选自由的钪(Sc)、钇(Y)、镧(La)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Td)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)及其混合物组成的组的一种或多种元素。
13.如权利要求1或2所述的催化剂，进一步含有选自由碱金属、碱土金属、过渡金属及其混合物组成的组的一种或多种金属作为催化剂组分。
14.如权利要求1或2所述的催化剂，其中，所述多层含有在尾气入口侧和出口侧组成各不相同的催化组分，以及占据整个流动方向的入口侧和出口侧的催化组分的比例为1∶9～9∶1。
15.一种尾气装置，其中，一种或多种如权利要求1～14中任一项所述的尾气净化催化剂放置在由发动机排出的尾气一侧，并且在放置多种尾气净化催化剂的情况下，所述尾气净化催化剂的催化组分是相同的或不同的。
CN2007800118247A 2006-04-03 2007-04-03 尾气净化催化剂和使用其的尾气处理装置 Active CN101415491B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006102224A JP2007275704A (ja) 2006-04-03 2006-04-03 排気ガス触媒およびそれを用いた排気ガス処理装置
JP102224/2006 2006-04-03
PCT/JP2007/057453 WO2007116881A1 (ja) 2006-04-03 2007-04-03 排気ガス触媒およびそれを用いた排気ガス処理装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101415491A CN101415491A (zh) 2009-04-22
CN101415491B true CN101415491B (zh) 2012-11-14

Family

ID=38581171

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007800118247A Active CN101415491B (zh) 2006-04-03 2007-04-03 尾气净化催化剂和使用其的尾气处理装置

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8999252B2 (zh)
EP (1) EP2050495A4 (zh)
JP (1) JP2007275704A (zh)
CN (1) CN101415491B (zh)
BR (1) BRPI0709934B1 (zh)
RU (1) RU2440187C2 (zh)
WO (1) WO2007116881A1 (zh)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006110485A (ja) 2004-10-15 2006-04-27 Johnson Matthey Japan Inc 排気ガス触媒およびそれを用いた排気ガス処理装置
US8512657B2 (en) 2009-02-26 2013-08-20 Johnson Matthey Public Limited Company Method and system using a filter for treating exhaust gas having particulate matter
GB0903262D0 (en) 2009-02-26 2009-04-08 Johnson Matthey Plc Filter
EP2412437B1 (en) * 2009-03-25 2017-12-06 Honda Motor Co., Ltd. Exhaust gas purifying catalyst for saddle type vehicle
KR101430606B1 (ko) * 2009-07-09 2014-08-14 도요타 지도샤（주） 배기 가스 정화 촉매 및 그 제조 방법
EP3372301A1 (en) * 2009-12-24 2018-09-12 Johnson Matthey Public Limited Company Exhaust system for a vehicular positive ignition internal combustion engine
EP2519718A4 (en) * 2009-12-31 2013-09-11 Nanostellar Inc WITH BISMUT OR MANGAN DOTED ENGINE GAS CATALYST
JP5576420B2 (ja) * 2012-03-21 2014-08-20 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化触媒
JP2013244437A (ja) * 2012-05-24 2013-12-09 Toyota Motor Corp 触媒コンバーター
CN104602809B (zh) * 2012-06-20 2016-08-31 丰田自动车株式会社 用于净化废气的催化剂载体、使用该催化剂载体的用于净化废气的催化剂及生产该用于净化废气的催化剂载体的方法
EP3045227B1 (en) * 2013-09-11 2019-12-11 Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd Exhaust gas purification catalyst
GB2520776A (en) 2013-12-02 2015-06-03 Johnson Matthey Plc Wall-flow filter comprising catalytic washcoat
US9555371B2 (en) * 2013-12-30 2017-01-31 Johnson Matthey Public Limited Company Selective catalytic reduction processes using doped cerias
DE102014215112A1 (de) 2014-07-31 2016-02-04 Johnson Matthey Public Limited Company Verfahren zur Herstellung eines Katalysators sowie Katalysator-Artikel
CN106794449B (zh) * 2014-12-12 2019-09-27 本田技研工业株式会社 排气净化催化剂
BR112018008976B1 (pt) * 2015-11-20 2023-01-03 Mcearth Holdings Ltd Motor de combustão de carga extratificada, processo para produção de energia mecânica, precursor de catalisador e suporte catalítico
GB2545747A (en) * 2015-12-24 2017-06-28 Johnson Matthey Plc Gasoline particulate filter
KR20180116396A (ko) 2016-02-22 2018-10-24 우미코레 아게 운트 코 카게 질소 산화물의 환원을 위한 촉매
JP6466629B1 (ja) * 2017-02-28 2019-02-06 日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社 触媒担持用ハニカム基材、排ガス浄化用触媒コンバータ
CN107308930A (zh) * 2017-05-15 2017-11-03 盐城复华环保产业开发有限公司 一种脱硝催化剂及其制备方法
DE112018007753T5 (de) * 2018-06-20 2021-03-04 Ngk Insulators, Ltd. Poröser Verbundwerkstoff
CN112399885B (zh) 2018-07-27 2024-03-26 庄信万丰股份有限公司 包含高掺杂载体的改善twc催化剂
JP7266603B2 (ja) * 2018-08-02 2023-04-28 日本碍子株式会社 多孔質複合体
RU2709811C1 (ru) * 2018-10-22 2019-12-23 Пуцзин Кемикал Индастри Ко., Лтд Катализатор очистки хвостового газа угольного этиленгликоля, а также способ его получения
CN111921540B (zh) * 2020-08-22 2021-04-20 湖南第一师范学院 一种汽车尾气用的三效催化剂的制备方法及其产品和应用

Family Cites Families (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3939104A (en) * 1972-10-04 1976-02-17 Imperial Chemical Industries Limited Catalytic process
US4027476A (en) * 1973-10-15 1977-06-07 Rocket Research Corporation Composite catalyst bed and method for making the same
US4793980A (en) * 1978-09-21 1988-12-27 Torobin Leonard B Hollow porous microspheres as substrates and containers for catalyst
JPS5768143A (en) * 1980-10-11 1982-04-26 Mazda Motor Corp Carrier made of metal for monolithic catalyst
US4426320A (en) * 1981-01-27 1984-01-17 W. R. Grace & Co. Catalyst composition for exhaust gas treatment
US5175136A (en) * 1990-05-31 1992-12-29 Monsanto Company Monolithic catalysts for conversion of sulfur dioxide to sulfur trioxide
DE4206699C2 (de) * 1992-03-04 1996-02-01 Degussa NO¶x¶-Verminderung im mageren Abgas von Kraftfahrzeugmotoren
JP3358766B2 (ja) * 1994-12-16 2002-12-24 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒
JP3750178B2 (ja) * 1995-04-05 2006-03-01 株式会社デンソー 排ガス浄化用フィルタ及びその製造方法
JPH09215922A (ja) 1996-02-09 1997-08-19 Toyota Motor Corp 排ガス浄化用触媒
US6087298A (en) * 1996-05-14 2000-07-11 Engelhard Corporation Exhaust gas treatment system
JP3988202B2 (ja) * 1997-04-11 2007-10-10 日産自動車株式会社 排気ガス浄化用触媒
DE69906741T2 (de) * 1998-07-07 2003-12-24 Corning Inc Dieselabgasfilter
JP2000042368A (ja) * 1998-07-27 2000-02-15 Nissan Motor Co Ltd 排気ガス浄化方法
JP2002530175A (ja) * 1998-11-20 2002-09-17 コーニンクレッカ フィリップス エレクトロニクス エヌ ヴィ コードレス走査ヘッドの充電器を備える超音波診断イメージングシステム
JP3265534B2 (ja) * 1999-01-18 2002-03-11 株式会社豊田中央研究所 排ガス浄化用触媒
JP4443685B2 (ja) * 1999-09-10 2010-03-31 三井金属鉱業株式会社 排気ガス浄化用助触媒の製造方法
US6346140B2 (en) * 2000-03-31 2002-02-12 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Porous solid for gas adsorption separation and gas adsorption separation process employing it
DE10022842A1 (de) * 2000-05-10 2001-11-22 Dmc2 Degussa Metals Catalysts Strukturierter Katalysator für die selektive Reduktion von Stickoxiden mittels Ammoniak unter Verwendung einer zu Ammoniak hydrolysierbaren Verbindung
JP4889873B2 (ja) * 2000-09-08 2012-03-07 日産自動車株式会社 排気ガス浄化システム、これに用いる排気ガス浄化触媒及び排気浄化方法
JP3851521B2 (ja) * 2000-09-26 2006-11-29 ダイハツ工業株式会社 排ガス浄化用触媒
US6864214B2 (en) * 2000-09-26 2005-03-08 Daihatsu Motor Co., Ltd. Exhaust gas purifying catalyst
EP1328343A1 (en) * 2000-09-29 2003-07-23 OMG AG & Co. KG Catalytic soot filter and use thereof in treatment of lean exhaust gases
JP4450984B2 (ja) * 2000-12-25 2010-04-14 株式会社豊田中央研究所 排ガス浄化用触媒
JP2002253968A (ja) * 2001-03-02 2002-09-10 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 排ガス浄化用触媒
JP2002355561A (ja) * 2001-03-26 2002-12-10 Mazda Motor Corp 排気ガス浄化用触媒、及び排気ガス浄化方法
JP3727550B2 (ja) * 2001-05-30 2005-12-14 株式会社デンソー 排ガス浄化フィルタ及びその製造方法
JP3997825B2 (ja) * 2001-06-28 2007-10-24 株式会社デンソー セラミックフィルタおよび触媒付セラミックフィルタ
JP2003200062A (ja) * 2001-10-26 2003-07-15 Denso Corp 車両用触媒
DE20117659U1 (de) * 2001-10-29 2002-01-10 Emitec Emissionstechnologie Offener Partikelfilter mit Heizelement
EP1340541A1 (en) * 2002-02-28 2003-09-03 Corning Incorporated Structured catalysts incorporating thick washcoats and method of preparation thereof
JP2003326170A (ja) * 2002-03-06 2003-11-18 Nissan Motor Co Ltd 排気ガス浄化触媒、その製造方法及び排気ガス浄化方法
US7214643B2 (en) * 2002-03-22 2007-05-08 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Metal oxide and method for producing the same, and catalyst
EP1512461B1 (en) * 2002-03-28 2015-05-06 NGK Insulators, Ltd. Cell structural body, method of manufacturing cell structural body, and catalyst structural body
JP3758601B2 (ja) * 2002-05-15 2006-03-22 トヨタ自動車株式会社 吸蔵還元型ＮＯｘ浄化用触媒
JP2004033933A (ja) * 2002-07-04 2004-02-05 Nissan Motor Co Ltd 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
US6964817B2 (en) * 2002-07-15 2005-11-15 Hitachi Metals, Ltd. Porous sintered metal and filter thereof, and method for producing porous sintered metal
JP3874270B2 (ja) * 2002-09-13 2007-01-31 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化フィルタ触媒及びその製造方法
US7572311B2 (en) * 2002-10-28 2009-08-11 Geo2 Technologies, Inc. Highly porous mullite particulate filter substrate
US6946013B2 (en) * 2002-10-28 2005-09-20 Geo2 Technologies, Inc. Ceramic exhaust filter
US6936561B2 (en) * 2002-12-02 2005-08-30 Corning Incorporated Monolithic zeolite coated structures and a method of manufacture
JP4284588B2 (ja) * 2003-01-10 2009-06-24 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化フィルタ触媒
JP2004330025A (ja) * 2003-05-02 2004-11-25 Johnson Matthey Japan Inc 排気ガス触媒およびそれを用いた排気ガス処理装置
JP4329432B2 (ja) * 2003-07-15 2009-09-09 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒
JP2006110485A (ja) * 2004-10-15 2006-04-27 Johnson Matthey Japan Inc 排気ガス触媒およびそれを用いた排気ガス処理装置
US8016125B2 (en) * 2005-05-20 2011-09-13 Lutek, Llc Materials, filters, and systems for immobilizing combustion by-products and controlling lubricant viscosity
KR101051418B1 (ko) * 2006-03-16 2011-07-22 인터내쇼날 카탈리스트 테크놀로지, 인코포레이티드 배기가스 정화용 촉매, 그 제조방법 및 이러한 촉매를이용한 배기가스의 정화방법

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP特开2000-42368A 2000.02.15
JP特开2002-253968A 2002.09.10
JP特开2003-326170A 2003.11.18
JP特开平10-286462A 1998.10.27

Also Published As

Publication number Publication date
EP2050495A1 (en) 2009-04-22
US20090173065A1 (en) 2009-07-09
EP2050495A4 (en) 2010-09-22
JP2007275704A (ja) 2007-10-25
WO2007116881A1 (ja) 2007-10-18
BRPI0709934A2 (pt) 2011-08-02
RU2008143301A (ru) 2010-05-10
BRPI0709934B1 (pt) 2016-09-27
CN101415491A (zh) 2009-04-22
US8999252B2 (en) 2015-04-07
RU2440187C2 (ru) 2012-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101415491B (zh) 尾气净化催化剂和使用其的尾气处理装置
US8153549B2 (en) Catalyst for treating exhaust gas and device for treating exhaust gas using the same
CN101528347B (zh) 用于废气纯化的层式催化剂复合材料
ES2498727T3 (es) Sistema de tratamiento para gas de escape de motor de gasolina
CN101116825B (zh) NOx净化催化剂
CN104661749B (zh) 尾气净化用催化剂及其制备方法
CN104722312A (zh) 废气净化用催化剂
CN102380398A (zh) 用于稀薄排气nox减少的双功能催化剂材料
KR100978394B1 (ko) 탄화수소 흡착제, 배기가스 정화용 촉매 및 배기가스정화방법
CN107921416A (zh) 用于排气系统的一氧化二氮去除催化剂
JP5122196B2 (ja) ＮＯｘ浄化触媒
KR20150122219A (ko) 내연 엔진 배기 가스 처리를 위한 산화 촉매
CN102527402A (zh) 用于氧化气体料流中一氧化氮的催化剂组合、方法和系统
CN102400744A (zh) 用于稀燃发动机排气中氨氧化的催化剂材料
CN105263620A (zh) 尾气净化用催化剂、其制备方法及使用该尾气净化用催化剂的尾气净化方法
CN109475815A (zh) 废气净化过滤器
JP2004330025A (ja) 排気ガス触媒およびそれを用いた排気ガス処理装置
WO2019122893A1 (en) Oxidation catalyst for a diesel engine exhaust
JP7343718B2 (ja) 排ガス浄化用触媒
JP3447513B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒および排気ガス浄化方法
WO2023002772A1 (ja) 排ガス浄化用触媒
JP5558013B2 (ja) 排気浄化触媒およびそれを用いた排気処理装置
JP2002361088A (ja) ＮＯｘ吸蔵還元型触媒

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20190318

Address after: London, England

Patentee after: Johnson Matthey Public Limited Company

Address before: Tochigi County, Japan

Patentee before: Johnson Matthey Japan Inc.