CN101405248B - 双酚a的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明通过在用于对淤浆进行固液分离的水平带式过滤器中，使用用均匀直径的纱线编织的、透气度为50-100ml/cm²·秒的滤布，可以提供使用安装有寿命长、且可发挥稳定的过滤性能的滤布的水平带式过滤器的、双酚A的制备方法，其中，所述淤浆是在酸催化剂的存在下使苯酚与丙酮反应，从所得双酚A的苯酚溶液中晶析双酚A与苯酚的加成产物所生成的。

Description

双酚A的制备方法

技术领域

本发明涉及在含有双酚A与苯酚的加成产物的淤浆的固液分离中，使用水平带式过滤器的双酚A的制备方法，其中，所述水平带式过滤器安装有寿命长、且可发挥稳定的过滤性能的滤布。

背景技术

近年来，聚碳酸酯作为工程塑料的需求不断增长，用作其原料的双酚A是在酸性催化剂的存在下，使过量的苯酚与丙酮进行缩合反应制备的。

作为从所得的反应混合物中回收双酚A的方法，通常是从反应混合物中除去丙酮和水，然后通过浓缩和冷却使双酚A与苯酚的加成产物析出，进行固液分离，已知有使用转鼓过滤器、离心机、水平带式过滤器等的固液分离法。

例如，专利文献1、2中记载了使用水平带式过滤器的固液分离法。水平带式过滤器中安装有滤布，以1-5m/分钟驱动，向其上供给淤浆，进行过滤、洗涤，将双酚A与苯酚的加成产物以滤饼的形式排出。另一方面，滤液或者洗涤中使用的洗涤液通过在一分钟内多次前后驱动的真空托盘，从与真空托盘连接的管中排出。

载有厚的滤饼的滤布和真空托盘不断接触，真空托盘反复前后方向移动，此时滤布由于与真空托盘的摩擦而发生磨损。

另外，水平带式过滤器本体暴露于加温的酸性苯酚气体中，对于金属或各种纤维材料腐蚀性高，是严酷的条件。

专利文献1：日本特开平7-47209号公报

专利文献2：日本特开2004-137197号公报

发明内容

本发明是为解决上述状况下的问题而设，其目的在于提供：在含有双酚A与苯酚的加成产物的淤浆的固液分离中，使用水平带式过滤器的双酚A的制备方法，其中，所述水平带式过滤器安装有寿命长、且可发挥稳定的过滤性能的滤布。

本发明人为实现上述目的进行了深入的研究，结果发现：通过使用安装有用均匀直径的纱线编织、透气度为50-100mL/cm²·秒的滤布的水平带式过滤器，可以实现上述目的，并根据该认识完成了本发明。

即，本发明涉及

(1).双酚A的制备方法，其特征在于：在用于对淤浆进行固液分离的水平带式过滤器中，使用用均匀直径的纱线编织的、透气度为50-100ml/cm²·秒的滤布，所述淤浆是在酸催化剂的存在下使苯酚与丙酮反应，从所得双酚A的苯酚溶液中晶析双酚A与苯酚的加成产物所生成的。

(2).上述(1)的双酚A的制备方法，其中，滤布用纱线直径偏差为±0.1mm以下的纱线编织。

(3).上述(1)或2的双酚A的制备方法，其中，滤布用经纱直径为0.20-0.40mm、纬纱直径为0.6-0.8mm的纱线编织。

(4).上述(1)-(3)中任一项的双酚A的制备方法，其中，滤布是2根经纱、2根纬纱的人字形斜纹编织滤布。

(5).上述(1)-(4)中任一项的双酚A的制备方法，其中，纱线是由热塑性树脂纤维或天然纤维形成的纱线。

(6).上述(5)的双酚A的制备方法，其中，由热塑性树脂纤维形成的纱线是由聚丙烯、聚酯、尼龙或聚四氟乙烯纤维形成的纱线。

(7).上述(5)的双酚A的制备方法，其中，由天然纤维形成的纱线是棉制或麻制的纱线。

(8).上述(1)-(7)中任一项的双酚A的制备方法，其中，在具有用不锈钢制的钩或镍合金制的钩以及不锈钢制的金属丝将滤布接合起来的束带部分的滤布中，在滤布的钉入该钩的部分涂布马来化聚丙烯热熔粘合剂。

(9).上述(8)的双酚A的制备方法，其中，在滤布的束带部分插入由热塑性树脂纤维形成的纱线。

(10).上述(9)的双酚A的制备方法，其中，插入到滤布的束带部分的由热塑性树脂纤维形成的纱线是由聚丙烯纤维形成的纱线。

附图简述

图1是本发明的使用水平带式过滤器的固液分离装置的示意图。

图2是示例本发明的水平带式过滤器的滤布接合部分的图。

符号说明

1：苯酚加合物晶体

2：滤布

3：真空托盘

4：排液管线

5：钩

6：不锈钢制的金属丝

7：热塑性树脂纤维纱线

8：马来化聚丙烯热熔粘合剂

实施发明的最佳方式

本发明的双酚A的制备方法的特征在于：在含有双酚A和苯酚的加成产物的淤浆的固液分离中，使用水平带式过滤器，所述水平带式过滤器安装有寿命长、且可发挥稳定的过滤性能的滤布。

本发明的双酚A的制备方法中，经由以下步骤制备双酚A：(A)苯酚与丙酮的反应步骤；(B)副生的水和未反应原料的低沸点物质的除去步骤；(C)双酚A的浓缩步骤；(D)晶析和固液分离步骤；(D’)苯酚加合物晶体的溶解、晶析和固液分离步骤；(E)加热熔融步骤；(F)双酚A的脱苯酚步骤以及(G)造粒步骤。

在本发明的上述(D)和/或(D’)步骤的固液分离步骤中，通过使用水平带式过滤器，使用安装在该带式过滤器中的、寿命长且具有稳定的过滤性能的滤布，提供稳定的双酚A的制备方法。

双酚A的制备方法的各步骤如下说明。

(A)反应步骤

该反应步骤中，在酸催化剂的存在下，使过量的苯酚与丙酮缩合，生成双酚A。上述酸催化剂可以使用酸性离子交换树脂。该酸性离子交换树脂没有特别限定，可以使用以往作为双酚A的催化剂惯用的树脂，特别是从催化活性等角度考虑，优选磺酸型阳离子交换树脂，对于该磺酸型阳离子交换树脂，只要是具有磺酸基的强酸性阳离子交换树脂即可，没有特别限定，例如有磺化苯乙烯/二乙烯基苯共聚物、磺化交联苯乙烯聚合物、苯酚甲醛/磺酸树脂、苯甲醛/磺酸树脂等。它们可以分别单独使用，也可以将两种以上组合使用。

本步骤中，可以与上述酸性离子交换树脂一起结合使用通常作为助催化剂的硫醇类。该硫醇类是指分子内以游离的形式具有SH基的化合物，所述化合物可以使用烷基硫醇或具有羧基、氨基、羟基等取代基的一种以上的烷基硫醇类，例如有巯基羧酸、氨基链烷硫醇、巯基醇等。所述硫醇类的例子有：甲基硫醇、乙基硫醇、正丁基硫醇、正辛基硫醇等烷基硫醇，巯基乙酸、β-巯基丙酸等硫代羧酸，2-氨基乙烷硫醇等氨基链烷硫醇，巯基乙醇等巯基醇等，其中，烷基硫醇可以发挥助催化剂的效果，因此特别优选。另外，这些硫醇类可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。这些硫醇类也可固定在上述酸性离子交换树脂上，发挥助催化剂的功能。

上述硫醇类的用量通常相对于原料丙酮在0.1-20mol％、优选1-10mol％的范围内选择。

苯酚与丙酮的使用比例没有特别限定，从所生成的双酚A纯化的容易程度或经济性等角度考虑，优选未反应的丙酮量尽量少，因此，比化学理论量过量使用苯酚较为有利。通常，1mol丙酮使用3-30mol、优选5-15mol的苯酚。另外，在该双酚A的制备中，除了在反应液的粘度升高或者在低温下进行反应而发生凝固、运转困难的情况之外，反应溶剂通常是不需要的。

苯酚与丙酮的缩合反应可以是间歇式和连续式的任意形式，采用向填充有酸性离子交换树脂的反应塔中连续供给苯酚、丙酮以及硫醇类(硫醇类未固定在酸性离子交换树脂上时)、使其发生反应的固定床连续反应方式较为有利。此时，反应塔可以是单塔，也可以将2个以上塔串联配置，在工业上，将2个以上填充了酸性离子交换树脂的反应塔串联连接，采用固定床多段连续反应方式特别有利。

对于该固定床连续反应方式的反应条件进行说明。

首先，丙酮/苯酚的摩尔比通常在1/30-1/3、优选1/15-1/5的范围内选择。该摩尔比小于1/30时，反应速度可能过慢，而大于1/3，则杂质生成增多，双酚A的选择性有降低倾向。另一方面，硫醇类未固定在酸性离子交换树脂上时，硫醇类/丙酮的摩尔比通常在0.1/100-20/100、优选1/100-10/100的范围内选择。该摩尔比小于0.1/100时，可能无法充分发挥提高反应速度或双酚A的选择性的效果，大于20/100，则并未见到与该量对应的效果的提高。

反应温度通常在40-150℃，优选在60-110℃的范围内选择。该温度低于40℃，则反应速度慢，并且反应液的粘度极高，有时可能固化，而超过150℃，则难以控制反应，并且双酚A(p，p’-构型)的选择性降低，并且催化剂的酸性离子交换树脂可能分解或劣化。此外，原料混合物的LHSV(液时空速)通常在0.2-30小时^-1、优选0.5-10小时^-1的范围内选择。

(B)低沸点物质的除去步骤

在低沸点物质的除去步骤中，对于在上述(A)步骤的反应步骤中得到的含有双酚A的反应混合液，在实质上不含有酸性离子交换树脂的状态下实施低沸点物质的除去处理，即，为间歇反应方式时，通过过滤等除去该催化剂，为固定床连续反应方式时，直接实施低沸点物质的除去处理。

在该步骤中，通常首先通过使用蒸馏塔的减压蒸馏法除去未反应的丙酮、副生的水和烷基硫醇等低沸点物质。减压蒸馏通常在压力6.5-80kPa左右、温度70-180℃左右的条件下实施。此时，未反应的苯酚发生共沸，其一部分与上述低沸点物质一起由蒸馏塔的塔顶排出到体系外。该蒸馏中，为了防止双酚A的热分解，所使用的加热源的温度优选190℃以下。设备材料通常使用SUS304、SUS316、SUS316L。

(C)浓缩步骤

从反应混合物中除去了低沸点物质的塔底液中含有双酚A和苯酚等，通过减压蒸馏馏去苯酚，浓缩双酚A。

该浓缩条件没有特别限定，通常在温度100-170℃左右和压力5-70kPa左右的条件下进行。该温度低于100℃，则需要高真空，高于170℃，则在之后的晶析步骤中必须有额外的除热。浓缩液中双酚A的浓度优选20-50质量％，更优选20-40质量％的范围。该浓度低于20质量％，则双酚A的回收率低，超过50质量％，则晶析后的淤浆输送困难。

(D)晶析和固液分离步骤

晶析和固液分离步骤是从上述(C)浓缩步骤中所得的浓缩液中晶析并分离双酚A与苯酚的1:1加成产合物(以下有时称为苯酚加合物晶体)的步骤。该步骤中，首先将上述浓缩液冷却至40-70℃左右，使苯酚加合物晶体晶析，制成淤浆。此时的冷却可使用外部热交换器进行，还可以通过向浓缩液中加入水、利用减压下水的蒸发潜热进行冷却的真空冷却晶析法进行。该真空冷却晶析法中，向该浓缩液中添加3-20质量％左右的水，通常在温度40-70℃左右、压力4-16kPa左右的条件下进行晶析处理。上述水的添加量低于3质量％，则除热能力不充分，而超过20质量％，则双酚A的溶解损耗可能增大。

晶析处理中，晶析温度低于40℃，则晶析液的粘度增大或可能导致固化，超过70℃，则双酚A的溶解损耗可能增大。

接着，将含有晶析的苯酚加合物晶体的淤浆在减压下、加温的惰性气体气流中导入到水平带式过滤器上，在该过滤器上形成苯酚加合物晶体层。

通过使用水平带式过滤器可连续进行过滤，在无需施加大的重力下进行过滤，因此较为有利。

此时，苯酚加合物晶体的平均粒径优选0.05-1mm左右。平均粒径低于0.05mm，则苯酚加合物晶体与母液难以分离，发生滤材堵塞，导致处理效率降低。大于1mm，则含有杂质的母液进入到晶体内，苯酚加合物晶体的纯度降低。

通过经由水平带式过滤器分离该苯酚加合物晶体层中所含的母液，使该苯酚加合物晶体层的含液率为30质量％以下，优选25质量％以下。从水平带式过滤器分离时，是以滤饼状靠自重自然下落的，因此优选该苯酚加合物晶体层的含液率为30质量％以下，在过滤器上堆积的加成产物的含液率低，则对之后的步骤的负荷小。

通过减压过滤，可有效分离母液与苯酚加合物晶体，可以降低该苯酚加合物晶体层的含液率。但是，减压过度则母液的温度可能降低，产生微小结晶，促进滤布堵塞等的故障发生。优选的减压度是60-95kPa左右。

该苯酚加合物晶体层的含液率对水平带式过滤器的行进速度(带速度)有影响，因此通过调节水平带式过滤器的减压度和带速度，可以使苯酚加合物晶体层的含液率为30质量％以下。

只要该水平带式过滤器上堆积含液率为30质量％以下的苯酚加合物晶体，则对该苯酚加合物晶体层的厚度没有限定，但过厚则单位面积的质量增加，对装置造成负担。需说明的是，在通过自重从水平带式过滤器上分离苯酚加合物晶体层之前，为了尽可能除去该苯酚加合物晶体层中所含的杂质或微量的酸催化剂，优选在该苯酚加合物晶体层中喷撒洗涤液进行洗涤。洗涤液使用苯酚、水、水-苯酚混合液或其中溶解有双酚A的液体。

该苯酚加合物晶体层的厚度和减压抽吸的时间可通过带速度调节。减慢带速度，则堆积的苯酚加合物晶体层增厚，另一方面，晶体层可以更长时间地处于减压下。过滤时，为了将含有晶析出的苯酚加合物晶体的淤浆保持为淤浆状，必须使温度为80℃以下，另外，还可能发生母液或洗涤液的凝固，因此，将包括过滤器在内的气氛温度保持在30-80℃左右、优选45-60℃左右是很重要的。

也可将分离出的母液的全部或一部分返回到反应器中，或者通过对全部或一部分进行异构化处理，返回到晶析步骤中。为了获得高纯度的产品，该(D)晶析和固液分离步骤重复多次很有效果。即，优选晶析后，对于通过固液分离得到的苯酚加合物晶体，重复一次以上以下的(D’)苯酚加合物晶体的溶解、晶析和固液分离步骤，然后转移到(E)加热熔融步骤中。

(D’)双酚加合物晶体的溶解、晶析和固液分离步骤

该步骤是将在(D)步骤中晶析和分离出的双酚加合物晶体用含苯酚的溶液进行溶解的步骤。该步骤中使用的含苯酚的溶液没有特别限定，例如有：上述(C)步骤的浓缩步骤中得到的回收苯酚；(D)步骤的晶析和固液分离步骤中生成的苯酚加合物晶体的洗涤液；该(D’)步骤以后的步骤中生成的、晶析的苯酚加合物晶体固液分离后的母液；或者该苯酚加合物晶体的洗涤液等。

该步骤中，向(D)步骤所得的苯酚加合物晶体中加入上述含苯酚的溶液，加热至80-110℃左右，使该苯酚加合物晶体加热溶解，制备具有适合晶析操作的双酚A浓度的含双酚A的溶液。这样制备的含双酚A的溶液即使在较低的温度下粘度也低，比较容易操作，适合于用水平带式过滤器过滤。

如上所述，由含双酚A的溶液中晶析和固液分离苯酚加合物晶体，再将该苯酚加合物晶体用含苯酚的溶液溶解，然后将(D)步骤的晶析和固液分离的操作重复一次以上。

在本步骤中固液分离的母液或该苯酚加合物晶体的洗涤液可以再用作上述(D)步骤的固液分离器中的加合物晶体洗涤液，也可以代替在上述(D)步骤中进行真空蒸发晶析时的水再利用。

本发明中使用的水平带式过滤器加工成环状，通过用多根辊提供张力来支撑滤布，该滤布在真空托盘上运行，向真空托盘上的滤布的一端供给淤浆，过滤苯酚加合物晶体，同时进行所得苯酚加合物晶体的滤饼的洗涤，滤饼通过自重排出。水平带式过滤器的滤布使用由热塑性树脂纤维形成的纱线，例如由聚丙烯、聚酯、尼龙、聚四氟乙烯纤维形成的纱线或者由天然纤维形成的纱线，例如用棉制、麻制等纱线编织的多孔性织造布，特别优选以由耐苯酚性优异、价格低廉且具有通用性的聚丙烯纤维形成的纱线作为原料的滤布。

该真空托盘前进(与滤布的行进方向同向)15秒左右，再后退(与滤布的行进方向反向)5秒左右，该动作反复进行，在通过内置于水平带式过滤器的转辊不断移动的滤布上载有厚度为数十毫米的苯酚加合物晶体的滤饼，因此，滤布与真空托盘之间不断摩擦(参照图1)。为此，如果编织滤布的纱线直径有偏差，则该部分鼓起，发生局部摩擦而磨损、破裂、最终导致滤布断裂，造成不得不使双酚A制备装置停止的重大问题。另一方面，如果为了避免磨损而选择纱线紧密编织的滤布，则透气度不足，无法发挥可期待的过滤性能。

本发明使用的滤布是寿命长、且可发挥稳定的过滤性能的滤布，具体来说，滤布是用均匀直径的由热塑性树脂纤维形成的纱线、例如由聚丙烯、聚酯、尼龙、聚四氟乙烯纤维形成的纱线或者由天然纤维形成的纱线例如棉制、麻制等的纱线，特别优选由聚丙烯纤维形成的纱线编织的，透气度为50-100mL/cm²·秒(按照JISL-1096)的滤布，进一步优选透气度为65-75mL/cm²·秒的滤布。透气度小于50mL/cm²·秒的滤布，其阻力大，透气量不足，过滤性能低。而超过100mL/cm²·秒的滤布，从滤布的眼漏出的晶体逐渐堵塞真空托盘，阻碍滤液、气体的流动，因此导致生产中止、水平带式过滤器停止、必须进行将晶体用苯酚溶剂溶解除去的操作，在连续运转性方面有问题。

并且，优选使用编织滤布的纱线直径的偏差为±0.1mm以下的均匀直径的滤布。滤布的编织方法优选2根经纱、2根纬纱的人字形斜纹编织的滤布。将2根经纱、2根纬纱组合的人字形斜纹编织制作的滤布在水平带式过滤器上可稳定运行(难以产生皱纹，可防止滤布的蛇行)，并且可保持滤布的强度。

双酚A的制备中使用的水平带式过滤器是大型机器，安装在上述大型机器上的滤布必须宽度为3-5m左右，滤布长度为20-40m左右，并且具有上述透气度以获得高过滤性能、耐久性高。

满足上述条件的滤布优选用经纱直径0.20-0.40mm、纬纱直径0.6-0.8mm的纱线编织的滤布。用所述直径的纱线编织的滤布可防止皱纹、保持强度、并可获得必要的上述透气度，同时，与苯酚加合物晶体的剥离性也没有问题。需说明的是，所述纱线直径使用千分表测定。

用均匀直径的纱线编织的滤布安装在水平带式过滤器上，必须将滤布的两端接合，该滤布的接合通过树脂制的钩、镍合金制的钩、不锈钢制的钩、拉链等进行。

滤布的接合通过不锈钢制的钩或镍合金制的钩进行时，是将两端的钩交叉，在交叉部分通过不锈钢制的金属丝进行接合(以下有时将该接合部分称为束带部分)。这种情况下，该钩以强大的力牵引，该钩慢慢磨损，最终会出现钩断裂而脱开。因此，优选在滤布的钉入该钩的部分涂布马来化聚丙烯热熔粘合剂，由此可以将滤布束带部分的寿命、即滤布的寿命延长。

该钩的脱落可引起金属丝的脱落，滤布脱开，导致水平带式过滤器不能运转，引起双酚A制备装置停止的重大问题。

需说明的是，具体来说，不锈钢制的钩有SUS316L、SUS316等，镍合金制的钩有Hastelly(注册商标)C等(参照图2)。

上述滤布的束带部分产生3-5mm左右的间隙。该间隙处不承载苯酚加合物晶体的滤饼，只有气体通过。即，透过苯酚加合物晶体的滤饼层并有助于苯酚加合物晶体过滤的气体通过该间隙，导致过滤性能降低。

因此，为了提高滤布的过滤性能，优选在该滤布的束带部分的间隙插入由热塑性树脂纤维形成的纱线，优选由聚丙烯纤维形成的纱线，以填补间隙。

(E)加热熔融步骤

加热熔融步骤是将上述(D)或(D’)步骤中晶析并分离的苯酚加合物晶体加热熔融的步骤。该步骤中，苯酚加合物晶体加热熔融为100-160℃左右的液状混合物。

(F)脱苯酚步骤

脱苯酚步骤是通过减压蒸馏法从上述(E)步骤中加热熔融的苯酚加合物熔融液中馏去苯酚，回收熔融状态的双酚A的步骤。上述减压蒸馏通常是在压力1.3-13.3kPa左右、温度150-190℃左右的条件下实施。残留苯酚可进一步通过汽提除去。

(G)造粒步骤

造粒步骤中，通过喷雾干燥机等造粒装置使上述(F)步骤所得的熔融状态的双酚A成为液滴，冷却固化，制成成品。该液滴通过喷雾、散射等方法形成，通过氮或空气等冷却。

实施例

下面，通过实施例进一步详细说明本发明，但本发明并不受这些例子的任何限定。

实施例1

使用2-巯基乙胺将阳离子交换树脂[三菱化学(株)制备，“DIAION(注册商标)SK104H”]的磺酸基进行20mol％的部分中和，将该催化剂填充到固定床反应塔中，以LHSV3小时^-1向该固定床反应塔中连续的通入苯酚和丙酮(苯酚：50吨/小时，丙酮：2吨/小时)，在75℃下进行反应。将所得反应混合液导入减压蒸馏塔，在塔底温度170℃、压力67kPa的条件下通过减压蒸馏除去丙酮、水等，然后再在温度130℃、压力14kPa的条件下减压蒸馏，馏去苯酚，浓缩至双酚A浓度为40质量％，接着，以4吨/小时加入水，在减压下冷却至50℃并保持，由此使双酚A/苯酚加合物晶体晶析，以40吨/小时得到淤浆浓度为35质量％、母液中2，4-异构体浓度为6质量％的淤浆溶液。

将所得淤浆倒在水平带式过滤器上，该过滤器装在70℃的氮气流下的箱内，安装有以前进速度2m/分钟运动的聚丙烯制的滤布，在60kPa的减压下用5秒将苯酚加合物晶体和母液分离。从母液分离的该苯酚加合物晶体形成厚度80mm的滤饼层。将附着的母液脱液后，用苯酚洗涤10秒，实施两次(洗涤比0.75)，然后进行脱液并干燥，靠自重由水平带式过滤器的折返端落下，获得湿润的苯酚加合物晶体。

需说明的是，所使用的聚丙烯制滤布的规格如下。即，滤布为透气度70mL/cm²·秒，使用按经纱制造规格0.28mm(纱线直径的偏差±0.05mm)合格的2根经纱以及按纬纱制造规格0.7mm(纱线直径偏差±0.05mm)合格的2根纬纱进行人字形斜纹编织制作的宽3.5m、长30m的滤布，滤布的束带部分钉入不锈钢(SUS316L)制的钩，用不锈钢(SUS316)制的金属丝结合。滤布的钩的钉入部分涂布马来化聚丙烯热熔粘合剂。滤布束带部分插入4根聚丙烯的纱线，填补间隙。

比较例1

使用透气度40mL/cm²·秒的滤布，除此之外，滤布的规格、运转状况与实施例1同样实施。

比较例2

使用透气度150mL/cm²·秒的滤布，除此之外，与实施例1同样实施。

比较例3

滤布使用用经纱制造规格0.28mm(纱线直径偏差±0.2mm)、纬纱制造规格0.7mm(纱线直径偏差±0.4mm)的直径不均匀的纱线编织的滤布，除此之外，与实施例1同样实施。

实施例2

滤布不在其钉入钩的部分涂布马来化聚丙烯热熔粘合剂，除此之外，滤布的规格和装置的运转状况与实施例1同样实施。

实施例3

滤布不在其束带部分装入由聚丙烯纤维形成的纱线，除此之外，滤布的规格和装置的运转状况与实施例1同样实施。

实施例、比较例中使用的滤布的规格、过滤性能、一年连续运转性、滤布有无破损、钩有无脱落、滤饼有无脱落、滤布的磨损性等汇总于表1表示。

由表1可知，在实施例1中，作为过滤性能，该湿润苯酚加合物晶体的含液率为25质量％，所得该溶胀苯酚加合物晶体中2，4-异构体的浓度为0.10质量％，可连续运转一年。滤布在一年内没有破损，滤布的磨损均匀，不锈钢制的钩没有脱落，也未见滤饼由滤布束带部分脱落。

未在滤布钉入钩的部分涂布马来化聚丙烯热熔粘合剂的实施例2中，作为过滤性能，湿润苯酚加合物晶体的含液率为26质量％，所得溶胀加成产物中2，4-异构体的浓度为0.11质量％，可连续运转一年。滤布在一年内没有破损，滤布的磨损均匀，但一年运转结束时，可见束带部分的不锈钢制的钩部分脱落。

未在滤布的束带部分装入由聚丙烯纤维形成的纱线的实施例3中，作为过滤性能，湿润苯酚加合物晶体的含液率为27质量％，所得溶胀苯酚加合物晶体中2，4-异构体的浓度为0.12质量％，滤布可连续运转一年。滤布在一年内没有破损，滤布的磨损均匀，也未见不锈钢制的钩脱落。

在使用透气度40mL/cm²·秒的滤布的比较例1中，滤布的阻力大，透气量不足，结果作为过滤性能，该湿润苯酚加合物晶体的含液率为35质量％，远未达到实施例1的25质量％的过滤性能，所得溶胀苯酚加合物晶体中2，4-异构体浓度为0.17质量％，为实施例1的1.7倍。

在使用透气度150mL/cm²·秒的滤布的比较例2中，刚开始运转的过滤性能是：该湿润苯酚加合物晶体的含液率为24质量％，所得溶胀苯酚加合物晶体中2，4-异构体的浓度为0.09质量％。但是滤布的透气度为150mL/cm²·秒，较大，因此从滤布的眼漏出的晶体逐渐堵塞真空托盘，通过水平带式过滤器的气体量降低，过滤性能变差。因此两个月停止装置一次，每次两天，用苯酚清洗真空托盘，进行溶解除去堆积在真空托盘上的晶体的繁杂操作。因此，一年连续运转性不良，连续运转只有两个月。滤布在断续使用时，即使使用一年磨损也均匀，未见不锈钢制的钩脱落，但是由于上述理由，无法连续运转一年。

使用用不均匀直径的纱线编织的滤布的比较例3中，开始运转，经过6个月时滤布发生较大破损，无法连续运转，因此，停止双酚A的制备装置，更换滤布。在检查滤布的磨损时，发现纱线直径不均匀、编织滤布的纬纱的一部分的直径比周围纬纱的直径大很多，该粗大部分由于局部磨擦而使经纱磨损，发生破裂，破裂一直扩大，形成大的破裂。再次安装同样规格的滤布，开机运转，6个月后停止装置，确认滤布，确认滤布同样破损。

产业实用性

本发明可提供在含有双酚A与苯酚的加成产物的淤浆的固液分离中，使用水平带式过滤器的双酚A的制备方法，其中，所述水平带式过滤器安装有寿命长、且可发挥稳定的过滤性能的滤布。

Claims (8)

1.双酚A的制备方法，其特征在于：在用于对淤浆进行固液分离的水平带式过滤器中，使用用纱线编织的、透气度为50-100ml/cm²·秒的滤布，所述淤浆是在酸催化剂的存在下使苯酚与丙酮反应，从所得双酚A的苯酚溶液中晶析双酚A与苯酚的加合物所生成的，滤布用经纱直径为0.20-0.40mm、纬纱直径为0.6-0.8mm的纱线编织，滤布用纱线直径偏差为±0.1mm以下的纱线编织，所述透气度按照JISL-1096得到。

2.权利要求1的双酚A的制备方法，其中，滤布是2根经纱、2根纬纱的人字形斜纹编织滤布。

3.权利要求1或2的双酚A的制备方法，其中，纱线是由热塑性树脂纤维或天然纤维形成的纱线。

4.权利要求3的双酚A的制备方法，其中，由热塑性树脂纤维形成的纱线是由聚丙烯、聚酯、尼龙或聚四氟乙烯纤维形成的纱线。

5.权利要求3的双酚A的制备方法，其中，由天然纤维形成的纱线是棉制或麻制的纱线。

6.权利要求1或2的双酚A的制备方法，其特征在于：在具有用不锈钢制的钩或镍合金制的钩以及不锈钢制的金属丝将滤布接合起来的束带部分的滤布中，在滤布的钉入该钩的部分涂布马来化聚丙烯热熔粘合剂。

7.权利要求6的双酚A的制备方法，其中，在滤布的束带部分插入由热塑性树脂纤维形成的纱线。

8.权利要求7的双酚A的制备方法，其中，插入到滤布的束带部分的由热塑性树脂纤维形成的纱线是由聚丙烯纤维形成的纱线。

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