CN101376665B - 一种含均三嗪结构氧杂膦菲阻燃性化合物及其制备方法和用途 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种含均三嗪结构氧杂膦菲阻燃性化合物及其制备方法，其特征是以9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物(DOPO)和对羟基苯甲醛为原料经溶液法合成出中间体，再与三聚氯氰在相转移催化剂存在下反应得到产物2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪，该化合物外观为白色结晶体，熔点为166～169℃，热稳定性好，阻燃效率高，既可作为反应型阻燃剂用于环氧树脂、聚氨酯等热固性树脂的阻燃，又可作为添加型阻燃剂用于ABS、尼龙等工程塑料的无卤阻燃。该化合物具有如下化学结构式。
Description
技术领域
本发明属于磷氮协同阻燃性化合物技术领域，涉及一种含均三嗪结构氧杂膦菲阻燃性化合物2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪及其制备方法和用途，制得的化合物既可作为反应型阻燃剂制备无卤阻燃树脂，又可作为添加型阻燃剂用于工程塑料的无卤阻燃。
背景技术
传统的卤系阻燃剂由于阻燃效率高、适用面广、不致过多恶化基材的物理机械性能、性价比优势明显而得到广泛应用，并占据了阻燃领域的主导地位。然而多数含卤阻燃材料燃烧时存在多烟、有毒或腐蚀性气体放出等二次危害，对环境和人身安全构成了严重威胁。基于环保安全的要求，2004年欧盟出台了RoHS环保指令、对卤系阻燃剂的应用做出了明确限制，此举加速了全球范围内阻燃材料无卤化的进程。
目前，国际上无卤阻燃剂的最新研发热点之一就是利用多种阻燃元素协效来弥补单一阻燃方法的不足，从而较好地平衡阻燃剂用量、性能和成本的关系，满足日益增长的环保与安全性的要求。而采用磷氮协效已成为磷系、氮系阻燃剂研究开发的最新方向，已在诸多领域成为环保无卤阻燃最现实的选择之一。
近年来，以9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物(简称DOPO)为代表的氧杂膦菲类化合物已成为无卤环保阻燃剂研发与应用的热点，此类化合物具有无卤、低毒、不易水解、不易挥发、不易析出、与聚合物相容性好、阻燃性能持久的优点。然而DOPO单体直接用于高分子材料的阻燃存在一定的问题：一方面在于DOPO作为阻燃剂直接应用以达到UL-94V-0级阻燃效果时，成本难以接受；另一方面由于DOPO在180℃即开始分解，不能满足多数聚合物材料的加工温度。
为了克服DOPO自身存在的缺陷，研究者陆续开发出了一系列DOPO衍生物，例如世界专利WO6,291,626，美国专利US4,127,590、US3,702,878，日本专利JP4,127,590等合成出了含酚羟基、醇羟基、羧基、酯基结构的氧杂膦菲化合物，并在线性聚酯、环氧树脂、线性聚酯、聚氨酯等特定的高分子材料中得到了成功应用。此外，DOPO衍生物在热固性树脂特别是环氧树脂中还能充当阻燃性的固化剂作用，例如文献(Yng Ling Liu:“Flame-retardant epoxy resins fromnovel phosphorus-containing novalac”，Polymer42，3445-3454(2001))报道了DOPO与对羟基苯甲醛反应生成含酚羟基的DOPO衍生物，其进一步反应生成含磷的酚醛接入到环氧树脂基体中，能起到很好的阻燃固化作用。
三嗪结构热稳定性好，成炭率高，中国专利CN101070475A提供了一种多溴苯氧基取代的均三嗪阻燃剂，5％热失重温度为390℃，550℃的残炭率为12％。三嗪阻燃剂和氧杂膦菲阻燃剂具有各自的优点，但迄今为止，在磷氮协同阻燃方面，未见有关含三嗪结构的氧杂膦菲类阻燃性化合物的合成与应用报道。
发明内容
本发明的目的旨在克服上述现有技术中的不足之处，提供一种工艺简单、性能优良的含均三嗪结构氧杂膦菲阻燃性化合物2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪及其制备方法和用途。
本发明的内容是：一种含均三嗪结构氧杂膦菲阻燃性化合物，其特征是：该化合物的化学名称为2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪，该化合物具有如下化学结构式：
该化合物2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪，其外观为白色结晶体，熔点为166～169℃，分析结果如下：
元素分析结果：实测值为ω(C)＝66.51％、ω(H)＝4.21％、ω(N)＝3.93％，理论值为ω(C)＝66.12％、ω(H)＝3.88％、ω(N)＝3.86％；质谱分析结果(m/Z)：1090(M+，100)；红外光谱分析结果：FT-IR(KBr)，v/cm-1：3249、1119附近为仲醇O—H的伸缩振动峰，3066附近为苯环上的C—H伸缩振动峰，1573、1371附近为三嗪环骨架振动峰，1594、1505、1478附近为苯环的骨架振动峰，1431附近为P—Ph的伸缩振动峰，1213、929附近为P—O—Ph的伸缩振动峰，845附近为苯环两个连接H的吸收峰，756附近为苯环四个连接H的吸收峰；核磁共振氢谱分析结果：(氘代二甲基亚砜，300MHz)δ:2.48～2.51(m，3H)，δ＝3.35(s，3H)，δ＝8.17～8.24(m，3H)，δ＝8.11～8.14(d，3H)，δ＝7.91～7.98(m，3H)，δ＝7.74～7.82(q，3H)，δ＝7.58～7.62(t，3H)，7.21～7.50(m，18H)。
本发明的另一内容是：化合物2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪的方法，其特征是步骤为：
将9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物(DOPO)和对羟基苯甲醛按照1：1～1.1的摩尔比取量，加入到装有溶剂甲苯(溶剂用量较好的为DOPO重量的7～10倍，溶剂也可采用现有技术中DOPO衍生物制备时使用的其它有机溶剂；后同)的反应器中，搅拌升温，并在回流温度下反应3～8h，冷却至室温，过滤，固体物用溶剂甲苯洗涤，(然后还可以进一步用体积比为2份甲苯和1份甲醇的混合溶剂对所得固体物重结晶)，得到纯净的白色结晶含磷中间体；
再将制得的含磷中间体与三聚氯氰(即2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪)、相转移催化剂按照2.8～3.2：1：0.01～0.1的摩尔配比分别取量，与适量有机溶剂(溶剂用量较好的为三聚氯氰重量的10～30倍)一并加入到一个反应器中，搅拌并冷却到1～10℃，取与含磷中间体等摩尔量的氢氧化钠配制成重量百分浓度为5％～20％的氢氧化钠水溶液，滴加到上述反应器中，滴加时间为0.5～3h，过程中维持体系温度在1～10℃，滴加完毕，加热反应物料至30～80℃再反应1～5h，然后蒸馏除去溶剂，冷却，过滤，滤饼经洗涤烘干后得到产物：2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪。
本发明制备化合物2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪的化学反应式为：
本发明制得的化合物2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪外观为白色结晶体，熔点为166～169℃；其热稳定性较好，当温度达到250℃时，失重1％，当温度达到400℃时，失重约为10％，700℃成炭率约为35％；该化合物能溶于N，N-二甲基甲酰胺，二甲基亚砜等溶剂。
本发明制得的2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪的分析结果如下：
元素分析结果：实测值为ω(C)＝66.51％、ω(H)＝4.21％、ω(N)＝3.93％，理论值为ω(C)＝66.12％、ω(H)＝3.88％、ω(N)＝3.86％；质谱分析结果(m/Z)：1090(M+，100)；红外光谱分析结果：FT-IR(KBr)，v/cm-1：3249、1119附近为仲醇O—H的伸缩振动峰，3066附近为苯环上的C—H伸缩振动峰，1573、1371附近为三嗪环骨架振动峰，1594、1505、1478附近为苯环的骨架振动峰，1431附近为P—Ph的伸缩振动峰，1213、929附近为P—O—Ph的伸缩振动峰，845附近为苯环两个连接H的吸收峰，756附近为苯环四个连接H的吸收峰；核磁共振氢谱分析结果：(氘代二甲基亚砜，300MHz)δ:2.48～2.51(m，3H)，δ＝3.35(s，3H)，δ＝8.17～8.24(m，3H)，δ＝8.11～8.14(d，3H)，δ＝7.91～7.98(m，3H)，δ＝7.74～7.82(q，3H)，δ＝7.58～7.62(t，3H)，7.21～7.50(m，18H)。
所述2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪的制备方法中，所述相转移催化剂可以是四乙基溴化铵、四丁基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵中的任一种。
所述的2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪的制备方法中，所述有机溶剂可以是二氯甲烷、三氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、氯苯、甲苯中的任一种或等体积的任两种。
本发明化合物2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪，该化合物适用作环氧树脂、聚氨酯、ABS、尼龙的磷氮协同阻燃添加剂，并能获得良好阻燃效果。
与现有技术相比，本发明具有下列特点和有益效果：
(1)本发明提供的含均三嗪结构阻燃性化合物2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪，采用低温相转移催化反应得到，操作容易，污染少，能耗低，溶剂可回收反复使用；
(2)本发明提供的阻燃性化合物是将三嗪结构的基团引入到氧杂膦菲化合物中，达到磷氮协同阻燃的目的，其具有较高磷含量、氮含量、耐热性和高温成炭率，既可以作为反应型阻燃剂，将其接入到环氧树脂、聚氨酯等热固性树脂中使用，又可以作为添加型阻燃剂，用于满足对阻燃剂耐热性要求较高的ABS、尼龙等工程塑料的无卤阻燃；
(3)本发明制备方法经过简单过滤、洗涤、干燥处理所制得的产品，质量稳定，两步反应总产率超过90％，纯度达到99％；制得的阻燃性化合物产品热稳定性好，阻燃效率高，性能优良；
(4)本发明使用的原料易得、成本低、工艺简单、安全性高、易于工业化生产，实用性强。
附图说明
图1是本发明实施例1中制得的产物2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪的差示扫描量热谱图；
图2是本发明实施例1中制得的产物2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪的热重分析谱图；
图3是本发明实施例1中制得的产物2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪的红外谱图；
图4是本发明实施例1中制得的产物2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪的核磁共振氢谱。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步阐述。本发明下面的实施例仅作为对本发明内容的进一步说明、用于帮助对本发明的理解，不能作为本发明的限定内容或范围。
实施例1：
化合物2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪的制备方法，步骤为：
在装备有搅拌器、温度计、冷凝管的500mL四口烧瓶中加入21.6g(0.1mol)9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物(DOPO)，13.4g(0.11mol)对羟基苯甲醛，200mL甲苯溶剂，开始搅拌加热，并在回流温度下反应5h，冷却至室温，过滤，得到的固体物用甲苯洗涤，然后用2份甲苯和1份甲醇(体积比)的混合溶剂对所得固体重结晶，得到纯净的白色结晶中间体，收率93％，熔点为244～247℃。
在装备有搅拌器、温度计、冷凝管和滴液漏斗的500mL四口烧瓶中加入7.4g(0.040mol)三聚氯氰，40.66g(0.120mol)含磷中间体，0.084g(0.0004mol)四乙基溴化铵，120mL有机溶剂三氯甲烷开始搅拌并冷却，当温度降至1～10℃，通过滴液漏斗滴加事先由4.8g(0.120mol)氢氧化钠配制好的5％的碱水溶液，控制滴加速度，维持体系温度在1～10℃，约1h滴加完毕后，升温到30～50℃继续反应2h，然后蒸馏回收溶剂，之后体系降温到室温，过滤并加入适量水洗涤滤饼，直至滤液变清，收集滤饼，干燥得到白色结晶粉末状产品[即：2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪]41.4g，收率94.9％，熔点为166～169℃，分析数据见附图1～4。
实施例2：
将含磷中间体的量增大至43.26g(0.128mol)，氢氧化钠增大至5.12g(0.128mol)，其它同实施例1、略，得到产品40.9g，收率93.8％。
实施例3：
将相转移催化剂四乙基溴化铵增大至0.84g(0.004mol)，其它同实施例1、略，得到产品41.55g，收率95.3％。
实施例4：
将相转移催化剂四乙基溴化铵改为四丁基溴化铵，加量变为0.129g(0.0004mol)，其它同实施例1、略，得到产品39.8g，收率91.3％。
实施例5：
将相转移催化剂四乙基溴化铵改为苄基三乙基氯化铵，加量变为0.091g(0.0004mol)，其它同实施例1、略，得到产品40.4g，收率92.7％。
实施例6：
将相转移催化剂四乙基溴化铵改为十二烷基三甲基氯化铵，加量变为0.106g(0.0004mol)，其它同实施例1、略，得到产品38g，收率87.2％。
实施例7：
将4.8g(0.120mol)氢氧化钠配制成10％的碱水溶液，滴加时间增加到1.5h，其它同实施例1、略，得到产品40.3g，收率92.5％。
实施例8：
将有机溶剂三氯甲烷替换成二氯甲烷，滴加完毕后升温到30～40℃，反应3h，其它同实施例1、略，得到产品39.7g，收率91.2％。
实施例9：
将有机溶剂三氯甲烷替换成1，2-二氯乙烷，滴加完毕后升温到30～60℃，反应4h，其它同实施例1、略，得到产品41.6g，收率95.4％。
实施例10：
将有机溶剂三氯甲烷替换成1，1，1-三氯乙烷，滴加完毕后升温到30～60℃，反应4h，其它同实施例1、略，得到产品40.6g，收率93.2％。
实施例11：
将有机溶剂三氯甲烷替换成二氯甲烷、三氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、氯苯、甲苯中等体积的任两种混合溶剂，其它同实施例1、略，得到产品收率93％。
实施例12：
化合物2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪的方法，步骤为：
将9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物(DOPO)和对羟基苯甲醛按照1：1的摩尔比取量，加入到装有甲苯溶剂(溶剂用量为DOPO重量的7倍)的反应器中，搅拌升温，并在回流温度下反应3h，冷却至室温，过滤，固体物用甲苯洗涤，得到纯净的白色结晶含磷中间体；
再将制得的含磷中间体与三聚氯氰、相转移催化剂按照2.8：1：0.01的摩尔配比分别取量，与有机溶剂甲苯(溶剂用量为三聚氯氰重量的10倍)一并加入到一个反应器中，搅拌并冷却到2℃，取与含磷中间体等摩尔量的氢氧化钠配制成重量百分浓度为5％的氢氧化钠水溶液，滴加到上述反应器中，滴加时间为0.5h，过程中维持体系温度在4～8℃，滴加完毕，加热反应物料至80℃再反应1h，然后蒸馏除去溶剂，冷却，过滤，滤饼经洗涤烘干后得到产物：2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪。
制得的2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪具有发明内容部分所述特点和效果。
实施例13：
化合物2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪的方法，步骤为：
将9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物(DOPO)和对羟基苯甲醛按照1：1.05的摩尔比取量，加入到装有甲苯溶剂(溶剂用量为DOPO重量的9倍)的反应器中，搅拌升温，并在回流温度下反应5h，冷却至室温，过滤，固体物用甲苯洗涤，得到纯净的白色结晶含磷中间体；
再将制得的含磷中间体与三聚氯氰、相转移催化剂按照3.0：1：0.05的摩尔配比分别取量，与有机溶剂二氯甲烷(溶剂用量为三聚氯氰重量的20倍)一并加入到一个反应器中，搅拌并冷却到5℃，取与含磷中间体等摩尔量的氢氧化钠配制成重量百分浓度为10％的氢氧化钠水溶液，滴加到上述反应器中，滴加时间为1.5h，过程中维持体系温度在6～10℃，滴加完毕，加热反应物料至38℃再反应3h，然后蒸馏除去溶剂，冷却，过滤，滤饼经洗涤烘干后得到产物：2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪。
制得的2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪具有发明内容部分所述特点和效果。
实施例14：
化合物2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪的方法，步骤为：
将9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物(DOPO)和对羟基苯甲醛按照1：1.1的摩尔比取量，加入到装有溶剂甲苯(溶剂用量为DOPO重量的10倍)的反应器中，搅拌升温，并在回流温度下反应8h，冷却至室温，过滤，固体物用溶剂甲苯洗涤，得到纯净的白色结晶含磷中间体；
再将制得的含磷中间体与三聚氯氰、相转移催化剂按照3.2：1：0.1的摩尔配比分别取量，与有机溶剂三氯甲烷(溶剂用量为三聚氯氰重量的30倍)一并加入到一个反应器中，搅拌并冷却到6℃，取与含磷中间体等摩尔量的氢氧化钠配制成重量百分浓度为20％的氢氧化钠水溶液，滴加到上述反应器中，滴加时间为3h，过程中维持体系温度在8～10℃，滴加完毕，加热反应物料至50℃再反应5h，然后蒸馏除去溶剂，冷却，过滤，滤饼经洗涤烘干后得到产物：2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪。
制得的2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪具有发明内容部分所述特点和效果。
实施例15：
化合物2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪的方法，所述固体物用溶剂甲苯洗涤后，再用体积比为2份甲苯和1份甲醇的混合溶剂对所得固体物重结晶，得到纯净的白色结晶含磷中间体；其它同实施例12、实施例13或实施例14。
本发明制得的含均三嗪结构氧杂膦菲阻燃性化合物2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪应用于环氧树脂绝缘层压板中的阻燃效果：将实施例1所获产品与环氧树脂混合，涂覆到玻璃布上，经挥发和热固化，将玻璃布叠加在一起制成阻燃环氧树脂绝缘层压板。本发明阻燃性化合物的添加质量分数分别为10％、15％和20％。
按照绝缘层压板燃烧性能测试标准制成样条，分别用FTA型氧指数测定仪进行极限氧指数(LOI)测试，CZF-01型垂直燃烧仪进行UL94(装置和器具零件所用塑料的可燃性试验方法，美国安全检测实验室公司标准，简称UL标准)垂直燃烧性能测试，测定结果如下表。
本发明不限于上述实施例，本发明内容所述均可实施并具有所述良好效果。
Claims (6)
1.一种含均三嗪结构氧杂膦菲阻燃性化合物，其特征是：该化合物的化学名称为2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪，该化合物具有如下化学结构式：
2.一种制备权利要求1所述的2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪的方法，其特征是步骤为：
将9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物和对羟基苯甲醛按照1：1～1.1的摩尔比取量，加入到装有7～10倍9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物重量的甲苯溶剂的反应器中，搅拌升温，并在回流温度下反应3～8h，冷却至室温，过滤，固体物用溶剂甲苯洗涤，得到纯净的白色结晶含磷中间体；
再将制得的含磷中间体与三聚氯氰、相转移催化剂按照2.8～3.2：1：0.01～0.1的摩尔配比分别取量，与10～30倍三聚氯氰重量的有机溶剂一并加入到一个反应器中，搅拌并冷却到1～10℃，取与含磷中间体等摩尔量的氢氧化钠配制成重量百分浓度为5％～20％的氢氧化钠水溶液，滴加到上述反应器中，滴加时间为0.5～3h，过程中维持体系温度在1～10℃，滴加完毕，加热反应物料至30～80℃再反应1～5h，然后蒸馏除去溶剂，冷却，过滤，滤饼经洗涤烘干后得到产物：2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪。
3.根据权利要求2所述的2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪的制备方法，其特征是：所述相转移催化剂是四乙基溴化铵、四丁基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵中的任一种。
4.根据权利要求2所述的2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪的制备方法，其特征是：所述有机溶剂是二氯甲烷、三氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、氯苯、甲苯中的任一种或等体积的任两种。
5.根据权利要求2所述的2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪的制备方法，其特征是：所述固体物用溶剂甲苯洗涤后，再用体积比为2份甲苯和1份甲醇的混合溶剂对所得固体物重结晶。
6.根据权利要求1所述的2，4，6-三(4-(10-次甲基羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物)苯氧基)-1，3，5-三嗪，其特征是：该化合物用作环氧树脂、聚氨酯、ABS、尼龙的磷氮协同阻燃添加剂。
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