CN101365744A - 用作阻燃剂的基于苯甲酰间苯二酚的磷酸酯化合物 - Google Patents
用作阻燃剂的基于苯甲酰间苯二酚的磷酸酯化合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101365744A CN101365744A CNA2005800318916A CN200580031891A CN101365744A CN 101365744 A CN101365744 A CN 101365744A CN A2005800318916 A CNA2005800318916 A CN A2005800318916A CN 200580031891 A CN200580031891 A CN 200580031891A CN 101365744 A CN101365744 A CN 101365744A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- group
- agent
- alkyl
- fire retardant
- aryl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 108
- -1 phosphate ester Chemical class 0.000 title claims abstract description 95
- HQEPZWYPQQKFLU-UHFFFAOYSA-N (2,6-dihydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HQEPZWYPQQKFLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 36
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 title abstract description 17
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 title abstract description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 28
- ITVPBBDAZKBMRP-UHFFFAOYSA-N chloro-dioxido-oxo-$l^{5}-phosphane;hydron Chemical compound OP(O)(Cl)=O ITVPBBDAZKBMRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 70
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 50
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 39
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 37
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 33
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 31
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 31
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 27
- 125000004415 heterocyclylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 27
- 125000002769 thiazolinyl group Chemical group 0.000 claims description 27
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 26
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 21
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 20
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical group [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 17
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 16
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 claims description 14
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 claims description 12
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 11
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 11
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 11
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 10
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 150000007530 organic bases Chemical group 0.000 claims description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 8
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 claims description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 7
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims description 6
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 4
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 claims description 3
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 claims description 3
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 claims description 3
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 3
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 3
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000003139 biocide Substances 0.000 claims description 3
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 3
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 3
- 239000003380 propellant Substances 0.000 claims description 3
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims description 3
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 3
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 3
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 3
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 2
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 claims 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims 1
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 17
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 abstract description 16
- 229920007019 PC/ABS Polymers 0.000 abstract description 8
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 34
- 239000002585 base Substances 0.000 description 28
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 14
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 13
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 9
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 9
- RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N phosphinic chloride Chemical compound ClP=O RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000006366 phosphorylation reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 8
- ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-N Diphenyl phosphate Chemical class C=1C=CC=CC=1OP(=O)(O)OC1=CC=CC=C1 ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 7
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC(C)=N1 OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 6
- 238000001175 rotational moulding Methods 0.000 description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 5
- BWZVCCNYKMEVEX-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-Trimethylpyridine Chemical compound CC1=CC(C)=NC(C)=C1 BWZVCCNYKMEVEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N Vilsmeier-Haack reagent Natural products CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-M diphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)([O-])OC1=CC=CC=C1 ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 230000026731 phosphorylation Effects 0.000 description 4
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 229910014033 C-OH Inorganic materials 0.000 description 3
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910014570 C—OH Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910014572 C—O—P Inorganic materials 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N antimony(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Sb+3].[Sb+3] GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 3
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 125000000592 heterocycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 3
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- AWYVETCHVQGXMB-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxyphenyl) diphenyl phosphate Chemical compound OC1=CC=CC(OP(=O)(OC=2C=CC=CC=2)OC=2C=CC=CC=2)=C1 AWYVETCHVQGXMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-Me3C6H3 Natural products CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MNAHQWDCXOHBHK-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpropane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)(O)C1=CC=CC=C1 MNAHQWDCXOHBHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKUDSMQEWVNCOJ-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6-tetranitroaniline Chemical compound NC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C([N+]([O-])=O)=C1[N+]([O-])=O UKUDSMQEWVNCOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WWUVJRULCWHUSA-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-pentene Chemical compound CCCC(C)=C WWUVJRULCWHUSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XWKFPIODWVPXLX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-5-methylpyridine Natural products CC1=CC=C(C)N=C1 XWKFPIODWVPXLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical group CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HAUGRYOERYOXHX-UHFFFAOYSA-N Alloxazine Chemical compound C1=CC=C2N=C(C(=O)NC(=O)N3)C3=NC2=C1 HAUGRYOERYOXHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CMEWLCATCRTSGF-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethyl-4-nitrosoaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C(N=O)C=C1 CMEWLCATCRTSGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HTLZVHNRZJPSMI-UHFFFAOYSA-N N-ethylpiperidine Chemical compound CCN1CCCCC1 HTLZVHNRZJPSMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N Purine Natural products N1=CNC2=NC=NC2=C1 KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004618 benzofuryl group Chemical group O1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 2
- 125000004196 benzothienyl group Chemical group S1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 2
- JRXXLCKWQFKACW-UHFFFAOYSA-N biphenylacetylene Chemical compound C1=CC=CC=C1C#CC1=CC=CC=C1 JRXXLCKWQFKACW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 2
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N dibenzothiophene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3SC2=C1 IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003453 indazolyl group Chemical group N1N=C(C2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 125000005956 isoquinolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 2
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- ZQJAONQEOXOVNR-UHFFFAOYSA-N n,n-di(nonyl)nonan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCN(CCCCCCCCC)CCCCCCCCC ZQJAONQEOXOVNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001196 nonadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 2
- XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N piperidin-2-one Chemical compound O=C1CCCCN1 XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002098 pyridazinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005493 quinolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- GFYHSKONPJXCDE-UHFFFAOYSA-N sym-collidine Natural products CC1=CN=C(C)C(C)=C1 GFYHSKONPJXCDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 2
- XSROQCDVUIHRSI-UHFFFAOYSA-N thietane Chemical compound C1CSC1 XSROQCDVUIHRSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 2
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 2
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ABVVEAHYODGCLZ-UHFFFAOYSA-N tridecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCN ABVVEAHYODGCLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N triphenylamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QFKMMXYLAPZKIB-UHFFFAOYSA-N undecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCN QFKMMXYLAPZKIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001399 1,2,3-triazolyl group Chemical group N1N=NC(=C1)* 0.000 description 1
- 125000001376 1,2,4-triazolyl group Chemical group N1N=C(N=C1)* 0.000 description 1
- ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1 ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITLSPTVVBWFPST-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphorylbenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1P(Cl)(Cl)=O ITLSPTVVBWFPST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWMWHALFZXYGIE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydrothiophene 1-oxide Chemical compound O=S1CCC=C1 LWMWHALFZXYGIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGXAGETVRDOQFP-UHFFFAOYSA-N 2,6-dihydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1C=O DGXAGETVRDOQFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMWSGKPLIWNTEF-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,3,2$l^{5}-benzodioxaphosphole 2-oxide Chemical compound C1=CC=C2OP(Cl)(=O)OC2=C1 KMWSGKPLIWNTEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPYVGNCQSNFUBH-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4,4-dimethyl-1,3,2-dioxaphospholane Chemical compound CC1(C)COP(Cl)O1 RPYVGNCQSNFUBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-1-ene Chemical compound CCC(C)=C MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- XTVRLCUJHGUXCP-UHFFFAOYSA-N 3-methyleneheptane Chemical compound CCCCC(=C)CC XTVRLCUJHGUXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000024287 Areas Species 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004648 C2-C8 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004649 C2-C8 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPOPAJRDYZGTIR-UHFFFAOYSA-N Tetrazine Chemical compound C1=CN=NN=N1 DPOPAJRDYZGTIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 1
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 1
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 230000003466 anti-cipated effect Effects 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- HONIICLYMWZJFZ-UHFFFAOYSA-N azetidine Chemical compound C1CNC1 HONIICLYMWZJFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001164 benzothiazolyl group Chemical group S1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 238000006480 benzoylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005340 bisphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000480 butynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004623 carbolinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000259 cinnolinyl group Chemical class N1=NC(=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000003336 coronenyl group Chemical group C1(=CC2=CC=C3C=CC4=CC=C5C=CC6=CC=C1C1=C6C5=C4C3=C21)* 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- CFBGXYDUODCMNS-UHFFFAOYSA-N cyclobutene Chemical compound C1CC=C1 CFBGXYDUODCMNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001162 cycloheptenyl group Chemical group C1(=CCCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000002433 cyclopentenyl group Chemical group C1(=CCCC1)* 0.000 description 1
- UKPXULFIISGBHG-UHFFFAOYSA-N cyclopropene Chemical compound [CH]1C=C1 UKPXULFIISGBHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000002939 deleterious effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N dibenzofuran Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3OC2=C1 TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGQCLZJFUIPDGS-UHFFFAOYSA-N dioxaphospholane Chemical compound C1CPOO1 KGQCLZJFUIPDGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCIBTBXNLVOFER-UHFFFAOYSA-N diphenylcyclopropenone Chemical compound O=C1C(C=2C=CC=CC=2)=C1C1=CC=CC=C1 HCIBTBXNLVOFER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005802 health problem Effects 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003406 indolizinyl group Chemical group C=1(C=CN2C=CC=CC12)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001786 isothiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 125000002757 morpholinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- CXAYOCVHDCXPAI-UHFFFAOYSA-N naphthalen-1-yl(phenyl)methanone Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1C(=O)C1=CC=CC=C1 CXAYOCVHDCXPAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004593 naphthyridinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CN=C12)* 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- ALAGDBVXZZADSN-UHFFFAOYSA-N pentazine Chemical compound C1=NN=NN=N1 ALAGDBVXZZADSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002255 pentenyl group Chemical group C(=CCCC)* 0.000 description 1
- 125000005981 pentynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004934 phenanthridinyl group Chemical group C1(=CC=CC2=NC=C3C=CC=CC3=C12)* 0.000 description 1
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001791 phenazinyl group Chemical group C1(=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C12)* 0.000 description 1
- 125000001484 phenothiazinyl group Chemical group C1(=CC=CC=2SC3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 1
- 125000005954 phenoxathiinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001644 phenoxazinyl group Chemical group C1(=CC=CC=2OC3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 1
- 125000000394 phosphonato group Chemical group [O-]P([O-])(*)=O 0.000 description 1
- 125000001476 phosphono group Chemical group [H]OP(*)(=O)O[H] 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004592 phthalazinyl group Chemical group C1(=NN=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 125000004193 piperazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- KNCYXPMJDCCGSJ-UHFFFAOYSA-N piperidine-2,6-dione Chemical compound O=C1CCCC(=O)N1 KNCYXPMJDCCGSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005936 piperidyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002294 quinazolinyl group Chemical group N1=C(N=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001567 quinoxalinyl group Chemical group N1=C(C=NC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N succinic anhydride Chemical compound O=C1CCC(=O)O1 RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDDDEECHVMSUSB-UHFFFAOYSA-N sulfanilamide Chemical compound NC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 FDDDEECHVMSUSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N tetrahydrothiophene Chemical compound C1CCSC1 RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000001113 thiadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004627 thianthrenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2SC3=CC=CC=C3SC12)* 0.000 description 1
- 125000004305 thiazinyl group Chemical group S1NC(=CC=C1)* 0.000 description 1
- VOVUARRWDCVURC-UHFFFAOYSA-N thiirane Chemical compound C1CS1 VOVUARRWDCVURC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002813 thiocarbonyl group Chemical group *C(*)=S 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- VOBWLFNYOWWARN-UHFFFAOYSA-N thiophen-3-one Chemical compound O=C1CSC=C1 VOBWLFNYOWWARN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004306 triazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
- C08K5/523—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K21/00—Fireproofing materials
- C09K21/06—Organic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/093—Polyol derivatives esterified at least twice by phosphoric acid groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K21/00—Fireproofing materials
- C09K21/06—Organic materials
- C09K21/08—Organic materials containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K21/00—Fireproofing materials
- C09K21/06—Organic materials
- C09K21/10—Organic materials containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
通过使苯甲酰间苯二酚化合物和氯代磷酸酯进行反应，获得了基于苯甲酰间苯二酚的磷酸酯。该基于苯甲酰间苯二酚的磷酸酯可用作聚碳酸酯(PC)，聚苯醚(PPO)，聚酯(如PET和PBT)，聚碳酸酯和丙烯腈－丁二烯－苯乙烯三元聚合物(PC/ABS)的混合物，聚苯醚和高抗冲聚苯乙烯(PPO/HIPS)的混合物以及其它聚合物的阻燃剂和/或UV稳定剂。与基于间苯二酚的磷酸酯(RDP)相比，基于苯甲酰间苯二酚的磷酸酯阻燃剂可具有提高的热稳定性。本发明也提供了基于苯甲酰间苯二酚的磷酸酯化合物的合成工艺和应用。
Description
技术领域
本发明涉及包括磷酸酯化合物的阻燃剂，它们的合成方法以及它们的应用，尤其是它们在包括聚合物的组合物或制品中用作阻燃剂的应用。
背景技术
聚合物，例如塑料，弹性体和热固树脂被大量地应用于诸如墙壁，天花板，家具，地板涂层，织物，电子，车辆和电器的许多应用领域中。由于多数聚合物是可燃的，因而消防安全在每一应用中都极为重要。一般说来，可通过在聚合物中添加阻燃剂而提高聚合物的消防安全性。阻燃剂由加入到材料中以提高材料的耐火耐热性或阻燃能力的化合物组成。阻燃剂可以各种方式起作用而降低火灾风险。一种方式是阻燃剂可提高燃点。另一些方式是阻燃剂可降低燃烧速率，减少火焰蔓延，或减少有毒气体或烟的生成。含磷阻燃剂可降低聚合物的可燃性并减少有毒气体和烟的生成。
许多不同类型的阻燃剂包括有三水合氧化铝，氢氧化镁，卤化化合物(如氯化，氟化和溴化化合物)，含磷化合物(如磷酸酯)，氧化锑，三聚氰胺衍生物，以及硼酸和其他含硼化合物。2003年全世界的阻燃剂销量达到23.5亿磅。据预测，2008年全世界的阻燃剂销量将会增长到28.2亿磅。在所有的阻燃剂中，两种最常见的是含磷阻燃剂和卤化阻燃剂。由于卤化阻燃剂存在环境和健康问题，欧洲的许多地区正在考虑禁止使用某些特定的卤化阻燃剂。因此，存在限制使用卤化阻燃剂并转移到使用其他阻燃剂如含磷阻燃剂的趋势。目前市场上的含磷阻燃剂的一些例子包括有磷酸酯类的阻燃剂，如间苯二酚双(磷酸二苯酯)(RDP)，双酚A双(磷酸二苯酯)，单体的芳香族磷酸酯化合物(如磷酸三苯脂和磷酸三甲苯酯)等等。通常，与基于双酚A的磷酸酯阻燃剂相比，基于间苯二酚的磷酸酯阻燃剂如RDP具有更理想的性质，理由是基于间苯二酚的磷酸酯阻燃剂中存在间位亚苯基键。
苯甲酰间苯二酚(BR)已经被使用在塑料和聚合物工业中，用来保护塑料和聚合物材料免遭太阳UV辐射的有害作用。然而，以前并未实现将苯甲酰间苯二酚使用在阻燃剂中，也未将这类阻燃剂运用到塑料中。采用苯甲酰间苯二酚来合成磷酸酯类型的阻燃剂除了可提高阻燃剂的阻燃性之外，还可提高阻燃剂的防UV性质，热稳定性以及可能提高其水解稳定性。一般来说，包括含磷阻燃剂在内的已有阻燃剂材料仍然不能完全阻断聚合物的燃烧性。因此，需要发展一种新的基于苯甲酰间苯二酚的磷酸酯类型的阻燃剂，其具有改进的阻燃性质，也可能具有改进的防UV性质。
发明内容
本发明公开了一种新的阻燃剂，其具有理想的阻燃性质和防UV性。
一方面，本发明的阻燃剂包括至少一种具有下列式(I)结构的磷酸酯化合物：
其中，Z1和Z2各自独立地为磷酸酯基团；
X1，X2，X3，X4和X5各自独立地为氢，卤素，硝基，氰基，酰基，烷基，烯基，炔基，杂烷基，芳基，杂芳基，环烷基，或杂环烷基，或者X1和X2，X2和X3，X3和X4，或X4和X5形成苯并基团；以及
烷基，烯基，炔基，杂烷基，芳基，杂芳基，环烷基，杂环烷基或苯并基团各自可为取代的或非取代的。
在一些实施方式中，磷酸酯基团具有下列式(II)结构：
其中R1和R2各自独立地为烷基，烯基，炔基，杂烷基，芳基，杂芳基，环烷基，或杂环烷基，或当R1和R2与-O-P(＝O)(-O-)-O-片段一起形成杂环基团时为杂环基团的一部分；以及
烷基，烯基，炔基，杂烷基，芳基，杂芳基，环烷基，杂环烷基和杂环基团各自为取代的或为非取代的。
本发明还公开了制造具有理想的阻燃性质和防UV性质的阻燃剂的新方法。
一方面，本发明制备其中磷酸酯基团由式(II)代表的式(I)阻燃剂的方法包括在存在催化剂或酸受体的条件下使式(III)的苯甲酰间苯二酚化合物与式(IV)的氯代磷酸酯进行反应的步骤：
其中X1，X2，X3，X4和X5各自独立地为氢，卤素，硝基，氰基，酰基，烷基，烯基，炔基，杂烷基，芳基，杂芳基，环烷基或杂环烷基，或者X1和X2，X2和X3，X3和X4，或X4和X5形成苯并基团；
R1和R2各自独立地为烷基，烯基，炔基，杂烷基，芳基，杂芳基，环烷基或杂环烷基，或者当R1和R2与-O-P(＝O)(-O-)-O-片段一起形成杂环基团时为杂环基团的一部分；以及
烷基，烯基，炔基，杂烷基，芳基，杂芳基，环烷基，杂环烷基和杂环基团各自为取代的或为非取代的。
另一方面，本发明所公开的制备阻燃剂的方法包括在存在酸受体的条件下使式(III)的苯甲酰间苯二酚化合物与氧氯化磷进行反应的步骤：
其中X1，X2，X3，X4和X5各自独立地为氢，卤素，硝基，氰基，酰基，烷基，烯基，炔基，杂烷基，芳基，杂芳基，环烷基或杂环烷基，或者X1和X2，X2和X3，X3和X4，或X4和X5形成苯并基团；以及
烷基，烯基，炔基，杂烷基，芳基，杂芳基，环烷基和杂环烷基各自为取代的或为非取代的。
本发明还公开了新的阻燃剂组合物，该组合物包括聚合物和式(I)阻燃剂，本发明还公开了包括上述阻燃剂组合物的制品。
具体实施方式
在以下的说明书中，文中所公开的所有数值均为近似值，不管是否采用与其相连的用语“约”或“近似”。这些数值可发生1％，2％，5％或有时甚至是10-20％的变化。只要公开了具有下限RL和上限RU的一个数值范围，那么落入该范围内的任意数值也被具体公开。特别地，该范围内的以下数值被具体公开：R＝RL+k×(RU-RL)，其中变量k可从1％变动到100％，且增量为1％，也就是说，k等于1％、2％、3％、4％、5％，...、50％、51％、52％、...、95％、96％、97％、98％、99％或100％。而且，由两个上面定义的R数值限定的任一数值范围也被具体公开。
本发明的实施方式提供了新的基于苯甲酰间苯二酚的磷酸酯化合物，其可用作组合物或制品中的阻燃剂，所述组合物或制品包括聚合物如聚碳酸酯(PC)，聚苯醚(PPO)，聚酯(如PET和PBT)，聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元聚合物(PC/ABS)的混合物，聚苯醚和高抗冲聚苯乙烯(PPO/HIPS)的混合物，以及其它聚合物。这类新的基于苯甲酰间苯二酚的磷酸酯材料在塑料和其他聚合体系中既可用作阻燃剂，又可用作UV稳定剂。与基于间苯二酚的磷酸酯如间苯二酚双(二磷酸酯)(RDP)相比，这些新的阻燃剂的热稳定性有所改进。本发明还提供了制备基于苯甲酰间苯二酚的磷酸酯的合成步骤。
在一些实施方式中，本发明提供了式(I)的阻燃剂：
其中，Z1和Z2各自独立地为磷酸酯基团；
X1，X2，X3，X4和X5各自独立地为氢，卤素，硝基，氰基，酰基，烷基，烯基，炔基，杂烷基，芳基，杂芳基，环烷基，或杂环烷基，或者X1和X2，X2和X3，X3和X4，或X4和X5形成苯并基团的一部分。烷基，烯基，炔基，杂烷基，芳基，杂芳基，环烷基，杂环烷基或苯并基团各自为取代的或为非取代的。
在一些实施方式中，式(I)中的X1，X2，X3，X4和X5各自独立地为氢。在另一些实施方式中，X3，X4和X5各自独立地为氢；而X1和X2一起形成苯并基团。
Z1和Z2各自可为任何公知的磷酸酯基团。而且，在包括文中所公开的实施方式在内的所有实施方式中，Z1和Z2可以相同，也可不同。在一些实施方式中，磷酸酯基团具有下列式(II)的结构：
其中R1和R2各自独立地为烷基，烯基，炔基，杂烷基，芳基，杂芳基，环烷基，或杂环烷基。烷基，烯基，炔基，杂烷基，芳基，杂芳基，环烷基和杂环烷基中的每一个可为取代的，也可为非取代的。取代烷基的非限定性例子包括芳烷基，如4-(硝基苯基)乙基。取代芳基的非限定性例子包括卤代芳基，如2，4-二氯苯基；以及烷基化的芳基或烷芳基，如2-甲基苯基，4-甲基苯基，以及3，5-二甲基苯基。
在一些实施方式中，当式(II)中磷酸酯基团的R1和R2与-O-P(＝O)(-O-)-O-片段一起形成杂环基团时，R1和R2各自独立地为杂环基团的一部分。杂环基团可为取代的，也可为非取代的。这类杂环基团的非限定性例子包括下列各式基团：
在一些实施方式中，式(II)中的R1和R2各自独立地为芳基。在另一些实施方式中，式(II)中的R1和R2各自独立地为苯基或萘基。在另一些实施方式中，式(II)中的R1和R2与式(II)中的-O-P(＝O)(-O-)-O-片段一起形成了杂环基团。在特定的实施方式中，磷酸酯基团选自由具有下列各式结构的残基构成的组中：
和
除非另行指出，本文中所用的术语＂烷基＂或＂烷基基团＂是指具有通式CnH2n+1结构的单价基团，其是由饱和的未支化或支化脂肪烃脱去一个氢原子而获得的，其中n为整数，优选为1-20的整数，更优选为1-8的整数。烷基基团的例子包括但不限于(C1-C8)烷基，如甲基，乙基，丙基，异丙基，2-甲基-1-丙基，2-甲基-2-丙基，2-甲基-1-丁基，3-甲基-1-丁基，2-甲基-3-丁基，2，2-二甲基-1-丙基，2-甲基-1-戊基，3-甲基-1-戊基，4-甲基-1-戊基，2-甲基-2-戊基，3-甲基-2-戊基，4-甲基-2-戊基，2，2-二甲基-1-丁基，3，3-二甲基-1-丁基，2-乙基-1-丁基，丁基，异丁基，t-丁基，戊基，异戊基，新戊基，己基，庚基和辛基。较长的烷基基团包括壬基和癸基。烷基基团可为非取代的，也可被一个或多个合适的取代基取代。而且，烷基基团可为支化的，也可为未支化的。
除非另行指出，本发明中所采用的术语＂杂烷基＂或＂杂烷基基团＂是指烷基基团中至少一个亚甲基基团被一个杂原子或杂基如O，S，或NR(R为H或有机基团)取代而衍生得到的单价基团。
除非另行指出，本发明中所采用的术语＂环烷基＂或＂环烷基基团＂是指环烷衍生的，从包括碳原子和氢原子的非芳香族单环或多环上脱去一个氢原子之后而得到的单价基团。环烷基基团的例子包括但不限于(C3-C7)环烷基基团，如环丙基，环丁基，环戊基，环己基和环庚基；饱和的环状和双环萜烯以及(C3-C7)环烯基基团，如环丙烯基，环丁烯基，环戊烯基，环己烯基和环庚烯基；以及不饱和的环状和双环萜烯。环烷基基团可为非取代的，也可被一个或两个合适的取代基取代。而且，环烷基基团可为单环的或多环的。
除非另行指出，本发明中所采用的术语＂杂环烷基＂或＂杂环烷基基团＂是指从单环或多环的杂环烷烃衍生，通过从环碳原子上脱去一个氢原子而获得的单价基团。杂环烷基的非限制性例子包括环氧乙烷，硫杂丙环，氮杂环丙烷，噁烷，硫杂环丁烷(thietane)，吖丁啶，吡咯烷，四氢噻吩，四氢呋喃，2-吡咯烷酮，2，5-吡咯烷二酮，二氢-2(3H)-呋喃酮，二氢-2，5-呋喃二酮，二氢-2(3H)-噻吩酮，3-氨基二氢-2(3H)-噻吩酮，哌啶，2-哌啶酮，2，6-哌啶二酮，四氢-2H-吡喃，四氢-2H-吡喃-2-酮，二氢-2H-吡喃-2，6(3H)-二酮，以及四氢-4H-噻喃-4-酮。杂环烷基基团可为非取代的，也可被一个或多个合适的取代基取代。而且，杂环烷基基团可为单环的或多环的。
除非另行指出，本发明中所采用的术语＂芳基＂或＂芳基基团＂是指从单环的或多环的芳香烃通过脱去一个氢原子而衍生得到的有机残基。芳基基团的非限制性例子包括苯基，萘基，苯甲基或二苯乙炔基，六亚苯基(sexiphenylene)，菲基，蒽基，蒄基(coronenyl)，以及二苯乙炔基苯基。芳基基团可为非取代的，也可被一个或多个合适的取代基取代。而且，芳基基团可为单环的或多环的。
除非另行指出，本发明中所采用的术语＂杂芳基＂或＂杂芳基基团＂是指从单环或多环的芳香杂环通过脱去一个氢原子而衍生得到的有机残基。杂芳基基团的非限制性例子包括呋喃基，噻吩基，吡咯基，吲哚基，氮茚基(indolizinyl)，异吲哚基，吡唑基，咪唑基，噻唑基，噻二唑基，苯并噻唑基，1，2，4-三唑基，1，2，3-三唑基，吲唑基，苯并三唑基，苯并咪唑基，吲唑基咔唑基，咔啉基，苯并呋喃基，异苯并呋喃基，苯并噻吩基，二苯并呋喃基，二苯并噻吩基，异噻唑基，异噁唑基，吡啶基，嘌呤基，哒嗪基，嘧啶基，吡嗪基，三嗪基，四嗪基，五嗪基(petazinyl)，喹啉基，异喹啉基，萘嵌间二氮(杂)苯基，噌啉基，酞嗪基，喹唑啉基，喹喔啉基，萘啶基，吖啶基，菲啶基，菲咯啉基，anthyridinyl，嘌呤基，蝶啶基，咯嗪基，吩嗪基，吩噻嗪基，吩噁嗪基，phenoxathiinyl，二苯并(1，4)二喔星基，以及噻蒽基。杂芳基基团可为非取代的，也可被一个或多个合适的取代基取代。而且，杂芳基基团可为单环的或多环的。
除非另行指出，本发明中所采用的术语＂烯基＂或＂烯基基团＂是指具有一个或多个双键的单价非支化或支化烃链。烯基基团的双键可为非共轭的，也可与另一个非饱和基团共轭。合适的烯基基团包括但不限于(C2-C8)烯基基团，如乙烯基，烯丙基，丁烯基，戊烯基，己烯基，丁二烯基，戊二烯基，己二烯基，2-乙基己烯基，2-丙基-2-丁烯基，4-(2-甲基-3-丁烯基)-戊烯基。烯基基团可为非取代的，也可被一个或两个合适的取代基取代。而且，烯基基团可为支化的或非支化的。
除非另行指出，本发明中所采用的术语＂炔基＂或＂炔基基团＂是指具有一个或多个叁键的单价非支化或支化烃链。炔基基团的叁键可为非共轭的，也可与另一个非饱和基团共轭。合适的炔基基团包括但不限于(C2-C8)炔基基团，如乙炔基，丙炔基，丁炔基，戊炔基，己炔基，甲基丙炔基，4-甲基-1-丁炔基，4-丙基-2-戊炔基，以及4-丁基-2-己炔基。炔基基团可为非取代的，也可被一个或两个合适的取代基取代。而且，炔基基团可为支化的或非支化的。
除非另行指出，本发明中所采用的术语＂杂环＂或＂杂环基团＂是指环中具有至少一个杂原子(如O，S，N，P，B，S等)的任何单环或多环(如双环，三环等)化合物。杂环基团可以是芳香族的或非芳香族的。
除非另行指出，用于描述化合物或化学结构的术语＂取代的＂是指该化合物或化学结构的至少一个氢原子被另一个化学结构替代。所述的另一个化学结构可为任何希望的取代基，只要其不会给预期的化合物带来负面影响。取代基的例子可在本发明所公开的示例性化合物和实施方式中找到，另外还有卤素；烷基；杂烷基；烯基；炔基；芳基；杂芳基；羟基；烷氧基；氨基；硝基；硫醇；硫醚；亚胺；氰基；酰胺基；亚膦酰基(phosphonato)；膦；羧基；硫代羰基；磺酰基；磺酰胺；酮；醛；酯；氧基(oxo)；卤代烷基(如三氟甲基)；可为单环的或稠合或非稠合多环的碳环环烷基(如环丙基，环丁基，环戊基或环己基)；或可为单环的或稠合或非稠合多环的杂环烷基(如吡咯烷基，哌啶基，哌嗪基，吗啉基或噻嗪基)；碳环或杂环的单环或稠合或非稠合多环芳基(如苯基，萘基，吡咯基，吲哚基，呋喃基，噻吩基，咪唑基，噁唑基，异噁唑基，噻唑基，三唑基，四唑基，吡唑基，吡啶基，喹啉基，异喹啉基，吖啶基，吡嗪基，哒嗪基，嘧啶基，苯并咪唑基，苯并噻吩基或苯并呋喃基)；氨基(伯、仲、叔或季)；-O-低级烷基；-O-芳基，芳基；芳基-低级烷基；-CO2CH3；-CONH2；-OCH2CONH2；-NH2；-SO2NH2；-OCHF2；-CF3；-OCF3；-NH(烷基)；-N(烷基)2；-NH(芳基)；-N(烷基)(芳基)；-N(芳基)2；-CHO；-CO(烷基)；-CO(芳基)；-CO2(烷基)；以及-CO2(芳基)；且这些结构部分也可任选地被稠合环结构或桥键(如-OCH2O-)取代。这些取代基可任选地被选自上述组中的取代基进一步取代。除非特别地另行指出，否则本文中公开的所有化学基团都可被取代。
通过向至少一种聚合物中添加至少一种式(I)的阻燃剂，可配制可燃性质有所改进的阻燃剂组合物。聚合物的非限制性例子包括聚碳酸酯(PC)，聚苯醚(PPO)，聚酯(如PET和PBT)，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元聚合物(ABS)，高抗冲聚苯乙烯(HIPS)，多芳基化合物(polyarylates)，以及它们的组合或混合物，如聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元聚合物(PC/ABS)的混合物，以及聚苯醚和高抗冲聚苯乙烯(PPO/HIPS)的混合物。在一些实施方式中，阻燃剂组合物还包括至少一种本领域公知的阻燃剂，如磷酸酯(如RDP)，三水合氧化铝，氢氧化镁，卤化化合物，氧化锑，三聚氰胺衍生物，以及硼酸或其它的硼化合物。在另一些实施方式中，阻燃剂组合物基本不含本领域公知的第二阻燃剂，本领域公知的第二阻燃剂选自于磷酸酯，三水合氧化铝，氢氧化镁，卤化化合物，氧化锑，三聚氰胺衍生物，硼酸和其它的硼化合物，以及其组合所构成的组中。除非另行指出，本发明中所采用的“基本不含”某化合物或添加剂的组合物是指其中该化合物或添加剂的含量低于20wt％，更优选低于10wt％，进一步优选低于约5wt％，最优选低于约3wt％的组合物。
任选地，阻燃剂组合物还可包括至少一种添加剂，如增量剂，纤维，填料，偶联剂，交联剂，塑化剂(plasticizers)，抗冲改性剂，增容剂，防粘剂(anti-blocking agent)，抗雾化剂，抗老化剂，抗氧化剂，UV稳定剂，抗臭氧剂，除酸剂，加工助剂，表面活性剂，润滑剂，增塑剂(plasticizing agent)，分型剂和阻粘剂(parting agent and abherents)，成核剂，抗静电剂，增滑剂，化学发泡剂，荧光增白剂，流动活性剂，除臭剂，脱模剂(release agents)，着色剂如染料和颜料，以及抗微生物剂如杀菌剂。上述的一些添加剂在Zweifel等的＂Plastics Additives Handbook，＂Hanser Gardner Publications，Cincinnati，Ohio，第5版(2001)；John Murphy的＂Additives for PlasticsHandbook＂Elsevier Science Pub.Co.，New York，NY，第二版(2001)中有所描述，将这两本手册的全部内容并入本发明以作参考。在一些实施方式中，阻燃剂组合物基本上不含添加剂。在一个特定的实施方式中，阻燃剂组合物基本上不含UV稳定剂。
通过已知的聚合物加工工艺，如挤出，注塑和模塑如旋转模塑，可采用阻燃剂组合物制备各种制品。一般说来，挤出是使聚合物沿着螺杆连续地通过发生熔化和压紧的高温高压区域推进，最后被迫使通过模头的加工方式。对聚合物的挤出加工工艺在C.Rauwendaal的＂Polymer ExtRUsion＂，Hanser Publishers，New York，NY(1986)；以及MJ.Stevens的＂ExtRUderPrincipals and Operation＂Ellsevier Applied Science Publishers，New York，NY(1985)的文献中有所描述，将这两份文献的全部内容并入本文中作为参考。
也广泛采用注塑方式来制造各种应用中的许多塑性部件。一般来说，注塑是这样的一种加工方法：其中聚合物熔融后于高压下注入到模具中(模具为翻转的预定形状)以形成预期形状和尺寸的部件。模具可由金属，如钢和铝制成。聚合物的注塑方法在Beaumont等的＂Successful InjectionMolding：Process，Design，and Simulation＂Hanser Gardner Publications，Cincinnati，Ohio(2002)中有所描述，将该文献的全部内容并入本文中作为参考。
模塑一般是将聚合物熔融后浇入模具中(模具具有翻转的预定形状)而形成预定形状和尺寸的部件的方法。模塑可以是不加压力的，也可是加压辅助的。聚合物的模塑在Hans-Georg Elias的＂An Introduction to Plastics，＂Wiley-VCH，Weinhei，Germany，pp.161-165(2003)中有所描述，将该文献并入本文中作为参考。旋转模塑法一般是用于制造中空塑料件的加工工艺。通过采用额外的模塑后操作，可与其它的模塑和挤出技术一样有效地制造出复杂的部件。
旋转模塑法不同于其它的加工方法，其中加热，熔融，成型和冷却阶段都是将聚合物放入模具之后才进行的，因而在成型期间不施加外部压力。聚合物的旋转模塑法在Glenn Beall的＂Rotational Molding：Design，Materials & Processing，＂Hanser Gardner Publications，Cincinnati，Ohio(1998)中有所描述，将该文献的全部内容并入本文中作为参考。
一般来说，任何包括聚合物的制品可与含有该聚合物和至少一种式(I)的阻燃剂的阻燃剂组合物一起得到。有用的制品的非限制性例子包括塑料品，纺织品，木材和纸制品，粘合剂和密封剂，以及橡胶产品，航天部件，汽车部件，线材，缆绳，建筑材料，内饰和家具材料，器械，电子元件，计算机，以及商业机器。在一些实施方式中，制品是通过挤出阻燃剂组合物而制得的。在另一些实施方式中，制品是通过阻燃剂组合物的注塑而制得的。在另一些实施方式中，制品是通过阻燃剂组合物的模塑而制得的。在另一些实施方式中，制品是通过阻燃剂组合物的旋转模塑而制得的。
在一些实施方式中，式(I)阻燃剂可通过使式(III)的苯甲酰间苯二酚化合物与式(IV)的氯代磷酸酯在存在催化剂或酸受体的条件下进行反应的方法制备：
其中X1，X2，X3，X4，X5，R1和R2的定义如上。
除非另行指出，本发明中所采用的术语＂反应＂或类似术语是指将一种反应物，试剂，溶剂，催化剂，反应性基团或其类似物与另一种反应物，试剂，溶剂，催化剂，反应性基团或其类似物相接触。反应物，试剂，溶剂，催化剂，反应性基团或其类似物可各自加入，同时加入或分开地加入，并且可以任何顺序加入。它们可在加热或不加热的情况下加入，并且可任选地在惰性气体氛下加入。＂反应＂可指原位形成或分子内反应(其中反应性基团存在于同一分子内)。
除非另行指出，本发明中所采用的术语＂基本完全＂或使＂基本完全＂是指反应体系所含有的预期产物的百分比收率高于约80％，更优选高于约90％，更优选高于约95％，最优选高于约97％。
式(III)化合物和式(IV)化合物的磷酸化反应可由催化剂如氯化镁促进(如反应路线A)或由酸受体如有机碱促进(如反应路线B)。磷酸化反应可在溶剂，优选不与式(IV)化合物的氯基团反应的惰性有机溶剂中进行。合适的惰性有机溶剂的非限定性例子包括芳香烃(如甲苯，苯和二甲苯)，二氯甲烷，氯仿，乙腈，醚，酮，二甲基甲酰胺，三氯乙烷，四氢呋喃，四氯乙烯，氯苯和其组合。在一些实施方式中，溶剂为甲苯或二氯甲烷。
酸受体可以为有机碱。合适的有机碱的非限制性例子包括胺(如三甲胺，三乙胺，N，N-二异丙基乙胺，三苯胺，1，8-二氮双环[5.4.0]十一碳-7-烯)；1-烷基哌啶如1-乙基哌啶；1-烷基吡咯烷如1-甲基吡咯烷；吡啶及其组合。其它合适的胺包括但不限于三烷基胺，如三丁胺，三辛胺，三壬胺，三癸胺，三(十一烷基胺)，三(十二烷基胺)，三(十三烷基)胺，三(十五烷基)胺，三(十六烷基)胺，三(十七烷基)胺，三(十八烷基)胺，三(十九烷基)胺，三(二十烷基)胺，三(四氯十二烷基)胺，三(六氯十七烷基)胺；低级烷基取代的吡啶衍生物(如2，6-卢剔啶和2，4，6-可力丁)；2，2，6，6-N-五甲基哌啶，N，N-二甲基苯胺；以及二异丙基-N-乙胺或其组合。在一些实施方式中，酸受体为三乙胺。
式(III)化合物与POCl3之间的反应中可采用本领域技术人员公知的任何磷酸化催化剂。磷酸化催化剂的非限制性例子包括氯化镁，三氯化铝，四氯化钛和氯化锌。在一些实施方式中，氯化镁催化的磷酸化反应的溶剂是甲苯，反应温度高于约35℃，优选高于约55℃，更优选高于约75℃，最优选高于约100℃。可在补充水或碱性水溶液如氢氧化钠溶液，碳酸钠溶液，碳酸氢钠溶液或氢氧化钾溶液之后通过洗涤反应混合物而提纯反应产物。催化剂的用量可占反应物总重量的0.1wt％到10wt％。反应温度可高于25℃，高于50℃，高于75℃，高于100℃，高于120℃，高于140℃，或者高于150℃。
在另一些实施方式中，如在反应路线B所描述的实施方式中，酸受体为三乙胺。在另一些实施方式中，用于三乙胺促进的磷酸化反应的溶剂为二氯甲烷，反应温度低于约50℃，优选低于约35℃，更优选为约20℃至约25℃。对于每摩尔式(III)的苯甲酰间苯二酚衍生物，酸受体的用量为2.0到3.0摩尔。
式(III)的苯甲酰间苯二酚化合物与式(IV)的氯代磷酸酯的摩尔比可为约1:1.5到约1:2.5。在一个特定的实施方式中，式(III)的苯甲酰间苯二酚化合物与式(IV)的氯代磷酸酯的摩尔比为约1:2。在式(III)的苯甲酰间苯二酚化合物或式(IV)的氯代磷酸酯过量的一些实施方式中，可采用水和/或碱性水溶液和/或酸性溶液的组合萃取或分离出未反应的反应物。
式(IV)的氯代磷酸酯可为能与式(III)的芳香族羟基反应的任何氯代磷酸酯。合适的式(V)氯代磷酸酯的非限定性例子包括2-氯-2-氧-1，3，2-二氧磷杂环戊烷(dioxaphospholane)，氯代磷酸二甲基酯，氯代磷酸二乙基酯，2-氯-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环戊烷(dioxaphophorinane)-2-氧化物，o-亚苯基磷酰氯(o-phenylene phosphorochloridate)，氯代磷酸二苯酯，氯代磷酸二(2-甲基苯基)酯，氯代磷酸二(4-甲基苯基)酯，氯代磷酸二(3，5-二甲基苯基)酯，氯代磷酸二(2，6-二甲基苯基)酯，氯代磷酸二(2，4-二氯苯基)酯，以及氯代磷酸二[2-(4-硝基苯基乙基]酯，所有这些氯代磷酸酯均可从供应商如Aldrich Chemicals，Milwaukee，WI购得。在一个特定的实施方式中，式(IV)的氯代磷酸酯为氯代磷酸二苯酯。
式(III)的苯甲酰间苯二酚化合物可以为2，4-二羟基苯甲酮或其可与式(IV)的氯代磷酸酯进行反应的任何衍生物。在一些实施方式中，X1，X2，X3，X4和X5各自独立地选自卤素，硝基，氰基，酰基，烷基，芳烷基，烯基，炔基，杂烷基，芳基，杂芳基，环烷基和杂环烷基构成的组中。在另一些实施方式中，式(III)中的X1，X2，X3，X4和X5不为能与式(IV)氯代磷酸酯中氯基团进行反应的官能团(如羟基，胺，硫醇和羰基)。在另一些实施方式中，式(III)中的任何一对相邻的X基团(即X1和X2，X2和X3，X3和X4，或X4和X5基团)可一起形成苯并环取代基。在一些实施方式中，X1，X2，X3，X4和X5各自独立地为氢。在另一些实施方式中，X3，X4和X5各自独立地为氢；而X1和X2一起形成苯并基团。合适的式(III)苯甲酰间苯二酚化合物的非限定性例子包括2，4-二羟基苯甲酮和2，4-二羟基苯基-1-萘基酮，这两个物质都可从供应商如Aldrich Chemicals购得。
在另一些实施方式中，阻燃剂可通过使式(III)的苯甲酰间苯二酚化合物与氧氯化磷(POCl3)在存在催化剂或酸受体的条件下进行反应而得到：
其中X1，X2，X3，X4和X5各自独立地为氢，卤素，硝基，氰基，酰基，烷基，烯基，炔基，杂烷基，芳基，杂芳基，环烷基，杂环烷基，或者X1和X2，X2和X3，X3和X4，或X4和X5基团形成了苯并基团的一部分。
式(III)的苯甲酰间苯二酚化合物与POCl3的反应可在溶剂，如芳香烃(如甲苯，苯和二甲苯)，二氯甲烷，氯仿，乙腈，醚，酮，二甲基甲酰胺，三氯乙烷，四氢呋喃，四氯乙烯，氯苯和其组合中进行。
任何可中和氯化氢的化合物都可用作本发明的酸受体。在一些实施方式中，酸受体为有机碱。合适的有机碱的非限制性例子包括胺(如三甲胺，三乙胺，N，N-二异丙基乙胺，三苯胺，1，8-二氮双环[5.4.0]十一碳-7-烯)；1-烷基哌啶如1-乙基哌啶；1-烷基吡咯烷如1-甲基吡咯烷；吡啶及其组合。其它合适的胺包括但不限于三烷基胺，如三丁胺，三辛胺，三壬胺，三癸胺，三(十一烷基胺)，三(十二烷基胺)，三(十三烷基)胺，三(十五烷基)胺，三(十六烷基)胺，三(十七烷基)胺，三(十八烷基)胺，三(十九烷基)胺，三(二十烷基)胺，三(四氯十二烷基)胺，三(六氯十七烷基)胺；低级烷基取代的吡啶衍生物(如2，6-卢剔啶和2，4，6-可力丁)；2，2，6，6-N-五甲基哌啶，N，N-二甲基苯胺；以及二异丙基-N-乙胺或其组合。在一些实施方式中，酸受体为三乙胺。在一个实施方式中，溶剂为二氯甲烷。在另一个实施方式中，溶剂为甲苯。在另一个实施方式中，反应温度低于约50℃，优选低于约35℃，更优选为约20℃至约25℃。
式(III)化合物与POCl3之间的反应中可采用本领域技术人员公知的任何磷酸化催化剂。磷酸化催化剂的非限制性例子包括氯化镁，三氯化铝，四氯化钛和氯化锌。可在补充水或碱性水溶液如氢氧化钠溶液，碳酸钠溶液，碳酸氢钠溶液或氢氧化钾溶液之后通过洗涤反应混合物而提纯反应产物。催化剂的用量可占反应物总重量的0.1wt％到10wt％。反应温度可高于25℃，高于50℃，高于75℃，高于100℃，高于120℃，高于140℃，或者高于150℃。
式(III)的苯甲酰间苯二酚化合物可具有至少一个选自于由卤素，硝基，氰基，酰基，烷基，烯基，炔基，杂烷基，芳基，杂芳基，环烷基和杂环烷基构成的组中的取代基。优选式(III)中的X1，X2，X3，X4和X5都不是会与式(IV)的氯代磷酸酯发生反应的官能团(如羟基，胺，硫醇和羰基)。在一些实施方式中，X1，X2，X3，X4和X5各自独立地为氢，即式(III)的苯甲酰间苯二酚化合物为2，4-二羟基苯甲酮。2，4-二羟基苯甲酮和POCl3之间的反应以及一些反应产物示于以下的反应路线C中。
一般说来，2，4-二羟基苯甲酮和POCl3之间的反应可产生尤其是包括化合物(2)和化合物(3)以及可能的未反应原料的化合物混合物，所包含的物质的比例取决于两种原料的比例和反应条件。
式(III)的苯甲酰间苯二酚化合物与POCl3的摩尔比可为约3.5:1至1.5:1，优选为约3.1:1至2:1.。在式(III)的苯甲酰间苯二酚化合物为2，4-二羟基苯甲酮的一些实施方式中，式(III)的苯甲酰间苯二酚化合物与POCl3的摩尔比为约2.1:1至约3.1:1。在采用过量的式(III)苯甲酰间苯二酚化合物或POCl3的另一些实施方式中，可采用碱性水溶液或水萃取或分离出未反应的反应物。
基于本发明的公开内容，本领域的技术人员能认识到除了式(I)表示的基于苯甲酰的磷酸酯之外，其它基于苯甲酰的磷酸酯可从其它具有至少两个芳香族羟基的苯甲酰化合物，如3，4-二羟基苯甲酮，2，6-二羟基苯甲酮或3，5-二羟基苯甲酮获得。
以下的实施例是本发明的典型实施方式。所有的数值都是近似的。当给出数值范围时，应该理解超出所述数值范围的实施方式仍然可能落入本发明的范围内。每个实施例中所述的特定细节不应被曲解为本发明的必要技术特征。
实施例
基于苯甲酰间苯二酚的磷酸酯化合物的合成
可采用式(III)的苯甲酰间苯二酚化合物作为反应物来合成一些式(I)的基于苯甲酰间苯二酚的磷酸酯阻燃剂。在一些实施方式中，式(III)的苯甲酰间苯二酚化合物是2，4-二羟基苯甲酮，其可与氯代磷酸二苯酯(DPCP)反应而产生化合物(1)，即一种基于苯甲酰间苯二酚的双(磷酸二苯酯)。该反应可通过两种不同的途径完成：(1)高温反应，如采用氯化镁(MgCl2)作为催化剂的反应路线A；以及(2)低温反应，如采用三乙胺作为催化剂的反应路线B。
在一些实施方式中，式(III)的苯甲酰间苯二酚与氯代磷酸二苯酯在MgCl2催化剂的存在下于升高的温度下进行的反应能产生化合物(1)，如上述反应路线A所示。根据反应路线A制备化合物(1)的合成工艺将在下文中给出。
实施例1
将苯甲酰间苯二酚(214.2g，1.0mol)，氯代磷酸二苯酯(97.6％；550.5g，2.0mol)以及甲苯(500mL)装入到配备有机械搅拌器，温度计，氮气口，回流冷凝器，苛性碱收集器和加热套的3L圆底烧瓶中。在N2清扫气氛下搅拌烧瓶中的物质达10分钟。向反应混合物中加入MgCl2(5.4g)，然后将温度升至105℃。将温度保持在105℃，直到氯化氢(HCl)气体停止逸出(约13小时)。向反应混合物中加入甲苯(720g)，然后用水3次洗涤反应混合物(每次用200g水)。接下来，通过减压蒸馏除去甲苯。产物(676.7g)为橙色-琥珀色粘性液体。C-13 NMR分析表明含有100mol％的芳香族C-O-P碳，未检测到C-OH碳，这与预期的产物是一致的。产物中含有9.3wt％磷，50℃下的粘度为800厘泊，25℃下的密度为1.30。
实施例2
将苯甲酰间苯二酚(214.2g，1.0mol)，氯代磷酸二苯酯(97.6％，550.5g，2.0mol)，以及甲苯(900mL)装入到配备有机械搅拌器，温度计，氮气口，回流冷凝器，苛性碱收集器和加热套的2L圆底烧瓶中。在N2清扫气氛中搅拌圆底烧瓶中的物质达10分钟。向反应混合物中加入MgCl2(5.4g)，然后将温度升至105℃。将温度保持在105℃，直到氯化氢(HCl)气体停止逸出(约21小时)。向反应混合物中加入甲苯(600g)，然后用2％氢氧化钠(NaOH)溶液(200g)，1％NaOH溶液(200g)洗涤反应混合物，然后用水2次洗涤反应混合物(每次用200g水)。接下来，通过减压蒸馏除去甲苯。产物(641.7g)为橙色-琥珀色粘性液体，数均分子量为666±16。C-13 NMR分析表明含有100mol％的芳香族C-O-P碳，未检测到C-OH碳，这与预期的产物是一致的。
在一些实施方式中，也可采用如反应路线B所描述的低温溶液方法来合成基于苯甲酰间苯二酚的磷酸酯化合物。以下将给出根据反应路线B制备化合物(1)的合成工艺。
实施例3
将苯甲酰间苯二酚(6.4g，0.03mol)，氯代磷酸二苯酯(97.6％；16.5g，0.06mol)和二氯甲烷(80mL)装入到配备有机械搅拌器，温度计，加液漏斗，带有氯化钙(CaCl2)管的回流冷凝器以及加热套的500mL圆底烧瓶中。在20-25℃搅拌圆底烧瓶中的物质。在20-25℃下用1小时滴加溶于二氯甲烷(40mL)中的三乙胺(6.1g，0.06mol)溶液，然后该温度继续保持4小时。在35℃下用水六次洗涤混合物，然后采用旋转蒸发器于95℃的真空下(28in.Hg)脱去二氯甲烷。产物(20.2g)为黄色粘性液体。FT-IR分析证实产品中存在下列各结构：-OH(非常弱)，芳基环，芳基酮羰基(C＝O)，芳基-O，P＝O，P-O-C以及单取代的苯环。C-13NMR分析表明存在98mol％的芳香族C-O-P碳和2mol％的芳香族C-OH碳。
热稳定性数据
采用热解重量分析法(TGA)在空气中测定实施例1的基于苯甲酰间苯二酚的磷酸酯化合物和对照物
RDP的热稳定性，热解重量分析法所采用的扫描速率是10℃/分钟，温度范围是25℃-700℃。
RDP是可购自Akzo Nobel Chemical Inc.，Dobbs Ferry，NY的间苯二酚磷酸二苯酯阻燃剂。实施例1和
RDP的TGA分析结果示于表1中。
表1
注：* 
RDP是购自Akzo Nobel Company的间苯二酚磷酸二苯酯阻燃剂。
表1中的数据表明，与
RDP，一种基于间苯二酚的磷酸酯相比，实施例1中基于苯甲酰间苯二酚的磷酸酯表现出更高的热稳定性。热稳定性有所提高，这可能与实施例1的化合物结构中存在苯甲酰基团有关。
聚合物的加工和测试
实施例4(a)和(b)
将实施例1中基于苯甲酰间苯二酚的阻燃剂分别在两个不同的负载下加入到Coperion ZSK-30双螺杆挤出机(产自Coperion Corporation，Ramsey，NJ)内的聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元聚合物(PC/ABS)的混合物中，以进行实施例4(a)和4(b)。每个实施例所采用的负载以其磷含量表示，如表2所示。所采用的PC/ABS混合物是特殊配方的混合物，其不含任何阻燃剂，但含有与市场上可购买的 FR2010相同的PC/ABS三元聚合物。本领域的技术人员将认识到
FR2010(Bayer Material Science，Pittsburgh，PA)中含有阻燃剂。双螺杆挤出机以约55-65g/min的流速工作，机筒温度分布为(从进料口到喷嘴的方向)：190，240，240，245，250，257℃。阻燃剂采用由储热器和管、Zenith齿轮泵和加液喷嘴组成的加液系统添加。加液系统保持在62℃。在120psi(827kPa)下通过加液喷嘴向挤出机中添加阻燃剂。对含有阻燃剂的颗粒进行干燥，然后采用Arburg Allrounder注射模型成形机将其模塑成试样，从进料口到喷嘴的温度分布为：243，253，258，265℃。模温为190℉(87.8℃)。试样在23℃和50％的湿度条件下调整40hr以上。测定试样的含磷量，热变形温度，熔体流动指数，缺口IZOD抗冲击强度，抗拉强度和模量，弯曲模量以及燃烧性质。将对试样和对比较实施例(对照物1和2)的测试结果一起列于表2中。
比较实施例1(对照物1)
按照以上实施例4(a)和4(b)所述的方式注塑得到
FR2010的试样。测定对照物1的含磷量，热变形温度，熔体流动指数，IZOD抗冲击强度，缺口抗拉强度和模量，弯曲模量以及燃烧性质。结果列于表2中。
比较实施例2(对照物2)
按照以上实施例4(a)和4(b)所述的方式将商业化阻燃剂
RDP(Akzo Nobel Functional Chemicals LLC)，即一种间苯二酚双(磷酸二苯酯)加入到双螺杆挤出机内的实施例4的特定配方PC/ABS混合物中。然后对试样进行注塑。测定对照物1，对照物2，实施例4(a)和4(b)的含磷量，热变形温度，熔体流动指数，IZOD抗冲击强度，缺口抗拉强度和模量，弯曲模量以及燃烧性质。结果列于表2中。
按照以下的分光光度法技术测定对照物1和2以及实施例4(a)和4(b)中每一个的含磷量。用硫酸和硝酸处理而使试样分解，然后在稀酸中煮沸以将试样中的磷酸酯基团转化为正磷酸酯。正磷酸酯和钼酸铵和钒酸铵在酸溶液中络合。通过Beckman UV/可见光分光光度计(型号DU，BeckmanCoulter，Inc.，Fullerton，CA)在470nm的波长下用分光光度法测定正磷酸酯的量，从而测定了含磷量。
根据ASTM D648测定每个试样在264psi纤维应力下的热变形温度。根据ASTM D1238测定每个试样的熔体流动指数。根据ASTM D256测定每个试样的缺口IZOD抗冲强度。根据ASTM D638测定每个试样的抗拉强度和模量。根据ASTM D790测定每个试样的弯曲模量。采用Underwriters Laboratories UL-94垂直燃烧试验测试每个试样的燃烧性质。将上述所有的标准测试并入本文作为参考。
表2
注：*在UL-94试验中通过燃烧，试样滴落并点燃棉花。
实施例5(a)和(b)
将实施例2所述的阻燃剂分别在两个不同的负载下加入到CoperionZSK-30双螺杆挤出机内的实施例4的特定配方PC/ABS混合物中，以进行实施例5(a)和5(b)。每个实施例所采用的负载以其磷含量表示，如表3所示。双螺杆挤出机以约55-65g/min的流速工作，机筒温度分布为(从进料口到喷嘴的方向)：190，240，240，245，250，257℃。阻燃剂采用由储热器和管、Zenith齿轮泵和加液喷嘴组成的加液系统添加。加液系统保持在62℃。在120psi(827kPa)下通过加液喷嘴向挤出机中添加阻燃剂。对含有阻燃剂的颗粒进行干燥，然后采用Arburg Allrounder注射模型成形机将其模塑成试样，从进料口到喷嘴的温度分布为：243，253，258，265℃。模温为190℉。试样在23℃和50％的湿度条件下调整40hr以上。测定试样的含磷量，热变形温度，熔体流动指数，缺口IZOD抗冲击强度，抗拉强度和模量，弯曲模量以及燃烧性质。将对试样和对比较实施例(对照物1和2)的测试结果一起列于表3中。
表3
在一些实施方式中，也可采用根据反应路线C的工艺合成基于苯甲酰间苯二酚的磷酸酯化合物。以下将给出根据反应路线C的合成工艺。
实施例6
将氧氯化磷(7.8g，0.051mol)和甲苯(200mL)装入到配备有机械搅拌器，温度计，加液漏斗和带CaCl2管的回流冷凝器的500mL圆底烧瓶中。搅拌圆底烧瓶中的物质，使其冷却到0-5℃，然后加入苯甲酰间苯二酚(25.7g，0.12mol)。在0-5℃下用1小时滴加入溶于甲苯(50mL)的三乙胺(16.3g，0.16mol)溶液。将温度升至20-25℃并保持3小时。过滤掉沉淀(三乙胺-HCl盐)，然后用旋转真空蒸发器脱去甲苯。将得到的物质(28.9g)重新溶解于二氯甲烷(150ml)中，并在35℃下用水洗涤3次。用旋转真空蒸发器脱去二氯甲烷。最终的产物为黄色粉末。C-13和质子NMR分析表明存在以下各结构：75mol％苯甲酰间苯二酚的＂单磷＂酯，23mol％苯甲酰间苯二酚的＂二磷＂酯，以及2mol％未反应的苯甲酰间苯二酚。
实施例7-9
除了所采用的苯甲酰间苯二酚与氧氯化磷的摩尔比例(如表4所列)不同于实施例6之外，其余按照类似于实施例6的方式进行制备实施例7-9。采用不同摩尔比例的苯甲酰间苯二酚和氧氯化磷对磷酸酯化合物(即实施例6-9)化学结构的影响概括到表4中。
表4
苯甲酰间苯二酚和氧氯化磷之间的反应也在二氯甲烷溶剂中进行。实施例10-13中给出了合成中所采用的实验工艺。
实施例10
将氧氯化磷(7.8g，0.051mol)和二氯甲烷(80mL)装入到配备有机械搅拌器，温度计，加液漏斗和带CaCl2管的回流冷凝器的500mL圆底烧瓶中。搅拌烧瓶中的物质，使其冷却到0-5℃，然后加入苯甲酰间苯二酚(22.9g，0.107mol)。在0-5℃下用1小时的时间滴加溶于二氯甲烷(40mL)中的三乙胺(15.6g，0.153mol)溶液。将温度升至20-25℃并保持1小时。然后将温度升至35-40℃并另行保持2小时。过滤掉沉淀(三乙胺-HCl盐)。滤液用35℃的水洗涤4次。得到的物质为(24.1g)黄色粉末。C-13和质子NMR分析表明存在下列各结构：57mol％苯甲酰间苯二酚的＂单磷＂酯，42mol％的苯甲酰间苯二酚的＂二磷＂酯，以及1mol％未反应的苯甲酰间苯二酚。
实施例11-13
除了所采用的苯甲酰间苯二酚与氧氯化磷的摩尔比例(如表5所列)不同于实施例10之外，其余按照类似于实施例10的方式制备实施例11-13。采用不同摩尔比例的苯甲酰间苯二酚和氧氯化磷对磷酸酯化合物(即实施例10-13)化学结构的影响概括到表5中。
表5
对甲酰间苯二酚和氧氯化磷反应得到的反应产物的结构表征清楚地表明了存在磷酸酯和羟基官能团。具有反应路线C中示出的结构的化合物(2)和(3)既可用作聚合物(如塑料和弹性体)的阻燃剂，又可用作聚合物的UV稳定剂。
尽管已用数量有限的实施方式对本发明进行了描述，但一个实施方式的具体特征不应认为是本发明的其他实施方式所具有的。不存在代表本发明所有方面的单个实施方式。在某些实施方式中，组合物或方法可包括许多本文未提到的化合物或步骤。在其他实施方式中，组合物或方法不包括或基本上不含本文未列举的任何化合物或步骤。存在对所述实施方式的变型和改进型式。最后，本文公开的任何数值应被解释成近似值，无论在描述这些数值时是否使用措词“约”或“大致”。诸如U.S.专利Nos.6,784,234，6,632,442，6,630,524，6,610,765，6,552,131，6,448,316，6,350,804，6,316,579，6,204,313，6,174,942，6,111,016，6,083,428，6,075,158，5,869,184，5,864,004，5,206,281，5,204,304和4,246,169等专利所公开的各种组合物和方法，在经过更改或不经更改的情况下均可用于本发明的实施方式中。因而，将所有的上述专利全部并入本文中以作参考。
Claims (32)
1.具有式(I)结构的阻燃剂：
其中，Z1和Z2各自独立地为磷酸酯基团；
X1，X2，X3，X4和X5各自独立地为氢，卤素，硝基，氰基，酰基，烷基，烯基，炔基，杂烷基，芳基，杂芳基，环烷基，或杂环烷基，或者X1和X2，X2和X3，X3和X4，或X4和X5形成苯并基团；以及
烷基，烯基，炔基，杂烷基，芳基，杂芳基，环烷基，杂环烷基或苯并基团各自为取代的或为非取代的。
2.根据权利要求1所述的阻燃剂，其中，X1，X2，X3，X4和X5各自独立地为氢。
3.根据权利要求1所述的阻燃剂，其中，X3，X4和X5各自独立地为氢；而X1和X2一起形成苯并基团。
4.根据权利要求1所述的阻燃剂，其中，所述磷酸酯基团具有下列式(II)的结构：
其中R1和R2各自独立地为烷基，烯基，炔基，杂烷基，芳基，杂芳基，环烷基，或杂环烷基，或当R1和R2与-O-P(＝O)(-O-)-O-片段一起形成杂环基团时为杂环基团的一部分；以及
烷基，烯基，炔基，杂烷基，芳基，杂芳基，环烷基和杂环烷基各自为取代的或为非取代的。
5.根据权利要求4所述的阻燃剂，其中，R1和R2各自独立地为芳基。
6.根据权利要求4所述的阻燃剂，其中，所述磷酸酯基团选自由具有下列各式结构的残基构成的组中：
7.根据权利要求1所述的阻燃剂，其中，Z1和Z2各自具有下式结构：
且X1，X2，X3，X4和X5各自独立地为氢。
8.一种制备权利要求4所述的阻燃剂的方法，该方法包括在存在催化剂或酸受体的条件下使式(III)的苯甲酰间苯二酚化合物与式(IV)的氯代磷酸酯进行反应的步骤：
其中X1，X2，X3，X4和X5各自独立地为氢，卤素，硝基，氰基，酰基，烷基，烯基，炔基，杂烷基，芳基，杂芳基，环烷基或杂环烷基，或者X1和X2，X2和X3，X3和X4，或X4和X5形成苯并基团；
R1和R2各自独立地为烷基，烯基，炔基，杂烷基，芳基，杂芳基，环烷基或杂环烷基，或者当R1和R2与-O-P(＝O)(-O-)-O-片段一起形成杂环基团时为杂环基团的一部分；以及
烷基，烯基，炔基，杂烷基，芳基，杂芳基，环烷基，杂环烷基和杂环基团各自为取代的或为非取代的。
9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述反应在惰性有机溶剂中进行。
10.根据权利要求9所述的方法，其中，所述惰性有机溶剂选自由甲苯，苯，二甲苯，二氯甲烷，氯仿，乙腈，醚和酮构成的组中。
11.根据权利要求8所述的方法，其中，所述催化剂为氯化镁，三氯化铝，四氯化钛，或氯化锌。
12.根据权利要求11所述的方法，其中，所述惰性有机溶剂为甲苯。
13.根据权利要求12所述的方法，其中，所述反应温度高于100℃。
14.根据权利要求8所述的方法，其中，所述酸受体为有机碱。
15.根据权利要求14所述的方法，其中，所述有机碱为三乙胺。
16.根据权利要求15所述的方法，其中，所述惰性有机溶剂为二氯甲烷。
17.根据权利要求16所述的方法，其中，所述反应温度低于35℃。
18.一种阻燃剂，其可通过式(III)的苯甲酰间苯二酚化合物与氧氯化磷在酸受体的存在条件下进行反应而获得：
其中X1，X2，X3，X4和X5各自独立地为氢，卤素，硝基，氰基，酰基，烷基，烯基，炔基，杂烷基，芳基，杂芳基，环烷基，或杂环烷基，或X1和X2，X2和X3，X3和X4，或X4和X5形成苯并基团；以及
烷基，烯基，炔基，杂烷基，芳基，杂芳基，环烷基和杂环烷基各自为取代的或为非取代的。
19.根据权利要求18所述的阻燃剂，其中，所述反应在惰性溶剂中进行。
20.根据权利要求19所述的阻燃剂，其中，所述惰性有机溶剂选自由甲苯，苯，二甲苯，二氯甲烷，氯仿，乙腈，醚和酮构成的组中。
21.根据权利要求18所述的阻燃剂，其中，所述酸受体为有机碱。
22.根据权利要求21所述的方法，其中，所述有机碱为三乙胺。
23.根据权利要求22所述的方法，其中，所述反应温度低于35℃。
24.一种阻燃剂组合物，其包括聚合物和权利要求1所述的阻燃剂。
25.根据权利要求24所述的阻燃剂组合物，其中，所述聚合物选自由聚碳酸酯，聚苯醚，多芳基化合物，聚甲基丙烯酸酯，聚酯，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元聚合物，高抗冲聚苯乙烯及其组合或混合物构成的组中。
26.根据权利要求24所述的阻燃剂组合物，其中，所述阻燃剂组合物进一步包括至少一种添加剂，所述添加剂选自由增量剂，纤维，填料，偶联剂，交联剂，塑化剂，抗冲改性剂，增容剂，防粘剂，抗雾化剂，抗老化剂，抗氧化剂，UV稳定剂，抗臭氧剂，除酸剂，加工助剂，表面活性剂，润滑剂，增塑剂，分型剂和阻粘剂，成核剂，抗静电剂，增滑剂，化学发泡剂，荧光增白剂，流动活性剂，除臭剂，脱模剂，着色剂，抗微生物剂以及防滴剂构成的组中。
27.根据权利要求24所述的阻燃剂组合物，其中，所述阻燃剂组合物基本不含UV稳定剂。
28.一种制品，其包括权利要求24所述的阻燃剂组合物。
29.根据权利要求28所述的制品，其中，所述制品选自由塑料品，纺织品，木材和纸制品，粘合剂和密封剂，以及橡胶产品，航天部件，汽车部件，线材，缆绳，建筑材料，内饰和家具材料，器械，电子元件，计算机以及商业机器构成的组中。
30.根据权利要求28所述的制品，其中，所述聚合物选自由聚碳酸酯，聚苯醚，多芳基化合物，聚甲基丙烯酸酯，聚酯，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元聚合物，高抗冲聚苯乙烯及其组合或混合物构成的组中。
31.根据权利要求28所述的制品，其中，所述阻燃剂组合物进一步包括至少一种添加剂，所述添加剂选自由增量剂，纤维，填料，偶联剂，交联剂，塑化剂，抗冲改性剂，增容剂，防粘剂，抗雾化剂，抗老化剂，抗氧化剂，UV稳定剂，抗臭氧剂，除酸剂，加工助剂，表面活性剂，润滑剂，增塑剂，分型剂和阻粘剂，成核剂，抗静电剂，增滑剂，化学发泡剂，荧光增白剂，流动活性剂，除臭剂，脱模剂，着色剂，抗微生物剂以及防滴剂构成的组中。
32.根据权利要求28所述的制品，其中，所述阻燃剂组合物基本不含UV稳定剂。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US61194004P | 2004-09-22 | 2004-09-22 | |
| US60/611,940 | 2004-09-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101365744A true CN101365744A (zh) | 2009-02-11 |
Family
ID=39884424
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNA2005800318916A Pending CN101365744A (zh) | 2004-09-22 | 2005-09-21 | 用作阻燃剂的基于苯甲酰间苯二酚的磷酸酯化合物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7439289B2 (zh) |
| JP (1) | JP2008520753A (zh) |
| KR (1) | KR20070054677A (zh) |
| CN (1) | CN101365744A (zh) |
| WO (1) | WO2006036891A2 (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102086215A (zh) * | 2010-12-27 | 2011-06-08 | 江汉大学 | 一种新型阻燃剂三（1，3-二氧杂-2-磷杂-2-氧代-1，2-二氢化氧茚）磷酸间苯三酚酯及其制备方法 |
| CN106117600A (zh) * | 2016-07-01 | 2016-11-16 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 含磷阻燃剂及合成方法和在聚氨酯硬泡中的应用 |
| CN109294203A (zh) * | 2018-10-10 | 2019-02-01 | 湖南七纬科技有限公司 | 一种新能源汽车动力电池用阻燃防火材料及其制备方法 |
| CN110143980A (zh) * | 2019-06-05 | 2019-08-20 | 南京恒桥化学技术材料有限公司 | 一种粉末型双酚a双（二苯基磷酸酯）及其制备方法 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20070100070A1 (en) * | 2005-11-02 | 2007-05-03 | Todt Michael L | Poly(arylene ether) blend and method of making same |
| JP5358413B2 (ja) * | 2009-12-02 | 2013-12-04 | 三菱樹脂株式会社 | ポリフェニレンスルフィド系熱収縮性チューブ、および、該チューブで被覆された部材 |
| JP5834378B2 (ja) * | 2010-03-24 | 2015-12-24 | 富士ゼロックス株式会社 | 樹脂組成物および樹脂成形体 |
| CN104854116A (zh) * | 2012-09-26 | 2015-08-19 | 郭昇玟 | 包含芳香族磷酸酯类化合物的阻燃剂及其制造方法 |
| KR101241148B1 (ko) * | 2012-09-26 | 2013-03-11 | 곽승민 | 방향족 인산에스테르계 화합물을 포함한 방염제 및 그의 제조방법 |
| CN110343413B (zh) * | 2019-07-17 | 2021-01-08 | 烟台大学 | 氮磷膨胀型阻燃剂及在水性聚氨酯涂料应用的制备方法 |
| BE1031230B1 (nl) * | 2022-12-29 | 2024-07-29 | Smart Nv | Spelstukken vervaardigd uit abs |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1288562A (zh) * | 1968-12-24 | 1972-09-13 | ||
| JPS63210184A (ja) | 1987-02-26 | 1988-08-31 | Kiroku Sozai Sogo Kenkyusho:Kk | 熱感応性組成物 |
| US5204394A (en) * | 1988-09-22 | 1993-04-20 | General Electric Company | Polymer mixture having aromatic polycarbonate, styrene I containing copolymer and/or graft polymer and a flame-retardant, articles formed therefrom |
| JP2552780B2 (ja) * | 1991-04-16 | 1996-11-13 | 大八化学工業株式会社 | 芳香族ジホスフェートの製造方法と用途 |
| US5336751A (en) * | 1992-04-06 | 1994-08-09 | General Electric Company | Preparation of copolycarbonate from resorcinol |
| JPH07207085A (ja) * | 1994-01-12 | 1995-08-08 | Nippon G Ii Plast Kk | 耐衝撃性樹脂組成物 |
| US6204313B1 (en) * | 1999-01-22 | 2001-03-20 | General Electric Company | Flame retardant polymer blends, and method for making |
| CN1288187C (zh) * | 1998-10-29 | 2006-12-06 | 通用电气公司 | 耐候嵌段共聚酯碳酸酯、其制备方法和包含它们的共混物 |
| JP4497704B2 (ja) * | 2000-10-31 | 2010-07-07 | 株式会社Ａｄｅｋａ | 難燃剤及び該難燃剤を含有する難燃性エポキシ樹脂組成物、並びに該組成物からなるビルドアップ用硬化性組成物 |
| KR100462531B1 (ko) * | 2002-07-08 | 2004-12-17 | 제일모직주식회사 | 난연성 열가소성 수지 조성물 |
-
2005
- 2005-09-21 US US11/233,537 patent/US7439289B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-09-21 CN CNA2005800318916A patent/CN101365744A/zh active Pending
- 2005-09-21 WO PCT/US2005/034409 patent/WO2006036891A2/en active Application Filing
- 2005-09-21 JP JP2007532697A patent/JP2008520753A/ja active Pending
- 2005-09-21 KR KR1020077006593A patent/KR20070054677A/ko not_active Application Discontinuation
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102086215A (zh) * | 2010-12-27 | 2011-06-08 | 江汉大学 | 一种新型阻燃剂三（1，3-二氧杂-2-磷杂-2-氧代-1，2-二氢化氧茚）磷酸间苯三酚酯及其制备方法 |
| CN102086215B (zh) * | 2010-12-27 | 2013-05-15 | 江汉大学 | 一种阻燃剂三（1，3-二氧杂-2-磷杂-2-氧代-1，2-二氢化氧茚）磷酸间苯三酚酯及其制备方法 |
| CN106117600A (zh) * | 2016-07-01 | 2016-11-16 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 含磷阻燃剂及合成方法和在聚氨酯硬泡中的应用 |
| CN109294203A (zh) * | 2018-10-10 | 2019-02-01 | 湖南七纬科技有限公司 | 一种新能源汽车动力电池用阻燃防火材料及其制备方法 |
| CN110143980A (zh) * | 2019-06-05 | 2019-08-20 | 南京恒桥化学技术材料有限公司 | 一种粉末型双酚a双（二苯基磷酸酯）及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US7439289B2 (en) | 2008-10-21 |
| JP2008520753A (ja) | 2008-06-19 |
| WO2006036891A2 (en) | 2006-04-06 |
| WO2006036891A3 (en) | 2009-04-16 |
| KR20070054677A (ko) | 2007-05-29 |
| US20060063865A1 (en) | 2006-03-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101023067B (zh) | 来自于间苯二酚-酮反应产物的磷酸酯阻燃剂 | |
| CN101365744A (zh) | 用作阻燃剂的基于苯甲酰间苯二酚的磷酸酯化合物 | |
| JP3957418B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| US8003722B2 (en) | Flame retardant compositions containing mixtures of disubstituted phosphinate salts and monosubstituted phoshinate salts | |
| JP6889906B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体 | |
| TWI782135B (zh) | 難燃劑組合物及包含該難燃劑組合物之難燃性熱塑性樹脂組合物 | |
| CN101203556B (zh) | 用于含卤聚合物的稳定剂组合物 | |
| WO2014148519A1 (ja) | 半芳香族ポリアミド樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体 | |
| EP3176212B1 (en) | Flame-retardant resin composition and article molded from same | |
| CN104250440A (zh) | 阻燃的聚合物组合物 | |
| KR101219556B1 (ko) | 신규한 포스포네이트계 화합물 및 이를 포함하는 난연성 열가소성 수지 조성물 | |
| CN102532191B (zh) | 新型磷化合物、其制备方法以及包括该磷化合物的阻燃热塑性树脂组合物 | |
| Ääritalo et al. | Highly efficient multifunctional mono-component flame retardants comprising of sulfenamide and phosphate moieties for polypropylene | |
| CN101027311A (zh) | 用作阻燃剂的基于间苯二酚碳酸酯的磷酸酯化合物 | |
| JP6092978B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びそれから製造された成形品 | |
| CN110114352A (zh) | 阻燃剂 | |
| KR101411008B1 (ko) | 신규 인계 화합물, 그 제조방법 및 이를 포함하는 난연성 열가소성 수지 조성물 | |
| JP2003238580A (ja) | 新規リン酸エステルアミド化合物及び難燃性樹脂組成物 | |
| JPH01115955A (ja) | 難燃性ポリフェニレンエーテル成型用組成物 | |
| JP5394813B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物およびそれからの成形品 | |
| JPH09255693A (ja) | エチレンジアミン−フェニルホスホン酸塩、その製造法及びそれを配合してなる難燃性樹脂組成物 | |
| KR0174135B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 | |
| TW202222956A (zh) | 阻燃性聚丙烯系樹脂組成物 | |
| JP2004059843A (ja) | 難燃性樹脂組成物および難燃性繊維 | |
| JP2000327834A (ja) | 難燃性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Open date: 20090211 |