CN101365670A - 基于1,3/1,4-环己烷二甲醇的单体及聚合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及适用于制造聚合物或预聚物的复合物的混合物，该复合物的混合物包括具有通式I的复合物；其中R1是H、丙烯酰基、2－甲基丙烯酰基或乙烯基，其中R2是丙烯酰基、2－甲基丙烯酰基或乙烯基，其中具有通式I的复合物由顺式和反式－1，3－和1，4－取代的环己烷的混合物组成，且其中具有通式I的复合物的反式－1，4－取代的环己烷的含量小于40摩尔％。本发明还涉及生产复合物的混合物的方法，该复合物的混合物包括具有通式II的复合物：其中具有通式II的复合物由顺式和反式－1，3－和1，4－甲醇取代的环己烷的混合物组成，且其中具有通式II的复合物的反式－1，4－甲醇取代的环己烷的含量小于25摩尔％。
Description
本申请要求2006年2月3日提交的美国临时专利申请序列号60/765,430的优先权。
技术领域
本发明涉及基于顺式和反式1，3-和1，4-环己烷二甲醇的混合物的单体和聚合物，以及生产该混合物的方法。
背景技术
辐射固化(通常为自由基紫外光聚合)涂料和墨水广泛应用于涂料和印刷工业。基于现有技术二丙烯酸环己烷二甲醇酯的辐射固化涂料和墨水配方向固化涂料提供出色的终端用途性质(例如硬度和强度)，但因为二丙烯酸环己烷二甲醇酯在室温下为固体材料且通常不溶于大多数丙烯酸酯中，所以这些配方难于使用。已知基于乙氧基化或丙氧基化的二丙烯酸环己烷二甲醇酯的液体涂料和墨水配方，但所得涂料具有较差的终端用途性质。如果获得在室温下为液体且向所得涂料提供改进的终端用途性质的配方，将是在基于环己烷二甲醇化学的涂料和墨水配方的领域的进步。
发明内容
本发明概述
本发明解决了上述问题。本发明提供在室温下为液体的基于环己烷二甲醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的混合物，该混合物可用于获得具有出色的硬度、强度、透明度、抗磨性、粘合、耐污染性和耐溶剂性性质的涂料。
在一个具体实施方式中，本发明涉及适用于制造聚合物或预聚物的复合物的混合物，该复合物的混合物包含具有通式I的复合物：
其中R1是H、丙烯酰基、2-甲基丙烯酰基或乙烯基，其中R2是丙烯酰基、2-甲基丙烯酰基或乙烯基，其中具有通式I的复合物由顺式和反式-1，3-和1，4-取代的环己烷的混合物组成，且其中具有通式I的复合物的反式-1，4-取代的环己烷的含量小于40摩尔％。
在另一具体实施方式中，本发明涉及生产复合物的混合物的方法，该复合物的混合物包含具有通式II的复合物：
其中具有通式II的复合物由顺式和反式-1，3-和1，4-甲醇取代的环己烷的混合物组成，且其中具有通式II的复合物的反式-1，4-甲醇取代的环己烷的含量小于25摩尔％，特征在于下述步骤：蒸馏顺式和反式-1，3-和1，4-甲醇取代的环己烷的混合物(其中复合物的反式-1，4-甲醇取代的环己烷的含量大于25摩尔％)以生产蒸馏馏分和残余馏分，残余馏分为顺式和反式-1，3-和1，4-甲醇取代的环己烷的混合物，且其中具有通式II的复合物的反式-1，4-甲醇取代的环己烷的含量小于25摩尔％。
在另一具体实施方式中，本发明涉及包含具有通式III的单元的预聚物：
其中具有通式III的单元由顺式和反式-1，3-和1，4-取代的环己烷的混合物组成，且其中具有通式III的单元的反式-1，4-取代的环己烷的含量小于40摩尔％，且其中预聚物选自聚酯丙烯酸酯、聚酯甲基丙烯酸酯、聚碳酸酯丙烯酸酯(polycarbonate acrylate)、聚碳酸酯甲基丙烯酸酯(polycarbonate methacrylate)、聚氨酯丙烯酸酯(polyurethane acrylate)和聚氨酯甲基丙烯酸酯(polyurethane methacrylate)。
详述
在一个具体实施方式中，本发明是适用于制造聚合物或预聚物的复合物的混合物，该复合物的混合物包含具有通式I的复合物：
其中R1是H、丙烯酰基、2-甲基丙烯酰基或乙烯基，其中R2是丙烯酰基、2-甲基丙烯酰基或乙烯基，其中具有通式I的复合物由顺式和反式-1，3-和1，4-取代的环己烷的混合物组成，且其中具有通式I的复合物的反式-1，4-取代的环己烷的含量小于40摩尔％。优选具有通式I的复合物的反式-1，4-取代的环己烷的含量小于25摩尔％。更优选具有通式I的复合物的反式-1，4-取代的环己烷的含量小于15摩尔％。优选包含具有通式I的复合物的复合物的混合物在室温下为液体。包含具有通式I的复合物的复合物的混合物可用于例如但不限于涂料、墨水、粘合剂和弹性体的用途中。对于该具体实施方式，预聚物定义为具有通式I的复合物的衍生物，该衍生物随后用于制造聚合物。
可通过以下步骤制造具有通式I的复合物的混合物：(a)丙烯酸酯化(acrylating)(或甲基丙烯酸酯化(methacrylating))UNOXOL牌二醇(可从The Dow Chemical Company购得的顺式和反式-1，3-和1，4-环己烷二甲醇的混合物)以生产在室温下为液体和固体的混合物的产物；和(b)从固体产物分离液体产物(液体产物为所需产物)。或者，可通过以下步骤制造具有通式I的复合物的混合物：(a)蒸馏UNOXOL牌二醇(可从The Dow Chemical Company购得的顺式和反式-1，3-和1，4-环己烷二甲醇的混合物)以生产蒸馏馏分和残余馏分；和(b)丙烯酸酯化(或甲基丙烯酸酯化)残余馏分。可根据美国专利6,252,121的公开制造这两种方法中任一所述的顺式和反式-1，3-和1，4-环己烷二甲醇的混合物。可通过使顺式和反式-1，3-和1，4-环己烷二甲醇的混合物与乙炔在3-20巴的压力下、在120-180℃、使用氢氧化钾催化剂进行反应制造具有通式I的乙烯基衍生物。
本发明也涉及生产复合物的混合物的方法，该复合物的混合物包含具有通式II的复合物：
其中具有通式II的复合物由顺式和反式-1，3-和1，4-甲醇取代的环己烷的混合物组成，且其中具有通式II的复合物的反式-1，4-甲醇取代的环己烷的含量小于25摩尔％，特征在于下述步骤：蒸馏顺式和反式-1，3-和1，4-甲醇取代的环己烷的混合物(其中复合物的反式-1，4-甲醇取代的环己烷的含量大于25摩尔％)以生产蒸馏馏分和残余馏分，残余馏分为顺式和反式-1，3-和1，4-甲醇取代的环己烷的混合物，其中具有通式II的复合物的反式-1，4-甲醇取代的环己烷的含量小于25摩尔％。优选具有通式II的复合物的反式-1，4-甲醇取代的环己烷的含量小于15摩尔％。具有通式II的复合物可在具有通式I的复合物的制备中用作前体。
可乙氧基化或丙氧基化具有通式II的复合物以制备具有通式IV的复合物的混合物：
其中R1是H、丙烯酰基、2-甲基丙烯酰基或乙烯基，其中R2是丙烯酰基、2-甲基丙烯酰基或乙烯基，其中n是1至10范围内的整数，其中m是1至10范围内的整数，其中R3是H或甲基，其中R4是H或甲基。
具有通式II的复合物可与二羧酸反应并随后进行丙烯酸酯化或甲基丙烯酸酯化以生产聚酯丙烯酸酯预聚物或聚酯甲基丙烯酸酯预聚物。具有通式II的复合物可与碳酸氢盐反应并随后进行丙烯酸酯化或甲基丙烯酸酯化以生产聚碳酸酯丙烯酸酯预聚物或聚碳酸酯甲基丙烯酸酯预聚物。此外，具有通式II的复合物可与二异氰酸酯反应并随后进行丙烯酸酯化或甲基丙烯酸酯化以生产聚氨酯丙烯酸酯预聚物或聚氨酯甲基丙烯酸酯预聚物。这些预聚物的共有特征是具有通式III的单元：
其中具有通式III的单元由顺式和反式-1，3-和1，4-取代的环己烷的混合物组成，且其中具有通式III的单元的反式-1，4-取代的环己烷的含量小于40摩尔％(优选小于25摩尔％且更优选小于15摩尔％)。
本发明的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和乙烯基单体和预聚物通常通过自由基聚合技术进行聚合，例如通过使用过氧化物聚合催化剂。然而，本发明的这些单体和预聚物最优选通过使用由紫外光活化的光敏引发剂的自由基光聚合技术进行聚合。对其中配方是通过电子束(EB)辐射固化的用途，不需要光敏引发剂以引发聚合。
本发明的单体和预聚物可与填料掺合，优选无机纳米颗粒例如胶态二氧化硅，以制备胶态二氧化硅制品(例如胶态二氧化硅丙烯酸酯体系)。胶态二氧化硅丙烯酸酯向丙烯酸酯填料提供例如但不限于提升的耐划痕性。在例如但不限于美国专利4,177,315和4,348,462中公开了胶态二氧化硅丙烯酸酯。
具体实施方式
实施例
下列实施例和对比实施例说明了可用于获得具有出色的硬度、强度、透明度、抗磨性、粘合、耐污染性和耐溶剂性性质的涂层的本发明的复合物的混合物。除非另有说明，所有的份数和百分数以重量计。
实施例1
使用50cm Oldershaw塔(column)(15块塔盘)，在123-134℃和0.7mm Hg下分馏2.5千克UNOXOL牌二醇(可从The Dow ChemicalCompany购得的顺式和反式-1，3-和1，4-环己烷二甲醇的混合物，具有大约30重量％的反式-1，4-二醇含量)。通过气相色谱法分析残余馏分并发现含有大约15重量％的反式-1，4-异构体。将0.1千克残余物与400毫升甲苯和252克二异丙基乙胺进行混合，并在冰浴中冷却。加入153克丙烯酰氯并混合两个小时。随后将混合物加热至室温，用水(2×300ml)、0.1M柠檬酸(5×300ml)、饱和NaHCO3(300ml)、饱和NaCl(300ml)进行洗涤，并通过MgSO4进行干燥。在真空中去除甲苯，并在60℃和0.7mm Hg干燥残余物以产生粗制液体产物。用己烷-乙酸乙酯在硅胶上色谱分离粗制液体产物(从40:1至10:1梯度洗脱)。结合来自硅胶柱的馏分，加入阻聚剂MEHQ(100ppm)，蒸发溶剂，并在真空中干燥残余物以生产纯化液体产物。纯化液体产物通过NMR和气相色谱法表征为包含具有通式I的复合物的复合物的混合物：
其中R1是丙烯酰基，其中R2是丙烯酰基，其中具有通式I的复合物由顺式和反式1，3和1，4取代的环己烷的混合物组成，且其中具有通式I的复合物的反式1，4取代的环己烷的含量为大约13.6重量％。
混合5份每百份1-羟基环己基苯基酮(来自Ciba的IRGACURE184牌光敏引发剂)与纯化液体产物，涂布于玻璃测试底材上，并通过暴露于紫外辐射进行固化以生产10微米厚的涂层(加或减2微米)，该涂层具有193N/mm2的通用硬度；18.6的维克斯硬度(通过Fischerscope H100C动态微针入度(microindentation)测定)；4.84GPa的模量；91％的透光率；根据ASTM测试D1003/D1044的0.15％的初始浊度；根据ASTM测试D3363的3H的铅笔硬度；和根据ASTM测试D5402的大于100摩擦(rub)的MEK摩擦测试。
混合5份每百份1-羟基环己基苯基酮(来自Ciba的IRGACURE184牌光敏引发剂)与纯化液体产物，涂布于聚碳酸酯底材上，并通过暴露于紫外辐射进行固化以生产35微米厚的涂层(加或减2微米)，该涂层具有180N/mm2的通用硬度；根据ASTM测试D1003/D1044的0.61％的初始浊度；根据ASTM测试D3363的HB的铅笔硬度；根据ASTM测试D5402的大于200摩擦的MEK摩擦测试，根据ASTM测试D3359的5B的粘合，根据ASTM测试D1044用CS-10 F轮和1000克负载进行100次Taber循环后18.9％的浊度变化的抗磨性，和根据ASTM测试D1308分别对自来水、乙醇、醋、黑色染料、稀释苛性钠、黄芥、皮维碘(Betadine)和氨水为0、1、0、0、0、0、0和0的耐化学和污染性得分(其中得分0表示没有污染，得分5表示最大污染)。
实施例2
混合5份每百份1-羟基环己基苯基酮(来自Ciba的IRGACURE 184牌光敏引发剂)与实施例1的纯化液体产物和脂肪族氨基甲酸乙酯二丙烯酸酯(aliphatic urethane diacrylate)低聚物(来自Cytec的EBECRYL8402)的50:50重量比掺合物，涂布于聚碳酸酯底材上，并通过暴露于紫外辐射进行固化以生产35微米厚的涂层(加或减2微米)，该涂层具有151N/mm2通用硬度；根据ASTM测试D1003/D1044的0.63％的初始浊度；根据ASTM测试D3363的B的铅笔硬度；根据ASTM测试D5402的大于100摩擦的MEK摩擦测试，根据ASTM测试D3359的5B的粘合，和根据ASTM测试D1044用CS-10F轮和1000克负载进行100次Taber循环后14.1％的浊度变化的抗磨性。
实施例3
将0.1千克UNOXOL牌二醇(可从The Dow Chemical Company购得的顺式和反式-1，3-和1，4-环己烷二甲醇的混合物，具有大约30重量％的反式-1，4-二醇含量)与400毫升甲苯和252克二异丙基乙胺进行混合，并在冰浴中冷却。加入153克丙烯酰氯并混合两个小时。随后将混合物加热至室温并过滤以去除固相。将滤液用水(2×300ml)、0.1M柠檬酸(5×300ml)、饱和NaHCO3(300ml)、饱和NaCl(300ml)进行洗涤，并通过MgSO4进行干燥。在真空中去除甲苯，并在60℃和0.7mm Hg干燥残余物以产生大约180g粗制液体产物。用己烷-乙酸乙酯在硅胶上色谱分离粗制液体产物(从40:1至10:1梯度洗脱)。结合来自硅胶柱的馏分，加入阻聚剂MEHQ(100ppm)，蒸发溶剂，并在真空中干燥残余物以生产138克纯化产物，该纯化产物由通过过滤分离的液相和固相组成。纯化液体产物通过NMR和气相色谱法表征为包含具有通式I的复合物的复合物的混合物：
其中R1和R2是丙烯酰基，其中具有通式I的复合物由顺式和反式-1，3-和1，4-取代的环己烷的混合物组成，且其中具有通式I的复合物的反式-1，4-取代的环己烷的含量为大约6.1重量％。
固相通过NMR和气相色谱法表征为包含具有通式I的复合物的复合物的混合物：
其中R1和R2是丙烯酰基，其中具有通式I的复合物由顺式和反式-1，3-和1，4-取代的环己烷的混合物组成，且其中具有通式I的复合物的反式-1，4-取代的环己烷的含量为大约52重量％。
混合5份每百份1-羟基环己基苯基酮(来自Ciba的IRGACURE 184牌光敏引发剂)与纯化液体产物，涂布于玻璃测试底材上，并通过暴露于紫外辐射进行固化以生产10微米厚的涂层(加或减2微米)，该涂层具有198N/mm2的通用硬度；19的维克斯硬度；4.94GPa的模量；91％的透光率；根据ASTM测试D1003/D1044的0.08％的初始浊度；根据ASTM测试D3363的3H的铅笔硬度；和根据ASTM测试D5402的大于100摩擦的MEK摩擦测试。
对比实施例1
混合5份每百份1-羟基环己基苯基酮(来自Ciba的IRGACURE 184牌光敏引发剂)与Sartomer SR 238牌单体(二丙烯酸己二醇酯)，涂布于玻璃测试底材上，并通过暴露于紫外辐射进行固化以生产10微米厚的涂层(加或减2微米)，该涂层具有114N/mm2的通用硬度；10.5的维克斯硬度；2.78GPa的模量；90.8％的透光率；根据ASTM测试D1003/D1044的0.07％的初始浊度；根据ASTM测试D3363的H的铅笔硬度；根据ASTM测试D5402的大于100摩擦的MEK摩擦测试，和根据ASTM测试D1308分别对自来水、乙醇、醋、黑色染料、稀释苛性钠、黄芥、皮维碘和氨水为0、0、0、2、0、1、0和1的耐污染性得分(对在聚碳酸酯底材上的35微米涂层)。
当涂布于聚碳酸酯测试底材上并通过暴露于紫外辐射进行固化以生产35微米厚的涂层(加或减2微米)时，涂层具有104N/mm2的通用硬度；根据ASTM测试D1003/D1044的0.67％的初始浊度；根据ASTM测试D3363的HB的铅笔硬度；根据ASTM测试D5402的大于200摩擦的MEK摩擦测试；根据ASTM测试D3359的5B的粘合，和根据ASTM测试D1044用CS-10F轮和1000克负载进行100次Taber循环后20.0％的抗磨性。
对比实施例2
混合5份每百份1-羟基环己基苯基酮(来自Ciba的IRGACURE 184牌光敏引发剂)与Sartomer SR 306牌单体(二丙烯酸三丙二醇酯)，涂布于玻璃测试底材上，并通过暴露于紫外辐射进行固化以生产10微米厚的涂层(加或减2微米)，该涂层具有116N/mm2的通用硬度；8.78的维克斯硬度；3.07GPa的模量；91.1％的透光率；根据ASTM测试D1003/D1044的0.06％的初始浊度；根据ASTM测试D3363的B的铅笔硬度；根据ASTM测试D5402的大于100摩擦的MEK摩擦测试，和根据ASTM测试D1308分别对自来水、乙醇、醋、黑色染料、稀释苛性钠、黄芥、皮维碘和氨水为1、2、1、3、2、1、0和1的耐污染性得分(对在聚碳酸酯底材上的35微米涂层)。
当涂布于聚碳酸酯测试底材上并通过暴露于紫外辐射进行固化以生产35微米厚的涂层(加或减2微米)时，涂层具有105N/mm2的通用硬度；根据ASTM测试D1003/D1044的0.68％的初始浊度；根据ASTM测试D3363的2B的铅笔硬度；根据ASTM测试D5402的大于200摩擦的MEK摩擦测试；根据ASTM测试D3359的1B的粘合，和根据ASTM测试D1044用CS-10F轮和1000克负载进行100次Taber循环后36.8％的抗磨性。
对比实施例3
混合5份每百份1-羟基环己基苯基酮(来自Ciba的IRGACURE 184牌光敏引发剂)与Sartomer SR 508牌单体(二丙烯酸二丙二醇酯)，涂布于玻璃测试底材上，并通过暴露于紫外辐射进行固化以生产10微米厚的涂层(加或减2微米)，该涂层具有156N/mm2的通用硬度；12.4的维克斯硬度；4.34GPa的模量；91.0％的透光率；根据ASTM测试D1003/D1044的0.05％的初始浊度；根据ASTM测试D3363的H的铅笔硬度；根据ASTM测试D5402的大于100摩擦的MEK摩擦测试，和根据ASTM测试D1308分别对自来水、乙醇、醋、黑色染料、稀释苛性钠、黄芥、皮维碘和氨水为0、1、0、2、1、1、0和1的耐污染性得分(对在聚碳酸酯底材上的35微米涂层)。
当涂布于聚碳酸酯测试底材上并通过暴露于紫外辐射进行固化以生产35微米厚的涂层(加或减2微米)时，涂层具有142N/mm2的通用硬度；根据ASTM测试D1003/D1044的0.62％的初始浊度；根据ASTM测试D3363的2B的铅笔硬度；根据ASTM测试D5402的大于200摩擦的MEK摩擦测试；根据ASTM测试D3359的0B的粘合，和根据ASTM测试D1044用CS-10F轮和1000克负载进行100次Taber循环后26.6％的抗磨性。
对比实施例4
混合5份每百份1-羟基环己基苯基酮(来自Ciba的IRGACURE184牌光敏引发剂)与Sartomer SR 9003牌单体(丙氧化二丙烯酸新戊二醇酯(propox neopentyl glycol diacrylate))，涂布于玻璃测试底材上，并通过暴露于紫外辐射进行固化以生产10微米厚的涂层(加或减2微米)，该涂层具有61.1N/mm2的通用硬度；4.9的维克斯硬度；1.62GPa的模量；91.6％的透光率；根据ASTM测试D1003/D1044的0.06％的初始浊度；根据ASTM测试D3363的B的铅笔硬度；根据ASTM测试D5402的50摩擦的MEK摩擦测试，和根据ASTM测试D1308分别对自来水、乙醇、醋、黑色染料、稀释苛性钠、黄芥、皮维碘和氨水为2、2、0、4、1、1、0和4的耐污染性得分(对在聚碳酸酯底材上的35微米涂层)。
当涂布于聚碳酸酯测试底材上并通过暴露于紫外辐射进行固化以生产35微米厚的涂层(加或减2微米)时，涂层具有74.3N/mm2的通用硬度；根据ASTM测试D1003/D1044的0.63％的初始浊度；根据ASTM测试D3363的2B的铅笔硬度；根据ASTM测试D5402的大于200摩擦的MEK摩擦测试；根据ASTM测试D3359的1B的粘合，和根据ASTM测试D1044用CS-10F轮和1000克负载进行100次Taber循环后47.1％的抗磨性。
对比实施例5
混合5份每百份1-羟基环己基苯基酮(来自Ciba的IRGACURE 184牌光敏引发剂)与Sartomer CD 580牌单体(乙氧基化二丙烯酸环己烷二甲醇酯(ethoxylated cyclohexane dimethanol diacrylate))，涂布于玻璃测试底材上，并通过暴露于紫外辐射进行固化以生产10微米厚的涂层(加或减2微米)，该涂层具有36.4N/mm2的通用硬度；2.98的维克斯硬度；0.92GPa的模量；91.1％的透光率；根据ASTM测试D1003/D1044的0.04％的初始浊度；根据ASTM测试D3363的B的铅笔硬度；根据ASTM测试D5402的大于100摩擦的MEK摩擦测试，和根据ASTM测试D1308分别对自来水、乙醇、醋、黑色染料、稀释苛性钠、黄芥、皮维碘和氨水为0、1、1、4、1、2、2和3的耐污染性得分(对在聚碳酸酯底材上的35微米涂层)。
当涂布于聚碳酸酯测试底材上并通过暴露于紫外辐射进行固化以生产35微米厚的涂层(加或减2微米)时，涂层具有49.1N/mm2的通用硬度；根据ASTM测试D1003/D1044的0.60％的初始浊度；根据ASTM测试D3363的3B的铅笔硬度；根据ASTM测试D5402的大于200摩擦的MEK摩擦测试；根据ASTM测试D3359的0B的粘合，和根据ASTM测试D1044用CS-10F轮和1000克负载进行100次Taber循环后32.5％的抗磨性。
对比实施例6
混合5份每百份1-羟基环己基苯基酮(来自Ciba的IRGACURE 184牌光敏引发剂)与Sartomer CD 581牌单体(乙氧基化二丙烯酸环己烷二甲醇酯)，涂布于玻璃测试底材上，并通过暴露于紫外辐射进行固化以生产10微米厚的涂层(加或减2微米)，该涂层具有18.9N/mm2的通用硬度；2.81的维克斯硬度；0.39GPa的模量；91.3％的透光率；根据ASTM测试D1003/D1044的0.02％的初始浊度；根据ASTM测试D3363的小于B的铅笔硬度；和根据ASTM测试D5402的30摩擦的MEK摩擦测试，和根据ASTM测试D1308分别对自来水、乙醇、醋、黑色染料、稀释苛性钠、黄芥、皮维碘和氨水为2、1、0、5、2、2、5和2的耐污染性得分(对在聚碳酸酯底材上的35微米涂层)。
当涂布于聚碳酸酯测试底材上并通过暴露于紫外辐射进行固化以生产35微米厚的涂层(加或减2微米)时，涂层具有9.32N/mm2的通用硬度；根据ASTM测试D1003/D1044的0.63％的初始浊度；根据ASTM测试D3363的3B的铅笔硬度；根据ASTM测试D5402的大于200摩擦的MEK摩擦测试；根据ASTM测试D3359的0B的粘合，根据ASTM测试D1044用CS-10F轮和1000克负载进行100次Taber循环后36.8％的抗磨性。
对比实施例7
混合5份每百份1-羟基环己基苯基酮(来自Ciba的IRGACURE 184牌光敏引发剂)与Sartomer CD 582牌单体(丙氧基化二丙烯酸环己烷二甲醇酯)，涂布于玻璃测试底材上，并通过暴露于紫外辐射进行固化以生产10微米厚的涂层(加或减2微米)，该涂层具有16.9N/mm2的通用硬度；1.81的维克斯硬度；0.38GPa的模量；91.5％的透光率；根据ASTM测试D1003/D1044的0.08％的初始浊度；根据ASTM测试D3363的H的铅笔硬度；根据ASTM测试D5402的30摩擦的MEK摩擦测试，和根据ASTM测试D1308分别对自来水、乙醇、醋、黑色染料、稀释苛性钠、黄芥、皮维碘和氨水为1、2、2、5、1、2、1和3的耐污染性得分(对在聚碳酸酯底材上的35微米涂层)。
当涂布于聚碳酸酯测试底材上并通过暴露于紫外辐射进行固化以生产35微米厚的涂层(加或减2微米)时，涂层具有6.80N/mm2的通用硬度；根据ASTM测试D1003/D1044的0.60％的初始浊度；根据ASTM测试D3363的3B的铅笔硬度；根据ASTM测试D5402的大于200摩擦的MEK摩擦测试；根据ASTM测试D3359的0B的粘合，和根据ASTM测试D1044用CS-10F轮和1000克负载进行100次Taber循环后50.8％的抗磨性。
结论
总之，虽然本发明已根据其优选具体实施方式如上进行了描述，但其可在本公开的实质和范围内进行改进。因此本申请将涵盖使用本文公开的一般原则的本发明的任何变化、用途或修改。从而，本申请将涵盖在本发明所属领域中已知的或通常实践的范围内和属于随附权利要求限定范围内的对本公开的偏离。
Claims (10)
1、一种适用于制造聚合物或预聚物的复合物的混合物，该复合物的混合物包含具有通式I的复合物：
其中R1是H、丙烯酰基、2-甲基丙烯酰基或乙烯基，其中R2是丙烯酰基、2-甲基丙烯酰基或乙烯基，其中具有通式I的复合物由顺式和反式-1，3-和1，4-取代的环己烷的混合物组成，且其中具有通式I的复合物的反式-1，4-取代的环己烷的含量小于40摩尔％。
2、根据权利要求1所述的复合物的混合物，其中具有通式I的复合物的反式-1，4-取代的环己烷的含量小于25摩尔％。
3、根据权利要求1所述的复合物的混合物，其中具有通式I的复合物的反式-1，4-取代的环己烷的含量小于15摩尔％。
4、根据权利要求1-3任一项所述的复合物的混合物，其中复合物的混合物在室温下为液体。
5、根据权利要求1-3任一项所述的适用于制造耐划痕性涂层的复合物的混合物，进一步包括胶态无机纳米颗粒或无机填料。
6、一种生产复合物的混合物的方法，该复合物的混合物包含具有通式II的复合物：
其中具有通式II的复合物由顺式和反式-1，3-和1，4-甲醇取代的环己烷的混合物组成，且其中具有通式II的复合物的反式-1，4-甲醇取代的环己烷的含量小于25摩尔％，特征在于下述步骤：蒸馏其中复合物的反式-1，4-甲醇取代的环己烷的含量大于25摩尔％的顺式和反式-1，3-和1，4-甲醇取代的环己烷的混合物以生产蒸馏馏分和残余馏分，残余馏分为顺式和反式-1，3-和1，4-甲醇取代的环己烷的混合物，其中具有通式II的复合物的反式-1，4-甲醇取代的环己烷的含量小于25摩尔％。
7、根据权利要求6所述的方法，其中具有通式II的复合物的反式-1，4-甲醇取代的环己烷的含量小于15摩尔％。
8、一种包含具有通式III的单元的预聚物：
其中具有通式III的单元由顺式和反式-1，3-和1，4-取代的环己烷的混合物组成，且其中具有通式III的单元的反式-1，4-取代的环己烷的含量小于40摩尔％，且其中预聚物选自聚酯丙烯酸酯、聚酯甲基丙烯酸酯、聚碳酸酯丙烯酸酯、聚碳酸酯甲基丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯或聚氨酯甲基丙烯酸酯。
9、根据权利要求8所述的预聚物，其中具有通式III的复合物的反式-1，4-甲醇取代的环己烷的含量小于25摩尔％。
10、根据权利要求8所述的预聚物，其中具有通式III的复合物的反式-1，4-甲醇取代的环己烷的含量小于15摩尔％。
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