CN101351519B - 热熔胶组合物 - Google Patents

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Abstract

包含下列组分的热熔胶组合物：(a)从乙烯和选自下列一组的共聚单体的共聚所获得的官能化共聚物：马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、马来酸、柠康酸、衣康酸、富马酸、四氢邻苯二甲酸、这些酸的相应盐、单酯和二酯以及其中任意共聚单体的混合物，其中官能化共聚物的存在量是(a)和(b)组合总重量的约5～约95wt％；和(b)至少一种从乙烯与极性单体的共聚所获得的乙烯共聚物，其中所述极性共聚单体在共聚物中的存在量是8～40wt％，其中所述乙烯共聚物选自下列一组：乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物和乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/一氧化碳三元共聚物，其存在量是(a)和(b)组合总重量的约5～约95wt％；其中组合物的熔体指数为100g/10min或更高。还公开了包含热熔胶的制品和使用热熔胶的方法。

Description

热熔胶组合物
相关申请交互参考
本申请要求2005年12月30日提交的US临时申请系列号60/755,567的优先权，其整个公开内容引于此供参考。
发明领域
本发明涉及包含乙烯共聚物的热熔胶组合物。本发明还提供使用这类热熔胶组合物所制成的制品，如纸箱、盒、盘、书、装配产品和一次性使用物品。
发明背景
热熔胶是基于在80℃～220℃之间的温度下液化和冷却时又凝固的聚合物组合物的热塑性塑料。热熔胶在它们迅速固化和/或不存在使其它类型胶粘剂具有流度的水或溶剂介质方面是理想的。它们由干燥聚合物(液体少于5％)组成且以熔融态施用而不用水或溶剂。热熔胶被认为是环境友好的并能通过减少若干操作步骤或能使操作转变为自动化而提供制造效益。
热熔胶在工业中已广泛应用于多种用途。典型的用途包括产品装配、包装，如盒、纸箱或盘的形成和胶棒。热熔胶的理想性能包括高温最终用途的适应性、低温柔软性、低粘度和热稳定性。
热熔胶能按它们的工作温度和它们的粘结功能分类。对于给定的应用，就选择热熔胶而言，其因素常有性能、操作和同样重要的成本。目前使用的热熔胶一般都基于低分子量聚乙烯均聚物(LMPE)、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚酰胺和可湿交联的聚氨酯。但是，聚氨酯热熔胶很贵，而聚酰胺热熔胶对水和蒸汽敏感且需要高温处理。LMPE-基热熔配方能具有良好的高温最终使用特性，但遗憾的是在低温下脆。EVA是最通用的热熔胶之一，成本较低、易处理且与许多基底都粘结良好。但EVA共聚物的高温性能一般都不好(不良的耐温性)而且当暴露于高温下在有空气存在时，易焦化、脱皮或凝胶化。此外，EVA-基胶粘剂的粘结性不适合要求更高的应用。
US专利6,946,528公开了一种热熔胶组合物，包含乙烯和至少5mol％衍生自丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯或它们混合物的共聚单体单元的管式反应器共聚物，其中该共聚物具有下列特性：(a)熔体指数为300～10,000g/10min；(b)最高熔融峰温为至少100℃；和(c)熔融50％共聚物所需的温度为至少80℃。
US专利申请出版物US2006/0025527公开了下述胶粘剂组合物，包含非官能化基树脂和官能化乙烯共聚物，如乙烯/马来酸酐(E/MAH)或乙烯/马来酸氢乙酯共聚物，它们能作为自持膜施用或能共挤出或挤出施用到基底上。
目前需要能在低于180℃的温度下施用并对广谱基底提供良好粘结强度(粘结性)的改性热熔胶。这类胶最好提供良好的韧性、良好的高、低温性能，包括良好的耐热性、热稳定性和处理所需的易流动的粘度。
发明概述
本发明提供包含下列组分的热熔胶组合物：
(a)从乙烯和选自下列一组的共聚单体的共聚所获得的官能化共聚物：马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、马来酸、柠康酸、衣康酸、富马酸、四氢邻苯二甲酸、这些酸的相应盐、单酯和二酯以及其中任意共聚单体的混合物，其中官能化共聚物的存在量是(a)和(b)组合总重量的约5～约95wt％；和
(b)至少一种从乙烯与极性单体的共聚所获得的乙烯共聚物，其中所述极性共聚单体在共聚物中的存在量是8～40wt％，其中所述乙烯共聚物选自下列一组：乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物和乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/一氧化碳三元共聚物，其存在量是(a)和(b)组合总重量的约5～约95wt％；其中组合物的熔体指数为100g/10min或更高，优选150g/10min或更高。
该热熔胶组合物还可按需要包含增粘剂、蜡、抗氧化剂和/或其它添加剂。例如，一个实施方案包含：
(1)约50wt％～约90wt％下列(a)和(b)的组合，
(a)从乙烯和选自下列一组的共聚单体的共聚所获得的官能化共聚物：马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、马来酸、柠康酸、衣康酸、富马酸、四氢邻苯二甲酸、这些酸的相应盐、单酯和二酯以及其中任意共聚单体的混合物，其中官能化共聚物的存在量是(a)和(b)组合总量的约5～约95wt％；和
(b)至少一种从乙烯与极性单体的共聚所获得的乙烯共聚物，其中所述极性共聚单体在共聚物中的存在量是8～40wt％，以及其中所述乙烯共聚物选自下列一组：乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物和乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/一氧化碳三元共聚物，其存在量是(a)和(b)组合总量的约5～约95wt％；和
(2)占组合物总重量约10～约50wt％的下列(c)、(d)和(e)
(c)占组合物总重量0～约50wt％的蜡；
(d)占组合物总重量0～约50wt％的增粘剂；
(e)占组合物总重量0～约15wt％的选自下列一组的其它添加剂：增塑剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、染料、颜料、着色剂、无机填料、阻燃剂、润滑剂、增强剂、加工助剂、增滑剂、防结块剂、脱模剂和它们的混合物。优选(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的总量是约100wt％热熔胶组合物。
在另一个发明点中，本发明是连接第一基底与第二基底的方法，该方法包含下列步骤：(i)在第一基底上施用上述熔融热熔胶组合物；(ii)使第二基底与熔融热熔胶组合物接触，(iii)使熔融热熔胶组合物冷却和凝固，从而把所述基底连接在一起。
在又一个发明点中，本发明的目标是包含本文所述的热熔胶组合物的或从其制备的制成的制品。制品的一个实施方案是从热熔胶组合物制成的胶棒。在另一个实施方案中，制品包含粘结到至少一个表面或至少一种基底上的组合物。例如，制品包含第一表面和第二表面，其中至少一部分第二表面靠热熔胶组合物被粘合到至少一部分第一表面。在其它实施方案中，本发明提供包括本文所述的热熔胶组合物的或从其制成的制品，如纸箱、盒、盘、图书装订、一次性使用物品、包装、口袋、衣服、鞋子、运动物品、汽车零件、书或非织造织物。制品还包括被包装品，如被包装的食品，其中包装包含热熔胶组合物或是用热熔胶组合物形成和/或密封的。
本发明还提供密封和/或形成盒、纸箱、盘、口袋或书的方法，包含施用上述热熔胶组合物以密封和/或形成盒、纸箱、盘、口袋或书。
发明详述
本文提到的所有出版物、专利申请、专利和其它参考文献全都引于此供参考。除非另有定义，本文所用的所有技术和科学术语都具有本发明所属领域内一般技术人员常理解的相同意思。在有冲突的情况下，以本说明书，包括定义在内，为准。
除非明确指出，否则商标都用大写字母表示。
虽然在实践或试验本发明中能用类似于或等同于本文所述的方法和材料，但适用的方法和材料已描述在本文中。
“共聚物”是指含2种或多种不同单体的聚合物。术语“二元共聚物”和“三元共聚物”分别指只含2种和3种不同单体的聚合物。词组“多种单体的共聚物”是指其单元衍生自多种单体的共聚物。
术语“(甲基)丙烯酸”是甲基丙烯酸和/或丙烯酸的简写形式。同样，术语“(甲基)丙烯酸酯”是甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯的简写形式。
术语“有限量”和“有限值”是指大于零的量。
术语“约”是指量、尺寸、配方、参数和其它量和特性不是并且不必是精确的，而可按需要近似和/或更大或更小，反映容差、转换因子、四舍五入、测量误差等，以及本领域技术人员已知的其它因素。当术语“约”用来描述一个值或一个范围的一个端点时，应理解该公开包括所提到的特定值或端点。一般而言，量、尺寸、配方、参数或其它量或特性都是“约”或“近似值”，不论是否明确表达了这一点。
术语“或”，如本文所用，是兼容性的；更具体地说，词组“A或B”是指“A、B、或A和B两者”。不兼容的“或”在本文内用“或者A，或者B”和“A或B之一”之类的术语表示。
此外，本文所提到的范围包括它们的端点在内，除非另有明确说明。此外，当对量、浓度或其它值或参数给出范围、一个或多个优选范围或很多优选上限值与优选下限值时，应把它理解为具体公开了由任意对任意范围上限值或优选值与任意范围下限值或优选值所形成的所有范围，不论是否一一公开了这些对。当范围始于0时，该范围所指的组分可以不存在或可以有限量存在(即该组分是任选组分)。
当本文以术语“本领域技术人员已知的”或同义词或词组来描述材料、方法或机械时，该术语表示本说明书包括提出本申请时常用的材料、方法和机械。也包括目前还不常用，但将变成本领域公认为适用于类似目的的材料、方法和机械。
最后，本文内所提到的所有百分数、份数、比率等都是指重量，除非在特定情况下另有说明。
热塑性组合物是加热时在压力下能流动的聚合物材料。熔体指数(MI)是聚合物在温度和压力的控制条件下流过特定毛细管的质量流率。本文报告的熔体指数按ASTM 1238在190℃下用2160g砝码测定，用g/10min为单位报告MI值。
本发明的目标是包含胶粘剂聚合物共混物的低施用温度高耐热的热熔胶，其MI为至少约100g/10min，包含从乙烯和马来酸酐或另一种极性反应性官能团的共聚所获得的共聚物和至少一种从乙烯与极性单体共聚所获得的乙烯共聚物以及，任选地，蜡、增粘剂和/或其它添加剂。优选共混物的MI为至少约150g/10min，更优选约200～约10,000g/10min。这种胶粘剂特别适用于自动化装配应用。
官能化乙烯共聚物
本热熔胶组合物包含第一组分(a)，即从乙烯和马来酸酐或另一种极性反应性官能团的共聚所获得的官能化共聚物。如本文所用，术语“官能化共聚物”用来作为含带有极性反应性官能团的共聚单体，如马来酸酐，的共聚物的简写形式。不受任何特定理论的限制，反应性官能团能与组合物内的其它组分和/或与基底发生化学相互作用而形成化学缔合部位。例如，它们可以与亲核体反应而形成共价键，或它们可形成离子键。马来酸酐或其它极性反应性官能团提供反应性官能度，提高组合物与基底的粘结性。其它极性反应性官能团包括柠康酸酐、衣康酸酐和四氢邻苯二甲酸酐。它们也包括马来酸、柠康酸、衣康酸、富马酸、四氢邻苯二甲酸和这些酸的相应盐、单酯或二酯。
酸的盐制造如下：用碱性化合物处理酸部分以用碱金属阳离子、碱土金属阳离子或过渡金属阳离子，如锂、钠、钾、镁、钙或锌或这些阳离子的组合来中和酸部分，优选用碱性化合物处理乙烯和酸，如马来酸，的共聚物。值得提到的碱性化合物包括碱金属离子，尤其钠和钾，的富马酸盐、乙酸盐、硝酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、氧化物、氢氧化物或醇盐，以及碱土金属和过渡金属离子的富马酸盐、乙酸盐、硝酸盐、氧化物、氢氧化物或醇盐。其中值得提到的是氢氧化钠、氢氧化钾、乙酸钠、乙酸钾、碳酸钠和碳酸钾。
优选乙烯和马来酸酐的共聚物或乙烯和马来酸单烷基酯(也称做马来酸氢烷基酯)的共聚物。如本文所用，术语“乙烯/马来酸单烷基酯共聚物”和“E/MAME”是指从乙烯和马来酸单酯制成的二元共聚物(其中马来部分的一个羧基被酯化而另一个是羧酸)和E/X/Y三元共聚物，其中E是乙烯；X是选自下列一组的单体：醋酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸；以及Y是马来酸单酯，包括C1～C4醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇和正丁醇，的马来酸单酯，其中X少于三元共聚物的10wt％，优选少于5wt％。宜作为X包括进的单体的实例是C1～C4醇的(甲基)丙烯酸酯。丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯是宜作为X包括进的丙烯酸酯单体的具体实例。
例如，E/X/Y三元共聚物包括乙烯/马来酸单酯/(甲基)丙烯酸正丁酯、乙烯/马来酸单酯/(甲基)丙烯酸甲酯和乙烯/马来酸单酯/(甲基)丙烯酸乙酯三元共聚物。对于这类共聚物，马来酸单酯共聚单体内所用的醇部分可以与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚单体内所用的相同，或也可以不同。其中特别值得提到的是包括马来酸氢乙酯为马来酸单烷基酯的乙烯和马来酸单烷基酯的共聚物，如乙烯/马来酸氢乙酯二元共聚物。
乙烯/马来酸单烷基酯共聚物可以用高压自由基聚合法获得。适用的高压法已描述在，例如，U.S.专利4,351,931中。
极性乙烯共聚物
热熔胶组合物包含第二组分(b)，即至少一种从乙烯与极性单体的共聚所获得的乙烯共聚物(极性乙烯共聚物)。适用于与乙烯共聚的极性单体包括醋酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸烷基酯和一氧化碳(CO)共聚单体。这类共聚物包括乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(EVA)和乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，包括乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/CO共聚物，和/或其中任意的混合物。可以用2种或多种极性乙烯共聚物的组合，每种含wt％不同的相同极性共聚单体。也可以用2种或多种含不同极性共聚单体的极性乙烯共聚物的组合。
乙烯/醋酸乙烯酯共聚物
热熔胶组合物能包含至少一种乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(EVA共聚物)。术语“乙烯/醋酸乙烯酯二元共聚物”包括衍生自乙烯和醋酸乙烯酯共聚的共聚物。
在乙烯/醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯共聚单体的相对含量原则上可以从共聚物总量的百分之几直至高达45wt％或更高的广范围内变化。存在的醋酸乙烯酯的相对含量可以看作如何和在何种程度上确定把所得乙烯共聚物看成是在共混组合物中的极性聚合物构分。
乙烯/醋酸乙烯酯共聚物能有不同的醋酸乙烯酯含量，但优选醋酸乙烯酯单元的含量为6～40wt％，尤其12～32wt％。乙烯/醋酸乙烯酯共聚物可任选地用本领域熟知的方法(如接枝)进行改性，包括用不饱和羧酸或其衍生物进行改性。
适用的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物包括可获自E.I.du Pont de Nemoursand Company(杜邦公司)，Wilmington，Delaware的商品ELVAX。其它乙烯/醋酸乙烯酯共聚物是可获自Exxon Chemical Co.的商品ESCORENE和也可获自Millennium Petrochemicals，Rolling Meadows，Illinois的商品ULTRATHENE，以及可获自AT Polymers & Film Co.，Charlotte，NC的AT共聚物和可获自Atofina Chemicals，Philadelphia，PA的EVATANE。
在热熔胶组合物中可以用2种或多种不同的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的混合物来代替单一共聚物，只要共聚单体含量的平均值落在以上所示的范围内即可。当在共混物中用2种或多种适当选择的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物时，可获得特别有用的性能。
乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物
热熔胶组合物可包含至少一种乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。术语“乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物”包括乙烯与烷基部分含1～8个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物。
乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物中(甲基)丙烯酸烷基酯共聚单体的相对含量原则上可以从共聚物总量的百分之几直至高达40wt％或更高的广范围内变化。同样，烷基的选择，原则上也可以从简单的甲基变到8碳原子烷基，不论有无明显支化。(甲基)丙烯酸烷基酯共聚单体内烷基的相对含量和选择可以看作如何和在何种程度确定可以把所得乙烯共聚物看成是共混组合物内的极性聚合物构分。
优选(甲基)丙烯酸烷基酯共聚单体内的烷基含1～4个碳原子以及(甲基)丙烯酸烷基酯共聚单体的含量为乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的6～40wt％，优选12～32wt％。
优选乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物。丙烯酸烷基酯的实例包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。“乙烯/丙烯酸甲酯”(EMA)是指乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物。“乙烯/丙烯酸乙酯”(EEA)是指乙烯和丙烯酸乙酯的共聚物。“乙烯/丙烯酸丁酯”(EBA)是指乙烯和丙烯酸丁酯的共聚物。其中值得提到的是从丙烯酸异丁酯共聚单体制成的乙烯/丙烯酸丁酯共聚物(EiBA)和从丙烯酸正丁酯共聚单体制成的乙烯/丙烯酸丁酯共聚物(EnBA)。
乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物可以用热压釜或管式反应器以聚合物领域内熟知的方法制成。共聚可以在热压釜内以连续法进行：把乙烯、(甲基)丙烯酸烷基酯和任选的溶剂，如甲醇(见U.S.专利5,028,674)，与引发剂一起连续地喂进如U.S.专利2,897,183中所公开的那类搅拌热压釜内。
在特别优选的实施方案中，乙烯共聚物是按“High Flexibility EMAMade from High Pressure Tubular Process(由高压管式法制成的柔软性EMA)”(Annual Technical Conference-Society of Plastics Engineers(2002)，60th(Vol.2)，1832-1836)一文中所述的方法，在管式反应器内制成的那类。
管式反应器乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的制造优选在高压管式反应器内在高温下沿管道另外引进反应物共聚单体进行，而不是仅仅在搅拌的高温、高压釜型反应器内制造。但是，应理解，类似的乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物材料能在多个串联的热压釜内生产，其中共聚单体的置换靠多区引进反应物共聚单体而实现，如U.S.专利3,350,372；3,756,996；和5,532,066所述，因此，对于本发明来说，应把这些高熔点材料看成是等价的。
适用的乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物包括可获自杜邦公司的商品名为ELVALOY AC的那些。
2种或多种不同的乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的混合物能用来在热熔胶组合物内代替单一共聚物，只要共聚单体含量的平均值落在以上所示的范围内即可。当在共混物内用2种或多种适当选择的乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物时，可获得特别有用的性能。
乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/一氧化碳三元共聚物
热熔胶组合物可包含乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/一氧化碳三元共聚物，其中烷基部分含1～8个碳原子。
乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/一氧化碳三元共聚物中(甲基)丙烯酸烷基酯共聚单体的相对含量原则上可以从共聚物总量的百分之几直至高达40wt％或甚至更高的广范围内变化。同样，烷基的选择原则上也能从简单的甲基变到8碳原子烷基，不论有无明显支化。(甲基)丙烯酸烷基酯共聚单体内存在的烷基的相对含量和选择可以看作如何和在何种程度上确定把所得乙烯共聚物看成是共混组合物中的极性聚合物构分。三元共聚物还含一氧化碳，后者对共混组合物的极性也有作用。
优选(甲基)丙烯酸烷基酯共聚单体内的烷基含1～4个碳原子，以及(甲基)丙烯酸烷基酯共聚单体的含量是乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的6～40wt％，优选12～32wt％。
优选乙烯/丙烯酸烷基酯/一氧化碳三元共聚物。丙烯酸烷基酯的实例包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。其中值得注意的是乙烯/丙烯酸正丁酯/一氧化碳(EnBACO)三元共聚物。
这类三元共聚物可用热压釜法或管式法使乙烯、(甲基)丙烯酸烷基酯和一氧化碳共聚而成，与上述那些方法类似。适用的乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/CO共聚物包括可获自杜邦公司的商品名为ELVALOY HP的那些。
胶粘剂组合物还可包含(c)蜡或(d)至少一种增粘剂或(c)和(d)两者。
蜡
蜡可任选地用来改进热熔组合物的性能。蜡能降低胶粘剂的总粘度，从而使之易液化。蜡还可以控制该体系的施用后胶膜凝固时间、固化速度和热稳定性。当存在蜡时，优选其含量是至少约0.1wt％，至少约2wt％，或至少约5wt％胶粘剂组合物总重量的有限量。还优选蜡的存在量至多是胶粘剂组合物总重量约10wt％，20wt％，25wt％，30wt％，35wt％，40wt％，或50wt％的有限量。
适用的蜡包括石蜡、微晶蜡、高密度低分子量聚乙烯蜡、副产物聚乙烯蜡、费-托石蜡、氧化费-托石蜡和官能化蜡，如羟基硬脂酰胺蜡和脂肪酰胺蜡。术语“合成高熔点蜡”包括高密度低分子量聚乙烯蜡、副产物聚乙烯蜡和费-托石蜡。也可以用改性蜡，如醋酸乙烯酯改性的蜡和马来酸酐改性的蜡。
著名石蜡的环球法软化点为约55℃～约85℃。石蜡包括可获自Astor Wax Corporation，Doraville，GA的OKERIN 236 TP；可获自Pennzoil Products Co.，Houston，TX的PENRECO 4913；可获自Moore &Munger，Shelton，CN的R-7152石蜡；和可获自International Waxes，Ltd inOntario，Canada的石蜡1297。其它著名石蜡的熔点在约55～75℃范围内，例如，可获自Citgo的PACEMAKER和可获自Moore and Munger的R-2540；以及熔点低于约80℃的低熔点合成费-托石蜡。特别著名的是熔点约65℃的石蜡。其它石蜡包括可获自CP Hall(Stow，Ohio)的产品名为1230、1236、1240、1245、1246、1255、1260和1262的蜡。
其它适用蜡包括U.S.专利6,890,982中所述的那些，如从氢化植物油制成的蜡。这些蜡包含甘油三酯，其脂肪酸主要是硬脂酸。
蜡的存在量最多可以是热溶胶组合物的50wt％；例如，当不存在增粘剂时，为10～50wt％。当与至少一种增粘剂组合使用时，优选蜡的存在量为约5～约45wt％。优选蜡的熔点为约60℃～约68℃以及油含量少于约0.5wt％，优选少于约0.2wt％。
增粘树脂
任选地，增粘剂可用来主要提高与不同底基的起始粘结性。为了使制品在加热胶粘剂硬化之前适当连接，粘性在热熔胶组合物中是有用的。加进增粘剂的目的是使胶粘剂更粘并降低粘度。增粘剂可通过改善施用期间的浸润性而使组合物更粘。增粘剂的存在降低抗变形能力并因此有利于接触处形成粘结。
当存在增粘剂时，优选其含量是至少约0.1wt％，至少约2wt％，或至少约5wt％胶粘剂组合物总重量的有限量。还优选增粘剂的存在量至多为胶粘剂组合物总重量的约10wt％，20wt％，25wt％，30wt％，35wt％，40wt％或50wt％。
增粘剂可以是本领域内周知的任何适用增粘剂，如U.S.专利3,484,405中所列的那些。这类增粘剂包括很多天然和合成树脂及松香物质。能用的树脂是一般呈无确定熔点和无结晶倾向的有机化合物的混合物形式的液态、半固态至固态复合无定形物质。这类树脂不溶于水，且可源于植物或动物，也可以是合成树脂。这类树脂能使组合物具有相当好的和改进的粘性。适用的增粘剂包括，但不限于，下面讨论的树脂。
能用作增粘剂组合物的一类树脂组分是古马隆-茚树脂，如对-古马隆-茚树脂。能用的古马隆-茚树脂的分子量一般为约500～约5,000。可获得的这类商品树脂的实例包括以PICCO-25和PICOO-100销售的那些材料。
另一类增粘剂树脂是萜烯树脂，也包括苯乙烯化萜烯在内。这类萜烯树脂的分子量可以为约600～6,000。典型的这类商品树脂以PICCOLYTE S-100、属氢化松香甘油酯的STAYBELITE Ester#10和属聚萜烯树脂的WINGTACK 95销售。
能用作增粘剂的第三类树脂是分子量为约500～约5,000的丁二烯-苯乙烯树脂。这类产品以BUTON 100销售，这是分子量为约2,500的液态丁二烯-苯乙烯共聚物树脂。第四类增粘树脂是分子量约500～约5,000的聚丁二烯树脂。这类典型商品以BUTON 150销售，这是分子量为约2,000～约2,500的液态聚丁二烯树脂。
能用作增粘剂的第五类树脂是通过催化聚合石油精炼中获得的所选级分所生成的所谓烃树脂，分子量为约500～约5,000。这类树脂的实例是以PICCOPALE-100和AMOCO和VELSICOL树脂销售的那些。同样可包括从异丁烯的聚合获得的聚丁烯作为增粘剂。
增粘剂还可包括松香物质、以PICCOLASTIC A-75销售的材料之类的低分子量苯乙烯硬树脂、歧化季戊四醇酯和以VELSICOL WX-1232销售的芳族和脂肪族单体体系的共聚物。
适用于作增粘剂的松香可以是称做松香的任何商业标准物质或含松香的原料。松香主要是C20、三环稠环、单羧酸的混合物，其典型代表是海松酸和枞酸，它们一般都称做“树脂酸”。可以用松香中存在的任何一种或多种含C20环羧酸的异构体。松香是从获自长叶松和其它类松属，松科的松脂蒸馏去挥发性油后剩下的残留物。其存在形式可以是木松香(获自南松树桩，在收获树桩、把树桩切成小碎片、用己烷或较高沸点的石蜡萃取碎片并蒸馏去己烷或石蜡后得到木松香)、树胶松香(自长叶松和湿加松活树内小切口的渗出物)和妥尔油松香。松香含约90％树脂酸和约10％中性物质。天然松香中存在的酸可以通过如皂化、萃取中性物质和再酸化进行纯化。树脂酸中，约90％是枞酸(C20H30O2)的异构体；其余10％是二氢枞酸(C20H32O2)和脱氢枞酸(C20H28O2)的混合物(见The Merck Index，第10版.Rahway，NJ，USA，1983，p.1191，8134条)。妥尔油，也称做液体松香，是木浆工业的副产物，常回收自硫酸盐浆纸或牛皮纸工艺的松木“黑液”。按照牛皮纸工艺，用强碱和硫化物蒸煮松木，生成妥尔油皂和粗硫酸盐松节油副产物。酸化该皂，然后分馏粗妥尔油，产生妥尔油松香和脂肪酸。妥尔油一般含松香酸(34～40％)、油酸和亚油酸之类的脂肪酸(50～60％)和中性物质(5～10％)(见The Merck Index，第10版.p.1299，8917条)。优选松香含至少90wt％树脂酸和少于10wt％脂肪酸。妥尔油松香中也可能存在分馏过程中可形成的一些松香二聚产物。松香可以数种等级获得(例如，来自Resinall Corporation的商品RESINALL和Hercules，Aarakawa供应的其它产品等)。标准级的松香可获自Union Camp Corporation(Wayne，N.J.)，商品名为UNITOL。能用来实践本发明的商品松香也包括可获自Arizona Chemical的SYLVARES RE115和可获自Arizona Chemical的SYLVARES RE 104。
如本文所用，术语“松香”总括天然松香、液体松香、改性松香和纯化松香酸以及松香酸的衍生物，包括用金属离子部分至完全中和的盐，例如，树脂酸盐等。松香可以是树胶松香、木松香或妥尔油松香，但优选妥尔油松香。
松香材料可以是改性松香，如二聚松香、氢化松香、歧化松香或松香的酯。基本上本领域对制备改性松香树脂(包括其衍生物在内)所公认的任何反应条件都可用来制备改性松香。松香可以通过，例如，酯化部分或所有羧酸部分或通过皂化以形成羧酸盐进行改性。酯可以通过用含2～6个醇基的多羟基醇酯化松香而制成。
酚醛改性松香酯一般由松香与酚醛化合物(phenolic compound)反应而成。然后用多元醇酯化酚醛树脂，得到酚醛改性松香酯。一般把反应物的组合暴露于100～300℃的高温下。在这样的高温下，这些反应物与其它反应物发生共价键形成反应，由此形成树脂材料。松香的反应产物及其制造方法是本领域周知的(见，例如，U.S.专利2,007,983)。
芳族增粘剂包括衍生自苯乙烯、α-甲基苯乙烯和/或乙烯基甲苯和它们的聚合物、共聚物和三元共聚物、萜烯、萜烯酚醛、改性萜烯及它们组合的热塑性烃树脂。KRYSTALEX 3100是主要衍生自α-甲基苯乙烯的低分子量热塑性烃聚合物，其环球法软化点为97～103℃，可获自Hercules Inc.。
可用的更完整的增粘剂清单已提供在TAPPI CA Report#55，1975年2月，pp.13～20中，包括，Technical Association of the Pulp and PaperIndustry，Atlanta，GA的出版物，该清单列出了远不止200种商品增粘树脂。
优选增粘剂的平均软化点一般为约85℃～约130℃，更典型地，约100℃～约125℃，重均分子量大于约1000，酸值低于约20以及125℃的粘度大于约10,000cp。
增粘剂的分子量和软化点可确定如下：把材料溶于适当的溶剂如四氢呋喃内，并用凝胶渗透色谱法分析该溶液样品。以g/mol为单位表示的平均分子量通过与分子量已知的聚苯乙烯标样(可获自很多色谱供应点，例如，Supelco，Inc.或Waters Associates)的保留时间和洗脱曲线相比较来确定。软化点可以用Mettler FP90 Central Processor和Mettler FP83HT带软化点环的滴点测定池测定。
增粘剂在热熔组合物中的存在量最多可达50wt％；例如，当不存在蜡时，为10～50wt％。当与蜡组合使用时，优选增粘剂的存在量为约5～约45wt％。对于有些配方，可能需要2种或多种增粘树脂的混合物。
其它添加剂
胶粘剂组合物还可包含少量聚合物领域内常用和熟知的任选材料。这类任选添加剂(以上组分(e))包括增塑剂、包括粘度稳定剂和水解稳定剂在内的稳定剂、主和次抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、染料、颜料或其它着色剂、无机填料、阻燃剂、润滑剂、玻璃纤维和小薄片之类的增强剂、加工助剂、增滑添加剂、二氧化硅或滑石粉之类的防结块剂、脱模剂和/或它们的混合物。这类添加剂已描述在Kirk OthmerEncyclopedia of Chemical Technology中。
当存在这类添加剂时，它们在组合物中存在的有限量可以是胶粘剂组合物总重量的至少约0.01wt％，至少约0.1wt％，至少约2wt％，或至少约5wt％直至胶粘剂组合物总重的约15wt％。添加剂的存在量一般可以是0.01～15wt％，优选0.01～10wt％，只要它们不降低组合物的基本的和新的特性且不严重损害组合物的质量，如粘结性即可。许多这类添加剂可以0.01～5wt％的量存在。
液态增塑剂，如油，和固态增塑剂，如可获自Velsicol ChemicalCorp，in Rosemont，IL的商品名为BENZOFLEX的苯甲酸酯，都能用来获得较长的施用后胶膜凝固时间、较低的粘度、更高的粘结性和改进的低温柔软性。可用的增塑油包括烯烃齐聚物和低分子量聚合物，以及植物和动物油及它们的衍生物。适用的石油-衍生油是沸点较高的物质，仅含少量芳烃，优选少于油的30wt％，更优选少于15wt％。或者，油可以基本上无芳烃。
为了保护胶粘剂免于因热、光或来自增粘树脂之类原材料中的残余催化剂等所引起的与氧的反应而造成的降解，要加入稳定剂或抗氧化剂。
在本文所包括的适用稳定剂或抗氧化剂中，有高分子量受阻酚和多官能度酚如含硫和含磷酚。受阻酚的特点在于它们是在酚羟基附近有庞大体积基团的酚化合物。代表性受阻酚包括1，3，5-三甲基-2，4，6-三-(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)-苯；四-3(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)-丙酸季戊四醇酯；正十八烷基-3(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯；4，4’-亚甲基双(2，6-叔丁基苯酚)；4，4’-硫代双(8-叔丁基-邻甲酚)；2，6-二-正-叔丁基苯酚；6-(4-羟基苯氧基)-2，4-双(正辛基-硫)-1，3，5-三嗪；3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸二-正辛基硫)乙基酯；和六[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)-丙酸山梨醇]酯。
这类抗氧化剂的性能可以用已知的增效剂，如硫代二丙酸酯和亚磷酸酯来提高。硫代二丙酸二硬脂基酯特别有用。
这类抗氧化剂可获自Ciba-Geigy，Hawthorne，NY并包括受阻酚IRGANOX 565，1010和1076。这些是起自由基清除剂作用的主抗氧化剂并可单独使用或与其它抗氧化剂如亚磷酸酯抗氧化剂，如可获自Ciba-Geigy的IRGAFOS 168组合使用。亚磷酸酯催化剂被看成是次催化剂且一般不单独使用。这些主要用作过氧化物分解剂。其它可获得的催化剂是可获自Cytec Industries in Stamford，CN的CYANOX LTDP和可获自Albemarle Corp.in Baton Rouge，LA的ETHANOX 1330。很多这类抗氧化剂可单独使用或与其它这类抗氧化剂组合使用。如果用这些稳定剂，则其存在量一般至多为约2wt％，如约0.1～1.5wt％，优选0.25～1.0wt％。
组合物还任选地包含选自下列一组的交联剂：蜜胺树脂、环氧树脂、含胺树脂、金属醇盐和有机酸的金属盐。交联剂，又称做固化剂，能通过在一个个聚合物链之间形成可逆或不可逆键而提供更强和更富有弹性的胶粘剂组合物。胶粘剂组合物被施用后，热和/或压力可使之固化。虽然在有些情况下最好有交联剂，但在另一些情况下交联剂并非必要。因此，值得注意的是不包含交联剂的组合物。
能用于含酸固化点的E/MAME共聚物的交联剂或固化剂包括含二官能度和多官能度胺的树脂，如六亚甲基二胺氨基甲酸酯(HMDAC)、六亚甲基二胺(HMDA)、三亚乙基四胺、四亚甲基五胺、六亚甲基二胺-肉桂醛加成物和六亚甲基二胺二苯甲酸盐。也可以用芳胺作为固化剂。还可以用2种或多种固化剂的组合。固化剂可以纯形式加入或在惰性载体中加入。用含水HMDA固化的方法已描述在US专利7,001,957中。
这类任选添加剂在组合物内的加入可以用任何已知方法进行。加入能用，例如，干混法、各种构分混合物的挤出法或母粒技术等方法进行。胶粘剂组合物的制备方法是：用常用的母粒设备，如橡胶磨、Brabender混炼机、Banbury混炼机、Buss-Ko捏合机、Farrel连续混合器或双螺杆连续混合器，把聚合物组分和任选的蜡、增粘剂和其它添加剂，在约130℃～约210℃的温度下进行熔体混合，直到获得均匀的共混物。混合温度取决于具体的胶粘剂配方，适用范围为约150℃～约160℃。其它实施方案用选自下列范围的混合温度：130℃～160℃，130℃～200℃，150℃～160℃和150℃～200℃。许多共混方法是本领域已知的，而且产生均匀混合物的任何方法都令人满意。
在一个实施方案中，(a)乙烯和马来酸酐或其它极性反应性共聚单体的共聚物和(b)乙烯与极性单体的共聚物，如乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物或乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/一氧化碳三元共聚物，的组合本身就适用于作热熔胶而无需加入其它组分。应该理解，对这些“净”胶粘剂，仍用术语“胶粘剂组合物”，但组合物可以只包含(a)和(b)的组合。在另一个实施方案中，胶粘剂组合物不需要增粘剂(例如，(a)和(b)组合本身，或与其它非增粘添加剂，如蜡，进行配方)，或仅用较少量增粘剂，如增粘剂含量少于20wt％的胶粘剂组合物。
本热熔胶适合于很多应用，例如，但不限于，包装应用，如形成和/或密封盒子、纸箱、盘等；图书装订；一次性使用制品和产品装配。
本热熔胶粘剂很易施用到至少一个基底上。例如，可以把热熔胶粘剂施用到片状产品(如装饰性、反射性和图形产品)、标签纸和胶带背衬上。基底可以是任何适用类材料，取决于所需的应用。所述至少一个基底可选自下列一组：织造或非织造织物、金属、聚合物、玻璃和纤维素材料，如木材和木材产品、纸和纸板。
能被胶粘剂粘合的基底包括新纸和回收纸，高和低密度牛皮纸、粗纸板和各类已处理和带涂层的纸和粗纸板、非织造织物、隔离衬垫，如硅烷化衬垫，箔、聚合物材料，如聚乙烯、MYLA、双轴取向聚丙烯(BOPP)之类的聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯之类的聚酯、聚偏氯乙烯、乙烯/醋酸乙烯酯和多种其它聚合物。
复合材料也适用于包装应用，如包装酒精饮料。这类复合材料可包括层合到铝箔上的粗纸板，铝箔又层合到薄膜材料上。此外，这类薄膜材料也可以直接粘合到粗纸板或纸上。上述基底决不代表完整的清单，因为众多的基底，尤其复合材料，在包装工业中很有用。
由多个零件制成的制品能用热熔胶粘剂进行装配。例如，把熔融胶粘剂施用到第一零件或第一表面，同时或随后在胶粘剂仍处于熔融态时与第二零件或第二表面接触，并让其冷却，从而把几个零件或表面结合在一起。在另一些情况下，在第一操作中，可以把热熔胶施用到基底(第一表面)上并让其冷却，以提供包含胶粘剂组合物和基底的制品。在第二操作中，加热该包含胶粘剂组合物和基底的制品，以软化胶粘剂，使加热的胶粘剂与第二表面接触并让其冷却，从而把多个零件结合在一起。零件或表面能包含上述基底或从其制成。第一表面和第二表面可以从相同或不同的基底制成。
本胶粘剂组合物具有所需的耐热、耐水和耐清洁剂性、柔软性、弹性和与织物和纺织品如织造或非织造织物的粘结性，这使它们很适合制造服装，如运动服或装饰服。例如，在织物之类的基底上施用胶粘剂组合物能形成胶粘剂/织物复合材料，后者能被热粘结到另一个基底上。服装应用包括胶粘剂中间材料、接合缝带(stitched seam taping)或耐水涂层。同样，组合物可用来为，例如，运动鞋应用制造并粘结装饰性贴花。
热熔胶在包装应用中特别有用，如盒、纸箱和盘的形成以及作为密封胶粘剂，包括热封应用在内，用于，例如，谷类食品、饼干和啤酒产品的包装中。为制造瓦楞纸箱，尤其用于运输冷藏或冷冻食品或运输包在冰内的食品的那些，一般都选择热熔胶，因为它们在处理中的应力和冲击、高湿度和环境温度变化之类的恶劣条件下能保持强粘结性。
本发明包括的有包含胶粘剂组合物的容器，例如，纸箱、箱、盒、口袋、盘、包装等。容器可以用所述组合物形成。形成这类包装一般包含用胶粘剂组合物中间层把包装材料的一面叠合和/或搭接在包装材料的另一面的组合。在熔融胶粘剂组合物接触这些面后，让它冷却并把这些面粘结在一起。或者或另外，可以把热熔胶组合物施用到包装上，使之能被热封，以封装产品(即被包装产品)。因此，本发明提供被包装的产品，如包含在包装、纸箱、箱、盘或口袋内的被包装食品，其中包装、纸箱、箱、盘或口袋包含本文所述的热熔胶粘剂。
包装用的热熔胶粘剂一般用活塞泵或齿轮泵挤出设备以珠粒状挤到基底上。热熔胶施用设备可获自数个供应厂，包括Nordson，ITW和Slautterback。滚轮式施用器也常用来施用热熔胶粘剂，但比挤出设备用的频率少。施用的具体方法将取决于本领域内已充分理解的多个因素，如要施用胶粘剂的制品和胶粘剂或制品需发挥作用的条件。用任何这类常规技术施用热熔胶粘剂都落在本领域技术人员理解的范围内。
热熔胶也用于众多领域内，如图书装订；端封纸口袋；家具制造；和粘结其它制品，如织物或非织造织物、玻璃、金属和各种塑料，包括在塑料容器上贴纸标签。热熔胶的其它用途包括，但不限于，地毯接缝密封带、层合、制品装配、非织造结构及铸封料和封装配料。
运动物品、鞋和汽车零件之类的制品可以用此法装配。胶粘剂尤其适用于制造汽车内部零件，如包含粘结在刚性芯或其它基底上的织物的遮阳板、车顶内衬结构、门板、座椅罩和地毯垫。
除上述用途外，胶粘剂组合物还适用于其它加工应用。
其它实施方案包括包含热熔胶组合物的基底和胶带(例如，单面和双面胶带)。为形成胶带，要把热熔胶施用到至少部分合适背衬上。如果需要，可以在背衬的另一面施用隔离材料，如低粘性背面施用胶。在形成双面胶带时，要把热熔胶施用到背衬两面的各至少一部分上。
在另一个实施方案中，热熔胶能用在胶棒配方中，在这里，这类热熔胶更高的耐热性是有利的。因此，该实施方案提供包括上述热熔胶组合物的胶棒。为了把胶粘剂组合物施用到一个或多个基底上，可以把胶棒或其一部分加热到组合物的软化点或熔点以上。
在另一个实施方案中，胶粘剂组合物是可喷涂的。
虽然对本发明已参考其优选实施方案作了具体说明和描述，但本领域的技术人员会理解，可以在不偏离本发明的精神和范围的条件下，作形式和细节上的许多变化。
下面的实施例仅是为了说明，而不要认为是对本文所述和要求权利的本发明的范围的限制。
实施例
所用材料
尼龙6是可获自BASF的商品ULTRAMID B3。
聚对苯二甲酸乙二酯(PET)是可获自杜邦的商品CRYSTAR 3924。
EVA-1是MI为400的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(28wt％VA)。
EVA-2是MI为500的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(18wt％VA)。
F-1是MI为205和熔点为104℃的乙烯/马来酸酐共聚物(E/MAH85/15wt％)。
F-2是MI为30和熔点为108℃的乙烯/马来酸单乙酯共聚物(E/MAME 90.5/9.5wt％)。
所用试验
组合物的熔体指数(MI)按ASTM D 1238，用2.16kg砝码并在190℃测定。
热应力可以通过形成胶粘剂在2片特定尺寸的瓦楞纸板之间的复合材料结构进行测定。然后在高温下把形成该复合材料的胶粘剂珠粒放在约2磅悬臂梁应力下24h。然后记录该结构保持无损至少24h的最高温度。
与铝箔的粘结强度按下述步骤测定。把表1的组合物压机模压成型成厚10mil(0.25mm)的薄膜。按下述次序叠合装配成3层复合材料：Al箔/压机模压成型薄膜/Al箔。Al箔厚5mil(0.125mm)。在温度定在135℃的层合压机上，在44psi压力下，压制该叠层30s，以形成层合复合材料结构。该结构冷却到室温后，从该3-层复合材料上切下1”宽的条。在INSTRON上试验剥离强度条的粘结特性(90°剥离试验，速度为50mm/min)。
对尼龙6和PET的粘结强度按下述步骤测定。用压机模压成型法在250℃制造厚10mil的尼龙6或PET薄膜。用层叠法把尼龙6或PET薄膜与表1内的压机模压30秒形成型薄膜装配成双层复合材料。然后在层合压机上在120℃或150℃和44psi压力下把叠层压制30秒形成层合复合材料结构。在所用的层合温度下，尼龙6和PET都不熔化，因此可以评估组合物对尼龙6和PET的固有粘结性。该结构冷却到室温后，用手剥开双层层合材料以评估密封强度和等级如下：
4：密封“优良”：当2层薄膜在密封断裂之前分不开时。
3：密封“良好”：当2层薄膜能被使劲分开时。
2：密封“不良”：当2层薄膜容易分开时。
1：在热封处理下2层薄膜不密封。
表1内实施例中所用的组合物用带有混合螺杆的直径为30-mm的Werner & Pfleiderer双螺杆挤出机熔融共混而成，熔体温度为140℃～170℃。在实施例1～3和对比例1～2中所得到的性能示于表1。对比例1和2是典型的EVA-基热熔胶树脂。
如表1所示，在所规定的压机模压成型条件下，对比例1和2表现出对铝箔很低的粘结性。对比例1和2对PET的粘结性良好，但两者对尼龙6都无任何粘结性。铝箔和对比胶粘剂很易被剥开。
表1内的数据证明，在150℃压机模压成型时，实施例1、2和3的组合物提高了对铝箔的粘结性，而且得到了与PET和尼龙6的不可剥离的粘结性。实施例1、2和3也保持高的熔体流动指数。预期耐温性已得到提高，因为实施例1、2和3的组分的熔点更高。
表1
Figure GSB00000143048000191
与对比EVA热熔体相比，新组合物表现出对金属、织物、木材和其它聚合物的粘结性高得多。组合物还可进一步固化并具有更高的使用温度。组合物对改进熔体粘度和性能具有多方面适应性。
因此，在描述和示范了本发明的一定特殊性后，应理解，下面的权利要求不受此限制，而是提供与权利要求中各要素及其等代体的内容相匹配的范围。

Claims (16)

1.包含下列组分的热熔胶组合物：
(a)从乙烯和选自下列一组的共聚单体的共聚所获得的官能化共聚物：马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、马来酸、柠康酸、衣康酸、富马酸、四氢邻苯二甲酸、这些酸的相应盐、单酯和二酯以及其中任意共聚单体的混合物，其中所述官能化共聚物的存在量是(a)和(b)组合总重量的5～95wt％；和
(b)从乙烯与极性单体的共聚所获得的乙烯共聚物，其中所述极性单体是醋酸乙烯酯，并且该极性单体在共聚物中的存在量是8～40wt％，其中所述乙烯共聚物选自乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，其存在量是(a)和(b)组合总重量的5～95wt％；
其中所述组合物的熔体指数为100g/10min或更高。
2.权利要求1的组合物，包含：
(1)50wt％～90wt％下列(a)和(b)的组合，
(a)从乙烯和选自下列一组的共聚单体的共聚所获得的官能化共聚物：马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、马来酸、柠康酸、衣康酸、富马酸、四氢邻苯二甲酸、这些酸的相应盐、单酯和二酯以及其中任意共聚单体的混合物，其中所述官能化共聚物的存在量是(a)和(b)组合总重量的5～95wt％；和
(b)从乙烯与极性单体的共聚所获得的乙烯共聚物，其中所述极性单体是醋酸乙烯酯，并且该极性单体在共聚物中的存在量是8～40wt％，以及其中所述乙烯共聚物选自乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，其存在量是(a)和(b)组合总重量的5～95wt％；和
(2)占组合物总重量10～50wt％的下列(c)、(d)和(e)：
(c)占组合物总重量0～50wt％的蜡；
(d)占组合物总重量0～50wt％的增粘剂；和
(e)占组合物总重量0～15wt％的选自下列一组的其它添加剂：增塑剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、染料、颜料、着色剂、无机填料、阻燃剂、润滑剂、增强剂、加工助剂、增滑剂、防结块剂、脱模剂和它们的混合物。
3.权利要求1或2的组合物，其中所述官能化共聚物(a)是乙烯和马来酸酐的共聚物。
4.权利要求1或2的组合物，其中所述官能化共聚物(a)是乙烯/马来酸单烷基酯共聚物。
5.包含下列组分的热熔胶组合物：
(a)乙烯和马来酸单烷基酯的共聚物作为官能化共聚物，其中该官能化共聚物的存在量是(a)和(b)组合总重量的5～95wt％；和
(b)至少一种从乙烯与极性单体的共聚所获得的乙烯共聚物，其中所述极性单体在共聚物中的存在量是8～40wt％，其中所述乙烯共聚物选自下列一组：乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物和乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/一氧化碳三元共聚物，其存在量是(a)和(b)组合总重量的5～95wt％；
其中所述组合物的熔体指数为100g/10min或更高。
6.权利要求5的组合物，包含：
(1)50wt％～90wt％下列(a)和(b)的组合，
(a)乙烯和马来酸单烷基酯的共聚物作为官能化共聚物，其中该官能化共聚物的存在量是(a)和(b)组合总重量的5～95wt％；和
(b)至少一种从乙烯与极性单体的共聚所获得的乙烯共聚物，其中所述极性单体在共聚物中的存在量是8～40wt％，以及其中所述乙烯共聚物选自下列一组：乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物和乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/一氧化碳三元共聚物，其存在量是(a)和(b)组合总重量的5～95wt％；和
(2)占组合物总重量10～50wt％的下列(c)、(d)和(e)：
(c)占组合物总重量0～50wt％的蜡；
(d)占组合物总重量0～50wt％的增粘剂；和
(e)占组合物总重量0～15wt％的选自下列一组的其它添加剂：增塑剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、染料、颜料、着色剂、无机填料、阻燃剂、润滑剂、增强剂、加工助剂、增滑剂、防结块剂、脱模剂和它们的混合物。
7.权利要求5或6的组合物，其中所述官能化共聚物(a)是乙烯和马来酸氢乙酯的共聚物。
8.权利要求2或6的组合物，其中所述组分(a)、组分(b)、组分(c)、组分(d)和组分(e)的总量是组合物的100wt％。
9.权利要求1、2、5或6的组合物，还包含交联剂，其中该交联剂选自环氧树脂、含胺树脂、金属醇盐和有机酸的金属盐。
10.权利要求1、2、5或6的组合物，其不包含交联剂。
11.包含权利要求1～10中任何一项的热熔胶组合物或从其制成的制品，选自胶棒、纸箱、盒、盘、图书装订、一次性使用物品、包装、口袋、服装、鞋子、运动物品、汽车零件、书或非织造织物。
12.权利要求11的制品，其中所述组合物被粘结在至少一种基底上，其中所述至少一种基底选自下列一组：织造或非织造织物、金属、聚合物、玻璃或选自木材、木材产品、纸和纸板纤维素产品。
13.权利要求11或12的制品，其中所述制品包含第一表面和第二表面，其中至少一部分所述第二表面靠所述热熔胶组合物粘结到至少一部分所述第一表面上。
14.权利要求11或12的制品，还包含被包装制品，其中所述包装包含所述热熔胶组合物或是用所述热熔胶组合物形成或密封的。
15.连接第一基底与第二基底的方法，该方法包括下列步骤：(i)在第一基底上施用熔融的权利要求1～10中任何一项的热熔胶组合物；(ii)使第二基底与所述熔融的热熔胶组合物接触，(iii)使所述熔融的热熔胶组合物冷却和凝固，从而使所述基底连接在一起。
16.密封或形成盒、纸箱、盘、口袋或书的方法，包括施用权利要求1～10中任何一项的热熔胶组合物，以密封和/或形成盒、纸箱、盘、口袋或书。
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