CN101346328A - 氧合物转化成具有增加的含羰基化合物回收的烯烃 - Google Patents
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Abstract
氧合物原料的提高方法,其包括通过应用更严格的气提方式或加入含亚硫酸盐的物质或两种方式,提高或增加含羰基化合物的除去或回收,特别地,乙醛。
Description
发明背景
本发明一般地涉及氧合物(oxygenate)转化成烯烃并且,更特别地,转化成具有增加的含羰基化合物的轻烯烃,特别是乙醛,的除去或回收的。
全世界的石油化学工业的大部分集中在轻烯烃物质的生产和它们随后通过聚合反应、低聚反应、烷基化等众所周知的化学反应在各种重要的化学产物的生产中的应用。轻烯烃包括乙烯、丙烯和其混合物。这些轻烯烃为现代石油化学和化学工业的必要组成。现今这些物质的主要来源精炼是石油进料的蒸汽裂化。由于包括地理、经济、政治和日渐减少供应的考虑的各种原因,需要大量的原料物质以满足这些轻烯烃物质的需求,本领域技术人员长期以来寻找一种除石油之外的原料。
寻找用于轻烯烃生产的替代物质已经导致了氧合物的使用,例如醇,并且更特别地,甲醇、乙醇和较高的醇或其衍生物例如二甲基醚、二乙基醚等的使用。众所周知分子筛例如微孔晶体沸石和非沸石催化剂,特别地硅铝磷酸盐(SAPO)促进氧合物转化成烃混合物,特别是包括大量轻烯烃的烃的混合物。
一般地,当甲醇单独或与其它氧合物物质例如二甲基醚(DME)一起是其中最普遍使用的氧合物物质时,氧合物形成轻烯烃的这些方法一般称甲醇-至-烯烃(MTO)法。一般地这些方法产生或导致大范围的烯烃反应产物和未反应的氧合物和其它痕量氧合物。一般的或普通的MTO处理方案包括氧合物吸收器,藉以使用循环水以从轻烯烃产物吸收氧合物,例如,甲醇和DME。这些氧合物循环水随后在氧化气提器中气提以回收甲醇和DME,这些回收物质最终再循环至氧合物转化反应器。氧合物吸收器中得到的脱水氧合物转化产物料流传至CO2除去区,其中脱水氧合物转化产物料流与苛性碱接触以除去二氧化碳并且产生苛性碱处理反应器产物料流,例如通过适宜的轻烯烃回收系统用于随后的处理。
含羰基化合物,例如乙醛,是在氧合物转化反应器排出物中的常见的痕量氧合物并且将一般在循环水中吸收。然而,乙醛一般是仅仅在随后的氧合物气提器中不完全气提,因此循环水可发生乙醛浓度的积累。在循环水中的乙醛和其它含羰基化合物的增加可严重降低用于除去乙醛和其它含羰基化合物的氧合物吸收器的效率。乙醛和含羰基化合物的不完全除去可导致处理烯烃产物的污染。而且,众所周知乙醛引起在氧合物吸收器下游的苛性碱洗涤器的污损。
众所周知重亚硫酸盐水溶液与醛和其它含羰基化合物,优选甲基取代含羰基化合物,反应,以形成重亚硫酸盐加合产物。只要存在未反应的重亚硫酸盐离子,重亚硫酸盐加合产物就会形成。一般地亚硫酸盐、重亚硫酸盐、和重亚硫酸盐加合产物为不挥发的或具有十分低的挥发性,因此气提相关的水溶液时不能大量除去。
在MTO排出物中的醛可以例如包括甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、和丁烯醛。这些化合物可存在于MTO反应器进料中,作为反应副产物产生,或在反应器下游的处理中形成。
亚硫酸盐水溶液一般包含重亚硫酸盐和亚硫酸盐离子的平衡混合物。当这些溶液的pH低于7.0时,重亚硫酸盐变成主要组分。一般地优选pH低于7.0以便具有充分的重亚硫酸盐存在以与含羰基化合物反应。一般地优选pH大于6.5以便最小化碳钢设备的蚀坑。
根据上述,存在一种需要和需求,其用于改善的方法和系统以用于氧合物转化成烯烃并且,更特别地,用于这些方法和系统以加强含羰基化合物例如乙醛的除去、回收和分离,以利于或另外改善下游处理。
发明概述
本发明的一般目的是提供或导致氧合物原料转化成轻烯烃的改善的方法。
本发明更特别的目的是解决上述的一个或多个问题。
通过从氧合物原料产生轻烯烃的方法,可以至少部分达到本发明的一般目的。根据一个优选的实施例,这种方法包括在氧合物转化反应器中氧合物原料与氧合物转化催化剂接触并且在反应条件下实现转化氧合物原料成包括燃料气烃、轻烯烃、C4+烃和包括一定量含羰基化合物的剩余氧合物物质的氧合物转化排出物料流。至少部分这种剩余的氧合物物质,包括至少部分一定量的含羰基化合物被一定量的水吸收以形成富含氧合物的水处理料流。氧合物物质随后至少部分从富含氧合物的水处理料流中气提以形成再循环水料流。对于进一步地转化过程,至少部分这种气提氧合物可希望地再循环回MTO反应器中。至少部分再循环水料流水形成一定量的水,用于吸收至少部分剩余的氧合物物质。该方法包括一定量的水,其经过处理含少于150mol ppm的含羰基化合物。
根据另一个的优选的实施方案,这种方法包括在氧合物转化反应器中氧合物原料与氧合物转化催化剂接触和在反应条件下实现氧合物原料的转化以形成包括燃料气烃、轻烯烃、C4+烃和包括一定量的乙醛的剩余的氧合物物质的氧化物转化排出物料流。至少部分这种剩余的氧合物物质,包括至少部分一定量的乙醛,被吸收在一定量的水中以形成富含氧合物的水处理料流。随后氧合物物质从富含氧合物的水处理料流中至少部分气提以形成再循环水料流。至少部分再循环水料流形成一定量的水,其用于吸收至少部分剩余的氧合物物质。该方法包括一定量的水,其已经处理以含低于150mol ppm的乙醛。
现有技术一般不能提供用于转化氧合物原料成烯烃,特别地轻烯烃的方案和装置,并且其方法可以如可能需要的那样有效和充分,用于除去和回收含羰基化合物、特别地乙醛,以便于改善或有利于下游方法。
根据另外的实施方案,提供了一种用于转化氧合物至轻烯烃的系统。该系统包括用于氧合物原料料流与催化剂接触的反应器并且转化氧合物原料料流以形成包括燃料气烃、轻烯烃、C4+烃和包括一定量的乙醛的剩余的氧合物物质的氧合物转化排出物料流。提供了吸收剂用于在一定量的水中吸收至少部分剩余的氧合物物质以形成富含氧合物的水处理料流和烃产物料流。提供了气提器用于从富含氧合物的水处理料流中气提氧合物物质以形成再循环水料流,其含少于150mol ppm的乙醛并且这些可以用来吸收在吸收器中的至少部分剩余的氧合物物质。根据一个实施方案,处理烃产物以含少于110mol ppm的乙醛。
然而根据另外一个实施方案,用于转化氧合物至轻烯烃的系统也包括用于氧合物原料料流与催化剂接触并且转化氧合物原料料流以形成包括燃料气烃、轻烯烃、C4+烃的和包括一定量的乙醛的剩余的氧合物物质的氧合物转化排出物料流的反应器。该系统也包括用于在一定量的水中吸收至少部分剩余的氧合物物质以形成富含氧合物的水处理料流的吸收器。提供了气提器用于从富含氧合物的水处理料流中气提氧合物物质以形成水料流。该系统进一步包括用含亚硫酸盐物质处理水料流的处理系统以形成含不超过150mol ppm乙醛的处理水,这样处理的水形成一定量的水用于吸收在吸收器中至少部分剩余的氧合物物质。
如本文中所使用的,“轻烯烃”应当一般被理解为C2和C3烯烃,即单独的或混合的乙烯和丙烯。
对于本领域技术人员,结合附加权利要求和图描述的下述细节,其它的目的和优势是显而易见的。
附图简述
图1为根据一个优选的实施方案的联合氧合物转化和产物回收方法的简化示意图。
图2为根据另一个优选的实施方案的联合氧化物转化和产物回收方法的简化示意图。
发明详述
如上所述,氧合物原料可以转化成烯烃并且,更特别地,通过催化反应成轻烯烃。从这种转化产生或导致的轻烯烃可以从氧合物转化反应器排出物通过回收系统使用水回收。如下更详细描述的,在这种方法中使用的水可希望地再循环并且在合适的处理后在过程中进一步使用以减少可能的不希望的物质的相对量,例如含羰基化合物,特别地乙醛。
可以被理解的,这种方法可以在各种处理装置中实现。作为代表,图1说明了用于处理方案的简化示意过程流程图,一般通过数字标记10指明,根据一个优选的实施方案,用于转化氧合物至烯烃并且利用使用再循环水的处理方法的水基回收系统。
更特别地,氧合物原料或原料料流12,例如一般包括轻质氧合物,例如甲醇、乙醇、二甲基醚、二乙基醚的一种或多种或其混合物,引入到氧合物转化区域或反应器区14,其中氧合物原料与氧合物转化催化剂以本领域众所周知的方式,例如,使用流化床反应器,在反应条件下接触,转化氧合物原料成包括燃料气烃、轻烯烃和C4+烃的氧合物转化排出物料流。
通过本文提供的教导的引导,本领域技术人员将会理解,这种原料可以为商业级的甲醇、粗制甲醇或其任何组合。粗制甲醇可以为得自甲醇合成单元的未精制的产物。通过本文提供的教导的引导,本领域技术人员将会理解和了解,从例如改善催化剂稳定性的重要因素出发,可优选使用较高纯度甲醇进料的实施方案。因此,在这些实施方案中的适宜的进料可包括甲醇或甲醇和水的混合物,这种进料可具有以重量计介于65%到100%之间的甲醇含量,优选地以重量计甲醇含量介于80%到100%之间,根据一个优选的实施方案,以重量计甲醇含量介于95%到100%之间。
甲醇-至-烯烃单元进料料流可包括介于0到35重量%之间并且更优选地介于5到30重量之间%的水。在进料料流中的甲醇可构成进料料流的介于70到100重量%之间和更优选地介于75到95重量%之间。尽管较高的浓度可能是有益的,在进料料流中的乙醇可构成进料料流的介于0.01到0.5重量%之间并且更一般地介于0.1到0.2重量%之间。当甲醇是在进料料流中的主要成份时,在进料料流中的较高的醇可构成介于200到2000wppm之间并且更一般地介于500到1500wppm之间。另外,当在进料料流中甲醇是主要成分时,在进料料流中的二甲基醚可构成介于100到20,000wppm之间并且更一般地介于200到10,000wppm之间。
然而,本发明,也期望并且包括其中氧合物原料主要是二甲基醚的实施方案并且,在某些实施方案中,氧合物进料主要是二甲基醚,或是单一的或具有另外的微量的氧合物物质。
本领域技术人员公知氧合物转化成烯烃的反应条件。优选地,根据特别的实施方案,反应条件包括介于200°到700℃之间的温度,更优选地介于300°到600℃之间,并且最优选地介于400°到550℃之间。通过本文提供的教导的引导,本领域技术人员将会理解,一般地反应条件是依赖于所需要的产物可变的。例如,如果需要增加乙烯产量,在反应器中的操作温度介于475°到550℃之间并且更优选地介于500°到520℃之间可能是优选的。如果需要提高丙烯产量,在反应器中的操作温度介于350°到475℃之间并且更优选地介于400°到430℃之间可能是优选的。产生的轻烯烃可以具有介于0.5到2.0之间的乙烯与丙烯比并且更优选地为0.75到1.25。如果需要较高的乙烯与丙烯比率,反应温度一般需要比乙烯与丙烯较低的比率时所需的较高。根据一个优选的实施方案,优选的进料温度范围介于120°到210℃之间。根据另外一个实施方案,优选的进料温度介于180°到210℃之间。根据一个优选的实施方案,所需的温度维持在210℃以下以避免或最小化热裂解。
氧合物转化反应器区14产生或导致氧合物转化产物或排出物料流16,例如一般包括烃产物物质例如燃料气烃、轻烯烃和C4+烃;副产物水;和剩余的氧合物例如甲醇、二甲基醚(DME)和其它包括例如乙醛的含羰基化合物的痕量氧合物。氧合物转化排出物料流16被送至排出物处理区20,以便导致至少压缩氧合物转化排出物蒸气料流22、氧合物转化排出物液体料流23、含重质氧合物和其它重质烃的大量加载的水料流80、相对清洁的水料流90和循环水料流24。在实践中,这种压缩氧合物转化排出物料流22可能得自一个或多个压缩器级。而且,循环水料流24可能包括从一个或多个级间冷凝产生的水和从各种产物回收单元或区域例如洗涤水塔等产生的水。
压缩氧合物转化排出物料流22或至少其部分引入到氧合物吸收器区26,例如以至少一个吸收器塔的形式。在以下更详细的描述了,在氧化物吸收器区26,氧合物例如甲醇、二甲基醚(DME)和其它痕量包括例如乙醛的含羰基化合物的氧合物在例如通过料流30和32提供的循环水中吸收,并且因此从烃产物物质中分离。
因此,吸收器区26形成或导致富含氧合物的水料流26例如包括这些在水中的氧合物物质和料流40例如包括这些烃产物物质。如果需要并且如上所述,烃产物物质料流40可以进一步处理,例如传统地用苛性碱溶液洗涤以中和任何酸性气体并且在通到所需的气体浓缩和产物回收系统之前干燥。通过本文提供的教导的引导,本领域技术人员将会理解,气体浓缩和产物回收系统,例如用于处理从这些氧合物转化处理的排出物,为本领域技术人员公知并且一般对本发明更广泛的实施不形成限制。
富含氧合物的水料流36送至氧合物气提器区44,例如以至少一个气提器塔的形式并且例如包括选定数目的级(例如以塔盘或填料形式)。在氧合物气提器区44,至少部分氧合物物质例如二甲基醚和甲醇,例如,可以气提或另外的方法从水中有效地除去,以形成氧合物塔顶料流50,例如可以最终返回氧合物转化区或反应器区14用于进一步反应处理,和再循环水料流52。
在实践中,在这些富含氧合物的水料流中,一般地二甲基醚如果不是最易挥发的存在的氧合物物质也是其中之一。因此,对于从循环水中仅仅除去DME,气提需要是最小的。甲醇比DME更不易于挥发,依赖于在氧合物气提器区循环水的气提程度,甲醇水平在循环水中增加。乙醛是得自痕量氧合物的含羰基化合物形式的例子,例如可以存在于这些氧合物转化排出物料流中。通过本文提供的教导的引导,本领域技术人员将会理解,乙醛可能引起苛性碱洗涤器的污染,如上所述,其在下游的氧合物吸收器中可能需要。
根据一个优选的实施方案,氧合物气提器区44以一种方式实施,例如通过包含另外的塔盘或填料,因此含羰基化合物并且特别是乙醛,可以更充分地气提以便再循环水料流52如需要地含少于150mol ppm的含羰基化合物和乙醛。根据一个优选的实施方案,水如需要地处理以含少于80molppm的含羰基化合物和乙醛。根据另外的优选的实施方案,水如需要地处理以含少于30mol ppm的含羰基化合物和乙醛。另外,其可能是含羰基化合物并且特别是乙醛的较低浓度的结果,在再循环水料流52中,烃产物物质料流40如需要地含少于110mol ppm的含羰基化合物和乙醛。根据一个优选的实施方案,烃如需要地处理以含少于50mol ppm的含羰基化合物和乙醛。根据另外的一个优选的实施方案,烃如需要地处理以含少于20mol ppm的含羰基化合物和乙醛。
随后再循环水料流52的水如可能需要的可在相关的处理方案中适当使用。例如,如在图1中的处理方案10所示,部分再循环水料流,通过数字标记30指明,返回到氧合物吸收器区26用于压缩氧合物转化排出物料流22的接触,如上所述。
再循环水料流的另一部分,通过数字标记56指明,被送至洗涤水气提器60。在洗涤水气提器60中,甲醇和剩余的氧合物被有效地除去以便产生塔顶料流64,其含回收的氧合物并且这些可以返回到氧合物气提器区44。洗涤水气提器60也产生含少量的溶解的氧合物的底部水料流68。底部料流的部分,通过数字标记70指明并且这些含不需要的物质,可以返回到排出物处理区20,其中进一步处理用于在处理区20使用并且其部分从水料流80和90中的过程中除去,例如以本领域技术人员公知的方式。底部水料流的另一部分,即,上述的循环水料流32,可如需要地引入氧合物吸收器区26,如上所述,为了回收料流30的氧合物成分的限制的之外的另外的氧合物。底部水料流68的另一部分,通过数字标记86指明,可用来洗涤并且回收甲醇和其它在区20中形成的液体产物的氧合物,并且最终通过料流24再循环回区44。
在图1的进一步的实施方案中,洗涤水气提器60可被略去。在这种情况下,再循环水料流56将会再循环回排出物处理区用于在那里的使用和部分从在水料流80到90中的过程中除去。返回料流(未示出)取自水料流90。吸收剂料流(未示出,取自返回料流)将会代替循环水料流32到氧合物吸收器26并且返回料流的剩余部分将会代替料流86到排出物处理区20。如上所述,从循环水中除去DME的气提需要是最小的。在循环水在氧合物气提器区气提时,甲醇,尽管比DME不易于挥发,可以从循环水中有效地气提。然而,乙醛是痕量氧合物的含羰基化合物形式的例子,这些可能存在于这些氧合物转化排出物料流中并且这些不可能,在不使用比若非如此所需的更严格的所需的气提方式下,有效地从那里气提。
为了帮助含羰基化合物特别是乙醛回收或除去,并且作为在上述处理方案10中所需的气提方式的替代或补充,为了通过适当的降低或最小化含羰基化合物并且特别是乙醛含量,以形成处理水料流,本发明的另外方面包括用含亚硫酸盐物质处理再循环或循环水料流。
现在参看图2,其图解了用于处理方案的简化的示意过程流程图,一般地通过数字标记210指明,用于转化氧合物至烯烃并且利用使用再循环水处理过程的水基回收系统,根据另外的优选的实施方案,并且例如使用具有亚硫酸盐物质的再循环或循环水料流的处理,以形成适当降低或最小化含羰基化合物并且特别是乙醛成分的处理水料流。
一般地处理方案210类似于上述的处理方案10并且具有氧合物的原料或进料料流212,如上述的,其引入到氧合物转化区或反应区214,其中氧合物原料在反应条件下有效的与氧合物转化催化剂接触,以一种本领域技术人员公知的方式,例如,使用流化床反应器,以转化氧合物进料并且以形成含燃料气烃、轻烯烃和C4+碳氢氧合物的氧合物转化排出物料流。
如上所述,氧合物转化反应器区214产生或导致氧合物转化产物或排出物料流216,这些一般包括例如燃料气烃、轻烯烃和C4+碳氢氧合物;副产物水;和剩余的氧合物例如甲醇、二甲基醚(DME)和其它包括例如乙醛的含羰基化合物的痕量氧合物的烃产物物质。氧合物转化排出物料流216被送至排出物处理区220,这些导致至少压缩氧合物转化排出物蒸气料流222、氧合物转化排出物液体料流223、含重质氧合物的大量加载的水料流280和其它重质烃、相对干净的水料流290和循环水料流224。
压缩氧合物转化排出物料流222或至少其部分,引入到氧合物吸收器区226,例如以至少一个吸收器塔的形式。如以上所述的实施方案,在氧合物吸收器区226,氧合物例如甲醇、二甲基醚(DME)和其它包括例如乙醛的含羰基化合物的痕量氧合物可以吸收在循环水中,例如通过料流230和232提供,如下更详细描述,并且因此从烃产物物质中分离。
为了有助于含羰基化合物和特别是乙醛的回收和除去,并且作为在上述的处理方案10中所需的替代性或补充气提方式,为了形成具有合适的降低的或最小化的含羰基化合物并且特别是乙醛成分,处理方案210用含亚硫酸盐的物质处理再循环或循环水料流。根据一个优选的实施方案,具有这些含亚硫酸盐物质的水料流的有效处理可以通过用含碱金属或碱土金属阳离子的亚硫酸盐化合物溶液处理来实现。适宜的这些阳离子物质的实例包括钠、钾、镁和钙。
如本文中使用的,术语“含亚硫酸盐物质”应该被理解为包括亚硫酸盐化合物、重亚硫酸盐化合物和其混合物。重亚硫酸钠是在本发明的这些方面的实施应用中的一个优选的“含亚硫酸盐物质”。
在处理方案210中,这种含亚硫酸盐物质通过来自通过数字标记235指明的含亚硫酸盐物质储藏器的料流234加入到氧合物吸收器区226。含亚硫酸盐物质的这种加入也可以包括或涉及氧合物吸收器区226的pH调节,因此希望维持在吸收器中的水溶液的pH介于pH 1到10之间,更优选地介于pH 2到8之间,并且,最优选地,介于pH 4到7之间。
如上所述,氧合物吸附器区226形成或导致富含氧合物的水料流236,例如包括这些在水中的氧合物物质,和料流240,例如包括这些烃产物物质。烃产物物质料流240,如果需要并且如上所述,可以例如传统地通过用苛性碱溶液洗涤以中和任何酸性气体来进一步处理,并且在传到需要的气体浓缩和产物回收体统之前干燥。气体浓缩和产物回收系统,例如用于处理这些氧合物转化过程的排出物,为本领域技术人员公知,并且通过本文提供的教导的引导,对于本领域技术人员,对于本发明的更广阔的实施一般不形成限制。
富含氧合物的水料流236,其含未反应的亚硫酸盐和重亚硫酸盐加合化合物,传到氧合物气提器区224,例如以至少一个气提器塔的形式并且例如包括选定的数级,例如以塔盘或填充的形式。在氧合物气提器区244,至少部分氧合物物质,例如二甲基醚和甲醇,例如,可以被气提或另外有效地从水中除去以形成含氧合物的塔顶料流250,例如可以最终返回到氧合物转化区或反应器区214,用于进一步反应过程和再循环水料流252。未反应的亚硫酸盐和重亚硫酸盐加合化合物为十分不挥发的以便优先保留在再循环水料流252中。料流250可能含例如从重亚硫酸盐加合化合物和带入的重亚硫酸盐加合化合物的分解的氧合物。
再循环水料流252的水可随后如相关处理方案中描述的适当地使用。例如,如在图2中的处理方案210所示,部分再循环水料流,如数字标记230指明,返回到氧合物吸附器区226用于与压缩氧合物转化排出物料流222相接触,如上所述。
再循环水料流的另一部分,通过数字标记256指明,传到洗涤水气提器260。在洗涤水气提器260,甲醇和剩余的氧合物被有效地除去以便产生含少量的溶解的氧合物的底部水料流268,和含回收的氧合物的塔顶料流264,例如可以返回到氧合物气提器区244。未反应的亚硫酸盐和重亚硫酸盐加合化合物为充分不挥发的以便优先保留在再循环水料流268中。
如上所述,部分底部料流,通过数字标记270指明并且例如含不需要的物质,可以返回到排出物处理区220并且在那里和在水料流280和290中的过程除去的部分进一步处理,例如以本领域公知的方式。底部料流的另一部分,即,上述的循环水料流232,能如需要地引入到氧合物吸附器区226,如上所述用于回收超过通过料流230的氧合物成分施加的限制的另外的氧合物。然而料流268的另一部分,通过数字标记286指明,可以用于洗涤或从甲醇及在排出物处理区220中形成的液体产物中回收甲醇和其它氧合物,并且最终通过料流224再循环回氧合物气提器区244。在料流268中的未反应的亚硫酸盐的存在可能利于回收另外的乙醛和其它在排出物处理区220和氧合物吸附器区226中的含羰基化合物。
根据这样的实施方案,或作为替代或补充上述处理方案10中所述的气提方式,实现所需的含羰基化合物并且特别是乙醛的回收和除去以便再循环或循环水料流用含亚硫酸盐物质处理以形成如需要的含少于150molppm含羰基化合物和乙醛的处理水料流。根据一个优选的实施方案,水需要用含亚硫酸盐的物质处理以形成含少于80mol ppm含羰基化合物和乙醛的处理水料流。根据替代性的优选的实施方案,水希望用含亚硫酸盐的物质处理以形成以含少于30mol ppm含羰基化合物和乙醛的处理水料流。另外,作为可能是在再循环水料流252中较低浓度的含羰基化合物并且特别是乙醛的结果,烃产物物质料流240如需要地含少于110mol ppm含羰基化合物和乙醛。在一个优选的实施方案中,烃如需要地处理以含少于50mol ppm含羰基化合物和乙醛。在一个替代性的优选的实施方案中,烃如需要地处理以含少于20mol ppm含羰基化合物和乙醛。
应该注意在前文中,氧合物气提器,即44和224,和洗涤水气提器,即60和260可以装有再沸器,而气提器44、60、244、260或吸附器26、226都不装有冷凝器。然而,可以至少在管线86、286和56、226上提供冷却器。
尽管已经描述了本发明的这些方面,其中参考了具体实施方案,其中含亚硫酸盐物质通过加入氧合物吸附器区的方式加入到再循环或循环水中,通过本文的教导的指导,本领域技术人员将会理解,这些方面的较宽的实施并不限于此。例如,可以使用各种替代性的位置或位点实施本发明用于加入所需的含亚硫酸盐物质。这些替代性的含亚硫酸盐物质添加位置的实例包括下述位置和料流的任意组合:排出物处理区220、氧合物气提器区224,洗涤水气提器260和各种上述的含水料流224、230、232、236、256和268。
因此,通过过程水的适当处理,例如通过使用更严格的氧合物气提方式和引入适当的含亚硫酸盐物质的一者或两者,可以提供用于转化氧合物原料成烯烃特别是轻烯烃的处理方案和装置,并且其过程如需要地有效除去或回收含羰基化合物,特别是乙醛,以便改善或有利于下游处理。
在本文中适当地示例性公开的本发明,在缺少本文未具体公开的任何要素、部件、成分或原料时可以实施。
本发明的上述详细描述中已经描述了某些相关的优选的实施方案,并且为了说明已经给出了许多细节,对本领域技术人员,很明显,本发明可以有另外的实施方案,并且本文中描述的某些细节可以在不背离本发明的基本原则的基础上相当地不同。
实施例
模拟本发明的流程图图1以说明具有所需浓度的、在这种情况下为乙醛的含羰基化合物的浓度的再循环水料流的获得。压缩的含包括660mol-ppm乙醛的氧合物的MTO烯烃蒸气产物料流22在38℃引入氧合物吸附器26的底部。烃产物在40℃和19bar(表)从塔顶除去,以除去酸性气体从而在下游苛性碱洗涤器中处理。富含氧合物的水料流36在40℃离开氧化吸附器的底部。氧合物水料流36用重沸器在从顶部起第16塔盘的塔盘上引入到氧合物气提器44。氧合物料流50在塔顶排出物中回收,用于再循环回氧合物转化反应器14。得自氧合物气提器底部的在137℃的部分再循环水料流52被冷却并且再循环回在40℃下的氧合物吸附器26和底部以上26塔盘。如图1所示,另外的水加入到氧合物吸附器26和氧合物气提器44的顶部塔盘。在氧合物吸附器中的蒸气与液体摩尔比保持在接近0.14不变并且输入氧合物气提器重沸器的能量保持在氧合物水料流36的接近0.77KW/kgmol不变,而在氧合物气提器44中的进料塔盘下放置的塔盘数可以不同。
进料与底部之间的塔盘数 | 5 | 15 | 25 |
在水料流36中的乙醛浓度(mol-ppm) | 147 | 34 | 21 |
在烃料流40中的乙醛浓度(mol-ppm) | 102 | 23 | 14 |
当在氧合物气提器中的进料塔盘下放置二十五个塔盘时,在再循环水中的乙醛浓度为21mol ppm并且氧合物吸附器的塔顶排出物的烃料流为14mol ppm,其在所需的低于20mol ppm的含量以内。
Claims (10)
1.一种用于从氧合物原料中产生轻烯烃的方法,包括:在氧合物转化反应器(14,214)中,在对转化氧合物原料以形成含燃料气烃、轻烯烃、C4+烃的氧合物转化排出物料流和剩余的包括一定量含羰基化合物的氧合物物质有效的反应条件下,氧合物原料与氧合物转化催化剂接触;在一定量的水中,吸收至少部分剩余的氧合物物质,包括至少部分一定量的含羰基化合物,以形成富含氧合物的水处理料流;和从富含氧合物的水处理料流中气提氧合物物质以形成再循环水料流;其中至少部分再循环水料流水形成用于吸收至少部分剩余的氧合物物质的所述的一定量的水,并且所述的过程另外包括处理一定量的水以含少于150mol ppm含羰基化合物。
2.如权利要求1所述的方法,其中处理所述的一定量的水以含低于80mol ppm的含羰基化合物。
3.如权利要求1所述的方法,其中处理所述的一定量的水以含低于150mol ppm的含羰基化合物包括在气提条件下气提所述的得自富含氧合物的水处理料流的氧合物物质,由此再循环水料流含低于150mol ppm的含羰基化合物。
4.如权利要求1所述的方法,其中处理所述的一定量的水以含低于150mol ppm的含羰基化合物包括用含亚硫酸盐的物质处理再循环水以形成含不高于150mol ppm的含羰基化合物的处理的再循环水料流。
5.如权利要求4所述的方法,其中用含亚硫酸盐的物质处理再循环水料流包括用含碱金属或碱土金属阳离子的亚硫酸盐化合物溶液处理再循环水料流。
6.如权利要求5所述的方法,其中亚硫酸盐化合物包括钠阳离子。
7.如权利要求5所述的方法,其中亚硫酸盐化合物包括钾阳离子。
8.如权利要求1所述的方法,其中氧合物进料包括含羰基化合物乙醛。
9.如权利要求8所述的方法,其中吸收至少部分剩余的氧合物物质另外形成烃产物料流并且所述的方法另外包括处理所述的烃产物以含有低于110mol ppm的乙醛。
10.一种用于转化氧合物至轻烯烃的系统(210),所述的系统包括:用于氧合物进料料流与催化剂接触并且转化氧合物料流以形成含燃料气烃、轻烯烃、C4+烃和剩余的包括一定量乙醛的氧合物物质的氧合物转化排出物料流的反应器(214);
用于吸收至少部分剩余的在一定量的水中的氧合物物质以形成富含氧合物的水处理料流的吸收器(226);
用于从富含氧合物的水处理料流中气提氧合物物质以形成水料流的气提器(224);和
用于用含亚硫酸盐物质处理水料流以形成含不超过150mol ppm的乙醛的处理的水料流的处理系统(226);
其中处理的水料流形成用于吸附器(226)中的一定量的水以吸附至少部分剩余的氧合物物质。
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