CN101338016A - 超细纤维合成革用高回弹湿法聚氨酯树脂 - Google Patents

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Abstract

本发明一种超细纤维合成革用高回弹湿法聚氨酯树脂，主要由聚醚或聚酯多元醇、扩链剂、二异氰酸酯组成；其摩尔比是：聚酯多元醇1、扩链剂1.5～3、异氰酸酯2.5～4；本发明的有益效果是：采用该聚氨酯树脂含浸的基布经减量开纤、扩幅干燥上油、揉皮后，回弹性好、真皮感强、基布折纹细腻，用该基布所制备的鞋用合成革(特别是运动鞋和休闲鞋)制成鞋后，因其回弹性好，在穿着的过程中所产生的折纹能自动恢复，鞋面皱褶小，使鞋子的保型性好，质量提升一个档次。

Description

超细纤维合成革用高回弹湿法聚氨酯树脂
技术领域
本发明涉及一种超细纤维合成革，尤其涉及该超细纤维合成革中的基布。
背景技术
超细纤维合成革一般由超细纤维合成革基布、粘合层以及面层组成。由于粘合层以及面层只占合成革非常小的一部分，因此影响超细纤维合成革回弹性的主要因素为超细纤维基布的回弹性。
超细纤维基布由超细纤维起骨架支撑作用以及聚氨酯海绵体为填充物组成的，构成所谓的“骨肉”结构，其中聚氨酯海绵体是影响超细纤维合成革回弹性的关键因素。
目前市场上生产合成革用湿法聚氨酯树脂所采用的扩链剂一般为小分子脂肪族二元醇，如乙二醇，1，4-丁二醇，新戊二醇等。但采用以上湿法聚氨酯树脂所制备的合成革在常温耐折(25℃×5000次)后，室温放置20min后，因超细纤维合成革基布的回弹性较差，折痕不能自我很好的恢复，其折痕深而宽，使运动鞋或者休闲鞋在穿着后鞋面出现明显的折痕并很容易脏污。
发明内容
本发明需要解决的技术问题是提供了一种超细纤维合成革用高回弹湿法聚氨酯树脂，旨在解决上述的问题。
为了解决上述技术问题，本发明是通过以下技术方案实现的：
本发明主要由聚醚或聚酯多元醇、扩链剂、二异氰酸酯组成；其摩尔比是：聚酯多元醇1、扩链剂1.5～3、异氰酸酯2.5～4。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：采用该聚氨酯树脂含浸的基布经减量开纤、扩幅干燥上油、揉皮后，回弹性好、真皮感强、基布折纹细腻，用该基布所制备的鞋用合成革(特别是运动鞋和休闲鞋)制成鞋后，因其回弹性好，在穿着的过程中所产生的折纹能自动恢复，鞋面皱褶小，使鞋子的保型性好，质量提升一个档次。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细描述：
本发明主要由聚醚或聚酯多元醇、扩链剂、二异氰酸酯组成；其摩尔比是：聚酯多元醇1、扩链剂1.5～3、异氰酸酯2.5～4；
还可以包括：二甲基甲酰胺(DMF)、抗氧化、抗老化剂；
所述的聚酯多元醇可以是聚四氢呋喃二元醇(PTMG)或者聚己内酯二元醇(PCL)；扩链剂是4，4-二氨基二苯甲烷(MDA)和乙二醇(EG)；异氰酸酯是4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)。
聚氨酯湿法树脂主要由聚醚或聚酯多元醇、扩链剂、异氰酸酯组成，是一种嵌段共聚型线性高分子化合物，该化合物由柔性链段(多元醇)和刚性链段(扩链剂和异氰酸酯)组成。柔性链段赋予合成革柔性、回弹性以及挠曲性等性能；刚性链段赋予合成革优异的机械性能和耐化学品性。另外，聚氨酯树脂的柔性链段与刚性链段具有比较特殊的微相分离结构，微相分离程度越高，软链段的柔顺性越好，所得合成革产品的回弹性越好。而硬链段的结晶性越好，越不易被柔性链段溶解，其微相分离程度越高。因此，解决合成革回弹性的关键就在于提高聚氨酯树脂硬链段的结晶性。
为了使聚氨酯树脂硬链段的结晶性以及微相分离程度提高，首先对聚氨酯树脂进行分子设计。聚氨酯树脂的硬链段由扩链剂以及异氰酸酯组成，分子链结构越规整，其结晶性越高，所得到的聚氨酯树脂的微相分离程度就越高。因此，申请人选择异氰酸酯以及扩链剂主要遵循以下两点原则：一、分子结构对称；二、扩链剂和异氰酸酯的结构必须相似，所选用的多元醇主要考虑其柔顺性、耐化学品性以及在聚氨酯超细纤维所要求的特定性能。
本发明的制造方法是通过以下步骤实现的
在装有强扭力搅拌机、温度计和滴液漏斗的1000ml的三口烧瓶中加入多元醇、扩链剂、抗氧剂以及部分溶剂，加热至40～70℃，使物料加热溶解并搅拌均匀，加入二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)，搅拌升温至70～100℃，保温60～180分钟，降温到50℃左右，滴加用DMF溶解并稀释过的MDA，随着粘度升高，逐步用溶剂稀释，取样测粘度，待粘度符合工艺要求时，加入少量甲醇，保温45～120分钟，降温至50℃以下，卸料备用，所得产品的固含量约为30％。
合成革基布制备方法：用该实验所得到的聚氨酯树脂按照合成革湿法树脂工艺配方配制好湿法含浸树脂，然后经反复刮涂碾压进入海岛型复合纤维无纺布，经凝固后，用甲苯抽出其中的“海”成分PE，干燥上油后得到合成革基布，经揉皮机进行揉皮处理，然后测试其柔软度、回弹性和手感。
所用原材料如下表
所用原材料一览表
  序号 原材料名称   规格   生产厂家
  1 PTMG2000   工业品   BASF
  3 PTMG1000   工业品   BASF
  4 PCL2000   工业品   日本大赛璐
  5 MDA   工业品   烟台万华
  6 MDI   工业品   NPU
  7 乙二醇(EG)   工业品   扬子石化
  8 1，4-丁二醇(1，4-BD)   工业品   上海启迪化工有限公司
  9 DMF   工业品   江山化工
 9   抗氧化剂   工业品   华峰集团上海有限公司
实施例1
将0.1mol的PTMG2000，乙二醇0.2～0.4mol，适量的DMF，0.1gBHT加入到三口烧瓶中，加热到约50℃溶解搅拌均匀，然后加入0.15～0.25mol的MDI在60～100℃的温度下反应120～180min，然后每隔约30分钟补加约0.05mol的MDI，视粘度的大小而补加溶剂DMF，当粘度符合要求时，用甲醇封端，终止反应，并加入全部的溶剂DMF，在相同的温度下保温约60min，，冷却到50℃，卸料得样品1#
实施例2
将0.1mol的PTMG2000，1，4-丁二醇0.2～0.4mol，适量的DMF，0.1gBHT加入到三口烧瓶中，加热到约50℃溶解搅拌均匀，然后加入0.15～0.25mol的MDI在60～100℃的温度下反应120～180min，然后每隔约30分钟补加约0.05mol的MDI，视粘度的大小而补加溶剂DMF，当粘度符合要求时，用甲醇封端，终止反应，并加入全部的溶剂DMF，在相同的温度下保温约60min，，冷却到50℃，卸料得样品2#
实施例3
将0.1mol的PTMG2000，乙二醇0.1～0.2mol，适量的DMF，0.1gBHT加入到三口烧瓶中，加热到约50℃溶解搅拌均匀，然后加入0.3～0.5mol的MDI在60～100℃的温度下反应120～180min，然后降温到40～50℃用滴液漏斗滴加10％的4，4-二氨基二苯甲烷(MDA)DMF溶液，视粘度的大小而补加溶剂DMF，当粘度符合要求时，用甲醇封端，终止反应，并加入全部的溶剂DMF，在相同的温度下保温约60min，，冷却到50℃，卸料得样品3#。
所得到的树脂样品1#、2#、3#按照以下含浸配方制备合成革基布：
  序号   原料名称   用量
  1   PU树脂   100
  2   DMF   30～60
  3   匀泡剂   0.1～0.5
  4   渗透剂   0.1～0.3
  5   №10   0.5～1.2
  6   着色剂   适量
注：该表格中的用量为质量比
树脂样品1#制备的合成革基布样品编号为样品4#；样品2#制备的合成革基布样品编号为样品5#；样品3#制备的合成革基布样品编号为样品6#。
对比样品的手感，柔软度，和回弹性样品6#好于4#，5#样品最差，其中6#样品达到我司制定的开发目标，并经对比现市场产品，该产品能大大提高其产品质量和性能。

Claims (3)

1.一种超细纤维合成革用高回弹湿法聚氨酯树脂，主要由聚醚或聚酯多元醇、扩链剂、二异氰酸酯组成；其摩尔比是：聚酯多元醇1、扩链剂1.5～3、异氰酸酯2.5～4。
2.根据权利要求1所述的超细纤维合成革用高回弹湿法聚氨酯树脂，其中还可以包括：二甲基甲酰胺、抗氧化、抗老化剂。
3.根据权利要求1或2所述的超细纤维合成革用高回弹湿法聚氨酯树脂，所述的聚酯多元醇可以是聚四氢呋喃二元醇或者聚己内酯二元醇；扩链剂是4，4-二氨基二苯甲烷和乙二醇；异氰酸酯是4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。
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Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102212183A (zh) * 2011-05-03 2011-10-12 烟台华大化学工业有限公司 一种仿真皮超细纤维合成革用聚氨酯树脂及其制备方法
CN102276783A (zh) * 2011-06-15 2011-12-14 浙江华峰合成树脂有限公司 超细纤维合成革用无黄变碱减量湿法染色聚氨酯树脂及其制备方法
CN102532461A (zh) * 2011-12-23 2012-07-04 上海汇得化工有限公司 一种高弹性吸水篮球革用湿法聚氨酯树脂及制备方法
CN102746484A (zh) * 2012-06-18 2012-10-24 福建华阳超纤有限公司 一种溶剂型可染色湿法聚氨酯树脂的制备方法
CN103804627A (zh) * 2014-02-19 2014-05-21 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种湿式高剥离聚氨酯树脂及其制备方法
CN104004159A (zh) * 2014-06-16 2014-08-27 旭川化学（苏州）有限公司 一种聚氨酯树脂及其制备方法和应用
CN104448221A (zh) * 2014-11-24 2015-03-25 晋江市闽高纺织科技有限公司 一种聚氨酯高回弹革服装及其制备方法
CN105542112A (zh) * 2016-02-13 2016-05-04 耿云花 一种防水透气的合成革及其制备方法
CN106220823A (zh) * 2016-08-29 2016-12-14 山东凯仕利合成材料科技股份有限公司 低弹无泡聚氨酯及以其为原料生产的仿牛皮超纤合成革
CN109337035A (zh) * 2018-10-10 2019-02-15 江苏华峰超纤材料有限公司 高耐甲苯性超细纤维合成革用聚氨酯树脂及其制备方法
CN109666114A (zh) * 2018-12-11 2019-04-23 无锡双象超纤材料股份有限公司 一种高棉感超纤沙发革用湿法聚氨酯树脂的制备方法
WO2022001690A1 (zh) * 2020-06-29 2022-01-06 旭川化学（苏州）有限公司 一种涤纶定岛超纤用聚氨酯树脂及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1148414C (zh) * 1996-09-12 2004-05-05 大日本油墨化学工业株式会社 人造革和合成革用交联性聚氨酯树脂组合物及用其制成的人造革和合成革
CN1183214C (zh) * 2001-05-30 2005-01-05 海洋化工研究院 阻燃型喷涂聚脲弹性体材料
CN1428393A (zh) * 2001-12-24 2003-07-09 贾剑珉 高强度柔性覆盖胶及其制作方法
CN1318470C (zh) * 2004-12-03 2007-05-30 温州大学 一种合成革用聚氨酯树脂的生产方法
CN100519925C (zh) * 2006-11-03 2009-07-29 温州大学 一种聚氨酯合成革粒面浆料及其制备方法

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102212183A (zh) * 2011-05-03 2011-10-12 烟台华大化学工业有限公司 一种仿真皮超细纤维合成革用聚氨酯树脂及其制备方法
CN102276783A (zh) * 2011-06-15 2011-12-14 浙江华峰合成树脂有限公司 超细纤维合成革用无黄变碱减量湿法染色聚氨酯树脂及其制备方法
CN102532461A (zh) * 2011-12-23 2012-07-04 上海汇得化工有限公司 一种高弹性吸水篮球革用湿法聚氨酯树脂及制备方法
CN102746484A (zh) * 2012-06-18 2012-10-24 福建华阳超纤有限公司 一种溶剂型可染色湿法聚氨酯树脂的制备方法
CN103804627A (zh) * 2014-02-19 2014-05-21 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种湿式高剥离聚氨酯树脂及其制备方法
CN104004159A (zh) * 2014-06-16 2014-08-27 旭川化学（苏州）有限公司 一种聚氨酯树脂及其制备方法和应用
CN104448221A (zh) * 2014-11-24 2015-03-25 晋江市闽高纺织科技有限公司 一种聚氨酯高回弹革服装及其制备方法
CN105542112A (zh) * 2016-02-13 2016-05-04 耿云花 一种防水透气的合成革及其制备方法
CN106220823A (zh) * 2016-08-29 2016-12-14 山东凯仕利合成材料科技股份有限公司 低弹无泡聚氨酯及以其为原料生产的仿牛皮超纤合成革
CN109337035A (zh) * 2018-10-10 2019-02-15 江苏华峰超纤材料有限公司 高耐甲苯性超细纤维合成革用聚氨酯树脂及其制备方法
CN109666114A (zh) * 2018-12-11 2019-04-23 无锡双象超纤材料股份有限公司 一种高棉感超纤沙发革用湿法聚氨酯树脂的制备方法
WO2022001690A1 (zh) * 2020-06-29 2022-01-06 旭川化学（苏州）有限公司 一种涤纶定岛超纤用聚氨酯树脂及其制备方法

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