CN108912654B - 一种ppu胶及利用该ppu胶制备浸胶手套的生产工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种PPU胶及利用该PPU胶制备浸胶手套的生产工艺，所述PPU胶主要由组分和质量份数为40‑99份的水性PU乳液、0‑30份的水性聚脲乳液和1‑30份的水性PU粘合剂掺和在一起制成，所述水性PU乳液、水性聚脲乳液和水性PU粘合剂这三种乳液均为预先分别制备而成。本发明中，可根据需要将水性PU乳液、水性聚脲乳液和水性PU粘合剂相互配合，以水性PU乳液为基础，在该基础上，水性聚脲乳液可作为补强颗粒加入；适量加入的水性PU粘合剂，使浸胶乳液兼顾强度、粘性和柔软性，保证浸胶产品胶层柔软且与产品基层纤维结合牢固，故几种组分配合，既保证强度大，又保证粘结力好，原先的一种聚合物组分达不到这种分子量分布宽广、兼顾强度、耐磨性和软硬、粘性的效果。

Description

一种PPU胶及利用该PPU胶制备浸胶手套的生产工艺
技术领域
本发明涉及一种PPU胶的制备及利用该PPU胶制备浸胶手套的生产工艺。
背景技术
传统的聚氨酯浸胶手套是油性聚氨酯浸胶手套，但因为其胶中含有具有毒性的DMF溶剂，不环保，故逐渐被水性涂层的浸胶手套取代。现有的水性涂层浸胶手套用涂料，大多采用水性聚氨酯PU乳液，丁腈乳液或者天然乳胶作为浸胶原料，但丁腈乳液中丁二烯和丙烯腈单体的残留对人体有极大的伤害作用，天然乳胶的水溶性蛋白残留又极易引起使用者的过敏，另外丁腈乳液和天然乳胶在制备手套过程中不可避免硫化工序，硫化工序中产生的亚硝胺会残留在产品中，而亚硝胺是国际公认的对人体有极大伤害的物质之一。水性聚氨酯浸胶手套在环保和人体适应度方面优于丁腈乳胶和天然乳胶，且手套穿戴舒适性，吸湿排汗，透气散热，抓握力等性能超过油性浸胶手套，但是，其耐用性却不如丁腈乳胶和油性聚氨酯的浸胶手套，为了达到在确保环保的基础上进一步提高水性聚氨酯浸胶手套的等级，人们希望进一步提高水性聚氨酯浸胶手套的耐磨性以及胶面层与手套纤维的贴合牢度，以更彻底地避免因耐磨性差而出现的使用时间不够长的问题和因PU胶层与手套芯贴合不牢涂层易于从手套芯上脱落，导致影响工人的正常使用和在工件表面形成污染等不良影响。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种PPU胶。现有纯水性PU浸胶产品生产技术中，水性PU树脂通常只是一种组分，要改变树脂性能虽然可以通过对合成树脂配方和工艺进行改变，如提高硬段含量、提高分子量等方法来提高其机械物理性能，以获得较好的耐磨性能。但这样往往会影响到粘合牢度，也会造成产品最终手感偏硬，舒适性和抓握性能降低的问题。本发明发明人经过研究发现，通过分别制备三种具备不同特点的聚合物组成复合聚氨酯乳液，称为PPU胶，该胶分子量分布较宽广，可以很好很灵活地兼顾到耐磨性、粘合性、舒适性和抓握力要求。
本发明具体是通过以下技术方案来实现的：
一种PPU胶，主要由组分和质量份数为40-99份的水性PU乳液、0-30份的水性聚脲乳液和1-30份的水性PU粘合剂掺和在一起制成，所述水性PU乳液、水性聚脲乳液和水性PU粘合剂这三种乳液均为预先分别制备而成。将其作为浸胶胶液使用时，其中的具体配比，根据产品种类和其性能要求进行配合。
作为优选，制成所述PPU胶的主要组分和质量份数为40-98份的水性PU乳液、1-30份的水性聚脲乳液和1-30份的水性PU粘合剂。
更优地，制成所述PPU胶的主要组分和质量份数为60-80份的水性PU乳液、10-20份的水性聚脲乳液和10-20份的水性PU粘合剂。
作为优选，制成所述PPU胶的组分中，还包含一定比例的辅助助剂，所述辅助助剂包括但不限于黑色浆或白色浆、发泡剂、增稠剂、流平剂、润湿剂、抗油剂中的一种或多种。
作为优选，所述水性PU乳液按重量份计,由包含以下组分的物质制成：
大分子多元醇100～200份；异氰酸酯20～50份；小分子多元醇5～15份；溶剂50～100份；中和剂0～15份；扩链剂0～20份；催化剂0～1份，其余为去离子水；
更优地，所述水性PU乳液的制备工艺为：将大分子多元醇、小分子多元醇真空脱水后，加入催化剂搅拌均匀后，加入异氰酸酯在搅拌下加热至60～90℃并保温反应1～2小时,再加入溶剂，继续反应2～4h,用二正丁胺反滴定法分析NCO％含量达到理论值后降温至50～60℃,加中和剂中和15～30分钟，然后边搅拌边加入一定量的去离子水，加完去离子水后再加入经过去离子水稀释的扩链剂并搅拌均匀,然后升温至50～60℃真空脱除溶剂,即得微透明乳白色水性PU乳液,固含量为30～50wt％，其中加入的所有去离子水的总量按满足该固含量计量。
作为优选，所述水性PU粘合剂按重量份计,由包含以下组分的物质制成：
大分子多元醇100～200份；异氰酸酯10～30份；小分子多元醇5～10份；溶剂50～100份；封端剂0～15份；中和剂0～15份；催化剂0～1份，其余为去离子水。
更优地，所述水性PU粘合剂的制备工艺为：将大分子多元醇、小分子多元醇真空脱水后，加入异氰酸酯在搅拌下加热至60～90℃并保温反应0.5～1.5小时,再加入溶剂并加入催化剂搅拌均匀后，继续反应1～2小时,再加入封端剂反应20～40分钟，然后降温至50～60℃,加中和剂中和15～30分钟，然后边搅拌边加入按固含量计量的去离子水，搅拌均匀后，升温至50～60℃真空脱除溶剂,即得乳白色水性PU乳液,固含量为30～40wt％。
作为优选，所述水性聚脲乳液按重量份计,由包含以下组分的物质制成：
大分子聚醚胺100～200份；异氰酸酯20～40份；磺酸盐亲水剂4～10份；溶剂30～80份；小分子胺扩链剂0～10份，其余为去离子水。
更优地，所述水性聚脲乳液的制备工艺为：保持室温下，先加入异氰酸酯高速搅拌下加入大分子聚醚胺反应10～20分钟后加入溶剂和磺酸盐亲水剂，高速搅拌5-20分钟后，然后边搅拌边加入按固含量计量的去离子水，均匀搅拌10-30分钟后，再加入小分子胺扩链剂继续搅拌10-30分钟，然后升温至50～60℃真空脱除溶剂,即得乳白色水性聚脲乳液,固含量为25～30wt％。
作为优选，以上所采用的原料，其中：
大分子多元醇为分子量400～6000的聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯多元醇中的一种或几种的混合物。
异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种或几种。
小分子多元醇为乙二醇、1，2丙二醇、1，3丙二醇、1，4丁二醇、1，6己二醇、丙三醇、季戊四醇、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、一缩二乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、1，4二羟甲基环己烷中的一种或几种。
催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、三乙烯二胺、异辛酸铋、月桂酸铋、新癸酸铋中的一种或几种。
中和剂为三甲胺、三乙胺、二异丙基乙胺、三异丙胺、二甲基乙醇胺、
三丁胺、N-甲基吗啉等叔胺以及氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种。
小分子胺扩链剂为乙二胺、异佛尔酮二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺等多元胺中的一种或几种。
溶剂为丙酮、丁酮、甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、二氧六环、环己酮中的一种或几种。
封端剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、二丁胺中的一种或几种。
扩链剂为胺类扩链剂或磺酸钠型扩链剂，优选地，所述磺酸钠型扩链剂所述为乙二胺基乙磺酸钠。
大分子聚醚胺为分子量为200-3000的二胺基聚环氧丙烷醚，优选地，二胺基聚环氧丙烷醚的分子量为500-1000。
本发明的另一目的是提供一种利用上述PPU胶制备浸胶手套的生产工艺，包括如下步骤：
(1)、将手套芯套在手摸上，浸凝固剂，然后将浸凝固剂的手套芯降低到一定的干湿度；或先将浸泡过凝固剂的手套芯降低到一定的干湿度，然后套在手模上；
(2)、浸PPU胶；所述PPU胶的组分和各组分的质量份数根据手套品种、性能要求选用2组分或3组分的适合配方以及不同的配比方案；
(3)、匀胶；
(4)、再次浸凝固剂；
(5)、水洗、烘干。
作为优选，所述步骤(1)中的凝固剂为二价或以上阳离子盐类的水溶液。
作为优选，所述步骤(1)中将浸凝固剂的手套芯降低到需要的干湿度的方式是甩干或烘干。
作为优选，所述步骤(2)中，所述PPU胶在待浸胶前都要经过发泡匀泡处理；更优地，发泡倍率为1.05倍至2倍。更优地，在发泡匀泡前，加入辅助助剂，所述辅助助剂包含但不限于黑色浆或白色浆、发泡剂、增稠剂、流平剂、润湿剂、抗油剂中的一种或多种。
作为优选，所述步骤(3)的匀胶后，还根据的手套的品种、性能要求加入或不加入喷盐工序。
作为优选，所述步骤(5)中的水洗过程中，采用往水槽中通入气泡使水翻滚的方式提高清洗效率，以节约用水。
本发明的有益效果是：
本发明中，PPU胶中，可根据需要将水性PU乳液、水性聚脲乳液和水性PU粘合剂相互配合，以水性PU乳液为基础，保持了其作为浸胶胶乳时具有的机械强度、柔软性、耐磨性和穿戴舒适性以及良好的抓握力；在该基础上，水性聚脲乳液课可作为补强颗粒加入，对水性PU乳液进行补强，以增加耐磨性能。
聚脲自身呈连续相时，聚合物会表现得很硬，但适量的水性聚脲乳液加入水性PU乳液中，成膜后聚集呈分散不连续微相时，对该水性PU乳液作为胶膜涂层时的舒适性影响不大，不显著影响PU层的舒适手感，而却能较大幅度提高PU层的耐磨性。另外，聚脲结构与PU胶结构近似，两者粘合牢度好。适量加入的水性PU粘合剂，具有适当较低的分子量，使浸胶乳液兼顾强度、粘性和柔软性，保证浸胶产品胶层柔软且与产品基层纤维结合牢固，故几种组分配合，既保证强度大，又保证粘结力好，原先的一种聚合物组分达不到这种分子量分布宽广、兼顾强度、耐磨性和软硬、粘性的效果。另外，浸胶手套生产时，配合巧妙的控制手套湿度、改善水洗环境等方式，在保证手套质量的稳定的前提下，将采用二价或以上阳离子盐类的水溶液作为凝固剂使用变成可能，采取这种生产方式，可避免在浸胶手套的整个工艺中使用甲醇、乙醇等醇类溶剂以及甲酸、乙酸等可能对织物或皮肤产生伤害的酸性物质，生产环境大大改善，环保性极好，整个生产过程无VOC排放，对大气无污染，也降低了水洗的水量耗费，值得推广，尤其具有如下优点：
(1)在该种PPU胶的基础上，在浸胶产品生产过程中，可根据产品品种、性能要求可以很方便地选用2种组分或3种组分的配方以及不同的配比方案，生产灵活度大大提高，生产效率高，容易满足生产多种类型的手套。
(2)将该三种聚合物组分分开制备，容易做到加大分子量的分布宽度，灵活性极佳，便于容易调整加入配比，以达到能做出多个不同品种的要求；而且分开制备的话，选择材料和参数时较为简单，制备较为容易，质量好控制，也便于调整。
具体实施方式
一种PPU胶，主要由组分和质量份数为40-99份的水性PU乳液、0-30份的水性聚脲乳液和1-30份的水性PU粘合剂掺和在一起制成，所述水性PU乳液、水性聚脲乳液和水性PU粘合剂这三种乳液均为预先分别制备而成。
作为优选，制成所述PPU胶的主要组分和质量份数为40-98份的水性PU乳液、1-30份的水性聚脲乳液和1-30份的水性PU粘合剂。
更优地，制成所述PPU胶的主要组分和质量份数为60-80份的水性PU乳液、10-20份的水性聚脲乳液和10-20份的水性PU粘合剂。
制成所述PPU胶的组分中，还包含一定比例的辅助助剂，所述辅助助剂包括黑色浆或白色浆、发泡剂、增稠剂、流平剂、润湿剂、抗油剂等中的一种或多种。
所述水性PU乳液按重量份计,由包含以下组分的物质制成：
大分子多元醇100～200份；异氰酸酯20～50份；小分子多元醇5～15份；溶剂50～100份；中和剂0～15份；扩链剂0～20份；催化剂0～1份，其余为去离子水；
制备工艺为：将大分子多元醇、小分子多元醇真空脱水后，加入催化剂搅拌均匀后，加入异氰酸酯在搅拌下加热至60～90℃并保温反应1～2小时,再加入溶剂，继续反应2～4h,用二正丁胺反滴定法分析NCO％含量达到理论值后降温至50～60℃,加中和剂中和15～30分钟，然后边搅拌边加入一定量的去离子水，加完去离子水后再加入经过去离子水稀释的扩链剂并搅拌均匀,然后升温至50～60℃真空脱除溶剂,即得微透明乳白色水性PU乳液,固含量为30～50wt％，其中加入的所有去离子水的总量按满足该固含量计量。
所述水性PU粘合剂按重量份计,由包含以下组分的物质制成：
大分子多元醇100～200份；异氰酸酯10～30份；小分子多元醇5～10份；溶剂50～100份；封端剂0～15份；中和剂0～15份；催化剂0～1份，其余为去离子水。
制备工艺为：将大分子多元醇、小分子多元醇真空脱水后，加入异氰酸酯在搅拌下加热至60～90℃并保温反应0.5～1.5小时,再加入溶剂并加入催化剂搅拌均匀后，继续反应1～2小时,再加入封端剂反应20～40分钟，然后降温至50～60℃,加中和剂中和15～30分钟，然后边搅拌边加入按固含量计量的去离子水，搅拌均匀后，升温至50～60℃真空脱除溶剂,即得乳白色水性PU乳液,固含量为30～40wt％。
所述水性聚脲乳液按重量份计,由包含以下组分的物质制成：
大分子聚醚胺100份；异氰酸酯20～40份；磺酸盐亲水剂4～10份；溶剂30～80份；小分子胺扩链剂0～10份，其余为去离子水。
制备工艺为：保持室温下，先加入异氰酸酯高速搅拌下加入大分子聚醚胺反应10～20分钟后加入溶剂和磺酸盐亲水剂，高速搅拌5-20分钟后，然后边搅拌边加入按固含量计量的去离子水，均匀搅拌10-30分钟后，再加入小分子胺扩链剂继续搅拌10-30分钟，然后升温至50～60℃真空脱除溶剂,即得乳白色水性聚脲乳液,固含量为25～30wt％。
以上所采用的原料，其中：
大分子多元醇为分子量400～6000的聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯多元醇中的一种或几种的混合物。
异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种或几种。
小分子多元醇为乙二醇、1，2丙二醇、1，3丙二醇、1，4丁二醇、1，6己二醇、丙三醇、季戊四醇、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、一缩二乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、1，4二羟甲基环己烷中的一种或几种。
催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、三乙烯二胺、异辛酸铋、月桂酸铋、新癸酸铋中的一种或几种。
中和剂为三甲胺、三乙胺、二异丙基乙胺、三异丙胺、二甲基乙醇胺、
三丁胺、N-甲基吗啉等叔胺以及氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种。
小分子胺扩链剂为乙二胺、异佛尔酮二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺等多元胺中的一种或几种。
溶剂为丙酮、丁酮、甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、二氧六环、环己酮中的一种或几种。
封端剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、二丁胺中的一种或几种。
扩链剂为胺类扩链剂或磺酸钠型扩链剂，优选地，所述磺酸钠型扩链剂所述为乙二胺基乙磺酸钠。
大分子聚醚胺为分子量为200-3000的二胺基聚环氧丙烷醚。
利用上述PPU胶制备浸胶手套的生产工艺，包括如下步骤：
(1)、将手套芯套在手摸上，浸凝固剂，然后将浸凝固剂的手套芯降低到一定的干湿度；或先将浸泡过凝固剂的手套芯降低到一定的干湿度，然后套在手模上；
(2)、浸PPU胶；所述PPU胶的组分和各组分的质量份数根据手套品种、性能要求选用2组分或3组分的适合配方以及不同的配比方案；
(3)、匀胶；
(4)、再次浸凝固剂；
(5)、水洗、烘干。
所述步骤(1)中的凝固剂为二价或以上阳离子盐类的水溶液。
所述步骤(1)中将浸凝固剂的手套芯降低到需要的干湿度的方式是甩干或烘干。
所述步骤(2)中，所述PPU胶在待浸胶前都要经过发泡匀泡处理；发泡倍率为1.05倍至2倍。在发泡匀泡前，加入辅助助剂，所述辅助助剂包含但不限于黑色浆或白色浆、发泡剂、增稠剂、流平剂、润湿剂、抗油剂中的一种或多种。
所述步骤(3)的匀胶后，还根据的手套的品种、性能要求加入或不加入喷盐工序。
所述步骤(5)中的水洗过程中，采用往水槽中通入气泡使水翻滚的方式提高清洗效率，以节约用水。
实施例一：
按重量份计，PPU胶组分：
水性PU乳液40份，水性聚脲乳液30份，水性PU粘合剂30份，黑色浆1份，发泡剂：2份，增稠剂1份，流平剂：0.5份。
水性PU乳液的制备工艺具体为：分子量2000的聚己二酸乙二醇酯100份、二羟甲基丙酸6份、1，4丁二醇3份真空脱水后，加入辛酸亚锡0.3份搅拌均匀后，加入甲苯二异氰酸酯25份在搅拌下加热至80℃并保温反应1～2小时,再加入丙酮50份，继续反应2～4h,用二正丁胺反滴定法分析NCO％含量达到理论值后降温至50～60℃,加三乙胺4.6份中和15分钟，然后边搅拌边加入去离子水205份，加完水后再加入溶于10份水中的乙二胺1.2份并搅拌均匀,然后升温至50～60℃真空脱除溶剂,即得微透明乳白色水性PU乳液。
水性PU粘合剂的制备工艺具体为：分子量2000的聚己二酸丁二醇酯二元醇112份和二羟甲基丙酸5.5份真空脱水后，加入甲苯二异氰酸酯20份在搅拌下加热至80℃并保温反应1小时,再加入丙酮50份并加入催化剂二月桂酸二丁基锡0.1份搅拌均匀后，继续反应2小时,再加入乙醇10份反应0.5小时，然后降温至50～60℃,加三乙胺4.2份中和15分钟，然后边搅拌边加入去离子水200份，搅拌均匀后，升温至50～60℃真空脱除溶剂,即得乳白色水性PU乳液粘剂。
水性聚脲乳液的制备工艺具体为：保持室温下，先加入30份异氰酸酯高速搅拌下加入100份分子量2000的大分子聚醚胺反应15分钟后加入70份丙酮和10份乙二胺基乙磺酸钠，高速搅拌10分钟后，然后在快速搅拌下350份去离子水，均匀搅拌15分钟后，再加入异佛尔酮二胺继续搅拌20分钟，然后升温至50～60℃真空脱除溶剂,即得乳白色水性聚脲乳液。
手套浸胶工艺：
1：套手套芯：将浸泡过凝固剂的手套芯用脱水机甩到需要的干湿度，然后套在手模上。
2：浸胶：将套有手套芯的手模浸入PPU胶液中停留2秒，然后提起手模，待胶液滴至2分钟后，旋转模具使胶液均匀。8分钟后，胶液完全凝固定型。
3：再次浸凝固剂：将凝固定型的涂层手套浸入凝固剂停留1秒，再提起手模，待凝固剂滴1分钟。
4：清洗：将浸好凝固剂的涂层手套进入水洗池中清洗40分钟。
5：烘干：将清洗好的手套芯送入烘箱，直至涂层烘干。
6：脱模：将烘干的涂层手套从手模上脱下来，分类包装。
实施例二：
按重量份计，PPU胶组分：
水性PU乳液60份，水性聚脲乳液20份，水性PU粘合剂20份，白色浆1份，发泡剂2份，增稠剂1份，流平剂0.5份。
水性PU乳液的制备工艺具体为：分子量2000的聚己二酸乙二醇酯100份、二羟甲基丙酸6份、1，4丁二醇3份真空脱水后，加入辛酸亚锡0.3份搅拌均匀后，加入甲苯二异氰酸酯25份在搅拌下加热至80℃并保温反应1～2小时,再加入丙酮50份，继续反应2～4h,用二正丁胺反滴定法分析NCO％含量达到理论值后降温至50～60℃,加三乙胺4.6份中和15分钟，然后边搅拌边加入去离子水205份，加完水后再加入溶于10份水中的乙二胺1.2份并搅拌均匀,然后升温至50～60℃真空脱除溶剂,即得微透明乳白色水性PU乳液。
水性PU粘合剂的制备工艺具体为：分子量2000的聚己二酸丁二醇酯二元醇112份和二羟甲基丙酸5.5份真空脱水后，加入甲苯二异氰酸酯20份在搅拌下加热至80℃并保温反应1小时,再加入丙酮50份并加入催化剂二月桂酸二丁基锡0.1份搅拌均匀后，继续反应2小时,再加入乙醇10份反应0.5小时，然后降温至50～60℃,加三乙胺4.2份中和15分钟，然后边搅拌边加入去离子水200份，搅拌均匀后，升温至50～60℃真空脱除溶剂,即得乳白色水性PU乳液粘剂。
水性聚脲乳液的制备工艺具体为：保持室温下，先加入30份异氰酸酯高速搅拌下加入100份分子量2000的大分子聚醚胺反应15分钟后加入70份丙酮和10份乙二胺基乙磺酸钠，高速搅拌10分钟后，然后在快速搅拌下350份去离子水，均匀搅拌15分钟后，再加入异佛尔酮二胺继续搅拌20分钟，然后升温至50～60℃真空脱除溶剂,即得乳白色水性聚脲乳液。
手套浸胶工艺：
1：套手套芯：将待浸胶的手套芯套在手模上，然后将手模浸入凝固剂，停留1秒。
2：烘手套芯：将浸有凝固剂的手套送入烘箱中烘至浸胶需要的干湿度。
3：浸胶：将套有手套芯的手模浸入PPU胶液中停留2秒，然后提起手模，待胶液滴至2分钟后，旋转模具使胶液均匀。8分钟后，胶液完全凝固定型。
4：再次浸凝固剂：将凝固定型的涂层手套浸入凝固剂停留1秒，再提起手模，待凝固剂滴1分钟。
5：清洗：将浸好凝固剂的涂层手套进入水洗池中清洗40分钟。
6：烘干：将清洗好的手套芯送入烘箱，直至涂层烘干。
7：脱模：将烘干的涂层手套从手模上脱下来，分类包装。
实施例三：
按重量份计，PPU胶组分：
水性PU乳液80份，水性聚脲乳液10份，水性PU粘合剂10份，黑色浆1份，发泡剂2份，增稠剂1份，流平剂0.5份。
水性PU乳液的制备工艺具体为：分子量2000的聚四氢呋喃醚二醇110份、二羟甲基丙酸6份、1，4丁二醇3份真空脱水后，加入辛酸亚锡0.3份搅拌均匀后，加入六亚甲基二异氰酸酯25份在搅拌下加热至90℃并保温反应1～2小时,再加入丙酮50份，继续反应2～4h,用二正丁胺反滴定法分析NCO％含量达到理论值后降温至50～60℃,加三乙胺4.6份中和15分钟，然后边搅拌边加入去离子水220份，加完水后再加入溶于10份水中的乙二胺1.2份并搅拌均匀,然后升温至50～60℃真空脱除溶剂,即得微透明乳白色水性PU乳液。
水性PU粘合剂的制备工艺具体为：分子量2000的聚己二酸丁二醇酯二元醇90份和分子量1000的聚环氧丙烷醚二醇20份和二羟甲基丙酸5.5份真空脱水后，加入六亚甲基二异氰酸酯20份在搅拌下加热至90℃并保温反应1小时,再加入丙酮50份并加入催化剂二月桂酸二丁基锡0.2份搅拌均匀后，继续反应2小时,再加入乙醇10份反应0.5小时，然后降温至50～60℃,加三乙胺4.2份中和15分钟，然后边搅拌边加入去离子水210份，搅拌均匀后，升温至50～60℃真空脱除溶剂,即得乳白色水性PU粘合剂。
水性聚脲乳液的制备工艺具体为：保持室温下，先加入30份异氰酸酯高速搅拌下加入70份分子量2000的大分子聚醚胺反应15分钟后加入70份丙酮和10份乙二胺基乙磺酸钠，高速搅拌10分钟后，然后在快速搅拌下350份去离子水，均匀搅拌15分钟后，再加入异佛尔酮二胺继续搅拌20分钟，然后升温至50～60℃真空脱除溶剂,即得乳白色水性聚脲乳液。
手套浸胶工艺：
1：套手套芯：将浸泡过凝固剂的手套芯用脱水机甩到需要的干湿度，然后套在手模上。
2：浸胶：将套有手套芯的手模浸入PPU胶液中停留2秒，然后提起手模，待胶液滴至2分钟后，旋转模具使胶液均匀。8分钟后，胶液完全凝固定型。
3：再次浸凝固剂：将凝固定型的涂层手套浸入凝固剂停留1秒，再提起手模，待凝固剂滴1分钟。
4：清洗：将浸好凝固剂的涂层手套进入水洗池中清洗40分钟。
5：烘干：将清洗好的手套芯送入烘箱，直至涂层烘干。
6：脱模：将烘干的涂层手套从手模上脱下来，分类包装。
实施例四：
按重量份计，PPU胶组分：
水性PU乳液98份，水性聚脲乳液1份，水性PU粘合剂1份，黑色浆1份，发泡剂2份，增稠剂1份，流平剂0.5份。
水性PU乳液的制备工艺具体为：分子量2000的聚四氢呋喃醚二醇110份、二羟甲基丙酸6份、1，4丁二醇3份真空脱水后，加入辛酸亚锡0.3份搅拌均匀后，加入六亚甲基二异氰酸酯25份在搅拌下加热至90℃并保温反应1～2小时,再加入丙酮50份，继续反应2～4h,用二正丁胺反滴定法分析NCO％含量达到理论值后降温至50～60℃,加三乙胺4.6份中和15分钟，然后边搅拌边加入去离子水220份，加完水后再加入溶于10份水中的乙二胺1.2份并搅拌均匀,然后升温至50～60℃真空脱除溶剂,即得微透明乳白色水性PU乳液。
水性PU粘合剂的制备工艺具体为：分子量2000的聚己二酸丁二醇酯二元醇90份和分子量1000的聚环氧丙烷醚二醇20份和二羟甲基丙酸5.5份真空脱水后，加入六亚甲基二异氰酸酯20份在搅拌下加热至90℃并保温反应1小时,再加入丙酮50份并加入催化剂二月桂酸二丁基锡0.2份搅拌均匀后，继续反应2小时,再加入乙醇10份反应0.5小时，然后降温至50～60℃,加三乙胺4.2份中和15分钟，然后边搅拌边加入去离子水210份，搅拌均匀后，升温至50～60℃真空脱除溶剂,即得乳白色水性PU粘合剂。
水性聚脲乳液的制备工艺具体为：保持室温下，先加入30份异氰酸酯高速搅拌下加入70份分子量2000的大分子聚醚胺反应15分钟后加入70份丙酮和10份乙二胺基乙磺酸钠，高速搅拌10分钟后，然后在快速搅拌下350份去离子水，均匀搅拌15分钟后，再加入异佛尔酮二胺继续搅拌20分钟，然后升温至50～60℃真空脱除溶剂,即得乳白色水性聚脲乳液。
手套浸胶工艺：
1：套手套芯：将浸泡过凝固剂的手套芯用脱水机甩到需要的干湿度，然后套在手模上。
2：浸胶：将套有手套芯的手模浸入PPU胶液中停留2秒，然后提起手模，待胶液滴至2分钟后，旋转模具使胶液均匀。8分钟后，胶液完全凝固定型。
3：再次浸凝固剂：将凝固定型的涂层手套浸入凝固剂停留1秒，再提起手模，待凝固剂滴1分钟。
4：清洗：将浸好凝固剂的涂层手套进入水洗池中清洗40分钟。
5：烘干：将清洗好的手套芯送入烘箱，直至涂层烘干。
6：脱模：将烘干的涂层手套从手模上脱下来，分类包装。
实施例五：
按重量份计，PPU胶组分：
水性PU乳液99份，水性聚脲乳液0份，水性PU粘合剂1份，黑色浆1份，发泡剂2份，增稠剂1份，流平剂0.5份。
水性PU乳液的制备工艺具体为：分子量2000的聚四氢呋喃醚二醇110份、二羟甲基丙酸6份、1，4丁二醇3份真空脱水后，加入辛酸亚锡0.3份搅拌均匀后，加入六亚甲基二异氰酸酯25份在搅拌下加热至90℃并保温反应1～2小时,再加入丙酮50份，继续反应2～4h,用二正丁胺反滴定法分析NCO％含量达到理论值后降温至50～60℃,加三乙胺4.6份中和15分钟，然后边搅拌边加入去离子水220份，加完水后再加入溶于10份水中的乙二胺1.2份并搅拌均匀,然后升温至50～60℃真空脱除溶剂,即得微透明乳白色水性PU乳液。
水性PU粘合剂的制备工艺具体为：分子量2000的聚己二酸丁二醇酯二元醇90份和分子量1000的聚环氧丙烷醚二醇20份和二羟甲基丙酸5.5份真空脱水后，加入六亚甲基二异氰酸酯20份在搅拌下加热至90℃并保温反应1小时,再加入丙酮50份并加入催化剂二月桂酸二丁基锡0.2份搅拌均匀后，继续反应2小时,再加入乙醇10份反应0.5小时，然后降温至50～60℃,加三乙胺4.2份中和15分钟，然后边搅拌边加入去离子水210份，搅拌均匀后，升温至50～60℃真空脱除溶剂,即得乳白色水性PU粘合剂。
手套浸胶工艺：
1：套手套芯：将浸泡过凝固剂的手套芯用脱水机甩到需要的干湿度，然后套在手模上。
2：浸胶：将套有手套芯的手模浸入PPU胶液中停留2秒，然后提起手模，待胶液滴至2分钟后，旋转模具使胶液均匀。8分钟后，胶液完全凝固定型。
3：再次浸凝固剂：将凝固定型的涂层手套浸入凝固剂停留1秒，再提起手模，待凝固剂滴1分钟。
4：清洗：将浸好凝固剂的涂层手套进入水洗池中清洗40分钟。
5：烘干：将清洗好的手套芯送入烘箱，直至涂层烘干。
6：脱模：将烘干的涂层手套从手模上脱下来，分类包装。
实施例六：
按重量份计，PPU胶组分：
水性PU乳液：100份，水性聚脲乳液：0份，水性PU粘合剂：0份，白色浆：1份，发泡剂：2份，增稠剂1份，流平剂：0.5份。
水性PU乳液的制备工艺具体为：分子量2000的聚四氢呋喃醚二醇110份、二羟甲基丙酸6份、1，4丁二醇3份真空脱水后，加入辛酸亚锡0.3份搅拌均匀后，加入六亚甲基二异氰酸酯25份在搅拌下加热至90℃并保温反应1～2小时,再加入丙酮50份，继续反应2～4h,用二正丁胺反滴定法分析NCO％含量达到理论值后降温至50～60℃,加三乙胺4.6份中和15分钟，然后边搅拌边加入去离子水220份，加完水后再加入溶于10份水中的乙二胺1.2份并搅拌均匀,然后升温至50～60℃真空脱除溶剂,即得微透明乳白色水性PU乳液。
手套浸胶工艺：
1：套手套芯：将待浸胶的手套芯套在手模上，然后将手模浸入凝固剂，停留1秒。
2：烘手套芯：将浸有凝固剂的手套送入烘箱中烘至浸胶需要的干湿度。
3：浸胶：将套有手套芯的手模浸入PPU胶液中停留2秒，然后提起手模，待胶液滴至2分钟后，旋转模具使胶液均匀。8分钟后，胶液完全凝固定型。
4：再次浸凝固剂：将凝固定型的涂层手套浸入凝固剂停留1秒，再提起手模，待凝固剂滴1分钟。
5：清洗：将浸好凝固剂的涂层手套进入水洗池中清洗40分钟。
6：烘干：将清洗好的手套芯送入烘箱，直至涂层烘干。
7：脱模：将烘干的涂层手套从手模上脱下来，分类包装。
实施例七：
按重量份计，PPU胶组分：
水性PU乳液40份，水性聚脲乳液30份，水性PU粘合剂30份，黑色浆1份，发泡剂2份，增稠剂1份，流平剂0.5份。
水性PU乳液的制备工艺具体为：分子量2000的聚己二酸乙二醇酯100份、二羟甲基丙酸6份、1，4丁二醇3份真空脱水后，加入辛酸亚锡0.3份搅拌均匀后，加入甲苯二异氰酸酯25份在搅拌下加热至80℃并保温反应1～2小时,再加入丙酮50份，继续反应2～4h,用二正丁胺反滴定法分析NCO％含量达到理论值后降温至50～60℃,加三乙胺4.6份中和15分钟，然后边搅拌边加入去离子水205份，加完水后再加入溶于10份水中的乙二胺1.2份并搅拌均匀,然后升温至50～60℃真空脱除溶剂,即得微透明乳白色水性PU乳液。
水性PU粘合剂的制备工艺具体为：分子量2000的聚己二酸丁二醇酯二元醇90份和分子量1000的聚环氧丙烷醚二醇20份和二羟甲基丙酸5.5份真空脱水后，加入六亚甲基二异氰酸酯20份在搅拌下加热至90℃并保温反应1小时,再加入丙酮50份并加入催化剂二月桂酸二丁基锡0.2份搅拌均匀后，继续反应2小时,再加入乙醇10份反应0.5小时，然后降温至50～60℃,加三乙胺4.2份中和15分钟，然后边搅拌边加入去离子水210份，搅拌均匀后，升温至50～60℃真空脱除溶剂,即得乳白色水性PU粘合剂。
水性聚脲乳液的制备工艺具体为：保持室温下，先加入30份异氰酸酯高速搅拌下加入100份分子量2000的大分子聚醚胺反应15分钟后加入70份丙酮和10份乙二胺基乙磺酸钠，高速搅拌10分钟后，然后在快速搅拌下350份去离子水，均匀搅拌15分钟后，再加入异佛尔酮二胺继续搅拌20分钟，然后升温至50～60℃真空脱除溶剂,即得乳白色水性聚脲乳液。
手套浸胶工艺：
1：套手套芯：将浸泡过凝固剂的手套芯用脱水机甩到需要的干湿度，然后套在手模上。
2：浸胶：将套有手套芯的手模浸入PPU胶液中停留2秒，然后提起手模，待胶液滴至2分钟后，旋转模具使胶液均匀，3分钟后，胶液达到半凝固状态。
3：喷盐：将半凝固状态的涂层手套送入喷盐工段进行喷盐。
4：再次浸凝固剂：将喷盐定型的涂层手套浸入凝固剂停留1秒，再提起手模，待凝固剂滴1分钟。
5：清洗：将浸好凝固剂的涂层手套进入水洗池中清洗40分钟。
6：烘干：将清洗好的手套芯送入烘箱，直至涂层烘干。
7：脱模：将烘干的涂层手套从手模上脱下来，分类包装。
说明：1：上述PPU胶组分中的辅助助剂包括但不限于增稠剂，白色浆、黑色浆，润湿剂，流平剂，抗油剂等。
2：各辅助助剂的用量根据不同产品的要求也有不同的加入比例。
3：各工序的时间参数根据不同的产品要求和不同的手套芯均要作相应的调整。
上述七个实施例中，凝固剂为二价或以上阳离子盐类的水溶液。
所述PPU胶在待浸胶前都要经过发泡匀泡处理；发泡倍率为1.05倍至2倍。
将浸好凝固剂的涂层手套进入水洗池中清洗40分钟时，在水洗过程中，采用往水槽中通入气泡使水翻滚的方式提高清洗效率，以节约用水。
效果验证：
对上述七个实施例生产出的浸胶手套按照欧盟EN388标准进行测试，测试仪器分别为：
耐磨度测试仪，SATRA品牌，型号STM-604；
耐切割测试仪，SATRA品牌，型号TDM-100；
耐撕裂测试仪，SATRA品牌，型号STM-611；
耐穿刺测试仪，恒宇牌，HY-939.
测试结果如下表1:
表1
由上表1可看出，有在包含水性PU乳液的浸胶乳液中加入适量水性聚脲乳液和水性PU粘合剂的实施例一、二、三、七所生产出的手套与没有在包含水性PU乳液的浸胶乳液中加入水性聚脲乳液和水性PU粘合剂的实施例六相比，其耐磨性能和耐撕裂性能明显较好，由此说明，水性PU乳液、水性聚脲乳液和水性PU粘合剂相互配合，既保证强度大，又保证粘结力好，原先的一种聚合物组分达不到这种分子量分布宽广、兼顾强度、耐磨性和软硬、粘性的效果；而有在包含水性PU乳液的浸胶乳液中加入有少量的水性聚脲乳液和水性PU粘合剂的实施例四所生产出的手套与没有在包含水性PU乳液的浸胶乳液中加入水性聚脲乳液和水性PU粘合剂的实施例六相比，可见其耐磨性能和耐撕裂性能有所改善；而有在包含水性PU乳液的浸胶乳液中加入有少量水性PU粘合剂的实施例五中生产出的手套与没有在包含水性PU乳液的浸胶乳液中加入水性PU粘合剂的实施例六相比，其耐撕裂性能也有所改善，手感也相对较好，由此说明，水性PU乳液和水性PU粘合剂相互配合，粘结力好，原先的一种聚合物组分达不到这种分子量分布宽广、手感柔软的效果。
本发明中，PPU胶中，可根据需要让水性PU乳液、水性聚脲乳液和水性PU粘合剂相互配合，以水性PU乳液为基础，保持了其作为浸胶胶乳时具有的机械强度、柔软性、耐磨性和穿戴舒适性以及良好的抓握力；在该基础上，可将水性聚脲乳液作为补强颗粒加入，对水性PU乳液进行补强，以增加耐磨性能。
聚脲自身呈连续相时，聚合物会表现得很硬，但适量的水性聚脲乳液加入水性PU乳液中，成膜后聚集呈分散不连续微相时，对该水性PU乳液作为胶膜涂层时的舒适性影响不大，不显著影响PU层的舒适手感，而却能较大幅度提高PU层的耐磨性。另外，聚脲结构与PU胶结构近似，两者粘合牢度好。适量加入的水性PU粘合剂，具有适当较低的分子量，使浸胶乳液兼顾强度、粘性和柔软性，保证浸胶产品胶层柔软且与产品基层纤维结合牢固，故几种组分配合，既保证强度大，又保证粘结力好，原先的一种聚合物组分达不到这种分子量分布宽广、兼顾强度、耐磨性和软硬、粘性的效果。另外，浸胶手套生产时，配合巧妙的控制手套湿度、改善水洗环境等方式，在保证手套质量的稳定的前提下，将采用二价或以上阳离子盐类的水溶液作为凝固剂使用变成可能，采取这种生产方式，可避免在浸胶手套的整个工艺中使用甲醇、乙醇等醇类溶剂以及甲酸、乙酸等可能对织物或皮肤产生伤害的酸性物质，生产环境大大改善，环保性极好，整个生产过程无VOC排放，对大气无污染，也降低了水洗的水量耗费，值得推广，尤其具有如下优点：
(1)在该种PPU胶的基础上，在浸胶产品生产过程中，可根据产品品种、性能要求可以很方便地选用2种组分或3种组分的配方以及不同的配比方案，生产灵活度大大提高，生产效率高，容易满足生产多种类型的手套。
(2)将该三种聚合物组分分开制备，容易做到加大分子量的分布宽度，灵活性极佳，便于容易调整加入配比，以达到能做出多个不同品种的要求；而且分开制备的话，选择材料和参数时较为简单，制备较为容易，质量好控制，也便于调整。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何不经过创造性劳动想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求书所限定的保护范围为准。

Claims (4)

1.一种PPU胶，其特征在于，主要由组分和质量份数为40-99份的水性PU乳液、0-30份的水性聚脲乳液和1-30份的水性PU粘合剂掺和在一起制成，所述水性PU乳液、水性聚脲乳液和水性PU粘合剂这三种乳液均为预先分别制备而成；
所述水性PU乳液按重量份计,由包含以下组分的物质制成：大分子多元醇100～200份；异氰酸酯20～50份；小分子多元醇5～15份；溶剂50～100份；中和剂0～15份；扩链剂0～20份；催化剂0～1份，其余为去离子水；
所述水性PU乳液的制备工艺为：将大分子多元醇、小分子多元醇真空脱水后，加入催化剂搅拌均匀后，加入异氰酸酯在搅拌下加热至60～90℃并保温反应1～2小时,再加入溶剂，继续反应2～4h,用二正丁胺反滴定法分析NCO%含量达到理论值后降温至50～60℃,加中和剂中和15～30分钟， 然后边搅拌边加入一定量的去离子水， 加完去离子水后再加入经过去离子水稀释的扩链剂并搅拌均匀,然后升温至50～60℃真空脱除溶剂,即得微透明乳白色水性PU乳液,固含量为30～50wt%，其中加入的所有去离子水的总量按满足该固含量计量；
所述水性PU粘合剂按重量份计, 由包含以下组分的物质制成：大分子多元醇100～200份；异氰酸酯10～30份；小分子多元醇5～10份；溶剂50～100份；封端剂0～15份；中和剂0～15份；催化剂0～1份，其余为去离子水；
所述水性PU粘合剂的制备工艺为：按配比比例，将大分子多元醇、小分子多元醇真空脱水后，加入异氰酸酯在搅拌下加热至60～90℃并保温反应0.5～1.5小时,再加入溶剂并加入催化剂搅拌均匀后，继续反应1～2小时,再加入封端剂 反应20～40分钟，然后降温至50～60℃,加中和剂中和15～30分钟， 然后边搅拌边加入按固含量计量的去离子水，搅拌均匀后，升温至50～60℃真空脱除溶剂,即得乳白色水性PU乳液,固含量为30～40wt%；
所述水性聚脲乳液按重量份计, 由包含以下组分的物质制成：大分子聚醚胺100～200份；异氰酸酯20～40份；磺酸盐亲水剂4～10份；溶剂30～80份； 小分子胺扩链剂0～10份，其余为去离子水；
所述水性聚脲乳液的制备工艺为：按配比比例，保持室温下，先加入异氰酸酯高速搅拌下加入大分子聚醚胺反应10～20分钟后加入溶剂和磺酸盐亲水剂，高速搅拌5-20分钟后，然后边搅拌边加入按固含量计量的去离子水，均匀搅拌10-30分钟后，再加入小分子胺扩链剂继续搅拌10-30分钟，然后升温至50～60℃真空脱除溶剂,即得乳白色水性聚脲乳液,固含量为25～30wt%；
其中，所述大分子多元醇为分子量400～6000的聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯多元醇中的一种或几种的混合物；
异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种或几种；
小分子多元醇为乙二醇、1，2丙二醇、1，3丙二醇、1，4丁二醇、1，6己二醇、丙三醇、季戊四醇、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、一缩二乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、1，4二羟甲基环己烷中的一种或几种；
催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、三乙烯二胺、异辛酸铋、月桂酸铋、新癸酸铋中的一种或几种；
中和剂为三甲胺、三乙胺、二异丙基乙胺、三异丙胺、二甲基乙醇胺、三丁胺、N-甲基吗啉以及氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种；
小分子胺扩链剂为乙二胺、异佛尔酮二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺中的一种或几种；
溶剂为丙酮、丁酮、甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、二氧六环、环己酮中的一种或几种；
封端剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、二丁胺中的一种或几种；
扩链剂为胺类扩链剂或磺酸钠型扩链剂；
大分子聚醚胺为分子量为200-3000的二胺基聚环氧丙烷醚。
2.根据权利要求1所述的PPU胶，其特征在于，制成所述PPU胶的主要组分和质量份数为40-98份的水性PU乳液、1-30份的水性聚脲乳液和1-30份的水性PU粘合剂。
3.一种利用上述1-2任意一项所述的PPU胶制备浸胶手套的生产工艺，包括如下步骤：
（1）、将手套芯套在手摸上，浸凝固剂，然后将浸凝固剂的手套芯降低到一定的干湿度；或先将浸泡过凝固剂的手套芯降低到一定的干湿度，然后套在手模上；
（2）、浸PPU胶；
（3）、匀胶；
（4）、再次浸凝固剂；
（5）、水洗、烘干。
4.根据权利要求3所述的生产工艺，其特征在于，所述步骤（1）中的凝固剂为二价或以上阳离子盐类的水溶液；所述步骤（1）中将浸凝固剂的手套芯降低到一定干湿度的方式是甩干或烘干；所述步骤（2）中，所述PPU胶在待浸胶前都要经过发泡匀泡处理。
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