CN1957787A - 一种仿真花及其制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种仿真花，尤其是指一种用聚醚型聚氨酯的发泡型特殊产品制成的仿真花及其制造方法。其为聚醚型聚氨酯的发泡型产品，其配方为：A组：10％～99.5％的聚醚、0.5％～30％的交联剂、0％～15％的稳定剂、0.1％～20％的发泡剂、0％～10％的色膏；B组：15％～90％的异氰酸酯；B组材料的重量百分比是以A组材料的用量为基础计算得出。将其A组原料与B组原料融合在一起，即合成上述仿真花的聚醚型聚氨酯的发泡型产品；这种聚醚型聚氨酯的发泡型产品质感非常逼真，性能比较稳定，花头的弹性达到类似真花的质感。

Description

一种仿真花及其制造方法

技术领域：

本发明涉及一种仿真花，尤其是指一种用聚醚型聚氨酯的发泡型特殊产品制成的仿真花及其制造方法。

技术背景：

目前国内外人造花市场虽然潜力很大，但人造花的生产配方及其工艺普遍存在着技术、工艺、材质等问题，现有的人造仿真花普遍采用PE材料或者布料制作，无论在色彩还是手感上都很难令人满意，PE材质的仿真花柔韧度不够，在运输、存储还是使用过程中很容易发生碰折现象，且不能随心所欲改变花朵的造型，难免给人一种生硬、做作、失真的感觉，材质的回收也给环境带来污染。而布料制作的仿真花，由于材质的问题很容易失去色泽，布质的丝花受纤维的材质束缚，其仿真的花纹的效果不好，且持久性差，手感也无法逼真；而且由于材质耐不住夏日的高温，很容易变型走样，因此很难适应日益扩大的仿真花市场的需求。

发明内容：

本发明的目的是针对上述现有技术的不足，而提供一种仿真质感好、柔韧性强的仿真花及其其制造方法。

一种仿真花，其为聚醚型聚氨酯制成的仿真花。其红外光谱图吸收谱峰的最强谱带为：C-O-C：1100～1250cm^-1；其它特征谱带包括：：N-H：3200～3330cm^-1；C＝O：1640～1755cm^-1；C-N：1506～1566cm^-1；芳基：1570～1610cm^-1及650～900cm^-1；C-H：2800～2990cm^-1及1350～1450cm。

一种仿真花，其为聚醚型聚氨酯发泡型产品制成的仿真花。

更准确地讲其红外谱图的吸收谱峰为集中在：-N-H：3313cm^-1；C＝O：1278cm^-1；-C-O-：1228cm^-1；-C-N-：1536cm^-1。

上述仿真花的制造方法为，配方包括A组和B组两组成分，将其A组原料与B组原料融合在一起，即合成上述仿真花的聚醚型聚氨酯的发泡型产品，其中，

A组：10％～99.5％的聚醚、0.5％～30％的交联剂、0％～15％的稳定剂、0％～20％的催化剂、0％～30％的水、0.1％～20％的发泡剂、0％～10％的色膏；

B组：15％～90％的异氰酸酯；B组材料的重量百分比是以A组材料的用量为基础计算得出。

其中花头的配方成分及制作方法如下：

A组：70％～98.5％的聚醚、0.5％～15％的交联剂、0.1％～10％的稳定剂、0.1％～10％的催化剂、0.5％～15％的水、0.1％～10％的发泡剂、0.1％～5％的色膏；

B组：15％～50％的异氰酸酯；B组材料的重量百分比是以A组材料的用量为基础计算得出。

将其A组原料与B组原料融合在一起，即合成上述仿真花的聚醚型聚氨酯的发泡型产品。

其中花枝的配方及制作方法如下：

A组：10％～78.5％的聚醚、20％～40％的接枝聚醚、0.5％～15％的交联剂、0.1％～10％的稳定剂、0.1％～10％的催化剂、0.5％～10％的水、0.1％～5％的发泡剂、0.1％～5％的色膏；

B组：15％～65％的异氰酸酯；B组材料的重量百分比是以A组材料的用量为基础计算得出。

将其A组原料与B组原料融合在一起，即合成上述仿真花的聚醚型聚氨酯的发泡型产品。

所述的聚醚为聚醚多元醇，具体为聚氧化乙烯-------氧化丙烯多元醇，平均官能度≥2.5，分子量≥4000，含10％-25％(质量)的氧化乙烯单元。例如，采用聚醚多元醇TEP-330N，其具有以下特点：1)有代表性的高分子量、高活性PPG，用途广泛；2)与TPOP配用可制高弹性(HR)泡沫；3)与其它PPG混配可制半硬泡；4)发泡工艺可反应注射成型(RIM)整皮模塑ISF等。其质量指标：羟值33.5～36.5mgKOH/g；酸值≤0.05mgKOH/g；水份≤0.05％；PH5～7；粘度800～1000mpa.s/25oC；色度≤50APHA；K+ppm≤5；C＝Cmmol/g≤0.06。

所述的接枝聚醚为聚合物多元醇，为一种接枝聚醚多元醇，其分子量≥4000，固含量≥25％。例如，采用的聚醚多元醇TPOP36-28，其用途及特点：1)POP36-28是PPG与丙烯腈和苯乙烯，接技聚合的改性聚醚，2)与各种PPG共同混配制高弹性(HR)泡沫、半硬泡、ISF等发泡，3)可适用于不同硬度的配方发泡，4)粘度低、工艺性好。其质量指标：羟值25～29mgKOH/g，水份≤0.05％；PH6～9；粘度mpa.s/25oC≤3500。

异氰酸酯主要为二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI-50)，MDI-50为2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯与4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯的混合物(即所谓高2，4′体MDI)，室温下呈无色至微黄色透明液体状态。由于2，4′体与4，4′体MDI反应活性的差异，MDI-50为浇铸型模塑制品的生产提供了更好的流动性能。该产品可广泛应用于高回弹泡沫、半硬泡和微孔弹性体的生产，还广泛应用于弹性体、粘合剂、涂料和密封胶的生产。二苯基甲烷二异氰酸酯外观无色至浅黄色液体，色数≤30(铂钴)号，纯度≥99.5％，NCO％≥33.2％环己烷不溶物：≤0.3％，2，4’异构体含量50±5％，水解氯含量≤0.01％，当量重量125，密度25℃时为1.19g/cm3。

结皮料性质的异氰酸酯---必须的主要成分，A组必须与B组结合才可以产生化合，形成产品。但该原料还有是确保产品的表面有一层表皮的。(结皮性)为MDI同系物，分子量≥250，官能度≥2.1，NCO≥29.0。

普通高回弹性质异氰酸酯(isocyanate)必须的主要成分，A组必须与B组结合才可以产生化合，形成产品。但该原料还有确保产品的高回弹性的作用。(高回弹性)为MDI同系物，分子量≥250，官能度≥2.0，NCO≥27.0。

所述的交联剂为三乙醇胺或者二乙醇胺或者两者的混合物。主要的作用是：原料中的化学成分进行化学作用时，该物质起到催化作用，(催化不仅是加快化合的速度，更是确保化合作用的完成)如果缺少该物质的话，会影响原料的成型，甚至会无法成型。

所述的交联剂也可为聚醚多元醇产品，例如聚醚多元醇--交联剂-2353，其化学成份：含氮多元醇；质量指标：羟值850±15mgKOH/g；酸值mgKOH/g≤0.05，水份≤0.2％；PH10-13；粘度mpa.s/25oC＜1000。性状：淡黄色粘稠液体、无腐蚀、非易燃，该产品可以增加聚氨脂泡沫的强度、泡沫透气性和可模塑性及改善自结皮泡沫的表皮性能。

所述的稳定剂为有机硅泡沫。主要的作用是：保证化合反应的顺利进行，确保原料定型，如果缺少该物质的话，则制作出来的产品无弹性，无手感。

所述的催化剂为三亚乙基二胺或二甲胺基双乙基醚或两者的混合物。主要的作用是：该物质起到催化作用。其一，加快化合的速度，缺少该物质，成型的时间会慢，其二是确保化合作用的完成，缺少该物质甚至不会化合成聚氨脂。

所述的发泡剂为二氯甲烷或者一氟三氯乙烷或者两者的混合物。

主要的作用是：后期作用的催化剂，确保产品的柔韧度。缺少该物质，所制造出来的产品，弹性不好，很脆。

水(H2O)---主要的作用是：我们在制作过程中，需要保证原料成流质的状态，在模具中伸展开来，不是必须物质，也可以用其他物质代替，甚至不加。

色膏---主要的作用是：由于聚氨脂在形成后，接触氧气会发生氧化反应，变黄，为了保证产品的外观，在原料中增加色膏。但该物质可以用其他方法代替，甚至无须使用。

异氰酸酯主要为二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI-50)，MDI-50为2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯与4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯的混合物(即所谓高2，4′体MDI)，室温下呈无色至微黄色透明液体状态。由于2，4′体与4，4′体MDI反应活性的差异，MDI-50为浇铸型模塑制品的生产提供了更好的流动性能。该产品可广泛应用于高回弹泡沫、半硬泡和微孔弹性体的生产，还广泛应用于弹性体、粘合剂、涂料和密封胶的生产。二苯基甲烷二异氰酸酯外观无色至浅黄色液体，色数≤30(铂钴)号，纯度≥99.5％，NCO％≥33.2％环己烷不溶物：≤0.3％，2，4’异构体含量50±5％，水解氯含量≤0.01％，当量重量125，密度25℃时为1.19g/cm3。

从上述技术方案可以看出，由于本发明所采用的特殊的配方，且在原料内含有适量的稳定剂、催化剂、交联剂，这种聚醚型聚氨酯的发泡型产品质感非常逼真，性能比较稳定，不易发生变化；制造的仿真花材质的硬度和柔韧度，花头的弹性达到类似真花的质感，在挤压、碰撞等外力作用下，可以完全恢复原状，在夏日的高温下也不会发生熔化、变型等情况；而且花头的薄厚度能做到0.5mm，达到薄如蝉翼的效果，且能保持花朵的造型。在添加了香料、阻燃剂等材料后，花香效果持久，防火性强。

附图说明

下面结合附图对本发明做进一步的说明：

图1为本发明的热解重量法测定固体电绝缘材料快速热降解试验的示意图。

图2为本发明实施例1所述的白色花的光谱图。

图3为本发明实施例2所述的白色花的光谱图。

图4为本发明实施例3所述的白色花的光谱图。

具体实施方式

实施例1(人造仿真白色百合花)：

依照本发明一种仿真花的配方及制作方法，制作一枝人造仿真白色百合花，按重量计。

花头包括的成分分为A组和B组：

A组包括80％的聚醚、3％的交联剂、2％的稳定剂、1.5％的催化剂、4％的水，4.2％的发泡剂，1.3％的色膏；

B组包括18％的结皮料性质异氰酸酯、36％的普通高回弹性质异氰酸酯；其中B组的重量百分比以A组为基础计算得出。本次制作仿真百合花A组配料共用20kg，则B组的结皮料性质异氰酸酯用3.6kg，普通高回弹性质异氰酸酯用7.2kg，均匀混和在一起。

花枝也包括的成分为A组和B组：

A组为50％的聚醚、25％的接枝聚醚、5％的交联剂、3％的稳定剂、6％的催化剂、4％的水、3％的发泡剂、4％的色膏；B组：40％的结皮料性质异氰酸酯，20％的普通高回弹性质异氰酸酯。其中B组的重量百分比为A组为基础计算得出，方法同上。

上述交联剂为50％的三乙醇胺、50％的二乙醇胺二种混合物

上述催化剂为三亚乙基二胺。

所述的发泡剂为30％二氯甲烷、70％的一氟三氯乙烷二种混合物。

制作工艺：首先，将上述的各种成分按配比除色膏外，其余放置于PU浇注机中，搅拌1～2小时直至配料搅拌均匀，待投入制作。

将制作百合花的印模放入烤箱加热60分钟左右，温度控制在50℃，待加热标准后，在印模上喷涂脱模剂和内漆，把印模安装在成型机上；使用PU浇注机把混合均匀的配料至模腔内成型，经过烤箱加温和保温，温度控制在130℃，时间约3-10分钟后，开模取出成型的百合花原形，由于原料中加入了稳定剂、催化剂、交联剂，故还可以再次对花头定型，然后把事先调配好的白色色膏喷涂在花头和花枝表面，然后在进行烘干成型，这样，一朵人造仿真花就制作完毕。由于原料内含有适量的稳定剂、催化剂、交联剂、制造的人造仿真百合花材质的硬度和柔韧度达到类似真花的质感，花头摸上去十分有弹性，硬度和柔韧度也与真花相似，与现有市场上人造丝花的弹性相比，其柔软度为它的四倍，不会发生碰折现象，而且花朵色泽光艳，给人一种以假乱真的感觉。

实施例2：(浅黄色的PU仿真花)

A组包括70％的聚醚、6％的交联剂、4％的稳定剂、0.5％的催化剂、14％的水，4.2％的发泡剂，1.3％的色膏；

B组包括10％的结皮料性质异氰酸酯、45％的普通高回弹性质异氰酸酯；其中B组的重量百分比以A组为基础计算得出。

实施例3(红色的PU仿真花)：

A组包括90％的聚醚、2％的交联剂、3％的稳定剂、1％的催化剂、2％的水，1.2％的发泡剂，0.8％的色膏；

B组包括60％的结皮料性质异氰酸酯；其中B组的重量百分比以A组为基础计算得出。

上述三种不同的花，人造仿真白色百合花、浅黄色的PU仿真花和红色的PU仿真花，经美国材料与试验协会多种检测，其结果如下：

1)材料定性检测

样品名称：仿真花，1)白色；2)淡黄色；3)红色，各一

          片

测试环境：温度(T)：23±3℃，相对湿度(RH)：50±5％

测试目的：成份红外光谱定性分析

          ASTM E 1252-98，Standard Practice for General

测试方法：Techniques for Obtaining Infrared Spectra for

          Qualitative Analysis.

测试仪器：NICOLET  Magna-IR  550 spectrometer &

          Nic-Plan^TM IR Microscope.

测试结果：

样品名称	谱图编号	红外定性结果
			白色花	FT-4139-05	聚醚型聚氨酯
淡黄色花	FT-4140-05	聚醚型聚氨酯
			红色花	FT-4141-05	聚醚型聚氨酯

解释及备注：(1).红外谱图FT-4139-05具有以下特征吸收谱峰：-N-H：3313cm^-1；C＝O：1728cm^-1；-C-O-：1094，1228，1014cm^-1；-C-N-：1536cm^-1；-CH/CH₂/CH₃：2970，2928，2868，1411，1372cm^-1；苯环芳香结构：1598，1510，1454，819cm^-1

2)用硬度计测定塑胶硬度的试验方法测定，其测定结果如表一所示：

例样	硬度(A)
		白色花	39
浅黄色花	46
		红色花	31

从上得知，用上述方法制作的人造仿真花其硬度远远低于市场上PE材料制作的人造花的硬度，避免了碰折现象的发生。

3)再对上述三色花进行塑料拉申性能的试验，其测定结果如下所示：

例样	抗张强度(N)		最大应变(％)
					最大	最小	最大	最小
	白色花	30.62	35.45	73.42					105.31
浅黄色花					25.90	17.88	100.75	79.17
	红色花	5.8	4.98	75.52					64.99

如上所示，本发明制作的人造仿真花，其抗拉强度和最大应变值都优于其他材料制作的仿真花，使本发明的人造仿真花在弹性和触感上都接近于真花。在挤压、碰撞等外力作用下，可以完全恢复原状，不会发生形变。

4)为了检测本发明仿真花的热稳定性，将上述三色花还进行热解重量法测定固体电绝缘材料快速热降解的试验，温度以40℃/min的速度递增到600℃，其试验结果下所示、图1所示：

例样	热降解温度(℃)
		白色花	333.44
浅黄色花	340.59
		红色花	388.10

从图1可以看出，本发明的人造仿真花在250℃之前，材料的受热稳定，几乎没有任何变化，300℃以后，材料开始热分解，350℃左右急剧降解成小分子，并迅速失重。材料特性已满足在日常生活中的要求，在夏日的高温中也不会发生熔化、变型等情况。

实施例4：

其中花头：A组包括70％的聚醚、5％的交联剂、3％的稳定剂、3％的催化剂、7％的水，9％的发泡剂，3％的色膏；

B组包括15％的结皮料性质异氰酸酯、25％的普通高回弹性质异氰酸酯；其中B组的重量百分比以A组为基础计算得出。

其中花枝：A组为50％的聚醚、25％的接枝聚醚、5％的交联剂、3％的稳定剂、6％的催化剂、4％的水、3％的发泡剂、4％的色膏；B组：40％的结皮料性质异氰酸酯，20％的普通高回弹性质异氰酸酯。

实施例5：

其是花头：

A组包括60％的聚醚、8％的交联剂、2％的稳定剂、1.5％的催化剂、8.5％的水，15％的发泡剂，5％的色膏；

B组包括50％的结皮料性质异氰酸酯；其中B组的重量百分比以A组为基础计算得出。

其中花枝：

A组包括78.5％的聚醚、8％的交联剂、0.1％的稳定剂、1.4％的催化剂、8.5％的水，2％的发泡剂，1.5％的色膏；

B组包括45％的普通高回弹性质异氰酸酯；其中B组的重量百分比以A组为基础计算得出。

在以前，人们都是用PE制成的假花，其硬度大易损，无弹性；也无花朵生硬死板，也没有花叶做为植物的光泽。本发明所制造的仿真花，聚醚型聚氨酯作为材料从未有人在此领域内使用过，有着非常逼真的效果，有弹性挤压后可慢回弹，花头甚至可以制造出经脉的感觉，纹理可蕴含在其中，花枝由于使用了结皮料性质异氰酸酯的原料，外表略硬，内含发泡，真的象是真实的枝杆一样。

从上述试验可以看出，由聚醚型聚氨酯制作的人造仿真花材质的硬度和柔韧度、花头的弹性大道类似真花的质感，在挤压、碰撞等外力作用下，可以完全恢复原状，在夏日的高温下也不会发生熔化，变型等情况，而且花头的薄厚度能做到0.5mm，达到薄如蝉翼的效果，且能保持花朵的造型。制造者能根据个人喜好的不同，制作出形形色色的仿真花，给人们带来乐趣，提高生活质量。

且PU的化学成分比较稳定，不易发生变化.而且还可以添加香料，助燃剂等材料后，效果持久，防火性强。

当然，以上所述实施例仅为本发明的一个实施例，并不因此而限制本发明的保护范围，故依本发明之形状、构造及原理所作的等效变化，均应涵盖于本发明的保护范围内。

Claims (14)

1.一种仿真花，其特征在于：其为聚醚型聚氨酯制成的仿真花。

2.根据权利要求1所述的仿真花，其特征在于：其为聚醚型聚氨酯发泡型产品制成的仿真花。

3.根据权利要求1所述的仿真花，其特征在于：其红外光谱图吸收谱峰的最强谱带为：C-O-C：1100～1250cm^-1；其它特征谱带包括：：N-H：3200～3330cm^-1；C＝O：1640～1755cm^-1；C-N：1506～1566cm^-1；芳基：1570～1610cm^-1及650～900cm^-1；C-H：2800～2990cm^-1及1350～1450cm。

4.根据权利要求1至3之一任意所述的仿真花，其特征在于：其红外谱图的吸收谱峰为：-N-H：3313cm^-1；C＝O：1278cm^-1；-C-O-：1228cm^-1；-C-N-：1536cm^-1。

5.制造权利要求1所述的仿真花的方法，其特征在于：其配方包括A组和B组两组成分，A组原料与B组原料融合在一起，合成上述仿真花的聚醚型聚氨酯的发泡型产品，其中，

A组：10％～99.5％的聚醚、0.5％～30％的交联剂、0％～15％的稳定剂、0％～20％的催化剂、0％～30％的水、0.1％～20％的发泡剂、0％～10％的色膏；

B组：15％～90％的异氰酸酯；B组材料的重量百分比是以A组材料的用量为基础计算得出。

6.根据权利5所述的制造方法，其特征在于：其中花头的配方为：A组：70％～98.5％的聚醚、0.5％～15％的交联剂、0.1％～10％的稳定剂、0.1％～10％的催化剂、0.5％～15％的水、0.1％～10％的发泡剂、0.1％～5％的色膏；

B组：15％～50％的异氰酸酯；B组材料的重量百分比是以A组材料的用量为基础计算得出。

7.根据权利5所述的制造方法，其特征在于：所述花枝的配方为：

A组：10～78.5％的聚醚、20％～40％的接枝聚醚、0.5％～15％的交联剂、0.1％～10％的稳定剂、0.1％～10％的催化剂、0.5％～10％的水、0.1％～5％的发泡剂、0.1％～5％的色膏；

B组：15％～65％的异氰酸酯；B组材料的重量百分比是以A组材料的用量为基础计算得出。

8.根据权利要求5至7任一所述的仿真花制造方法，其特征在于：B组的异氰酸酯为结皮料性质异氰酸酯或者普通高回弹性质异氰酸酯或者两者的混合物。

9.根据权利要求5至7任一所述的仿真花制造方法，其特征在于：A组中的聚醚为聚醚多元醇。

10.根据权利要求7所述的仿真花制造方法，其特征在于：接枝聚醚为接枝聚醚多元醇。

11.根据权利要求5至7任一所述的仿真花制造方法，其特征在于：所述的发泡剂为二氯甲烷或者一氟三氯乙烷或者两者的混合物。

12.根据权利要求5至7任一所述的仿真花制造方法，其特征在于：所述的交联剂为三乙醇胺或者二乙醇胺或者两者的混合物。

13.根据权利要求5至7任一所述的仿真花制造方法，其特征在于：所述的稳定剂为有机硅泡沫。

14.根据权利要求5至7任一所述的仿真花制造方法，其特征在于：所述的催化剂为三亚乙基二胺或者二甲胺基双乙基醚或者两者的混合物。

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