CN113372530A - 一种聚氨酯或聚氨酯脲水分散体及其制备方法、水性服装革贝斯 - Google Patents

一种聚氨酯或聚氨酯脲水分散体及其制备方法、水性服装革贝斯 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种聚氨酯或聚氨酯脲水分散体及其制备方法、水性服装革贝斯。所述聚氨酯或聚氨酯脲是包含以下组分得到的反应产物：二醇和/或多元醇、二和/或多异氰酸酯、亲水化合物、双官能度的小分子醇类扩链剂、多官能度的有机硅偶联剂、中和剂、含有刚性结构基团同时含有两种反应活性基团的小分子胺类化合物。本发明所得水分散体絮凝速度快且效果好；所得服装革贝斯手感柔软，滑爽，肉感强，悬垂感强，回弹性好，剥离强度高，丛林测试高温高湿后厚度不变薄，表面不变亮发粘。

Description

一种聚氨酯或聚氨酯脲水分散体及其制备方法、水性服装革 贝斯
技术领域
本发明属于服装革贝斯的技术领域，尤其涉及一种聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体及其制备方法、水性服装革贝斯及其制备方法。
背景技术
目前合成革已应用于人们生活中的各个领域，品种多样,服装革是一种合成革产品，目前主要的制备服装革是采用溶剂型聚氨酯制造，以湿法工艺将溶剂型聚氨酯中的DMF(二甲基甲酰胺)与水置换，使得涂层具有连续气孔，从而达到透湿透气性。具有质轻、耐磨、耐热性、坚韧性、耐寒性好、拉伸强度高的特点。专利CN103351456B提供了一种具有特殊结构的聚醚共聚物以及特殊工艺，达到了制备的服装革具有较好的柔软度，湿滑感，丰满的手感，真皮感强，耐水解，高剥离等性能，但是在制备过程中使用了DMF、甲苯等溶剂，不仅对环境造成了污染，而且制品中残留的溶剂也危害着消费者的健康。而水性合成革贝斯不含苯系物、DMF等有机溶剂，具有无毒环保的优点，受到越来越多消费者的喜爱。
专利CN106947048A公开了一种用于制备水性服装革贝斯的水性聚氨酯的制备方法，采用大分子量的聚醚多元醇以及通过后扩链的方式引入大分子量的聚醚胺进行后扩链，提高分子量可以使得到的服装革虽手感柔软，且树脂絮凝效果较好，但是纯线性结构使得手感柔软的同时在产生形变后恢复性较差，回弹性不够，同时，大分子聚醚极性差，使得剥离强度低。
专利CN111961177A开了一种高弹性聚氨酯-聚脲水分散体的制备方法以及在印花涂层的应用，通过采用一种含有聚醚链段的胺降低脲键含量的密度，降低氢键的作用力，从而提供良好的延伸，添加部分后扩链剂间苯二甲胺提供强度，但整体的是因为链段间的氢键做用力弱造成链段的延伸率高具有好的回弹性，作用力弱会造成耐性方面的下降。
专利CN108456296A公开了一种用于服装革的水性聚氨酯及其制备方法，采用大分子多元醇以及添加部分有机硅改性剂，所述大分子多元醇提供长的分子软段，添加的有基硅改性剂为双氨基和单氨基的硅烷偶联剂，大分子多元醇使得到的服装革手感柔软，但是长的聚醚软缎结构使得本身的耐性较差，双氨基和单氨基的硅烷偶联剂可以提高剥离，后扩链剂的加入提高强度和提供硬段，采用干法制备工艺，对于耐性以及服装革的回弹与湿法制备时相比仍然存在差距。
由于受服装革贝斯采用水性聚氨酯树脂技术上限制，导致水性服装革贝斯发展受到限制，尤其是存在手感柔软度差，肉感不强，悬垂感差，剥离强度低，回弹性差以及耐高温高湿测试后表面发亮发粘等问题。
发明内容
针对现有制备服装革贝斯存在的问题，本发明的一个目的在于，提供一种聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体及其制备方法，该聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体树脂具有优异的絮凝速度，且絮凝效果好。
本发明的另一个目的在于，提供一种水性服装革贝斯及其制备方法，该制备方法的操作简单，制得的服装革贝斯手感柔软，滑爽，肉厚感强，回弹性好，悬垂感强，剥离强度高，丛林测试高温高湿后厚度不变薄，表面不变亮发粘。
为了实现上述目的，本发明的技术方案如下：
在一个方面，提供一种聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，所述聚氨酯或聚氨酯脲是包含以下组分得到的反应产物：
a)至少一种二醇和/或多元醇组分，
b)至少一种二和/或多异氰酸酯组分，
c)至少一种亲水化合物组分，所述亲水化合物的亲水基团包含离子基团、潜离子基团、非离子基团中的一种或多种，所述亲水化合物含有2～3个NCO反应性官能团；所述离子基团优选羧酸根-COO-和/或磺酸根-SO3 -；所述潜离子基团优选羧基-COOH和/或磺酸基-SO3H；所述NCO反应性基团优选羟基和/或氨基；
d)至少一种双官能度的小分子醇类扩链剂，
e)至少一种多官能度的有机硅偶联剂，
f)至少一种中和剂，
g)至少一种含有刚性结构基团同时含有两种反应活性基团的小分子胺类化合物。
根据本发明提供的水分散体，一些示例中，基于各组分的总重量为100％，各组分的重量百分含量如下：
组分a)的用量为66-76％，优选为68-74％，
组分b)的用量为14-20％，优选为15-19％，
组分c)的用量为2.3-3.2％，优选为2.4％-3.0％，
组分d)的用量为2.2-2.9％，优选为2.3-2.7％，
组分e)的用量为0.07-1.5％，优选为0.09-1.4％，
组分f)的用量为1.1-1.5％，优选为1.2-1.4％，
组分g)的用量为3.2-5.6％，优选为3.3-5.0％。
本发明所述的组分a)为数均分子量为3800-4200，优选4000的聚环氧丙烷二醇、聚环氧乙烷二醇、聚环氧丙烷环氧乙烷二醇中的一种或多种，其中聚环氧丙烷环氧乙烷二醇中的EO含量为19-20％。优选采用质量比为96％：4％-75％：25％的聚环氧丙烷二醇与聚环氧丙烷环氧乙烷二醇的组合物。
本发明所述的组份b)为芳香族、脂肪族和脂环族二异氰酸酯或多异氰酸酯中的一种或多种，合适的例子包括但不限于甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种或多种，优选为甲苯二异氰酸酯。
本发明所述的组分c)为包含离子基团且含有2-3个NCO反应性官能团的亲水化合物和包含潜离子基团且含有2-3个NCO反应性官能团的亲水化合物中的一种或多种，优选二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基乙酸、二羟基琥珀酸、N-(2-氨乙基)-2-氨基乙磺酸、N-(3-氨基丙基)-2-氨基乙磺酸、N-(3-氨基丙基)-3-氨基丙磺酸和N-(2-氨乙基)-3-氨基丙磺酸中的一种或多种，更优选为二羟甲基丙酸。
本发明所述组分d)为低分子量非亲水醇类扩链剂，选自C2-C10的脂肪族二元醇，优选1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、一缩二乙二醇、1，6-己二醇和三羟甲基丙烷中的一种或多种。
本发明所述的组份e)为含有3个NCO反应性官能团的化合物，所述NCO反应性官能团为伯氨基、仲氨基中的一种或多种,优选2-(3-三甲氧基硅丙基)胍。
本发明所述的组分f)选自伯胺、仲胺、叔胺、碱金属化合物和碱土金属化合物中的一种或多种，优选氨、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、吗啉、N-甲基吗啉、二甲基异丙基胺、N-甲基二乙醇胺、三乙胺、二甲基环己胺、乙基二异丙胺、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂和氢氧化钙中的一种或多种。
本发明所述的组分g)为4-氨基-N,N-二甲基苯胺。
根据本发明提供的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，所述聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体具有30-70wt％，优选40-50wt％的固含量；所述聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体的pH值为8-11，优选为8.5-10；所述聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体的平均粒径为160-750nm，优选为200-450nm。
本发明还提供一种如上所述聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体的制备方法，包括以下步骤：
1)在惰性气体保护下，将组分a)、组分b)、组分c)、催化剂与溶剂接触进行混合，在60-90℃下进行反应，直到体系中反应混合物已经达到或略微低于理论异氰酸酯含量，得到端异氰酸酯的预聚物I；
2)将含有所述预聚物I的体系降温，加入组分d)和所述溶剂，在60-80℃下进行扩链反应，直到体系中反应混合物已经达到或略微低于理论异氰酸酯含量，得到端异氰酸酯的预聚物II；
3)在含有所述预聚物II的体系中加入所述溶剂稀释并降温，加入组分f)进行中和反应；加入组分e)进行扩链反应，待反应结束后在体系中加入水进行分散；分散后再在体系中加入组分g)进行进一步反应，搅拌使其充分反应，得到含有溶剂的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体；
可选地，通过减压蒸馏部分除去或完全除去所述溶剂，即得到所述聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体。
各步骤中加入的溶剂均可以将体系中的反应原料充分溶解。一些示例中，所述溶剂选自丙酮、甲基异丁基酮、丁酮、四氢呋喃、二噁烷、乙腈、二丙二醇二甲醚和1-甲基-2-吡咯烷酮中的一种或多种，优选选自丙酮和/或丁酮，更优选为丙酮。优选地，在反应过程中加入所述溶剂(例如，丙酮)调整反应溶液的粘度。所述溶剂，例如丙酮的添加量可由本领域技术人员根据反应需要酌情添加。所述溶剂可在减压蒸馏阶段被蒸馏除去。
所述催化剂为本领域普通技术人员已知用于加速NCO与OH反应的催化剂。一些示例中，所述催化剂选自三乙胺、1,4-二氮杂双环-[2,2,2]-辛烷、氧化二丁锡、二辛酸锡、二月桂酸二丁锡、双-(2-乙基己酸)锡、新癸酸铋和2-乙基己酸铋中的一种或多种，优选选自新癸酸铋和/或2-乙基己酸铋，更优选为新癸酸铋。
本发明还涉及如上述聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体在制备水性服装革贝斯的湿法工艺的应用。
在另一个方面，本发明提供一种水性服装革贝斯，包括：基布和发泡浆料；所述发泡浆料的制备原料包括如下各重量份的组分：
Figure BDA0003072718130000061
根据本发明提供的水性服装革贝斯，一些示例中，所述填充粉体可以是高岭土、木质粉。
一些示例中，所述稳泡剂可以是十二烷基硫酸钠复合稳泡剂(例如，F40等)、硬脂酸盐类稳泡剂(例如，STA等)、硅树脂聚醚类稳泡剂(例如，EP P112等)、非离子聚醚类稳泡(例如，Brij系列等)。
一些示例中，所述固化剂可以是异氰酸酯类固化剂(例如，166，2794等)、氮丙啶类固化剂(CX-100等)，优选为异氰酸酯类固化剂。
一些示例中，所述增稠剂可以是高剪类增稠剂(例如，U300等)或中高剪类增稠剂(例如，U505等)。
所述硅聚酯型PUD为阴离子型的，固含30％，硅含量30％的水聚氨酯乳液,合适的例子包含但不限于斯洛柯高分子聚合物有限公司的1083R。
本发明还提供一种如上所述的水性服装革贝斯的制备方法，包括如下各步骤：
(1)将基布通过凝固液浸润后烘干；
(2)在高速剪切下，将100重量份的所述聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体与1-2份的黑色浆、10-15重量份的填充粉体、1-5份的硅聚酯型PUD、3-6重量份的稳泡剂发泡至其原体积的1.8-2.0倍，再加入1-2重量份的固化剂、1-2重量份的增稠剂进行搅拌混合，即得所述发泡浆料；
(3)将步骤(1)处理后的基布表面熨烫平整，然后在基布上涂覆步骤(2)所得发泡浆料，优选涂覆的厚度为0.8-1mm；再将涂覆有发泡浆料的无纺布通过凝固槽中的凝固液进行浸渍，然后水洗、烘干，即制得所述水性服装革贝斯。
根据本发明提供的水性服装革贝斯的制备方法，一些示例中，步骤(1)在凝固液中处理5-8min后取出基布并在60-110℃烘箱中烘干。
一些示例中，步骤(2)所述高速剪切的转速为500-800转/分钟。一些示例中，步骤(2)各组分搅拌混合的时间为5-15min。
一些示例中，步骤(3)在凝固液中浸渍的时间为3-5min，使聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体破乳并与填充粉体形成多孔填充物；然后通过水洗槽进行清洗后，置于100-120℃的烘箱中烘干处理1-1.5h。
一些优选示例中，步骤(3)所述涂覆为单面涂覆。
一些示例中，所述凝固液为酸溶液，可以选自草酸水溶液、乙酸水溶液和柠檬酸水溶液中的一种或多种；所述凝固液的质量浓度可以为1％-5％。
相对于现有技术，本发明技术方案的有益效果在于：采用大分子量的聚醚做为软段，添加聚环氧丙烷环氧乙烷共聚聚醚，在分子主链上引入聚环氧乙烷链段，提高分子间极性的同时，在后续的絮凝过程中可提供良好的粉料包覆性，良好的分散性，无需添加分散剂即可得到好的表面效果。配浆时加入的硅聚酯型PUD含有大量的有机硅组分可以提高表面的滑爽性同时提高整体的肉厚感，添加三能度的硅烷偶联剂提供交联，与后扩联剂共同作用，在大分子链段中引入交联点以及刚性基团,分子链长且为柔性链，较长的柔性链具有较丰富的构象，受到外力时能够伸展产生较大的形变，集中的交联点以及苯环结构能够防止分子链之间滑移而产生不可逆形变，在外力撤销后会提供良好的回弹性，同时所用后扩链剂含有叔胺结构，可以提高乳液pH值，在絮凝过程中提高絮凝速度。极性聚醚以及硅烷和刚性扩链剂与基材产生很好的分子间作用力，提高剥离强度，同时耐高温高湿测试后表面不发粘，不发亮。
具体实施方式
使用的材料：
C2040(聚环氧丙烷二醇，分子量4000，万华化学集团股份有限公司)
C2140(聚环氧丙烷环氧乙烷二醇，分子量4000，万华化学集团股份有限公司)C2020(聚环氧丙烷二醇，分子量2000，万华化学集团股份有限公司)
TDI(甲苯二异氰酸酯，万华化学集团股份有限公司)
DMPA(2,2-二羟甲基丙酸，百灵威科技有限公司)
1,2-丙二醇(上海阿拉丁生化科技有限公司)
2-(3-三甲氧基硅丙基)胍(北京华威锐科化工有限公司)
4-氨基-N,N-二甲基苯胺(北京百灵威科技有限公司)
TEA(三乙胺,上海阿拉丁生化科技有限公司)
羟乙基乙二胺(上海阿拉丁生化科技有限公司)
异佛尔酮二胺：(万华化学集团股份有限公司)
新癸酸铋(美国领先化学公司)
高岭土(内蒙古清水河县首昌高岭土厂)
F40(赢创化学有限公司)
硅聚酯型PUD 1083R(斯洛柯高分子聚合物有限公司)
异氰酸酯类固化剂166(万华化学集团有限公司)
高剪类增稠剂(U300万华化学集团有限公司)
<测试方法>
涂覆的发泡层(即，聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体)絮凝时间测试方法为：将涂覆后的布样放入含有质量浓度为1％的草酸水溶液的絮凝槽中开始计时，当絮凝完全后(表面用手指轻压无压痕)，停止计时。
手感：用手抓BASE，感受软硬并进行打分，1分较硬最差，5分柔软度最好；滑爽感，肉厚感:用手抓BASE，感受滑爽性以及肉厚感并进行打分，1分最差，5分滑爽感和肉厚感最好；
悬垂感；将贝斯抓住一端另一端自然下垂，摆动观察下垂状态并进行打分，1分最差，5分最好；
回弹：用手用力抓BASE，自然平放到平面上，观察BASE恢复铺展的速度并记录时间，时间越短，效果越好；
水性服装革贝斯样品的剥离强度，依照国标QB/T2711-2005测试
耐丛林：温度70℃，湿度95％，时间4周，厚度不变薄，表面不变亮发粘，无明显其它变化
实施例1
聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体的制备：
1)在惰性气体保护下，将200gC2040，60gC2140，54gTDI，9gDMPA，0.12g催化剂与32g丙酮接触进行混合，在80℃下进行反应，直到体系中反应混合物已经达到或略微低于理论异氰酸酯含量4.21％，得到端异氰酸酯的预聚物I；
2)将含有所述预聚物I的体系降温，加入8g1，2-丙二醇和49.65g丙酮，在80℃下进行扩链反应，直到体系中反应混合物已经达到或略微低于理论异氰酸酯含量1.48％，得到端异氰酸酯的预聚物II；
3)在含有所述预聚物II的体系中加入207g丙酮溶剂稀释并降温至40℃，加入4.41gTEA进行中和反应5min；3g2-(3-三甲氧基硅丙基)胍用丙酮稀释后加入进行扩链反应10min，待反应结束后在体系中加入水进行分散；分散后，11.46g的4-氨基-N,N-二甲基苯胺用5倍水稀释后加入，进一步反应，搅拌使其充分反应，得到含有溶剂的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体；
该聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体具有的固含为45wt％，pH值为8.6，平均粒径为275nm。
水性服装革贝斯的制备：
(1)将基布通过3wt％浓度的草酸水溶液中浸润5min后放置于120度烘箱内烘干；
(2)在500转/分高速剪切下，将100g的所述聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体与2g的黑色浆、10g的高岭土、6g稳泡剂F40、5g的硅聚酯型PUD混合后，发泡至其原体积的2.0倍，再加入2g的固化剂166、2g的增稠剂U300进行搅拌混合，即得所述发泡浆料；
(3)将步骤(1)处理后的基布表面熨烫平整，然后在基布上涂覆步骤(2)所得发泡浆料，优选涂覆的厚度为0.8mm；再将涂覆有发泡浆料的无纺布通过凝固槽中的凝固液进行浸渍至完全絮凝结束，然后水洗、烘干，即制得所述水性服装革贝斯。
实施例2
聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体的制备：
1)在惰性气体保护下，将180gC2040，60gC2140，69gTDI，11gDMPA，0.12g催化剂与32g丙酮接触进行混合，在80℃下进行反应，直到体系中反应混合物已经达到或略微低于理论异氰酸酯含量6.07％，得到端异氰酸酯的预聚物I；
2)将含有所述预聚物I的体系降温，加入10g1，2-丙二醇和49.5g丙酮，在80℃下进行扩链反应，直到体系中反应混合物已经达到或略微低于理论异氰酸酯含量2.50％，得到端异氰酸酯的预聚物II；
3)在含有所述预聚物II的体系中加入207g丙酮溶剂稀释并降温至40℃，加入5.39gTEA进行中和反应5min；5g2-(3-三甲氧基硅丙基)胍用丙酮稀释后加入进行扩链反应10min，待反应结束后在体系中加入水进行分散；分散后，19.39g的4-氨基-N,N-二甲基苯胺用5倍水稀释后加入，进一步反应，搅拌使其充分反应，得到含有溶剂的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体；
该聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体具有的固含为45wt％，pH值为8.8，平均粒径为210nm。
水性服装革贝斯的制备参照实施例1。
实施例3
聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体的制备：
1)在惰性气体保护下，将210gC2040，50gC2140，60gTDI，9gDMPA，0.12g催化剂与39g丙酮接触进行混合，在90℃下进行反应，直到体系中反应混合物已经达到或略微低于理论异氰酸酯含量4.84％，得到端异氰酸酯的预聚物I；
2)将含有所述预聚物I的体系降温，加入9g1，2-丙二醇和50.7g丙酮，在80℃下进行扩链反应，直到体系中反应混合物已经达到或略微低于理论异氰酸酯含量1.84％，得到端异氰酸酯的预聚物II；
3)在含有所述预聚物II的体系中加入207g丙酮溶剂稀释并降温至40℃，加入4.41gTEA进行中和反应5min；4g2-(3-三甲氧基硅丙基)胍用丙酮稀释后加入进行扩链反应10min，待反应结束后在体系中加入水进行分散；分散后，14.63g的4-氨基-N,N-二甲基苯胺用5倍水稀释后加入，进一步反应，搅拌使其充分反应，得到含有溶剂的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体；
该聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体具有的固含为45wt％，pH值为9.0，平均粒径为289nm。
水性服装革贝斯的制备参照实施例1。
实施例4
聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体的制备：
1)在惰性气体保护下，将264gC2040，11gC2140，60gTDI，9gDMPA，0.12g催化剂与37.84g丙酮接触进行混合，在80℃下进行反应，直到体系中反应混合物已经达到或略微低于理论异氰酸酯含量4.59％，得到端异氰酸酯的预聚物I；
2)将含有所述预聚物I的体系降温，加入9g1，2-丙二醇和50.7g丙酮，在80℃下进行扩链反应，直到体系中反应混合物已经达到或略微低于理论异氰酸酯含量1.71％，得到端异氰酸酯的预聚物II；
3)在含有所述预聚物II的体系中加入207g丙酮溶剂稀释并降温至40℃，加入4.41gTEA进行中和反应5min；4g2-(3-三甲氧基硅丙基)胍用丙酮稀释后加入进行扩链反应10min，待反应结束后在体系中加入水进行分散；分散后，13.81g的4-氨基-N,N-二甲基苯胺用5倍水稀释后加入，进一步反应，搅拌使其充分反应，得到含有溶剂的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体；
该聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体具有的固含为45wt％，pH值为9.1，平均粒径为300nm。
水性服装革贝斯的制备参照实施例1。
对比例1
聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体的制备：
1)在惰性气体保护下，将260gC2140，54gTDI，9gDMPA，0.12g催化剂与32g丙酮接触进行混合，在80℃下进行反应，直到体系中反应混合物已经达到或略微低于理论异氰酸酯含量4.21％，得到端异氰酸酯的预聚物I；
2)将含有所述预聚物I的体系降温，加入8g1，2-丙二醇和49.65g丙酮，在80℃下进行扩链反应，直到体系中反应混合物已经达到或略微低于理论异氰酸酯含量1.48％，得到端异氰酸酯的预聚物II；
3)在含有所述预聚物II的体系中加入207g丙酮溶剂稀释并降温至40℃，加入4.41gTEA进行中和反应5min；3g2-(3-三甲氧基硅丙基)胍用丙酮稀释后加入进行扩链反应10min，待反应结束后在体系中加入水进行分散；分散后，11.46g的4-氨基-N,N-二甲基苯胺用5倍水稀释后加入，进一步反应，搅拌使其充分反应，得到含有溶剂的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体；
该聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体具有的固含为35wt％，pH值为8.8，平均粒径为120nm。
水性服装革贝斯的制备同实施例1。
对比例2
聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体的制备：
1)在惰性气体保护下，将260gC2040，54gTDI，9gDMPA，0.12g催化剂与32g丙酮接触进行混合，在80℃下进行反应，直到体系中反应混合物已经达到或略微低于理论异氰酸酯含量4.21％，得到端异氰酸酯的预聚物I；
2)将含有所述预聚物I的体系降温，加入8g1，2-丙二醇和49.65g丙酮，在80℃下进行扩链反应，直到体系中反应混合物已经达到或略微低于理论异氰酸酯含量1.48％，得到端异氰酸酯的预聚物II；
3)在含有所述预聚物II的体系中加入207g丙酮溶剂稀释并降温至40℃，加入4.41gTEA进行中和反应5min；3g2-(3-三甲氧基硅丙基)胍用丙酮稀释后加入进行扩链反应10min，待反应结束后在体系中加入水进行分散；分散后，11.46g的4-氨基-N,N-二甲基苯胺用5倍水稀释后加入，进一步反应，搅拌使其充分反应，得到含有溶剂的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体；
该聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体具有的固含为45wt％，pH值为8.9，平均粒径为282nm。
水性服装革贝斯的制备同实施例1。
对比例3
聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体的制备：
1)在惰性气体保护下，将200gC2040，60gC2140，54gTDI，9gDMPA，0.12g催化剂与32g丙酮接触进行混合，在80℃下进行反应，直到体系中反应混合物已经达到或略微低于理论异氰酸酯含量4.21％，得到端异氰酸酯的预聚物I；
2)将含有所述预聚物I的体系降温，加入8g1，2-丙二醇和49.65g丙酮，在80℃下进行扩链反应，直到体系中反应混合物已经达到或略微低于理论异氰酸酯含量1.48％，得到端异氰酸酯的预聚物II；
3)在含有所述预聚物II的体系中加入207g丙酮溶剂稀释并降温至40℃，加入4.41gTEA进行中和反应5min，待反应结束后在体系中加入水进行分散；分散后，11.46g的4-氨基-N,N-二甲基苯胺用5倍水稀释后加入，进一步反应，搅拌使其充分反应，得到含有溶剂的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体；
该聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体具有的固含为45wt％，pH值为8.9，平均粒径为282nm。
水性服装革贝斯的制备同实施例1。
对比例4
聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体的制备：
1)在惰性气体保护下，将200gC2040，60gC2140，54gTDI，9gDMPA，0.12g催化剂与32g丙酮接触进行混合，在80℃下进行反应，直到体系中反应混合物已经达到或略微低于理论异氰酸酯含量4.21％，得到端异氰酸酯的预聚物I；
2)将含有所述预聚物I的体系降温，加入8g1，2-丙二醇和49.65g丙酮，在80℃下进行扩链反应，直到体系中反应混合物已经达到或略微低于理论异氰酸酯含量1.48％，得到端异氰酸酯的预聚物II；
3)在含有所述预聚物II的体系中加入207g丙酮溶剂稀释并降温至40℃，加入4.41gTEA进行中和反应5min，加入3g的2-(3-三甲氧基硅丙基)胍用丙酮稀释后加入进行扩链反应10min，待反应结束后在体系中加入水进行分散；分散后，4.37g羟乙基乙二胺用5倍水稀释后加入，进一步反应，搅拌使其充分反应，得到含有溶剂的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体；
该聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体具有的固含为45wt％，pH值为9.0，平均粒径为283nm。
水性服装革贝斯的制备同实施例1：
对比例5
除了水性服装革贝斯的制备中不使用硅聚酯型PUD，其余条件同实施例1。
对比例6
聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体的制备：
1)在惰性气体保护下，将200gC2020，54gTDI，9gDMPA，0.12g催化剂与26.2g丙酮接触进行混合，在80℃下进行反应，直到体系中反应混合物已经达到或略微低于理论异氰酸酯含量4.39％，得到端异氰酸酯的预聚物I；
2)将含有所述预聚物I的体系降温，加入6g1，2-丙二醇和40.2g丙酮，在80℃下进行扩链反应，直到体系中反应混合物已经达到或略微低于理论异氰酸酯含量1.8％，得到端异氰酸酯的预聚物II；
3)在含有所述预聚物II的体系中加入169g丙酮溶剂稀释并降温至40℃，加入3.92gTEA进行中和反应5min，加入3g的2-(3-三甲氧基硅丙基)胍用丙酮稀释后加入进行扩链反应10min，待反应结束后在体系中加入水进行分散；分散后，11.19g的4-氨基-N,N-二甲基苯胺用5倍水稀释后加入，进一步反应，搅拌使其充分反应，得到含有溶剂的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体；
该聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体具有的固含为45wt％，pH值为9.0，平均粒径为262nm。
水性服装革贝斯的制备同实施例1：
根据轻工行业标准，利用如上检测方法对各实施例和对比例制备水性服装革贝斯的样品进行性能测试，检测结果见表1。
表1样品的性能测试结果
Figure BDA0003072718130000181
由实施例1至4的与对比例测试结果可知，基于本发明提供的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体在制备服装革贝斯时絮凝速度快，得到的服装革贝斯表面平整性好，手感柔软，滑爽感强、肉厚感强，悬垂感强，回弹性好，剥离强度高，丛林测试后厚度不变薄，表面不变亮发粘。
以上已经描述了本发明的各实施例，上述说明是示例性的，并非穷尽性的，并且也不限于所披露的各实施例。在不偏离本发明主旨的情况下，对于本技术领域的普通技术人员来说许多修改和变更都是显而易见的。

Claims (10)

1.一种聚氨酯或聚氨酯脲水分散体，所述聚氨酯或聚氨酯脲是包含以下组分得到的反应产物：
a)至少一种二醇和/或多元醇组分，
b)至少一种二和/或多异氰酸酯组分，
c)至少一种亲水化合物组分，所述亲水化合物的亲水基团包含离子基团、潜离子基团、非离子基团中的一种或多种，所述亲水化合物含有2～3个NCO反应性官能团；所述离子基团优选羧酸根-COO-和/或磺酸根-SO3 -；所述潜离子基团优选羧基-COOH和/或磺酸基-SO3H；所述NCO反应性基团优选羟基和/或氨基；
d)至少一种双官能度的小分子醇类扩链剂，
e)至少一种多官能度的有机硅偶联剂，
f)至少一种中和剂，
g)至少一种含有刚性结构基团同时含有两种反应活性基团的小分子胺类化合物。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯或聚氨酯脲水分散体，其特征在于，基于各组分的总重量为100％，各组分的重量百分含量如下：
组分a)的用量为66-76％，优选为68-74％，
组分b)的用量为14-20％，优选为15-19％，
组分c)的用量为2.3-3.2％，优选为2.4％-3.0％，
组分d)的用量为2.2-2.9％，优选为2.3-2.7％，
组分e)的用量为0.07-1.5％，优选为0.09-1.4％，
组分f)的用量为1.1-1.5％，优选为1.2-1.4％，
组分g)的用量为3.2-5.6％，优选为3.3-5.0％。
3.根据权利要求1或2所述的聚氨酯或聚氨酯脲水分散体，其特征在于，所述的组分a)为数均分子量为3800-4200，优选4000的聚环氧丙烷二醇、聚环氧乙烷二醇、聚环氧丙烷环氧乙烷二醇中的一种或多种，其中聚环氧丙烷环氧乙烷二醇中的EO含量为19-20％。优选采用质量比为96％：4％-75％：25％的聚环氧丙烷二醇与聚环氧丙烷环氧乙烷二醇的组合物。
4.根据权利要求1-3任一项所述的聚氨酯或聚氨酯脲水分散体，其特征在于，所述的组份e)为含有3个NCO反应性官能团的化合物，所述NCO反应性官能团为伯氨基、仲氨基中的一种或多种,优选2-(3-三甲氧基硅丙基)胍。
5.根据权利要求1-4任一项所述的聚氨酯或聚氨酯脲水分散体，其特征在于，所述的组分g)为4-氨基-N,N-二甲基苯胺。
6.根据权利要求1-5任一项所述的聚氨酯或聚氨酯脲水分散体，其特征在于，所述的组份b)为芳香族、脂肪族和脂环族二异氰酸酯或多异氰酸酯中的一种或多种，优选甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种或多种；和/或，所述的组分c)为包含离子基团且含有2～3个NCO反应性官能团的亲水化合物和包含潜离子基团且含有2～3个NCO反应性官能团的亲水化合物中的一种或多种，优选二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基乙酸、二羟基琥珀酸、N-(2-氨乙基)-2-氨基乙磺酸、N-(3-氨基丙基)-2-氨基乙磺酸、N-(3-氨基丙基)-3-氨基丙磺酸和N-(2-氨乙基)-3-氨基丙磺酸中的一种或多种。
7.根据权利要求1-6任一项所述的聚氨酯或聚氨酯脲水分散体，其特征在于，固含量为30-70wt％，优选40-50wt％的；pH值为8～11，优选为8.5～10；平均粒径为160～750nm，优选为200～450nm。
8.一种制备权利要求1-7任一项所述聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的方法，包括以下步骤：
1)在惰性气体保护下，将组分a)、组分b)、组分c)、催化剂与溶剂接触进行混合，在60-90℃下进行反应，直到体系中反应混合物已经达到或略微低于理论异氰酸酯含量，得到端异氰酸酯的预聚物I；
2)将含有所述预聚物I的体系降温，加入组分d)和所述溶剂，在60-80℃下进行扩链反应，直到体系中反应混合物已经达到或略微低于理论异氰酸酯含量，得到端异氰酸酯的预聚物II；
3)在含有所述预聚物II的体系中加入所述溶剂稀释并降温，加入组分f)进行中和反应；加入组分e)进行扩链反应，待反应结束后在体系中加入水进行分散；分散后再在体系中加入组分g)进行进一步反应，搅拌使其充分反应，得到含有溶剂的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体；
可选地，通过减压蒸馏部分除去或完全除去所述溶剂，即得到所述聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体。
9.一种水性服装革贝斯，包括：基布和发泡浆料；所述发泡浆料的制备原料包括如下各重量份的组分：
权利要求1-7任一项所述聚氨酯或聚氨酯脲水分散体100份，
Figure FDA0003072718120000031
Figure FDA0003072718120000041
10.根据权利要求9所述的水性服装革贝斯，其特征在于，所述硅聚酯型PUD为阴离子型的，固含30％，硅含量30％的水聚氨酯乳液，优选斯洛柯高分子聚合物有限公司的1083R。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115677961A (zh) * 2022-07-20 2023-02-03 江苏休伦新材料有限公司 一种超纤革用底涂树脂及其制备方法
CN116239754A (zh) * 2023-01-03 2023-06-09 万华化学集团股份有限公司 一种聚氨酯或聚氨酯脲水分散体及其制备方法和应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009072561A1 (ja) * 2007-12-06 2009-06-11 Mitsui Chemicals Polyurethanes, Inc. 水性ポリウレタン樹脂、親水性樹脂およびフィルム
WO2009156608A2 (fr) * 2008-05-29 2009-12-30 Bluestar Silicones France Article présentant des propriétés antisalissures et destiné à être utilisé dans des applications aquatiques en particulier marines
CN104418873A (zh) * 2013-08-23 2015-03-18 赢创德固赛有限公司 具有胍基并含有半有机硅基的化合物
CN104448235A (zh) * 2014-12-19 2015-03-25 江南大学 一种耐水、耐候可uv固化超支化水性聚氨酯树脂的制备方法
CN106947048A (zh) * 2017-04-13 2017-07-14 合肥科天水性科技有限责任公司 一种用于水性服装革贝斯的水性聚氨酯树脂及其制备方法
CN108250390A (zh) * 2016-12-29 2018-07-06 万华化学集团股份有限公司 一种聚氨酯或聚氨酯-脲的水分散体、制备方法和用途
CN112694591A (zh) * 2020-12-25 2021-04-23 明新孟诺卡(江苏)新材料有限公司 一种硅烷偶联剂改性无溶剂水性聚氨酯的制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009072561A1 (ja) * 2007-12-06 2009-06-11 Mitsui Chemicals Polyurethanes, Inc. 水性ポリウレタン樹脂、親水性樹脂およびフィルム
WO2009156608A2 (fr) * 2008-05-29 2009-12-30 Bluestar Silicones France Article présentant des propriétés antisalissures et destiné à être utilisé dans des applications aquatiques en particulier marines
CN104418873A (zh) * 2013-08-23 2015-03-18 赢创德固赛有限公司 具有胍基并含有半有机硅基的化合物
CN104448235A (zh) * 2014-12-19 2015-03-25 江南大学 一种耐水、耐候可uv固化超支化水性聚氨酯树脂的制备方法
CN108250390A (zh) * 2016-12-29 2018-07-06 万华化学集团股份有限公司 一种聚氨酯或聚氨酯-脲的水分散体、制备方法和用途
CN106947048A (zh) * 2017-04-13 2017-07-14 合肥科天水性科技有限责任公司 一种用于水性服装革贝斯的水性聚氨酯树脂及其制备方法
CN112694591A (zh) * 2020-12-25 2021-04-23 明新孟诺卡(江苏)新材料有限公司 一种硅烷偶联剂改性无溶剂水性聚氨酯的制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115677961A (zh) * 2022-07-20 2023-02-03 江苏休伦新材料有限公司 一种超纤革用底涂树脂及其制备方法
CN116239754A (zh) * 2023-01-03 2023-06-09 万华化学集团股份有限公司 一种聚氨酯或聚氨酯脲水分散体及其制备方法和应用

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