CN101333284A - 一种用于室内外设施的可室温固化的表面罩面材料 - Google Patents

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Abstract

一种用于室内外设施的优质表面罩面材料,其具有给定的可用时间且固化后表面的粘着力被抑制,其通过主要由具有异氰酸酯端基的氨基甲酸乙酯预聚物构成的A侧与主要由含交联剂的多元醇和填料构成的B侧反应生成。该预聚物为由至少50重量%的2,4’-MDI的聚异氰酸酯和多元醇构成的聚异氰酸酯的反应产物。该填料包含pH值小于7的酸性填料。

Description

一种用于室内外设施的可室温固化的表面罩面材料
技术领域
本发明涉及一种用于室内外设施的可室温固化的表面罩面材料(surfacefinishing material),该材料作为表面制品能有效地用于室内外设施例如运动场,多用途的体育场,公园、步行道的铺筑面,和地板表面,建筑物外表面和顶面。
背景技术
室内外设施例如运动场,多用途的体育场,公园、步行道和地板表面,建筑物外表面和顶面的铺筑表面可能由多种表面罩面材料中的任一种构成。理想的表面罩面材料特征包括:(1)能长久保持表面美观,(2)提供所需的功能特性,以及,(3)保证使用者安全。
一种已知的表面罩面材料是两种组分的可室温固化的聚氨酯组合物,其由以下物质构成:(1)基础组合物(A试剂),其主要由氨基甲酸乙酯预聚物构成,该预聚物是甲苯二异氰酸酯(以下简称“TDI”)或二苯基甲烷二异氰酸酯(以下简称“MDI”)与多元醇的反应产物,和(2)硬化剂(B液体),其主要由胺基交联剂如3,3’-二氯-4,4’-二氨基苯基甲烷(以下简称“MOCA”)和多元醇的混合物构成。(参见,例如已审批的公开号为sho56-40205(1981)的日本专利申请)
然而,MOCA,这种胺基交联剂可能会对人类产生致癌作用。为保证工作环境和工人的安全,需要非常细心的工作,从而导致巨大的负担。
尚未审批的公开号为Hei8-85717(1996)的日本专利申请,公开了一种氨基甲酸乙酯弹性体,其由具有特殊的异氰酸酯端基的预聚物和二甲硫基甲苯二胺(以下简称“DMTDA”)通过模注或喷雾成型获得。
尚未审批的公开号为2001-172360的日本专利申请,公开了一种用于形成弹性体的喷雾的组合物,这种组合物由两种组分构成。组分(A)是MDI异构体和碳二亚胺改性的MDI的混合物,组分(B)主要是多元醇和硬化剂。
并且,尽管尚未审批的公开号为Hei8-85717(1996)的日本专利中描述的DMTDA比尚未审批的公开号为2001-172360的日本专利中描述的组合物反应活性相对温和,但其不适合需要较长涂刷时间的手工涂刷操作。当反应活性被有意地延迟时,这种基本反应就不能进行下去,且强度降低。这里还有一种担心,由于气泡诱捕使表面条件变差且发生粘着使得强度降低。
另一方面,使用反应非常快的硬化剂就需要使用操作机器例如喷涂机来进行快速的涂刷作业。如此高速反应的改性剂不适合于手工涂刷操作。
因此,人们一直在研究延迟两种液体混合后的反应时间和保证特定可用时间的方法。已经评估出使用的预聚物和多元醇的类型、交联剂的种类、NCO/OH的比例等,但是还没有找到一种实际的解决方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种优质的用于室内外设施的可室温固化的表面罩面材料,其具有足够长的反应时间因此能够被正确施加,且在固化后具有很好的表面。
通过本发明的聚氨酯基组合物可达到对本领域技术人员都显而易见的这个或其他目的。这种聚氨酯基组合物通过将主要由氨基甲酸乙酯预聚物构成的“A侧(A-side)”和由多元醇、交联剂和填料构成的“B侧(B-side)”混合而成。“B侧”中的氨基甲酸乙酯预聚物有异氰酸酯端基,该氨基甲酸乙酯预聚物是由聚异氰酸酯和多元醇反应生成(以下简称“氨基甲酸乙酯预聚物”)。A侧中的聚异氰酸酯包含50重量%或者更多的2,4’-MDI。B侧中的填料是酸性的且pH值小于7。B侧中的交联剂优选芳胺基交联剂。
具体实施方式
本发明的聚氨酯基组合物通过将主要由氨基甲酸乙酯预聚物构成的“A侧”和由多元醇、交联剂和填料构成的“B侧”混合而成。B侧中的氨基甲酸乙酯预聚物有异氰酸酯端基,该氨基甲酸乙酯预聚物是由聚异氰酸酯和多元醇反应生成(以下简称“氨基甲酸乙酯预聚物”)。A侧中的聚异氰酸酯包含50重量%或者更多的2,4’-MDI。B侧中的填料是酸性的且pH值小于7。
在本发明的另一个实施方案中,B侧由多元醇、填料和芳胺基交联剂构成。
在本发明的一个尤其优选实施方案中,可室温固化的表面罩面材料包括聚氨酯基组合物,该聚氨酯基组合物是A侧和B侧的反应产物。其中A侧包含有由50重量%或更多2,4’-MDI构成的异氰酸酯形成的预聚物,B侧包括含芳胺基交联剂的多元醇。
本发明的可室温固化的表面罩面材料,在将A侧和B侧混合20分钟或更长的时间后,不会将粘度从5000mPa·s增加到50,000mPa·s,粘度在7号转子、每分钟20转和30℃的条件下,用B型粘度计(BH法)测量。
本发明的表面罩面材料固化后,其表面粘着力被抑制。这里,“固化后表面粘着力被抑制”意思是采用下述方法测量的表面罩面材料层的表面粘着力为2N/cm2更小。
表面罩面材料层的表面粘着力的测量方法如下所述:
(1)在没有灰尘和粉尘的干净环境中将A侧和B侧混合,用此混合物形成厚6mm的表面罩面材料层;
(2)通过将(1)中形成的表面罩面材料层在23℃的条件下固化7天或在23℃的条件下固化1天然后在50℃的条件下固化1天后使其变硬;
(3)然后,在表面罩面材料层固化后的表面上,在垂直方向静置一个重166.7g、直径2.512cm(底部面积4.95cm2)的不锈钢柱,静置10S使其自然负重,然后,以28.5mm±2.5mm/min的速度将钢柱安静提起,测量此时的粘着力;和
(4)将不锈钢柱置于不同的位置,重复5次(3)中所述测量方法,去掉最大和最小值,取中间三个值的平均值作为“表面罩面材料层的表面粘着力(单位:N/cm2)”。
本发明用于室内外设施的可室温固化的表面罩面材料(以下简称“表面罩面材料”),如上所述,可以是(1)主要由特殊氨基甲酸乙酯预聚物构成的A侧和B侧混合生成。其中A侧中的氨基甲酸乙酯预聚物由含有50重量%或更多2,4’-MDI的异氰酸酯和多元醇反应生成,B侧主要由含有交联剂的多元醇和含有pH值小于7的酸性填料的特殊填料构成。(2)也可是与上述相同的A侧和主要由含芳胺基交联剂的多元醇和填料构成的B侧的组合。
这种表面罩面材料中,A侧和B侧混合后,其固化反应被延迟从而保证了相对长的可用时间,这样,就允许用手工涂刷操作(hand-painting operation)代替加工机器如喷涂机。
本发明的表面罩面材料的优点还在于,因为施加这种材料的表面不会发泡,而表面状态在操作期间会因为诱捕气泡而变坏,因此获得的表面罩面层的强度不会低。例如,表面罩面层形成一天后,其表面强度就足够允许人在上面行走。尽管当使用本发明的表面罩面材料时存在这样一个问题,即具有较长的使用时间的罩面材料会导致其固化后表面粘着力也会长时间存在,但是操作变得简单,而且由于表面粘着力被抑制而得到好的修饰,于是就会产生一个漂亮的外观。
如这里所述,“可用时间(usable time)”指A侧和B侧混合后,粘度增加很慢以至于能够用混合物均匀、光滑地涂刷的时间。混合物的粘度增加越慢,可用时间越长。
在本发明的一种典型的组合物中(如实施例所示),A侧和B侧混合物的粘度增加到一个特定粘度所需的时间量(在30℃、7号转子、每分钟20转的条件下,用B型粘度计(BH法)测量粘度)为,用25分钟或更长的时间粘度从5000mPa·s增加到100000mPa·s,用23分钟或更长的时间粘度从5000mPa·s增加到80000mPa·s,用20分钟或更长的时间粘度从5000mPa·s增加到50000mPa·s,用15分钟或更长的时间粘度从5000mPa·s增加到到30000mPa·s。这些测量数据清晰地表明用本发明的表面罩面材料可得到充足的可用时间。
在本发明中,特别地,当B侧包括含有酸性填料的填料和芳胺基交联剂(例如,异丁基4-氯-3,5二胺苯酸酯(以下简称“ICDAB”)和DMTDA单独使用或结合使用)时,A侧和B侧两种液体混合后,甚至考虑到MOCA的安全问题使用芳胺基交联剂而不使用MOCA时,可用时间就可能延迟。
本发明的突出优势在于:由于A侧和B侧混合后其粘度从5000mPa·s增加到50000mPa·s需要20分钟或更长的时间(在7号转子、每分钟20转和30℃的条件下,用B型粘度计(BH法)测量),从而抑制了表面罩面材料固化后其表面粘着力。
本发明的表面罩面材料由聚氨酯组合物构成,该聚氨酯组合物由A侧和B侧混合生成,其中A侧主要由具有异氰酸酯端基的氨基甲酸乙酯预聚物构成,所述的氨基甲酸乙酯预聚物由聚异氰酸酯和多元醇反应得到,B侧主要由含有交联剂的多元醇和填料构成。
用来生成用作A侧的主要组分的氨基甲酸乙酯预聚物的聚异氰酸酯必须含有50重量%(以下缩略为%)或更多的2,4’-MDI,优选70%-98%。当2,4’-MDI的含量小于50%时,4,4’-MDI和2,4’-MDI的反应平衡差,施加表面罩面材料的表面在固化很长一段时间后会发粘,仍有表面粘着力,可加工性不好。可通过使用量为80-98%,最优选95-98%的2,4’-MDI来获得特别有利的可用时间、强度并抑制残留的粘着力。
MDI是工业生产的。优选的MDI中有50%或者更多2,4’-MDI,剩余不足50%的部分为4,4’-MDI,或者是4,4’-MDI和很少量的2,4’-MDI的同分异构体2,2’-MDI。由含量为70-98%,优选80-98%,最优选95-98%的2,4’-MDI构成的MDI最适合于生产本发明的表面罩面材料的预聚物。2,4’-MDI含量越多,效果越好。
然而,在某些情形下,可能包含除MDI型以外的异氰酸酯,例如,TDI等。无论如何,在这种情形下,这种异氰酸酯的使用总量优选不要超过聚异氰酸酯总量的20%。
除了上述MDI型的聚异氰酸酯外,可任选包括的聚异氰酸酯的实例有:芳香族异氰酸酯,例如聚亚甲基聚亚苯基聚异氰酸酯、2,4-TDI、2,6-TDI、2,4-TDI和2,6-TDI的混合聚异氰酸酯,和二异氰酸二甲苯酯;脂肪族二异氰酸酯,例如二异氰酸四亚甲酯、二异氰酸酯六亚甲酯、3-甲基-1,5-戊烷二异氰酸酯和赖氨酸二异氰酸酯;脂环族二异氰酸酯,例如异佛尔酮二异氰酸酯、氢化TDI、氢化二异氰酸二甲苯酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯和四甲基二甲苯二异氰酸酯。
适合于用来生产本发明所用氨基甲酸乙酯预聚物的多元醇包括:聚醚多元醇、聚氧四亚甲基乙二醇、聚己内酰胺多元醇和聚酯多元醇。其中,优选聚氧化烯多元醇,其由多元醇例如乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇与氧化丙烯、环氧乙烷等加成聚合得到。尤其优选分子量为100~10000、官能度为2~3的聚氧化烯多元醇。最优选分子量为1000~8000、官能度为2~3的聚氧化丙烯多元醇。
本发明所用的氨基甲酸乙酯预聚物可由下述的聚异氰酸酯和多元醇获得。将化学计量比过量的聚异氰酸酯和多元醇混合,然后在预定温度(例如,50至120℃)下搅拌,从而得到期望的氨基甲酸乙酯预聚物。
上述氨基甲酸乙酯预聚物中的异氰酸酯含量(以下简称“%NCO”或“NCO含量”)通常为1.0~10.0%,优选3.0~5.0%。当NCO含量小于3.0%时,所得到的表面罩面层可能还存在粘着力。当%NCO增加到3.0%或更多时,反应进程加快,粘着力存在于表面的时间可变短。当NCO含量超过5.0%时,表面罩面层的情形变好,但是可用时间可能会缩短。
除了氨基甲酸乙酯预聚物外,A侧可能还包括一种或多种的添加剂,例如增塑剂和/或消泡剂。适合的增塑剂包括邻苯二甲酸二异壬酯(以下简称“DINP”)、邻苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯等。适合的消泡剂包括:二甲基硅氧烷基消泡剂和聚丙烯酸酯基消泡剂。
作为本发明中B侧的主要组分的多元醇可以是上述用于制备氨基甲酸乙酯预聚物的多元醇中的任一种。优选分子量为2000至10000、官能度为2至4的多元醇。B侧中所用多元醇与用来生产预聚物的多元醇可以相同或不同。
B侧既包括至少多元醇也包括至少一种交联剂。适合的交联剂包括:ICDAB、DMTDA、1,4-丁二醇(以下简称“1,4-BD”)、1,3-二苯胍(以下简称“DPG”)和二乙基甲苯二胺(以下简称“DETDA”)。尤其优选芳胺基交联剂,因为这些交联剂可以在保持/改善强度、伸长率等的同时延长可用时间。优选的芳胺基交联剂包括ICDAB和DMTDA,两者可以单独使用也可以结合使用。MOCA可作为交联剂用在对安全性要求较高的环境中。
B侧所用填料优选是含有pH值小于7的酸性填料的填料。酸性填料的含量通常是填料总重量的25%或更多,优选50%或以上。当然,所有的填料可以都是酸性填料。因为pH值会随着填料组分的组成或处理填料的方法而变化,上述的“酸性填料”不能理解为必须是这种名称的物质。例如,一些pH值小于7的粘土,,优选pH值不大于5的粘土,像高岭土(包括所谓的高岭粘土(kaolin clay))、硅土等,可以起到很好的延迟可用时间的效果,并且可以抑制表面残留粘着力。更具体地,优选使用商业用高岭粘土HA-A(Sanyou Clay Ltd.;pH值为4.5至5.5),或者Guranteed Clay W(Takehara Kagaku Kogyo Ltd.生产;pH值为3.84)。这些酸性填料可以单独使用也可以2种或两种以上混合使用。
上述填料的pH值可以用JIS K5101法(pH测量法,普通方法)测得。然而,在本发明中,90g的离子交换水用于10g试样。
B侧所用酸性填料可与非酸性填料混合使用。即使在使用芳胺基交联剂的情况下,单独使用非酸性填料而不使用任何酸性填料也可以得到本发明的效果。适合的非酸性填料包括:碳酸钙、硫酸钡、沸石、滑石、脱水石膏(CaSO4)、云母等,可单独使用也可混合使用。
填料总重为B侧总重量的90%或更少,优选1-70%。
除了这些基本组分外,根据需要B侧还可任选地包括催化剂、着色剂、吸水剂、消泡剂、增塑剂、稳定剂、均化剂、改性剂等。
适合的催化剂包括:辛酸铅(OctPb)、环烷酸铅、二月桂酸二丁锡和二月桂酸二甲锡。适合的着色剂包括:氧化铁、氧化钛、孟加拉红、氧化铬和炭黑。适合的吸水剂包括沸石。适合的消泡剂包括:二甲基硅氧烷基消泡剂和聚丙烯酸酯基消泡剂。适合的增塑剂包括:DINP、邻苯二甲酸二辛酯和己二酸二辛酯。适合的稳定剂包括:受阻酚类、受阻胺类和苯并噻唑。
本发明所用B侧可通过将多元醇、交联剂、填料和任选组分混合并在预定温度(例如50-150℃)下搅拌制得。
本发明的表面罩面材料是两组分的可室温固化的聚氨酯组合物,这种组合物由上述的特定A侧和特定B侧混合形成。通常,A侧和B侧储存在不同的容器中。然后,刚好在实际操作开始前,将A侧和B侧混合,将混合物在其可用时间内涂在目标物体上。此外,A侧对B侧的NCO指数优选100至150。
将两种液体(A侧和B侧)混合后,获得本发明的表面罩面材料的固化反应进行地很慢,因此其就具有了较长可用时间的性能(通常,20分钟或更长时间,优选30分钟或更长时间),因此其就不局限于在短时间内完成的喷涂操作,此操作使用如用于常规氨基甲酸乙酯基表面罩面材料的喷涂机型加工机器。本发明的表面罩面材料使得采用手工施加成为可能。
由于本发明的表面罩面材料的固化性能和被抑制的表面粘着力,使用本发明表面罩面材料得到的表面末道层具有漂亮的外观。另外,表面罩面层成型1天以后,其保持强度,使得人可在表面上行走。
本发明的表面罩面材料尤其适用于各种设施,不论是室内的还是室外的。这种材料的具体应用包括:商业设施、公共设施和私人住所的地板面、顶面、外墙面、阳台表面和自行车/汽车的停车场表面。本发明的表面罩面材料优选适用于:路面、体育场、公园、步道、跑道、多用途体育场、网球场等中人造表面的防水末道层。
本发明的表面罩面材料通常施加厚度为1~100mm,优选厚度为1~50mm。
本发明的表面罩面材料除了用于末道层外,也可用作弹性颗粒(例如,聚氨酯、EPDM、天然橡胶、合成橡胶等)或无机颗粒(例如,谷粒、陶瓷粒和玻璃粉末)分散/包含或散布于其中的基板。这种混合的组合物可以用于施加表面罩面漆。
具体实施方式
以下给出本发明的实施例和用于对比的实施例来阐述本发明并将本发明同现有技术比较。然而本发明并不局限于这些实施例。这些实施例中给出的组分组合物的含量均为重量含量。
A侧制备
将下表1至4中描述的聚异氰酸酯、多元醇等在氮气中混合,在80℃的温度下反应20个小时,然后冷却,得到主要由具有异氰酸酯端基的氨基甲酸乙酯预聚物构成的A侧(A-1至A-15),。
表1:
Figure A20081014283400111
197%2,4’-MDI和3%4,4’-MDI
295%2,4’-MDI和5%4,4’-MDI
380%2,4’-MDI和20%4,4’-MDI
470%2,4’-MDI和30%4,4’-MDI
560%2,4’-MDI和40%4,4’-MDI
6多元醇1=聚氧丙烯多元醇(官能度2,分子量=2000)
表2:
Figure A20081014283400121
750%2,4’-MDI和50%4,4’-MDI
840%2,4’-MDI和60%4,4’-MDI
980%2,4’-MDI和20%2.4’-TDI
10100%4,4’-MDI
6同表1
表3:
1同表1
6同表1
表4:
Figure A20081014283400131
1同表1
6同表1
B侧的制备
B-1至B-11的组分,主要由多元醇构成,是通过使用高速旋转搅拌器将表5-7中描述的多元醇等混合而成。
表5:
Figure A20081014283400132
Figure A20081014283400141
11聚氧丙烯多元醇(官能度3,分子量=4000)
12ICDAB(YSK Inc.生产,以BAYTEC XL 1604销售)
13MOCA(Shuang-bang Industrial Corp.生产,以ISOCROSS SM销售)
14DMTDA(Albemarle Japan Corporation生产,以ETHACURE 300销售)
15Nikka Octix lead 17%DlNP,Nihon Kagaku Sangyo Co.,Ltd.生产
16Bengala(氧化铁红)YO-400,Mikuni Color Ltd.生产
17UOPT粉,Union-Showa K.K.生产
18受阻酚型/苯并噻唑型稳定剂(4种的混合物,APl Corporation、SumitomoChemical Co.,Ltd.、Johoku Chemical Co.,Ltd、Ouchishinko Chemical Industrical Co.,Ltd生产)
19Shiraishi Kogyo Kaisha,Ltd生产的两种产品(Hakuenka O和Hakuenka CC的混合物)
20Guranteed Clay W(pH值为3.84),Takehara Kagaku Kogyo Co.,Ltd.生产
21Floren AC-1190,Kyoeisha Chemical Co.,Ltd生产
表6:
Figure A20081014283400142
Figure A20081014283400151
11同表5
12同表5
15同表5
16同表5
17同表5
18同表5
19同表5
20同表5
21同表5
22Maruo Calcium Co.,Ltd.制造的Super#1700(pH值为9.78)
23Sanyou Clay Co.,Ltd.制造的HA-A(pH值为4.5-5.5)
表7:
Figure A20081014283400152
Figure A20081014283400161
11同表5
12同表5
15同表5
16同表5
17同表5
18同表5
19同表5
20同表5
22同表6
23同表6
241,4-丁二醇
实施例1至26,对比实施例1至3
随后的实施例和对比实施例中是通过将随后的表8至13所示的15个不同的A侧和11个不同的B侧混合生成表面罩面材料。
将A侧和B侧混合,涂至预定的厚度,固化形成表面罩面层。两种液体(即A侧和B侧)混合后的可用时间和所得表面罩面层的表面条件评价如下,随后的表8至13示出了结果。
可用时间
用100~600转/分钟的空气混合器和油漆刀将A侧和B侧搅拌、混合大约1分半钟,然后,将合适量的混合物转移到大约是110ml的螺旋瓶中。混合物的粘度升到50000mPa·s所用时间(分钟)用B型粘度计(BH法)在7号转子、每分钟20转和30℃的条件下测量。测量时间定义为可用时间。
表面条件1和气泡的存在
液态A侧和液态B侧混合后,将混合物倒入长75mm、宽75mm、深6mm,模具内表面涂有Teflon(商标)聚四氟乙烯的铝模(常温下、不使用脱模剂)中,模塑成型,接着在23℃的条件下固化24小时。然后,5个专业的检测人员用手指触摸表面检测其表面粘着力。按照5个不同的标准进行评估。估值需经3人或3人以上同意才能被接受。给出的等级如下:
◎:没有粘着力并且固化表面非常好
○:没有粘着力并且固化表面好
△:有一些粘着力但没问题
×:有问题的粘着力
××:很强的粘着力或者没有固化,没有实际应用价值
用肉眼观测固化表面的起泡程度。
表面条件2
液态A侧和液态B侧混合后,将混合物倒入与上述相同的铝模中模塑成型,接着在23℃的条件下固化7天(或者23℃的条件下固化1天并在50℃的条件下固化1天),然后按照与表面条件1相同的方式评价固化后的表面粘着力。
表面条件3
按照与评价表面条件2相同的方式进行固化,并且按照前述方法测量表面罩面材料固化后的表面粘着力。从测量结果得到,表面粘着力按照以下评价标准进行评价:
○:2N/cm2或者更少
×:大于2N/cm2
硬度1
按照与评价表面条件1相同的方式进行固化。固化后的表面硬度用A型硬度计(Kobunshi Keiki Co.,Ltd.生产,Askar橡胶硬度计)测量。
硬度2
按照与表面条件2描述的相同的方式进行固化。固化后的表面硬度用上述A型硬度计测量。
抗拉强度
将液态A侧与液态B侧混合后,将混合物倒入长300mm、宽150mm、深2mm的内表面涂有Teflon(商标)聚四氟乙烯的铝模(常温下、不使用脱模剂)中,模塑成型,接着在23℃的条件下固化7天(或者23℃的条件下固化1天并在50℃的条件下固化1天),以便得到2mm厚的板。按照JIS-K6251测量板的抗拉强度(MPa)。
伸长百分率
按照与上述抗拉强度试验相同的方式获得厚度2mm的板,并按照JIS-K6251测量其伸长百分率(%)。
撕裂强度
按照与上述抗拉强度相同的方式获得厚度2mm的板,并按照JIS-K6252测量其撕裂强度(N/mm)
表8:
Figure A20081014283400181
表9:
Figure A20081014283400191
表10:
Figure A20081014283400201
表11:
Figure A20081014283400211
表12:
Figure A20081014283400221
表13:
从以上结果可以看出,本发明范围内的任意一种产品都有一长的可用时间、7天固化后被抑制的表面粘着力、优质罩面漆和保持了好的强度性能。相反,从对比实施例中可以看出,这些产品只有非常短的可用时间,这使得手工涂刷操作非常困难而且固化后所表现出的粘着力使得其难以使用。
尽管出于解释的目的而在前面对本发明进行了详细的描述,但应理解其只是用来解释本发明,本领域技术人员可以在不脱离本发明精神和范围的条件下对本发明进行各种修改,除非其被权利要求的保护范围所限定。

Claims (9)

1.用于室内外设施的可室温固化的表面罩面材料,其包括聚氨酯基组合物,该组合物包括以下物质的反应产物:
a)包括具有异氰酸酯基端基的氨基甲酸乙酯预聚物的A侧,该氨基甲酸乙酯预聚物包括以下物质的反应产物:
1)包括50重量%或更多的2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯的聚异氰酸酯与
2)至少一种多元醇
b)B侧,其包括
1)至少一种多元醇
2)交联剂
3)包括pH值小于7的酸性填料的填料。
2.权利要求1所述的用于室内外设施的可室温固化的表面罩面材料,其中交联剂b)2)是芳胺基交联剂。
3.用于室内外设施的可室温固化的表面罩面材料,其包括以下物质的反应产物:
a)包括具有异氰酸酯基端基的氨基甲酸乙酯预聚物的A侧,该氨基甲酸乙酯预聚物包括以下物质的反应产物:
1)包括50重量%或更多的2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯的聚异氰酸酯与
2)至少一种多元醇
b)B侧,其包括
1)至少一种多元醇
2)芳胺基交联剂
3)填料。
4.权利要求1所述的用于室内外设施的可室温固化的表面罩面材料,其中A侧和B侧的混合物在30℃、7号转子、每分钟20转的条件下,用B型粘度计测量其粘度在20分钟或更长的时间达到50,000mPa·s。
5.权利要求2所述的用于室内外设施的可室温固化的表面罩面材料,其中A侧和B侧的混合物在30℃、7号转子、每分钟20转的条件下,用B型粘度计测量其粘度在20分钟或更长的时间达到50,000mPa·s。
6.权利要求3所述的用于室内外设施的可室温固化的表面罩面材料,其中A侧和B侧的混合物在30℃、7号转子、每分钟20转的条件下,用B型粘度计测量其粘度在20分钟或更长的时间达到50,000mPa·s。
7.权利要求1所述的用于室内外设施的可室温固化的表面罩面材料,其中该表面罩面材料固化后,其表面粘着力被抑制。
8.权利要求2所述的用于室内外设施的可室温固化的表面罩面材料,其中该表面罩面材料固化后,其表面粘着力被抑制。
9.权利要求3所述的用于室内外设施的可室温固化的表面罩面材料,其中该表面罩面材料固化后,其表面粘着力被抑制。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102666755A (zh) * 2009-10-09 2012-09-12 株式会社达福喜 手涂施工用涂布剂
CN104789105A (zh) * 2014-01-16 2015-07-22 纳路控股股份有限公司 抗气蚀聚氨基甲酸酯组合物及用该组合物形成涂膜的方法
CN107474721A (zh) * 2016-06-08 2017-12-15 济南汉斯曼时代技术有限公司 一种双组分聚氨酯环保阻燃地坪涂料及其制备方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008027914A1 (de) * 2008-06-12 2009-12-17 Henkel Ag & Co. Kgaa Vernetzende 2K-Isocyanat-Zusammensetzungen
US9381013B2 (en) * 2011-11-10 2016-07-05 Biomet Sports Medicine, Llc Method for coupling soft tissue to a bone
JP6231870B2 (ja) * 2013-12-18 2017-11-15 東洋ゴム工業株式会社 ポリウレタン塗膜材用硬化剤、及びポリウレタン塗膜材用二液型キット
JP2016113854A (ja) * 2014-12-17 2016-06-23 住化コベストロウレタン株式会社 弾性舗装体の製造方法
RU2649645C2 (ru) * 2017-06-22 2018-04-05 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Композиция для формирования поверхностного слоя полиуретановых покрытий
US11074137B2 (en) * 2017-09-20 2021-07-27 Microsoft Technology Licensing, Llc File exchange by maintaining copy of file system data

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0802209A1 (en) * 1996-04-16 1997-10-22 Huntsman Petrochemical Corporation Polyurea spray railcar lining system

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5640205B2 (zh) 1974-04-23 1981-09-18
DE2850610A1 (de) * 1978-11-22 1980-06-12 Basf Ag Verfahren zur herstellung von verstaerkten geschaeumten kunststoffen
JPS591421B2 (ja) * 1979-01-24 1984-01-12 第一工業製薬株式会社 一液型ポリウレタン組成物
DE2928182A1 (de) * 1979-07-12 1981-01-29 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von elastischen, gegebenenfalls zellfoermigen, polyurethanharnstoffen
EP0669960B1 (en) * 1992-11-20 1998-09-02 The Dow Chemical Company Polyurea polymers having improved high temperature stability and method of making same
JP3474000B2 (ja) 1994-09-16 2003-12-08 三井化学株式会社 ウレタンエラストマーの製造方法
JPH10237153A (ja) * 1997-02-28 1998-09-08 Asahi Glass Co Ltd 二液型硬化性組成物
JP2000265051A (ja) * 1999-03-12 2000-09-26 Toray Thiokol Co Ltd 硬化型組成物
JP2001172360A (ja) 1999-12-15 2001-06-26 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd エラストマー形成性スプレー用組成物並びに該組成物を用いた被膜の製造方法
JP2001270772A (ja) * 2000-03-27 2001-10-02 Hodogaya Chem Co Ltd 舗装材
JP2006152220A (ja) * 2004-12-01 2006-06-15 Asahi Glass Polyurethane Material Co Ltd 二液型ポリウレタン系塗膜材
JP4728096B2 (ja) * 2005-11-01 2011-07-20 Agcポリマー建材株式会社 二液型ポリウレタン系硬化性組成物

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0802209A1 (en) * 1996-04-16 1997-10-22 Huntsman Petrochemical Corporation Polyurea spray railcar lining system

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102666755A (zh) * 2009-10-09 2012-09-12 株式会社达福喜 手涂施工用涂布剂
CN102666755B (zh) * 2009-10-09 2015-09-09 株式会社达福喜 手涂施工用涂布剂
CN104789105A (zh) * 2014-01-16 2015-07-22 纳路控股股份有限公司 抗气蚀聚氨基甲酸酯组合物及用该组合物形成涂膜的方法
CN104789105B (zh) * 2014-01-16 2017-06-13 纳路涂料股份有限公司 抗气蚀聚氨基甲酸酯组合物及用该组合物形成涂膜的方法
CN107474721A (zh) * 2016-06-08 2017-12-15 济南汉斯曼时代技术有限公司 一种双组分聚氨酯环保阻燃地坪涂料及其制备方法
CN107474721B (zh) * 2016-06-08 2020-05-12 济南汉斯曼时代技术有限公司 一种双组分聚氨酯环保阻燃地坪涂料及其制备方法

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