CN101320227B - 电子照相感光体,图像形成装置以及处理卡盒 - Google Patents

电子照相感光体,图像形成装置以及处理卡盒 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种对长期间的重复使用有高耐久性,且发生图像浓度变低,或者图像模糊的发生而造成的图像老化加以抑制,可以得到高质量图像的电子写真感光体。另外,可以得到对应两极性带电感光体,通过使用这样的感光体,可以不进行感光体的交换,而且可以实现伴随着高速印刷或者感光体的小径化的装置的小型化。进一步,本发明还提供一种即使重复使用也可安定地得到高图像质量图像的电子照相方法,电子照相装置以及电子照相用处理卡盒。本发明的技术手段是在在导电性支持体上设有感光层的感光体的感光层中,含有下列通式(1)的萘四甲酰二亚胺衍生物。
Figure B2008101100675A00011

Description

电子照相感光体,图像形成装置以及处理卡盒
技术领域
本发明涉及感光层中包括特定的至少1种的萘四甲酰二亚胺衍生物的电子照相感光体,另外,本发明还涉及使用该电子照相感光体的图像形成装置,电子照相用处理卡盒。
背景技术
近年,使用电子照相方式的信息处理类统机的发展非常显著。特别是,将信息转换成数字信号,并用光进行信息记录的激光打印机以及数字复印机,其打印品质,信頼性的提高显著。进一步,这些技术与高速化技术的融合在全色印刷可能的激光打印机或者数字复印机被广泛应用。从这样的背景,要求作为感光体的功能,高图像质量化和高耐久化两者并重就成了特别是重要的课题。
作为这些在电子照相方式的激光打印机以及数字复印机等中使用的感光体,具有使用有机感光材料(OPC)的感光体,由于其成本、生产性以及无公害性等的理由,被广泛应用。OPC感光体的层结构被分位为单层型和功能分离层叠型。最初的实用化的OPC为PVK-TNF电荷移动配合物型感光体就使前者的单层型。
另一方面,1968年,林以及Regensburger各自独立地发明了PVK/a-Se层叠感光体,此后,1977年Melz等人,以及1978年Schlosser发明了有机颜料分散层和有机低分子分散聚合物层的感光层的全部为有机材料组成的层叠感光体。这些吸收光从而使电荷发生的电荷发生层(CGL)和将在CGL生成的电荷进行注入,输送以及对表面电荷进行中和的电荷输送层(CTL)的组成,被称为功能分离层叠感光体。
但是,有机类的感光体有无机感光体相比,重复使用时的磨损大,感光层的磨损加深,就会感光体的帯电电位的变低以及光感度的老化,感光体表面的伤等会促进背景污染,图像浓度变低或者图像质量老化。因此,现有彩色有机感光体的耐摩耗性称谓一大课题。进一步,伴随这近年来的电子照相装置的高速化或者装置的小型化以及感光体的小径化,感光体的高耐久化更加成为越来越重要的课题。
作为感光体的耐摩耗性增强的实现方法,有在感光层涂敷潤滑性,使感光体层硬化,使感光层含有填料的方法,或将低分子电荷输送物质(CTM)分子分散聚合物层用高分子电荷输送物质来代替的方法是已知的。但是,这些的方法虽然抑制了感光层的磨损,但是也产生了新的问题。即,感光层表面如重复使用,周边环境产生臭氧以及NOx,其他的氧化性物质会被吸附,重复使用以及根据使用环境,会招致最表面的低电阻化,从而会引起图像流动(图像模糊)等的问题也是已知的。以往,该模糊发生物质与感光层一起被一点一点地磨耗,由此,而是该问题在某种程度上被回避开了。
但是,如上述,为了对应最近越来越高地高解像,高耐久化要求,有必要使用新的手法。作为减轻的影响一个方法,是对感光体装上加热器的方法,但是这对装置的小型化以及消費电力的低減成为大的障碍。另外,氧化防止剂等的添加剂也可以有効的手段,但是单纯的添加剂由于没有光导电性,对感光层的大量的添加,会招致低感度化,残余电位上升等的电子照相特性的问题。
以上的那样,高耐摩耗性的付与,或通过感光体周围的方法设计使磨耗变少的电子照相感光体,难以避免作为副作用的图像模糊的发生,解像度的变低等对图像质量的影响,高耐久化和高图像质量化的两者兼备很困难。这是因为抑制图像模糊的发生,电阻要高,而抑制残余电位上升,电阻要低,双方是一对矛盾的关系,从而使问题的解决变得困难。
实用化的电子照相感光体,几乎都是在导电性基体上将电荷发生层和电荷输送层和进行层叠而成的功能分离型的电子照相感光体,作为电荷输送层中含有的电荷输送物质,为正空穴输送材料。这些仅仅用于负帯电的电子照相方法中。
另外,电子照相方法中的信頼性高的帯电方式为电晕管充电,几乎所有的的复印机,打印机都采用该方式。但是,众所周知,与正极性相比,负极性的放电不安定,由此用栅极电晕充电的帯电方式被採用,这也是成本上升的原因之一。负极性的电晕放电会发生臭氧的发生量多,长时间使用会由于帯电时发生的臭氧会引起粘结剂树脂以及电荷移动材料的氧化老化以及,帯电时生成的离子性化合物,例如氮氧化物离子,硫氧化物离子,铵离子等会在感光体表面上蓄积,从而发生图像质量变低的问题。由此,就必须防止臭氧的外部排出,负帯电方式的复印机,打印机中使用臭氧过滤器的埸合多,这也是引起装置的成本上升的原因。另外,大量发生的臭氧也有对环境污染的问题。
为了消除这些问题,正帯电型的电子照相感光体的开发正在进行中。正帯电方式,臭氧以及氮氧化物离子等的发生量少,进一步,现在广泛使用的二成分类显影剂中,电子照相感光体正帯电的,环境变动少,可以得到安定的图像。从这一点来看,正帯电型的电子照相感光体也是优选的。
但是,正帯电型的单层型以及逆层感光体的电荷发生材料,易于受到臭氧以及氮氧化物离子等的氧化性物质的影响,由此,表面近傍的周围的环境气体,例如石油取暖器以及汽车的排气,会引起感光体的特性的大的变动。
一方,高速复印方法的埸合,不使用上述的那样正帯电型,而是使用负帯电型。其理由是高速复印方法等之中,作为表现出无障碍程度的高的电荷移动度的有机材料,现在几乎都仅限于具有正空穴移动的性质的正空穴输送材料。使用正空穴输送材料形成的电荷输送层被配置在表面测的顺层层叠型电子照相感光体中,由于操作原理上的原因,其帯电性仅限于负帯电。
如上述,关于帯电极性,如电子照相感光体能以正帯电以及负帯电的两方的极性使用的话,感光体的应用范围会进一步变宽,就可以使感光体品种变少,从而使成本低減,在高速化对应上也是有利的。
作为两极性帯电可能的电子照相感光体,在专利第2732697号公报(专利文献1)中有记载。在此使用电子输送材料二苯酚和苯醌衍生物的电荷移动度稍低,所以在考虑复印机,打印机的高速化,小型化埸合,感光体感度特性不充分,具有重复使用会引起图像模糊的缺点。
另外,特开2000-231204号公报(专利文献2)中公开了,作为对感光体的酸掃去剂的具有二烷基氨基的芳香族类化合物。该化合物对重复使用后的图像品质是有効的,但是,由于其电荷输送能低,所以难于对应高感度,高速化要求,因此,添加量也有限界。
进一步,特开昭60-196768号公报(专利文献3),专利第2884353号公报(专利文献4)等中公开了一种具有二烷基氨基的茋(stilbene)化合物,该化合物耐氧化性气体,因此对图像模糊是有效的[伊丹等,可尼卡技术报告,13卷,37頁,2000年]。
但是,该化合物,在作为电荷输送部位的三芳胺结构的共振部位具有強内消旋効果(+M効果)的取代基的二烷基氨基,全体的离子化电位值异常地小。由此,作为正空穴输送物质单独使用的感光层的帯电保持能,从初期或随着重复使用会显著变差,所以使用化非常困难的致命的的缺点,即使与其他的电荷输送物质混合并用的场合,上述茋(stilbene)化合物的离子化电位值比它们要小的多,由此,茋(stilbene)化合物变为移动电荷的空穴陷阱部位,使感光体的感度显著低下,变成残余电位大的电子照相感光体。
另外,在特开2004-258253号公报(专利文献5),公开了一种感光体,即其含有茋(stilbene)化合物和特定的二胺化合物,这样就不会招致感度变低,重复使用以及对酸性气体等环境耐性增强。但是,在实现伴随着高速印刷或者感光体的小径化的装置的小型化的实现上,还是不充分的。
另外,萘四甲酰二亚胺衍生物自身,作为电荷移动配合物形成的受体来使用(专利文献6)以及,作为具有抗胃炎作用的化合物(医药品)来使用(专利文献7)被公开。但是并没有提示可以在电子照相感光体中加以使用。
【专利文献1】专利第2732697号公报
【专利文献2】特开2000-231204号公报
【专利文献3】特开昭60-196768号公报
【专利文献4】专利第2884353号公报
【专利文献5】特开2004-258253号公报
【专利文献6】DE1230031
【专利文献7】WO2002040479
本发明的目的,是对长期间的重复使用有高耐久性,且发生图像浓度变低,或者图像模糊的发生而造成的图像老化加以抑制,提供一种安定地得到高质量图像的电子写真感光体。另外,可以得到对应两极性帯电感光体,通过使用这样的感光体,可以不进行感光体的交換,而且可以实现伴随着高速印刷或者感光体的小径化的装置的小型化。进一步,本发明提供一种即使重复使用也可安定地得到高图像质量图像的电子照相方法,电子照相装置以及电子照相用处理卡盒。
发明的内容
本发明的课题可以用以下技术方案来达成:
1.一种电子照相感光体,其在导电性支持体上至少设置感光层,所述感光层,包括,下列通式(1)表示的萘四甲酰二亚胺衍生物。
Figure S2008101100675D00041
式中,R1,R2,R3,R4表示取代或未取代的烷基,取代或未取代的芳香族烃基,R5,R6,R7,R8表示氢原子,取代或未取代的烷基,取代或未取代的芳香族烃基,它们可以相同也可以不同,R1和R2以及R3和R4可以互相结合,形成含氮原子的取代或未取代的杂环基。
2.根据权利要求1的感光体,其中所述感光层包括电荷发生层,以及在该电荷发生层上叠置的电荷输送层。
3.根据上述1的感光体,其中所述感光层包括电荷输送层以及层叠在该电荷输送层上的电荷发生层。
4.根据上述1的感光体,其中上述感光层是单层型的感光层。
5.根据上述1的感光体,其中所述感光层进一步包括电荷输送物质。
6.根据上述5的感光体,其中所述电荷输送物质包括下列通式(2)表示的茋(stilbene)衍生物。
Figure S2008101100675D00051
式中,X表单键或亚乙烯基,R1表示氢原子,取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳香族烃基,Ar1表示取代或未取代的芳香族烃基,R5表示取代或未取代的烷基,或者取代或未取代的芳香族烃基,Ar1和R5也可共同形成环,A表示通式(3),通式(4),9-蒽基或取代或未取代的咔唑基,
Figure S2008101100675D00052
在此,R2为氢原子,烷基,烷氧基,卤原子或通式(5)的基团;
R3以及R4表示取代或未取代的烷基,取代或未取代的芳香族烃基,R3以及R4可以相同也可以不同,也可以形成环;m为1-3的整数,当m为2或2以上时,多个R2可以相同也可以不同。
7.根据上述5的感光体,其中所述电荷输送物质为下列通式(6)表示的氨基联苯衍生物。
Figure S2008101100675D00062
式中,R1,R3以及R4表示氢原子,氨基,烷氧基,硫烷氧基,芳氧基,亚甲基二氧基,取代或未取代的烷基,卤原子或取代或未取代的芳香族烃基;R2表示氢原子,烷氧基,取代或未取代的烷基或卤原子;k,l,m以及n为1,2,3或4的整数,它们分别为2,3或4的整数时,所述多个R1,R2,R3以及R4的每一个可相同也可不相同。
8.根据上述5的感光体,其中所述电荷输送物质为下列通式(7)表示的二茋衍生物,
Figure S2008101100675D00063
式中,X为单键或亚乙烯基;R1为氢原子,取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳香族烃基;Ar1表示取代或未取代的芳香族烃基;R3表示取代或未取代的烷基,或者取代或未取代的芳香族烃基;Ar1和R5可以共同形成环;Ar2表示下列通式(8)或通式(9)的基;R2表示氢原子,烷基,烷氧基,卤原子;m为1-3的整数;在m为2或以上时,R2可以相同也可以不相同;R4为取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳香族烃基。
Figure S2008101100675D00071
9.根据上述5的感光体,其中,所述电荷输送物质为下列通式(10)表示的二乙烯基衍生物,
Figure S2008101100675D00072
式中,X为单键或亚乙烯基;R1为氢原子,取代或未取代的烷基,或取代或未取代的芳香族烃基;Ar1为取代或未取代的2价的芳香族烃基;R5为取代或未取代的烷基,或者取代或未取代的芳香族烃基;A表示通式(3),通式(4),9-蒽基或取代或未取代的咔唑基;
在此,R2为氢原子,烷基,烷氧基,卤原子或通式(5)的基;
Figure S2008101100675D00082
R3以及R4表示取代或未取代的烷基,取代或未取代的芳香族烃基;R3以及R4可相同也可不同,也可形成环;m为1-3的整数,该整数2或以上时,R2可以相同,也可不同。
10.一种图像形成装置,包括
根据上述1的感光体;
充电装置,用来对感光体进行充电;
图像曝光装置,用来对带电的感光体进行曝光,以形成静电潜影;
显影装置,用来用调色剂是静潜影进行显影,形成调色剂图像;
转印装置,用来将调色剂图像转印到纪录媒体上。
11.根据上述10的图像形成装置,其中曝光装置,包括激光二极管或发光二极管。
12.根据上述10的图像形成装置,其中的感光体的感光层包括,电荷生成层以及重叠在该电荷生成层上的电荷输送层。
13.根据上述10的图像形成装置,其中的感光体的感光体层包括,电荷输送层以及层叠在电荷输送层之上的电荷发生层。
14.根据上述10的图像形成装置,其中的感光体的感光层为单层结构。
15.根据上述10的图像形成装置,其中的感光体的感光层进一步包括电荷输送物质。
16.一种处理卡盒,其中包括
根据上述1的感光体;
至少一个选自充电装置、图像曝光装置、显影装置、转印装置、清洁装置的装置。
17.根据上述16的处理卡盒,其中的感光体的感光层包括电荷生成层以及重叠在该电荷生成层上的电荷输送层。
18.根据上述16的处理卡盒,其中的感光体的感光层包括电荷输送层以及层叠在电荷输送层之上的电荷发生层。
19.根据上述16的处理卡盒,其中的感光体的感光层为单层结构。
20.根据上述16的处理卡盒,其中的感光体的感光体进一步包括电荷输送物质。
根据本发明,由于包括通式(1)表示的萘四甲酰二亚胺衍生物,所以不会招致感度变低,重复使用以及对氧化性气体等环境耐性大幅度增强,具有高耐久性,可以制得能长期得到高解像度的图像质量得感光体。根据本发明,可以实现电子照相感光体的高耐久化和高图像质量化的两者兼顾。可以长期得到高图像质量的图像。进一步可以得到可对应两极性帯电的电子照相感光体,以及使用该感光体的电子照相方法,电子照相装置以及电子照相装置用处理卡盒。
附图说明
图1是本发明的电子照相感光体的截面图。
图2是本发明的电子照相感光体的截面图。
图3是本发明的电子照相感光体的截面图。
图4是本发明的电子照相感光体的截面图。
图5是本发明的电子照相感光体的截面图。
图6是本发明的电子照相感光体的截面图。
图7是说明本发明的电子照相方法以及电子照相装置的概略图。
图8是本发明的电子照相方法的另一例。
图9是说明本发明电子照相处理卡盒的概略图。
图10是化合物No20的红外吸收光谱(KBr片剂法)。
图11是化合物No1的红外吸收光谱(KBr片剂法)。
图12是化合物No10的红外吸收光谱(KBr片剂法)。
图13是化合物No15的红外吸收光谱(KBr片剂法)。
图14是化合物No37的红外吸收光谱(KBr片剂法)。
图15是化合物No38的红外吸收光谱(KBr片剂法)。
图16是表示氧钛酞菁的粉末XD光谱图。
具体实施方式
本发明人研究的结果,如在感光层中至少包括下列通式(1)表示的1种萘四甲酰二亚胺衍生物,就能解决由于氧化性气体等的模糊发生物质产生的图像模糊(图像流动)等问题,得到对应两极性帯电的感光体。
【0039】
Figure S2008101100675D00101
式中,R1,R2,R3,R4表示取代或未取代的烷基,取代或未取代的芳香族烃基;R5,R6,R7,R8表示氢原子,取代或未取代的烷基,取代或未取代的芳香族烃基,它们可以相同也可以不同;R1和R2以及R3和R4也可以相互结合,形成包括氮原子的取代或未取代的杂环基。
本发明中的萘四甲酰二亚胺衍生物对重复使用也可以维持图像品质的理由现在还不十份清楚,但是可以推测化学结构内含有的氨基为碱性強的基团,其对被认为引起图像模糊的原因物质的氧化性气体有电中和効果。另外,本发明中的萘四甲酰二亚胺衍生物,与其他电荷输送物质并用,可以进一步增强高感度以及重复安定性等。
另外,本发明中的萘四甲酰二亚胺衍生物是电子输送性物质,所以使用它的感光体与正空穴输送物质的混合,可以得到对应两极性帯电的单层型感光体。
因此,通过使以下的结构要件得到满足,可以得到高耐久性和高图像质量化的兼顾,重复使用也可以安定地得到高图像质量图像的可以对应两极性帯电的电子照相感光体。另外,还提供重复使用也可以得到高图像质量图像的图像形成装置以及电子照相用处理卡盒。
以下,对本发明的电子照相感光体,以及使用该感光体的图像形成装置以及电子照相用处理卡盒进行详细说明。
首先,对本发明的在感光层中含有的下列通式(1)的萘四甲酰二亚胺衍生物进行详细说明。
Figure S2008101100675D00111
式中,R1,R2,R3,R4为取代或未取代的烷基,取代或未取代的芳香族烃基;R5,R6,R7,R8表示氢原子,取代或未取代的烷基,取代或未取代的芳香族烃基,它们可以相同也可以不同。另外,R1和R2以及R3和R4可以相互结合,形成含有氮原子的取代或未取代的杂环基。
作为上述通式(1)表示的萘四甲酰二亚胺衍生物的制造方法,是使萘1,4,5,8-四羧酸二酐衍生物与1,1-二取代肼衍生物在无溶媒,或者溶媒存在下进行反应而制得。作为溶媒,没有特别的制限,可以例举苯,甲苯,二甲苯,氯代萘,乙酸,吡啶,甲基吡啶,N,N-二甲基甲酰胺,N,N-二甲基乙酰胺,二甲基乙烯脲,二甲基亚砜(スルホキサイド)等。反应温度优选从室温到250℃。另外,为了促进反应,可以进行pH调整。pH调整中,可以使用羟基化锂,羟基化钾,羟基化钠等的碱性水溶液与磷酸等的酸混合而制作缓冲液。
具体地说,例如,在第一工序,萘1,4,5,8-四羧酸二酐衍生物和1,1-二取代肼衍生物反应生成单亚胺体;在第二工序,该单亚胺体和有与最初反应的化合物不同的取代基的肼衍生物反应,由此得到通式(1)表示的萘四甲酰二亚胺衍生物中的R1,R2和R3,R4不同的衍生物。
【0047】
Figure S2008101100675D00121
或者,萘四羧酸二酐1摩尔和肼衍生物2摩尔以上进行反应,得到通式(1)表示的萘四甲酰二亚胺衍生物中的R1,R2和R3,R4相同的衍生物。
通式(1)的说明中,作为烷基的具体例,可以例举甲基,乙基,丙基,丁基,己基以及十一碳烷基等。另外,作为芳香族烃基,可以例举苯,联苯基,萘,蒽,芴以及芘等的芳香族环的基,以及吡啶,喹啉,硫酚,呋喃,1,3-氧氮杂茂,氧二氮茂,咔唑等芳香族杂环的基。
另外,这些化合物的取代基,作为上述烷基的具体例列举的基团;甲氧基,乙氧基,丙氧基,丁氧基等的烷氧基;或氟原子,氯原子,溴原子,碘原子的卤原子;二烷基氨基;二苯基氨基;上述芳香族烃基;以及吡咯烷,哌啶,哌嗪等的杂环基等。
进一步,R1,R2互相结合,形成含氮原子杂环基的埸合,作为这样杂环基,可以吡咯烷基,哌啶基,哌嗪基等芳香族烃基缩合而得到的缩合杂环基。
以下例举通式(1)的优选例。但是,本发明并不限于这些的化合物。
Figure S2008101100675D00131
Figure S2008101100675D00141
Figure S2008101100675D00151
【0052】
Figure S2008101100675D00161
接着,对电子照相感光体的层结构进行说明。
图1是本发明的电子照相感光体的截面图,在导电性支持体31上,设置以电荷发生物质和电荷输送物质为主成分的感光层33。
图2是在导电性支持体31上设置电荷发生物质为主成分的电荷发生层35和以电荷输送物质为主成分的电荷输送层37形成层叠结构示意图。
图3是在导电性支持体31上,设置了以电荷发生物质和电荷输送物质为主成分的感光层33,进一步感光层表面设置了保护层39。在该埸合,保护层39也可含有本发明的萘四甲酰二亚胺衍生物。
图4,是在导电性支持体31上,将以电荷发生物质为主成分的电荷发生层35和以电荷输送物质为主成分的电荷输送层37层叠的结构,进一步在电荷输送层上设置保护层39。在该埸合,保护层39也可以含有本发明的萘四甲酰二亚胺衍生物。
图5是在导电性支持体31上,将以电荷输送物质为主成分的电荷输送层37和以电荷发生物质为主成分的电荷发生层35层叠起来的结构。
另外,图6是在导电性支持体31上,将电荷输送物质为主成分的电荷输送层37和以电荷发生物质为主成分的电荷发生层35层叠起来的结构,进一步在电荷发生层上设置保护层39。在该埸合,保护层39也可以含有本发明的萘四甲酰二亚胺衍生物。
作为导电性支持体31,体积电阻1010Ω·cm以下的导电性物质,例如铝,镍,铬,镍铬合金,銅,金,銀,白金等的金属;氧化锡,氧化铟等的金属氧化物用蒸镀或溅射,涂敷在膜状或园筒状的塑料或纸上而得到。或者将铝,铝合金,镍,不锈钢等的板以及将它们压出,拉伸等的加工法形成管后,用切削,超精加工,研摩等的表面处理而得到的管。另外,特开昭52-36016号公报公开的无端镍带,无端不锈钢带也可以作为导电性支持体31而使用。
在上述支持体上将导电性粉体分散在适当的粘结树脂,进行涂布的物质也可以作为本发明的导电性支持体31而使用。作为该导电性粉体,可以例举碳黑,乙炔黑,另外铝,镍,铁,镍铬合金,銅,锌,銀等的金属粉,或者导电性氧化锡,ITO等的金属氧化物粉体等。另外,同时使用的粘结树脂,可以例举聚苯乙烯,苯乙烯丙烯腈共聚合物,苯乙烯丁二烯共聚合物,苯乙烯无水马来酸共聚合物,聚酯,聚氯代乙烯基,氯代乙烯基乙酸乙烯基共聚合物,聚乙酸乙烯基酯,聚偏氯乙烯,聚芳化物树脂,苯氧树脂,聚碳酸酯,乙酸纤维素树脂,乙基纤维素树脂,聚乙烯基丁缩醛,聚乙烯基甲缩醛,聚乙烯基甲苯,聚N-乙烯基咔唑,丙烯酸树脂,硅氧烷树脂,环氧树脂,蜜胺树脂,尿烷树脂,苯酚树脂,醇酸树脂树脂等的热可塑性,热硬化性树脂或光硬化性树脂。这样的导电性层,可以使用这些的导电性粉体和粘结树脂分散适当的溶剂例如,四氢呋喃,二氯甲烷,甲基乙基酮,甲苯等来设置。
进一步,在适当的园筒基体上设置导电层,该导电层是在聚氯化乙烯基,聚丙烯,聚酯,聚苯乙烯,聚偏氯乙烯,聚乙烯,氯化橡胶,特氟隆(登録商标)等的素材中含有上述导电性粉体的热收缩管,这也可以良好地用做本发明的导电性支持体31。
接着,对感光层进行说明。感光层可以是单层也可以是层叠的,为了进行说明,首先对由电荷发生层35和电荷输送层37而成的结构的埸合进行说明。
电荷发生层35,以电荷发生物质为主成分的层。在电荷发生层35上,公知的电荷发生物质都可以使用,作为代表性的物质,可以例举C.I.颜料蓝25(颜色标号CI21180),C.I.颜料红41(CI21200),C.I.酸性红52(CI45100),C.I.基础红3(CI45210),具有咔唑结构的偶氮颜料(特开昭53-95033号公报记载),具有二苯乙烯基苯结构偶氮颜料(特开昭53-133445号公报),具有三苯基胺结构的偶氮颜料(特开昭53-132347号公报记载),具有二苯并硫酚结构的偶氮颜料(特开昭54-21728号公报记载),具有氧二氮杂茂结构的偶氮颜料(特开昭54-12742号公报记载),具有9-芴酮结构的偶氮颜料(特开昭54-22834号公报记载),具有双茋结构偶氮颜料(特开昭54-17733号公报记载),具有二苯乙烯基氧二氮杂茂结构偶氮颜料(特开昭54-2129号公报记载),具有二苯乙烯基咔唑结构的偶氮颜料(特开昭54-14967号公报记载),具有苯并蒽酮结构的偶氮颜料等的偶氮颜料。还可以例举C.I.颜料蓝16(CI74100),Y型氧钛酞菁(特开昭64-17066号公报),A(β)型氧钛酞菁,B(α)型氧钛酞菁,I型氧钛酞菁(特开平11-21466号公报记载),II型氯钾酞菁(飯島等,日本化学会第67春季年回,1B4,04(1994)),V型羟基钾酞菁(大門他,日本化学会第67春季年回,1B4,05(1994)),X型无金属酞菁(米国专利第3,816,118号)等的酞菁类颜料,C.I.巴次德(バツト)棕色5(CI73410),C.I.巴次德达乙(バツトグイ)(CI73030)等的靛蓝类颜料,アルゴ猩红B(巴以爱路(バイエル公司制),阴丹士林猩红R(バイエル公司制)等的二萘嵌苯(ペリレン)颜料等。另外,这些的材料可以单独使用也可2种类以上并用。
电荷发生层35,是将电荷发生物质根据需要与粘结树脂一起在适当的溶剂中用球磨,混合器,砂磨,超声波等进行分散,在导电性支持体上进行涂布,干燥而成。
根据需要在电荷发生层35使用的粘结树脂,可以例举聚酰胺,聚尿烷,环氧树脂,聚酮,聚碳酸酯,硅氧烷树脂,丙烯酸树脂,聚乙烯基丁缩醛,聚乙烯基甲缩醛,聚乙烯基酮,聚苯乙烯,聚磺,聚N-乙烯基咔唑,聚丙烯酸酰胺,聚酯,苯氧树脂,氯化乙烯基乙酸乙烯基酯共聚合物,聚乙酸乙烯基酯,聚亚苯基氧ド,聚酰胺,聚乙烯基吡啶,纤维素类树脂,酪蛋白,聚乙烯基醇,聚乙烯基吡咯烷酮等。粘结树脂的量,对电荷发生物质100重量份为0-500重量份,优选10-300重量份。粘结树脂的添加,可以在分散前,也可以在分散后。
在此,使用的溶剂,可以例举异丙醇,丙酮,甲基乙基酮,环己酮,四氢呋喃,二(口+恶)烷,乙基溶纤剂,乙酸乙基酯,乙酸甲基酯,二氯甲烷,二氯乙烷,一氯代苯,环己烷,甲苯,二甲苯,石油醚等,特别是酮类溶媒,酯类溶媒,醚类溶媒可以良好地使用。它们可以单独,也可以22种以上混合起来使用。
电荷发生层35,以电荷发生物质,溶媒以及粘结树脂为主成分,其中,也可以包括增感剂,分散剂,表面活性剂,硅氧烷油等各种添加剂。
涂布液的涂工法,可以使用浸漬涂工法,喷雾涂布,珠涂布,喷嘴涂布,环状涂布等的方法。电荷发生层35的膜厚以0.01-5μm程度为适当,优选0.1-2μm。
电荷输送层37,是以电荷输送物质为主成分的层。电荷输送物质,分为正空穴输送物质和电子输送物质以及高分子电荷输送物质,以下进行说明。
正空穴输送物质,可以例举聚N-咔唑以及其衍生物,聚谷氨酸γ-咔唑乙基酯以及其衍生物,芘甲醛缩合物以及其衍生物,聚乙烯基芘,聚乙烯基菲,1,3-氧氮杂茂衍生物,咪唑衍生物,三苯基胺衍生物,以及以下的通式(11)-(34)表示的化合物。
Figure S2008101100675D00201
(式中,R1为甲基,乙基,2-羟基乙基或2-氯乙基;R2为甲基,乙基,苄基或苯基;R3为氢原子,氯原子,溴原子,碳数1-4的烷基,碳数1-4的烷氧基,二烷基氨基或硝基)。
通式(11)表示的化合物中,可以例举9-乙基咔唑3-醛1-甲基-1-苯基腙,9-乙基咔唑3-醛1-苄基1-苯基腙,9-乙基咔唑3-醛1,1-二苯基腙等
Figure S2008101100675D00202
式中,Ar表示萘环,蒽环,芘环以及それら的取代体或者吡啶环,呋喃环,硫酚环,R为烷基,苯基或苄基)。
通式(12)表示的化合物中,可以例举4-二乙基氨苯乙烯基β-醛1-甲基1-苯基腙,4-甲氧基萘1-醛1-苄基1-苯基腙等。
Figure S2008101100675D00203
式中,R1为烷基,苄基,苯基或的萘基;R2为氢原子,碳数1-3的烷基,碳数1-3的烷氧基,二烷基氨基,二芳烷氨基或二芳氨基;n为1-4的整数;在n为2以上时,R2可以相同也可以不同。R3为氢原子或甲氧基)。
通式(13)表示的化合物中,可以例举4-甲氧基苯并醛1-甲基1-苯基腙,2,4-二甲氧基苯并醛1-苄基1-苯基腙,4-二乙基氨苯并醛1,1-二苯基腙,4-甲氧基苯并醛1-(4-甲氧基)苯基腙,4-二苯基氨苯并醛1-苄基1-苯基腙,4-二苄基氨苯并醛1,1-二苯基腙等。
Figure S2008101100675D00211
(式中,R1表示碳数1-11的烷基基,取代或未取代的苯基或杂环基;R2,R3可以相同也可不同,表示氢原子,碳数1-4的烷基基,羟基烷基基,氯烷基基或取代或未取代的芳烷基,另外,R2和R3也可以相互结合形成含氮的杂环。R4可相同也可不同,为氢原子,碳数1-4的烷基,烷氧基或卤原子)
通式(14)表示的化合物,可以例举,1,1-双(4-二苄基氨苯基)丙烷,三(4-二乙基氨苯基)甲烷,1,1-双(4-二苄基氨苯基)丙烷,2,2’-二甲基4,4’-双(二乙基氨)-三苯基甲烷等。
Figure S2008101100675D00221
式中,R表示氢原子或卤原子,Ar表示取代或未取代的苯基,萘基,蒽基或咔唑基。
通式(15)で表示的化合物には,可以例举,9-(4-二乙基氨苯乙烯基)蒽,9-溴10-(4-二乙基氨苯乙烯基)蒽等。
(式中,R1表示氢原子,卤原子,氰基,碳数1-4的烷氧基或碳数1-4的烷基,Ar表示下列通式(17),通式(18)的基团。
Figure S2008101100675D00223
Figure S2008101100675D00231
R2是碳数1-4的烷基,R3为氢原子,卤原子,碳数1-4的烷基,碳数1-4的烷氧基或二烷基氨基,n为1或2,n为2时,R3可相同也可不同,R4,R5为氢原子,碳数1-4的取代或未取代的烷基或取代或未取代的苄基。)
通式(16)表示的化合物中,可以例举9-(4-二甲基氨亚苄)芴,3-(9-亚芴基)-9-乙基咔唑等。
Figure S2008101100675D00232
(式中,R为咔唑基,吡啶基,噻恩基,吲哚基,呋喃基或者分别取代或非取代的苯基,苯乙烯基,的萘基,或蒽基。这些取代基为选自二烷基氨基,烷基,烷氧基,羧基或其酯,卤原子,氰基,芳烷氨基,N-烷基N-芳烷氨基,氨基,硝基以及乙酰基氨基的基团)
通式(19)表示的化合物中,可以例举1,2-双(4-二乙基氨苯乙烯基)苯,1,2-双(2,4-二甲氧基苯乙烯基)苯等。
Figure S2008101100675D00241
(式中,R1为低级烷基,取代或未取代的苯基,或苄基,R2以及R3为氢原子,低级烷基,低级烷氧基,卤原子,硝基氨基或低级烷基或苄基取代的氨基,n为1或2的)。
通式(20)的化合物的例子可以例举3-苯乙烯基-9-乙基咔唑,3-(甲氧基苯乙烯基)-9-乙基咔唑等。
Figure S2008101100675D00242
(式中,R1为氢原子,烷基,烷氧基,卤原子,R2或R3为取代的或未取代的芳基,R4为氢,低级烷基或取代或未取代的苯基,Ar为取代的或未取代的苯基或萘基)。
通式21表示的化合,可以例举4-二苯基氨基茋(stilbene),4-二苄基氨基茋(stilbene),4-二甲苯基氨茋(stilbene),1-(4-二苯基氨基苯乙烯基)萘。
Figure S2008101100675D00243
(式中,n为0或1的整数,R1为氢原子,烷基或取代或未取代的苯基,Ar1为取代或未取代的芳基,R5为含取代烷基烷基,或者取代或未取代的芳基,A为下列通式(23),通式(24),9-蒽基或取代或未取代的咔唑基,在n为0时,A和R1可以形成环。
Figure S2008101100675D00251
在此,R2为氢原子,烷基,烷氧基,卤原子或通式(25)。在通式23中,m为1-5的整数,在通式(24)中,m为1-7的整数,m为2以上时,R2可以相同也可以不同。
(R3以及R4为取代或未取代的芳基,R3以及R4可相同也可不同,R4也可形成环)。
通式(22)表示的化合物,可以例举4‘-二苯基氨α-苯基茋(stilbene),4‘-双(4-甲基苯基)氨α-苯基茋(stilbene)等。
Figure S2008101100675D00261
(式中,R1,R2以及R3为氢原子,低级烷基,低级烷氧基,卤原子或二烷基氨基を表レ,n为0或1)。
通式(26)で表示的化合物,可以例举1-苯基3-(4-二乙基氨苯乙烯基)-5-(4-二乙基氨苯基)吡唑啉等。
(式中,R1以及R 2为含取代烷基を含む烷基基,或取代或未取代的芳基,A为取代氨基,取代或未取代的芳基或芳基。)
通式(27)で表示的化合物,可以例举,2,5-双(4-二乙基氨苯基)-1,3,4-氧二氮茂,2-N,N-二苯基氨5-(4-二乙基氨苯基)-1,3,4-氧二氮茂,2-(4-二甲基氨苯基)-5-(4-二乙基氨苯基)-1,3,4-氧二氮茂等。
Figure S2008101100675D00271
式中,X为氢原子,低级烷基基或卤原子,R为含取代烷基的烷基,或取代或未取代的芳基,A为取代氨基或取代或未取代的芳基。)
通式(28)表示的化合物,可以例举,2-N,N-二苯基氨5-(N-乙基咔唑3-基)-1,3,4-氧二氮茂,2-(4-二乙基氨苯基)-5-(N-乙基咔唑3-基)-1,3,4-氧二氮茂等。
(式中,R1为低级烷基,低级烷氧基或卤原子,R2,R3相同,也可不同,为氢原子,低级烷基基,低级烷氧基或卤原子,l,m,n为0-4的整数)
通式(29)表示的联苯胺化合物,可以例举,N,N’-二苯基N,N’-双(3-甲基苯基)-[1,1’-联苯基]-4,4’-二胺,3,3’-二甲基N,N,N’,N’-四(4-甲基苯基)-[1,1’-联苯基]-4,4’-二胺等。
Figure S2008101100675D00281
(式中,R1,R3以及R4为氢原子,氨基,烷氧基,硫烷氧基,芳氧基,亚甲基二氧基,取代或未取代的烷基基,卤原子或取代或未取代的芳基,R2为氢原子,烷氧基,取代或未取代的烷基基或卤原子。但是,R1,R2,R3以及R4所有为氢原子埸合例外。另外,k,l,m以及n为1,2,3或4的整数,其2,3或4的整数时,上述R1,R2,R3以及R4为相同也可不同)
通式(30)表示的联苯胺化合物,可以例举,4’-甲氧基N,N-二苯基[1,1’-联苯基]-4-胺,4’-甲基N,N-双(4-甲基苯基)-[1,1’-联苯基]-4-胺,4’-甲氧基N,N-双(4-甲基苯基)-[1,1’-联苯基]-4-胺,N,N-双(3,4-二甲基苯基)-[1,1‘-联苯基]-4-胺等。
Figure S2008101100675D00282
式中,Ar为可有取代基的碳数18个以下的缩合多环式烃基,另外,R1以及R2为氢原子,卤原子,取代或未取代的烷基,烷氧基,取代或未取代的苯基,可以相同也可不同。n为1或2的整数)
通式(31)表示的三芳胺化合物,可以例举,N,N-二苯基芘1-胺,N,N-二p-甲苯基芘1-胺,N,N-二p-甲苯基1-的萘胺,N,N-二(p-甲苯基)-1-菲并甲苯基胺,9,9-二甲基2-(二p-甲苯基氨)芴,N,N,N‘,N’-四キス(4-甲基苯基)-菲-9,10-二胺,N,N,N’,N’-四(3-甲基苯基)-m-亚苯基二胺等。
A-CH=CH-Ar-CH=CH-A                      (32)
(式中,Ar为取代或未取代的芳香族烃基,A为通式(33)。
Figure S2008101100675D00291
(但是,Ar’为取代或未取代的芳香族烃基,R1以及R2为取代或未取代的烷基,或取代或未取代的芳基)
通式(32)表示的二烯烃芳香族化合物,可以例举,1,4-双(4-二苯基氨苯乙烯基)苯,1,4-双[4-二(p-甲苯基)氨苯乙烯基]苯等。
Figure S2008101100675D00301
(式中,Ar为取代或未取代的芳香族烃基,R为氢原子,取代或未取代的烷基,或取代或未取代的芳基。n为0或1,m为1或2,n=0,m=1的埸合,Ar和R也可共同成环)
通式(34)表示的苯乙烯基芘化合物,可以例举,1-(4-二苯基氨苯乙烯基)芘,1-(N,N-二p-甲苯基4-氨苯乙烯基)芘等。
另外,电子输送材料,可以例举,氯缩苯胺,溴缩苯胺,四氰乙烷,四氰喹啉并二甲烷,2,4,7-三硝9-芴酮,2,4,5,7-四硝9-芴酮,2,4,5,7-四硝口占口屯酮,2,4,8-三硝硫口+占口+屯酮,2,6,8-三硝茚满酮4H-茚满酮[1,2-b]硫酚4-酮,1,3,7-三硝二苯并硫酚5,5-二氧化物等,进一步,下列通式(35),(3
6),(37)以及(38)中列举的电子输送物质可以良好地使用。这些电荷输送物质可以得到使用也可以2种类以上混合起来使用。
【0099】
【化46】
Figure S2008101100675D00302
(式中R1,R2以及R3为氢原子,卤原子,取代或未取代的烷基基,烷氧基,取代或未取代的苯基,分别相同也可不同)
Figure S2008101100675D00311
(式中R1,R2为氢原子,取代或未取代的烷基基,取代或未取代的苯基基,分别相同也可不同)。
Figure S2008101100675D00312
(式中R1,R2以及R3为氢原子,卤原子,取代或未取代的烷基,烷氧基,取代或未取代的苯基,分别相同也可不同)
〔式中,R1为也可有取代基的烷基,或也可有取代基芳基,R2为也可有取代基的烷基,也可有取代基的芳基,或下列式通式(39)表示的基。
-O-R3                   (39)
R3为,也可有取代基的烷基,或也可有取代基的芳基〕
粘结树脂,可以例举聚苯乙烯,苯乙烯丙烯腈共聚合物,苯乙烯丁二烯共聚合物,苯乙烯无水马来酸共聚合物,聚酯,聚氯化乙烯基,氯化乙烯基乙酸乙烯基共聚合物,聚乙酸乙烯基,聚偏氯乙烯,聚芳化物树脂,苯氧树脂,聚碳酸酯,乙酸纤维素树脂,乙基纤维素树脂,聚乙烯基丁缩醛,聚乙烯基甲缩醛,聚乙烯基甲苯,聚N-乙烯基咔唑,丙烯酸树脂,硅氧烷树脂,环氧树脂,蜜胺树脂,尿烷树脂,苯酚树脂,醇酸树脂树脂等的热可塑性或热硬化性树脂。
电荷输送物质和本发明的萘四甲酰二亚胺衍生物在电荷输送层内混合的埸合,其合计量,粘结树脂100重量份为20-300重量份,优选40-150重量份。另外,电荷输送层的膜厚从解像度,响应性的点来看,25μm以下为优选。下限值,根据使用的条件(特别是帯电电位等)而不同,但是5μm以上为优选。
另外,本发明的萘四甲酰二亚胺衍生物的量,对电荷输送物质0.01wt%-150wt%优选。如比该范围,对氧化性气体耐性不足,太多,重复使用而来的残余电位的上升就会变大。
在此,使用的溶剂,可以四氢呋喃,二(口+恶)烷,甲苯,二氯甲烷,单氯苯,二氯乙烷,环己酮,甲基乙基酮,丙酮等が使用的。电荷输送物质は可单独使用也可有2种混合起来使用。
本发明可以使用的氧化防止剂,可以使用下述的一般的氧化防止剂,(c)氢醌类,以及(f)阻胺类的化合物特别有效。但是,在此,使用的氧化防止剂,和下述的目的不同,在此使用毕竟是为了保护本发明使用的萘四甲酰二亚胺衍生物不变性。由此,这些的氧化防止剂,优选在本发明的萘四甲酰二亚胺衍生物被包括之前的工序中,将其包括在涂工液中,添加量,对萘四甲酰二亚胺衍生物为0.1-200wt%,这样可以发挥充分的効果。
具有电荷输送层中的电荷输送物质的功能和粘结剂树脂的功能的高分子电荷输送物质也可良好地被使用。由这些的高分子电荷输送物质构成的电荷输送层,其耐摩耗性优良。高分子电荷输送物质,可以使用公知的材料,特别是,三芳胺结构为主链以及/或测链含有聚碳酸酯的化合物可以良好使用。其中,结构式(I)-(XIII)式表示的高分子电荷输送物质可以良好被使用。这些在以下进行例举。
式中,R1,R2,R3为分别独立地取代或未取代的烷基或卤原子,R4为氢原子或取代或未取代的烷基,R5,R6为取代或未取代的芳基,o,p,q分别独立地为0-4的整数,k,j表示组成,0.1≤k≤1,0≤j≤0.9,n表示重复单位数,为5-5000的整数。X为脂肪族的2价基,环状脂肪族的2价基,或下列结构式(II)表示的2价基。
Figure S2008101100675D00332
式中,R101,R102为各自独立的取代或未取代的烷基,芳基或卤原子。l,m为0-4的整数,Y为单键,碳原子数1-12的直链状,支链状或环状的亚烷基,-O-,-S-,-SO-,-SO2-,-CO-,-CO-O-Z-O-CO-(式中Z为脂肪族的2价基)或,具有下列结构式(III)的基。
Figure S2008101100675D00333
(式中,a为1-20的整数,b为1-2000的整数,R103,R104为取代或未取代的烷基或芳基)。在此,,R101和R102,R103和R104可分别相同也可不同。
式中,R7,R8为取代或未取代的芳基,Ar1,Ar2,Ar3为相同或者不同亚芳基。X,k,j以及n与上述结构式(I)式的埸合相同。
Figure S2008101100675D00342
式中,R9,R10为取代或未取代的芳基,Ar4,Ar5,Ar6为相同或者不同亚芳基。X,k,j以及n为,与上述结构式(I)式的埸合相同。
式中,R11,R12为取代或未取代的芳基,Ar7,Ar8,Ar9为相同或者不同亚芳基,p为1-5的整数。X,k,j以及n为与上述结构式(I)式的埸合相同。
Figure S2008101100675D00352
式中,R13,R14为取代或未取代的芳基,Ar10,Ar11,Ar12为相同或者不同亚芳基,X1,X2为取代或未取代的亚烷基,或取代或未取代的亚乙烯基。X,k,j以及n与上述结构式(I)式的埸合相同。
Figure S2008101100675D00353
式中,R15,R16,R17,R18为取代或未取代的芳基,Ar13,Ar14,Ar15,Ar16为相同或者不同亚芳基,Y1,Y2,Y3为单键,取代或未取代的亚烷基,取代或未取代的亚环烷基,取代或未取代的亚烷基醚基,酸素原子,硫黄原子,亚乙烯基,可相同也可不同。X,k,j以及n与上述结构式(I)式的埸合相同。
式中,R19,R20为氢原子,取代或未取代的芳基,R19和R20也可形成环,Ar17,Ar18,Ar19相同或者不同的亚芳基。X,k,j以及n,与上述结构式(I)式的埸合相同。
Figure S2008101100675D00362
式中,R21为取代或未取代的芳基,Ar20,Ar21,Ar22,Ar23为相同或者不同亚芳基。X,k,j以及n与上述结构式(I)式的埸合相同。
Figure S2008101100675D00363
式中,R22,R23,R24,R25为取代或未取代的芳基,Ar24,Ar25,Ar26,Ar27,Ar28为相同或者或不同的亚芳基。X,k,j以及n为,与上述结构式(I)的埸合相同。
Figure S2008101100675D00371
式中,R26,R27为取代或未取代的芳基,Ar29,Ar30,Ar31为相同或者不同的亚芳基。X,k,j以及n为,上述结构式(I)式的埸合相同。
(式中,Ar1,Ar2,Ar3,Ar4以及Ar5为取代或未取代的芳香环基,Z为芳香环基或Ar6-Za-Ar6-,Ar6为取代或未取代的芳香环基,Za为O,S或亚烷基,R以及R’为直链或支链的亚烷基。m为0或1。k,j,n以及X与前式和相同。)
电荷输送层37为,电荷输送物质单独或与粘结树脂在适当的溶剂中溶解或分散,将它们在电荷发生层上涂布,干燥形成。另外,根据必要,也可将1种或者2种以上的可塑剂,均化剂,氧化防止剂等进行添加。涂工液的涂加工法,可以是浸漬涂法,喷雾涂布,珠涂布,喷嘴涂布,环状涂布等,现有的涂工方法都可以使用。
接着,对感光层为单层结构33的埸合进行叙述。上述的电荷发生物质分散在粘结树脂中的感光体可以被使用。感光层,是将电荷发生物质以及电荷输送物质以及粘结树脂在适当的溶剂中溶解或分散,将其涂布,干燥而成的。另外,根据必要,可以将可塑剂以及均化剂,氧化防止剂等进行添加。
作为粘结树脂,在上面的电荷输送层37中例举的粘结树脂的之外,与电荷发生层35中例举的粘结树脂混合使用也可。当然,前面例举的高分子电荷输送物质也可以良好地使用。对粘结树脂100重量份,优选电荷发生物质的量为5-40重量份,电荷输送物质的量为0-190重量份,进一步优选50-150重量份。感光层,是将电荷发生物质,粘结树脂与电荷输送物质一起用四氢呋喃,二(口+恶)烷,二氯乙烷,环己烷等的溶媒,用分散机等分散成涂工液,以浸漬涂工法以及喷雾涂布,珠涂布,环状涂布等方法,涂布而形成。感光层的膜厚以5-25μm程度为适当。
本发明的感光体之中,导电性支持体31和感光层之间可以设置衬层。衬层一般以树脂为主成分,但是,考虑到这些的树脂其上要用溶剂进行感光层地涂布,以对一般的有机溶剂耐溶剂性的高い树脂为优选。这样的树脂,可以例举聚乙烯基醇,酪蛋白,聚丙烯酸酸钠等的水溶性树脂,共聚合尼龙,甲氧基甲基化尼龙等的醇可溶性树脂,聚尿烷,蜜胺树脂,苯酚树脂,醇酸树脂蜜胺树脂,环氧树脂等,形成三维网目结构形成硬化型树脂等。另外,衬层中,为了防止条纹现象,残余电位的低減等,也可以加入氧化钛,二氧化硅,氧化铝,氧化锆,氧化锡,氧化铟等的金属氧化物的微粉末颜料。
这些的衬层,上述的感光层同样,用适当的溶媒以及涂加工法来形成。进一步,本发明的衬层,可以使用硅烷耦合剂,钛耦合剂,铬耦合剂等。另外,本发明的衬层中,将Al2O3进行阳极氧化而设置的,以及也可将聚对苯二甲基等的有机物以及SiO2,SnO2,TiO2,ITO,CeO2等的无机物用真空薄膜作成法设置。也可以使用其他的公知的东西。衬层的膜厚以0-5μm为适当。
本发明的感光体之中,出于感光层保护的目的,保护层39可被设置在感光层的上。保护层39中使用材料,可以例举ABS树脂,ACS树脂,烯烃乙烯基单体共聚合物,氯化聚醚,芳香族树脂,苯酚树脂,聚醛,聚酰胺,聚酰胺亚胺,聚丙烯酸酯,聚芳磺,聚丁烯,聚丁烯对苯二甲酸酯,聚碳酸酯,聚醚磺酸,聚乙烯,聚乙烯对苯二甲酸酯,聚亚胺,丙烯酸树脂,聚丙烯,聚亚苯基氧,聚砜,聚苯乙烯,聚芳化物,AS树脂,丁二烯苯乙烯共聚合物,聚尿烷,聚氯化乙烯基,聚偏氯乙烯,环氧树脂等的树脂。从填加物的分散性,残余电位,涂膜缺陷的点来看,特别是聚碳酸酯或者聚芳化物有効且有用。
另外,感光体的保护层中,为了使耐摩耗性增强的目的,可以将填料材料进行添加。使用的溶剂,可以例举四氢呋喃,二(口+恶)烷,甲苯,二氯甲烷,单氯苯,二氯乙烷,环己酮,甲基乙基酮,丙酮等,在电荷输送层37中使用所有的溶剂都可以使用。但是,分散时优选粘度高的溶剂为优选,涂工时以挥发性高溶剂为优选。在满足这些的条件的溶剂没有的埸合,可以将具有各自的物性的2种或以上的溶剂进行混合使用,有时可以对填料的分散性以及残余电位有大的効果。
另外,在保护层中也可包括本发明的胺化合物。进一步可将电荷输送层37中例举的低分子电荷输送物质或者高分子电荷输送物质进行添加,对残余电位的低減以及图像质量增强是有効且有用的。
保护层的形成法可以是浸漬涂加工法,喷雾涂布,珠和涂布,喷嘴涂布,环状涂布等的现有方法,特别是从涂膜的均一性来看,喷雾涂布更优选。
本发明的感光体之中,感光层和保护层和的间可以设置中间层。中间层中,一般将粘结剂树脂作为主成分来使用。这些树脂,可以例举聚酰胺,醇可溶性尼龙,水溶性聚乙烯基丁缩醛,聚乙烯基丁缩醛,聚乙烯基醇等。中间层的形成法,上述的一般使用的涂布法来进行。另外,中间层的厚度为0.05-2μm程度为适当。
本发明之中,为了耐环境性的改善,特别是为了防止感度变低,残余电位的上升目的,可以在电荷发生层,电荷输送层,衬层,保护层,中间层等的各层中将氧化防止剂,可塑剂,滑剂,紫外线吸收剂以及均化剂进行添加。这些的化合物的代表的的材料如下。
各层中添加的氧化防止剂,可以例举下列的物质,但不限定这些。
(a)苯酚类化合物
2,6-二t-丁基p-甲酚,丁基化羟基苯甲醚,2,6-二t-丁基4-乙基苯酚,n-十八碳烷基3-(4’-羟基3’,5’-二t-丁基苯酚),2,2’-亚甲基双(4-甲基6-t-丁基苯酚),2,2’-亚甲基双(4-乙基6-t-丁基苯酚),4,4’-硫双(3-甲基6-t-丁基苯酚),4,4’-亚丁基双(3-甲基6-t-丁基苯酚),1,1,3-三ス-(2-甲基4-羟基5-t-丁基苯基)丁烷,1,3,5-三甲基2,4,6-三ス(3,5-二t-丁基4-羟基苄基)苯,四-[亚甲基3-(3’,5’-二t-丁基4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷,双[3,3’-双(4’-羟基3’-t-丁基苯基)丁酸]乙二醇酯以及生育酚类等。
(b)对亚苯基二胺类
N-苯基N’-异丙基p-亚苯基二胺,N,N’-二仲-丁基p-亚苯基二胺,N-苯基N-仲-丁基p-亚苯基二胺,N,N’-二异丙基p-亚苯基二胺,N,N’-二甲基N,N’-二t-丁基p-亚苯基二胺等。
(c)氢醌类
2,5-二t-辛氢醌,2,6-二十一碳烷基氢醌,2-十一碳烷基氢醌,2-十一碳烷基5-氯氢醌,2-t-辛基5-甲基氢醌,2-(2-十八烷基)-5-甲基氢醌等。
(d)有机硫黄化合物类
3,3’-硫代二丙酸二月桂基酯,3,3’-硫代二丙酸二硬脂基酯。
(e)有机膦化合物类
三苯基膦酸,三(壬苯基)膦酸,三(二壬苯基)膦酸,三粘土二ル膦酸,三(2,4-二丁基苯氧)膦酸等。
作为可向各层添加的可塑剂,可以例举下列的物质,但是并不限定与这些。
(a)磷酸酯类可塑剂
磷酸三苯基酯,磷酸三粘土二ル酯,磷酸三辛酯,磷酸辛二苯基酯,磷酸三氯乙基酯,磷酸粘土二ル二苯基酯,磷酸三丁基酯,磷酸三2-乙基己酯,磷酸三苯基酯等。
(b)苯二酸酯类可塑剂
苯二酸二甲基酯,苯二酸二乙基酯,苯二酸二异丁基酯,苯二酸二丁基酯,苯二酸二庚基酯,苯二酸二2-乙基己酯,苯二酸二n-辛酯,苯二酸二壬酯,苯二酸二异壬酯,苯二酸二异葵基酯,苯二酸二三葵基酯,苯二酸二环己酯,苯二酸丁基苄基酯,苯二酸丁基月桂基酯,苯二酸甲基油烯基酯,苯二酸辛葵基酯,富马酸二丁基酯,富马酸二辛酯等。
(c)芳香族羧酸酯类可塑剂
偏苯三酸三辛酯,偏苯三酸三n-辛酯,氧安息香酸辛酯等。
(d)脂肪族二元酸酯类可塑剂
己二酸酸二丁基酯,己二酸酸二n-己酯,己二酸酸二2-乙基己酯,己二酸酸二n-辛酯,己二酸酸-n-辛n-葵基酯,己二酸酸二异葵基酯,壬二酸二2-乙基己酯,葵二酸二甲基酯,葵二酸二乙基酯,葵二酸二丁基酯,葵二酸二n-辛酯,葵二酸二2-乙基己酯,葵二酸二2-乙氧基乙基酯,琥珀酸二辛酯,琥珀酸二异葵基酯,四氢苯二酸二辛酯,四氢苯二酸二n-辛酯等。
(e)脂肪酸酯衍生物
油酸丁基酯,甘油单大黄酸酯,乙酰基蓖麻醇酸甲基酯,季戊四醇酯,二季戊四醇六酯,甘油三乙酸酯,甘油三丁酸酯等。
(f)氧酸酯类可塑剂
乙酰基蓖麻醇酸甲基酯,乙酰基蓖麻醇酸丁基酯,邻苯二甲酰基丁基乙醇酸丁基酯,乙酰基柠檬酸三丁基酯等。
(g)环氧可塑剂
环氧化大豆油,环氧化亚麻仁油,环氧硬脂酸丁基酯,环氧硬脂酸葵基酯,环氧硬脂酸辛酯,环氧硬脂酸苄基酯,环氧六氢苯二酸二辛酯,环氧六氢苯二酸二葵基酯等。
(h)二价醇酯类可塑剂
二甘醇二苯甲酸酯,三甘醇二2-乙基丁酸酯。
(i)含氯可塑剂
氯化石蜡,氯化二苯,氯化脂肪酸甲基酯,甲氧基氯化脂肪酸甲基酯等。
(j)聚酯类可塑剂
聚丙烯己二酸酯,聚丙烯葵二酸酯,聚酯,乙酰基化聚酯等。
(k)磺酸衍生物
p-甲苯磺酰胺,o-甲苯磺酰胺,p-甲苯磺乙基酰胺,o-甲苯磺乙基酰胺,甲苯磺N-乙基酰胺,p-甲苯磺N-环己酰胺等。
(l)柠檬酸衍生物
柠檬酸三乙基酯,乙酰基柠檬酸三乙基酯,柠檬酸三丁基酯,乙酰基柠檬酸三丁基酯,乙酰基柠檬酸三2-乙基己酯,乙酰基柠檬酸-n-辛葵基酯等。
(m)其他
联三苯,部分加氢联三苯,樟脑,2-硝二苯,二壬基萘,松香酸甲基酯等。
各层中可以添加的滑剂,可以例举以下各物质,但是并不限定于这些。
(a)烃类化合物
流动石蜡,石蜡,微蜡,低聚合聚乙烯等。
(b)脂肪酸类化合物
月桂酸,肉豆蔻酸,硬脂酸,二十碳烷酸,山嵛酸等。
(c)脂肪酸酰胺类化合物
硬脂酰胺,棕榈酰胺,油酰胺,亚甲基双硬脂酰胺,乙烯双硬脂酰胺等。
(d)酯类化合物
脂肪酸的低级醇酯,脂肪酸的多元醇酯,脂肪酸聚乙二醇酯等。
(e)醇类化合物
十六烷基醇,硬脂基醇,乙二醇,聚乙二醇,聚甘油等。
(f)金属皂
硬脂酸鉛,硬脂酸镉,硬脂酸钡,硬脂酸钙,硬脂酸锌,硬脂酸镁等。
(g)天然蜡
棕榈蜡,小烛树蜡,蜜蜡,鲸蜡,白蜡,褐煤蜡等。
(h)其他
硅氧烷化合物,氟化合物等。
各层中可以添加的紫外线吸收剂,可以例举下列的物质,但是并不限定这些。
(a)苯并苯酮类
2-羟基苯并苯酮,2,4-二羟基苯并苯酮,2,2’,4-三羟基苯并苯酮,2,2’,4,4’-四羟基苯并苯酮,2,2’-二羟基4-甲氧基苯并苯酮等。
(b)水杨酸酯类
苯基水杨酸酯,2,4-二t-丁基苯基3,5-二t-丁基4-羟基苯甲酸酯。
(c)苯并三唑类
(2’-羟基苯基)苯并三唑,(2’-羟基5’-甲基苯基)苯并三唑,(2’-羟基5’-甲基苯基)苯并三唑,(2’-羟基3’-叔丁基5’-甲基苯基)5-氯苯并三唑
(d)氰丙烯酸酯类
乙基2-氰3,3-二苯基丙烯酸酯,甲基2-甲氧基3(对甲氧基)丙烯酸酯。
(e)Quencher(金属錯盐类)
镍(2,2’硫双(4-t-辛)吩吡嗪酸酯)苯吩丁基胺,镍二丁基二硫棕榈酸酯,镍二丁基二硫棕榈酸酯,钯二环己二硫磷酸酯。
(f)HALS(位阻胺)
双(2,2,6,6-四甲基4-哌啶)葵二酸酯,双(1,2,2,6,6-戊甲基4-哌啶)葵二酸酯,1-[2-〔3-(3,5-二t-丁基4-羟基苯基)丙酰氧〕乙基]-4-〔3-(3,5-二t-丁基4-羟基苯基)丙酰氧〕-2,2,6,6-四甲基吡啶,8-苄基7,7,9,9-四甲基3-辛1,3,8-三氮杂螺〔4,5〕十一烷基2,4-二酮,4-苯甲酰氧2,2,6,6-四甲基哌啶等。
以下,参照附图对本发明的电子照相方法以及电子照相装置进行详细说明。
图7,为本发明的图像形成装置的说明的概略图,下列的例子也属于本发明的范围。但是,这些例子不对本发明有任何限制。
图7之中,感光体1至少设置感光层,最表面层包括填料。感光体1被表示为鼓状的形状,但是也可以是片状,无端带状。帯电充电器3,转印前充电器7,转印充电器10,分离充电器11,清洁前充电器13,可以使用电晕器,栅极电晕充电器,固体帯电器,帯电辊等,公知的装置都可以使用可能。
转印装置,一般可以使用上述的帯电器,图中表示的那样并用转印充电器和分离充电器,器効果良好。
另外,图像曝光部5,除电灯2等的光源,可以使用蛍光灯,钨灯,卤灯,水銀灯,钠灯,发光二极管(LED),激光二极管(LD),电场发光灯(EL)等都可以使用。为了仅用所期望的波长的光进行曝光,可以使用尖锐切割滤光器,通频带滤光器,近红外切割滤光器,二向性滤光器,干涉滤光器,色温度变換滤光器等的各种滤光器。
光源,图7表示的装置之外,在光照射装置,还有转印光照射其,除电光照射装置,清洁光照射装置或者前曝光装置等,通过这些装置,感光体被光照射。
显影单元6将感光体1上的潜影进行显影的调色剂,转印到转印纸9,但是不可能全部转印,调色剂还会残存在感光体1。这样的调色剂,用毛刷14以及刮板15从感光体除去。清洁,可以仅用清洁刷,在清洁刷中,可以使用毛刷,磁性毛刷等公知的东西。
对电子照相感光体施加正(负)帯电,进行图像曝光,感光体表面上就形成正(负)的静电潜像。将该潜影用负(正)极性的调色剂显影,就得到正图像,如用正(负)极性的调色剂显影,就会得到负图像。该显影装置,可以使用公知的装置,另外,除电装置也可以使用公知的装置。
图8,表示了本发明的图像形成装置的另一例。感光体21至少具有感光层,进一步,最表面层中含有填料,由驱动辊22a,22b进行驱动,用帯电器23帯电,用光源24进行曝光,显影(图中未表示),用帯电器25来转印,光源26进行清洁前曝光,刷27进行清洁,光源28进行除电,这些都重复地进行。图8之中,感光体21被从支持体测进行清洁前曝光的光照射(当然该埸合支持体是透光性的)。
以上的图示的图像形成装置仅为本发明的实施例,当然本发明还有其他形式的实施例。例如,图8之中从支持体测的清洁前曝光,也可以从感光层测进行。另外,像曝光,除电光的照射从支持体测进行也可。
另一方面,光照射(像曝光,清洁前曝光,除电曝光)的装置在图中进行了表示。但是,另外,也可以有在转印前曝光装置,像曝光的预曝光装置等其他公知的光照射装置。
以上表示的那样的图像形成装置,即可以将它们在复印装置,传真机,打印机内固定装入,也可以以处理卡盒的形装入装置内。处理卡盒,是将感光体装在其内,除此之外,可以含有帯电装置,曝光装置,显影装置,转印装置,清洁装置,除电装置,从而形成一体化的装置(部件)。处理卡盒的形状可以例举很多,一般的例子,如图9表示的结构。感光体16,在导电性支持体上,至少具有感光层,且最表面层含有填料。
实施例
以下,对本发明用实施例进行说明,本发明不限于这些实施例。另外,份是指重量份。
制造例1(例举化合物No.20的制造)
向萘1,4,5,8-四羧酸二酐(東京化成试剂)2.68g(10.0mmol),N,N‘-二甲基甲酰胺30ml中,加入1,1-二苯基肼(東京化成试剂)3.68g(20.0mmol),在有氩气流下,60℃下,进行2小时搅拌。将水100ml加入,析出的结晶过滤获得,用減压加热干燥器干燥,得到褐色的粗结晶3.43g(收率57.1%)。将它们用二氧化硅胶色谱柱处理〔溶离液:甲苯/乙酸乙基(20/1)vol混合溶媒〕,用甲苯再结晶,用減压加热干燥器干燥,得到橙赤色结晶的下列结构式的(化合物No.20),7.02g(收率29.7%)。另外其元素分析值如下列。分解点用示差热热量同时测定装置TG/DTA6200(精工阴斯此路门次(セイコ-インスツルメンツ)株式会社制),在氮气流下,从室温以及每分10℃的速度进行升温时,伴随TG減量,对DTA的发热峰点温度进行测定的结果未341℃。
Figure S2008101100675D00441
          C        H       N
实测值    76.05    4.02    9.20
计算值    75.99    4.03    9.33
该化合物的红外吸收光谱(KBr片剂法)在图10进行表示。
制造例2-5
除了将肼化合物加以改变以外,进行与制造例1相同的操作,制得例举化合物No.1,10,15,37的萘四甲酰二亚胺衍生物。结果在表1中表示的。另外这些的红外吸收光谱(KBr片剂法)在图11-14表示。
表1
Figure S2008101100675D00442
  C   H   N
  2   1   37.4   328   61.28(61.36)   4.52(4.58)   15.84(15.90)
  3   10   61.3   352   76.90(76.81)   4.90(4.91)   8.78(8.53)
  4   15   56.5   380   70.68(70.58)   4.10(4.23)   11.98(11.76)
  5   37   46.5   362   76.22(76.42)   4.36(4.49)   9.02(8.91)
制造例6(化合物38的制造)
在氩气流下,将萘-1,4,5,8-四羧酸二酐(东京化成试剂)2.68g(10.0mmol),N,N‘-二甲基甲酰胺25ml在80℃加热搅拌,加入1,1-二苯基肼(東京化成试剂)0.68g(20.0mmol),60℃下进行加热搅拌。将10ml的1-甲基-1-苯肼0.61g(10mmol)以及N,N-二甲基甲酰胺10ml的溶液在2小时中滴入,在80℃搅拌30分后,加入1-苄基-1-苯肼(东京化成试剂)0.99g(10mmol)以及N,N-二甲基二酰胺5ml的溶液加入,进一步,在80℃进行2小时搅拌。向该混合物加100ml的水,析出的结晶过滤获得,用減压加热干燥器干燥,得到褐色的粗结晶。将它们用二氧化硅胶色谱柱处理〔溶离液:甲苯/乙酸乙基(20/1)vol混合溶媒〕,用甲苯-乙醇再结晶,用減压加热干燥器干燥,得到橙赤色结晶的下列结构式的(化合物No.38),2.29g(收率41.4%)。熔点为279.5-280.5℃。元素分析值如下列。
Figure S2008101100675D00451
          C        H       N
实测值    73.75    4.12    10.22
计算值    73.90    4.38    10.14
该化合物的红外吸收光谱(KBr片剂法)在图15进行表示。
(实施例1)
在铝筒上,将下列组成的衬层涂工液,电荷发生层涂工液,以及电荷输送层涂工液用浸漬涂工法,进行顺次涂布,干燥レ,形成3.5μm的衬层,0.2μm的电荷发生层,23μm的电荷输送层(感光体No.1)。
◎衬层涂工液
二氧化钛粉末(石原产業制,TIPAQUE CR-EL):400份
蜜胺树脂(大日本油墨制,SUPER BECKAMINE G821-60):65份
醇酸树脂树脂(大日本油墨制,BECKOLITE M6401-50):120份
2-丁酮:400份
◎电荷发生层涂工液
下列结构的9-芴酮类双偶氮颜料:12份
Figure S2008101100675D00461
聚乙烯基丁缩醛(XYHL from Union Carbide Corporation):5份
2-丁酮:200份
环己酮:400份
◎电荷输送层涂工液
聚碳酸酯树脂(Z普力卡(ポリカ),帝人化成制):10份
化合物No.4的萘四甲酰二亚胺衍生物           10份
四氢呋喃:                                 100份
将理光制imagio MF2200进行改造,即将以上的那样制作的电子照相感光体装在电子照相方法用处理卡盒中,帯电方式为正帯电电晕帯电方式,图像曝光光源为655nm的半导体激光(LD),暗部电位设定为800(V)后,连续进行共10万枚印刷的重复实验。对初期图像以及重复实验后的图像进行评价。另外,对图像模糊(点解像度)进行以下实验,在600dpi×600dpi的画素密度对图像浓度5%的点图像进行连续10枚打印,将其点形状用显微镜进行观察,对轮廓的尖锐度以以下的基准分为5阶梯(5为优,1为差)进行评价。
(点图像评价基准)
5:轮廓明显,良好。
4:轮廓的模糊极少,良好。
3:轮廓的的模糊很少,基本上良好。
2:可以观察到轮廓的模糊,对某些种类的图像会产生问题。
1:点图像无法判别。
结果表示在表2。
实施例2-15
实施例1之中,除了例举化合物No.4的萘四甲酰二亚胺衍生物变为表2所示的化合物以外,其他与实施例1相同,制作电子照相感光体No.2-15,进行评价。结果表示在表2中。
表2
  10   10   17   125   5   155   4
  11   11   20   100   5   145   4
  12   12   23   115   5   140   5
  13   13   25   105   5   150   3
  14   14   30   110   5   130   5
  15   15   34   100   5   135   5
实施例16
将实施例1中的电荷输送层涂工液变为下列组成以外,完全与实施例1和相同,制作电子照相感光体No.16。
另外评价将实施例1之中帯电方式变为负帯电型电晕充电(栅极电晕充电方式)以外,进行与实施例1相同的操作。结果列于表3。
◎电荷输送层涂工液
·聚碳酸酯树脂(Z普力卡(ポリカ),帝人化成制):10份
·例举化合物4的萘四甲酰二亚胺衍生物1份
·下列结构式的电荷输送物质No.1:9份
·四氢呋喃:100份
实施例17-30
实施例16之中,除了将例举化合物No.4的萘四甲酰二亚胺衍生物变为表3中所示的萘四甲酰二亚胺衍生物以外,所有都和实施例16相同,制作电子照相感光体No.17-30。结果列于表3。
表3
Figure S2008101100675D00491
【0190】
实施例31-34
除了将含有萘四甲酰二亚胺衍生物和电荷输送物质No.1的量变为下列的量以外,其他与实施例16相同,制作电子照相感光体31-34,进行评价。结果表示于表4。
·萘四甲酰二亚胺衍生物:1份
·电荷输送物质No.1:7份
表4
Figure S2008101100675D00501
实施例35-38
实施例31-34之中,除了将电荷输送物质No.1变为下列电荷输送物质No.2以外,其他与实施例31相同,制作电子照相感光体No.35-38,进行评价。结果列于表5。
电荷输送物质No.2
Figure S2008101100675D00502
表5
Figure S2008101100675D00503
  35   35   7   -100   5   -105   5
  36   36   9   -100   5   -105   5
  37   37   17   -105   5   -115   4
  38   38   25   -105   5   -110   5
实施例39-42
实施例31-34之中,除了将电荷输送物质No.1表为以下的电荷输送物质No.3以外,所有都与实施例31相同,制作电子照相感光体No.39-42,进行评价。结果列于表6。
电荷输送物质No.3化学结构式
表6
Figure S2008101100675D00512
实施例43-46
实施例31-34之中,除了将电荷输送物质No.1变为以下的电荷输送物质No.4以外,所有都与实施例31相同,制作电子照相感光体43-46,进行评价。结果列于表7。
表7
Figure S2008101100675D00522
实施例47,48
除了将实施例16中的电荷发生层涂工液,电荷输送层涂工液变为下列以外,其他的与16相同,制作电子照相感光体47,48,进行评价。结果列于表8。
【0203】
<氧钛酞菁的合成>
与特开2001-019871号公报记载的合成例4相同,将1,3-二酰亚胺异吲哚满29.2g和环丁砜200ml混合,在氮气流下,将四丁氧钛20.4g滴入。滴入终了后,徐々升温到180℃,将反应温度保持在170℃-180℃的间,进行5小时搅拌进行反应。反应终了后,放冷后将析出物过滤,用氯仿将粉体洗涤至青色,接着用甲醇进行数次洗涤,进一步用80℃的热水进行数次洗涤后,干燥,得到粗钛氧酞菁。粗钛氧酞菁被用20倍量的浓硫酸进行溶解,将100倍量的冰水边搅拌边滴下,析出的结晶进行过滤,接着,进行洗涤直至洗涤液变为中性为止,得到钛氧酞菁颜料的湿饼。将该饼的干燥品的X线衍射光谱表示在图16。将得到的湿饼2g投入二硫化碳20g,进行4小时搅拌。向其中追加甲醇100g,进行1小时搅拌后,进行过滤,干燥,得到氧钛酞菁结晶粉末。
◎电荷发生层涂工液
具有图16表示的粉末XD光谱的氧钛酞菁:8份
聚乙烯基丁缩醛(BX-1):5份
2-丁酮:400份
◎电荷输送层涂工液
·聚碳酸酯树脂(Z普力卡(ポリカ),帝人化成制):10份
·萘四甲酰二亚胺衍生物:1份
·下列结构式的电荷输送物质No.1:7份
Figure S2008101100675D00531
·甲苯:70份
表8
Figure S2008101100675D00532
(实施例49)
在直径100mm的铝圆筒上,用下列组成的感光层用涂工液进行涂布,干燥,由此,形成30μm的单层感光层,制得电子照相感光体(感光体No.49)。
[感光层用涂工液]
X型无金属酞菁(FastogenBlue8120B:大日本油墨化学工業制)                                         2份
下列结构式で表示的电荷输送物质No.2:          30份
Figure S2008101100675D00541
萘四甲酰二亚胺衍生物No.7:                    20份
双酚Z聚碳酸酯(パンライ和TS-2050,帝人化成制):50份
四氢呋喃:                                    500份
将制作的电子照相感光体安装于,使用电晕的帯电方式(栅极电晕充电),图像曝光光源为780nm的半导体激光(LD)的理光制imagio Neo 752改造机,进行正帯电,将暗部表面电位设定为+700(V)后,连续进行总共10万枚印刷实验。对初期图像以及重复实验后的图像进行评价。另外,重复实验后的暗部电位进行测定。另外,对图像模糊(点解像度)进行与实施例5相同的评价。
其评价结果列于表9。
(实施例50-52)
除了将实施例49的萘四甲酰二亚胺衍生物No.7变为表9表示化合物之外,其他实施例49相同,制作本发明的电子照相感光体,进行评价。
表9
Figure S2008101100675D00551
(实施例53)
直径30mm的铝筒上,与实施例49同样用感光层用涂工液进行涂布,干燥,由此,形成30μm的单层感光层,得到电子照相感光体(感光体No.53)。
另外,与实施例16相同,进行感光体的评价。结果表示于表10。
(实施例54-56)
除了将实施例53的萘四甲酰二亚胺衍生物No.7变为表10所列之外,其他与实施例53相同,制作本发明的电子照相感光体,进行评价。
表10
Figure S2008101100675D00552
(实施例57)
直径100mm的铝筒上,下列组成的电荷输送层用涂工液,电荷发生层用涂工液顺序,涂布,干燥。由此,20μm的电荷输送层,0.1μm的电荷发生层被形成,制作电子照相感光体(感光体No.57),实施例57进行相同的评价。评价结果被表示于表11。
〔电荷输送层用涂工液的组成〕
·双酚A聚碳酸酯(班蜡以特(パンライト)C-1400,帝人化成制)···
                                                10份
·甲苯···                                    100份
·萘四甲酰二亚胺衍生物No.7:                    10份
〔电荷发生层用涂工液的组成〕
·聚乙烯基丁缩醛(XYHL,UCC制)···             0.5份
·环己酮···                                  200份
·甲基乙基酮···                              80份
·X型无金属酞菁(FastogenBlue8120B:大日本油墨化学工业制)                                           2份
(实施例58-60)
除了将实施例57的萘四甲酰二亚胺衍生物No.7变为表11表示的之外,其他相同,制作本发明的电子照相感光体,加以评价。
表11
表11
Figure S2008101100675D00561
比较例1
实施例1之中,除了将萘四甲酰二亚胺衍生物No.4变为下列的苯并醌衍生物以外,与实施例1相同,制作比较电子照相感光体No.1,进行评价。结果在表12中加以表示。
Figure S2008101100675D00571
比较例2
实施例16之中,除了不在电荷输送层形成用涂工液中加入萘四甲酰二亚胺衍生物,电荷输送物质的重量变为10份以外,都与实施例16相同,制作比较电子照相感光体No.2,进行评价。结果表示于表12。
比较例3
在实施例35之中,除了将萘四甲酰二亚胺衍生物变为下列的四苯基甲烷化合物(特开2000-231204号公报记载)以外,与实施例35相同,制作比较电子照相感光体No.3,进行评价。结果表示于表12。
Figure S2008101100675D00572
比较例4
实施例47之中,除了将萘四甲酰二亚胺衍生物变为下列的阻胺类氧化防止剂以外,所有都与实施例47相同,制作比较电子照相感光体No.4,进行评价。结果列于表12。
Figure S2008101100675D00581
比较例5
实施例49之中,除了将萘四甲酰二亚胺衍生物No.7,20份变为下列电子输送物质以外,所有都与的实施例49相同,制作比较电子照相感光体No.5,进行相同评价。结果表示于表12。
下列结构式表示的电荷输送物质                        18份
Figure S2008101100675D00582
下列结构式表示的电荷输送物质                        2份
Figure S2008101100675D00583
比较例6
实施例57之中,除了将萘四甲酰二亚胺衍生物No.7,10份变为下列电子输送物质以外,所有的都于实施例57相同,制作比较电子照相感光体No.6,进行相同的评价。结果在表12中表示。
下列结构式表示的电荷输送物质                    9份
下列结构式表示的电荷输送物质                    1份
表12
  体3
  4   比较感光体4   -250   2   -480   1
  5   比较感光体5   +105   5   +145   1
  6   比较感光体6   -100   4   -120   1
由以上的评价结果,10万枚印刷后,明部电位上升少,包括本发明的萘四甲酰二亚胺衍生物的感光体中,可以确认高图像质量图像可以安定得到。另一方面,比较感光体1,3,4,明部电位从初始就非常高,从而引起图像浓度的变低以及解像度的变低,10万枚印刷后,图像层次性显著变低,由此图像的判别变得困难。进一步,从表1,9的评价结果,本发明的感光体,正帯电方式的场合,也可以得到良好的图像,10万枚印刷后,图像品质良好,图像模糊(点解像度)评价结果也是良好的。另外,虽然比较感光体2,5,6明部电位的上升比较小,但是与本发明的感光体和相比,重复使用后的解像度大幅度变低。
实施例61-67,比较例7
另外,将本发明的电子照相感光体,以及比较感光体2的感光体,在氮氧化物的浓度调整到50ppm盒子中,放置4日间,对前后的图像进行评价。
表13
Figure S2008101100675D00601
 实施例67  59   5   4
 比例实施例7  比较感光体2   5   1
表13的评价结果表明,如使感光体含有本发明的萘四甲酰二亚胺衍生物,对于氧化性气体的耐性,即解像度变的低抑止会大幅增强。另一方面,比较感光体2,初期图像品质良好,但是氧化性气体可以显著地使解像度的变低。

Claims (20)

1.一种电子照相感光体,其在导电性支持体上至少设置感光层,所述感光层,包括,下列通式(1)表示的萘四甲酰二亚胺衍生物,
Figure FSB00000572382300011
式中,R1,R2,R3,R4表示取代或未取代的烷基,取代或未取代的芳香族烃基,R5,R6,R7,R8表示氢原子,取代或未取代的烷基,取代或未取代的芳香族烃基,它们可以相同也可以不同,R1和R2以及R3和R4互相不结合。
2.根据权利要求1的感光体,其中所述感光层包括电荷发生层,以及在该电荷发生层上叠置的电荷输送层。
3.根据权利要求1的感光体,其中所述感光层包括电荷输送层以及层叠在该电荷输送层上的电荷发生层。
4.根据权利要求1的感光体,其中上述感光层是单层型的感光层。
5.根据权利要求1的感光体,其中所述感光层进一步包括电荷输送物质。
6.根据权利要求5的感光体,其中所述电荷输送物质包括下列通式(2)表示的茋(stilbene)衍生物,
Figure FSB00000572382300012
式中,X表单键或亚乙烯基,R1表示氢原子,取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳香族烃基,Ar1表示取代或未取代的芳香族烃基,R 5表示取代或未取代的烷基,或者取代或未取代的芳香族烃基,Ar1和R5也可共同形成环,A表示通式(3),通式(4),9-蒽基或取代或未取代的咔唑基, 
在此,R2为氢原子,烷基,烷氧基,卤原子或通式(5)的基团;
R3以及R4表示取代或未取代的烷基,取代或未取代的芳香族烃基,R3以及R4可以相同也可以不同,也可以形成环;m为1-3的整数,当m为2或2以上时,多个R2可以相同也可以不同。
7.根据权利要求5的感光体,其中所述电荷输送物质为下列通式(6)表示的氨基联苯衍生物,
Figure FSB00000572382300023
式中,R1,R3以及R4表示氢原子,氨基,烷氧基,硫烷氧基,芳氧基,亚甲基二氧基,取代或未取代的烷基,卤原子或取代或未取代的芳香族烃基;R2表示氢原子,烷氧基,取代或未取代的烷基或卤原子;k,l,m以及n为1, 2,3或4的整数,它们分别为2,3或4的整数时,所述多个R1,R2,R3以及R4的每一个可相同也可不相同。
8.根据权利要求5的感光体,其中所述电荷输送物质为下列通式(7)表示的二茋衍生物,
Figure FSB00000572382300031
式中,X为单键或亚乙烯基;R1为氢原子,取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳香族烃基;Ar1表示取代或未取代的芳香族烃基;R3表示取代或未取代的烷基,或者取代或未取代的芳香族烃基;Ar1和R5可以共同形成环;Ar2表示下列通式(8)或通式(9)的基;R2表示氢原子,烷基,烷氧基,卤原子;m为1-3的整数;在m为2或以上时,R 2可以相同也可以不相同;R4为取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳香族烃基,
9.根据权利要求5的感光体,其中,所述电荷输送物质为下列通式(10)表示的二乙烯基衍生物,
式中,X为单键或亚乙烯基;R1为氢原子,取代或未取代的烷基,或取代或未取代的芳香族烃基;Ar1为取代或未取代的2价的芳香族烃基;R5为取代或未取代的烷基,或者取代或未取代的芳香族烃基;A表示通式(3),通式(4),9-蒽基或取代或未取代的咔唑基;
Figure FSB00000572382300041
在此,R2为氢原子,烷基,烷氧基,卤原子或通式(5)的基;
Figure FSB00000572382300042
R3以及R4表示取代或未取代的烷基,取代或未取代的芳香族烃基;R3以及R4可相同也可不同,也可形成环;m为1-3的整数,该整数2或以上时,R2可以相同,也可不同。
10.一种图像形成装置,包括
根据权利要求1的感光体;
充电装置,用来对感光体进行充电;
图像曝光装置,用来对带电的感光体进行曝光,以形成静电潜影;
显影装置,用来用调色剂显影静电潜影,形成调色剂图像;
转印装置,用来将调色剂图像转印到记录媒体上。 
11.根据权利要求10的图像形成装置,其中图像曝光装置,包括激光二极管或发光二极管。
12.根据权利要求10的图像形成装置,其中的感光体的感光层包括,电荷生成层以及重叠在该电荷生成层上的电荷输送层。
13.根据权利要求10的图像形成装置,其中的感光体的感光体层包括,电荷输送层以及层叠在电荷输送层之上的电荷发生层。
14.根据权利要求10的图像形成装置,其中的感光体的感光层为单层结构。
15.根据权利要求10的图像形成装置,其中的感光体的感光层进一步包括电荷输送物质。
16.一种处理卡盒,其中包括
根据权利要求1的感光体;
至少一个选自充电装置、图像曝光装置、显影装置、转印装置、清洁装置的装置。
17.根据权利要求16的处理卡盒,其中的感光体的感光层包括电荷生成层以及重叠在该电荷生成层上的电荷输送层。
18.根据权利要求16的处理卡盒,其中的感光体的感光层包括电荷输送层以及层叠在电荷输送层之上的电荷发生层。
19.根据权利要求16的处理卡盒,其中的感光体的感光层为单层结构。
20.根据权利要求16的处理卡盒,其中的感光体的感光体进一步包括电荷输送物质。 
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5392461B2 (ja) * 2008-01-17 2014-01-22 株式会社リコー 電子写真装置
JP5403350B2 (ja) * 2009-09-10 2014-01-29 株式会社リコー 電子写真感光体、電子写真方法、電子写真装置、並びに電子写真装置用プロセスカートリッジ
JP5541495B2 (ja) * 2010-02-05 2014-07-09 株式会社リコー 電子写真感光体、電子写真方法、電子写真装置、並びに電子写真装置用プロセスカートリッジ
JP5582390B2 (ja) * 2010-03-17 2014-09-03 株式会社リコー 電子写真感光体、電子写真方法、電子写真装置、並びに電子写真装置用プロセスカートリッジ
JP5617478B2 (ja) * 2010-09-24 2014-11-05 株式会社リコー 電子写真感光体、電子写真方法、電子写真装置、並びに電子写真装置用プロセスカートリッジ
JP5814212B2 (ja) * 2012-10-31 2015-11-17 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 電子写真感光体及び画像形成装置

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1736476A1 (en) * 2004-03-29 2006-12-27 Mitsui Chemicals, Inc. Novel compound and organic electronic device using such compound

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60316044T2 (de) * 2003-07-14 2008-05-15 MDS Inc., doing business as MDS Sciex, Concord Markierungsfreies verfahren zur klassifizierung und charakterisierung zellulärer ereignisse
JP2006028027A (ja) * 2004-07-12 2006-02-02 Mitsui Chemicals Inc テトラカルボン酸誘導体、および該化合物を用いた電子写真感光体、電子写真装置
JP2006045165A (ja) * 2004-08-09 2006-02-16 Mitsui Chemicals Inc テトラカルボン酸誘導体、および該化合物を用いた電子写真感光体、電子写真装置
JP4741441B2 (ja) * 2005-09-15 2011-08-03 株式会社リコー 電子写真感光体、画像形成装置及びプロセスカートリッジ
JP4814714B2 (ja) * 2005-09-15 2011-11-16 株式会社リコー 画像形成装置

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1736476A1 (en) * 2004-03-29 2006-12-27 Mitsui Chemicals, Inc. Novel compound and organic electronic device using such compound

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