CN101310217A - 塑料基材上的电化学系统 - Google Patents

塑料基材上的电化学系统 Download PDF

Info

Publication number
CN101310217A
CN101310217A CNA2006800429063A CN200680042906A CN101310217A CN 101310217 A CN101310217 A CN 101310217A CN A2006800429063 A CNA2006800429063 A CN A2006800429063A CN 200680042906 A CN200680042906 A CN 200680042906A CN 101310217 A CN101310217 A CN 101310217A
Authority
CN
China
Prior art keywords
oxide
layer
glass
base material
organic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2006800429063A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101310217B (zh
Inventor
F·皮劳克斯
G·马塞伊
E·瓦伦廷
S·杜布雷纳特
P·乔萨德
F·里加尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Saint Gobain Glass France SAS
Compagnie de Saint Gobain SA
Original Assignee
Saint Gobain Glass France SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saint Gobain Glass France SAS filed Critical Saint Gobain Glass France SAS
Publication of CN101310217A publication Critical patent/CN101310217A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101310217B publication Critical patent/CN101310217B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G02F1/1514—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material
    • G02F1/1523—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising inorganic material
    • G02F1/1524—Transition metal compounds
    • G02F1/15245—Transition metal compounds based on iridium oxide or hydroxide
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G02F1/1503—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect caused by oxidation-reduction reactions in organic liquid solutions, e.g. viologen solutions
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G02F1/1514—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material
    • G02F1/1523—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising inorganic material
    • G02F1/1524—Transition metal compounds
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G02F1/1514—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material
    • G02F1/1523—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising inorganic material
    • G02F1/1525—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising inorganic material characterised by a particular ion transporting layer, e.g. electrolyte

Abstract

本发明涉及一种电化学系统，包含至少一种有机本性基材、至少一种电子导电层和至少一种活性物质，其特征在于，它包括至少一个介于电子导电层和基材之间的有机层，一个由硅的氮化物、氧化物或氧氮化物，或基于铝的氮化物、氧化物或氧氮化物或者基于这些混合物至少之二的混合物混合Si/Al氮化物或氧氮化物的阻挡层，所述阻挡层被夹在清漆层与电子导电层之间。

Description

塑料基材上的电化学系统
本发明涉及包含至少一个活性物质(espèce)的电化学器件领域，特别是电致变色器件领域。这些电化学器件尤其被用于制造那些其光和/或能量透射或者光和/或能量反射可借助电流调制的玻璃。提到电致变色系统的具体例子，就会记起，它们包含，按公知的方式，至少一个阳极-着色或阴极-着色物质(espèce)，具有对应于2种氧化态的2种着色状态，其中一种状态一般是透明的。
许多电致变色系统根据下面的“五层”模型构筑：TC1/EC1/EL/EC2/TC2，其中TC1和TC2为电子导电材料，EC1和EC2是能可逆和同时插入阳离子和电子的电致变色材料，而EL是一种既是电子绝缘体又是离子导体的电解质材料。将电子导体连接到外电源上并通过在2个电子导体之间施加合适的电位差可改变系统的颜色。在电位差的作用下，视所考虑的系统而定，氧化态发生逆转，抑或离子从一种电致变色材料抽出并，穿过电解质材料，插入到另一种电致变色材料中。允许电子运输的电子导体和外电路保证整个系统的电中性。电致变色系统一般被沉积在载体上，后者可以是也可以不是透明的，有机或无机来源的，以下称其为基材。在某些情况下，可采用2种基材一或者，每一种具有电致变色系统的一部分，于是整个系统便可通过将这两种基材连接在一起而获得，或者一种基材具有整个电致变色系统，而另一种则旨在保护该系统。
当电致变色系统打算工作在透射模式时，导电材料一般是透明氧化物，其电子导电能力已通过掺杂，例如，材料In2O3:Sn，In2O3:Sb，ZnO:Al或SnO2:F，而提高。锡-掺杂的氧化铟(In2O3:Sn或ITO)常常由于其高电子电导率性能及其低吸光性而被选中。当打算让系统工作在反射模式，则导电材料之一可以是金属型的。
使用得最多且研究得最多的电致变色材料之一是氧化钨，它随着其电荷插入状态的改变而从蓝色转变为透明的。这是一种阴极着色的电致变色材料，就是说，其着色状态对应于其插入(或还原)状态，而其脱色状态对应于抽出(或氧化)状态。在构筑五层电致变色系统期间，通常做法是将它与阳极着色电致变色材料如氧化镍或氧化铱组合，它们的着色机理具有互补性。这导致系统光反差的增强。还建议采用所涉及材料的氧化态呈光学中性的那些材料，例如，氧化铈。所有上面提到的材料都属于无机型，但也可以结合有机材料，例如，紫萝碱(联吡啶鎓)、5，10-二氢吩嗪、1，4-苯二胺、联苯胺、金属茂、普鲁士蓝或电子导电聚合物(聚噻吩、聚吡咯、聚香兰素等)或金属聚合物与无机电致变色材料，或甚至仅使用有机电致变色材料。
当采用主要基于有机材料的多层结构时，五层结构可简化为三层结构，即，TC1/AC/TC2，其中活性“层”AC处于聚合物基质、凝胶或液体形式。于是，该层AC，在同一介质中，包含所有必要电活性材料，即，特别是，阳极-着色和阴极-着色化学物质以及任选地，具有电解质功能的、溶解在碳酸丙烯酯型溶剂中的离子盐。另外，层AC还可含有1或多种聚合物和添加剂。在申请FR 2 857 759中描述的互穿网络聚合物体系也建筑在此种三层模型上。另外，传统上称作“紫萝碱”体系的简单体系，其中包含双吡啶盐(即，紫萝碱材料)型的阴极-着色和阳极-着色化学物质(例如，吩嗪)溶解在基于，例如，碳酸丙烯酯的液体或凝胶中者，也是三层体系。
不论心目中的结构如何，一律规定此种电化学系统必须沉积在具有有机玻璃功能的基材，传统上基于PMMA(聚(甲基丙烯酸甲酯))、PC(聚碳酸酯)、PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯)或COC(环状烯烃共聚物)。
目前，上面提到的电化学结构在基本上有机本性基材上的沉积提出本发明要解决的许多问题。
因此，本发明人首先注意到，上述层AC的组合物的组分(其已直接沉积在有机本性基材的表面部分上)可使后者在经受化学腐蚀后过早老化。另外，有机基材不总是允许层AC发挥其功能。再者，与基材之间的相互作用可能使层AC的功能性下降。
本发明人还发现：
作为全固体或全聚合物的电化学系统操作所必需的基本无机本性的层TC1或TC2(它允许从着色状态转变为脱色状态所需电流通过，反之亦然)，在与有机基材的界面处存在问题。事实上，TC1或TC2一般基于ITO，且尽管为了获得所要求的电阻率(小于5Ω/□(ohm carré))而较厚，但要求在高温(几百摄氏度)进行沉积以便改善其结晶性，这在具有玻璃功能的基材是无机(由玻璃构成)时是可能的，但当基材是有机材料时则很难以想象。
因此，本发明的目的是建议对有机本性基材实施改性，使其变得与电化学多层叠层结构相容，以此克服这些缺点。
为此目的，本发明的主题是一种电化学系统，其包含至少一种有机本性基材、至少一种电子导电层和至少一种活性物质，其特征在于，它包括至少一个介于电子导电层和基材之间的有机层，基于硅的氮化物、氧化物或氧氮化物，或基于铝的氮化物、氧化物或氧氮化物或者基于这些化合物至少之二的混合物(混合Si/Al氮化物或氧氮化物)的阻挡层，所述阻挡层被夹在清漆层与电子导电层之间。
通过采用介于基材和电子导电层之间界面处的层，可以，一方面，改善基材与电子导电层之间的附着(通过补偿基材与电子导电层之间应力和膨胀差异)以及，另一方面，限制AC体系的组分对基材的化学侵蚀。
在本发明其他优选的实施方案中，还可任选地采用1或多种以下安排：
-基材包含PMMA；
-基材是拉伸PMMA；
-有机层是聚硅氧烷基的清漆；
-有机层的厚度介于0.5μm～10μm，优选1～3μm；
-电子导电层为金属型或TCO(透明导电氧化物)型，由ITO、SnO2:F、ZnO:Al构成，或是TCO/金属/TCO型多层，该金属尤其是选自银、金、铂和铜，或是NiCr/金属/NiCr型多层，该金属也尤其选自银、金、铂和铜；
-阻挡层的厚度介于50nm～500nm，优选100nm～300nm；
-具有电化学活性中心层AC的三层体系，其在同一介质中包含阳极-着色和阴极-着色电活性材料，1或多种溶剂，任选地1或多种聚合物和任选地1或多种离子盐(该盐必要的话起到电解质的作用)；
-阳极-着色物质是有机化合物，如吩嗪衍生物，例如，5，10-二氢吩嗪、1，4-苯二胺、联苯胺、金属茂、吩噻嗪和咔唑；
-阴极-着色物质是有机化合物，如紫萝碱(联吡啶鎓)的衍生物，如甲基紫萝碱四氟硼酸盐、辛基紫萝碱四氟硼酸盐或醌或聚噻吩；
-溶剂可以是二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、碳酸丙烯酯、碳酸亚乙酯、N-甲基吡咯烷酮、γ-丁内酯、离子液体、乙二醇、醇、酮和腈；
-聚合物可以是聚醚、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚乙酸酯、聚硅烷、聚硅氧烷和纤维素；
-离子盐是例如高氯酸锂、三氟甲磺酸盐(triflate)、三氟甲磺酰亚胺盐、铵盐或离子液体；
-层AC的厚度介于50μm～500μm，优选150μm～300μm；
-活性物质呈电化学活性层的形式，该活性层包含以下化合物至少之一：钨(W)氧化物、铌(Nb)氧化物、锡(Sn)氧化物、铋(Bi)氧化物、钒(V)氧化物、镍(Ni)氧化物、铱(Ir)氧化物、锑(Sb)氧化物、钽(Ta)氧化物，单独地或呈混合物形式，任选地包括附加金属，如钛、钽或铼；
-该体系还包括具有电解质功能的层，选自硅的氮化物(Si3N4)、钼氧化物(MoO3)、钽氧化物(Ta2O5)、锑氧化物(Sb2O5)、镍氧化物(NiOx)、锡氧化物(SnO2)、锆氧化物(ZrO2)、铝氧化物(Al2O3)、硅氧化物(SiO2)、铌氧化物(Nb2O5)、铬氧化物(Cr2O3)、钴氧化物(Co3O4)、钛氧化物(TiO2)、锌氧化物(ZnO)，任选地与铝的合金，锡锌氧化物(SnZnOx)，钒氧化物(V2O5)，这些氧化物至少之一任选地被氢化或氮化。
就本发明内容而言，可采用透明基材/TC1/层AC/TC2/透明基材型的简化构型(三层体系)，其中层AC的材料被夹在2个有机基材之间。另外，在“全固体”(五层体系)构型中，制造过程将得到简化，因为也可将体系的所有层，一个接一个地沉积到单一载体基材上。再者，该器件的重量减轻了，因为不再必须具有2个载体基材。本发明还涉及有关电致变色玻璃的电化学器件的应用。在此种情况下，有利的是所提供的器件的1或多个基材是透明的，由塑料构成，这是指当玻璃打算操作在可变透光模式时。
当玻璃打算操作在可变透光模式，所用器件备有1或2个透明基材时，可将它装配成多层玻璃，尤其是双玻璃，配合另一个透明基材和/或层压玻璃。
如果回过来看电致变色玻璃用途，该玻璃可有利地被用作建筑玻璃、汽车玻璃、工业/公共运输交通工具用玻璃、陆路运输交通工具用玻璃、飞机用玻璃(特别是作为窗玻璃)，内河航运或航海舰船用玻璃、后视或其他镜子，或者作为光学元件，例如，摄像机物镜，或者作为放在如电脑或电视机显示屏正面或附近的正面或元件。
有机基材由平坦或弯曲形状浅或深色塑料构成，并且与无机玻璃基材相比重量极轻。其厚度可在0.6mm～19mm之间变化，取决于终端用户的预期和要求。基材可以是部分镀不透明材料的，特别是其周边，尤其为了美观的原因。基材还可以具有特殊功能(由于包含至少一层防晒、防反射、低发射、疏水、亲水或其他类型的叠层)，而在此种情况下，电致变色玻璃则结合了由每种元素提供的功能，以满足用户的要求。
这里，采用聚合物中间层以便利用在汽车或建筑界普遍采用的层压程序将2个基材连接在一起，最终制成安全或舒适的产品：抗弹射或防弹安全用于运输，和防闯入用途(防碎玻璃)用于建筑领域，或由于有该层压中间层提供隔音、防晒保护或着色等功能。层压操作也是受青睐的，因为它能将功能叠层与化学或机械破坏作用隔离开来。中间层优选地基于乙烯/醋酸乙烯酯(EVA)或其共聚物。它也可由聚氨酯(PU)、聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、可热交联的(环氧或PU)或可紫外交联的(环氧或丙烯酸树脂)的多组分或单组分树脂形成。层压中间层一般是透明的，但它可以是完全或部分地着色的，以便满足用户的要求。
多层叠层与外界的隔离效果，由沿着基材边缘设置的密封，或甚至部分地在基材内侧的密封组成的系统加以补充。
层压中间层还可包括附加功能，例如，包括防晒功能，由例如包含ITO/金属/ITO多层的塑料薄膜或者由有机层的叠层组成的薄膜提供。
本发明还涉及制造按照本发明的器件的方法：可沉积功能多层叠层的各层(TC1/EC1/EL/EC2/TC2)，采用溅射型真空技术，任选地用磁子或磁强化的溅射，采用热蒸发或电子束蒸发，采用激光烧蚀，采用CVD(化学蒸汽沉积)，任选地采用等离子体强化的或微波强化的CVD。
活性层AC可采用大气压压力下的技术沉积，尤其是采用溶胶-凝胶合成来沉积各层，尤其是浸涂，喷涂或层流涂布沉积。在简化紫萝碱型体系中，可有利的是，采用在2个基材之间注入AC介质的系统。层TC1和TC2借助类似于五层叠层结构用的技术进行沉积。
事实上，这里特别有利的是，采用真空沉积技术，尤其是溅射型的，因为它允许非常精细地控制构成电解质的层的特性(沉积速率、密度、结构等)。
本发明进一步的有利细节和特征在参考附图研读了下面给出的描述之后就清楚了，这些附图显示：
图1是本发明对象的正视图；
图2是图1的AA剖断面视图，画出本发明的一种实施方案，它采用基本上无机本性的电化学系统，也称作“全-固体”体系(传统上，一种五层体系)；
图3是图1的BB剖断面视图，画出本发明的一种实施方案，它采用基本上无机本性的电化学系统；
图4是图1的AA剖断面视图，画出本发明的一种实施方案，它采用基本上有机本性的电化学系统；
图5是图1的BB剖断面视图，画出本发明的一种实施方案，它采用基本上有机本性的电化学系统；
图6a和6b分别画出从尚未沉积任何溶剂的裸PMMA获得的表面图像和粗糙度曲线(沿着AA轴线)；
图7a和7b分别画出从沉积上一滴碳酸丙烯酯的裸PMMA获得的表面图像和粗糙度曲线(沿着AA轴线)；
图8a和8b分别画出从尚未沉积任何溶剂的涂有有机清漆的PMMA获得的表面图像和粗糙度曲线(沿着AA轴线)；
图9a和9b分别画出从沉积上一滴碳酸丙烯酯的涂有有机清漆的PMMA获得的表面图像和粗糙度曲线(沿着AA轴线)。
在附图中，某些要素以大于或小于实际的比例表示，为的是使附图更容易理解。
附图1、2和3画出的实施例涉及电致变色玻璃1。它包含，在乘坐车厢的由外而内依次：2个塑料基材S1、S2，由拉伸PMMA构成，或由PC或COC构成，例如分别厚2.1mm和2.1mm。
基材S1和S2大小相同并且它们的尺寸是150mm×150mm。
图2和3所示基材S1包括，在面2上，全固体(五层)电致变色型薄膜多层涂层叠层。基材S1通过0.8mm厚聚氨酯(PU)构成的热塑性片材f1(也可换成乙烯/醋酸乙烯酯(EVA)或聚乙烯醇缩丁醛(PVB)片材)被层压到基材S2上。
从图中可以看出，集流体层2和/或4(例如，TC1和/或TC2层)不直接接触基材S1和/或S2。
至少一个有机层10(从图2和3可以看出)插在基材和电子导电层之间，从而改善了TC1和/或TC2对基材的附着力，并防止基材被层AC化学侵蚀，因为层AC是有机本性的，而电子导电层基本上是无机本性的。
该有机层10是一种基于聚硅氧烷的清漆。这些聚硅氧烷是由市售供应的硅烷(例如，由Sigma-Aldrich-Fluka供应)，优选地由四乙氧基硅烷(TEOS)、甲基三甲氧基硅烷(MTMS)或苯基三甲氧基硅烷(PTMS)制成，厚度介于0.5μm～10μm，优选1～3μm。
在有机层10上还可覆盖无机层11(表示在图2和3，4和5中)，层11是例如Si3N4，如果需要阻挡层，或是SiOx层，由PECVD(等离子体强化的化学蒸汽沉积)形成。
电致变色薄膜多层包含被夹在2个电子导电材料(亦称作集流体2和4)之间的活性多层3。集流体2用于与面2接触。
集流体2和4以及活性多层3既可以基本上为同样尺寸和形状，也可以具有显著不同尺寸和形状，因此，应当理解，集流体2和4的通道将根据构型调整。另外，基材，特别是S1，其尺寸可比2、4和3的大得多。集流体2和/或4也可呈金属丝格栅或网络之类的形式。
集流体2和4为金属型或由ITO、SnO2:F、ZnO:Al构成的TCO(透明导电氧化物)型的，或者它们可以是TCO/金属/TCO型的多层，该金属特别选自银、金、铂和铜。它们也可以是NiCr/金属/NiCr型多层，该金属也特别选自银、金、铂和铜。
视构型而定，它们可以省略，而在此种情况下，电流引线直接接触活性多层3。
玻璃1包括电流引线8、9，它们通过电源控制活性体系。这些电流引线是加热窗使用的那种类型(即片或丝之类)的。
集流体2的优选实施方案是通过在面2上沉积掺杂(尤其是铝掺杂或硼掺杂的)或未掺杂双层形成的，由厚度约20nm SiO2-基第一层，随后是厚约100～600nm的ITO第二层构成(这两层优选地通过在真空中，借助在氧存在下的反应磁子溅射依次沉积上去)。
集流体2的另一种实施方案是通过在面2上沉积一个单层形成的，该单层由厚约100～600nm ITO构成(优选地在真空中，借助在氧存在下的反应磁子溅射依次沉积的层)。
集流体4是100～500nm ITO层，也是通过在活性多层上反应磁子溅射沉积上去的。
图2和3所示活性多层3由如下层构成：
●100～300nm阳离子电致变色材料层，由氧化镍构成，可能与其他金属制成合金。作为一种变换方案(附图中未表示)，阳离子材料的层基于40～100nm氧化铱的层；
●100nm氧化钨的层；
●100nm水合氧化钽或水合二氧化硅或水合氧化锆，或者这些氧化物的混合物的层；以及
●阴离子电致变色材料的层，基于水合氧化钨，厚200～500nm，优选300～400nm，例如约370nm。
活性多层3可沿着其周边全部或部分切缘的，可借助机械手段或借助激光腐蚀，任选地采用脉冲激光形成的。这样做的目的是为了限制周边漏电，正如在法国申请FR-2 781 084中描述的。
图1、2和3中所示玻璃单元还包括(但在图中未画出)与面2和3接触的第一周边密封，该第一密封旨在借以形成针对外部化学侵蚀的屏障。
第二周边密封与S1的边缘、S2和面4的边缘接触，以便形成：一种屏障，以及安装到运输工具上的一种措施，以便在内部与外部之间提供密封，形成一种令人瞩目的特征，以及形成安装增强元件的手段。
按照本发明其他替代的实施方案，“全固体”活性多层3可换成其他类聚合物型电致变色材料。
在图4和5所示构型中，电致变色体系(具有3或5层)直接装配在2个基材S1和S2之间。这是一种如下类型的构型：S1/有机层(10)/无机层(11)/TC1(2)/活性介质(3)/TC2(4)/无机层(11′)/有机层(10′)/基材S2。
活性介质3可由在第一变换方案中3个聚合物层组成，或者在第二变换方案中，由无机层和聚合物组成的混合多层叠层构成，或者是由在碳酸丙烯酯中以例如3×10-2M的典型浓度溶解的紫萝碱和吩嗪组成的单一介质构成，并且在其中可加入浓度5×10-2M的四氟硼酸四丁基铵盐以便形成电解质载体。
这些实施方案包括与上面在全固体型电化学系统中描述的同样集流体2和4。
然而，它们的不同之处在于，它们不要求层压中间层f1来装配有机基材S1和S2。
因此，按照图4所示第一实施例，一种由电致变色材料层形成的第一部分，或称作活性层，由聚(3，4-亚乙基二氧噻吩)构成，10～10000nm，优选50～500nm厚，在涂以ITO层的PET基材上；作为一种变换方案，它可以是该聚合物的衍生物之一，采用公知的液体沉积技术(喷涂、浸涂、旋涂或流涂)或采用电沉积技术沉积在涂以其集流体的基材上，该集流体可以是构成电极(阳极或阴极)的下或上导电层，任选地备有接线之类。不论构成该活性层的聚合物如何，该聚合物特别稳定，尤其在紫外光下，并借助插入/抽出锂离子(Li+)或替代地H+离子来工作。
一种第二部分，起电解质作用，并由厚度介于50nm～2000μm，优选介于50nm～1000μm的层构成，采用公知的液体沉积技术(喷涂、浸涂、旋涂或流涂)沉积在第一部分与该第一部分上的第三部分之间，或者采用注入来形成。该第二部分基于聚氧化烯，尤其是聚氧乙烯。作为一种变换方案，它可以是无机型电解质，基于例如水合氧化钽、氧化锆或氧化硅。
沉积在活性电致变色材料层上的第二电解质部分，该电致变色层本身由有机基材支撑，该有机基材包括其有机清漆层，随后被涂以第三部分，其组成类似于的一部分，即该第三部分由基材构成，该基材涂有集流体，该集流体本身覆盖以活性层。
第二实施例对应于靠质子转移来工作的玻璃。它由以下成分组成：
●第一有机基材S1，由拉伸PMMA形成，就实施例1而言，厚4mm；随后是
●清漆层10；
●第一300nm TCO-型电子导电层2；
●185nm阳极电致变色材料的第一层，由水合氧化镍NiOxHy组成(它可以换成55nm水合氧化铱层)；
●电解质，由以下组成：70nm水合氧化钽第一层、100μmPOE-H3PO4聚氧乙烯/磷酸固体溶液或替代地PEI-H3PO4聚乙烯亚胺/磷酸固体溶液的第二层；
●350nm基于氧化钨的阴极电致变色材料的第二层；
●第二300nm TCO-型电子导电层4；
●清漆层10；
●以及随后第二有机基材S2，与第一层相同。
因此，在该实施例中，有基于通常用于此类型玻璃中的聚合物的双层电解质，该层“衬有”水合氧化钽，其导电性足以不妨碍通过聚合物实现质子转移，并且能保护由阳极电致变色材料构成的背面电极不与后者直接接触，因为其固有酸性将对其有害。
替代水合Ta2O5层，可采用水合Sb2O5或TaWOx型层。
也可以提供一种三层电解质，其中2层是水合氧化物层，二者分别在聚合物层的各一侧，或者这2层保持重叠并位于面朝阳极电致变色材料的层的那侧。
按照另一种替代的实施方案，打算在有机层与电子导电层TC1和/或TC2之间设置阻挡层11(参见特别是图3和图4)，基于选自硅和铝的氮化物、氧化物、氧氮化物或碳化物，或基于铝的氮化物或氧氮化物或碳化物或者基于这些化合物至少之二的混合物(混合Si/Al氮化物或氧氮化物)；该阻挡层的厚度介于50nm～500nm，优选100nm～300nm。
作为一种变换方案，该阻挡层可由几个无机层组成，其选自上面提到的那些，或者是有机与无机层的交替排列，其有机层选自聚硅氧烷、聚硅烷、聚丙烯酸酯、聚乙酸酯、聚酯和纤维素。
按照又一种实施方案，阻挡层可由氧化锡、氧化锌、氧化钛、氧化铬、氧化铜、氧化锗、氧化铟、氧化铱、氧化锑、氧化钽、氧化锆或SiOxCyHz或TiOxCyHz型化合物构成。
第三个实施例(由图1～3大致画出，除了不存在的有机层10之外对应于一种“五层”体系，采用PMMA板块型有机基材，厚度4mm，它在沉积金属氧化物层之前接受唯一的处理，一种RBS洗涤。它由下列成分组成：
-第一4mm有机基材S1，例如，由拉伸PMMA构成；
-沉积ITO-基TCO层2，厚度500nm；
-沉积EC1/EL/EC2多层(构成体系3)明智地选自上述氧化物层；
-ITO-基的TCO层4；
-第二4mm有机基材S2，例如，由拉伸PMMA构成。
随后，将在其上沉积了前述多层的由拉伸PMMA构成的基材S1，借助由PU构成的中间层f1和无机玻璃背面板其上连接定位同时层压到S2上。
如此获得的单元随后处于-2V和1V之间的循环之下，以便使它着色和脱色。不论在给定电位下达到平衡的时间(2min、10min抑或60min)如何，在2种电位下测定的透光率都接近50％。因此，该单元是非功能的并且用肉眼在多层处观察到许多裂纹，这是有机基材与电子导电和/或电活性层之间附着不良的迹象。
第四种实施例(图1～3所示)，对应于一种“五层”体系，采用由PMMA板块4mm厚类型的有机基材，其上通过流涂沉积了聚硅氧烷-基的有机清漆层10。随后，在该PMMA板块+聚硅氧烷基的清漆上面沉积与第三实施例中描述的那些完全一样的金属氧化物层，其中保持与第三实施例中使用的一样的沉积条件。单元的装配利用PU中间层实现层压，同时各层的连接定位也保持与第三实施例中的相同。
如此获得的单元随后被置于-2V和1V之间的循环之下，以便使它着色和脱色。于是，该单元从深蓝色转变为发褐的灰色，并且在经过2min平衡时间后测定的透光数值，从2％改变到50％。在PMMA板块+聚硅氧烷-基清漆10上生产的单元的功能完全令人满意，反差为25并且未观察到裂纹，不论用肉眼或是用显微镜。
第五种实施例展示，就本发明意义而言，在诸如PMMA之类聚合物基材上的有机清漆提供的保护作用。碳酸丙烯酯(约2mL)的液滴被沉积在3种PPMA-基的基材上：
-裸PMMA；
-PMMA+有机(聚硅氧烷-基)清漆；
-PMMA+有机(聚硅氧烷-基)清漆+ITO层；
在室温下几个小时后，碳酸丙烯酯与裸PMMA起了反应，而在其他两种基材上则未观察到任何反应。揩净后，碳酸丙烯酯液滴在裸PMMA上面留下痕迹-该痕迹对应于润胀区域，整个厚度增加约6μm，相对于未接触碳酸丙烯酯的区域而言。
另外，在裸PMMA和在PMMA+有机清漆上，碳酸丙烯酯液滴沉积过的区域利用轮廓仪进行了分析，并与从未接触碳酸丙烯酯的区域进行比较。图6a～9a显示如此获得的表面图像和粗糙度曲线(图6a～9b)。图6a和7b所示表面非常不同，另外，粗糙度曲线的平均距离PV(波峰与波谷之间的距离)在未沉积任何溶剂的裸PMMA上，与沉积了一滴碳酸丙烯酯的裸PMMA之间，从0.10过渡到0.54。这对应于以下事实：在接触过碳酸丙烯酯的裸PMMA上的沟槽比从未接触碳酸丙烯酯的裸PMMA上的沟槽深。然而，在图8a和9a中的表面图像则相近并且，平均距离PV在沉积了一滴PMMA的PMMA+有机清漆区域情况下与从未沉积过任何溶剂的PMMA+有机清漆区域的情况一样。

Claims (20)

1.一种电化学系统，其包含至少一种有机本性基材、至少一种电子导电层和至少一种活性物质，其特征在于，它包括至少一个介于电子导电层和基材之间的有机层，基于硅的氮化物、氧化物或氧氮化物，或基于铝的氮化物、氧化物或氧氮化物或者基于这些化合物至少之二的混合物(混合Si/Al氮化物或氧氮化物)的阻挡层，所述阻挡层被夹在清漆层与电子导电层之间。
2.权利要求1的电化学系统，其特征在于，基材包含PMMA。
3.权利要求1的系统，其特征在于，基材是拉伸PMMA。
4.以上权利要求之一的系统，其特征在于，有机层是聚硅氧烷-基的清漆。
5.权利要求4的系统，其特征在于，有机层的厚度介于0.5μm～10μm，优选1～3μm。
6.以上权利要求之一的系统，其特征在于，电子导电层为金属型或由ITO、SnO2:F、ZnO:Al构成的TCO型或TCO/金属/TCO型的多层的，该金属尤其选自银、金、铂和铜，或是NiCr/金属/NiCr型多层，该金属也尤其选自银、金、铂和铜。
7.前述权利要求的系统，其特征在于，阻挡层的厚度介于50nm～500nm，优选100～300nm。
8.以上权利要求中任何一项的系统，其特征在于，在同一介质中活性层AC包含阳极-着色和阴极-着色电活性材料，1或多种溶剂，任选地1或多种聚合物和任选地1或多种离子盐，该盐必要的话起到电解质的作用。
9.前述权利要求的系统，其特征在于，阳极-着色物质是有机化合物，如吩嗪衍生物，例如，5，10-二氢吩嗪、1，4-苯二胺、联苯胺、金属茂、吩噻嗪和咔唑。
10.权利要求8的系统，其特征在于，阴极-着色物质是有机化合物，如紫萝碱(联吡啶鎓)的衍生物，如甲基紫萝碱四氟硼酸盐、辛基紫萝碱四氟硼酸盐或醌或聚噻吩。
11.权利要求8的系统，其特征在于，溶剂可以是二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、碳酸丙烯酯、碳酸亚乙酯、N-甲基吡咯烷酮、γ-丁内酯、离子液体、乙二醇、醇、酮和腈。
12.权利要求8的系统，其特征在于，聚合物可以是聚醚、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚乙酸酯、聚硅烷、聚硅氧烷和纤维素。
13.权利要求8的系统，其特征在于，离子盐是例如高氯酸锂、三氟甲磺酸盐、三氟甲磺酰亚胺盐、铵盐或离子液体。
14.权利要求8的系统，其特征在于，层AC的厚度介于50μm～500μm，优选150μm～300μm。
15.权利要求1～7中任何一项的系统，其特征在于，活性物质呈电化学活性层的形式，该活性层包含以下化合物至少之一：钨(W)氧化物、铌(Nb)氧化物、锡(Sn)氧化物、铋(Bi)氧化物、钒(V)氧化物、镍(Ni)氧化物、铱(Ir)氧化物、锑(Sb)氧化物或钽(Ta)氧化物，单独地或呈混合物形式，任选地包括附加金属，如钛、钽或铼。
16.权利要求1～7中任何一项的系统，其特征在于，该体系还包括具有电解质功能的层，选自硅的氮化物(Si3N4)、钼氧化物(MoO3)、钽氧化物(Ta2O5)、锑氧化物(Sb2O5)、镍氧化物(NiOx)、锡氧化物(SnO2)、锆氧化物(ZrO2)、铝氧化物(Al2O3)、硅氧化物(SiO2)、铌氧化物(Nb2O5)、铬氧化物(Cr2O3)、钴氧化物(Co3O4)、钛氧化物(TiO2)、锌氧化物(ZnO)，任选地与铝的合金，锡锌氧化物(SnZnOx)，钒氧化物(V2O5)，这些氧化物至少之一，任选地被氢化或氮化，电化学活性材料和具有电解质功能的材料被包括在同一种介质中。
17.一种电致变色玻璃，其特征在于，它包含以上权利要求之一的电化学系统，特别是具有可变光和/或能量透射和/或反射，该透明或部分透明基材或者透明或部分透明基材的至少某些，由塑料构成，优选地装配成多和/或层压玻璃或作为双玻璃。
18.包含权利要求1～16之一的电化学系统的电致变色玻璃，其特征在于，它结合了至少另外一个层，该层适合提供所述玻璃某种附加功能(防晒、低发射、疏水、亲水或防反射功能)。
19.一种制造权利要求1～16之一的电化学器件的方法，其特征在于，电化学系统的各层至少之一采用溅射型真空技术沉积，任选地用磁子或磁强化的溅射，采用热蒸发或电子束蒸发，采用激光烧蚀，采用CVD，任选地采用等离子体强化的或微波-强化的CVD，或者采用大气压压力下的技术沉积，特别地借助溶胶-凝胶合成来沉积各层，尤其是浸涂，喷涂或层流涂布沉积。
20.权利要求17或18任何一项的玻璃作为建筑物玻璃、汽车玻璃、工业或公共运输工具、铁路车辆、舰船和飞机的玻璃的应用，特别是作为窗玻璃、后视镜和其他镜子。
CN2006800429063A 2005-11-16 2006-11-14 塑料基材上的电化学系统 Expired - Fee Related CN101310217B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0553476 2005-11-16
FR0553476A FR2893427B1 (fr) 2005-11-16 2005-11-16 Systeme electrochimique sur plastique
PCT/FR2006/051169 WO2007057605A1 (fr) 2005-11-16 2006-11-14 Systeme electrochimique sur plastique

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101310217A true CN101310217A (zh) 2008-11-19
CN101310217B CN101310217B (zh) 2011-04-20

Family

ID=36808816

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2006800429063A Expired - Fee Related CN101310217B (zh) 2005-11-16 2006-11-14 塑料基材上的电化学系统

Country Status (12)

Country Link
US (1) US7777933B2 (zh)
EP (1) EP1952194B1 (zh)
JP (1) JP2009516226A (zh)
KR (1) KR20080070657A (zh)
CN (1) CN101310217B (zh)
AT (1) ATE474247T1 (zh)
BR (1) BRPI0618600A2 (zh)
CA (1) CA2630566A1 (zh)
DE (1) DE602006015510D1 (zh)
FR (1) FR2893427B1 (zh)
RU (1) RU2420772C2 (zh)
WO (1) WO2007057605A1 (zh)

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102719790A (zh) * 2011-03-29 2012-10-10 海洋王照明科技股份有限公司 磷锑共掺杂锡酸锌薄膜、其制备方法及有机电致发光器件
CN107015411A (zh) * 2010-04-30 2017-08-04 唯景公司 电致变色器件以及制造所述器件的方法和装置
CN108474990A (zh) * 2016-03-07 2018-08-31 力海科技股份有限公司 电致变色装置
CN110573953A (zh) * 2017-04-24 2019-12-13 株式会社Lg化学 透光膜和包括其的电致变色装置
US10852613B2 (en) 2009-03-31 2020-12-01 View, Inc. Counter electrode material for electrochromic devices
US10996533B2 (en) 2010-04-30 2021-05-04 View, Inc. Electrochromic devices
US11187954B2 (en) 2009-03-31 2021-11-30 View, Inc. Electrochromic cathode materials
US11327382B2 (en) 2014-11-26 2022-05-10 View, Inc. Counter electrode for electrochromic devices
US11370699B2 (en) 2009-03-31 2022-06-28 View, Inc. Counter electrode for electrochromic devices
US11409177B2 (en) 2009-03-31 2022-08-09 View, Inc. Counter electrode for electrochromic devices
US11422426B2 (en) 2014-09-05 2022-08-23 View, Inc. Counter electrode for electrochromic devices
US11440838B2 (en) 2009-03-31 2022-09-13 View, Inc. Fabrication of low defectivity electrochromic devices
US11525181B2 (en) 2009-03-31 2022-12-13 View, Inc. Electrochromic devices
US11592722B2 (en) 2010-04-30 2023-02-28 View, Inc. Electrochromic devices
US11891327B2 (en) 2014-05-02 2024-02-06 View, Inc. Fabrication of low defectivity electrochromic devices
US11947232B2 (en) 2009-03-31 2024-04-02 View, Inc. Fabrication of low defectivity electrochromic devices

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2886419B1 (fr) * 2005-05-27 2009-07-31 Saint Gobain Electrode de dispositifs electrochimiques/ electrocommandables
FR2904123B1 (fr) * 2006-07-21 2008-09-12 Saint Gobain Dispositif electrochimique / electrocommandable du type vitrage et a proprietes optiques et/ou energetiques variables.
FR2904704B1 (fr) * 2006-08-04 2008-12-05 Saint Gobain Dispositif electrochimique, et/ou elelctrocommandable du type vitrage et a proprietes optiques et/ou energetiques variables
FR2917848B1 (fr) * 2007-06-25 2009-09-25 Saint Gobain Materiau electroactif renfermant des composes organiques a activites redox respectivement positive et negative, procede et kit de fabrication de ce materiau, dispositif electrocommandable et vitrages utlisant un tel materiau
US9782949B2 (en) 2008-05-30 2017-10-10 Corning Incorporated Glass laminated articles and layered articles
US8514476B2 (en) 2008-06-25 2013-08-20 View, Inc. Multi-pane dynamic window and method for making same
GB0904263D0 (en) * 2009-03-12 2009-04-22 Sericol Ltd Electrolyte composition
US9007674B2 (en) 2011-09-30 2015-04-14 View, Inc. Defect-mitigation layers in electrochromic devices
US11599003B2 (en) 2011-09-30 2023-03-07 View, Inc. Fabrication of electrochromic devices
FR2947428B1 (fr) * 2009-07-03 2012-07-20 Oreal Article cosmetique incluant une structure multicouche electrochromique.
US8323534B2 (en) * 2009-12-18 2012-12-04 E I Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic electrochromic materials
US10303035B2 (en) 2009-12-22 2019-05-28 View, Inc. Self-contained EC IGU
US11314139B2 (en) 2009-12-22 2022-04-26 View, Inc. Self-contained EC IGU
FR2957159A1 (fr) * 2010-03-04 2011-09-09 Saint Gobain Dispositif electrocommandable a proprietes optiques/energetiques variables et a zones preferentielles de coloration, son procede de fabrication et vitrage comprenant un tel dispositif
US8270059B2 (en) 2010-08-05 2012-09-18 Soladigm, Inc. Multi-pane electrochromic windows
US9145615B2 (en) * 2010-09-24 2015-09-29 Yumei Zhai Method and apparatus for the electrochemical reduction of carbon dioxide
US8711465B2 (en) 2010-12-08 2014-04-29 View, Inc. Spacers for insulated glass units
US8164818B2 (en) 2010-11-08 2012-04-24 Soladigm, Inc. Electrochromic window fabrication methods
US9958750B2 (en) 2010-11-08 2018-05-01 View, Inc. Electrochromic window fabrication methods
US10180606B2 (en) 2010-12-08 2019-01-15 View, Inc. Connectors for smart windows
US9442339B2 (en) 2010-12-08 2016-09-13 View, Inc. Spacers and connectors for insulated glass units
US8643933B2 (en) 2011-12-14 2014-02-04 View, Inc. Connectors for smart windows
US9454055B2 (en) 2011-03-16 2016-09-27 View, Inc. Multipurpose controller for multistate windows
US10175549B2 (en) 2011-03-16 2019-01-08 View, Inc. Connectors for smart windows
US10429712B2 (en) 2012-04-20 2019-10-01 View, Inc. Angled bus bar
US11865632B2 (en) 2011-12-12 2024-01-09 View, Inc. Thin-film devices and fabrication
US10802371B2 (en) 2011-12-12 2020-10-13 View, Inc. Thin-film devices and fabrication
WO2017008053A1 (en) * 2015-07-08 2017-01-12 View, Inc. Electrochromic laminates
US10606142B2 (en) 2011-12-12 2020-03-31 View, Inc. Thin-film devices and fabrication
KR102095605B1 (ko) 2011-12-12 2020-04-16 뷰, 인크. 박막 디바이스 및 제조
US20210394489A1 (en) 2011-12-12 2021-12-23 View, Inc. Thin-film devices and fabrication
US10739658B2 (en) 2011-12-12 2020-08-11 View, Inc. Electrochromic laminates
US10295880B2 (en) 2011-12-12 2019-05-21 View, Inc. Narrow pre-deposition laser deletion
US11048137B2 (en) 2011-12-12 2021-06-29 View, Inc. Thin-film devices and fabrication
US11719039B2 (en) 2011-12-14 2023-08-08 View, Inc. Connectors for smart windows
US9341912B2 (en) 2012-03-13 2016-05-17 View, Inc. Multi-zone EC windows
US11635666B2 (en) 2012-03-13 2023-04-25 View, Inc Methods of controlling multi-zone tintable windows
RU2494170C1 (ru) * 2012-04-06 2013-09-27 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Пермский национальный исследовательский политехнический университет" Способ получения износостойкого многослойного покрытия
US11255120B2 (en) 2012-05-25 2022-02-22 View, Inc. Tester and electrical connectors for insulated glass units
US10288971B2 (en) 2012-08-23 2019-05-14 View, Inc. Photonic-powered EC devices
RU2528841C2 (ru) * 2012-09-19 2014-09-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) Полимерное электрохромное устройство
WO2014205014A1 (en) 2013-06-18 2014-12-24 View, Inc. Electrochromic devices on non-rectangular shapes
TWI689771B (zh) * 2014-07-03 2020-04-01 美商唯景公司 雷射圖案化電致變色裝置
US10975612B2 (en) 2014-12-15 2021-04-13 View, Inc. Seals for electrochromic windows
CN107533267A (zh) 2015-03-20 2018-01-02 唯景公司 更快速地切换低缺陷电致变色窗
US10303031B2 (en) * 2015-11-18 2019-05-28 Gentex Corporation Electro-optic gas barrier
KR102010733B1 (ko) * 2016-02-29 2019-08-14 주식회사 엘지화학 전기변색 소자
EP3500891A4 (en) 2016-08-22 2020-03-25 View, Inc. ELECTROCHROME WINDOW WITH ELECTROMAGNETIC SHIELD
US11320713B2 (en) 2017-02-16 2022-05-03 View, Inc. Solar power dynamic glass for heating and cooling buildings
KR102118361B1 (ko) 2017-04-24 2020-06-04 주식회사 엘지화학 전기변색필름 및 이를 포함하는 전기변색소자
EP3713763A1 (en) * 2017-11-20 2020-09-30 Sage Electrochromics, Inc. Non-light-emitting, variable transmission device and a process of fabricating the same
WO2019202556A1 (en) * 2018-04-19 2019-10-24 Gentex Corporation Plastic coatings for improved solvent resistance

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5520851A (en) * 1993-11-12 1996-05-28 Ppg Industries, Inc. Iridium oxide film for electrochromic device
US6136161A (en) * 1993-11-12 2000-10-24 Ppg Industries Ohio, Inc. Fabrication of electrochromic device with plastic substrates
JP3752010B2 (ja) * 1995-07-04 2006-03-08 新日本石油株式会社 調光素子
US5798860A (en) * 1996-01-16 1998-08-25 Ppg Industries, Inc. Iridium oxide film for electrochromic device
CN1198461A (zh) * 1997-01-23 1998-11-11 日本石油株式会社 电色器件
US6924919B2 (en) * 2000-10-17 2005-08-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Polymeric electrochromic devices
JP2003154596A (ja) * 2001-11-22 2003-05-27 Nitto Denko Corp 透明ガスバリア性フィルム、及びそれを用いた透明導電性電極基材、表示素子、太陽電池又は面状発光体
JP2003251733A (ja) * 2002-03-07 2003-09-09 Nitto Denko Corp 透明ガスバリア性フィルム、及びそれを用いた透明導電性電極基材、表示素子、太陽電池又は面状発光体
US6743524B2 (en) * 2002-05-23 2004-06-01 General Electric Company Barrier layer for an article and method of making said barrier layer by expanding thermal plasma

Cited By (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11898233B2 (en) 2009-03-31 2024-02-13 View, Inc. Electrochromic devices
US11525181B2 (en) 2009-03-31 2022-12-13 View, Inc. Electrochromic devices
US11966140B2 (en) 2009-03-31 2024-04-23 View, Inc. Counter electrode for electrochromic devices
US11947232B2 (en) 2009-03-31 2024-04-02 View, Inc. Fabrication of low defectivity electrochromic devices
US10852613B2 (en) 2009-03-31 2020-12-01 View, Inc. Counter electrode material for electrochromic devices
US11370699B2 (en) 2009-03-31 2022-06-28 View, Inc. Counter electrode for electrochromic devices
US11409177B2 (en) 2009-03-31 2022-08-09 View, Inc. Counter electrode for electrochromic devices
US11635665B2 (en) 2009-03-31 2023-04-25 View, Inc. Counter electrode material for electrochromic devices
US11187954B2 (en) 2009-03-31 2021-11-30 View, Inc. Electrochromic cathode materials
US11440838B2 (en) 2009-03-31 2022-09-13 View, Inc. Fabrication of low defectivity electrochromic devices
CN107015411A (zh) * 2010-04-30 2017-08-04 唯景公司 电致变色器件以及制造所述器件的方法和装置
US10996533B2 (en) 2010-04-30 2021-05-04 View, Inc. Electrochromic devices
US11592722B2 (en) 2010-04-30 2023-02-28 View, Inc. Electrochromic devices
CN102719790A (zh) * 2011-03-29 2012-10-10 海洋王照明科技股份有限公司 磷锑共掺杂锡酸锌薄膜、其制备方法及有机电致发光器件
CN102719790B (zh) * 2011-03-29 2015-04-01 海洋王照明科技股份有限公司 磷锑共掺杂锡酸锌薄膜、其制备方法及有机电致发光器件
US11891327B2 (en) 2014-05-02 2024-02-06 View, Inc. Fabrication of low defectivity electrochromic devices
US11422426B2 (en) 2014-09-05 2022-08-23 View, Inc. Counter electrode for electrochromic devices
US11327382B2 (en) 2014-11-26 2022-05-10 View, Inc. Counter electrode for electrochromic devices
US11960188B2 (en) 2014-11-26 2024-04-16 View, Inc. Counter electrode for electrochromic devices
US11560512B2 (en) 2016-03-07 2023-01-24 Leaphigh Inc. Electrochromic device
CN113075829A (zh) * 2016-03-07 2021-07-06 力海科技股份有限公司 电致变色装置
CN108474990B (zh) * 2016-03-07 2021-05-07 力海科技股份有限公司 电致变色装置
US10928699B2 (en) 2016-03-07 2021-02-23 Leaphigh Inc. Electrochromic device
CN108474990A (zh) * 2016-03-07 2018-08-31 力海科技股份有限公司 电致变色装置
US11409178B2 (en) 2017-04-24 2022-08-09 Lg Chem, Ltd. Light-transmitting film and an electrochromic device comprising the same
CN110573953B (zh) * 2017-04-24 2022-03-25 株式会社Lg化学 透光膜和包括其的电致变色装置
CN110573953A (zh) * 2017-04-24 2019-12-13 株式会社Lg化学 透光膜和包括其的电致变色装置

Also Published As

Publication number Publication date
ATE474247T1 (de) 2010-07-15
JP2009516226A (ja) 2009-04-16
CA2630566A1 (fr) 2007-05-24
FR2893427A1 (fr) 2007-05-18
US7777933B2 (en) 2010-08-17
CN101310217B (zh) 2011-04-20
EP1952194B1 (fr) 2010-07-14
RU2420772C2 (ru) 2011-06-10
EP1952194A1 (fr) 2008-08-06
DE602006015510D1 (de) 2010-08-26
WO2007057605A1 (fr) 2007-05-24
RU2008123821A (ru) 2009-12-27
FR2893427B1 (fr) 2008-01-04
KR20080070657A (ko) 2008-07-30
BRPI0618600A2 (pt) 2011-09-06
US20090067031A1 (en) 2009-03-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101310217B (zh) 塑料基材上的电化学系统
US7894120B2 (en) Electrochemical and/or electrocontrollable device, of the glazing type, having variable optical and/or energetic properties
US8274730B2 (en) Glass type electrochemical/electrically controllable device with variable optical and/or energetic characteristic
US7110157B2 (en) Electrically-operated device with variable optical and/or energetic properties
CN101023552A (zh) 非氧化性电解质的电化学系统
CN101133358A (zh) 向具有可变光学和/或能量性能的可电控装置供电的方法
JPH1030181A (ja) 電気化学装置
AU3300500A (en) Electrochemical device, such as an electrically controlled system with variable optical and/or energy properties
CN101218536A (zh) 电化学/可电控装置的电极
CN101981498A (zh) 包括网孔的电致变色设备
CN111694199A (zh) 一种可调反射率的电致变色器件及包含其的电子终端
JP2013200373A (ja) エレクトロクロミック表示装置及びエレクトロクロミック表示装置の製造方法
CN212873159U (zh) 一种可调反射率的电致变色器件及包含其的电子终端
MX2007000873A (es) Sistema electroquimico que tiene un electrolito no oxidado

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20110420

Termination date: 20131114