CN101133358A - 向具有可变光学和/或能量性能的可电控装置供电的方法 - Google Patents

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Abstract

具有可变的光学性能/能量性能,即透过率或反射率的可电控系统,该系统包括至少一个允许活性质点迁移带有叠层(3),特别是电致变色叠层的基底载体(51、52),该叠层包括至被至少一个具有电解质功能的层(EL)分隔开的少两个活性层(EC1、EC),所述叠层位于分别与下电流引线和上电流引线相连接的两个电子导体(2、4)之间,其特征在于,具有电解质功能的层加入至少一个基于金属层和与金属层同样金属的钝化层的混合层(Eref)中。

Description

向具有可变光学和/或能量性能的可电控装置供电的方法
本发明涉及向具有可变光学和/或能量性能的可电控装置供电的方法。更具体本发明的意义在于使用透射操作或反射操作的电致变色系统的装置。
对电致变色系统已进行了充分的研究。这是构筑在如下所谓“五层模型”:TC1/EC1/EL/EC2/TC2的基础上的。TC1和TC2都是电子导电材料,EC1和EC2都是电致变色材料,能够以可逆的方式同时嵌入阳离子和电子,而EL是一种电解质材料,能够同时是电子的绝缘体并且是离子导体。电子导体与外供电源相连接,在两个电子导体之间施加的适当电位差指令该系统的颜色发生变化。在该电位差的作用下,离子从一种电致变色材料中逸出,而通过电解质材料嵌入到另一种电致变色材料中。而电子则从一种电致变色材料中被取出,经由电子导体到达另一种电致变色材料中,外部供电电路用来平衡电荷并保证材料的电中性。
随着此嵌入/逸出而发生的其氧化度的改变,导致其光学性能和/或热性能的变化(比如对于氧化钨来说,蓝色的外观变成无色,对于氧化铱来说,暗黄色的外观变成无色)。
电致变色系统一般是沉积在透明或不透明的有机或无机的载体上的,此时称之为“基底”。在某些情况下,可使用两种基底,每一种都具有一部分电致变色系统,两种基底组合起来得到完整的系统,或者一种基底包括电致变色系统,而另一种用来保护该系统。
可电控系统的转换由复杂的电化学过程构成,此过程被定义为与带电的质点在叠层中的移动有关的电荷传递(带电质点(离子和电子)在几个纳米厚的薄叠层中的电迁移)和质量传递。
在电位差的作用下,电荷在可电控系统内部传递导致与该系统的显色或褪色状态相应的电化学平衡,因此也与由比如达到的光线透过水平(一般表示为%)表征的某些光学性能有关。
目前,可电控系统的制造商开发了一种电源,该电源供给与一个操作点相当的电位差,对于此操作点,一方面得到该系统的光学优化:显色的均匀性、变换速度、对比度等,另一方面获得机械的优化:在多次显色/褪色循环之后保持其操作性能(耐久性)。
当然,这样的系统在整体上是令人满意的,制造商意识到,这样的优化,无论是光学的还是机械的,在时间上都是不持久的。对于与施加在可电控系统接线柱上的电位差相当的给定操作点,都有操作点随时间漂移的问题(不再能得到对于此潜在值的光学性能)。
从原理上讲,很难(几乎不可能)提供具有光学测量传感器(特别是光线透过率百分数方面)的可电控系统,本发明人完全意外地发现,可以改变可电控系统的操作点,使其适应并能够保证随着时间进程的光学性能,而并非总是要进行光学测量。
因此,本发明旨在克服先有技术电源上的缺点,提供一种可电控系统及其供电方法的新概念,而没有随着操作点漂移而导致的各种变化。
为此,具有可变的光学性能/能量性能,即透过率或反射率的可电控系统,该系统包括至少一个带有允许活性质点迁移的叠层,特别是电致变色叠层的基底载体,该叠层包括至被至少一个具有电解质功能的层分隔开的至少两个活性层,所述叠层位于分别与下电流引线和上电流引线(“下”电流引线相当于最靠近基底载体的电流引线,与离所述基底最远的“上”电流引线相对)相连接的两个电子导体之间,其特征在于,具有电解质功能的层加入至少一个基于金属层和与金属层的那些同样的金属的钝化层的混合层。
由于在具有电解质功能的层中并入了混合层,就能够在形成可电控系统的叠层中建立第三电极,即所谓参考电极,用来识别在该系统中的电位分布。
在本发明的一个优选实施模式中,还可任选求助于如下布置中的一种或另一种:
-钝化层含有与金属层的那些同样的金属阳离子,
-钝化层含有与金属层的那些同样的金属氧化物,
-钝化层含有与金属层的那些同样的金属的卤素化物,特别是氯化物,
-钝化层含有与金属层的那些同样的金属的硫酸盐、硝酸盐,
-该金属选自下面的族:在周期表的第IVB列(Ti-Zr-Hf)和第IIB列(Zn-Cd-Hg)之间的所有过渡元素,或者后面这些的混合物,优选自如下的元素:Cu、Ag、Ni、Al、Ti、Mo、W、Cr、Fe、Co,或者后面这些的混合物。
-该混合层的厚度为5~300nm,优选为20~50nm,
-具有电解质功能的层包括至少一层由基本上无机材料构成的层,
-该混合层被加入到基本上无机材料的层当中,
-该混合层从电致变色层中至少一层上缩入,
-该混合层至少部分被至少一层电致变色层覆盖,
-该混合层被加入到基本上无机材料层的一部分体积当中,
-具有电解质功能的层包括至少一层基于选自如下材料的层:氧化钨(WO3)、氧化钽(Ta2O5)、氧化锑(Sb2O5)、氧化镍(NiOx)、氧化锡(SnO2)、氧化锆(ZrO2)、氧化铝(Al2O3)、任选和铝或硼形成合金的氧化硅(SiO2)、氧化铌(Nb2O5)、氧化铬(Cr2O3)、氧化钴(Co3O4)、氧化钛(TiO2)、任选与铝形成合金的氧化锌(ZnO)、任选与铝形成合金的氧化钒(V2O5)、氧化锡锌(SnZnOx)、任选加氢或氮化的这些氧化物中的至少一种,
-除了基本上无机材料的层以外,具有电解质功能的层包括至少另一层基于聚合材料或者基于熔融盐层,
-另一层聚合物类型的层选自聚氧亚烷基,特别是选自聚氧亚乙基或聚亚乙基亚胺,
-另一层聚合物类型的层呈基于凝胶或聚合物的无水液体或含水液体的形式,特别是具有POE:H3PO4型加氢和/或氮化化合物的电解质类型的层,或者具有PEI:H3PO4的加氢和/或氮化化合物的层,或者还含有可成片的聚合物,
-每一个电化学活性层都含有至少一种如下的化合物:钨W、铌Nb、锡Sn、铋Bi、钒V、镍Ni、铱Ir、Sb锑、钽Ta的氧化物,单独的或者是混合物,任选含有如钛、铼、钴的另外的金属,
-电子导体是金属型或TCO(透明导电氧化物)型,由In2O3:Sn(ITO)、SnO2:F、ZnO:Al组成,或者是TCO/金属/TCO型的多层,此金属特别选自银、金、铂、铜,或NiCr/金属/NiCr型多层,此金属还是特别选自银、金、铂、铜。
按照本发明的另一方面,还旨在如上所述的可电控系统的操作的方法。
为此,这是向具有可变透射率或反射率的光学性能/能量性能的可电控系统供电的方法,该系统包括至少一个带有叠层的基底载体,该叠层允许进行活性质点的迁移,具体包括被至少一层具有电解质功能的层分隔开的至少两层活性层的电致变色层,该具有电解质功能层包括至少一层基于金属层和与该金属层相同金属钝化层的混合层,该混合层形成参考电极,所述叠层位于分别与电流引线,即下电流引线和上电流引线(“下”电流引线相当于最靠近基底载体的电流引线,而与离所述基底最远的“上”电流引线相对)相连接的两个电子导体之间,其特征在于
-在第一瞬间t1,在电流引线之间,施加相当于该可电控系统的一个操作点的标为M1的供电模式,此供电模式给出该供电模式的第一测量,
-在此同一瞬间t1,记下标为Vmes1的第二测量,这相当于在电流引线中之一个和参考电极之间的电位差,并记下该可电控系统的至少一个特征量,
-在第二瞬间t2,根据对于该可电控系统所需的特征量的水平,在电流引线之间施加供电模式M2,此供电模式给出该供电模式的第三测量,并在此第二瞬间t2进行标为Vmes2的第四测量,这相当于电流引线中的一个与参考电极之间的电位差,
-将此第四测量Vmes2与第二测量Vmes1进行比较,
-根据Vmes2和Vmes1之间的差值,调节施加在电流引线之间的供电模式,使得电流引线中之一个与参考电极之间的电位差等于在参考表中选择的值。
在本发明的一个优选实施模式中,还可任选求助于如下布置中的一种和/或另一种:
-对于在相当于希望的极端特征量V1min和V1max之间选择的范围V1,重复进行该供电方法的两个第一步,以对于每一个V1值得到相应的Vmes1值,然后制成参考测量表,使特征量与Vmes1的值发生联系,
-在电压供电、电流供电和电荷量供电当中选择施加在电流引线之间的供电模式,
-在参考电极和上电流引线之间进行相当于电位差的第四测量Vmes2或第二测量Vmes1,
-在参考电极和下电流引线之间进行相当于电位差的第四测量Vmes2或第二测量Vmes1,
-在该可电控系统的光学参数比如光线透过率当中选择特征量,
-制成一个表格,对于在下电流引线和参考电极之间测量的不同电位差值,给出特征量的变化情况,
-制成一个表格,对于在上电流引线和参考电极之间测量的不同电位差值,给出特征量的变化情况,
-制成一个表格,对于在上下两个电流引线之间测量的不同电位差值,给出光线透过率的变化情况。
参考附图更详细地叙述本发明:
图1是本发明对象表面2的正面图,
图2是图1中沿着AA的切面图,
图3是图1中沿着BB的切面图,
图4和图5是详细说明加入了参考电极的活性叠层结构的切面图,
图6是表示光线透过率与施加在电流引线的接线柱上电压,以及与在电流引线中之一个和参考电极之间得到的电压水平之间关系的图。
在附图上,某些要素可能以比其实际更大或更小的尺寸显示,为的是更容易理解此图。
由图1、2和3说明的实施例,涉及到电致变色玻璃1。其从座舱外向内相继包括两层玻璃S1、S2,它们都是厚度分别为比如2.1mm、2.1mm的硅-钠-钙透明玻璃(也可以是着色玻璃)。
玻璃S1和S2的尺寸是相同的,其尺寸为150mm×150mm。
在图2和图3上表示的玻璃S1在表面2上包括全固体的电致变色型薄叠层。
玻璃S1与玻璃S2通过厚度0.8mm的聚氨酯(PU)热塑性片材(它可以被聚乙烯醋酸乙烯(EVA)或聚乙烯醇缩丁醛(PVB)代替)f1形成夹层玻璃。
“全固体”电致变色薄叠层包括放置在也称为集电极的两层电子导电材料2和4之间的活性叠层3。集电极2用来和表面2相接触。
集电极2、4和活性叠层3的尺寸和形状可以是基本上相同的,也可以是明显不同的,此时可以理解,集电极2和4的通道将根据结构的形状相适应。另外,特别是基底S1的尺寸明显可大于2、4和3的尺寸。
集电极2和4都是金属类型或由In2O3:Sn(ITO)、SnO2:F、ZnO:Al构成的TCO(透明导电氧化物)类型,或者是TCO/金属/TCO型的多层,这些金属特别选自银、金、铂、铜。它们和可能涉及NiCr/金属/NiCr型的多层,这里的金属也选自银、金、铂、铜。
按照结构形状的不同,集电极可以取消,在此情况下,使电流引线与活性叠层3直接接触。
夹层玻璃1包括了电流引线8、9,它们通过供电给活性系统发出指令。此电流引线就是用于加热夹层玻璃的那种(即金属箔、丝等)。
集电极2的一个优选实施模式包括在表面2上沉积50nm厚的SiOC第一层,上面再沉积上400nm厚的由SnO2:F组成的第二层(两层优选通过CVD方法相继沉积在浮法玻璃上,然后进行切割)。
集电极2的第二种实施模式包括在表面2上沉积由掺杂或未掺杂的(特别是掺杂了铝或硼的)大约20nm厚的基于SiO2的第一层,上面再沉积大约100~600nm厚ITO的第二层构成的双层(优选在真空下,在氧存在下并任选加热,通过活性磁场协助的阴极雾化而沉积的层)。
集电极2的另一个实施模式包括在表面2上沉积大约100~600nm厚的ITO构成的单层(优选在真空下,通过在氧存在下,任选加热和借助于活性磁场进行阴极雾化沉积的一层)。
集电极4是厚度100~500nm的ITO层,也是借助于磁场通过活性阴极雾化在活性叠层上沉积的。
在图2、3、4和5上表示的活性叠层3,按照在图4上表示的第一种实施方案,可按照如下方式进行分解:
-厚度100~300nm的与其他金属形成合金或不形成合金的氧化镍构成的阳极电致变色材料层,
-厚度100nm的由水合氧化钽或水合氧化硅或水合氧化锆或后面这些混合物构成的层,
-厚度200~500nm,优选300~400nm,特别是接近370nm的基于氧化钨的阴极电致变色材料层。
按照在图5中所示的第二个实施方案,活性叠层3可安如下方式分解:
-厚度100~300nm的与其他金属形成合金或不形成合金的氧化镍构成的阳极电致变色材料层,
-厚度100nm的由水合氧化钨构成的层,
-由厚度100nm的水合氧化钽或水合氧化硅或水合氧化锆或者后面这些混合物构成的层,
-厚度200~500nm,优选300~400nm,特别是接近370nm的基于氧化钨的阴极电致变色材料层。
实际上,无论是可电控系统的哪一个实施模式,特别是在图4和图5上详细表示的活性叠层,作为电解质的层都加入了参考电极(在这些图中表示为Eref)。此参考电极是由混合层形成的,在混合层中一层是厚度5~300nm,优选20~50nm的基于金属层的层,一层是包括与金属层的那些同种金属阳离子的钝化层。可从下面选择此金属:包括周期表第IVB列(Ti-Zr-Hf)至第IIB列(Zn-Cd-Hg)的各种过渡元素,或者这些元素的混合物,优选自如下的元素:Cu、Ag、Ni、Al、Ti、Mo、W、Cr、Fe、Co或这些元素的混合物,在图1~图5中表示的实施例中,涉及到由Ni/NiO制造的参考电极。
如在法国专利Fr-2,781,084中所述,活性叠层3可在整个或部分由机械手段或任选脉冲的激光腐蚀而形成的凹槽周边上切开,为的是限制周边的漏电。
另外,在图1、2和3中表示的夹层玻璃都加入了(在图中未显示的)和表面2、3相接触的第一周边密封件,以适合于阻隔外界化学物质的侵蚀。
第二周边密封件与S1的侧面、S2的侧面及表面4相接触,如此产生:阻隔、安装在汽车上的手段、内外之间的密封、美观功能、置入补强元件的手段。
按照另一个实施方案,“全固态”活性叠层3可被其它类型的聚合物型电致变色材料代替。
如此,使用已知的液体沉积技术(喷涂、浸涂、旋涂或者流涂)或者电沉积技术,在覆盖了其电流集电极的基底上,沉积上比如由10~10000nm,优选50~500nm的聚(3,4-亚乙基-二氧噻吩,在一个可供选择的实施方案中,可涉及此聚合物的一种衍生物)制造的也称为活性层的电致变色材料层形成的第一部分,此电流集电极可以是形成任选带有金属丝的电子导体(阳极或阴极)的下导电层或上导电层。无论该聚合物是否构成此活性层,此聚合物都是特别稳定的,特别是对紫外线是稳定的,通过嵌入-逸出锂离子(Li+)或者氢离子(H+)进行工作。
第二部分起着电解质的作用,由厚度50nm~2000μm,优选50nm~1000μm的层构成,通过已知的液体沉积技术(喷涂、浸涂、旋涂或流涂),在第一部分和第三部分之间,被沉积在第一部分上,或者通过注塑置入。此第二部分是基于聚氧亚烷基,特别是基于聚氧亚乙基。可以与基于比如水合氧化钽、氧化锆或氧化硅的无机型电解质层结合在一起。
此沉积在活性电致变色材料层上的第二部分电解质,其自身是由玻璃或类似材料制造的基底支持着,此时在其上面涂有第三部分,第三部分的组成与第一部分是类似的,即此第三部分由涂有电流集电极(导体金属丝、导体金属丝+导电层、仅是导电层)的基底构成,此电流集电极本身被活性层覆盖。
基于此混合电致变色叠层(聚合物/无机材料),建议在无机材料型电解质层中置入如上所述的参考电极。
此实例相当于通过质子转移进行操作的夹层玻璃。该夹层玻璃由4mm厚的硅-钠-钙玻璃形成的第一玻璃基底1构成,然后相继是:
-300nm厚的由SnO2:F构成的第一导电层,
-185nm厚的由水合氧化镍NiOxHy构成的第一阳极电致变色材料层(其可被55nm厚的水合氧化铱层代替),
-电解质,它包括厚度70nm的水合氧化钽第一层、100μm的聚氧亚乙基和磷酸的固溶体POE-H3PO4或者聚亚乙基亚胺和磷酸的固溶体PEI-H3PO4,此电解质与下面的层相结合
-100nm的水合氧化钽层或水合氧化硅层或水合氧化锆层或者它们的混合物,
-350nm的基于氧化钨的第二阴极电致变色材料层,
-300nm的SnO2:F第二层,然后是与第一基底相同的第二玻璃基底。
因此,在此实施例中,就有基于在此类夹层玻璃中经常使用的聚合物的双层电解质,这是“重合的”水合氧化钽层,其导电性要足以不对经由聚合物转移质子造成损害,而且要保护与其直接接触的由阳极电致变色材料形成的对电极,其固有的酸性对该电极是有害的。
可以使用水合的Sb2O5或TaWOx型层代替水合Ta2O5层。
还可以设想一种三层电解质,具有两层水合氧化物层,可以在聚合物层的两侧,或者在阳极电致变色材料层的旁边彼此重叠。
如在前面所述的具有参考电极的可电控结构,允许进行一种创新的操作模式,此模式的基础是系统在瞬间t的操作与其相对于预先确定的知识进行的操作进行的比较。
因此,第一步包括确定数据的基础,即可电控系统知识的模型。
在可电控系统的电流引线之间,加上一个供电模式。在传统上这涉及电压电源或电流电源或电荷量电源。
因此,作为例子,施加上标为V1的第一电压值。对此电压值V1,通过适当的手段记录下该系统的一个特征量。这可涉及光学性能,比如光线透过率的值。
因此,使此电压值V1与光线透过率值发生关系。
与此电压值V1同时,记录下参考电极和分别与下电子导体和上电子导体相连接的每一个电流引线之间的电压。
因此,对于同一个光线透过率值就有3个电压值(电流引线之间的电压值和参考电极与每一个电流引线之间的电压值)。
将这4个数据存储在表中。
然后给予在最小值和最大值之间的电压值一个增量,对于这些电压值中的每一个,构筑一整个可电控系统操作点的特征数据数据库。
实际上所谓的操作期包括将在瞬间t在电流引线接线柱和参考电极上得到的电压值和知识模型的操作值进行比较。
一个操作模型可以如下
-在瞬间t,在电流引线之间,施加上相当于某一水平光线透过率的电压值。在此瞬间t,记录下参考电极和一个电流引线之间的电压值,标为Vmes1。
如果须要对特征量的水平进行改变,比如要改变光线透过率水平,就在电流引线的接线柱上施加上该电压水平。
在此瞬间t2,记录下在参考电极和与用于Vmes1同一个电流引线上的电压值Vmes2。
然后将Vmes1和Vmes2进行比较,根据期差值的不同,重新调节施加在电流引线上的电压值,使得一个电流引线和参考电极之间的电位差等于在参考表中选择的值。
下面给出在两个电流引线之间的电压值(即在V1min和V1max之间变化的V1)和在一个电流引线和参考电极之间测量到的电压值Vmes1。每一个测量值都在0和100之间被归一化,即100相当于V1max,而0相当于V1min。Vmes1的测量值也在0和100之间被Vmes1的极端值归一化。
  TL(%)   V1   Vmes1
  67   100.0   100
  64   45.8   29.4
  64   37.5   17.6
  62   33.3   11.8
  52   20.8   5.9
  44   12.5   2.9
  41   0   0
如在图6中所看到的,如果选择是基于V1值,考虑到使所需TL值进行优化的Vmes1电压值,那么可电控系统的操作就得到改善。
如上所述的可电控系统可以被置入特别具有可变的光线和/或能量透过率和/或反射率的夹层玻璃中,这种夹层玻璃由至少一层基底构成,其中至少部分基底是透明的或者部分透明的,由玻璃或塑料制造,优选组装成多层玻璃和/或夹层玻璃,或者由双层玻璃构成。与此夹层玻璃相结合,还可以有至少另一层适合于具有补充功能的层(吸收目光、低辐射、疏水、亲水、抗反射等)。
这样的夹层玻璃用作建筑物的窗玻璃、汽车窗玻璃、工业车辆或集体运输、铁路、航海、航空运输器的窗玻璃、后视镜、反射镜等。

Claims (30)

1.具有可变的光学性能/能量性能,即透过率或反射率的可电控系统,该系统包括至少一个带有允许活性质点迁移的叠层,特别是电致变色叠层的基底载体,该叠层包括至被至少一个具有电解质功能的层分隔开的至少两个活性层,所述叠层位于分别与下电流引线和上电流引线(“下”电流引线相当于最靠近基底载体的电流引线,与离所述基底最远的“上”电流引线相对)相连接的两个电子导体之间,其特征在于,具有电解质功能的层加入至少一个基于金属层和与金属层的那些同样的金属的钝化层的混合层。
2.按照权利要求1的系统,其特征在于,该钝化层含有与金属层的那些同样的金属的阳离子。
3.按照权利要求1或2中之一的系统,其特征在于,该钝化层含有与金属层的那些同样的金属的氧化物。
4.按照前面各项权利要求中之任何一项的系统,其特征在于,该钝化层含有与金属层的那些相同的金属的卤化物,特别是氯化物。
5.按照前面各项权利要求中之任何一项的系统,其特征在于,该钝化层含有与金属层的那些相同的金属的硫酸盐、硝酸盐。
6.按照前面各项权利要求中之任何一项的系统,其特征在于,该金属选自周期表在第IVB列(Ti-Zr-Hf)和第IIB列(Zn-Cg-Hg)之间的如下各族元素,或者这些元素的混合物,优选自如下的元素:Cu、Ag、Ni、Al、Ti、Mo、W、Cr、Fe、Co或它们的混合物。
7.按照前面各项权利要求中之任何一项的系统,其特征在于,混合层的厚度为5~300nm,优选为20~50nm。
8.按照权利要求1的系统,其特征在于,具有电解质功能的层包括至少一个由基本上无机材料构成的层。
9.按照前面各项权利要求的系统,其特征在于,该混合层加入到由基本上无机材料构成的层的中间。
10.按照前面各项权利要求的系统,其特征在于,该混合层从电致变色层中的至少一个缩入。
11.按照权利要求9的系统,其特征在于,该混合层至少部分被电致变色层中的至少一个覆盖。
12.按照前面各项权利要求中之任何一项的系统,其特征在于,该混合层加入到由基本上无机材料构成的层的部分体积中。
13.按照前面各项权利要求中之任何一项的系统,其特征在于,具有电解质功能的层包括至少一个基于选自下面材料的层:氧化钨(WO3)、氧化钽(Ta2O5)、氧化锑(Sb2O5)、氧化镍(NiOx)、氧化锡(SnO2)、氧化锆(ZrO2)、氧化铝(Al2O3)、任选和铝或硼形成合金的氧化硅(SiO2)、氧化铌(Nb2O5)、氧化铬(Cr2O3)、氧化钴(Co3O4)、氧化钛(TiO2)、任选与铝形成合金的氧化锌(ZnO)、任选与铝形成合金的氧化钒(V2O5)、氧化锡锌(SnZnOx)、任选加氢或氮化的这些氧化物中的至少一种。
14.按照前面各项权利要求中之任何一项的系统,其特征在于,该具有电解质功能的层包括至少一个基于聚合物材料或基于熔融盐的另外的层。
15.按照前面各项权利要求的系统,其特征在于,该聚合物型的另外的层选自聚氧亚烷基,特别是聚氧亚乙基或者聚亚乙基亚胺类。
16.按照前面各项权利要求中之任何一项的系统,其特征在于,该聚合物型的另外的层呈基于凝胶或聚合物的无水液体或含水液体的形式,特别是具有POE:H3PO4型加氢和/或氮化化合物的电解质类型的层,或者具有PEI:H3PO4的加氢和/或氮化化合物的层,或者还含有可成片的聚合物。
17.按照前面各项权利要求中之任何一项的系统,其特征在于,该电化学活性层都含有至少一种如下的化合物:钨W、铌Nb、锡Sn、铋Bi、钒V、镍Ni、铱Ir、Sb锑、钽Ta的氧化物,单独的或者是混合物,任选含有如钛、铼的另外的金属。
18.按照前面各项权利要求中之任何一项的系统,其特征在于,该电子导体是金属型或由In2O3:Sn(ITO)、SnO2:F、ZnO:Al组成的TCO型,或者是TCO/金属/TCO型的多层,此金属特别选自银、金、铂、铜,或NiCr/金属/NiCr型多层,此金属还是特别选自银、金、铂、铜。
19.电致变色夹层玻璃,其特征在于,该夹层玻璃包括按照前面各项权利要求中之一项的可电控系统,特别具有可变的光线和/或能量透过率和/或反射率的系统,该夹层玻璃的基底或至少部分基底是透明的或者部分透明的,由玻璃或塑料制造,优选组装成多层玻璃和/或夹层玻璃,或者由双层玻璃构成。
20.含有按照权利要求1~18中之一项的电化学系统的电致变色夹层玻璃,其特征在于,与所述夹层玻璃相结合,还可以有至少另一层适合于具有补充功能的层(吸收日光、低辐射、疏水、亲水、抗反射等)。
21.按照权利要求1~18中任何一项的具有可变光学/能量性能,即透过率或反射率的电致变色系统的供电方法,该系统包括至少一个带有允许活性质点迁移的叠层,特别是电致变色叠层的基底载体,该叠层包括至被至少一个具有电解质功能的层分隔开的至少两个活性层,该具有电解质功能的层包括至少一个基于金属层和与金属层的那些同样的金属的钝化层的混合层,该混合层形成参考电极,所述叠层位于分别与下电流引线和上电流引线(“下”电流引线相当于最靠近基底载体的电流引线,与离所述基底最远的“上”电流引线相对)相连接的两个电子导体之间,其特征在于,
-在第一瞬间t1,在电流引线之间,施加相当于该可电控系统的一个操作点的标为M1的供电模式,此供电模式给出该供电模式的第一测量,
-在此同一瞬间t1,记下标为Vmes1的第二测量,这相当于在电流引线中之一个和参考电极之间的电位差,并记下该可电控系统的至少一个特征量,
-在第二瞬间t2,根据对于该可电控系统所需的特征量的水平,在电流引线之间施加供电模式M2,此供电模式给出该供电模式的第三测量,并在此第二瞬间t2进行标为Vmes2的第四测量,这相当于电流引线中的一个与参考电极之间的电位差,
-将此第四测量Vmes2与第二测量Vmes1进行比较,
一根据Vmes2和Vmes1之间的差值,调节施加在电流引线之间的供电模式,使得电流引线中之一个与参考电极之间的电位差等于在参考表中选择的值。
22.按照权利要求21的供电方法,其特征在于,对于在相当于希望的极端特征量V1min和V1max之间选择的范围V1,重复进行该供电方法的两个第一步,以对于每一个V1值得到相应的Vmes1值,然后制成参考测量表,使特征量与Vmes1的值发生联系。
23.按照权利要求21或22中之一项的方法,其特征在于,在电压供电、电流供电或电荷量供电当中选择施加在电流引线之间的供电模式。
24.按照权利要求21的方法,其特征在于,在参考电极和上电流引线之间进行相当于电位差的第四测量Vmes2或第二测量Vmes1。
25.按照权利要求21的方法,其特征在于,在参考电极和下电流引线之间进行相当于电位差的第四测量Vmes2或第二测量Vmes1。
26.按照权利要求21~25中之一项的方法,其特征在于,在该可电控系统的光学参数比如光线透过率当中选择特征量。
27.按照权利要求21的方法,其特征在于,制成一个表格,对于在下电流引线和参考电极之间测量的不同电位差值,给出特征量的变化情况。
28.按照权利要求21的方法,其特征在于,制成一个表格,对于在上电流引线和参考电极之间测量的不同电位差值,给出特征量的变化情况。
29.按照权利要求21~27中之一项的方法,其特征在于,制成一个表格,对于分别在上下两个电流引线之间测量的不同电位差值,给出光线透过率的变化情况。
30.按照权利要求19或20中之一项的夹层玻璃作为建筑物的窗玻璃、汽车窗玻璃、工业车辆或集体运输、铁路、航海、航空运输器的窗玻璃、后视镜、反射镜等的应用。
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