CN101307188B

CN101307188B - 一种直接混纺黄染料的制备工艺

Info

Publication number: CN101307188B
Application number: CN2008101071032A
Authority: CN
Inventors: 张正富; 诸金法; 仲连兴
Original assignee: WUJIANG MEIYAN SANYOU DYESTUFF CHEMICAL CO Ltd
Current assignee: Inner Mongolia Meilijian Technology Chemical Co ltd
Priority date: 2008-07-09
Filing date: 2008-07-09
Publication date: 2010-12-01
Anticipated expiration: 2028-07-09
Also published as: CN101307188A

Abstract

本发明涉及一种直接混纺黄染料的制备工艺，由重氮化反应、偶合反应、第一次缩合反应、第二次缩合反应、第三次缩合反应以及后处理步骤组成。该工艺相比现有技术，革除了二步提纯工序，可减排废水40％、节能20％，排放的废水中有机物的总量降低50％左右，生产效率提高20％，属于绿色环保型染料制备工艺。

Description

一种直接混纺黄染料的制备工艺

技术领域

本发明涉及一种直接混纺黄染料的制备工艺，特别是一种直接混纺黄染料D-3RNL的制备工艺。

背景技术

直接混纺黄染料D-3RNL是支撑涤/棉、涤/粘混纺纤维“一步一浴法”染色工艺的新型染料，由其支撑的涤/棉、涤/粘混纺纤维“一步一浴法”染色工艺，可以大大减少印染废水排放量，节约能耗、节省工时，具有工艺简便、安全、省钱、实效等优势。另外，它还是直接混纺染料三元色之一，既可以单色染色又可以与其他直接混纺染料拼混染色，应用面广，使用量大。

直接混纺黄染料D-3RNL的结构式如下：

现有技术中，直接混纺黄染料D-3RNL的制备工艺主要包括如下步骤：

(1)重氮化反应：将2-萘胺-4，8-二磺酸盐，在盐酸和亚硝酸钠的作用下，生成重氮盐；

(2)、偶合反应：上述的重氮盐与2-甲氧基-5-甲基苯胺盐酸盐发生偶合反应生成单偶氮化合物，其中2-甲氧基-5-甲基苯胺的加入量为稍过量；

(3)、第一次提纯工序：将单偶氮化合物升温、盐析、酸化至pH 3左右、过滤，保留滤饼，通过该工序可除去未反应的2-甲氧基-5-甲基苯胺异构物，达到提纯目的；

(4)、第一次缩合反应：所述的滤饼用水和碱溶液进行溶解，与三聚氯氰冰水悬液，于0～5℃，pH3～3.5进行第一次缩合反应制得一次缩合产物；

(5)、第二次缩合反应，将一次缩合产物与D.S.D酸溶液，在35～40℃、pH 6～6.5进行第二次缩合反应；

(6)、第二次提纯：盐析过滤，将杂质和副染料除去，保留滤饼，即为二次缩合产物；

(7)、第三次缩合反应：由步骤(6)得滤饼用水和碱溶解，加入对氨基苯磺酸钠，于95℃进行第三次缩合反应到终点；

(8)、第三次提纯：盐析、过滤得成品。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种直接混纺黄染料的制备工艺，该工艺只需一次提纯工序，且该工艺生产效率高。

为解决以上技术问题，本发明采用的技术方案是：

一种直接混纺黄染料的制备工艺，所述的直接混纺黄染料的结构式为：

其特征在于：该工艺由如下步骤组成：

(1)、重氮化反应：2-萘胺-4，8-二磺酸盐发生重氮化反应生成重氮盐；

(2)、偶合反应：由(1)制得的重氮盐与2-甲氧基-5-甲基苯胺盐酸盐发生偶合反应生成单偶氮化合物，其中，2-甲氧基-5-甲基苯胺盐酸盐与2-萘胺-4，8-二磺酸盐的摩尔比为0.94～0.96；

(3)、第一次缩合反应：由步骤(2)所得单偶氮化合物与三聚氯氰悬液混合后，在0～5℃、pH 4～4.5、反应1.8～2.5小时制得一次缩合产物溶液，其中，三聚氯氰与2-萘胺-4，8-二磺酸盐的摩尔比0.95～1.0。

(4)、第二次缩合反应：由步骤(3)所得的一次缩合产物溶液与4.4′二氨基-2，2′-二磺酸-二苯乙烯溶液混合后，在pH 6.6～6.8、温度41～45℃下保温反应3～5小时，制得二次缩合产物溶液，其中4.4′二氨基-2，2′-二磺酸-二苯乙烯与所述的2-萘胺-4，8-二磺酸盐的摩尔比为0.94～0.96；

(5)、第三次缩合反应：直接向步骤(4)所得的二次缩合产物溶液中加入对氨基苯磺酸钠，在96～102℃、pH 7～7.5下回流反应5～7小时得三次缩合产物溶液，其中对氨基苯磺酸钠与2-萘胺-4，8-二磺酸盐的摩尔比为0.9～0.95；

(6)、后处理：所述的三次缩合产物溶液通过盐析、过滤得所述的直接混纺黄染料。

本发明的进一步方案是：步骤(2)中，将2-甲氧基-5-甲苯胺与等物质的量的盐酸混合、加热溶解得所述的2-甲氧基-5-甲基苯胺盐酸盐的溶液，冷却该溶液至20～25℃后，加入到所述的重氮盐中，加入醋酸钠调节溶液pH 4～5，在20～25℃下保温反应4～6小时制得所述的单偶氮化合物。

步骤(3)中，将所述单偶氮化合物溶解在液碱中得pH 7～7.5单偶氮化合物溶液，将三聚氯氰用冰水打浆30分钟以上制成悬浮体，然后将所述单偶氮化合物溶液慢慢加入到所述悬浮体中制得反应液，用纯碱调节反应液pH4～5，使反应在0～5℃，反应2～2.2小时得所述的一次缩合产物溶液。

由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：

本发明在制备直接混纺黄染料的传统工艺的基础上，对各步反应的条件进行优化，特别是对反应原料之间的配比进行了改进、革除原有工艺中间步骤的二次提纯工序，据初步计算，由于减少了二次提纯工序，与现有技术相比，可减排废水40％、节能20％，排放的废水中有机物的总量降低50％左右，而与此同时，本发明的生产效率不仅没有降低，反而比传统工艺收率提高20％左右。

具体实施方式

下面对本发明的具体实施方式进行说明：

按照本发明的直接混纺黄染料的制备工艺由如下步骤组成：

(1)、重氮化反应

将0.1mol 2-氨-4，8-萘二磺酸与水和0.15mol的盐酸混和成悬浮体加入冰，于5～8℃，约1.5小时内加入0.1mol的30％亚硝酸钠溶液，进行重氮化反应得重氮盐。

(2)、偶合反应

将0.95mol的2-甲氧基-5-甲苯胺与0.95mol的盐酸混和加热到75℃，使其全溶得2-甲氧基-5-甲苯胺盐酸盐溶液，将溶液冷却至20～25℃后，将其加入到重氮盐中制成混合液，用醋酸钠中和混合溶液到pH 4～5，在20～25℃反应5小时生成单偶氮化合物。

(3)、第一次缩合反应

将单偶氮化合物直接用液碱溶解形成pH7～7.5的单偶氮化合物溶液；同时，将1.00mol的三聚氯氰用冰水打浆30分钟成悬浮体，将上述溶液慢慢加入到三聚氯氰悬浮体中，0～5℃，用15％纯碱水溶液调节pH4～4.5，反应2小时得一次缩合产物溶液。

(4)、第二次缩合反应

将0.95mol的4.4′二氨基-2，2′-二磺酸-二苯乙烯用水和纯碱溶解，于41℃加入上述一次缩合产物溶液中，不断用15％纯碱水溶液调节pH 6.6～6.8，于43～45℃保温4小时得二次缩合产物溶液。

(5)、第三次缩合反应

向上述的二次缩合产物溶液中加入0.90mol对氨基苯磺酸钠，在96～102℃、pH7～7.5，回流6小时制得三次缩合产物溶液。

(6)、后处理

将三次缩合产物溶液冷却至75℃，按体积18％盐析，搅拌30分钟压滤。滤饼烘干、拼混为成品即为直接混纺黄染料：标化后得：100％强度205克，色光与标准品近似。

为了将本发明与传统的工艺进行比较，进行了对比实验，对比实验如下：

(A)、重氮化反应：将0.1mol 2-氨-4，8-萘二磺酸与水和0.15mol的盐酸混和成悬浮体加入冰，于5～8℃，约1.5小时内加入0.1mol的30％亚硝酸钠溶液，进行重氮化反应。

(B)、偶合反应：将0.1mol的2-甲氧基-5-甲基苯胺与0.1mol的盐酸混和加热至75℃，使其全溶透明，然后冷却至20～25℃。将上述溶液加入到已经重氮完毕的C酸重氮盐中于25℃进行偶合反应。用纯碱水中和到PH4.5～5，反应5小时，生成单偶氮化合物。

(C)、第一次提纯：单偶氮化合物升温至50℃，用氯化钠析出过滤。滤饼抽干，除去过量的“2-甲氧基-5-甲基苯胺”等杂质，达到净化目的。

(D)、第一次缩合反应：将第一次提纯的滤饼用水和纯碱溶解成液体，1.05mol的三聚氯氰用冰水打浆30分钟成悬浮体，将上述溶液慢慢加入到三聚氯氰悬浮体中，0～5℃，并用15％的纯碱水溶液调节PH4～4.5，反应2小时。

(E)、第二次缩合反应：将0.8mol的4，4’-二氨基-2，2’-二磺酸-二苯乙烯用水和纯碱溶解成液体，于40℃加入(D)中，不断用15％纯碱水溶液调节PH6.5～6.8，并于40～45℃保温4小时，反应结束。

(F)、第二次提纯：盐析、过滤，滤去杂质，进行提纯。

(G)、第三次缩合反应：滤饼用水和纯碱溶解，加入0.8mol对氨基苯磺酸钠，于96～102℃回流6小时。

(H)、第三次提纯：冷却至75℃，按体积18％盐析，搅拌30分钟过滤。滤饼烘干、拼混为成品：标化后，得：100％强度170.4克。

通过将本发明实施例与对比实验进行比较可初步判断：本发明与传统工艺相比省却了两步提纯步骤，但是收率不仅没有下降，反而提高了20％左右。同时由于革除了二次过滤工序，初步计算，可减排废水40％，节能20％，废水中有机物总量降低50％。

Claims

1.一种直接混纺黄染料的制备工艺，所述的直接混纺黄染料具有如下结构式：

其特征在于：该制备工艺由如下步骤组成：

(3)、第一次缩合反应：由步骤(2)所得单偶氮化合物与三聚氯氰悬液混合后，在0～5℃、pH 4～4.5、反应1.8～2.5小时制得一次缩合产物溶液，其中，所述的三聚氯氰与所述的2-萘胺-4，8-二磺酸盐的摩尔比0.95～1.0；

(4)、第二次缩合反应：由步骤(3)所得的一次缩合产物溶液与4.4′二氨基-2，2′-二磺酸-二苯乙烯溶液混合后，在pH 6.6～6.8、温度41～45℃下保温反应3～5小时，制得二次缩合产物溶液，其中4.4′二氨基-2，2′-二磺酸-二苯乙烯与2-萘胺-4，8-二磺酸盐的摩尔比为0.94～0.96；

2.根据权利要求1所述的一种直接混纺黄染料的制备工艺，其特征在于：

步骤(2)中，将2-甲氧基-5-甲苯胺与等物质的量的盐酸混合、加热溶解得所述的2-甲氧基-5-甲基苯胺盐酸盐的溶液，冷却该溶液至20～25℃后，加入到所述的重氮盐中，加入醋酸钠调节溶液pH 4～5，在20～25℃下保温反应4～6小时制得所述的单偶氮化合物。

3.根据权利要求1所述的一种直接混纺黄染料的制备工艺，其特征在于：步骤(3)中，将所述单偶氮化合物溶解在液碱中得pH 7～7.5单偶氮化合物溶液，将三聚氯氰用冰水打浆30分钟以上制成悬浮体，然后将所述单偶氮化合物溶液慢慢加入到所述悬浮体中制得反应液，纯碱调节反应液pH 4～4.5，使反应在0～5℃下，反应2～2.2小时得所述的一次缩合产物溶液。