CN101282833B - 控制氧透过性的袋 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种柔韧性、耐磨性、耐热性以及热封性出色的控制氧透过性的袋，其特征在于，使由以聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯或者聚乳酸的任意一种为主要成分的聚酯纤维构成的无纺布与弗雷泽透气度为0.05～2cc/cm2秒的多孔薄膜接合一体化而成，末端部已被热封。

Description

控制氧透过性的袋
技术领域
本发明涉及一种柔软且热封性出色的控制氧透过性的袋。 
背景技术
用袋状物包装新鲜度保持剂等与氧反应的成分(以下称为氧反应成分)而成的制品(以下称为氧反应成分包装物)被广泛推广使用到普通消费者。另外，还在进行通过选择氧反应成分使有气味的成分分解或者使其发生放热反应从而用于疾病治疗等中等的研究。在此，包装氧反应成分的袋状物的设计由包装物的制品性能和寿命决定，并受其重大影响，特别是袋状物的氧透过性的原材料本身的氧的透过特性和袋状物末端的密封状态成为支配要素。 
从这样的原因出发，作为在氧反应成分包装物中使用的袋状物，大多使用薄膜。但是，如果想要使袋状物末端的密封状态成为没有缺陷的牢固的状态，则不得不使用厚薄膜，不仅采用的薄膜自身的氧透过性能的范围受到限制，而且缺乏手感·柔韧性，在接触人体使用的情况下，会带来强的不舒服感觉。 
因此，已知通过在薄膜上层叠无纺布，防止薄膜特有的贴上的触感、硬邦邦的手感等，使其具有布的触感，同时使包材层难以裂开(例如参照专利文献1)。 
但是，包装袋中使用的无纺布的设计存在如下问题，即：如果重视包装袋的难以裂开和起绒防止，则变硬，发硬的感觉增加，另一方面，如果重视具有纤维触感从而使其持有柔韧性，则起绒或形态保持性变差。 
此时，如果将聚乙烯等熔点低的高分子材料作为无纺布，则变成柔软的手感，无纺布自身的低温密封性也变好，但无纺布的耐热性或强度不够，所以层叠薄膜和无纺布时的温度或加工速度受到限制。 
另外，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)为再循环性出色的材料，被广泛用作瓶(bottle)材料等，但通常手感硬，规格用途受到限制。另外，还存在热封性差的问题。另外，尼龙6有柔软的手感，但容易变成黄色，在面向普通消费者的用途中，其商品价值显著减少，进而容易在燃烧气体中含有有害成分。 
如上所述，目前尚未得到柔软、手感出色且控制氧透过性的袋状物。 
专利文献1：特开2000-42021号公报 
发明内容
本发明是以以往技术的课题为背景提出的，本发明提出了柔软、手感出色且控制氧透过性的袋状物。 
本发明人等为了解决所述课题，进行了潜心研究，结果发现，通过使用构成包材表层的无纺布的纤维被低模量化的柔软的聚酯，可以改良柔韧性和耐久性以及热封性，以至完成本发明。 
即，本发明提供(1)一种控制氧透过性的袋，其特征在于，由(Frazier)弗雷泽透气度为0.05～1.5cc/cm2·sec的层叠体构成，且末端部已被热封，所述层叠体是由以聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯或者聚乳酸的任意一种为主要成分的聚酯纤维构成的无纺布与多孔薄膜接合一体化而成的；(2)根据(1)所述的控制氧透过性的袋，其特征在于，所述聚酯纤维含有结晶性聚酯成分和非晶性聚酯成分，所述聚酯纤维为在所述结晶性聚酯成分中含有0.5～50重量％玻璃化转变温度为20℃以上的非晶性聚酯成分的树脂组成；(3)根据(2)所述的控制氧透过性的袋，其特征在于，结晶性聚酯成分为聚对苯二甲酸丁二醇酯，非晶性聚酯成分由含有环己烷二甲基、丁二醇、新戊二醇的任意一种作为成分的共聚合聚酯构成；(4)根据(1)～(3)中任意一项所述的控制氧透过性的袋，其特征在于，所述多孔薄膜含有20～60重量％碳酸钙粒子，表观开孔率为20～95％；(5)根据(1)～(3)中任意一项所述的控制氧透过性的袋，其特征在于，所述多孔薄膜由内含聚乙烯的具有弹性的共聚合聚烯烃构成，每1cm存在0.2～3个表观直径为0.5mm以下的孔。 
本发明的控制氧透过性的袋柔软、手感出色、起绒少且可以以高精度控制氧透过性，另外，特别在接触人体的用途中具有不会给使用者带来不舒服感觉的优点。 
具体实施方式
以下详细说明本发明。 
本发明的控制氧透过性的袋优选由弗雷泽透气度为0.05～1.5cc/cm2 的层叠体构成，且末端部已被热封，所述层叠体是由以聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯或者聚乳酸的任意一种为主要成分的聚酯纤维构成的无纺布与多孔薄膜接合一体化而成的。弗雷泽透气度特别优选为0.2～1.0cc/cm2秒。 
弗雷泽透气度在所述范围的层叠体被用作含有氧反应成分的袋状物的情况下，发挥的效果和制品寿命的平衡出色，主要利用薄膜的设计控制。但是，在该已限定的透气度的范围内，外部刺激等引起产生的缺陷会使透气度极大地变动，在该薄膜单体中，来自外部的接触引起的损伤会使氧透过性极大地变动，进而触感差，接触人体的情况下引起不舒服感觉。 
因此，本发明人等发现，通过将以聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯或者聚乳酸的任意一种为主要成分的聚酯纤维构成的无纺布作为表皮材料或者增强材料，则不会破坏袋的手感，进而对应薄膜的特性适当地设定密封袋时的温度成为可能，所以可以牢固地热封薄膜，此外，在热封部，无纺布自身薄膜化，成为保护·增强材料，结果，可以以高精度控制氧透过性。 
如上所述，在本发明的袋中使用的层叠体的弗雷泽透气度可以利用薄膜的设计控制，但即使在无纺布表面实施印刷也可以控制，在本发明的袋中使用的无纺布是以聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯或者聚乳酸的任意一种为主要成分的，所以印刷性出色，由此氧透过性控制也变得容易。 
在使用本发明的由聚酯纤维构成的无纺布而成的控制氧透过性的袋中，该无纺布是以聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯或者聚乳酸的任意一种为主要成分的聚酯纤维，优选由在结晶性聚酯成分中含有0.5～50重量％玻璃化转变温度为20℃以上的非晶性聚酯成分的树脂组成构成。 
本发明人等发现并以其为基础，即：通过含有非晶性聚酯成分，不仅 防止起绒等，而且在密封部，变成密封性更高的薄膜状物，可以利用热封(热压接)来弥补受到的氧透过性薄膜的损伤。 
即使是没有进行共聚合的均聚物，通过适当地设定纤维的制造条件，也可以保证柔韧性等要求特性。从耐久性等观点出发，优选单纤维的纤度为0.5～5dtex的连续纤维被开纤之后，点纹压接，被热压接压碎的部分实际上彼此独立，以热压接部的形成面积率5～60％被接合一体化的无纺布。 
在本发明中所述的结晶性聚酯是通过利用差示扫描量热计(DSC)的测定，显示出来源于结晶化的反应峰或/及来源于结晶熔解的吸热峰的聚酯，例如可以是酸成分为对苯二甲酸、二醇成分为乙二醇或1，4-丁二醇之类的聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯，或者也可以为酸成分由对苯二甲酸与其他酸成分构成的共聚物，或二醇成分由乙二醇与其他乙二醇成分构成的共聚物。 
更具体而言，作为所述其他酸成分，例如可以例示间苯二甲酸、二苯醚-4，4’-二羧酸、萘-1，4-二羧酸、萘-2，6-二羧酸等芳香族二羧酸，草酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、十一碳烷二羧酸等脂肪族二羧酸，六氢化对苯二甲酸等脂环族二羧酸等，但不被这些所限定。另一方面，作为所述其他二醇成分，例如可以例示丙二醇、新戊二醇等脂肪族二醇，环己烷二甲醇等脂环族二醇，双酚A等芳香族二羟基化合物等，但不被这些所限定。作为本发明中优选的结晶性聚酯，为酸成分由芳香族的二羧酸构成、二醇成分由直链的二醇构成的聚酯，例如可以例示聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等。在本发明中最优选的结晶性聚酯特别优选可以赋予柔韧性和成型性而且还可以保持耐热性的聚对苯二甲酸丁二醇酯。 
在本发明中所述的非晶性聚酯是指通过利用DSC的测定而明确的不具有结晶化或结晶熔解峰的树脂。另外，非晶性的聚酯的玻璃化转变温度(Tg)是利用DSC，以升温速度20℃/min升温时的潜热的转移点求得的值，在本发明中，为20℃以上。如果不到20℃，则耐热性差，不优选。即，为了提高耐热性和耐冲击性，必需是虽为非晶性但Tg高的聚酯。作为这样的非晶性聚酯，二羧酸优选芳香族二羧酸，例如可以例示对苯二甲酸、2，6萘二羧酸等。但是，在所述Tg可以保持20℃以上的范围内，除 了主要成分的芳香族二羧酸以外，还可以含有草酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、十一碳烷二羧酸等脂肪族二羧酸，六氢化对苯二甲酸等脂环族二羧酸的1种或2种以上。另外，作为二羟基化合物成分，优选脂肪族二醇，例如可以举出乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、六亚甲基二醇等，作为芳香族二羟基化合物，可以举出双酚、1，3-双(2-羟基乙氧基)苯、1，4-(羟基乙氧基)苯等，它们可以单独或组合使用2种以上。作为在本发明中特别优选的非晶性聚酯成分，有将作为酸成分的对苯二甲酸、作为二醇成分的乙二醇(或1，4-丁二醇)50～85摩尔％、新戊二醇(或1，4-环己烷二甲醇)15～50摩尔％的共聚合而成的聚酯。通过成为这样的组成，可以保持非晶性且使Tg在70℃以上。 
在本发明中，从互溶性的点出发，基础树脂为聚酯，所以非晶性聚合物大多优选为聚酯。 
用作在本发明中公开的控制氧透过性的袋的增强材料等的无纺布的优选方式之一为由在所述结晶性聚酯成分中含有0.5～50重量％Tg为30℃以上非晶性聚酯成分的树脂组成构成的纤维来构成。如果非晶性聚酯成分不到0.5重量％，则纤维的耐冲击性降低，有磨耗等引起的起绒变多的趋势。另外，热封性也有降低的趋势。如果非晶性聚酯成分超过50重量％，则热收缩变大，加热引起的形态稳定性降低，故不优选。本发明的优选非晶性聚酯成分的含有率优选为2～20重量％，更优选为5～15重量％。 
结晶性聚酯与非晶性聚酯可以混合树脂的同时进行干燥，向纺丝机供给，也可以干燥已颗粒化的结晶性聚酯再向纺丝机供给。另外，也可以分别向两种挤塑机供给，再进行熔融混合。 
构成在本发明中公开的控制氧透过性的袋的构成材料中使用的无纺布的纤维是纤度为0.5～5dtex的纤维。优选单纤维的初始拉伸阻力度(IS)为5～20cN/dtex。 
本发明中的单纤维纤度优选为0.5dtex～5dtex。如果纤度不到0.4dtex，则无纺布的张力弹性消失，变得难以保持袋形态，有时发生变形，故不优选。在纤度超过6dtex的情况下，手感变硬，有时袋出现发硬感，故不优选。本发明中的优选单纤维的纤度为0.5dtex～4dtex，更优选为1dtex～3dtex。 
为了维持柔软性和耐磨性以及形态保持性，本发明中的优选单纤维的IS优选为5～20cN/dtex。如果IS不到5cN/dtex，则有时耐磨性和形态保持性变差。如果超过20cN/dtex，则刚直性增加，有时缺乏柔软性。本发明的更优选IS的范围为6～15cN/dtex，进而优选8～12cN/dtex。 
本发明的无纺布的纤维为单纤维的情况下，无纺布强力或耐磨性容易变低，所以未必不优选，但可以优选使用在水刺法(spunlace)无纺布或纺粘型(spunbond)无纺布中复合单纤维网，进行水刺法加工而成的无纺布。作为在本发明中优选使用的无纺布，可以例示纺粘型无纺布、丝束(tow)开纤无纺布、连续纤维构成的熔喷无纺布等，特别优选纺粘型无纺布。 
在本发明中使用的无纺布，特别优选点纹压接、被热压接压碎的部分彼此独立，以热压接部的形成面积率5～40％接合一体化的无纺布。 
纤维没有被充分地开纤的情况下，无纺布的斑变得显著，袋的手感均质性变差，故不优选。 
在本发明中，袋的构成材料中使用的无纺布在纤维被开纤之后，用点纹压接，优选被热压接压碎的部分彼此独立，以热压接部的形成面积率5～40％接合一体化。在利用针轧法(Needle Punch)进行机械混杂处理的无纺布形态形成中，纤维的损伤变大，引起无纺布强力的降低，有时成为袋使用时的破裂的原因，优选实施后加工，实施填塞物等的处理。 
热压接通过用点纹压接，使利用热压接压碎的部分彼此独立，来保持无纺布整体的厚度，自由的变形变得容易，能够维持柔软性是必要条件。如果被热压接压碎的部分连续，则面的自由的屈曲被控制，所以无纺布整体的柔韧性降低，在袋使用时出现硬邦邦的感觉，故不优选。另外，为了保持一体化的形态，保证耐磨性，压接面积必需为5％以上，如果压接面积超过40％，则有时柔软性降低，故不优选。本发明中使用的无纺布的压接面积优选为8～30％，更优选为10～27％。对独立的点纹的形态没有特别限定，可以优选例示细线纹、水珠纹、椭圆纹、织眼纹、十字纹等。特别优选使织眼纹的织眼浮起的形状等。对独立的被热压接压碎的部分的面积没有特别限定，优选为2mm2以下，更优选为1mm2以下。其中，纤度大的情况下，如果不到0.1mm2，则有时形态保持性变得不充分，如果 纤度为4dtex以上，则更优选为0.1～1mm2。 
这样，通过利用热压接的一体化，成为保持利用表面的平滑性和压缩填充的无纺布的形态，纤维的组成引起的耐久性的提高和力学特性的协同效果、柔软且耐磨性良好，而且还具有出色的热封性的无纺布，接着，被层叠加工的无纺布被插入反应体进行热成型之后被包装(pack)，在使用前除去包装，柔软且发挥耐久性和形态保持性出色的控制氧透过性的功能成为可能。 
对构成作为本发明的构成材料的无纺布的纤维截面没有特别限定，优选使用圆截面纤维。在异型截面中，纤维形成时纤维强力变得比圆截面低，但可以通过适当化制造条件来使用。 
作为成为本发明的构成材料的无纺布的纤维的力学特性，对强度及伸度没有特别限定，但如果单丝强度过于低，则有时无纺布强度也变弱，耐磨性也降低。优选为3cN/dtex以上，更优选为3.4cN/dtex以上。如果伸度过高，则无纺布的尺寸稳定性有时降低，如果过低，则耐磨性有时降低，所以优选为25～150％，更优选为30～120％。 
对成为本发明的袋的构成材料的无纺布的单位面积质量没有特别限定，如果单位面积质量过低，则有时失去反应体的覆盖功能，或者在与薄膜的贴合中使用的粘合剂渗出，如果过大，则硬邦邦感变得显著，所以最好选择适当的范围。在本发明中适用的情况下，优选为10～50g/m2，更优选为15～40g/m2，特别优选为单位面积质量20～40g/m2的无纺布。 
在本发明中，对无纺布的厚度没有特别限定，在本发明的袋中适用的情况下，可以覆盖反应体的厚度优选为0.1～0.5mm，更优选为0.2～0.4mm。 
在本发明中，对无纺布的力学特性没有特别限定，在本发明中适用的情况下，每单位面积质量的强度如果过低，则有时成为破裂的原因，没有破裂的每单位面积质量的强度优选为0.5N/5cm/(g/m2)以上，更优选为1.0N/5cm/(g/m2)以上。伸度如果过大，则有时成型体在加工工序中的伸展引起问题或破坏成型体的形态保持性，能够保持形态的伸度优选为40％以下，更优选为30％以下。撕裂强力特别是作为可以防止吊挂引起的破裂的每单位面积质量的撕裂强力，优选为0.15N/5cm/(g/m2)以上，更 优选为0.2N/5cm/(g/m2)以上。作为柔软性的特性测量的硬挺度优选为70mm以下，更优选为60cm以下。 
在本发明中，对作为袋的构成材料的无纺布的热特性没有特别限定，180℃下的干热收缩率作为加工工序及经得住用作袋包材的收缩率，优选为5％以下，更优选为3％以下。特别优选为1.5％以下。 
对在本发明的构成材料中使用的无纺布的透气性，没有特别限定，优选为20～250cc/cm2/秒，更优选为30～100cc/cm2/秒。 
以下显示本发明无纺布的制法的一例。 
混合干燥作为结晶性聚酯的例如特性粘度为0.93的聚对苯二甲酸丁二醇酯90份、作为非晶性聚酯的例如Tg79℃、特性粘度为0.72的作为二醇成分的新戊二醇成分和乙二醇成分与作为酸成分的对苯二甲酸成分的共聚合聚酯10份。向纺丝机供给已干燥的混合聚酯，利用常规方法，例如在260℃的纺丝温度下，从小孔径Φ0.23mm的喷嘴，以喷出量0.9g/分孔纺出。例如作成纺粘型无纺布的情况下，对于纺出的线条，一边冷却一边利用喷射器，以4500m/分的速度牵引，在下方的以100m/分移动的牵引网上开纤抖落，形成使其均质地开纤的单位面积质量50g/m2的纤维网。纤维网中的单纤维的纤度为2dtex、IS35cN/dtex。对于纤维网而言，接着，利用成为织眼纹的压接面积20％的压纹辊，以215℃、线压80kN/m，进行压纹加工，卷绕，得到作为长纤维无纺布的纺粘型无纺布。得到的纺粘型无纺布的单位面积质量为50g/m2，厚度为0.3mm，抗拉强度为纵70N/5cm，横60N/5cm，抗拉伸度为纵26％，横为38％，撕裂强力为纵16N，横14N，干热收缩率为纵3％，横1％。 
接着，纺粘型无纺布层叠具有透气性的热塑性树脂薄膜，成为袋用表皮材料。 
作为在本发明中使用的多孔薄膜，可以使用LDPE(低密度聚乙烯)、LLDPE(直链状低密度聚乙烯)、HDPE(高密度聚乙烯)或芳环烯金属衍生物催化剂PE等各种聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃系，EVA及乙烯、丙烯、丁烯、辛烯等聚烯烃共聚合系，聚酰胺系，聚酯系等薄膜，也可以为具有渗潮性的微多孔薄膜。从柔韧性、密封性、价格的点出发，优选聚乙烯或其共聚合系烯烃薄膜。另外，与无纺布的相容性或包材周边的密封性的点 出发，也可以组合2～3层薄膜。 
在本发明中使用的袋的表皮材料可以通过热封、叠层(frame-laminae)或使用热熔粘合剂等进行层叠得到，层叠可以为全面接合，也可以为部分接合，从得到柔韧性的点出发，优选部分接合。表皮材料的透气性利用层叠之后的开孔加工或者预先通过使用有孔或微孔的薄膜来赋予，利用该透气孔，在反应时供给必要的空气，利用其孔面积或数目控制氧的供给量。具有该透气性的包材只要在至少一面使用即可，可以在另一面使用没有透气性的表皮材料。 
在本发明中使用的多孔薄膜优选弗雷泽透气度处于0.05～2cc/cm2秒之间，特别优选在0.5～1.5cc/cm2秒之间。如果透气度大于2cc/m2秒，则不能控制氧透过性，内容物与氧的反应很快结束，所以不太优选。另一方面，如果透气度小，则难以获得需要的反应速度，故不优选。无纺布与薄膜复合体的透气度可以利用薄膜的制造条件控制其自身的透气度，但也可以利用贴合的无纺布或粘合剂的量控制。 
作为多孔薄膜的制造方法，可以通过在高分子材料中混入异物，在拉伸时使其发生空隙而成为多孔薄膜。作为异物，可以为溶解度参数不同的其他高分子材料，也可以为无机粒子。特别优选将含有20～60重量％碳酸钙粒子而成的混合物胀大或者利用拉伸发生空隙。此时，表观的开孔率特别优选为20～95％。如果碳酸钙含量少于20％，则难以打开贯穿薄膜的表面和里面的孔，难以控制透气度，不太优选。另一方面，如果碳酸钙含量多于60％，则在薄膜加工时出现缩孔等缺点，制膜制显著地降低，故不太优选。碳酸钙含量特别优选在45～55％之间。根据需要，添加抗氧化剂或紫外线吸收剂等各种稳定剂也是优选方式之一。 
作为其他多孔薄膜的制造方法，包括从T模头挤出聚合物，然后立即使其与无纺布接触的挤压层叠法。这种情况下，聚合物成为斜向木纹无纺布的形状，由于物理吸附或固定效果等，而即使不使用粘合剂，也可以复合化。为了使薄膜与无纺布的粘接性良好，优选预先对无纺布进行电晕处理，另外，在50～130℃之间预热无纺布也改善粘接性，所以为优选方式之一。利用挤压层叠法形成的薄膜由于混合等而也可能发生气孔，但不容易控制透气度。所以，特别优选通过使其接触已加热的针等而开孔。可以 根据目的透气度适当地调节针的粗细或针的间距。孔的密度优选每1cm开0.2～3个。另外，为了防止袋的内容物的落下，表观的孔的直径优选为0.5mm以下。即使针的直径粗于0.5mm，在薄膜为弹性体的情况下，弹性恢复可以减小孔，薄膜的材料特别优选为辛烯与聚乙烯等的嵌段共聚物或者对芳环烯金属衍生物催化剂控制结构的共聚物等具有弹性的原材料。这些弹性体大多可以防止用作袋时的折曲等造成的异常噪音的发生。 
本发明的控制氧透过性的袋大多使具有所述透气性的表皮材料的该薄膜面成为内侧，收容反应组合物，通过密封其周边部使用。作为反应组合物，可以举出有机物、无机物盐、铁纷、活性炭、水等组合物。在将反应组合物收容于包材之后，为了防止漏粉，密封包材的周边部。密封由于使用该无纺布，所以通常可以用热封进行充分的密封成型。但是，根据需要，在不破坏柔韧性、耐磨性、形态保持性以及保温性的范围内，也可以利用热熔剂等粘合剂等进行密封。 
在本发明中，根据需要，也可以在树脂中混入原液染色用颜料、各种改性剂等或者在后加工中赋予所述功能的无纺布。 
这样得到的本发明的袋柔软、耐久性及耐热性出色且形态保持性也出色。 
以下显示本发明的实施例。本发明不限定于实施例。 
实施例 
接着，使用实施例及比较例，对本发明进行详细说明，利用以下方法测定实施例及比较例中的特性值。 
<结晶性及非晶性> 
利用差示扫描量热计(DSC)，以20℃/分，升温至20℃～300℃，在300℃下保持5分钟之后，从300℃以20℃/分降温至20℃，进行热量测定，利用吸反应图案，检查结晶化来源的反应峰及结晶熔解来源的吸热峰。将具有明确的吸反应峰的物质判断为结晶性聚酯，将不具有明确的吸反应峰的物质判断为非晶性聚酯。 
<玻璃化转变温度(Tg)> 
将在300℃下加热5分钟之后熔融的聚酯加入水中，使其骤冷，将该聚酯作为样品，利用所述DSC，从以20℃/min的升温速度升温时的潜热 的转移点求得的值作为Tg。 
<单纤维的纤度> 
为了能够观察在无纺布的任意部位取样的样品的切面，置于安装有数码式测微目镜装置的光学显微镜中，对将纤维轴向与横切方向大致直角地切断的任意纤维50根，测定纤维截面的长轴和短轴的长度，求得各纤维的截面积，平均这些值，算出纤维的截面积。另外，求得纤维密度，适用，计算长度10,000m下的重量。 
<特性粘度> 
从无纺布的任意部位取样无纺布片，使其在四氯乙烷/对氯苯酚(40份/60份重量比)混合溶媒中溶解1g/100ml，在30℃气氛中，用粘度管测定，求得换算成0％浓度的特性粘度(dl/g)。 
<初始拉伸阻力度> 
按照JIS-L-1015(1999)的方法测定。 
<厚度> 
按照JIS-L1906(2000)测定。 
<单位面积质量(每单位面积的质量)> 
按照JIS-L1906(2000)测定。 
<表观密度> 
从利用所述方法测定而成的单位面积质量与厚度，求得每lm3的表观密度(kg/m3)。 
<弗雷泽透气度> 
按照JIS-L1906(2000)测定。 
<无纺布的抗拉强度(强度)和伸度(伸长率)> 
按照JIS-L1906(2000)测定。其中，宽度为5cm。 
<热封性> 
使用市售的热封机(富士IMPULSE株式会社制Auto SealerFA-450-5w)，比较粘接性。 
<穿用评价> 
让10名测试人员在早晨上班之前将作成的袋穿用在口袋内，在穿12小时以上后取出的条件下，对以下项目进行感观评价。肌肤触摸：好○、 差×，柔韧性：柔软○、硬邦邦感×，起绒：没有○、有×，起球：没有○、有×，变形：没有○、有×，破裂：没有○、有×，温暖持续：12小时以上○、不到12小时×，来进行评价，将各项目的○过半数判断为出色，将×过半数为判断为差。 
(无纺布制造例1) 
混合干燥作为结晶性聚酯的特性粘度为0.94的聚对苯二甲酸丁二醇酯87份、作为非晶性聚酯的例如Tg78℃、特性粘度为0.71的作为二醇成分的新戊二醇成分和乙二醇成分与作为酸成分的对苯二甲酸成分的共聚合聚酯13份，向纺丝机供给已混合干燥的聚酯，在260℃纺丝温度下，利用小孔径Φ0.2mm的喷嘴，以喷出量0.84g/分孔纺出，对于纺出的线条，一边冷却一边利用喷射器，以4500m/分的速度牵引，在下方的移动的牵引网上开纤抖落，形成使长纤维均质地开纤的单位面积质量30g/m2的纤维网。纤维网中的单纤维的纤度为2dtex、IS9cN/dtex。对于纤维网而言，接着，利用成为织眼纹的独立点纹、压接面积成为20％的压纹辊，以215℃、线压80KN/m，进行压纹加工，卷绕，得到作为袋包材用的纺粘型无纺布。得到的无纺布的特性如表1所示。 
(无纺布制造例2) 
混合干燥作为结晶性聚酯的聚乳酸95份、和作为非晶性聚酯的Tg79℃、特性粘度为0.72的作为二醇成分的新戊二醇成分和乙二醇成分与作为酸成分的对苯二甲酸成分的共聚合聚酯5份，向纺丝机供给已混合干燥的聚酯，在245℃的纺丝温度下，从小孔径Φ0.2mm的喷嘴，以喷出量0.7g/分孔纺出，对于纺出的线条，一边冷却一边利用喷射器，以2500m/分的速度牵引，在下方的移动的牵引网上开纤抖落，形成使长纤维均质地开纤的单位面积质量30g/m2的纤维网。纤维网中的单纤维的纤度为2dtex、IS7cN/dtex。对于纤维网而言，接着，利用成为织眼纹的独立点纹、压接面积成为20％的压纹辊，以185℃、线压70KN/m，进行压纹加工，卷绕。 
[表1] 
  项目   单位  无纺布制造例1  无纺布制造例2
  单位面积质量   g/m2  30  30
  厚度   mm  0.19  0.18
  抗拉强力纵   N/5cm   51   44
  抗拉强力横   N/5cm   29   23
  抗拉伸度纵   ％   18   13
  抗拉伸度横   ％   32   28
  撕裂强力纵   N/5cm   8   7
  撕裂强度纵   N/5cm   7   5
(实施例1) 
在所述无纺布制造例1中得到的纺粘型无纺布的反压纹雕刻面上，挤出并层叠共聚合辛烯而成的LDPE(厚度35μm)，然后用针辊在薄膜面上扎出1.5个/cm2窄孔，作为弗雷泽透气度为0.96cc/cm2秒的袋用包材。将该包材的薄膜面作为内侧，填充反应组合物，热封周围，从而得到了控制氧透过性的袋。热封性良好、形状的加工质量良好。接着，用阻气性聚乙烯薄膜进行密封包装，保管至试验之前。 
在实施例1的控制氧透过性的袋中，柔软的无纺布为外侧，是具有光滑的触感、柔韧性、适当的肌肤触摸的袋。在1天的穿用中，没有表面的起绒或起球，也没有发生花纹走样。 
(实施例2) 
在所述无纺布制造例2中得到的纺粘型无纺布上，利用帘式喷涂(curtain spray)法，以7g/m2涂敷聚酰胺系粘合剂而与多孔聚乙烯薄膜(碳酸钙50重量％、开口率48％、透气度1.2cc/cm2秒)贴合，得到弗雷泽透气度为0.85cc/cm2的袋用包材。得到的控制氧透过性的袋的热封性良、形状的加工质量良好。 
另外，在实施例2的控制氧透过性的袋中，柔软的无纺布为外侧，是具有光滑的触感、柔韧性、适当的肌肤触摸的袋。在1天的穿用中，没有表面的起绒或起球，也没有发生花纹走样。 
(实施例3) 
使用聚对苯二甲酸丁二醇酯均聚物，将牵引速度设定成3300m/分，除此以外，与所述无纺布制造例1同样地进行，得到纺粘型无纺布(单位面积质量30g/m2，厚度：0.18mm，强度：纵/横＝38/24，强度：纵/横26/35， 撕裂强度；纵/横＝6/5)。 
使用得到的纺粘型无纺布，与实施例1同样地进行，得到弗雷泽透气度为0.9cc/cm2的袋用包材，热封该袋用包材，从而得到控制氧透过性的袋。热封性与实施例1相比，略差，但柔韧性或形状的加工质量良好。在1天的穿用评价中，表面的起绒或起球等也为实用上没有问题的程度。 
(实施例4) 
使用特性粘度为0.95的聚对苯二甲酸丙二醇酯，在280℃的纺丝温度下、以喷出量0.8g/分、牵引速度3800m/分进行纺丝，作为单位面积质量25g/m2的纤维网，压纹加工温度为220℃、线压为50KN/m，除此以外，与实施例1同样地进行，得到纺粘型无纺布。 
使用得到的纺粘型无纺布，与实施例1同样地进行，得到弗雷泽透气度为0.8cc/cm2的袋用包材，热封该袋用包材，得到袋。热封性良好，形状的加工质量也出色。是无纺布表面柔软且肌肤触摸也好的袋。在1天的穿用中，没有表面的起绒或起球的问题。 
(比较例1) 
使用聚对苯二甲酸乙二醇酯，除此以外，获得与制造例1同样地进行得到的纺粘型无纺布。 
使用得到的纺粘型无纺布，与实施例1同样地进行，作成弗雷泽透气度为0.9cc/cm2的袋用包材，对其进行热封，得到袋。热封性差，在端部可见浮起，加工质量不太好。是无纺布表面硬，有硬邦邦的触感，缺乏柔韧性的肌肤触摸差的袋。在1天的穿用中，明显地发生表面的起绒或起球的问题，花纹走样和包材的一部分发生破裂，但没有发生反应体的漏出。 
[表2] 
   实施例1  实施例2  实施例3   比较例1
  肌肤触摸  ○  ○  ○   ×
  柔韧性  ○  ○  ○   ×
  起绒  ○  ○  ○   ×
  起球  ○  ○  ○   ×
  变形  ○  ○  ○   ×
  破裂  ○  ○  ○   ×
  温暖持续性   ○   ○   ○   ×
产业上的可利用性 
本发明可以提供一种柔韧性、耐磨性、耐热性、形状保持性以及保温性出色的控制氧透过性的袋。可以用作使用了脱氧剂的新鲜度保持材料、吸湿材料、温热治疗用具、一次性怀炉等，对产业界的贡献大。 

Claims (4)

1.一种控制氧透过性的袋，其特征在于，
由弗雷泽透气度为0.05～1.5cc/cm2·sec的层叠体构成，且末端部已被热封，所述层叠体是由以聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯或者聚乳酸的任意一种为主要成分的聚酯纤维构成的无纺布与多孔薄膜接合一体化而成的，
所述聚酯纤维含有结晶性聚酯成分和非晶性聚酯成分，
所述聚酯纤维为在所述结晶性聚酯成分中含有0.5～50重量％玻璃化转变温度为20℃以上的非晶性聚酯成分的树脂组成。
2.根据权利要求1所述的控制氧透过性的袋，其特征在于，
结晶性聚酯成分为聚对苯二甲酸丁二醇酯，非晶性聚酯成分由含有环己烷二甲基、丁二醇、新戊二醇的任意一种作为成分的共聚合聚酯构成。
3.根据权利要求1或2所述的控制氧透过性的袋，其特征在于，
所述多孔薄膜含有20～60重量％碳酸钙粒子，表观开孔率为20～95％。
4.根据权利要求1或2所述的控制氧透过性的袋，其特征在于，
所述多孔薄膜由含有聚乙烯的具有弹性的共聚合聚烯烃构成，每1cm存在0.2～3个表观直径为0.5mm以下的孔。
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