CN101270420A - 一种钴基费托合成催化剂中钴的回收方法 - Google Patents

一种钴基费托合成催化剂中钴的回收方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101270420A
CN101270420A CNA2008100551070A CN200810055107A CN101270420A CN 101270420 A CN101270420 A CN 101270420A CN A2008100551070 A CNA2008100551070 A CN A2008100551070A CN 200810055107 A CN200810055107 A CN 200810055107A CN 101270420 A CN101270420 A CN 101270420A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cobalt
reactor
fischer
tropsch
reaction vessel
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2008100551070A
Other languages
English (en)
Inventor
孙予罕
贾丽涛
李德宝
侯博
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanxi Institute of Coal Chemistry of CAS
Original Assignee
Shanxi Institute of Coal Chemistry of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanxi Institute of Coal Chemistry of CAS filed Critical Shanxi Institute of Coal Chemistry of CAS
Priority to CNA2008100551070A priority Critical patent/CN101270420A/zh
Publication of CN101270420A publication Critical patent/CN101270420A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

一种钴基费托合成催化剂中钴的回收方法是将去离子水和含钴费托废催化剂按重量比为1～5∶1加入反应釜中，将CO的气体通入反应釜中，其分压在0.5MPa～5MPa之间，在搅拌速度为50～700转/分钟和50～200℃加热的条件下，恒温0.5～12h；降温将CO从反应釜中放出，从反应釜将水排出后，在水中加入碱液溶液，钴沉淀为Co(OH)2；在沉淀中加入硝酸溶解，蒸发结晶，得到硝酸钴。本发明具有方法简单，对环境友好，回收效率和纯度高的优点。

Description

一种钴基费托合成催化剂中钴的回收方法
技术领域
本发明提供了一种催化剂回收的方法，尤其是一种钴基费托合成催化剂中钴回收的方法。
技术背景
由于石油资源的日益短缺和劣质化，随着成品油需求的不断增加，以及环保法规的日益严格，寻求替代能源是当前中国乃至全球迫在眉睫的重大问题。费托合成是利用H2和CO在催化剂作用下获得高品质的液体燃料和化学品，是生产液体燃料的新途径，也是目前能源领域最有效最有前景的技术和最行之有效的途径。
目前，费托合成催化剂主要采用铁基和钴基两种类型的催化剂。尤其钴基费托催化剂是当前研究和应用的热点。但我国钴资源有限，且目前价格飙升。因此，实现钴物种从废旧催化剂中回收不仅能减少废弃物对环境的污染，同时能提高催化剂的经济性。
目前，对催化剂中钴物种的回收一般都采用使用酸进行溶解在分离回收的方法。过程复杂回收率低，且回收方法对环境不友好。例如专利CN1184858A，在含钴废催化剂中加入双氧水和过量稀硝酸，加热搅拌进行脱钴，然后经萃取分离。该过程可实现钴回收率90％以上。中国专利CN1401798A针对Co/ZrO2-SiO2催化剂采用稀硝酸溶解催化剂中的金属钴。中国专利CN1401427A中，同样采用了稀硝酸溶解钴。
发明内容
本发明的目的是提供一种方法简单，对环境友好，回收效率和纯度高的费托合成含钴废催化剂的回收方法。
本发明的回收方法步骤如下：
(1)将去离子水和含钴费托废催化剂按重量比为1～5∶1加入反应釜中；
(2)将CO的气体通入反应釜中，其分压在0.5MPa～5MPa之间，在搅拌速度为50～700转/分钟和50～200℃加热的条件下，恒温0.5～12h；
(3)降温将CO从反应釜中放出，从反应釜将水排出后，在水中加入碱液溶液，将钴沉淀为Co(OH)2；
(4)将沉淀分离，沉淀中加入硝酸使沉淀溶解，蒸发结晶，得到硝酸钴。
如上所述的含钴费托废催化剂是Co/SiO2、Co/Al2O3、Co/ZrO2、Co/TiO2或Co/ZrO2-SiO2等。
如上所述的碱液是NaOH或KOH等。
本发明特点：
1)过程简单经济，工艺流程短，适合大批量的处理催化剂。
2)对催化剂要求低，不受催化剂中钴的形态(单质还是氧化物)和催化剂表面所带有的费托产物烃的影响。
3)避免回收过程中大量使用酸性物质，环境友好；回收过程中的使用CO可回收循环使用。
4)成本低且回收容易，催化剂中钴的回收率高，纯度高。
具体实施方式
实施例1
1)将50kg Co/SiO2费托合成催化剂(金属钴含量20％)放入高压反应釜中，加入50Kg去离子水，搅拌速度为50转/分钟。将CO的气体通入反应釜中，其分压为0.5MPa，加热到70℃，恒温2h。
2)将反应器中的CO气体经脱水后，再次收集备用。溶有钴离子的去离子水从反应器底部放出，加入17L浓度为10mol/L的氢氧化钠溶液，得到Co(OH)2沉淀，过滤。在过滤得到的Co(OH)2沉淀中加入硝酸使得沉淀刚好溶解，将溶液蒸发，得到Co(NO3)2·6H2O晶体47.3Kg，纯度为97％，回收率为96％。
实施例2
1)50kg Co/Al2O3费托合成催化剂(金属钴含量15％)放入高压反应釜中，加入100Kg去离子水，搅拌速度为700转/分钟。将CO的气体通入反应釜中，其分压为5MPa，加热到120℃，恒温12h。
2)将反应器中的CO气体经脱水后，再次收集备用。溶有钴离子的去离子水从反应器底部放出，加入12.7L浓度为10mol/L的氢氧化钾溶液，得到Co(OH)2沉淀，过滤。在过滤物种加入硝酸使得沉淀刚好溶解，将溶液蒸发，得到Co(NO3)2·6H2O晶体35Kg，纯度为96％，回收率为94.6％
实施例3
1)50kg Co/ZrO2费托合成催化剂(金属钴含量30％)放入高压反应釜中，加入200Kg去离子水，搅拌速度为300转/分钟。将CO的气体通入反应釜中，其分压为1.5MPa，加热到110℃，恒温6h。
2)将反应器中的CO气体经脱水后，再次收集备用。溶有钴离子的去离子水从反应器底部放出，加入25.4L浓度为10mol/L的氢氧化钾溶液，得到Co(OH)2沉淀，过滤。在过滤物种加入硝酸使得沉淀刚好溶解，将溶液蒸发，得到Co(NO3)2·6H2O晶体72.5Kg，纯度为95.7％，回收率为96％
实施例4
1)70kg Co/TiO2费托合成催化剂(金属钴含量15％)放入高压反应釜中，加入140Kg去离子水，搅拌速度为100转/分钟。将CO的气体通入反应釜中，其分压为2.0MPa，加热到90℃，恒温5h。
2)反应器中的CO气体经脱水后，再次收集备用。溶有钴离子的去离子水从反应器底部放出，加入17.8L浓度为10mol/L的氢氧化钠溶液，得到Co(OH)2沉淀，过滤。在过滤物种加入硝酸使得沉淀刚好溶解，将溶液蒸发，得到Co(NO3)2·6H2O晶体50.2Kg，纯度为97％，回收率为96％
实施例5
1)30kg Co/ZrO2-SiO2费托合成催化剂(金属钴含量15％，氧化锆含量10％)放入高压反应釜中，加入150Kg去离子水，搅拌速度为700转/分钟。将CO的气体通入反应釜中，其分压为3.5MPa，加热到170℃，恒温10h。
2)将反应器中的CO气体经脱水后，再次收集备用。溶有钴离子的去离子水从反应器底部放出，加入7.6L浓度为10mol/L的氢氧化钠溶液，得到Co(OH)2沉淀，过滤。在过滤物种加入硝酸使得沉淀刚好溶解，将溶液蒸发，得到Co(NO3)2·6H2O晶体21.97Kg，纯度为98％，回收率为99％。

Claims (3)

1、一种钴基费托合成催化剂中钴的回收方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)将去离子水和含钴费托废催化剂按重量比为1～5∶1加入反应釜中；
(2)将CO的气体通入反应釜中，其分压在0.5MPa～5MPa之间，在搅拌速度为50～700转/分钟和50～200℃加热的条件下，恒温0.5～12h；
(3)降温将CO从反应釜中放出，从反应釜将水排出后，在水中加入碱液溶液，将钴沉淀为Co(OH)2；
(4)将沉淀分离，沉淀中加入硝酸使沉淀溶解，蒸发结晶，得到硝酸钴。
2、如权利要求1所述的一种钴基费托合成催化剂中钴的回收方法，其特征在于所述的含钴费托废催化剂是Co/SiO2、Co/Al2O3、Co/ZrO2、Co/TiO2或Co/ZrO2-S iO2。
3、如权利要求1所述的一种钴基费托合成催化剂中钴的回收方法，其特征在于所述的碱液是NaOH或KOH。
CNA2008100551070A 2008-05-19 2008-05-19 一种钴基费托合成催化剂中钴的回收方法 Pending CN101270420A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNA2008100551070A CN101270420A (zh) 2008-05-19 2008-05-19 一种钴基费托合成催化剂中钴的回收方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNA2008100551070A CN101270420A (zh) 2008-05-19 2008-05-19 一种钴基费托合成催化剂中钴的回收方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101270420A true CN101270420A (zh) 2008-09-24

Family

ID=40004644

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2008100551070A Pending CN101270420A (zh) 2008-05-19 2008-05-19 一种钴基费托合成催化剂中钴的回收方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101270420A (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101700913B (zh) * 2009-11-17 2011-05-18 中南民族大学 利用费托合成用氧化铝负载钴基废催化剂制备高纯硝酸钴
CN102583580A (zh) * 2012-03-05 2012-07-18 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 利用Co/SiO2废催化剂制备高纯硝酸钴晶体的方法
CN102796873A (zh) * 2012-03-05 2012-11-28 阳光凯迪新能源集团有限公司 从费托合成废催化剂Co-Ru/Al2O3中综合回收金属钴、钌和铝的方法
CN102861581A (zh) * 2011-07-04 2013-01-09 中国石油化工股份有限公司 一种钴基费托合成催化剂的制备方法
RU2525291C2 (ru) * 2009-06-10 2014-08-10 Эни С.П.А. Способ оптимизации функционирования установки для синтеза углеводородов из синтез-газа путем контроля парциального давления со
RU2580580C1 (ru) * 2012-03-05 2016-04-10 Ухань Кайди Инджиниринг Текнолоджи Рисерч Инститьют Ко., Лтд. Способ извлечения рутения из отработанного катализатора в виде оксида алюминия, нагруженного рутением
CN105543496A (zh) * 2015-12-29 2016-05-04 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 费托合成废催化剂Co-Rh/Al2O3中金属钴、铑和铝的回收方法

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2525291C2 (ru) * 2009-06-10 2014-08-10 Эни С.П.А. Способ оптимизации функционирования установки для синтеза углеводородов из синтез-газа путем контроля парциального давления со
CN101700913B (zh) * 2009-11-17 2011-05-18 中南民族大学 利用费托合成用氧化铝负载钴基废催化剂制备高纯硝酸钴
CN102861581B (zh) * 2011-07-04 2014-07-23 中国石油化工股份有限公司 一种钴基费托合成催化剂的制备方法
CN102861581A (zh) * 2011-07-04 2013-01-09 中国石油化工股份有限公司 一种钴基费托合成催化剂的制备方法
WO2013131455A1 (zh) 2012-03-05 2013-09-12 阳光凯迪新能源集团有限公司 从费托合成废催化剂Co-Ru/Al2O3中综合回收金属钴、钌和铝的方法
US8986632B2 (en) * 2012-03-05 2015-03-24 Sunshine Kaidi New Energy Group Co., Ltd. Process for recovery of cobalt, ruthenium, and aluminum from spent catalyst
CN102796873B (zh) * 2012-03-05 2014-02-26 阳光凯迪新能源集团有限公司 从费托合成废催化剂Co-Ru/Al2O3中综合回收金属钴、钌和铝的方法
CN102583580B (zh) * 2012-03-05 2014-03-12 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 利用Co/SiO2废催化剂制备高纯硝酸钴晶体的方法
CN102796873A (zh) * 2012-03-05 2012-11-28 阳光凯迪新能源集团有限公司 从费托合成废催化剂Co-Ru/Al2O3中综合回收金属钴、钌和铝的方法
CN102583580A (zh) * 2012-03-05 2012-07-18 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 利用Co/SiO2废催化剂制备高纯硝酸钴晶体的方法
US20140377151A1 (en) * 2012-03-05 2014-12-25 Sunshine Kaidi New Energy Group Co., Ltd. Process for recovery of cobalt, ruthenium, and aluminum from spent catalyst
WO2013131452A1 (zh) * 2012-03-05 2013-09-12 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 利用Co/SiO2废催化剂制备高纯硝酸钴晶体的方法
AU2013230407B2 (en) * 2012-03-05 2015-10-08 Sunshine Kaidi New Energy Group Co., Ltd. Process for the comprehensive recovery of metal cobalt, ruthenium and aluminum from waste catalyst Co-Ru/Al2O3 in fischer-tropsch synthesis
RU2580744C1 (ru) * 2012-03-05 2016-04-10 Ухань Кайди Инджиниринг Текнолоджи Рисерч Инститьют Ко., Лтд. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРИСТАЛЛОВ НИТРАТА КОБАЛЬТА ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ ИЗ ОТРАБОТАННЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ Сo/SiO2
RU2580575C1 (ru) * 2012-03-05 2016-04-10 Саншайн Кайди Нью Энерджи Груп Ко., Лтд. СПОСОБ КОМПЛЕКСНОГО ИЗВЛЕЧЕНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО КОБАЛЬТА, РУТЕНИЯ И АЛЮМИНИЯ ИЗ ОТРАБОТАННОГО КАТАЛИЗАТОРА Сo-Ru/Al2O3 ДЛЯ СИНТЕЗА ФИШЕРА-ТРОПША
RU2580580C1 (ru) * 2012-03-05 2016-04-10 Ухань Кайди Инджиниринг Текнолоджи Рисерч Инститьют Ко., Лтд. Способ извлечения рутения из отработанного катализатора в виде оксида алюминия, нагруженного рутением
CN105543496A (zh) * 2015-12-29 2016-05-04 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 费托合成废催化剂Co-Rh/Al2O3中金属钴、铑和铝的回收方法
CN105543496B (zh) * 2015-12-29 2017-10-20 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 费托合成废催化剂Co‑Rh/Al2O3中金属钴、铑和铝的回收方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101270420A (zh) 一种钴基费托合成催化剂中钴的回收方法
CN107419104B (zh) 废scr脱硝催化剂的综合回收方法
CN104086362A (zh) 一种酮连氮法合成水合肼产生的废水的有机溶剂的回收方法
CN113149825A (zh) 一种聚对苯二甲酸乙二醇酯催化降解的方法
CN114436806B (zh) 一步法低温转化pet聚酯废塑料制备对苯二甲酸二钠和氢气的方法
CN112522512A (zh) 一种利用锌冶炼厂有机钴渣制备电池级硫酸钴的方法
CN105543496A (zh) 费托合成废催化剂Co-Rh/Al2O3中金属钴、铑和铝的回收方法
CN103627442A (zh) 一种固体催化剂催化制备生物柴油的方法
CN101423623B (zh) 一种耐高温尼龙聚对苯二甲酰己二胺的解聚回收方法
CN114272871A (zh) 一种以顺酐为原料制备nmp的系统及方法
CN104844469A (zh) 一种邻氨基苯甲酸甲酯清洁生产工艺
CN102628104A (zh) 一种从固体废弃物中提取高纯稀土及锆化合物的生产工艺
CN102671687A (zh) 一种复合金属掺杂氮碳纳米管催化剂，其制备方法及其催化生物柴油的方法
CN106588657A (zh) 一种合成碳酸二甲酯的方法
CN216756389U (zh) 一种以顺酐为原料制备nmp的系统
CN102219689A (zh) 对苯二甲酸二甲酯的生产方法
CN101948118A (zh) 核级硼酸的制备方法
RU2580744C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРИСТАЛЛОВ НИТРАТА КОБАЛЬТА ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ ИЗ ОТРАБОТАННЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ Сo/SiO2
CN102584577B (zh) 一种合成龙脑生产后处理工艺方法
CN105753063A (zh) 一种分离煤粉炉粉煤灰中氧化铁的方法
CN101792861A (zh) 用废碱性锌锰电池净化烟气回收金属的方法
CN116692916A (zh) 一种高效制备高活性纳米碳酸钙悬浮液方法
CN117683587A (zh) 一种废弃油脂制备一代生物柴油工艺
CN102649684B (zh) 提高草酸酯催化加氢制乙二醇选择性的方法
CN103894062A (zh) 脱除co偶联制草酸酯尾气中亚硝酸酯的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Open date: 20080924