CN101792861A - 用废碱性锌锰电池净化烟气回收金属的方法 - Google Patents

用废碱性锌锰电池净化烟气回收金属的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101792861A
CN101792861A CN201010124091A CN201010124091A CN101792861A CN 101792861 A CN101792861 A CN 101792861A CN 201010124091 A CN201010124091 A CN 201010124091A CN 201010124091 A CN201010124091 A CN 201010124091A CN 101792861 A CN101792861 A CN 101792861A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
flue gas
alkaline zinc
purified
liquid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201010124091A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101792861B (zh
Inventor
王大辉
王玉棉
侯新刚
张莎
夏继红
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lanzhou University of Technology
Original Assignee
Lanzhou University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lanzhou University of Technology filed Critical Lanzhou University of Technology
Priority to CN2010101240911A priority Critical patent/CN101792861B/zh
Publication of CN101792861A publication Critical patent/CN101792861A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101792861B publication Critical patent/CN101792861B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/84—Recycling of batteries or fuel cells

Landscapes

  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

用废碱性锌锰电池净化烟气回收金属的方法，其步骤为：将报废的碱性锌锰电池进行拆解，将负极与隔膜用水清洗，清洗后将隔膜取出，然后将清洗液过滤；将正极块状物捣碎成粉末状，加入到过滤后的清洗液中制成SO2的净化液，然后通入SO2烟气，往净化液中不间断地加入正极粉末，当净化液中固液比达到1∶6～1∶5时，停止往净化液中通入含SO2的烟气，继续往净化液中不间断地加入正极粉末，当检测净化液中SO3 2-浓度低于10mg/l时，停止往净化液中加入正极粉末，停止净化液的搅拌；将得到的负极物质在200℃～900℃温度下煅烧1h～3h，得到氧化锌；将上述已停止输入含SO2烟气的净化液过滤，滤液调整pH值为7～8后在蒸发结晶器中120℃～200℃温度下制备出硫酸钾，滤渣经水洗后在300℃～390℃煅烧制得二氧化锰。

Description

用废碱性锌锰电池净化烟气回收金属的方法
技术领域
本发明涉及废旧电池回收利用方法，属于环保技术领域。
背景技术
工业生产过程产生的含二氧化硫烟气的排放是造成大气环境污染的重要原因之一。为消除或减少含SO2烟气排放对大气环境的污染，目前应用的排烟脱硫，即从燃料燃烧或工业生产中排放的烟气中去除二氧化硫的方法，现已开发出80多种方法。其中对高浓度SO2和低浓度SO2烟气的治理方法是不同的。高浓度SO2烟气是指二氧化硫浓度在3.5％以上的烟气，能满足用接触法生产硫酸的工艺技术要求，因此高浓度二氧化硫烟气多用接触法生产硫酸。低浓度SO2烟气是指SO2浓度在3.5％以下的烟气，国内外已开发的治理方法有氨法、钙法、钠法、柠檬吸收法、铝法、氧化法、吸附法、催化法及电子束法等。但由于受到技术可靠性、经济合理性及行业生产特点等限制，当前比较成熟且广泛运用的方法主要有氨法、钙法和钠法。氨法是烟气脱硫方法中较传统的工艺，该法采用液氨或氨水作为吸收剂，吸收效率高、脱硫彻底，但氨易挥发，吸收剂的消耗量大，另外氨的来源受地域的限制较大。钙法是采用石灰水或石灰乳洗涤含二氧化硫的烟气，该方法技术成熟，生产成本低，但吸收速率慢、吸收能力小，生成的CaSO3和CaSO4容易堵塞管道和设备，此外该法产生大量的废渣，这些废渣给环境造成严重的二次污染。钠法是使用碳酸钠或氢氧化钠等碱性物质吸收含二氧化硫的烟气，吸收能力大、吸收速率快、脱硫效率高，但最大的问题是原料钠碱较贵，脱硫生产成本高。上述三种工艺还普遍存在以下几个共性的问题：(1)脱硫设备的投资较大；(2)脱硫过程中的副产物难以利用；(3)环保运行费用较高。
碱性锌锰电池(简称碱锰电池)相比普通锌锰电池具有容量大、性能优异、对环境友好、资源利用率高的优点，其作为普通锌锰电池的更新换代产品已成为全球发展趋势。我国碱锰电池产量1999年达17亿只，2004年达45亿只，2007年已达75亿只。随着碱锰电池产量的逐年持续增长，随着而来的由于使用寿命到了期限而需报废的数量巨大的废碱锰电池的后续合理处理是一个亟待解决的重要问题。席国喜等在《人工晶体学报》Vol.35No.2，2006，373～377中采用硫酸溶解废碱锰电池后，经共沉淀和煅烧处理制备出锰锌铁氧体。中国专利(200510017322.8)公开了用硝酸溶解废碱锰电池，然后经水热反应等工序制备锰锌铁氧体磁性材料的方法，但该方法工序复杂、消耗酸量大、处理过程有废气NOx和含酸废水的产生。中国专利(200510036193.7)公开了用碱浸出废碱锰电池-分离锌锰-电解方法回收锌锰的工艺，但该方法投资大、回收成本高。
报废的碱性锌锰电池中仍然含有大量的浓度较高的KOH碱性电解液和没有完全被使用的γ型晶体结构的MnO2，目前报道的关于废碱性锌锰电池的回收技术对废碱性锌锰电池中的碱性电解液和γ-MnO2没有实现较好的利用。
发明内容
本发明的目的是提供用废碱性锌锰电池净化烟气回收金属的方法。
本发明是用废碱性锌锰电池净化烟气回收金属的方法，其步骤为：
(1)废碱性锌锰电池的预处理
将报废的碱性锌锰电池进行拆解，获得正极、负极集流体、负极与隔膜、电池外壳、密封材料，将负极与隔膜在室温下用水按固液比1∶100～1∶5进行清洗，清洗时间为10～30min，清洗次数为1～3次，清洗后将隔膜取出，然后将清洗液过滤；将正极块状物捣碎成粉末状；
(2)烟气中SO2的净化
将步骤(1)中得到的正极粉末按固液比为1∶1000～1∶10加入到步骤(1)获得的过滤后的清洗液中制成SO2的净化液，将净化液温度控制在20℃～95℃，搅拌速率控制在200r/min～400r/min，然后按0.25l/min～30.0l/min的气流速率通入SO2浓度在50mg/l～7500mg/l范围的烟气，并按5mg/min·SO2mg～50mg/min·SO2mg的速率往净化液中不间断地加入正极粉末，净化过程控制净化液的pH值在10～14的范围；当净化液中固液比达到1∶6～1∶5时，停止往净化液中通入含SO2的烟气，继续按5mg/min·SO2mg～50mg/min·SO2mg的速率往净化液中不间断地加入正极粉末，当检测净化液中SO3 2-浓度低于10mg/l时，停止往净化液中加入正极粉末，停止净化液的搅拌；
(3)有价金属的回收
将步骤(1)中经过清洗得到的负极物质在200℃～900℃温度下煅烧1h～3h，得到氧化锌；将步骤(2)中已停止输入含SO2烟气的净化液过滤，滤液用1.0mol/l～5.0mol/l的硫酸溶液调整其pH值为7～8后在蒸发结晶器中120℃～200℃温度下制备出硫酸钾，滤渣经水洗后在300℃～390℃煅烧1h～3h制得二氧化锰。
本发明与现有技术比较具有烟气中的SO2净化效率高，速度快，净化效果好，工艺简单，易操作，净化及回收过程无污染，成本低，回收得到的产品附加值高的优点。回收得到二氧化锰、氧化锌和硫酸钾均可以做为产品出售。
具体实施方式
本发明是用废碱性锌锰电池净化烟气回收金属的方法，其步骤为：
(1)废碱性锌锰电池的预处理
将报废的碱性锌锰电池进行拆解，获得正极、负极集流体、负极与隔膜、电池外壳、密封材料，将负极与隔膜在室温下用水按固液比1∶100～1∶5进行清洗，清洗时间为10～30min，清洗次数为1～3次，清洗后将隔膜取出，然后将清洗液过滤；将正极块状物捣碎成粉末状；
(2)烟气中SO2的净化
将步骤(1)中得到的正极粉末按固液比为1∶1000～1∶10加入到步骤(1)获得的过滤后的清洗液中制成SO2的净化液，将净化液温度控制在20℃～95℃，搅拌速率控制在200r/min～400r/min，然后按0.25l/min～30.0l/min的气流速率通入SO2浓度在50mg/l～7500mg/l范围的烟气，并按5mg/min·SO2mg～50mg/min·SO2mg的速率往净化液中不间断地加入正极粉末，净化过程控制净化液的pH值在10～14的范围；当净化液中固液比达到1∶6～1∶5时，停止往净化液中通入含SO2的烟气，继续按5mg/min·SO2mg～50mg/min·SO2mg的速率往净化液中不间断地加入正极粉末，当检测净化液中SO3 2-浓度低于10mg/l时，停止往净化液中加入正极粉末，停止净化液的搅拌；
(3)有价金属的回收
将步骤(1)中经过清洗得到的负极物质在200℃～900℃温度下煅烧1h～3h，得到氧化锌；将步骤(2)中已停止输入含SO2烟气的净化液过滤，滤液用1.0mol/l～5.0mol/l的硫酸溶液调整其pH值为7～8后在蒸发结晶器中120℃～200℃温度下制备出硫酸钾，滤渣经水洗后在300℃～390℃煅烧1h～3h制得二氧化锰。
实施例1：
取废碱性锌锰电池正极粉末20g，放入由废碱性锌锰电池的负极与隔膜清洗后的1000ml溶液中，将溶液升温并保持至50℃恒温，按搅拌速率为300r/min搅动溶液，然后按0.25l/min的速率将SO2含量为50mg/l的烟气通入溶液中，按30mg/min·SO2mg的速率往溶液中不间断地加入正极粉末，反应进行1h后，停止向溶液中通入含SO2的烟气，但继续按30mg/min·SO2mg的速率往溶液中加入正极粉末，当检测净化液中SO3 2-浓度低于10mg/l时，停止往溶液中加入正极粉末并停止对溶液的搅拌。将经过清洗得到的负极物质在马弗炉中800℃温度下煅烧2h，得到氧化锌。将停止输入含SO2烟气的净化液过滤，滤液用2.0mol/l的硫酸溶液调整其pH值为7后，在蒸发结晶器中150℃下蒸发制备出硫酸钾，滤渣经水洗后放入马弗炉中在350℃煅烧2h制得二氧化锰。
实施例2：
取废碱性锌锰电池正极粉末20g，放入由废碱性锌锰电池的负极与隔膜清洗后的1000ml溶液中，将溶液升温并保持至50℃恒温，按搅拌速率为300r/min搅动溶液，然后按0.25l/min的速率将SO2含量为250mg/l的烟气通入溶液中，按30mg/min·SO2mg的速率往溶液中不间断地加入正极粉末，反应进行1h后，停止向溶液中通入含SO2的烟气，但继续按30mg/min·SO2mg的速率往溶液中加入正极粉末，当检测净化液中SO3 2-浓度低于10mg/l时，停止往溶液中加入正极粉末并停止对溶液的搅拌。将经过清洗得到的负极物质在马弗炉中800℃温度下煅烧2h，得到氧化锌。将停止输入含SO2烟气的净化液过滤，滤液用2.0mol/l的硫酸溶液调整其pH值为7后，在蒸发结晶器中150℃下蒸发制备出硫酸钾，滤渣经水洗后放入马弗炉中在350℃煅烧2h制得二氧化锰。
实施例3：
取废碱性锌锰电池正极粉末20g，放入由废碱性锌锰电池的负极与隔膜清洗后的1000ml溶液中，将溶液升温并保持至60℃恒温，按搅拌速率为300r/min搅动溶液，然后按0.25l/min的速率将SO2含量为500mg/l的烟气通入溶液中，按30mg/min·SO2mg的速率往溶液中不间断地加入正极粉末，当溶液中固液比达到1∶6时，停止向溶液中通入含SO2的烟气，但继续按30mg/min·SO2mg的速率往溶液中加入正极粉末，当检测净化液中SO3 2-浓度低于10mg/l时，停止往溶液中加入正极粉末并停止对溶液的搅拌。将经过清洗得到的负极物质在马弗炉中800℃温度下煅烧2h，得到氧化锌。将停止输入含SO2烟气的净化液过滤，滤液用2.0mol/l的硫酸溶液调整其pH值为7后，在蒸发结晶器中150℃下蒸发制备出硫酸钾，滤渣经水洗后放入马弗炉中在350℃煅烧2h制得二氧化锰。
实施例4：
取废碱性锌锰电池正极粉末20g，放入由废碱性锌锰电池的负极与隔膜清洗后的1000ml溶液中，将溶液升温并保持至60℃恒温，按搅拌速率为350r/min搅动溶液，然后按0.25l/min的速率将SO2含量为1500mg/l的烟气通入溶液中，按30mg/min·SO2mg的速率往溶液中不间断地加入正极粉末，当溶液中固液比达到1∶6时，停止向溶液中通入含SO2的烟气，但继续按30mg/min·SO2mg的速率往溶液中加入正极粉末，当检测净化液中SO3 2-浓度低于10mg/l时，停止往溶液中加入正极粉末并停止对溶液的搅拌。将经过清洗得到的负极物质在马弗炉中800℃温度下煅烧2h，得到氧化锌。将停止输入含SO2烟气的净化液过滤，滤液用2.0mol/l的硫酸溶液调整其pH值为7后，在蒸发结晶器中150℃下蒸发制备出硫酸钾，滤渣经水洗后放入马弗炉中在350℃煅烧2h制得二氧化锰。
实施例5：
取废碱性锌锰电池正极粉末100g，放入由废碱性锌锰电池的负极与隔膜清洗后的1000ml溶液中，将溶液升温并保持至50℃恒温，按搅拌速率为400r/min搅动溶液，然后按0.25l/min的速率将SO2含量为3500mg/l的烟气通入溶液中，按30mg/min·SO2mg的速率往溶液中不间断地加入正极粉末，当溶液中固液比达到1∶6时，停止向溶液中通入含SO2的烟气，但继续按30mg/min·SO2mg的速率往溶液中加入正极粉末，当检测净化液中SO3 2-浓度低于10mg/l时，停止往溶液中加入正极粉末并停止对溶液的搅拌。将经过清洗得到的负极物质在马弗炉中800℃温度下煅烧2h，得到氧化锌。将停止输入含SO2烟气的净化液过滤，滤液用2.0mol/l的硫酸溶液调整其pH值为7后，在蒸发结晶器中150℃下蒸发制备出硫酸钾，滤渣经水洗后放入马弗炉中在350℃煅烧2h制得二氧化锰。
实施例6：
取废碱性锌锰电池正极粉末100g，放入由废碱性锌锰电池的负极与隔膜清洗后的1000ml溶液中，将溶液升温并保持至50℃恒温，按搅拌速率为300r/min搅动溶液，然后按0.25l/min的速率将SO2含量为5000mg/l的烟气通入溶液中，按30mg/min·SO2mg的速率往溶液中不间断地加入正极粉末，当溶液中固液比达到1∶6时，停止向溶液中通入含SO2的烟气，但继续按30mg/min·SO2mg的速率往溶液中加入正极粉末，当检测净化液中SO3 2-浓度低于10mg/l时，停止往溶液中加入正极粉末并停止对溶液的搅拌。将经过清洗得到的负极物质在马弗炉中800℃温度下煅烧2h，得到氧化锌。将停止输入含SO2烟气的净化液过滤，滤液用2.0mol/l的硫酸溶液调整其pH值为7后，在蒸发结晶器中150℃下蒸发制备出硫酸钾，滤渣经水洗后放入马弗炉中在350℃煅烧2h制得二氧化锰。
实施例7：
取废碱性锌锰电池正极粉末20g，放入由废碱性锌锰电池的负极与隔膜清洗后的1000ml溶液中，将溶液升温并保持至30℃恒温，按搅拌速率为300r/min搅动溶液，然后按0.25l/min的速率将SO2含量为50mg/l的烟气通入溶液中，按30mg/min·SO2mg的速率往溶液中不间断地加入正极粉末，反应进行1h后，停止向溶液中通入含SO2的烟气，但继续按30mg/min·SO2mg的速率往溶液中加入正极粉末，当检测净化液中SO3 2-浓度低于10mg/l时，停止往溶液中加入正极粉末并停止对溶液的搅拌。将经过清洗得到的负极物质在马弗炉中800℃温度下煅烧2h，得到氧化锌。将停止输入含SO2烟气的净化液过滤，滤液用2.0mol/l的硫酸溶液调整其pH值为7后，在蒸发结晶器中150℃下蒸发制备出硫酸钾，滤渣经水洗后放入马弗炉中在350℃煅烧2h制得二氧化锰。
实施例8：
取废碱性锌锰电池正极粉末20g，放入由废碱性锌锰电池的负极与隔膜清洗后的1000ml溶液中，将溶液升温并保持至40℃恒温，按搅拌速率为300r/min搅动溶液，然后按0.25l/min的速率将SO2含量为50mg/l的烟气通入溶液中，按30mg/min·SO2mg的速率往溶液中不间断地加入正极粉末，反应进行1h后，停止向溶液中通入含SO2的烟气，但继续按30mg/min·SO2mg的速率往溶液中加入正极粉末，当检测净化液中SO3 2-浓度低于10mg/l时，停止往溶液中加入正极粉末并停止对溶液的搅拌。将经过清洗得到的负极物质在马弗炉中800℃温度下煅烧2h，得到氧化锌。将停止输入含SO2烟气的净化液过滤，滤液用2.0mol/l的硫酸溶液调整其pH值为7后，在蒸发结晶器中150℃下蒸发制备出硫酸钾，滤渣经水洗后放入马弗炉中在350℃煅烧2h制得二氧化锰。
实施例9：
取废碱性锌锰电池正极粉末20g，放入由废碱性锌锰电池的负极与隔膜清洗后的1000ml溶液中，将溶液升温并保持至60℃恒温，按搅拌速率为300r/min搅动溶液，然后按0.25l/min的速率将SO2含量为50mg/l的烟气通入溶液中，按30mg/min·SO2mg的速率往溶液中不间断地加入正极粉末，反应进行1h后，停止向溶液中通入含SO2的烟气，但继续按30mg/min·SO2mg的速率往溶液中加入正极粉末，当检测净化液中SO3 2-浓度低于10mg/l时，停止往溶液中加入正极粉末并停止对溶液的搅拌。将经过清洗得到的负极物质在马弗炉中800℃温度下煅烧2h，得到氧化锌。将停止输入含SO2烟气的净化液过滤，滤液用2.0mol/l的硫酸溶液调整其pH值为7后，在蒸发结晶器中150℃下蒸发制备出硫酸钾，滤渣经水洗后放入马弗炉中在350℃煅烧2h制得二氧化锰。
实施例10：
取废碱性锌锰电池正极粉末20g，放入由废碱性锌锰电池的负极与隔膜清洗后的1000ml溶液中，将溶液升温并保持至70℃恒温，按搅拌速率为300r/min搅动溶液，然后按0.25l/min的速率将SO2含量为50mg/l的烟气通入溶液中，按30mg/min·SO2mg的速率往溶液中不间断地加入正极粉末，反应进行1h后，停止向溶液中通入含SO2的烟气，但继续按30mg/min·SO2mg的速率往溶液中加入正极粉末，当检测净化液中SO3 2-浓度低于10mg/l时，停止往溶液中加入正极粉末并停止对溶液的搅拌。将经过清洗得到的负极物质在马弗炉中800℃温度下煅烧2h，得到氧化锌。将停止输入含SO2烟气的净化液过滤，滤液用2.0mol/l的硫酸溶液调整其pH值为7后，在蒸发结晶器中150℃下蒸发制备出硫酸钾，滤渣经水洗后放入马弗炉中在350℃煅烧2h制得二氧化锰。
实施例11：
取废碱性锌锰电池正极粉末20g，放入由废碱性锌锰电池的负极与隔膜清洗后的1000ml溶液中，将溶液升温并保持至80℃恒温，按搅拌速率为300r/min搅动溶液，然后按0.25l/min的速率将SO2含量为50mg/l的烟气通入溶液中，按30mg/min·SO2mg的速率往溶液中不间断地加入正极粉末，反应进行1h后，停止向溶液中通入含SO2的烟气，但继续按30mg/min·SO2mg的速率往溶液中加入正极粉末，当检测净化液中SO3 2-浓度低于10mg/l时，停止往溶液中加入正极粉末并停止对溶液的搅拌。将经过清洗得到的负极物质在马弗炉中800℃温度下煅烧2h，得到氧化锌。将停止输入含SO2烟气的净化液过滤，滤液用2.0mol/l的硫酸溶液调整其pH值为7后，在蒸发结晶器中150℃下蒸发制备出硫酸钾，滤渣经水洗后放入马弗炉中在350℃煅烧2h制得二氧化锰。
实施例12：
取废碱性锌锰电池正极粉末20g，放入由废碱性锌锰电池的负极与隔膜清洗后的1000ml溶液中，将溶液升温并保持至90℃恒温，按搅拌速率为300r/min搅动溶液，然后按0.25l/min的速率将SO2含量为50mg/l的烟气通入溶液中，按30mg/min·SO2mg的速率往溶液中不间断地加入正极粉末，反应进行1h后，停止向溶液中通入含SO2的烟气，但继续按30mg/min·SO2mg的速率往溶液中加入正极粉末，当检测净化液中SO3 2-浓度低于10mg/l时，停止往溶液中加入正极粉末并停止对溶液的搅拌。将经过清洗得到的负极物质在马弗炉中800℃温度下煅烧2h，得到氧化锌。将停止输入含SO2烟气的净化液过滤，滤液用2.0mol/l的硫酸溶液调整其pH值为7后，在蒸发结晶器中150℃下蒸发制备出硫酸钾，滤渣经水洗后放入马弗炉中在350℃煅烧2h制得二氧化锰。

Claims (5)

1.用废碱性锌锰电池净化烟气回收金属的方法，其步骤为：
(1)废碱性锌锰电池的预处理
将报废的碱性锌锰电池进行拆解，获得正极、负极集流体、负极与隔膜、电池外壳、密封材料，将负极在室温下用水按固液比1∶100～1∶5进行清洗，清洗时间为10～30min，清洗次数为1～3次，清洗后将隔膜取出，然后将清洗液过滤；将正极块状物捣碎成粉末状；
(2)烟气中SO2的净化
将步骤(1)中得到的正极粉末按固液比为1∶1000～1∶10加入到步骤(1)获得的过滤后的清洗液中制成SO2的净化液，将净化液温度控制在20℃～95℃，搅拌速率控制在200r/min～400r/min，然后按0.25l/min～30.0l/min的气流速率通入SO2浓度在50mg/l～7500mg/l范围的烟气，并按5mg/min·SO2mg～50mg/min·SO2mg的速率往净化液中不间断地加入正极粉末，净化过程控制净化液的pH值在10～14的范围；当净化液中固液比达到1∶6～1∶5时，停止往净化液中通入含SO2的烟气，继续按5mg/min·SO2mg～50mg/min·SO2mg的速率往净化液中不间断地加入正极粉末，当检测净化液中SO3 2-浓度低于10mg/l时，停止往净化液中加入正极粉末，停止净化液的搅拌；
(3)有价金属的回收
将步骤(1)中经过清洗得到的负极物质在200℃～900℃温度下煅烧1h～3h，得到氧化锌；将步骤(2)中已停止输入含SO2烟气的净化液过滤，滤液用1.0mol/l～5.0mol/l的硫酸溶液调整其pH值为7～8后在蒸发结晶器中120℃～200℃温度下制备出硫酸钾，滤渣经水洗后在300℃～390℃煅烧1h～3h制得二氧化锰。
2.根据权利要求1所述的用废碱性锌锰电池净化烟气回收金属的方法，其特征在于：用废碱性锌锰电池的正极粉末按固液比为1∶1000～1∶10加入到废碱性锌锰电池的负极与隔膜经过水洗过滤后的溶液中制成含SO2烟气的净化液。
3.根据权利要求1所述的用废碱性锌锰电池净化烟气回收金属的方法，其特征在于：含SO2烟气的净化过程中净化液的温度为20～95℃。
4.根据权利要求1所述的用废碱性锌锰电池净化烟气回收金属的方法，其特征在于：含SO2烟气的净化过程中按0.25l/min～30.0l/min的气流速率通入SO2浓度在50mg/l～7500mg/l范围的烟气。
5.根据权利要求1所述的用废碱性锌锰电池净化烟气回收金属的方法，其特征在于：含SO2烟气的净化过程中按5mg/min·SO2mg～50mg/min·SO2mg的速率往净化液中不间断地加入废碱性锌锰电池的正极粉末。
CN2010101240911A 2010-03-12 2010-03-12 用废碱性锌锰电池净化烟气回收金属的方法 Expired - Fee Related CN101792861B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010101240911A CN101792861B (zh) 2010-03-12 2010-03-12 用废碱性锌锰电池净化烟气回收金属的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010101240911A CN101792861B (zh) 2010-03-12 2010-03-12 用废碱性锌锰电池净化烟气回收金属的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101792861A true CN101792861A (zh) 2010-08-04
CN101792861B CN101792861B (zh) 2012-01-11

Family

ID=42585775

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010101240911A Expired - Fee Related CN101792861B (zh) 2010-03-12 2010-03-12 用废碱性锌锰电池净化烟气回收金属的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101792861B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102030373A (zh) * 2010-11-10 2011-04-27 兰州理工大学 用废电池制备高锰酸钾及回收钴锂的方法
CN107180977A (zh) * 2017-07-05 2017-09-19 内蒙古科技大学 废旧电池中锌锰的回收利用方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0158627A2 (de) * 1984-04-10 1985-10-16 VOEST-ALPINE Aktiengesellschaft Verfahren zur Rückgewinnung von Zink und Mangan aus Zink und Manganoxide enthaltendem Schrott von entladenen Zink-Kohle-Manganoxidbatterien
EP0650209B1 (de) * 1993-10-22 1999-03-31 Keramchemie GmbH Verfahren zur hydrometallurgischen Aufbereitung von verbrauchten Haushalts- und Gerätebatterien
CN1349271A (zh) * 2001-11-01 2002-05-15 王宗良 废旧电池综合利用处理工艺
CN1716666A (zh) * 2005-08-01 2006-01-04 华南师范大学 废旧碱性锌锰电池的回收利用方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0158627A2 (de) * 1984-04-10 1985-10-16 VOEST-ALPINE Aktiengesellschaft Verfahren zur Rückgewinnung von Zink und Mangan aus Zink und Manganoxide enthaltendem Schrott von entladenen Zink-Kohle-Manganoxidbatterien
EP0650209B1 (de) * 1993-10-22 1999-03-31 Keramchemie GmbH Verfahren zur hydrometallurgischen Aufbereitung von verbrauchten Haushalts- und Gerätebatterien
CN1349271A (zh) * 2001-11-01 2002-05-15 王宗良 废旧电池综合利用处理工艺
CN1716666A (zh) * 2005-08-01 2006-01-04 华南师范大学 废旧碱性锌锰电池的回收利用方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《中国资源综合利用》 20031031 彭长宏等 废锌锰电池的综合利用与新技术分析 第15-18页 1-5 , 2 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102030373A (zh) * 2010-11-10 2011-04-27 兰州理工大学 用废电池制备高锰酸钾及回收钴锂的方法
CN102030373B (zh) * 2010-11-10 2012-01-04 兰州理工大学 用废电池制备高锰酸钾及回收钴锂的方法
CN107180977A (zh) * 2017-07-05 2017-09-19 内蒙古科技大学 废旧电池中锌锰的回收利用方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101792861B (zh) 2012-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113061723B (zh) 一种从废旧磷酸铁锂电池中回收锂并制备磷酸铁的方法
CN110783658B (zh) 一种退役动力三元锂电池回收示范工艺方法
CN106941186B (zh) 一种钒电解液及其制备方法
CN113444885B (zh) 一种从废旧三元锂离子电池中优先提取金属锂以及同时得到电池级金属盐的方法
CN107641714B (zh) 一种含铅原料湿法回收处理方法
CN109346741B (zh) 一种锂电池废旧正极材料再利用的方法
CN103606694A (zh) 一种商用钒电池电解液的制备方法
CN112522512B (zh) 一种利用锌冶炼厂有机钴渣制备电池级硫酸钴的方法
WO2023060990A1 (zh) 电池粉浸出渣回收制取活性负极材料的方法
CN103663505B (zh) 一种利用亚熔盐法处理钾长石矿以制备碳酸钾的方法
CN113620356A (zh) 一种以镍铁合金为原料生产电池级硫酸镍的方法
CN110649346B (zh) 一种锂电池正极材料的循环制备方法
CN102260801A (zh) 一种石煤清洁转化方法
CN101775497B (zh) 用废普通锌锰电池净化烟气回收金属的方法
CN101979130A (zh) 资源化脱除工业气体中硫化氢的方法
CN101792861B (zh) 用废碱性锌锰电池净化烟气回收金属的方法
CN103880630B (zh) 一种使用废铅膏制备高纯度乙酸铅和纳米铅粉的方法
CN101792862B (zh) 用废氢镍电池净化烟气回收金属的方法
CN103280612A (zh) 一种节能环保废铅酸蓄电池回收处理方法
CN101775496B (zh) 用废镉镍电池净化烟气回收金属的方法
CN114195175A (zh) 混有三元粉料的磷酸铁锂粉提锂和回收镍钴锰金属的方法
CN114592126A (zh) 废旧钴酸锂电池正极材料的回收方法
CN114349043A (zh) 一种从废铅膏中回收氧化铅的方法
CN104538660A (zh) 一种适用于全钒液流电池的高纯度钒氧化物制备方法
CN110734046A (zh) 一种强碱性含锂母液制备磷酸锂的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20120111

Termination date: 20140312