CN1349271A - 废旧电池综合利用处理工艺 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种废旧电池的综合利用处理工艺,它主要是将各类电池分类处理,用化学或物理方法从锌锰电池中提取出锌盐、硫酸铜、炭黑、二氧化锰、汞等;从镍铁电池中提取出硫酸亚铁、氢氧化钾、硫酸镍等;从镍镉电池中提取出氢氧化钾、硫酸镉、硫酸镍等;从银锌电池中提取氢氧化钾、银盐、硫酸锌等。本处理工艺无“三废”排放,不会对环境产生二次污染,既能解决旧电池的处理,又能使资源得到充分利用,其处理工艺简单、合理,成本低廉。

Description

废旧电池综合利用处理工艺

技术领域

本发明公开了一种废弃物的处理方法，特别是废旧电池综合利用的处理工艺。

背景技术

目前废旧电池作为废弃物，一直与生活垃圾一起处理，在我国生活垃圾大部分是采取填埋的方式处理的；生产电池的厂家对废电池主要是采取压碎填埋方式。由于电池中含有汞、镉、铅等重金属，未能得到有效彻底的处理，对土壤及地下水存在着污染。电池中还含有锌、铜、铁、锰、炭粉等也随之弃之，从资源的循环使用方面来说，也是一种很大的浪费。现在全国很多城市环保意识在不断的加强，对废旧电池的回收也十分重视，但收集来的大量旧电池如何处理，又是一大难题。

发明内容

本发明的目的在于为回收的废旧电池进行处理和综合利用提供一种方法。其具体包括以下步骤：

首先对电池进行磁选，将具有磁性的镍-铁电池、镍-镉电池和以铁皮包装的全封闭电池与锌锰电池和银锌电池分开，然后再人工手捡将镍-铁电池、镍-镉电池、铁包皮的全封闭电池分类，锌锰电池和银锌电池进行筛分、分类，将分离出的银锌钮扣电池个别堆放，做个别处理。

①锌锰电池的综合处理工艺，此种电池含有：锌皮、碳棒及铜帽、黑粉——炭黑及二氧化锰、电解糊、封口沥青、包装纸。

A.将筛分好的锌锰干电池破碎、筛选，黑粉与电解糊和锌皮、封底铁皮、碳棒连同铜帽、封口沥青、包装纸等分类，包装纸可做作废纸处理；

B.提取炭黑和二氧化锰：将上述A分离出的黑粉置于浸泡池中，加入稀释的无机酸，浸出其中的锌及汞盐、氯化锌、氯化铵，二氧化锰不溶解于稀酸中，沉淀于溶液中，将浮于液面上的炭黑随时捞出，洗净脱水，干燥得炭黑，洗涤液重放入浸泡池中。

过滤浸泡液，滤液置于反应釜中，滤饼脱水、洗涤、干燥后，置于焙烧炉红热焙烧、冷却、粉碎，过200目筛得高纯二氧化锰粉。

C.制取锌盐：将上述A分离得到的锌皮、封底铁皮、碳棒及铜帽、封口沥青等磁选吸出铁皮，其余的全部与B反应釜中的滤液一起混合，封口沥青浮在液面上可随时捞出，晾干处理；然后加入无机酸，搅拌反应，通入硫化氢使溶液中的汞沉淀下来；保持反应温度60°-80℃，反应终点PH值控制在5～5.1，再继续反应数2小时，使进入溶液中的铜、镉、镍等被锌置换出来后，将溶液过滤，滤饼洗涤干净后存放；滤液中加入适量的高锰酸钾或双氧水除去锰、铁等杂质，并将滤液加热至沸后过滤，滤液置于蒸发器中，真空浓缩到浓度为48°-52°Be，取出放置冷却结晶、脱水、干燥、粉碎即得到锌盐的产品。

D.汞回收及重金属分离：上述C反应釜中过滤下来的滤饼，过筛，分离出碳棒和铜帽，收集备用；其它含有铜、镉、镍、铅、铁和硫化汞等滤饼用磁选法将其中的铁、镍分出备用，滤饼放入反应釜中，加入30％的硝酸，维持反应温度60°～80℃，此时溶液中的铜、镉、铅等金属溶解，而硫化汞不溶，然后过滤，滤饼洗涤干净，干燥得硫化汞；

向含有硝酸铜、硝酸镉、硝酸铅的滤液中加入硫酸，加热，赶尽硝酸，用碱吸收氮氧化物，冷却，硫酸铅首先沉淀；然后浓缩结晶，再结晶出硫酸铜，最后结晶出硫酸镉。

E.硫酸亚铁和硫酸镍的制取：向上述C磁选分离出的铁、镍中加入30％的稀硫酸，由于镍与硫酸反应速度远比铁与硫酸反应速度慢，到几乎看不出反应时，则铁。已完全溶解，过滤、滤饼为镍粉，而滤液中绝大多数是硫酸亚铁，浓缩、结晶出硫酸亚铁；母液再与镍粉混合，分数次加入少量浓硝酸，其目的是加快反应速度，直到镍粉完全溶解，升温赶尽硝酸，用碱吸收释放出的氮氧化物，由于溶液中还含有少量铁离子，加入适量的双氧水，使二价铁氧化成三价铁，升温至80度以上，加入碳酸镍，调溶液的PH值为5，冷却静止，三价铁水解生成氢氧化铁完全沉淀下来，过滤，滤液浓缩、冷却、结晶、干燥后得七水硫酸镍产品。

F.石墨及硫酸铜的制取：将E分离出的铜帽和碳棒一同加入反应釜内，用用稀硫酸或硫酸铜母液从上面喷淋，鼓入热空气，使铜不断氧化生成氧化铜，然后又生成硫酸铜，直到铜帽完全溶解为止，然后过滤，滤渣洗涤干燥，即得石墨粉粒，粉碎到一定细度，得高纯度石墨粉；滤液浓缩、结晶、脱水干燥制得硫酸铜产品。

②镍铁电池的综合处理工艺，其中含有金属铁皮、镍棒、氢氧化钾、氧化高镍、锰粉、炭黑、汞盐。

A.提取氢氧化钾、硫酸镍铵：将镍铁电池破碎，然后全部置于清水中，浸泡、过滤，滤液为氢氧化钾溶液，浓缩即可得到固体氢氧化钾，或在溶液中加入酸，制成相应的钾盐；过滤得到的滤饼经干燥后，用稀氨水浸取，只有氧化高镍和在电池反应中生成的氢氧化镍溶于氨水，过滤，滤液中加入硫酸，蒸发、结晶制成硫酸镍铵产品。

B.制取硫酸亚铁、硫化汞：先将上述A中的滤饼洗净，加入稀硫酸溶液，铁皮及电池反应中生成的氢氧化铁、汞盐、全部溶于硫酸中，而镍棒难溶于稀硫酸，黑粉不溶于稀硫酸，保持反应温度60°-70℃，调节PH≤2，过滤，滤饼为镍棒和黑粉，洗净、干燥，筛分出镍棒和黑粉另行处理；向滤液中通入硫化氢，汞以硫化汞形式沉淀，过滤、减压浓缩、冷却、结晶制得硫酸亚铁产品，滤饼洗净、干燥制得硫化汞。

C.制取硫酸镍：将上述B分离出镍棒置于反应釜中，加入30-35％的稀硫酸，并分数次加入浓硝酸，硫酸与硝酸的重量比例为3∶1，反应温度控制在60°-80℃，当溶液浓度达到1.58/ml左右，过滤、冷却、结晶，得硫酸镍产品；结晶温度低于31.5℃得到七水硫酸镍，高于31.5℃得到六水硫酸镍，不加硫酸而加其它无机酸，则得到相应的镍盐。

D.硫酸锰的制取：将上述B得到的黑粉放入焙烧炉，隔绝空气红热焙烧，此时黑粉中的二氧化锰粉被黑粉中原有的碳还原成一氧化锰，冷却制得一氧化锰备用；将15％的硫酸溶液与一氧化锰反应，过滤，于80℃以上的温度下浓缩，即有一水硫酸锰结晶析出，然后过滤、洗涤、脱水、干燥，母液重复上述操作，即得硫酸锰。

③镍镉电池的综合处理工艺，其电池中含有金属镉皮、镍棒、氢氧化钾、氧化高镍、氢氧化镍、氢氧化镉、锰粉。

A.提取氢氧化钾及硫酸镍铵：将镍镉电池破碎后，全部放入水中浸泡，浸出其中的氢氧化钾，然后过滤，所得滤液为氢氧化钾水溶液，浓缩即可得固体氢氧化钾或在溶液中加入酸，制成相应的钾盐；

滤饼洗涤，加入氨水，氧化高镍及氢氧化镍溶于氨水，过滤，滤饼备用，滤液中加入硫酸，蒸发、结晶制得硫酸镍按；

上述滤饼经过洗涤、干燥、筛分，筛得物为金属镉碎片、镍棒，筛下物为黑粉和氢氧化镉的混合物。

B.制取硫酸镉和硫酸镍：上述得到镉碎片与镍棒置于反应釜中，加入30-35％的硫酸溶液，并分数次加入浓硝酸，硫酸与硝酸的重量比约为3∶1，用碱吸收氮氧化物，若改用双氧水则不必要吸收装置，反应温度保持在60°-80℃，且溶液的PH在2～3之间时，过滤，滤液浓缩到浓度为50-52Be，冷却、结晶，硫酸镍不断析出，滤液重复浓缩、直至滤液颜色明显变浅为止，因为硫酸镍为是翠绿色的，而硫酸镉是无色的。冷却、结晶得产品硫酸镍；

滤液冷却，在搅拌下加入是溶液体积1.5倍的98％乙醇，待硫酸镉结晶析出后，脱水，晶体在40℃左右温度下干燥，即得产品硫酸镉，酒清回收可反复使用；

C.制取硫酸锰和硫化镉：将A筛下物加入焙烧炉中，隔绝空气红热焙烧，冷却，制得一氧化锰和氧化镉的混合物，与15％的硫酸溶液反应，当溶液的PH值到4.8-5时，向溶液中通入硫化氢，过滤沉淀，滤饼为硫化镉，洗净、干燥即产品，滤液于80℃以上温度下浓缩、过滤、洗涤、脱水、干燥得产品硫酸锰。

④铁包皮全封闭电池的综合处理工艺，其电池是镍铁电池的外壳包层铁皮。

A.硫酸亚铁的制备：经磁选出的铁包皮全封闭电池破碎，得到铁皮外壳，其制取方法如②B：

B.提取氢氧化钾的方法：方法如②A：

C.制备硫酸镍：方法如②C；

D.制备硫酸锰：方法如②D；

④银锌电池的综合处理工艺，其电池含有锌皮、氧化银、氢氧化钾。

A.将电池破碎，置于水中浸出氢氧化钾后过滤，滤液为氢氧化钾，浓缩即可得固体氢氧化钾或在溶液中加入酸，制成相应的钾盐。

B.提取氯化银：将上述所得滤饼洗涤干净后，置于硝酸溶液中溶解，过滤，得硝酸银和硝酸锌的混合液，加入盐酸即得氯化银沉淀，过滤、洗涤沉淀、干燥后得氯化银产品；

C.提取硝酸锌：上述所滤液，调PH值在3～4后，将清置于蒸发器，减压蒸发到浓度为60～63Be，密度≥1.74g/ml，即可放入结晶器中，搅拌冷却到50℃以下，直接装入内衬塑料袋的桶中，即得产品硫酸锌。

①C步骤中所指的无机酸主要为硫酸、盐酸、硝酸、磷酸、氢氟酸、氢氯酸、氢碘酸等，优选硫酸。

本发明的优越之处在于：

1.在处理废旧电池的过程中，无“三废”排出，对环境不会产生二次污染；

2.由于采取了综合利用，电池中所有的原料有些可以反复使用，有些可作为饲料级原料；

3.处理旧电池所采取的方法简单，工艺路线合理可行，处理所需成本低廉；

4.即解决了废电池的回收处理，也有一定的经济效益。

具体实施方式

实施例一：锌锰废旧电池的处理。锌锰废电池一吨。

1.将磁选得到的锌锰电池破碎，用20目筛筛分，得到黑粉混合物600kg，其中含有电解糊，淀粉、少量氯化铵、氯化锌，还有一部分碎锌皮及氯化汞；筛余物400公斤左右，其中锌皮130～160公斤，碳棒60公斤左右，铜帽3～4公斤，铁皮17公斤左右封口沥青40～60公斤，包装纸20～30公斤，其它为附着在锌皮上的电解糊和黑粉。

2.磁选出铁皮用于制取硫酸亚铁。

3.制取炭黑和硫酸锰：将600公斤左右的黑粉置于浸泡池内，加入清水搅拌，分层，捞出液面上的漂浮物即黑粉后，洗涤、干燥可得炭黑产品。洗涤液重新加入浸泡池中；

向捞出黑粉后的浸泡池中分数次加入硫酸，搅拌，直到溶液的PH值≤1且反应温度不再上升为止，池中有残留的炭黑，浮在液面上，随着捞出与上述得到的炭黑一起处理，每吨电池约得炭黑150公斤。

反应中锌、氯化锌、氯化铵、氯化汞等全部溶于硫酸溶液中，过滤，滤饼洗净，可得锰粉，将湿锰粉置于焙烧炉，在700°～800℃下红热焙烧1～2小时，除去混入其中的炭黑后，可得到棕黑色的高纯度二氧化锰300～350公斤。

4.制取硫酸锌：将筛余物置于反应釜中，先加入清水，捞出浮在液面的包装纸和封口沥青作为废品处理。

向反应釜中慢慢加入98％的硫酸216公斤左右，搅拌反应，并保持反应温度60°～80℃，当溶液的PH达到2～3时，向溶液中通入硫化氢，使其中所含的汞以硫化汞形式沉淀下来，当溶液的PH值＝5.1时，再继续反应2小时左右，使溶液中的铁、镍、镉、铜、铅等被锌充分换置出来后，过滤，此时滤液的浓度约为40～42Be，其中含有极微量的铁和锰，加入20克高锰酸钾或适量双氧水并加热至沸，使其沉淀下来后再过滤，滤液置于蒸发罐中，真空浓缩至溶液浓度为48～51Be，放入结晶槽，冷却、结晶、脱水、干燥制得优质硫酸锌600～750公斤。

5.汞的回收：将上述反应中的滤饼，其中含有碳棒连同铜帽以及被置换出来的铁、镍、镉、铜、铅等重金属和硫化汞混合物，过20目筛，筛下来铁、镍、镉、铜、铅等金属粉末和硫化汞粉末，筛余物为碳棒和铜帽，洗涤备用；

将筛下来铁、镍、镉、铜、铅等金属粉未和硫化汞粉末进行磁选，选出具有磁性的铁和镍，备用，其余物放入反应釜中，加2倍的水并加入浓硝酸约2公斤，直到溶液的PH≤1且其值不再上升为反应终点，反应温度控制在60°左右，达到终点时再保持反应1小时，此时除硫化汞不溶解于硝酸中，其余的均溶解，过滤，洗涤滤饼，得到纯净的硫化汞产品约300～1000克。

上述含有硝酸盐的混合物滤液中，慢慢加入浓硫酸并升温至沸，用碱吸收氮氧化物，得硫酸镉、硫酸铜、硫酸铅混合液，调整溶液的PH＝2～3，冷却，硫酸铅首先全部沉淀下来，过滤、洗涤得硫酸铅产品；母液浓缩结晶出硫酸铜，再将硫酸镉溶液结晶制得硫酸镉产品；或采取电解法使铜析出，从而将硫酸铜与硫酸镉分离。

6.制取硫酸镍、硫酸亚铁：将磁选分离出来的铁、镍放入反应釜中，加入其重量1.8倍的30％硫酸，保持反应温度60°左右1小时，过滤，滤出镍粉，滤液浓缩结晶出硫酸亚铁，再将母液和镍粉继续反应，并分数次加入少量浓硝酸，加速反应，升温赶尽硝酸。加入适量的双氧水除去溶液中所含的少量铁离子，并升温80℃左右，慢慢加入碳酸镍，调溶液PH＝5，冷却降温，沉淀出氢氧化铁，过滤，滤液浓缩，冷却、结晶制得硫酸镍。

7.石墨、硫酸铜的制取：将上述5筛分来的碳棒和铜帽置于反应塔内(实际上要攒有一定量才能进行一次)，用稀硫酸或硫酸铜母液从上面淋下，热空气从下面鼓入，至到铜帽全部溶解完止，将反应液过滤，滤渣为碎石墨粉，浸泡、洗净、烘干，粉碎到一定细度制和高纯石墨；滤液浓缩结晶制得硫酸铜。

实施例二：镍铁电池的处理，以一吨5号电池为例。

1.提取氢氧化钾：将一吨5号镍铁电池破碎，置于浸泡池中4小时，搅拌，若能加热效果更好，过滤，滤饼中含有铁皮、氧化高镍、汞、镍棒、黑粉、锰粉，洗净待用。洗液加到滤液中，滤液浓缩到56Be或密度为1.53g/ml得成品液体氢氧化钾20～25kg。

2.制取硫酸镍铵：将述得到的滤饼用90kg稀氨水浸泡，其中所含的氧化高镍和氢氧化镍约100Kg溶解于氨水中，过滤，向滤液中加入98％硫酸245kg，然后蒸发、结晶得硫酸镍铵480kg；滤饼洗净备用。

3.硫酸亚铁、硫化汞的制取：将2中得到的滤饼含铁皮约180Kg置于反应釜中，加入98％的硫酸350kg、水900kg反应保持反应温度70℃左右，直到铁皮、氢氧化铁、汞盐全部溶解，而滤饼中的镍棒、黑粉不溶于稀硫酸中，过滤，滤饼洗净备用；向滤液中通入过量的硫化氢，使溶液中的汞生成硫化汞沉淀下来，洗涤沉淀，干燥得硫化汞约500～1000kg；滤液冷却、结晶即得硫酸亚铁约890kg。

4.硫酸锰的制取：将3中过滤下来的镍棒和黑粉的混合物过筛，分离二者，黑粉约350-400Kg，在700～800℃温度下，隔绝空气进行焙烧，可得一氧化锰，冷却备用，将生成的一氧化锰中加入98％的硫酸390kg、水2000kg反应，保持反应温度在40℃左右，PH值控制在3～5时可视为反应终点，过滤，滤饼洗净与下次的炭黑在一起进行焙烧；滤液于80℃以上的温度下，浓缩，有大量的一水硫酸锰结晶析出，过滤、洗涤可得硫酸锰产品。母液可再浓缩，最终得到800～900kg的一水硫酸锰。

5.制取硫酸镍：把4筛分得到的约26kg的镍棒置于反应釜中，加入98％的硫酸45kg，水85kg后，并分数次向溶液中加浓硝酸，硫酸和硝酸的重量比约为3∶1，反应温度控制在60°～80℃，当溶液浓度达到54°Be或溶液的密度为1.58g时，过滤、冷却、结晶得硫酸镍。结晶温度高于31.5℃可生成六水硫酸镍，低于31.5℃生成七水硫酸镍，产品一般是二者的混合物。最终得到硫酸镍120kg左右。

Claims (3)

1.一种废旧电池的综合利用处理工艺，其特征在于首先对回收的所有电池进行磁选，将具有磁性的镍铁电池、镍镉电池和以铁皮包装的全封闭电池与锌锰电池和银锌电池分开，然后再人工手捡将镍铁电池、镍镉电池、铁包皮的全封闭电池分类，锌锰电池和银锌电池进行筛分、分类，将分离出的银锌电池钮扣电池个别堆放，做个别处理，其每种电池的处理包括如下步骤：

①锌锰电池的综合处理工艺

A.将筛分好的锌锰干电池破碎、筛选，将黑粉与电解糊、锌皮、封底铁皮、碳棒连同铜帽、封口沥青、包装纸等分类，包装纸可做作废纸处理；

B.提取炭黑和二氧化锰：将上述A分离出的黑粉及电解糊置于浸泡池中，加入稀释的无机酸，将浮于液面上的炭黑随时捞出，洗净脱水，干燥得炭黑，洗涤液重新放入浸泡池中；

过滤浸泡液，滤液置于反应釜中，滤饼脱水、洗涤、干燥后，置于焙烧炉中红热焙烧、冷却、粉碎，过200目筛得高纯二氧化锰粉；

C.制取锌盐：将上述A分离得到的锌皮、封底铁皮、碳棒及铜帽、封口沥青经磁选吸出铁皮，其余的全部与B反应釜中的酸性滤液一起混合，封口沥青及包装纸浮在液面上可随时捞出，晾干处理；然后加入无机酸，搅拌反应，通入硫化氢；保持反应温度60°～80℃，反应终点PH值控制在5～5.1，再继续反应数小时，将溶液过滤，滤饼洗涤干净后存放；滤液中加入适量的高锰酸钾或双氧水除去锰、铁等杂质，并将滤液加热至沸后过滤，滤液置于蒸发器中，真空浓缩到浓度为48°-52°Be，取出放置冷却结晶、脱水、干燥、粉碎即得到锌盐的产品。

D.汞回收及重金属分离：上述C反应釜中过滤下来的滤饼，过筛，分离出碳棒和铜帽，收集备用；其余部分用磁选法将其中的铁、镍分出备用；滤饼放入反应釜中，加入30％的硝酸，维持反应温度60°～80℃，然后过滤，滤饼洗涤干净，干燥得硫化汞；

再向滤液中加入硫酸，并加热，赶尽硝酸，并用碱吸收氮氧化物，冷却，硫酸铅首先全部沉淀；然后浓缩结晶，再结晶出硫酸铜，最后结晶出硫酸镉。

E.硫酸亚铁和硫酸镍的制取：向上述C磁选分离出的铁、镍中加入30％的稀硫酸，反应终止时，过滤、滤饼为镍粉，将滤液浓缩、结晶出硫酸亚铁；母液再与镍粉混合，分数次加入少量浓硝酸，直到镍粉溶解完全，升温赶尽硝酸，用碱吸收释放出的氮氧化物，加入适量的双氧水，升温至80度以上，加入碳酸镍，调溶液的PH值为5，冷却静止，过滤，滤液浓缩、冷却、结晶、干燥后得七水硫酸镍；

F.石墨及硫酸铜的制取：将D分离出的铜帽和碳棒一同加入反应釜内，用稀硫酸或硫酸铜母液从上面喷淋，鼓入热空气，直到铜帽完全溶解为止，然后过滤，滤渣洗涤、干燥，即得石墨粉粒，粉碎到一定细度，得高纯度石墨粉；滤液浓缩、结晶、脱水干燥制得硫酸铜产品；

②镍铁电池的综合处理工艺

A.提取氢氧化钾、硫酸镍铵：将镍铁电池破碎，然后全部置于清水中，浸泡、过滤，滤饼备用，滤液为氢氧化钾溶液，浓缩即可得到固体氢氧化钾，或在溶液中加入酸，制成相应的钾盐；过滤得到的滤饼经干燥后，用稀氨水浸取，过滤，滤液中加入硫酸，蒸发、结晶制得硫酸镍铵；

B.制取硫酸亚铁、硫化汞：上述A中得到的滤饼洗净，加入稀硫酸溶液，保持反应温度60°-70℃，调节PH≤2，过滤，滤饼洗净、干燥，筛分出镍棒和黑粉另行处理；滤液中通入硫化氢，过滤、滤液减压浓缩、冷却、结晶制得硫酸亚铁，滤饼洗净、干燥制得硫化汞；

C.制取硫酸镍：将上述B分离出镍棒置于反应釜中，加入30-35％的稀硫酸，并分数次加入浓硝酸，硫酸与硝酸的重量比例为3∶1，反应温度控制在60-80℃，当溶液浓度达到1.58/ml左右，过滤、冷却、结晶，得硫酸镍；

D.硫酸锰的制取：将上述B得到的黑粉放入焙烧炉，隔绝空气红热焙烧，冷却制得一氧化锰；将硫酸溶液与一氧化锰反应，过滤，于80℃以上的温度下浓缩，即有一水硫酸锰结晶析出，然后过滤、洗涤、脱水、干燥，母液重复上述操作；

③镍镉电池的综合处理工艺

A.提取氢氧化钾、硫酸镍铵：将镍镉电池破碎后，全部放入水中浸泡，浸出其中的氢氧化钾，然后过滤，所得滤液为氢氧化钾水溶液，浓缩即可得固体氢氧化钾或在溶液中加入酸，制成相应的钾盐；

滤饼洗涤，加入氨水，过滤，滤饼备用，滤液中加入硫酸，蒸发、结晶制得硫酸镍按；

上述滤饼经过洗涤、干燥、筛分，筛得物为金属镉碎片、镍棒，筛下物黑粉和氢氧化镉的混合物；

B.制取硫酸镉和硫酸镍：上述得到镉碎片与镍棒置于反应釜中，加入30～35％的硫酸溶液，并分数次加入浓硝酸或双氧水，硫酸与硝酸的重量比约为3∶1，用碱吸收氮氧化物，反应温度保持在60°-80℃，且溶液的PH在2～3之间时，过滤，滤液浓缩到浓度为50-52Be，冷却、结晶，滤液重复浓缩、结晶，直至滤液颜色明显变浅为止，冷却、结晶得产品硫酸镍；

上述滤液冷却，在搅拌下加入为滤液体积1.5倍的98％乙醇，待硫酸镉结晶析出后，脱水，晶体在40℃左右温度下干燥，即得产品硫酸镉，乙醇回收反复使用；

C.制取硫酸锰和硫化镉：将A筛下物加入焙烧炉中，隔绝空气红热焙烧，冷却，制得一氧化锰和氧化镉的混合物，与硫酸溶液反应，当溶液的PH值到4.8-5时，向溶液中通入硫化氢，过滤沉淀，滤饼为硫化镉，洗净、干燥即产品，滤液于80℃以上温度下浓缩、过滤、洗涤、脱水、干燥得产品硫酸锰；

④铁包皮全封闭电池的综合处理工艺

A.硫酸亚铁的制备：经磁选出的铁包皮全封闭电池破碎，得到铁皮外壳，制备方法如②B；

B.提取氢氧钾：制备方法如②A；

C.制备硫酸镍：制取方法如②C；

D.制取硫酸锰：制取方法如②D；

④银锌电池的综合处理工艺

A.将电池破碎，置于水中浸出氢氧化钾后过滤，滤液为氢氧化钾，处理方法如③A所述；

B.提取氯化银：将上述所得滤饼洗涤干净后，置于硝酸溶液中溶解，过滤，得硝酸银和硝酸锌的混合液，加入盐酸即得氯化银沉淀，过滤、洗涤沉淀、干燥后得氯化银产品；

C.提取硝酸锌：上述所滤液，调PH值在3～4后，将清置于蒸发器，减压蒸发到浓度为60～63Be，密度≥1.74g/ml，即可放入结晶器中，搅拌冷却到50℃以下，直接装入内衬塑料袋的桶中，即得产品硫酸锌。

2.如权利要求1所述的一种废旧电池的综合利用处理工艺，其特征在于：①C步骤中所指的无机酸主要为硫酸、盐酸、硝酸、磷酸、氢氟酸、氢氯酸、氢碘酸等，优选硫酸。

3.如权利要求1所述的一种废旧电池的综合利用处理工艺，其特征在于：①D步骤中可不加入硫酸，而直接冷却、浓缩、结晶出相应的硝酸盐。