CN101270182A - 新颖的聚氨酯,包含该聚氨酯的组合物和化妆品处理方法 - Google Patents

新颖的聚氨酯,包含该聚氨酯的组合物和化妆品处理方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及基本上由阳离子单元、二异氰酸酯和衍生自包含至少10mol％含有至少一个残余的碳－碳双键的单元的聚烯烃的非离子单元组成的新颖的聚氨酯。本发明还涉及包含所述聚氨酯的化妆品或药物组合物，还涉及化妆品处理方法，特别用于头发定型和/或保持发型，包括涂覆这种组合物。

Description

新颖的聚氨酯，包含该聚氨酯的组合物和化妆品处理方法
技术领域
本发明涉及新颖的聚合物，特别是具有弹性性质的阳离子聚氨酯，还涉及它们在化妆品或药物组合物中的用途，并涉及这样获得的化妆品或药物组合物。
背景技术
具有弹性性质的沉积物和膜的形成一直是化妆品领域值得考虑的研究课题。其原因是诸如皮肤、唇部、头发、睫毛和指甲易沉积化妆品的人体的大部分区域受到大的机械应力和变形。化妆品膜和沉积物必须能够承受这些应力，并跟随这些变形而不致开裂。
在化妆品中使用聚氨酯早已公知，并描述在例如专利WO94/13724和EP 619111中。
然而，所述文献中描述的聚氨酯具有高于室温(20℃)的玻璃化转变温度(Tg)，这意味着在室温下，它们是玻璃状形式并形成脆性膜，这是化妆品应用中不可接受的。
无可否认的是，存在具有低玻璃化转变温度的生理上可接受的聚合物，例如丙烯酸类聚合物，但这些聚合物往往形成非常粘的沉积物，这在大部分化妆品应用中是个缺陷。
形成能塑性和弹性形变的不粘、不脆的膜的生理上可接受的聚氨酯又可从专利申请WO 02/32978公知。这些有益的粘弹性性能是由于在聚合物中存在较低玻璃化转变温度的长的大分子单元，它们在室温下不呈玻璃状形式。
所述聚合物特别包含聚醚型大分子单元，特别是聚四亚甲基氧化物(PTMO)，或作为选择的(乙烯-丁烯)共聚物型大分子单元。
还可提到专利US 3388087，该专利描述了包含聚丙二醇醚或聚丁二醇醚单元的聚氨酯。
这些聚合物包含吸湿单元，这会损害施用在头发上的聚合物的化妆品性能，从而使聚合物太亲水，粘稠并缺乏防水性。
本发明的目的是提出生理上可接受的聚含物，特别是具有改进的成膜和粘弹性性能的聚氨酯。
还寻求能获得具有更好的湿度和/或防水性，从而具有足够的长时间定型性质的聚合物，特别是聚氨酯型聚合物。
这一目的特别可借助于使用相当特殊的聚合物获得，这种聚合物由聚烯烃获得，并具有疏水性质，使含有这种聚合物的定型产品，特别是发用凝胶、喷发胶和/或泡沫，能保持发型，同时保持足够的长时间定型。
这在对“发束”(发绺)定型期间特别有益。
发明内容
本发明的一个主题是基本上由以下单元组成的聚氨酯：
(a1)衍生自至少一种包含至少两个含不稳定氢的活性官能团的叔胺或季胺的至少一个阳离子或可阳离子化的单元，
(a2)衍生自至少一种包含至少两个含不稳定氢的活性官能团的聚烯烃的至少一个非离子单元，所述聚烯烃包含至少10mol％(相对于形成所述聚烯烃的单元的总量)含有至少一个C＝C(碳-碳)双键的单元；
(b)衍生自包含至少两个异氰酸酯官能团的化合物的至少一个单元。
本发明还涉及在生理上可接受的介质中包含至少一种这种聚氨酯的组合物。
根据本发明的聚合物优选具有弹性性质；这意味着所述聚合物是在已产生大变形的小应力停止后，能快速返回其初始形式和尺寸的大分子材料。
由于其阳离子/可阳离子化的性质，根据本发明的聚合物还具有对诸如头发、指甲和表皮角质层的角蛋白基底有优异亲和力的优点，该聚合物给角蛋白提供了负电荷。
在色淀和定型组合物中使用根据本发明的聚合物能改善定型的灵活性，即能获得比现有技术的定型聚合物所获得的更自然和更耐久的头发。
最后，该聚合物不粘，有助于在化妆品中使用。
此外，包含根据本发明的聚合物的组合物借助于疏水性烯烃共聚物的使用而具有更好的防水性。
附图说明
图1为通过测定膜上的接触角或液滴角来测量聚合物疏水性的示意图。
具体实施方式
根据本发明的聚合物可通过带有含不稳定氢的活性官能团的化合物与含有至少两个异氰酸酯官能团的化合物的缩聚反应获得。
术语“含不稳定氢的活性官能团”指损失氢原子后能与含有至少两个异氰酸酯官能团的化合物的异氰酸酯官能团形成共价键的官能团。这种官能团可提及的实例包括羟基、伯氨基或仲氨基或硫羟基。
根据带有不稳定氢的活性官能团(-OH、-NH2、-NHR或-SH)的性质，缩聚反应分别得到聚氨酯、聚脲或聚硫代氨基甲酸酯。因此，用于本发明的聚合物可以是氨基甲酸酯/脲和/或硫代氨基甲酸酯共聚物。所有这些聚合物都在本专利申请中简单地用术语“聚氨酯”表示。
因此根据本发明的阳离子或可阳离子化聚氨酯包含至少一种由至少一种包含至少两个含不稳定氢的活性官能团的叔胺或季胺获得的阳离子或可阳离子化单元(a1)。
出于本发明的目的，术语“阳离子或可阳离子化单元”指借助其固有的化学性质，或在其存在的介质和/或pH值作用下呈现阳离子形式的任何单元。
叔胺在pH 1-pH 12之间的某一pH值下优选可质子化。术语“可质子化”指所述叔胺官能团可至少部分被中和剂中和或作为在其中进行配制的介质的官能团。
当形成单元(a1)的叔胺或季胺带有两个以上含不稳定氢的官能团时，所得聚氨酯具有支链结构。
然而，优选的是，形成单元(a1)的叔胺或季胺仅含有两个含不稳定氢的活性官能团，且所得聚氨酯借助于缩聚反应而最终具有基本上直链的结构。
显然也能采用含有或不含有少量带有两个以上含不稳定氢的活性官能团的胺的双官能胺的混合物。
形成阳离子或可阳离子化单元(a1)的叔胺或季胺优选选自对应于下式之一的化合物：
Figure A20071008781800131
其中：
-每个Ra相互独立地代表直链或支链二价C1-C6亚烷基，或作为选择的C3-C6环亚烷基或亚芳基，或它们的混合物；这些基团可用一个或多个卤原子取代和/或包含一个或多个选自O、N、P和S的杂原子，
-每个Rb相互独立地代表直链或支链C1-C6烷基，或作为选择的C3-C6环烷基或芳基，或它们的混合物；这些基团可用一个或多个卤原子取代和/或包含一个或多个选自O、N、P和S的杂原子，
-每个R’b代表H或直链或支链C1-C6烷基，或作为选择的C3-C6环烷基或芳基，或它们的混合物；这些基团可用一个或多个卤原子取代和/或包含一个或多个选自O、N、P和S的杂原子，
-m和p相互独立地等于0或1；优选m＝1和p＝1；
-每个X相互独立地代表氧或硫原子，或NH或NRc基团，其中Rc代表C1-C6烷基，和
-A’代表生理上可接受的抗衡离子，特别是诸如氯化物或溴化物的卤化物。
优选的，胺具有下式：
Figure A20071008781800132
优选Ra是直链或支链二价C1-C6亚烷基，特别是亚甲基或亚乙基。
优选Rb是直链或支链C1-C6烷基，特别是甲基、乙基、正丁基、异丁基或叔丁基。
优选X＝O。
甚至更优选的，胺具有下式：
Figure A20071008781800141
其中Ra是直链或支链二价C1-C6亚烷基，特别是亚甲基或亚乙基；且Rb是直链或支链C1-C6烷基，特别是甲基、乙基、正丁基、异丁基或叔丁基。
特别优选的叔胺可提及N-甲基二乙醇胺和N-叔丁基二乙醇胺。
可质子化叔胺可用包含至少一个羧酸、磺酸和/或膦酸官能团的有机酸型中和剂，或用无机酸全部或部分中和。可提及的酸的优选实例包括盐酸、硫酸、乙酸、丙酸、柠檬酸、葡糖酸、酒石酸、乳酸、磷酸、苯甲酸、硬脂酸、油酸、2-乙基己酸、山萮酸和盐酸甜菜碱，以及它们的混合物。
根据本发明的阳离子聚氨酯还包含至少一种由至少一种包含至少两个含不稳定氢的活性官能团的聚烯烃获得的非离子单元(a2)，所述聚烯烃包含至少10mol％(相对于形成所述聚烯烃的单元的总量)含有至少一个C＝C双键的单元(残余的)。
优选的聚烯烃是非离子聚烯烃。
优选含有不稳定氢的活性官能团位于聚烯烃末端。所述含不稳定氢的活性官能团特别是氢氧化物。优选氢氧化物单元的数量接近或甚至等于2。
更优选形成单元(a2)的聚烯烃选自末端带有含不稳定氢的活性官能团，且玻璃化转变温度(Tg)(根据ASTM标准D3418-97，通过差热分析(DSC，示差扫描量热法)测量)低于10℃的烯烃均聚物和/或共聚物。
根据本发明的聚氨酯包含几个由几种相同或不同的聚烯烃(聚烯烃混合物)获得的单元(a2)；然而，在这种情况下，每个聚烯烃都包含至少10mol％含有至少一个C＝C双键的单元。
术语“含有C＝C双键的单元”指含有至少一个残余C＝C双键，优选仅含一个双键的单元；它可以是例如衍生自包括所有异构体形式(顺式或反式、1，2-或1，4-)的丁二烯或异戊二烯单元的聚合的单元。
根据本发明的聚烯烃可以是烯烃均聚物。可提及的实例包括1，2-丁二烯、1，4-丁二烯或异戊二烯均聚物，特别是：
-顺式和反式形式的1，4-聚丁二烯：
Figure A20071008781800151
-1，2-聚丁二烯：-[CH2-CH(CH＝CH2)-]n
-聚(顺式-1，4-异戊二烯)：
Figure A20071008781800152
-聚(反式-1，4-异戊二烯)：
根据本发明的聚烯烃还可以是不同烯烃的共聚物(烯烃共聚物)，只要最终聚烯烃包含至少10mol％含有至少一个C＝C双键的单元即可。
在第一个实施方案中，所述聚烯烃可仅由含有至少一个C＝C双键的单元构成。可提及的实例包括包含顺式和/或反式形式的1，2-丁二烯单元和/或1，4-丁二烯单元，和/或异戊二烯单元，特别是顺式-1，4-异戊二烯和反式-1，4-异戊二烯的混合物的共聚物，特别是统计共聚物。特别可提及(1，2-丁二烯/1，4-丁二烯)统计共聚物。
优选的聚烯烃是统计的，并带有羟基端基，并对应于以下结构：
Figure A20071008781800154
其中：
m、n和p是0-1之间的摩尔分数，且m+n+p＝1；
特别是m在0.1-0.8之间，或甚至在0.15-0.7之间；p在0.1-0.8之间，或甚至在0.15-0.7之间；和q在0.05-0.5之间，或甚至在0.1-0.4之间；
n是10-100之间的整数，特别是15-50间的整数；
x＝0或1，和
X＝基于碳的二价基团，特别是含1-10个碳原子的直链、环状或支链的亚烷基；特别是亚甲基、亚乙基、亚丙基或异亚丙基。
它们可优选具有400-50000，优选500-30000，更优选1000-15000，甚至更优选1500-12000的数均分子量Mn。
可更具体地提及：
-带有羟基端基的聚丁二烯，例如具有以下结构的聚合物：
其中m＝0.6、p＝0.2和q＝0.2(摩尔分数)和n＝25。
特别可提及来自Sartomer的商品Poly bd R20LM和Poly bdR45HTLO；
-带有伯羟基端基的聚丁二烯，例如可用以下结构表示的聚合物：
Figure A20071008781800162
它特别是1，4-顺式-丁二烯和1，4-反式-丁二烯的统计共聚物，其中m＝0.17，p＝0.65和q＝0.18(摩尔分数)，并且n使得数均分子量Mn为1000-10000，特别是2000-6000(g/mol)。
特别可提及来自Sartomer的商品Krasol LBH-P 2000、3000或5000；
-带有仲羟基端基的聚丁二烯，例如可用以下结构表示的聚合物：
Figure A20071008781800171
它特别是1，4-顺式-丁二烯和1，4-反式-丁二烯的统计共聚物，其中m＝0.17，p＝0.65和q＝0.18(摩尔分数)，并且n使得数均分子量Mn为1000-12000，特别是2000-10000(g/mol)。
特别可提及来自Sartomer的商品Krasol LBH 2000、3000、5000或10000。
在第二个实施方案中，所述聚烯烃还可包含不含C＝C双键的另外的单元。
然而，这些另外的单元的最大存在量为90moll％，假定最终聚烯烃应包含至少10mol％含有至少一个C＝C双键的单元。
这些另外的烯烃单元特别可选自下式的乙烯-(CH2-CH2)n-、丙烯-(CH2-CH2-CH2)n-或异丙烯-(CH2CH(CH3))n-单元和/或丁烯单元：
Figure A20071008781800172
还有它们的混合物。
上述烯烃均聚物或共聚物可在聚合后进行残余双键的部分氢化。决不能完全氢化。
具体而言，根据本发明可用于形成单元(a2)的聚烯烃应必须包含至少10mol％含有至少一个C＝C双键(残余的)的单元(相对于形成所述聚烯烃的单元的总量计)。
它们优选含有至少20mol％，特别是至少40mol％，或甚至至少50mol％，优选至少80mol％，最优选100mol％的包含至少一个C＝C双键，特别是仅包含一个C＝C双键的单元。
包含至少一个C＝C双键的单元的含量特别可借助于常规技术，特别是借助NMR或碘测定来确定。
形成非离子单元(a2)的聚烯烃优选具有400-50000，优选500-30000，更优选1000-15000，甚至更优选1500-12000的数均分子量(Mn)。
可用于本发明的聚烯烃优选是：
-诸如1，4-聚丁二烯和1，2-聚丁二烯的均聚物；
-以下结构的共聚物：
Figure A20071008781800181
其中
m、n和p是0-1之间的摩尔分数，且m+n+p＝1；
特别是m在0.1-0.8之间，或甚至在0.15-0.7之间；p在0.1-0.8之间，或甚至在0.15-0.7之间；和q在0.05-0.5之间，或甚至在0.1-0.4之间；
n是10-100之间的整数，特别是15-50间的整数；
x＝0或1，和
X＝基于碳的二价基团，特别是含1-10个碳原子的直链、环状或支链的亚烷基；特别是亚甲基、亚乙基、亚丙基或异亚丙基。
根据本发明的阳离子聚氨酯还包含至少一个由至少一种含有至少两个异氰酸酯官能团的化合物获得的单元(b)。
显然它可以是几种含有至少两个异氰酸酯官能团的化合物的混合物。
含有至少两个异氰酸酯官能团的化合物可选自二异氰酸酯，或二异氰酸酯与包含两个以上异氰酸酯官能团的多异氰酸酯的混合物，所述多异氰酸酯优选占所述混合物重量的0.1％-40％，特别是0.5％-35重量％，或甚至1％-30重量％，相对于所述混合物的重量。
含有至少两个异氰酸酯官能团的化合物可优选选自共轭的或非共轭的、芳族的或非芳族的环脂族二异氰酸酯。它们特别可选自亚甲基二苯基二异氰酸酯、亚甲基环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、1，4-丁烷二异氰酸酯和1，6-己烷二异氰酸酯，以及它们的混合物；优选异佛尔酮二异氰酸酯。
根据本发明的聚氨酯优选基本上由以下单元组成：
-至少一种由下式的胺获得的阳离子单元：
Figure A20071008781800191
其中：
Ra是直链或支链二价C1-C6亚烷基，特别是亚甲基或亚乙基；
Rb是直链或支链C1-C6烷基，特别是甲基、乙基、正丁基、异丁基或叔丁基；
和X＝O；
-至少一种由选自1，4-聚丁二烯和1，2-丁聚二烯均聚物的聚烯烃；或以下结构的均聚物获得的非离子单元：
其中：
m、n和p是0-1之间的摩尔分数，且m+n+p＝1；
特别是m在0.1-0.8之间，或甚至在0.15-0.7之间；p在0.1-0.8之间，或甚至在0.15-0.7之间；和q在0.05-0.5之间，或甚至在0.1-0.4之间；
n是10-100之间的整数，特别是15-50间的整数；
x＝0或1，和
X＝基于碳的二价基团，特别是含1-10个碳原子的直链、环状或支链亚烷基；特别是亚甲基、亚乙基、亚丙基或异亚丙基。
-至少一种由脂族二异氰酸酯获得的单元。
根据本发明的聚氨酯甚至更优选基本上由以下单元组成：
-至少一种由下式的胺获得的阳离子单元：
Figure A20071008781800201
其中Ra是直链或支链的二价C1-C6亚烷基，特别是亚甲基或亚乙基；
Rb是直链或支链的C1-C6烷基，特别是甲基、乙基、正丁基、异丁基或叔丁基；更具体的是N-甲基二乙醇胺和N-叔丁基二乙醇胺；
-至少一种由以下结构的聚烯烃获得的非离子单元：
Figure A20071008781800202
其中：
m、n和p是0-1之间的摩尔分数，且m+n+p＝1；
特别是m在0.1-0.8之间，或甚至在0.15-0.7之间；p在0.1-0.8之间，或甚至在0.15-0.7之间；和q在0.05-0.5之间，或甚至在0.1-0.4之间；
n是10-100之间的整数，特别是15-50间的整数；
x＝0或1，和
X＝基于碳的二价基团，特别是含1-10个碳原子的直链、环状或支链亚烷基；特别是亚甲基、亚乙基、亚丙基或异亚丙基。
-至少一种由选自亚甲基环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1，4-丁烷二异氰酸酯和1，6-己烷二异氰酸酯，以及它们的混合物；优选异佛尔酮二异氰酸酯的二异氰酸酯获得的单元。
根据本发明的聚氨酯基本上由上述单元(a1)、(a2)和(b)组成，意味着它不含除此以外的其他单元。
能最好地表征根据本发明阳离子聚氨酯的粘弹性性能的物理参数是其瞬时应变恢复率Ri。
本发明的阳离子聚氨酯优选具有在下文的实施例前指出的条件下测量为5％-95％，特别是20％-90％，理想的是50％-85％，特别是55％-85％的瞬时恢复率(Ri)。
根据本发明的聚氨酯用Brookfield粘度计，在10％四氢呋喃(THF)中，在25℃，以针模式测量的粘度一般为1-1000cps，优选1-100cps，更优选2-80cps。聚氨酯以非中和形式表征。
根据本发明的聚氨酯优选具有至少两个玻璃化转变温度(Tg)，其中至少一个优选低于10℃，优选低于0℃，更优选低于-10℃，而至少另一个优选高于或等于室温(20℃)。
根据本发明的聚氨酯的瞬时恢复率和因此的粘弹性性能取决于各种单元(a1)、(a2)和(b)的性质和数量。
阳离子单元(a1)的分数应优选足以给聚合物提供导致其对角蛋白基底有良好亲和力的正电荷。
非离子单元(a2)的重量分数应优选足以使聚氨酯具有至少一个低于10℃但不会形成脆性膜的玻璃化转变温度。
优选形成阳离子或可阳离子化单元(a1)的胺占最终聚氨酯总重量的0.1％-50％，优选1％-30％，更优选5％-20重量％。
优选形成非离子单元(a2)的聚烯烃占最终聚氨酯总重量的30％-99重量％，优选50％-90％，更优选60％-80重量％。
优选形成单元(b)的包含至少两个异氰酸酯官能团的化合物以相对于形成单元(a1)的叔/季胺与形成单元(a2)的聚烯烃的总和基本上化学计量的量存在。
具体而言，制备高摩尔质量聚氨酯消耗的异氰酸酯官能团的数量与含有不稳定氢的官能团的数量实际上相同。本领域技术人员知道如何选择某种或其他种类型官能团可能的摩尔过量，以将摩尔质量调节到期望值。
因此，优选包含至少两个异氰酸酯官能团的形成单元(b)的化合物占最终聚氨酯总重量的1％-60重量％，优选5％-50重量％，更优选15％-35重量％。
为了形成根据本发明的聚氨酯，优选采用以下成分：
-20mol％-55mol％，特别是25mol％-50mol％或甚至30mol％-47mol％能形成单元(a1)的叔胺和/或季胺；
-1mol％-30mol％，特别是2mol％-25mol％或甚至3mol％-20mol％能形成单元(a2)的聚烯烃；和
-30mol％-65mol％，特别是35mol％-60mol％或甚至45mol％-55mol％包含至少两个异氰酸酯官能团的能形成单元(b)的化合物。
优选(b)与(a1)+(a2)之间的摩尔比接近1，特别是在0.9-1.1之间。
根据本发明的弹性性质的阳离子或可阳离子化聚氨酯在化妆品和药物中寻找到很特别的用途。因此，可将其掺入许多化妆品组合物中，其将改善化妆品性能，特别是在定型方面。
组合物中聚氨酯存在的量显然取决于组合物的类型以及所需的性能，并且一般可在相对于最终化妆品或药物组合物重量0.1％-90重量％，优选1％-50重量％，特别是2％-25重量％，或甚至5％-15重量％，更优选6％-10重量％的很宽范围内变化。
因此，当根据本发明的聚氨酯要掺入到诸如发蜡的护发组合物中时，其含量优选相对于最终组合物的重量为0.1％-25重量％，特别是1％-20重量％，更优选2％-15重量％，或甚至4％-8重量％。
当将其掺入定型组合物时，其优选占组合物重量的0.5％-20重量％，特别是1％-15重量％，更优选2％-10重量％，或甚至5％-8重量％。
当将其掺入香波型组合物时，其优选占组合物重量的0.1％-20重量％，特别是0.5％-15重量％，更优选1％-10重量％，或甚至2％-5重量％。
根据本发明的组合物可以是局部施用常用的任何未精炼药物的形式，特别是水溶液、醇溶液或水-醇溶液或悬浮液，油性溶液或悬浮液，乳液型或血清型溶液或分散体，通过将脂肪相分散在水相中(O/W)或相反(W/O)获得的乳剂型液体或半液体稠度的乳液，乳油型软稠度(O/W)或(W/O)悬浮液或乳液，水性或无水凝胶，软膏，以天然形式使用或掺入赋形剂中的散型或压型粉体，或任何其他化妆品形式。
根据本发明的化妆品或药物组合物除所述聚合物外还含有生理可接受的，特别是化妆品或药物可接受的介质，特别是皮肤病学上可接受的介质，即与例如面部皮肤或体肤的皮肤组织，以及诸如头发、睫毛、眉毛和指甲的角蛋白材料相容的介质。
生理可接受介质优选包含溶剂介质或根据本发明的聚合物的分散体，所述溶剂可包含至少一种选自水、醇、多元醇、酯、碳基油、硅油和氟硅油的化合物，以及它们的混合物。
根据本发明的组合物的生理可接受介质优选可包含水或水与亲水有机溶剂的混合物，所述有机溶剂例如为醇，特别是直链或支链C1-C6单醇，例如乙醇、叔丁醇、正丁醇、异丙醇、正丙醇或2-丁氧基乙醇；和多元醇，例如甘油、双甘油、乙二醇、丙二醇、山梨醇、戊二醇和己二醇，或作为选择的多元醇或二醇醚，特别是诸如二甘醇一乙醚和一甲醚，以及亲水的C2-C4醛。
根据本发明的组合物还可含有至少一种化妆品可接受的拟应用于角蛋白纤维的化妆品组合物中常用的辅助剂。
可具体提及的化妆品可接受的辅助剂包括胶凝剂和/或增稠剂；缔合或非缔合聚合物；阴离子、非离子、阳离子和/或两性离子表面活性剂；预渗透剂、乳化剂、香料、防腐剂、填料、防晒剂；染料、蛋白质、维生素、前维生素；固定或不固定的、阴离子、非离子、阳离子或两性离子聚合物；保湿剂、润肤剂、软化剂；矿物、植物或合成油；亲水或亲脂活性剂，例如神经酰胺和假性神经酰胺；消泡剂、止汗剂、自由基清除剂、杀菌剂和去头屑剂。
本领域技术人员应该小心选择这些任选的添加剂及其用量，使它们不致损害本发明组合物的性能。
根据本发明的组合物优选可为增稠的或未增稠的乳液、增稠的或未增稠的乳油、凝胶、摩丝形式或任何其他合适形式。可任选地包装在泵分配瓶或气溶胶容器中。
根据本发明的化妆品组合物可为身体或面部皮肤、唇部、睫毛、指甲和头发用护理、清洁和/或化妆用品，防晒用品或自晒黑用品，身体卫生用品或头发用品，特别是头发护理、清洁、定型或染色用品等形式。
它可特别有益地用于护发领域，特别是用于保持发型或用于头发成型，或作为选择的用于清洁头发。该头发用组合物优选香波、头发调理剂、定型或护理凝胶、护理乳液或乳油、护发素、头发定型液、吹干乳液，以及诸如发蜡或喷发胶的固定和定型组合物。该乳液可以各种形式包装，特别是包装在汽化器或泵分配瓶中或气溶胶容器中，以便使组合物能以汽化形式或摩丝形式应用。
它特别可以是染发产品形式；或长效卷发、松弛或漂白组合物形式，或作为选择的用后需冲洗干净的组合物形式，在染发、漂白、长效卷发或松弛头发前或后施用，或作为选择地在长效卷发或头发松弛操作的两个步骤之间施用。
根据本发明的组合物还可以是护理组合物，特别是皮肤、唇部和/或体壁用保湿组合物形式，或皮肤清洁组合物形式，例如卸妆用品或洗浴或淋浴凝胶。
它也可以是用于处理皮肤，特别是用于皮肤保湿、使皮肤光滑、去除皮肤色素、营养皮肤、保护皮肤免受日晒，或对皮肤进行特殊处理的未着色的护理产品，
它也可以是身体卫生组合物形式，特别是除臭或止汗用品形式，或作为选择的脱发组合物形式。
它也可以是化妆品形式，特别是身体或面部皮肤用，或头发用彩色化妆品，特别是粉底化妆品，可任选的具有护理性能；胭脂、化妆胭脂；眼影、掩饰用化妆品、眼线膏；唇部化妆品，例如口红，可任选的具有护理性能，唇彩、唇笔；体壁，例如指甲或睫毛用化妆品，特别是睫毛饼形式，或眉毛和头发用化妆品；身体皮肤用暂时性文身用品。
有益的是，根据本发明的组合物是用于头发定型的头发用组合物，可以是凝胶、摩丝或喷剂形式。
本发明的目的还有化妆品处理方法，特别是用于化妆、护理、清洁、着色或成型角蛋白材料，特别是身体或面部皮肤、指甲、头发、体毛和/或睫毛，包括将上述化妆品组合物涂抹在所述材料上。
优选的是用于成型和/或保持头发的化妆品处理方法，包括将根据本发明的组合物涂抹在所述头发上；任选地接着冲洗步骤。
本发明将通过以下实施例更详细说明。
摩尔质量的测定
重均(Mw)和数均(Mn)摩尔质量通过凝胶渗透液相色谱法或GPC(THF溶剂，用线性聚苯乙烯标准建立的校正曲线，折射计探测器)测定。
分散性指数用以下方式计算：Ip＝Mw/Mn。
GPC用以Waters WAT044225销售的Styragel HR4/7.8×300mm柱进行。
用Waters 410折射计进行检测。
洗脱剂是流动速率为1ml/min的THF(四氢呋喃)。
注射体积为50微升(25℃)。
用聚苯乙烯标准进行校准。
瞬时恢复率R i 的测定
能最好地表征根据本发明的聚氨酯的粘弹性性能的物理参数是其瞬时应变恢复率。
该恢复率借助于拉伸下的蠕变试验测定，包括将试样快速拉伸到预定伸长度，然后释放应力并测量试样长度。
用于根据本发明的聚氨酯的表征的蠕变试验用以下方式进行：
将厚度为500±50mm的聚氨酯膜切成80mm×15mm的条用作试样。该共聚物膜通过在22±2℃的温度和50±5％的相对湿度下干燥所述聚氨酯在水和/或乙醇中的3重量％溶液或分散体获得。
将每个条固定在相距50±1mm的两个夹子之间，并以20mm/min的速度拉伸(在以上温度和相对湿度条件下)到50％的伸长(εmax)，即长达其初始长度的1.5倍。然后通过施加等于拉伸速度的回缩速度，即20mm/min释放应力，回到零负荷(εi)后立即测量试样的伸长(用相对于初始长度的％表示)。
瞬时恢复率(Ri)用以下公式计算：
Ri(％)＝((εmax-εi)/εmax)×100
聚合物疏水性的量化
聚合物的疏水性通过测定膜上的接触角或液滴角测量，如图1所示。
当液滴处于平坦固体表面上时，液滴接触点切线与固体表面间的夹角称为接触角(θ)。它考虑了液体在表面上铺开的范围并取决于液体与固体间的相互作用。
对该角度的测量提供了以下几种信息：
-如果用水作为液体测量接触角，则可推定出该表面的疏水性质(低表面能)或亲水性质(高表面能)。因此，接触角越大，该表面越疏水；
-对液滴前沿处的角度与液滴后沿处的角度之间的滞后现象的测量提供了有关该表面的物理不均匀性(粗糙度)和化学不均匀性方面的信息。
实施例1
A/
将以下成分装入1升的反应器中：
-69.7g(12.9mol％)来自Sartomer的Polybd R45HTLO，它是含羟基端基的聚丁二烯树脂，
-8.15g(35.5mol％)N-甲基二乙醇胺(NMDEA)，
-0.025g二丁基锡二月桂酸酯(DBTL)，和
-100g甲基乙基酮(MEK)。
通过搅拌将该介质均质化并加热到70℃。当介质均匀后，加入22.1g(51.6mol％)异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)并回流该混合物8小时。
8小时后，对反应介质的红外分析表明在2250cm-1处有弱的残余NCO带。加入10g乙醇和130g甲基乙基酮，然后使该混合物回到室温。
得到最终干提取物为28％的聚合物溶液。
B/
将177g在MEK中的28％上述聚合物溶液装入1升反应器中，然后用105g的THF(四氢呋喃)稀释。将该溶液加热到70℃，然后通过加入30.8g 1N HCl中和90mol％胺官能团。然后加入250g水，并真空蒸馏有机溶剂，得到15.3％干提取物的不透明水凝胶。
实施例2
A/
将以下成分装入1升的反应器中：
-70g(11.4mol％)Krasol LBH-P 3000，它是含伯羟基端基的聚丁二烯，Mn＝3200，
-8.8g(38.6mol％)N-甲基二乙醇胺(NMDEA)，
-0.025g二丁基锡二月桂酸酯(DBTL)，和
-100g甲基乙基酮(MEK)。
通过搅拌将该介质均质化并加热到70℃。当介质均匀后，加入21.2g(49.9mol％)异佛尔酮二异氰酸酯并回流该混合物8小时。
8小时后，对反应介质的红外分析表明在2250cm-1处不再有残余NCO踪迹。加入10g乙醇和150g MEK，然后使该混合物回到室温。
得到最终干提取物为28％的聚合物溶液。
B/
将180g在MEK中的28％上述聚合物溶液装入1升反应器中。将该溶液加热到70℃，然后通过加入33.2g 1N HCl中和90mol％胺官能团。然后加入87g水和70g乙醇，均质化该介质。用370g水完成稀释，然后通过加入110g THF均质化该混合物。并真空蒸馏有机溶剂，得到10.9％干提取物的不透明水凝胶。
瞬时恢复率(Ri)为Ri＝75.5％。
实施例3
A/
将以下成分装入1升的反应器中：
-70.9g(7.9mol％)Krasol LBH 5000，它是含仲羟基端基的聚丁二烯，Mn＝3000，
-9.1g(42.3mol％)N-甲基二乙醇胺(NMDEA)，
-0.025g二丁基锡二月桂酸酯(DBTL)，和
-100g甲基乙基酮(MEK)。
通过搅拌将该介质均质化并加热到70℃。当介质均匀后，加入20g(49.8mol％)异佛尔酮二异氰酸酯并回流该混合物8小时。
8小时后，对反应介质的红外分析表明在2250cm-1处不再有残余NCO踪迹。加入10g乙醇和150g MEK，然后使该混合物回到室温。
得到最终干提取物为28％的聚合物溶液。
B/
将175g在MEK中的28％上述聚合物溶液装入1升反应器中。用100g THF稀释溶液，然后加热到70℃，然后通过加入34.4g 1N HCl中和90mol％胺官能团。然后加入250g水和150g乙醇，均质化该介质。然后真空蒸馏有机溶剂，得到17.6％干提取物且pH＝4.1的不透明白色水分散体。
实施例4
A/
将以下成分装入1升的反应器中：
-70.5g(4mol％)Krasol LBH 10000，它是含仲羟基端基的聚丁二烯，Mn＝约10000，
-9.8g(46.2mol％)N-甲基二乙醇胺(NMDEA)，
-0.025g二丁基锡二月桂酸酯(DBTL)，和
-100g甲基乙基酮(MEK)。
通过搅拌将该介质均质化并加热到70℃。当介质均匀后，加入19.7g(49.8mol％)异佛尔酮二异氰酸酯并回流该混合物8小时。
8小时后，对反应介质的红外分析表明在2250cm-1处不再有残余NCO踪迹。加入10g乙醇和150g MEK，然后使该混合物回到室温。
得到最终干提取物为29％的聚合物溶液。
B/
将171g在MEK中的29％上述聚合物溶液装入1升反应器中。加入100g THF，并将该溶液加热到70℃，然后通过加入37g 1N HCl中和90mol％胺官能团。然后加入250g水。真空蒸馏有机溶剂，得到17.6％干提取物的不透明白色水分散体。
实施例5
A/
将以下成分装入1升的反应器中：
-67.9g(16mol％)Krasol LBH-P 2000，它是含伯羟基端基的聚丁二烯，Mn＝2100，
-8.7g(34.4mol％)N-甲基二乙醇胺(NMDEA)，
-0.025g二丁基锡二月桂酸酯(DBTL)，和
-100g甲基乙基酮(MEK)。
通过搅拌将该介质均质化并加热到70℃。当介质均匀后，加入23.4g(49.6mol％)异佛尔酮二异氰酸酯并回流该混合物8小时。
8小时后，对反应介质的红外分析表明在2250cm-1处不存在NCO带。加入10g乙醇和150g THF，然后使该反应介质回到室温。
得到最终干提取物为25.5％的聚合物溶液。
B/
将196g在MEK/THF混合物中的25.5％上述聚合物的溶液装入1升反应器中。将该溶液加热到70℃，然后通过加入32.9g 1N HCl中和90mol％胺官能团。然后加入300g水，然后真空蒸发反应介质，得到14.4％干提取物且pH＝4.5的乳白色分散体。
瞬时恢复率(Ri)是Ri＝72％。
质量：Mp＝48900g/mol；Mn＝31100g/mol；Mw＝56800g/mol。
Ip＝1.8
C/
将通过蒸发溶剂并干燥步骤A中制备的溶液获得的38g干聚合物加入1升反应器中，并通过加热到70℃溶解在38g MEK中。通过加入11g 1N HCl中和40mol％胺官能团。然后加入77g水并真空蒸发MEK。然后获得了流体状乳白色胶乳(分散体)。
实施例6
该合成与实施例5相同，但用0.01％的催化剂代替0.025％的催化剂。
A/
将以下成分装入1升的反应器中：
-203.7g Krasol LBH-P 2000，
-26.1g N-甲基二乙醇胺(NMDEA)，
-0.03g二丁基锡二月桂酸酯(DBTL)，和
-300g甲基乙基酮(MEK)。
通过搅拌将该介质均质化并加热到70℃。当介质均匀后，加入70.2g异佛尔酮二异氰酸酯并回流该混合物8小时。
8小时后，对反应介质的红外分析表明在2250cm-1处不存在NCO带。加入30g乙醇，然后使该反应介质回到室温。
得到最终干提取物为53.5％的聚合物溶液。
质量：Mp＝58300g/mol；Mn＝37500g/mol；Mw＝70700g/mol。
Ip＝1.9。
B/
将187g步骤A中制备的聚合物的53.5％溶液装入1升反应器中；加入13g MEK得到干提取物为50％的溶液，然后将该溶液加热到70℃。然后通过加入29.2g 1N HCl中和40mol％胺官能团。然后加入204g水，真空蒸发MEK。从而得到30.1％干提取物的乳白色分散体。
瞬时恢复率(Ri)是Ri＝72％。
C/
将58.9g上述步骤A中制备的聚合物的53.5％溶液装入1升反应器中；加入8g MEK得到干提取物为50％的溶液。将该溶液加热到70℃。然后通过加入38.7g 1N HCl中和90mol％胺官能团。然后加入295g水，真空蒸发MEK。从而得到14.8％干提取物的流体乳白色胶乳。
瞬时恢复率(Ri)是Ri＝73％。
D/
将20g上述步骤A中获得的聚合物装入500ml三颈烧瓶中，并在MEK中稀释到20％。加入207.3g碘代甲烷(MeI)，在室温下搅拌混合物24小时。24小时后，介质已胶凝并变成黄色。
通过加热到100℃蒸馏掉200g MEK/MeI混合物。然后加入200gMEK，并再蒸馏掉200g溶剂，以除去痕量的残余碘代甲烷。
然后搅拌加入162g水，并回收真空蒸发的两相介质。
得到干提取物为13.1％且pH＝5.5的白色胶乳。
瞬时恢复率(Ri)是Ri＝75％。
质量：Mp＝58300g/mol；Mn＝37500g/mol；Mw＝70700g/mol。
Ip＝1.9。
对比例7
对比例聚合物根据WO 02/32978制备。
A/
将以下成分装入1升的反应器中：
-70g(12.5mol％)PTMO(聚亚丁基氧)，Mn＝2900，
-8.6g(37.5mol％)N-甲基二乙醇胺(NMDEA)，
-0.025g二丁基锡二月桂酸酯(DBTL)，和
-100g甲基乙基酮(MEK)。
通过搅拌将该介质均质化并加热到70℃。当介质均匀后，加入21.4g(50mol％)异佛尔酮二异氰酸酯并回流该混合物8小时。
8小时后，对反应介质的红外分析表明在2250cm-1处不存在NCO带。加入10g乙醇，然后使该反应介质回到室温。
得到最终干提取物为50％的聚合物溶液。
B/
将200g干提取物为50％的以上聚合物的溶液装入1升反应器中。将该溶液加热到70℃，然后通过加入64.9g lN HCl中和90mol％胺官能团。然后加入400g水，然后真空蒸发反应介质，得到20％干提取物的乳白色分散体。
C/
将以下三种聚合物进行比较：
  预聚物   NMDEA   IPDI   中和
  对比例聚合物7B   PTMO 2900，70％   8.6％   21.4％   90％胺单元
  本发明聚合物5B   Krasol LBH P2000，67.9％   8.7％   23.4％   90％胺单元
  本发明聚合物5C   Krasol LBH P2000，67.9％   8.7％   23.4％   40％胺单元
膜的制备：
将实施例5B、5C和7B的聚合物分散体用HPLC水稀释到13％。然后将2ml分散体置于1cm×5cm玻璃板上。在环境温度和湿度(20℃)下使膜干燥24小时。
接触角的测量：
机器牌号：GBX
机器名称：DGD Fast 160 Contact Angle Meter
参数：手动2方式，100ms照相，液滴体积3.5μl，垂直位移95
所用液体：水
对液滴的左侧和右侧角进行测量，进行多次测量得到平均值。
测得的接触角值示于下表：
Figure A20071008781800311
对比例聚合物明显比根据本发明的聚合物更亲水。因此掺入聚丁二烯链段能使该材料更疏水和更防水。
此外还发现，置于已涂抹对比例聚合物7B的一绺头发(“缕”)上的沉积物(作为乳液，浸透，在罩子下干燥)比用聚合物5B或5C获得的更不防水。
对比例聚合物7B形成粘稠的发缕，而根据本发明的聚合物5B和5C得到不粘稠的发缕。
实施例8
制备发蜡型头发用组合物，包含：
-实施例1的聚合物    6％AM(活性材料)
-软化水             至100％
-二甲醚：每65g 6％聚合物分散体35g气体
实施例9
制备定型摩丝型头发用组合物，包含：
-实施例1的聚合物     6％AM(活性材料)
-软化水              至100％
-异丁烷/丙烷/丁烷混合物：每95g 6％聚合物分散体5g气体。

Claims (33)

1. 基本上由以下单元组成的聚氨酯：
(a1)衍生自至少一种包含至少两个含不稳定氢的活性官能团的叔胺或季胺的至少一个阳离子或可阳离子化的单元，
(a2)衍生自至少一种包含至少两个含不稳定氢的活性官能团的聚烯烃的至少一个非离子单元，所述聚烯烃包含至少10mol％含有至少一个C＝C双键的单元，相对于形成所述聚烯烃的单元的总量；
(b)衍生自包含至少两个异氰酸酯官能团的化合物的至少一个单元。
2. 权利要求1的聚氨酯，其中形成单元(a1)的胺选自下式的化合物：
Figure A2007100878180002C1
其中：
-每个Ra相互独立地代表直链或支链二价C1-C6亚烷基，或作为选择的C3-C6环亚烷基或亚芳基，或它们的混合物；这些基团有可能被一个或多个卤原子取代和/或包含一个或多个选自O、N、P和S的杂原子，
-每个Rb相互独立地代表直链或支链C1-C6烷基，或作为选择的C3-C6环烷基或芳基，或它们的混合物；这些基团有可能被一个或多个卤原子取代和/或包含一个或多个选自O、N、P和S的杂原子，
-每个R’b代表H或直链或支链C1-C6烷基，或作为选择的C3-C6环烷基或芳基，或它们的混合物；这些基团有可能被一个或多个卤原子取代和/或包含一个或多个选自O、N、P和S的杂原子，
-m和p相互独立地等于0或1；优选m＝1和p＝1；
-每个X相互独立地代表氧或硫原子，或NH或NRc基团，其中Rc代表C1-C6烷基，和
-A-代表生理上可接受的抗衡离子，特别是诸如氯化物或溴化物的卤化物。
3. 上述权利要求之一的聚氨酯，其中胺是：
-下式的胺：
Figure A2007100878180003C1
和/或
-Ra是直链或支链二价C1-C6亚烷基，特别是亚甲基或亚乙基；
和/或
-Rb是直链或支链C1-C6烷基，特别是甲基、乙基、正丁基、异丁基或叔丁基；和/或
-X＝O。
4. 上述权利要求之一的聚氨酯，其中胺具有下式：
其中Ra是直链或支链二价C1-C6亚烷基，特别是亚甲基或亚乙基；且Rb是直链或支链C1-C6烷基，特别是甲基、乙基、正丁基、异丁基或叔丁基。
5. 上述权利要求之一的聚氨酯，其中胺选自N-甲基二乙醇胺和N-叔丁基二乙醇胺。
6. 上述权利要求之一的聚氨酯，其中包含至少两个含不稳定氢的活性官能团、用于形成非离子单元(a2)的聚烯烃是烯烃均聚物。
7. 权利要求6的聚氨酯，其中均聚物选自1，2-丁二烯、1，4-丁二烯和异戊二烯均聚物，特别是顺式和反式形式的1，4-聚丁二烯；1，2-聚丁二烯、聚(顺式-1，4-异戊二烯)和聚(反式-1，4-异戊二烯)。
8. 权利要求1至5之一的聚氨酯，其中包含至少两个含不稳定氢的活性官能团、用于形成非离子单元(a2)的聚烯烃是仅由包含至少一个C＝C双键的单元组成的烯烃共聚物。
9. 权利要求8的聚氨酯，其中聚烯烃选自包含顺式和/或反式形式的1，2-丁二烯单元和/或1，4-丁二烯单元、和/或异戊二烯单元，特别是顺式-1，4-异戊二烯和反式-1，4-异戊二烯的混合物的共聚物，特别是统计共聚物。
10. 权利要求8和9之一的聚氨酯，其中聚烯烃是(1，2-丁二烯/1，4-丁二烯)统计共聚物。
11. 权利要求8和9之一的聚氨酯，其中聚烯烃是统计的并对应于以下结构：
Figure A2007100878180004C1
其中：
m、n和p是0-1之间的摩尔分数，且m+n+p＝1；
特别是m在0.1-0.8之间，或甚至在0.15-0.7之间；p在0.1-0.8之间，或甚至在0.15-0.7之间；和q在0.05-0.5之间，或甚至在0.1-0.4之间；
n是10-100之间的整数，特别是15-50间的整数；
x＝0或1，和
X＝基于碳的二价基团，特别是含1-10个碳原子的直链、环状或支链的亚烷基；特别是亚甲基、亚乙基、亚丙基或异亚丙基。
12. 权利要求11的聚氨酯，其中聚烯烃选自：
-带有羟基端基的聚丁二烯，例如以下结构的聚合物：
Figure A2007100878180004C2
其中m＝0.6、p＝q＝0.2和n＝25；
-带有伯羟基端基的聚丁二烯，例如以下结构的聚合物：
Figure A2007100878180004C3
其中m＝0.17，p＝0.65和q＝0.18，并且n使得数均分子量Mn为1000-10000，特别是2000-6000；
-带有仲羟基端基的聚丁二烯，例如以下结构的聚合物：
Figure A2007100878180005C1
其中m＝0.17，p＝0.65和q＝0.18，并且n使得数均分子量Mn为1000-12000，特别是2000-10000。
13. 权利要求1至5之一的聚氨酯，其中包含至少两个含不稳定氢的活性官能团、用于形成非离子单元(a2)的聚烯烃是还包含不含C＝C双键的另外单元的共聚物，其最大存在量为90mol％。
14. 权利要求13的聚氨酯，其中所述另外单元选自乙烯-(CH2-CH2)n-、丙烯-(CH2-CH2-CH2)n-或异丙烯-(CH2CH(CH3))n-单元，和/或下式的丁烯单元：
Figure A2007100878180005C2
以及它们的混合物。
15. 上述权利要求之一的聚氨酯，其中可用于形成单元(a2)的聚烯烃包含至少20mol％，特别是至少40mol％，或甚至至少50mol％，优选至少80mol％，最优选100mol％含有至少一个C＝C双键的单元，相对于形成所述聚烯烃的单元的总量。
16. 上述权利要求之一的聚氨酯，其中可采用的聚烯烃选自：
-诸如1，4-聚丁二烯和1，2-聚丁二烯的均聚物；
-以下结构的共聚物：
Figure A2007100878180006C1
其中
m、n和p是0-1之间的摩尔分数，且m+n+p＝1；
特别是m在0.1-0.8之间，或甚至在0.15-0.7之间；p在0.1-0.8之间，或甚至在0.15-0.7之间；和q在0.05-0.5之间，或甚至在0.1-0.4之间；
n是10-100之间的整数，特别是15-50间的整数；
x＝0或1，和
X＝基于碳的二价基团，特别是含1-10个碳原子的直链、环状或支链的亚烷基；特别是亚甲基、亚乙基、亚丙基或异亚丙基。
17. 上述权利要求之一的聚氨酯，其中形成非离子单元(a2)的聚烯烃具有400-50000，优选500-30000，更优选1000-15000，甚至更优选1500-12000的数均分子量(Mn)。
18. 上述权利要求之一的聚氨酯，其中含有至少两个异氰酸酯官能团的化合物选自二异氰酸酯，或二异氰酸酯与包含两个以上异氰酸酯官能团的聚异氰酸酯的混合物，所述聚异氰酸酯优选占所述混合物重量的0.1％-40％，特别是0.5％-35重量％，甚至是1重量％-30重量％，相对于所述混合物的重量。
19. 上述权利要求之一的聚氨酯，其中含有至少两个异氰酸酯官能团的化合物选自共轭的或非共轭的、芳族的或非芳族的环脂族二异氰酸酯。
20. 上述权利要求之一的聚氨酯，其中含有至少两个异氰酸酯官能团的化合物选自亚甲基二苯基二异氰酸酯、亚甲基环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、1，4-丁烷二异氰酸酯和1，6-己烷二异氰酸酯，以及它们的混合物；优选异佛尔酮二异氰酸酯。
21. 上述权利要求之一的聚氨酯，基本上由以下组成：
-至少一个由下式的胺获得的阳离子单元：
Figure A2007100878180007C1
其中：
Ra是直链或支链二价C1-C6亚烷基，特别是亚甲基或亚乙基；
Rb是直链或支链C1-C6烷基，特别是甲基、乙基、正丁基、异丁基或叔丁基；
和X＝O；
-至少一个由选自1，4-聚丁二烯和1，2-丁聚二烯均聚物的聚烯烃，或以下结构的共聚物获得的非离子单元：
Figure A2007100878180007C2
其中：
m、n和p是0-1之间的摩尔分数，且m+n+p＝1；
特别是m在0.1-0.8之间，或甚至在0.15-0.7之间；p在0.1-0.8之间，或甚至在0.15-0.7之间；和q在0.05-0.5之间，或甚至在0.1-0.4之间；
n是10-100之间的整数，特别是15-50间的整数；
x＝0或1，和
X＝基于碳的二价基团，特别是含1-10个碳原子的直链、环状或支链的亚烷基；特别是亚甲基、亚乙基、亚丙基或异亚丙基；
-至少一个由脂族二异氰酸酯获得的单元。
22. 上述权利要求之一的聚氨酯，基本上由以下单元组成：
-至少一个由下式的胺获得的阳离子单元：
Figure A2007100878180007C3
其中Ra是直链或支链的二价C1-C6亚烷基，特别是亚甲基或亚乙基；Rb是直链或支链的C1-C6烷基，特别是甲基、乙基、正丁基、异丁基或叔丁基；更具体的是N-甲基二乙醇胺和N-叔丁基二乙醇胺；
-至少一个由以下结构的聚烯烃获得的非离子单元：
Figure A2007100878180008C1
其中：
m、n和p是0-1之间的摩尔分数，且m+n+p＝1；
特别是m在0.1-0.8之间，或甚至在0.15-0.7之间；p在0.1-0.8之间，或甚至在0.15-0.7之间；和q在0.05-0.5之间，或甚至在0.1-0.4之间；
n是10-100之间的整数，特别是15-50间的整数；
x＝0或1，和
X＝基于碳的二价基团，特别是含1-10个碳原子的直链、环状或支链的亚烷基；特别是亚甲基、亚乙基、亚丙基或异亚丙基；
-至少一个由选自亚甲基环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1，4-丁烷二异氰酸酯和1，6-己烷二异氰酸酯，以及它们的混合物的二异氰酸酯；优选异佛尔酮二异氰酸酯获得的单元。
23. 上述权利要求之一的聚氨酯，其中：
-形成阳离子或可阳离子化单元(a1)的胺为最终聚氨酯总重量的0.1％-50％，优选1％-30％，更优选5％-20重量％；和/或
-形成非离子单元(a2)的聚烯烃为最终聚氨酯总重量的30％-99重量％，优选50％-90％，更优选60％-80重量％；和/或
-形成单元(b)的包含至少两个异氰酸酯官能团的化合物为最终聚氨酯总重量的1％-60重量％，优选5％-50重量％，更优选15％-35重量％。
24. 在生理可接受介质中包含至少一种上述权利要求之一限定的聚氨酯的化妆品或药物组合物。
25. 权利要求24的组合物，其中聚氨酯的存在量为组合物重量的0.1％-90重量％，优选1％-50重量％，特别是2％-25重量％，或甚至5％-15重量％，更优选6％-10重量％。
26. 权利要求24或25的组合物，其中生理可接受介质包含至少一种选自水、醇、多元醇、多元醇或二醇醚、亲水的C2-C4醛、酯、碳基油、硅油、氟硅油；诸如阴离子、非离子或阳离子缔合或非缔合聚合物的胶凝剂和/或增稠剂；阴离子、非离子、阳离子和/或两性离子表面活性剂；预渗透剂、乳化剂、香料、防腐剂、填料、防晒剂；硅氧烷；染料、蛋白质、维生素、前维生素；固定或不固定的阴离子、非离子、阳离子或两性离子聚合物；保湿剂、润肤剂、软化剂；矿物、植物或合成油；亲水或亲脂活性剂，例如神经酰胺和假性神经酰胺；消泡剂、止汗剂、自由基清除剂、杀菌剂和去头屑剂的化合物，以及它们的混合物。
27. 权利要求24至26之一的组合物，其为身体或面部皮肤、唇部、睫毛、指甲和头发用护理、清洁和/或化妆用品；防晒用品或自晒黑用品；身体卫生用品；头发用品，特别是头发护理、清洁、定型或染色用品形式。
28. 权利要求24至27之一的组合物，其为头发用组合物形式，特别用于保持发型或将头发定型。
29. 权利要求24至27之一的组合物，其为发蜡型头发用组合物形式，其中聚氨酯含量为组合物重量的0.1％-25重量％，特别是1％-20重量％，更优选2％-15重量％，甚至更优选4％-8重量％。
30. 权利要求24至27之一的组合物，其为定型组合物形式，其中聚氨酯含量为组合物重量的0.5％-20重量％，特别是1％-15重量％，更优选2％-10重量％，甚至更优选5％-8重量％。
31. 权利要求24至27之一的组合物，其为香波型头发用组合物形式，其中聚氨酯含量为组合物重量的0.1％-20重量％，特别是0.5％-15重量％，更优选1％-10重量％，甚至更优选2％-5重量％。
32. 化妆品处理方法，特别用于化妆、护理、清洁、着色或成型角蛋白材料，特别是身体或面部皮肤、指甲、头发、体毛和/或睫毛，包括将权利要求24至31之一限定的化妆品组合物涂覆在所述材料上。
33. 成型和/或保持头发的化妆品处理方法，包括将权利要求24至31之一限定的化妆品组合物涂覆在所述头发上；任选地接着进行冲洗步骤。
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