CN103717628A - 离子/离子源梳形共聚物组合物以及含有所述组合物的个人护理产品 - Google Patents

离子/离子源梳形共聚物组合物以及含有所述组合物的个人护理产品 Download PDF

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Abstract

本发明公开了离子和离子源梳形共聚物以及使用它们作为改性剂的个人护理产品，所述共聚物引起感官属性提高和活性剂沉积有效性提高并且还可以充当增稠剂。所述共聚物包含来源于选自烯属不饱和阴离子或阴离子源或者两性离子共聚单体的一种或多种重复单元，和一种或多种具有式-Y-|b|Z的重复单元，所述式中Y是形成组成部分共聚物骨架的组成部分，Z是与其它Z组成部分或与其中将使用所述共聚物的最终制剂内的其它组成部分表现出缔合的组成部分，和b是连接Z组成部分与Y组成部分的键或组成部分。在某些实施方式中，所述共聚物还包括来源于丙烯酰胺单体、烯属不饱和亲水单体或其它烯属不饱和单体的重复单元。

Description

离子/离子源梳形共聚物组合物以及含有所述组合物的个人护理产品
相关申请的交叉引用
本申请要求2011年8月03日提交的美国专利申请No.61/514,528的权益。所述申请No.61/514,528的公开内容在此通过引用并入。
技术领域
本公开内容总体涉及共聚物的领域并且更具体涉及离子/离子源(ionogenic)梳形共聚物组合物，及其在个人护理和其他产品中的应用。
背景技术
聚合增稠剂有时被用于化妆品和其他个人护理产品。许多已知增稠剂使用具有阴离子官能团的亲水聚合物，所述阴离子官能团源自高水平的酸单体例如[甲基]丙烯酸或2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸（AMPS），或源自于乙氧基化单体或接枝的聚乙二醇（PEG）内含物。在某些情况下，常常通过包含能增加有限量的疏水特征的缔合性单体，利用交联和/或疏水改性来提高增稠效率。尽管这些聚合物提供了与用于洗发剂和其他清洁剂的阴离子表面活性剂的相容性，但它们也提供有限的沉积和耐洗除性。
合成的阴离子聚合物经常包括交联，和/或是只具有有限的沉积和感觉益处的高分子量聚合物。总的说来，使用这些现有的改性剂通常不令人满意，因为它们设计用于增稠的主要益处并且在跨其它种类的期望属性中不能提供比适度的益处更多的益处，导致需要掺入多种不同的改性剂及其他添加剂以克服它们各自的个体缺陷。
特别适合用于个人护理以外的应用中的阴离子聚合物增稠剂已经描述于U.S.3,652,497、U.S.4,138,381、EP0003235、EP0013836、U.S.4,514,552和U.S.4,792,343。用于含有无机盐的水性的其它阴离子聚合物增稠剂描述于U.S.3,915,921中。并且用于个人护理应用的相关阴离子聚合物增稠剂公开在U.S.2001049419、U.S.2003207988和WO09090204中。
前面指出的专利和专利申请的公开内容在此引为参考。
然而，据信这些参考文献都没有公开或认识到能够在许多化妆品制剂中获得感觉和沉积两种益处并结合有显著的流变学改进的组合物，也没有公开或认识到沉积或保留活性成分的能力。现有的阴离子聚合物不会显著增加活性物质的沉积/保留。此外，在大多数使用缔合性单体与离子或离子源单体的组合的参考文献中，离子或离子源基团对缔合性基团的比率非常高。
提供能够在个人护理和其他产品中获得多种益处并提供所需性质的平衡，特别是实现增加的沉积有效性和良好的感觉属性两者的离子/离子源共聚物，将是有利的。
本发明的示例性实施方式通过提供离子/离子源共聚物组合物克服了这些以及其他缺点，所述组合物提供了用于个人护理产品的理想特征的平衡以获得优越的结果，同时通过对共聚物骨架中亲脂性缔合性基团的重量与离子/离子源原基团的浓度之间的关系的认识，减少了为了获得每种所需属性而必须使用的单独成分的数量。
发明内容
在一种实施方式中，离子或离子源梳形共聚物包含：
A）来源于烯属不饱和阴离子或阴离子源或者两性离子共聚单体的一种或多种重复单元；和
B）一种或多种具有下式的重复单元
Figure BDA0000464197370000031
其中Y是形成部分共聚物骨架的组成部分，Z是在其它Z组成部分存在下或与其中将使用所述共聚物的最终制剂内的其它组成部分表现出缔合的组成部分，和b是连接Z组成部分与Y组成部分的键或组成部分，并且其中单个烯属不饱和共聚单体可以赋予需要的共聚单体A的阴离子或阴离子源或两性离子基团和式（1）的重复单元二者。
所述共聚物通常还包含来源于至少一种以下种类的一种或多种重复单元：
C）丙烯酰胺单体;
D）不是A、B或C的一种或多种烯属不饱和亲水单体；或
E）不是A、B、C或D的一种或多种烯属不饱和单体。
在另一种实施方式中，所述离子/离子源梳形共聚物具有的并入所述共聚物中的离子和离子源单体的浓度在大约10和大约450毫当量（meq）/100克聚合物之间，所述共聚物中缔合性基团Z的重量在大约3和大约40克/100克聚合物之间，并且缔合性基团Z与离子和离子源单体的比率在大约0.025和大约1.3g/meq之间。
在又一种实施方式中，所述离子/离子源梳形共聚物具有的并入所述共聚物中的离子和离子源单体的浓度在大约10和大约450meq/100克聚合物之间，所述共聚物中缔合性基团Z的重量在大约3和大约40克/100克聚合物之间，并且所述共聚物在pH7.0±1.0下在蒸馏水中的3重量%（固体）溶液的粘度小于约250厘泊（cP）。在整个本公开内容中，pH都在20至24℃的室温下相对于pH4、pH7和pH10缓冲溶液校准的Beckman200系列pH计和ThermoScientific pH复合电极测定。
本文公开的离子/离子源梳型共聚物可以掺入到任何化妆品上可接受的介质中，并且在某些实施方式中个人护理产品包含化妆品上可接受的基础介质和以重量计约0.1至约20%之间的离子/离子源梳型共聚物。
在某些实施方式中，个人护理产品还包含活性成分，其中与除了所述离子/离子源梳型共聚物之外都相同的制剂相比，所述离子/离子源梳型共聚物使活性成分向角质基体的沉积增加至少约10%。在其他实施方式中，所述离子/离子源梳型共聚物的使用本身能够表现出向角质基底的沉积。
在某些实施方式中，个人护理产品包含梳状聚合物，其中所述聚合物是未交联的（如下所定义）并具有相对低的水溶性（如下所定义）。
根据示例性实施方式的组合物和方法可用于个人护理应用中，以提供如下的多种益处：流变改性/增稠（例如实施例32、实施例50、实施例90、实施例99、实施例277、实施例311、和实施例336等），活性成分的沉积和保留（例如实施例21-40和实施例81-100），抗水性，和感觉（调理，滑爽，丝般感受）益处（例如实施例47、实施例50、实施例51、实施例52、实施例57、和实施例59等），这些益处全部都可以在化妆品介质中使用单一聚合物来实现。某些示例性实施方式在低pH化妆品介质中表现出良好的稳定性并提供流变改性/增稠、活性成分的沉积和保留、抗水性和感觉益处（例如实施例12和实施例16）的多种益处。低pH化妆品介质是指化妆品介质的pH小于约4.5，并且特别是pH小于约4.0。
示例性实施方式提供了具有重复单元的特定组合的离子/离子源梳型共聚物，以便为个人护理产品的脂肪性或亲脂性组分提供流变学改性。用于与水性制剂相容的足够量的亲水单体与大量的疏水内含物的组合既通过缔合提高了增稠性又显著改进了沉积和耐洗除性。
从下面示例性实施方式的更详细描述，本发明的其他特点和优点将变得显而易见，所述示例性实施方式利用实施例说明了本发明的原理。本文中公开的特征和实施方式可以单独或组合使用。
具体实施方式
共聚物及其构成基团的说明
实施方式涉及离子和离子源梳型共聚物，所述共聚物包含含有缔合性组成部分的重复单元，并由至少两类单体、典型情况下至少三类单体形成。在某些实施方式中，可以使用4或5类。实施方式还涉及包含这些共聚物作为成分的个人护理产品和其他有用组合物。
所述离子或离子源梳型共聚物包含：
A）一种或多种源自于烯属不饱和阴离子或阴离子源或两性离子共聚单体的重复单元；以及
B）一种或多种具有下式的重复单元：
Figure BDA0000464197370000051
其中Y是形成部分共聚物骨架的组成部分，Z是在其他Z组成部分的存在下或与使用所述共聚物的最终制剂中的其他组成部分表现出缔合的组成部分，并且b是将所述Z组成部分与所述Y组成部分相连的键或组成部分。“表现出缔合”是指Z组成部分经历弱吸引性键合（例如范德华相互作用、氢键），使它们彼此或与最终制剂中的其他组成部分缔合，正如本领域的普通专业人员所容易认识和理解的。缔合能够引起胶束或具有胶束样特点的动态三维网络结构的形成；尽管网络中的缔合是动态的并且作用力弱，但缔合通常具有足够的寿命和强度以表现出增加的粘度。在一些实施方式中，单个烯属不饱和共聚单体可以赋予需要的共聚单体A的阴离子或阴离子源或两性离子基团和式（1）的重复单元二者。
在典型实施方式中，共聚物还包含一种或多种源自于如下至少一类的重复单元：
C）丙烯酰胺单体；
D）不是A、B或C的一种或多种烯属不饱和亲水单体；或
E）不是A、B、C或D的一种或多种烯属不饱和单体。
也就是说，在典型实施方式中，共聚物包括A和B至少各一种，还包括源自于C、D或E中至少一类的重复单元。在其他实施方式中，共聚物包括A和B至少各一种，并还包括源自于C、D或E中两类的单体的重复单元，而在其他实施方式中，共聚物包括A和B至少各一种以及源自于所有C、D和E三类的单体的重复单元。应该认识到，在每种情形中，也可以存在来自于同一组的多个成员。
从中选择A组构成成分的离子和离子源单体可以是任何阴离子或阴离子源单体。特别合适的阴离子单体包括具有羧酸或二羧酸基团、酸酐的至少一种单体的盐，和磺酸或膦酸的盐，以及二羧酸的半酯的盐。这样的单体包括选自以下的至少一种：[甲基]丙烯酸铵、衣康酸钠、柠康酸钠、马来酸钠、[甲基]丙烯酸钠、富马酸钠、苯乙烯磺酸钠、以及丙烯酰胺甲基丙磺酸铵或钠，全部作为例子。合适的阴离子源单体包括可以在共聚物形成之前、期间或之后被碱中和以形成阴离子基团的任何单体。阴离子源单体的例子包括选自以下的至少一种：[甲基]丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、柠康酸、马来酸、马来酸甲酯、马来酸丁酯、乙烯磺酸、乙烯苯甲酸、苯乙烯磺酸、3-磺丙基甲基丙烯酸酯、乙烯膦酸、烯丙基膦酸、富马酸、中康酸、戊烯二酸、马来酸酐、柠康酸酐和衣康酸酐。任选地，A组可以包括AMPS或丙烯酰胺甲基丙磺酸。
所述离子/离子源梳形共聚物的pH可在将它添加到个人护理或其它制剂之前和/或之后，由任何合适的有机酸、无机酸或碱性物质调节。当需要将pH调节到更酸性的状态时，可以使用各种酸性物质，例如盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、乙酸、柠檬酸、酒石酸、葡糖酸等的一种或多种。当需要将pH调节到更碱性的状态时，可以使用各种碱性物质，包括例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三乙胺等中的一种或多种。
在一些实施方式中，如果需要，也可以使用两性离子和/或两性单体作为A组单体。两性离子单体或重复单元是在不同的原子上含有形式正和负电荷二者的那些；虽然它们携带的净电荷为零，但它们被认为是离子单体。可以用作A组单体的两性离子单体的例子包括具有羧基甜菜碱、磷酸酯甜菜碱或磺基甜菜碱侧链组成部分的那些；具体的例子包括2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱、2-(甲基丙烯酰氧基)乙基-2'-(三甲铵)乙基磷酸内盐、N,N-二甲基(甲基丙烯酰氧基乙基)丙磺酸铵、N,N-二甲基(甲基丙烯酰胺丙基)羧甲基铵内盐、N,N-二甲基(甲基丙烯酰氧基乙基)羧甲基铵内盐、N,N-二甲基(甲基丙烯酰胺丙基)丙酸铵、1(4(4'-乙烯基苯甲氧基)丁烷)-2'(三甲铵)乙基磷酸盐和[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]二甲基(3-磺丙基)氢氧化铵盐。两性单体是含有酸性和碱性基团二者的离子源单体。
在B组重复单元中，缔合组成部分Z可作为用于共聚的单体的组分并入所述梳形共聚物中，或者它可以在聚合期间或之后由所述缔合性基团与官能单体的反应而产生。因此，在一些情况下，所述重复单元中共聚物骨架的组成部分Y（缔合性组成部分Z从其延伸而成为重复单元）来源于A、C、D或E组单体，但是其借助于它后来与缔合性组成部分Z的键合而落入B组，是有可能的。
所述Z组成部分通常本质上是疏水的，并且可以是烷基、芳基、芳烷基、氟代烷基、硅氧烷或硅烷。例如，烃Z基团包括饱和、不饱和、线性、支化或环状的烷基、芳基或芳烷基，其具有8至50个范围内的碳原子，在一种实施方式中具有10至22个范围内的碳原子，在另一种实施方式具有10至18个范围内的碳原子，并且在又一种实施方式中，所述基团具有12至18个范围内的碳原子。例如，Z烷基组分包括但是不限于选自来源于脂肪醇、脂肪胺或脂肪酸的烷基（例如辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、花生基(arachinyl)、和山嵛基）的至少一种。合适的Z烷基组分还包括这样的化合物的混合物，并且在使用烷基组分的混合物的情况下，上面指出的碳原子范围是基于所述混合物的加权平均。示例性的商业混合物包括由Sasol以商品名
Figure BDA0000464197370000081
和
Figure BDA0000464197370000082
销售的醇，由Shell以商品名
Figure BDA0000464197370000083
销售的醇，以及由Baker Hughes以商品名醇销售的醇混合物，其中平均链长是C25、C30、C40或C50，以及来源于椰子油或其它天然油的醇。还可以包括主要线性的烯基链，包括选自十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十八烯基和二十二烯基的至少一种。在有些情况下，减少或消除具有芳环的缔合基团是合乎需要的，在本发明的一个方面，Z基本上不含这样的基团。“基本上不含”是指Z包含选自烷基、氟代烷基、硅氧烷和硅烷的至少一种或基本由选自烷基、氟代烷基、硅氧烷和硅烷的至少一种构成。
含硅氧烷的Z基团可以是线性、支化或环状的，其具有3和25个之间的相连的SiO单元。在一种实施方式中，它具有3和8个SiO单元，在另一种实施方式中，具有3和5个SiO单元。含有氟代烷基的Z基团包括6至50个碳、在另一种实施方式中8至30个碳的氟烃基团。
连接键b的例子包括由使所述共聚物骨架与所述缔合性基团Z相连的酯、羰基、酰胺、氧化胺、烃、氨基、醚和聚氧化烯基团的至少一种形成的共价键。所述连接键b还可以包括如例如在U.S.4,514,552、U.S.4,600,761、U.S.5,015,711和WO09090204中描述的氨基甲酸酯和脲官能度；它们的公开内容在此通过引用并入。所述连接键b还可以通过离子性盐键发生。
B组重复单元的特征还在于作为表面活性剂重复单元或疏水重复单元。表面活性剂重复单元是根据试验或理论上可以在Y-b化学键处裂解、或裂解b键内的化学键以产生包含Z组成部分的表面活性剂的式（1）单元。表面活性剂的结构、特性和性能在整个文献中是公知的，表面活性剂的例子包括在小于或等于1x10-3M的浓度下将水-空气界面的表面张力降低20达因/厘米并且能够形成胶束的化合物。疏水重复单元是非表面活性剂重复单元的式（1）单元。所述离子/离子源梳形共聚物可以包含只包括表面活性剂重复单元、只包括疏水重复单元、或包括表面活性剂重复单元和疏水重复单元二者的B组重复单元。在某些实施方式中，所述B组重复单元是仅表面活性剂重复单元。
下面是形成B组重复单元的单体的通用结构，其具有任选的聚氧化烯组分：
Figure BDA0000464197370000091
X1和X2独立地是O、S、NH、或NHCOO；R是H或CH3；n在0-6之间（其中当n=0时，X2被略去）；p在0-50之间，q在0-50之间和r在0-50之间。p、q和r的重复单元可以并入到无规、交替、嵌段或梯度结构中。Z是如前所述的任何组成部分。在一种实施方式中，其中p=q=r=0，B组单体的重量百分比可以小于约50wt%，在一些情况下小于约30wt%，在另一种情况下小于约20wt%，和在又一种情况下小于约5wt%。例如，在这种实施方式的一个方面，p、q或r中的至少一个在1和50之间（例如大于或等于1）。例如，在这种实施方式的另一个方面，p在1和50之间，在一些情况下在3和30之间，其它情况下在2和15之间。在某些实施方式中，X1=O，n=q=r=0，p在3和30之间并且Z是具有10至18个碳原子的烷基。在另一种实施方式中，R1=H，X1=O，n=q=r=0，p在2和10之间并且Z是具有10至16个碳原子的烷基。形成B组重复单元的结构（2）单体的例子包括例如选自硬脂基聚(氧乙基)25甲基丙烯酸酯、月桂基聚(氧乙基)4丙烯酸酯、辛基聚(氧丙基)6聚(氧乙基)12-N-甲基丙烯酰胺、N-十八烷基甲基丙烯酰胺、和月桂基[甲基]丙烯酸酯中的至少一种。
下面是形成B组重复单元的单体的通用结构，其具有聚烷基胺基团：
Figure BDA0000464197370000092
X1和X2独立地是O、S、NH、或NHCOO；R1和R2独立地是H或CH3；n在0-6之间（并且当n=0时，X2被略去）；和v在0-50之间。Z组成部分如前所述。
赋予需要的共聚单体A的阴离子或阴离子源或者两性离子基团和式（1）的重复单元二者的单体包括例如从二羧酸或酸酐与对羧酸或酸酐反应性的Z基团（其例子包括具有羟基或氨基官能性的Z基团）反应形成的单体。包含共聚单体A的重复单元和式（1）的重复单元的单体例子描述于U.S.3,657,175和U.S.4,616,074中；它们的公开内容在此通过引用并入。下面的通用结构（4A）和（4B）是包括共聚单体A的重复单元和式（1）的重复单元的单体：
Figure BDA0000464197370000101
R1和R2独立地是H或CH3；a在0-50之间和b在0-50之间。a和b的重复单元可以并入无规、交替、嵌段或梯度结构中。Z是如前面所述的任何组成部分。在结构（4A）的一种实施方式中，R1是H或CH3，R2是H，b=0，Z是具有8和18个碳原子的烷基，并且a在0-30之间。在另一种实施方式中，a在2-20间，并且在又一种实施方式中，a在4-12之间。
C组丙烯酰胺单体可以是具有下式的任何单体
R1是H或CH3，R3和R4独立地是H、C1-C6烷基、C1-C6烯基、C1-C6烷氧基烷基、或烷氨基烷基。示例性的C组单体包括但是不限于选自以下的至少一种：丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N-甲基丙烯酰胺，N-甲基甲基丙烯酰胺，N,N-二甲基丙烯酰胺，N,N-二甲基甲基丙烯酰胺，N,N-二乙基丙烯酰胺，二丙酮丙烯酰胺，N,N-二甲基氨丙基丙烯酰胺，N-丁氧基甲基丙烯酰胺，N-乙氧基甲基丙烯酰胺，N-正丁基丙烯酰胺，N-叔丁基丙烯酰胺，N-异丙基丙烯酰胺，N-羟甲基丙烯酰胺，N-甲氧基甲基丙烯酰胺，N-乙基丙烯酰胺，N-(3-甲氧基丙基)丙烯酰胺，N-正丙基丙烯酰胺，N-三甲基丁基丙烯酰胺，N-异辛基丙烯酰胺，N-乙酰基甲基丙烯酰胺，N-丁氧基甲基甲基丙烯酰胺，N,N-二丁基氨丙基甲基丙烯酰胺，N,N-二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺，N,N-二乙基甲基丙烯酰胺，N-(2,2-二甲氧基乙基)甲基丙烯酰胺，N,N-二甲基氨乙基甲基丙烯酰胺，N-乙基甲基丙烯酰胺，N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺，N-(3-甲氧基丙基)甲基丙烯酰胺，和N-羟甲基甲基丙烯酰胺。
D组单体是不属于A、B或C组并通常在25℃时水溶性大于约50g/L的任何烯属不饱和亲水单体。
D组单体还可以包括具有以下结构的非离子单体，其具有任选的聚乙二醇（PEG）组分：
Figure BDA0000464197370000112
X1和X2独立地是O、S或NH；R1是H或CH3；R5是H或者具有1至4个碳原子的线性或支化烷基；n在0-6之间（并且当n=0时，X2被略去）；P在0-50之间，q在0-50之间，和r在0-50之间。P、q和r的重复单元可以并入无规、交替、嵌段或梯度结构中。
具有（6）的结构的D组单体的例子包括选自以下的至少一种：[甲基]丙烯酸羟乙酯，[甲基]丙烯酸羟丙酯，[甲基]丙烯酸羟丁酯，[甲基]丙烯酸羟己酯，以及相应的[甲基]丙烯酰胺包括羟乙基[甲基]丙烯酰胺、羟丙基[甲基]丙烯酰胺、羟丁基[甲基]丙烯酰胺、羟己基[甲基]丙烯酰胺，聚(氧乙基)10甲基丙烯酸酯，和聚(氧乙基)8丙烯酸甲酯。
D组内的其它示例性非离子单体包括单甲基丙烯酸甘油酯、三羟甲基丙烷单[甲基]丙烯酸酯、单[甲基]丙烯酸季戊四醇酯、甲氧基乙基[甲基]丙烯酸酯、乙烯醇（来自乙酸乙烯酯）、乙烯吡咯烷酮和N-乙烯基甲酰胺中的至少一种。
E组单体广义上是不属于A至D组的任何其它烯属不饱和单体。示例性的单体主要包括选自单不饱和单体例如C1-C4烷基[甲基]丙烯酸酯、C1-C4烷基氟代[甲基]丙烯酸酯、乙烯基酯、乙烯基己内酰胺、烷基乙烯基醚、乙烯酰胺、苯乙烯和对烷基苯乙烯的至少一种。然而，不排除多不饱和单体。
在一些实施方式中，如果需要，可以利用E组以提供交联。示例性的交联单体包括选自[甲基]丙烯酸酯以及二或多官能醇的烯丙醚和乙烯醚的至少一种，所述醇例如1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、丁-2-烯-1,4-二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、1,2-十二烷二醇、1,12-十二烷二醇、新戊二醇、3-甲基戊-1,5-二醇、2,5-二甲基-1,3-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,2-环己二醇、1,4-环己二醇、1,4-二(羟甲基)环己烷、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、聚乙二醇类、聚丙二醇类、聚四氢呋喃类、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、1,2,5-戊三醇、1,2,6-己三醇、和山梨糖醇。
其它合适的交联剂可包括以下至少一种：聚氨酯二丙烯酸酯；具有至少2个双键的直链或支链、线性或环状脂族烃或芳烃，例如二乙烯基苯；双官能胺例如1,2-二氨基乙烷、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷的[甲基]丙烯酰胺和N-烯丙胺；三烯丙胺和三烯丙基铵盐，例如三烯丙基甲基氯化铵或甲基硫酸盐；脲衍生物的N-乙烯基化合物例如N,N'-二乙烯基亚乙基脲或N,N'-二乙烯基亚丙基脲；二、三或四官能巯基化合物例如二巯基丙酸乙二醇酯、三巯基乙酸甘油酯和四巯基丙酸季戊四醇酯；烷氧基硅烷官能硫醇例如3-巯基丙基三甲氧基硅烷；和烷氧基硅烷官能[甲基]丙烯酸烷基酯或烷基[甲基]丙烯酰胺，例如甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷和甲基丙烯酰胺基丙基三甲氧基硅烷。
共聚物性质/属性的说明
本文中描述的离子/离子源梳形共聚物中离子和离子源重复单元的浓度在约10至约450meq/100g聚合物，并通常约15至约400meq/100g聚合物。本公开内容当中，为了中和阴离子重复单元而存在的阳离子，如果存在的话，其重量在确定聚合物重量时不包括在内。如果所述梳形共聚物中包含两性离子或两性单体的话，则一摩尔两性离子或两性重复单元以当量处理。在一些实施方式中，本发明共聚物中离子和离子源重复单元的范围在约25和约325meq/100g聚合物之间，在其它实施方式中在约25和约300meq/100g聚合物之间，并且在其它实施方式中在约50和约275meq/100g聚合物之间。
所述共聚物内缔合性组成部分Z的重量可在约3至约40g/100g聚合物，在一些实施方式中在约5至约40g/100g聚合物之间，在其它实施方式中在约7和约30g/100g聚合物之间，在别的其它实施方式中在约10和约25g/100g聚合物之间。
不希望受到任何理论或解释的限制，据信共聚物中缔合性组成部分Z与离子和/或离子源重复单元的比率至少部分是获得较好结果的原因。也就是说，按照某些示例性实施方式，A组的离子和/或离子源重复单元以及来自C至E组的任何并入的其他离子组成部分，与共聚物中存在的缔合性基团Z的量具有一定关系。
所述共聚物内缔合性组成部分Z与离子和/或离子源单体的比率可在约0.025至约1.3g/meq的范围内。在一些实施方式中所述比率在约0.040和约1.0g/meq之间，在其它情况下在约0.065和约0.6g/meq之间，和在别的其它情况下在约0.11和约0.53g/meq之间。在别的其它实施方式中，所述共聚物内缔合性组成部分Z与离子和/或离子源单体的比率为约0.20至约0.45g/meq。所述离子/离子源梳形共聚物可以是结晶或非结晶。在共聚物表现出熔解热大于约3J/g的熔融温度Tm的结晶实施方式中，所述共聚物的熔融温度通常小于约100℃，在一些情况下小于约50℃，在很多情况下小于约25℃，在其它情况下小于约15℃，和在别的其它情况下小于约0℃。
尽管它具有增稠含有其他成分的个人护理产品的能力，但在某些示例性实施方式中，本文中描述的离子/离子源梳形共聚物在pH7.0±1.0下在水中的3重量%（固体）溶液在25℃时的粘度小于约250cP，并在一些实施方式中25℃时的粘度小于约100cP。在别的其它实施方式中，所述离子/离子源梳形共聚物的3重量%（固体）溶液在pH7.0±1.0下的粘度在25℃时小于约50cP。因此，与现有技术不同，某些示例性实施方式不一定像目前使用的高分子量并经常交联的聚合物那样，依靠增稠个人护理制剂的水相，同时与现有技术阴离子聚合物添加剂相比，可实现显著的感官和沉积益处。
通过调整羟基、酰胺和其它次级单体的影响，可以对聚合物化合物在各种水性化妆品制剂中的相容性和溶解性进行定制。例如，当需要较低离子水平时，酰胺单体中的氮含量能够增强沉积，并有助于相容性和粘度两者。一定的羟基单体含量可以提高聚合物和制剂在水或醇体系中的澄清度。
在一种实施方式中，离子/离子源梳形共聚物在中和到pH7.0±1.0后表现出一定范围的水溶解度。在一些实施方式中，25℃时的水溶解度比较低，例如，水溶解度小于约50wt%，在其它实施方式中小于约20wt%，和在别的其它实施方式中小于约10wt%。“水溶解度”或“水溶的”是指所述水溶液的浊度第一次测量为250EBC（欧洲酿造业公约标准（European Brewery Convention Standard））单位的浓度时测量的所述共聚物在中和到pH7.0±1.0的水中的溶解度，在较低的浓度下水溶液的浊度小于250EBC。
有利的是，某些示例性实施方式也可以包括，但不像现有技术，不要求共聚物和/或存在的磺酸或膦酸重复单元的交联，所述交联可引起不希望有的颜色或气味。“交联”或“交联的”是指通过由有意引入的多官能单体所产生的共价键将共聚物的相邻链相连接。引起交联的共价键可以通过任何反应、包括缩合和加成反应来形成
在一种实施方式中，所述离子/离子源梳形共聚物包含约3至约27wt%的A组单体，包含约25至约80wt%的结构2的单体，其中X1=O、n=q=r=0、p在3和30之间并且Z是具有10至18个碳原子的烷基，每100g聚合物具有约5和约30g之间的缔合性组成部分Z，并且在其它情况下每100聚合物具有约7和约30g之间的缔合性组成部分Z，并且不交联。在这种实施方式的一个方面，当在25℃下测量时，前述的离子/离子源梳形共聚物在水中在3重量%（固体）和pH7.0±1.0下表现出溶液粘度小于约100cP。在这种实施方式的一个方面，所述结构2的单体的量大于25wt%并通常大于约30wt%（例如，约30wt%至约80wt%）。
在另一种实施方式中，所述离子/离子源梳形共聚物包含约3至约27wt%的A组单体，包含约25至约75wt%的结构2的单体，其中X1=O、n=q=r=0、p在3和30之间并且Z是具有10至18个碳原子的烷基，包含C组的丙烯酰胺单体，每100g聚合物具有约5和约40g之间的缔合性组成部分Z，并且在其它情况下每100聚合物具有约7和约30g之间的缔合性组成部分Z，并且不交联。在这种实施方式的一个方面，所述结构2的单体的量在约25wt%和约50wt%之间。在这种实施方式的一个方面，C组的丙烯酰胺单体的量在约10wt%和约35wt%之间。在这种实施方式的一个方面，C组的丙烯酰胺单体的量在约35wt%和约65wt%之间。在这种实施方式的一个方面，当在25℃下测量时，所述离子/离子源梳形共聚物在水中在3重量%（固体）和pH7.0±1.0下表现出溶液粘度小于约100cP。在这种实施方式的一个方面，A的重复单元是不饱和羧酸单体或它们的盐，结构2的单体具有2-15之间的p并占所述共聚物的30至75wt%。在这种实施方式的一个方面，结构2的单体的量大于25wt%，在有些情况下大于约30wt%并且通常大于约50wt%（例如约50wt%至约75wt%）。
在另一种实施方式中，所述离子/离子源梳形共聚物包含约3至约27wt%的A组单体，包含约25至约75wt%的结构2的单体，其中X1=O、n=q=r=0、p在3和30之间并且Z是具有10至18个碳原子的烷基，并包含D组的羟烷基[甲基]丙烯酸酯单体，每100g聚合物具有约5和约40g之间的缔合性组成部分Z，并且在其它情况下每100聚合物具有约7和约30g之间的缔合性组成部分Z，并且不交联。在这种实施方式的一个方面，D组的羟烷基[甲基]丙烯酸酯单体的量在约10wt%和约40wt%之间。在这种实施方式的一个方面，当在25℃下测量时，所述梳形共聚物在水中在3重量%（固体）和pH7.0±1.0下表现出溶液粘度小于约100cP。在这种实施方式的一个方面，其中A的重复单元是不饱和羧酸单体或它们的盐，结构2的单体具有p=4至25并且占所述共聚物的30至75wt%，并且所述D组单体是羟丙基甲基丙烯酸酯或羟乙基丙烯酸酯。在这种实施方式的一个方面，结构2的单体的量大于25wt%，在一些情况下大于约30wt%并通常大于约50wt%（例如约50wt%至约75wt%）。
在另一种实施方式中，所述离子/离子源梳形共聚物包含约20至约80wt%的结构4A或结构4B的单体，其中R1和R2独立地是H或CH3、b=0、a在2和30之间并且Z是具有10至18个碳原子的烷基，每100g聚合物具有约5和约40g之间的缔合性组成部分Z，并且在其它情况下每100聚合物具有约7和约30g之间的缔合性组成部分Z，并且不交联。在这种实施方式的一个方面，所述梳形共聚物包含约20至约75wt%的结构4A的单体并且a在4和12之间。在这种实施方式的一个方面，当在25℃下测量时，所述梳形共聚物在水中在3重量%（固体）和pH7.0±1.0下表现出溶液粘度小于约100cP。在这种实施方式的另一个方面，所述离子/离子源共聚物包含选自A组或结构2的至少一种其他单体。在这种实施方式的另一个方面，所述离子/离子源梳形共聚物包含选自C组的丙烯酰胺单体或D组的羟烷基[甲基]丙烯酸酯单体中的至少一种其他单体。
在另一种实施方式中，所述离子/离子源梳形共聚物包含约5至约40wt%的两性离子型A组单体，包含约25至约75wt%、并且在一些情况下约25至约50wt%的结构2的单体，其中X1=O、n=q=r=0、p在3和30之间并且Z是具有10至18个碳原子的烷基，每100g聚合物具有约5和约40g之间的缔合性组成部分Z，并且不交联。在这种实施方式的一个方面，所述梳形共聚物包含约10至约30wt%的两性离子型A组单体。在这种实施方式的一个方面，当在25℃下测量时，所述梳形共聚物在水中在3重量%（固体）和pH7.0±1.0下表现出溶液粘度小于约100cP。在这种实施方式的另一个方面，所述离子/离子源共聚物包含选自C、D或E组的至少一种其他单体。在这种实施方式的另一个方面，所述至少一种其他单体包括C组的丙烯酰胺单体。
所述离子/离子源梳形共聚物可以根据引起所述单体并入到所需的链结构中的任何合适的方法制造。聚合可以在本体状态中、在使用合适的溶剂的溶液中、在乳液中、在反相乳液中、在悬液或分散体中实现。共聚物合成的一种特别合适的方法是在醇、二醇或含水醇混合物中在没有任何交联组分下进行溶液聚合。利用溶液聚合通常导致所述共聚物的重复单元无规并入，但是重复单元的嵌段、交替或接枝排列也是可能的。可以使用自由基引发剂，自由基引发剂包括例如过氧化物、偶氮和氧化还原引发剂。通常使用一种或多种自由基引发剂，优选基于总单体重量在约0.1至约3重量%的范围内。链转移剂是聚合物领域中公知的，在聚合期间可以任选使用。所述聚合反应可以在约30和约95℃之间进行，并可以在约40和约85℃之间进行。
在一些实施方式中，所述共聚物配制成还包含化妆品上可接受的基质材料以及至少一种活性成分的个人护理组合物或产品。使用本文中描述的离子/离子源梳形共聚物组合物，相对于不使用所述共聚物的类似制剂，可以增加所述活性成分在角质基体上的沉积。通过将约1至约4mg/cm2的组合物或产品施加到角质基体例如体外合成的表皮上，然后将所述基体干燥5至30分钟，然后将所述基体浸在具有30ml去离子（DI）水的陪替氏皿中并在设置为300rpm速度的光滑磁性搅拌器搅拌下在室温（22℃±2）和体温（37℃±2）之间的恒温下保持30秒至20分钟的试验时间段，来测定所述组合物或产品内活性成分的沉积。浸泡之后，通过用于定量活性成分的任何合适的分析方法（例如HPLC、能量散射X-射线光谱分析以及其它合适的方法）测定活性成分在所述基体上的沉积。在所述活性成分的水溶性小于50g/L的情况下，所述沉积增加约10%或更多，在有些情况下约20%或更多，和在其它情况下所述沉积增加了约50%或更多。在所述活性成分的水溶性大于50g/L的实施方式中，使用所述共聚物可以增加沉积约10%或更多，在一些情况下约20%或更多，和在其它情况下约200%或更多。在一些情况下，所述活性成分的沉积可以增加约500%或更多。在一些实施方式中，本文中描述的离子/离子源梳形共聚物组合物可以将水溶性小于约50g/L的活性成分和水溶性大于约50g/L的活性成分二者的沉积增加如上指示的百分率。
在别的其它实施方式中，使用本文中描述的离子/离子源梳形共聚物可以自身证明沉积到角质基体上。
使用共聚物的个人护理产品和示例性制剂
因此，本文公开的离子/离子源梳型共聚物组合物可以用作成分以产生在活性物质的沉积和保留方面提供增加的有效性并具有较好的感觉属性的个人护理产品，和/或用作增稠剂。离子/离子源梳型共聚物组合物一般以约0.1至约20重量%存在于这样的产品中，在某些情况下为约0.5至约10重量%，在其他情况下以约1%至约5重量%存在。组合物可用于大范围的含基础介质的个人护理产品，所述基础介质可以包含选自如下的至少一个：化妆油（即与化妆用途相容的油类）、水、醇及其组合，所有的仅作为示例。
离子/离子源梳型共聚物可以作为纯共聚物，或作为在水或任何适合的有机溶剂或溶剂和/或水的组合中的溶液或悬液，向个人护理产品添加。当本发明的共聚物在合适的有机溶剂或溶剂和/或水的组合中添加到个人护理产品中时，如果水与溶剂的比率小于1:1的话，共聚物的浓度为至少50wt%通常是所期望的。醇和二醇是特别适合的有机溶剂。尽管可以使用任何适合的二醇，但适合的二醇的实例包括丙二醇、丁二醇和甘油中的至少一种。例如，离子/离子源梳状聚合物可以提供为在丁二醇和水中的溶液。二醇的量可以为溶液的约10至约70wt.%、某些情况下约20至约60wt.%、其他情况下为溶液的约30至约50wt.%的范围内。
可以在其中使用所述离子/离子源梳形共聚物的示例性的化妆、盥洗和局部卫生护理类型的个人护理产品包括但不限于，免洗型个人护理产品（例如，在施加之后留在角质基体上的产品）；洗去型个人护理产品（例如在施加的几分钟期间或内从角质基体洗涤或冲洗掉的产品）；至少一种洗发香波；化学和非化学卷发和头发拉直产品；发型保持和头发调理产品；用于指甲、手、足、面、头皮和/或身体的洗剂和霜剂；染发剂；面部和身体化妆品；指甲护理产品；收敛剂；除臭剂；止汗剂；抗粉刺剂；抗老化剂；脱毛剂；古龙香水和香水；护肤霜和洗液（例如防晒产品）；皮肤和身体清洁剂；皮肤调理剂；爽肤水；皮肤紧致组合物；皮肤美黑和美白组合物；液体皂；条皂；洗浴产品；剃须产品和口腔卫生产品（例如牙膏、口服混悬剂和口腔护理产品），任何上述产品可以另外包含药物、植物药和/或营养(neutraceutical)成分
这些个人护理产品的形式不受限制，并且可以是但不限于液体、凝胶、喷剂、乳液（例如洗剂和霜剂）、洗发剂、润发油、泡沫、软膏、片剂、棒状(stick)（例如嘴唇护理产品）、化妆品、栓剂等，其任一种可以施用于皮肤或毛发，并且典型地被设计成与皮肤或毛发保持接触，直至例如通过用水漂洗或用洗发剂或肥皂洗涤而被移除。凝胶可以是软的、粘稠的或可挤压的。乳液可以是水包油、油包水、水-硅氧烷或多相的。喷剂可以是手动泵送的手指驱动喷雾器递送的非加压气溶胶，或者可以是加压气溶胶。在某些实施方式中，示例性离子/离子源梳型共聚物被配制在气溶胶组合物例如摩丝、喷剂或泡沫形成制剂中，其中使用了化学或气体推进剂。
在其中可以有利地使用示例性实施方式的离子/离子源梳型共聚物的上述个人护理产品，一般可以但不是必需在广义上分类为无水油基产品、油包水乳液、水包油乳液、或水基或醇基体系。
离子/离子源梳型共聚物组合物可以有效用于大范围的化妆品用油，例如酯类（例如具有12至15个碳原子的苯甲酸烷基酯）、甘油三酯（例如辛酸/辛酸甘油三酯）、烃类（例如矿物油、葵花籽油）、天然油类（例如霍霍巴油、红花油）和蓖麻油等中的至少一种。适合的油类也公开在例如美国专利号5,736,125的第3栏第37行至第2栏第37行；在此引为参考。硅油也可以用作化妆品用油。一般来说，可用于化妆品用途的任何天然或合成油，适用于本发明的组合物。天然油类的非限制性实例是鳄梨油、椰子油、棕榈油、芝麻油、花生油、葵花籽油、杏仁油、桃仁油、小麦胚芽油、澳洲坚果油、夜来香油、霍霍巴油、蓖麻油、橄榄油、大豆油及其衍生物中的至少一种。矿物油例如石蜡油和凡士林也是适合的。
适合的合成油类是选自如下的至少一个：脂肪醇；脂肪酸酯例如肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和异硬脂酸的异丙酯；油酸油烯酯；硬脂酸异鲸蜡酯；月桂酸己酯；己二酸二丁酯；己二酸二辛酯；肉豆蔻酸肉豆蔻酯；芥酸油烯酯；聚乙二醇及其衍生物；脂肪酸聚甘油酯；以及棕榈酸鲸蜡酯，以上仅为示例。
硅油也是适合的。有用的硅油是已知INCI名称的非挥发性硅油，其包括聚二甲基硅氧烷或聚二甲基硅氧烷醇。也可以使用挥发性硅油例如环甲基硅氧烷(cyclomethicone)。
下面是含有掺有本文描述的离子/离子源梳型共聚物组合物的改性油的无水化妆品制剂的非限制性实例：
A）适合于个人护理应用（例如头发凝胶）的稠化无水油：
油-约50至约95wt%
离子/离子源梳形共聚物-约0.1至约20wt%
补充聚合物-最多约5wt%
其它添加剂或活性剂-约0.1至约30wt%
B）无水头皮护理液（Scalp Serum）：
油-约50至约95wt%
离子/离子源梳形共聚物-约0.1至约20wt%
补充聚合物-最多约5wt%
其它添加剂或活性成分-约0.1至约30wt%
C）无水防晒棒或凝胶：
油-约50至约95wt%
离子/离子源梳形共聚物-约0.1至约20wt%
补充聚合物-最多约5wt%
防晒活性剂-约1至约25wt%
其它添加剂或活性剂-约0.1至约30wt%
D）无水防汗除臭棒或凝胶：
润肤剂-约50至约95wt%
离子/离子源梳形共聚物-约0.1至约20wt%
补充聚合物-最多约5wt%
防汗除臭（APDO）活性成分-约0.1至约30wt%
其它添加剂或活性成分-约1至约30wt%
E）着色化妆品（例如胭脂，口红）
油-约50至约95wt%
离子/离子源梳形共聚物-约0.1至约20wt%
补充聚合物-最多约5wt%
颜料-约0.1至约30wt%
其它添加剂或活性成分-约0.1至约10wt%
常规增稠剂例如蜡，包括巴西棕榈蜡、蜂蜡和小烛树蜡等中的至少一种，可以用作添加剂以增补由离子/离子源梳型共聚物所获得的制剂的增稠效果。
油包水乳液可以通过下述步骤来制备：将（1）离子/离子源梳型共聚物组合物在任何上面公开的油中的加热（即熔化的）溶液与（2）水相混合在一起，所述水相处于与油溶液相近的温度下（典型地在约10℃以内）；然后将混合物在搅拌下冷却。可选地，离子/离子源梳型共聚物组合物可以最初添加到水相，或者它可以在油相和水相已经乳化后加入。无论离子/离子源梳型共聚物组合物添加的方式如何，水相与油相的比例可以为例如约0.5:1至约9:1。
下面是包含油包水乳液的化妆品制剂的非限制性实例：
A）皮肤保湿剂
水-约50至约90wt%
硅氧烷-约1至约10wt%
乳化剂-约0.5至约5wt%
润肤剂-约5至约20wt%
离子/离子源梳形共聚物-约0.1至约20wt%
补充聚合物-最多约5wt%
其它添加剂或活性成分-约0.1至约3wt%
B）防晒剂
水-约50至约90wt%
硅氧烷-约1至约10wt%
乳化剂-约0.5至约5wt%
润肤剂-约5至约20wt%
离子/离子源梳形共聚物-约0.1至约20wt%
补充聚合物-最多约5wt%
防晒活性成分-约1至约25wt%
其它添加剂或活性成分-约0.1至约3wt%
C）防汗除臭剂
水-约50至约90wt%
硅氧烷-最多约10wt%
乳化剂-约0.5至约5wt%
润肤剂-约1至约20wt%
离子/离子源梳型共聚物-约0.1至约20wt%
补充聚合物-最多约5wt%
APDO活性剂-约0.1至约30wt%
其它添加剂或活性成分-约0.1至约5wt%
水包油乳液通过下述步骤来制备：将（1）离子/离子源梳型共聚物组合物在油相中的加热（即熔化的）溶液与（2）水相混合在一起，所述水相处于与润肤剂溶液相近的温度下（典型地在约10℃以内）；然后将混合物在搅拌下冷却。然而，与油包水乳液的情况相同，离子/离子源梳型共聚物组合物可以最初添加到水相，或者在乳化后添加。油相与水相的比例可以为例如约0.1:1至约1:1。下面是包含水包油乳液的化妆品制剂的非限制性实例：
A）皮肤保湿剂
水-约50至约90wt%
乳化剂-约0.5至约5wt%
润肤剂-约1至约20wt%
离子/离子源梳型共聚物-约0.1至约20wt%
补充聚合物-最多约5wt%
其它添加剂或活性成分-约0.1至约3wt%
B）防晒剂
水-约50至约90wt%
乳化剂-约0.5至约5wt%
润肤剂-约1至约20wt%
乙醇和/或其它有机溶剂-最多约35wt%
离子/离子源梳型共聚物-约0.1至约20wt%
补充聚合物-最多约5wt%
防晒活性成分-约1至约25wt%
其它添加剂或活性成分-约0.1至约3wt%
C）摩丝或其它头发定型产品
水-约50至约90wt%
乳化剂-约0.5至约1wt%
表面活性剂-约0.1至约2wt%
离子/离子源梳型共聚物-约0.1至约20wt%
补充聚合物-最多约5wt%
其它添加剂或活性成分-约0.1至约2wt%
溶剂-约1至约25wt%
推进剂-最多约10wt%
D）防汗除臭剂
水-约50至约90wt%
硅氧烷-最多约10wt%
乳化剂-约0.5至约5wt%
润肤剂-约1至约20wt%
乙醇和/或其它有机溶剂-最多约35wt%
离子/离子源梳型共聚物-约0.1至约20wt%
补充聚合物-最多约5wt%
APDO活性成分-约0.1至约30wt%
其它添加剂或活性成分-约0.1至约5wt%
以下是包含醇或水性体系的化妆品制剂的非限制性例子。
A）染色洗发剂
水-约50至约90wt%
表面活性剂-约2至约20wt%
泡沫促进剂-最多约20wt%
离子/离子源梳型共聚物-约0.1至约20wt%
补充聚合物-最多约5wt%
其它添加剂或活性成分-约0.1至约10wt%
B）发胶（气溶胶和非气溶胶）
水-约10至约90wt%
离子/离子源梳型共聚物-约0.1至约20wt%
补充聚合物-最多约5wt%
乙醇或其它溶剂-约33至约90wt%
任选的气溶胶推进剂-最多约50wt%
其它添加剂或活性成分-约0.1至约2wt%
C）洗发剂
水-约50至约90wt%
表面活性剂-最多约20wt%
泡沫促进剂-约2至约20wt%
离子/离子源梳型共聚物-约0.1至约20wt%
补充聚合物-最多约5wt%
其它添加剂或活性成分-约0.1至约10wt%
D）头发定型产品
水-约10至约90wt%
离子/离子源梳型共聚物-约0.1至约20wt%
补充聚合物-最多约5wt%
乙醇或其它溶剂-约0至约10wt%
其它添加剂或活性成分-约0.1至约10wt%
E）身体清洁产品
水-约50至约90wt%
表面活性剂-约2至约20wt%
离子/离子源梳型共聚物-约0.1至约20wt%
补充聚合物-最多约5wt%
泡沫促进剂-最多约20wt%
其它添加剂或活性成分-约0.1至约10wt%.
F）防晒剂
水-最多约10wt%
润肤剂-约1至约10wt%
乙醇和/或其它有机溶剂-约50至约95wt%
离子/离子源梳型共聚物-约0.1至约20wt%
补充聚合物-最多约5wt%
防晒活性剂-约1至约25wt%
其它添加剂或活性成分-约0.1至约3wt%
在使用润肤剂的产品中，可以使用适用于化妆品组合物的任何润肤剂。适合的润肤剂的实例包括如下至少一种：酯类（例如苯甲酸C12-15烷基酯）和甘油三酯（例如辛酸/辛酸甘油三酯）；烃油（例如矿物油）、天然油类（例如霍霍巴油、红花油）、偏苯三酸三癸酯、葵花籽油、蓖麻油，并可以包括前述化妆品油，以及用于为个人护理组合物提供所需或改进的感觉或美容性质的其他化合物。
在使用乳化剂的产品中，可以使用亲水-亲脂平衡（HLB）在约1至约20范围内的任何适合的化妆品乳化剂。所述乳化剂可以是非离子、阳离子、阴离子或两亲型的，或者可以使用这样的乳化剂的组合。
非离子型乳化剂的实例是如下至少一种：月桂醇聚醚例如月桂醇聚醚-4；鲸蜡醇聚醚例如鲸蜡醇聚醚-1；聚乙二醇鲸蜡基醚；鲸蜡硬脂醇聚醚例如鲸蜡硬脂醇聚醚-25；聚二醇脂肪酸甘油酯；羟化卵磷脂；脂肪酸的乳酰基酯和烷基聚糖苷。
阳离子型乳化剂的实例是如下至少一种：鲸蜡基二甲基-2-羟乙基磷酸二氢铵；鲸蜡基三甲基氯化铵；鲸蜡基三甲基溴化铵；椰油基三甲基甲基硫酸铵；以及含有季铵化氮的乳化剂。
阴离子乳化剂包括例如如下至少一种：硫酸烷基酯；硫酸烷基醚；磺酸烷基酯；磺酸烷基芳基酯；琥珀酸烷基酯；磺基琥珀酸烷基酯；N-烷基肌氨酸盐；酰基牛磺酸盐；酰基羟乙磺酸盐；磷酸烷基酯；磷酸烷基醚；羧酸烷基醚；磺酸α-烯烃酯，和这些物质的碱金属和碱土金属盐（例如钠、钾、镁、钙）以及铵盐、三烷基胺、三烷醇胺和烷基烷醇胺盐。硫酸烷基醚、磷酸烷基醚和羧酸烷基醚可以包括环氧乙烷和环氧丙烷单元。
也可以使用表面活性剂和/或泡沫促进剂，并且它们与乳化剂类似，可以是非离子、阳离子、阴离子或两亲型的，或者可以使用这样的表面活性剂的组合。
适合的阴离子型表面活性剂是例如如下至少一种：硫酸烷基酯；硫酸烷基醚；磺酸烷基酯；磺酸烷基芳基酯；琥珀酸烷基酯；N-烷基肌氨酸盐；酰基牛磺酸盐；酰基羟乙磺酸盐；磷酸烷基酯；磷酸烷基醚；羧酸烷基醚；磺酸α-烯烃酯，并且可以包括这些物质的碱金属和碱土金属盐（例如钠、钾、镁、钙）以及铵、三烷基胺、三烷醇胺和烷基烷醇胺盐。硫酸烷基醚、磷酸烷基醚和羧酸烷基醚可以包括环氧乙烷和环氧丙烷单元。
适合的两性表面活性剂是例如如下至少一种：烷基甜菜碱；烷基酰胺基丙基甜菜碱；烷基磺基甜菜碱；烷基甘氨酸盐；烷基羧基甘氨酸盐；烷基两性乙酸盐或两性丙酸盐；以及烷基两性二乙酸盐或两性二丙酸盐。例如，可以使用椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱和椰油酰胺基丙基甜菜碱或椰油基两性丙酸钠作为表面活性剂。
非离子型表面活性剂的实例是在烷基链中具有6至20个碳原子、可以是直链或支链的脂族醇与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物。此外，还适合的是至少如下中的一种：烷基胺氧化物；单或二烷基烷醇酰胺；聚乙二醇的脂肪酸酯；烷基聚糖苷和失水山梨糖醇醚酯。
阳离子型表面活性剂的实例是季铵化合物例如鲸蜡基三甲基氯化铵，以及含有季铵化氮的其他表面活性剂。
在使用推进剂或溶剂的产品中，推进剂或溶剂可以包括异丁烷、丁烷、二甲醚和乙醇等中的至少一种。
其他添加剂化合物的实例包括选自如下的一个或多个：基于硅氧烷的增塑剂，天然或合成化合物（例如多糖、天然或合成树胶、稳定剂、阴离子和非离子缔合的增稠剂或可溶于油相或水相中的流变改性剂），以及其他化合物。添加剂可以包括选自如下的至少一种化合物：防腐剂，稳定剂（例如黄原胶），保湿剂（例如MP Diol、山梨糖醇和己二醇），抗氧化剂（例如维生素），流变改性剂，香料和颜料，以及其他添加剂。
在某些个人护理产品中，可以包含与皮肤或毛发相互作用或保护它们的活性化合物。这样的活性化合物的实例包括如下至少一种：防晒化合物（例如氧化锌、二氧化钛、对甲氧基肉桂酸辛酯(octinoxate)、氰双苯丙烯酸辛酯、水杨酸乙基己酯、氧苯酮）；皮肤增白剂（例如水杨酸）；消脂化合物；抗衰老化合物（例如多肽如精氨酸（Argininie）/赖氨酸、精氨酸PCA、曲霉/破斧木发酵物、燕麦仁蛋白和鳄梨甾醇类、蛋白质、肽、铜肽、发酵的生物聚合物、β-葡聚糖、植物活性物质、双歧杆菌发酵裂解物、红厚壳种子油、野茶树提取物、神经酰胺类、普通小球藻提取物、云芝提取物、欧洲榛种子提取物、透明质酸、异抗坏血酸、水解弹性蛋白、水解蛋白质、水解大豆粉、水解肽类和维生素A、E、C、K和B5以及烟酰胺）；抗头皮屑化合物（例如吡啶硫酮锌）；APDO化合物（例如氢氯酸铝、四羟基氯化铝锆）；维生素（例如天然生育酚、合成生育酚、合成乙酸生育酚酯、视黄醇、棕榈酸视黄醇酯、乙酸视黄醇酯、维生素B-5前体、抗坏血酸、抗坏血酸磷酸酯钠、抗坏血酸葡萄糖苷、抗坏血酸磷酸酯镁）；多糖（例如透明质酸、β-1,3-葡聚糖、壳聚糖）；植物性物质（例如芦荟、绿茶提取物、葡萄籽提取物、异黄酮类、黄春菊/没药醇、茴香、银杏、人参、番石榴）；α-羟基酸（例如柠檬酸、乙醇酸、乳酸）；甘蔗提取物；驱虫剂；以及辅酶和酶（例如泛醌、辅酶Q10），所有上述物质仅仅是示例性的。应该认识到，某些活性化合物可能落入一种以上类别中，和/或被用于实现一种以上结果。
出于本发明的目的，硅油和添加剂被当作活性成分。可以掺入到个人护理产品中的硅油或添加剂的非限制性实例以INCI名称被已知，包括聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、硅氧烷和环甲基硅氧烷。在某些实施方式中，本发明的阳离子梳型共聚物可以改进活性物质包括硅油的沉积。
在个人护理制剂中与离子梳形共聚物联合的任选的“其它聚合物”的论 述
个人护理产品可以单独利用离子/离子源梳型共聚物组合物作为沉积、感觉和/或增稠剂，而在其他实施方式中，组合物可以任选使用最高约5重量%的一种或多种其他补充聚合物。补充聚合物可以是任何类型的聚合物，包括非离子、两性或两性离子、阴离子、阳离子类型的聚合物中的至少一种或这些聚合物类型的混合物。
示例性的合成的非离子补充聚合物包括如下至少一种：乙烯吡咯烷酮均聚物和共聚物，包括具有乙酸乙烯酯基团的那些，例如商品名为“Luviskol”的那些，包括均聚物
Figure BDA0000464197370000291
K30、K60、K90以及共聚物
Figure BDA0000464197370000292
VA55和VA64Plus的那些，其都可以从BASF AG获得，还有来自ISP的
Figure BDA0000464197370000293
LS-E，和C10-30烷基丙烯酸酯的均聚物（例如：
Figure BDA0000464197370000294
IPA13-1和Intelimer IPA13-6），全部只作为例子。适用于本发明的组合物的天然非离子聚合物可以包括纤维素、淀粉、壳聚糖、黄原胶、瓜尓胶、中和虫胶及其衍生物中的至少一种。
可以与离子/离子源梳型共聚物一起掺入到个人护理组合物中的示例性的两性聚合物可以包括如下至少一种：源自于丙烯酰胺、[甲基]丙烯酸和叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯的聚合物和共聚物，例如可以以商品名
Figure BDA0000464197370000295
获得的辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基[甲基]丙烯酸酯共聚物；甲基丙烯酰基乙基甜菜碱和烷基[甲基]丙烯酸酯共聚物，例如可以以商品名Yukaformer商购的那些，包括AM75；由含有羧基和/或磺酸基的单体（例如[甲基]丙烯酸和衣康酸）与诸如单或二烷基氨基烷基[甲基]丙烯酸酯或单或二烯丙基氨基烷基[甲基]丙烯酰胺的单体共聚而成的共聚物；以及源自N-辛基丙烯酰胺、[甲基]丙烯酸甲酯、[甲基]丙烯酸羟丙基酯、[甲基]丙烯酸叔丁基氨基乙酯和/或丙烯酸的共聚物，所有上述物质仅仅是示例性的。
适合的补充阴离子聚合物包括如下至少一种：[甲基]丙烯酸或其盐的均聚物和共聚物；[甲基]丙烯酸和丙烯酰胺或其盐的共聚物；聚羟基羧酸的钠盐；水溶性的或水可分散的聚酯、聚氨酯（
Figure BDA0000464197370000301
P.U.R.）和聚脲；聚氨酯丙烯酸酯组合，包括例如
Figure BDA0000464197370000302
875；以及丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物（例如
Figure BDA0000464197370000303
100P）。
其他适合的补充阴离子聚合物是至少一种乙烯基烷基醚共聚物，例如通过乙烯基醚/马来酸酐共聚物的水解获得的，可以以商品名“
Figure BDA0000464197370000304
AN或ES”得到的甲基乙烯基醚/马来酸共聚物。这些聚合物也可能被组成部分酯化，例如“
Figure BDA0000464197370000305
ES225”或“ES435”。也可以使用乙基乙烯基醚/马来酸共聚物的乙酯、丁酯和异丁酯。
其他示例性的补充阴离子聚合物包括如下至少一种：
Figure BDA0000464197370000306
CR（丙烯酸酯共聚物）、47（辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物）、
Figure BDA0000464197370000308
0/55（丙烯酸酯共聚物）、
Figure BDA0000464197370000309
FX64（ISP；异丁烯/乙基马来酰亚胺/羟基乙基马来酰亚胺共聚物）、
Figure BDA00004641973700003010
SF-40（ISP；乙烯基吡咯烷酮/乙烯基己内酰胺/二甲基氨基丙胺丙烯酸酯共聚物）、
Figure BDA00004641973700003011
LT-120（ISP/Rohm&Hass；丙烯酸酯/C1-2琥珀酸/羟基丙烯酸酯共聚物）、
Figure BDA00004641973700003012
HS（Eastman；聚酯-1）、
Figure BDA00004641973700003013
Z-400（Clariant；甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物）、
Figure BDA00004641973700003014
Z-712或Z-711（Clariant；甲基丙烯酰基乙基N-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物）、Intelimer8600乳液聚合物（C8-22烷基丙烯酸酯/甲基丙烯酸交联聚合物）、
Figure BDA00004641973700003015
200（ISP；聚(甲基乙烯基醚/马来酸)的单乙基酯）、
Figure BDA00004641973700003016
HC（丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物）、
Figure BDA00004641973700003017
28-4910（辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物）、
Figure BDA00004641973700003018
HC37（ISP；乙烯基己内酰胺/乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的三元聚合物）、
Figure BDA00004641973700003019
258（Rohm&Haas；丙烯酸酯/丙烯酸羟基酯共聚物）、PUR（BASF，聚氨酯-1）和A48（Eastman）。
其他有用的补充阴离子聚合物是如下至少一种：可以以商品名获得的乙酸乙烯酯/巴豆酸或乙酸乙烯酯/新癸酸乙烯酯/巴豆酸共聚物；可以以商品名
Figure BDA0000464197370000312
获得的丙烯酸钠/乙烯基醇共聚物；聚苯乙烯磺酸钠，例如
Figure BDA0000464197370000313
可以以商品名
Figure BDA0000464197370000314
获得的丙烯酸乙酯/丙烯酸/N-叔丁基丙烯酰胺共聚物；乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/衣康酸共聚物；以及可以以商品名获得的丙烯酸/丙烯酰胺共聚物或其钠盐；可以以商品名
Figure BDA0000464197370000316
SC81获得的丙烯酸酯共聚物；可以从BASF以商品名Luviflex Silk获得的PEG/PPG25/25聚二甲基硅氧烷/丙烯酸酯共聚物；可以以商品名Ultrahold Strong获得的丙烯酸酯/叔丁基丙烯酰胺共聚物；可以作为Advantage LC-E获得的乙烯基己内酰胺/PVP/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物；以及可以以商品名
Figure BDA0000464197370000317
C66获得的乙酸乙烯酯/巴豆酸酯共聚物，所有上述物质仅仅是示例性的。
除了本文中描述的离子/离子源梳型共聚物之外，可以使用在个人护理产品中的补充阳离子聚合物包括可以从以商品名JR获得的阳离子纤维素类型的聚合物例如聚季铵盐10，和阳离子瓜尔胶例如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵，包括可以以商品名
Figure BDA0000464197370000319
获得的那些。此外，也可以包括壳聚糖和几丁质作为阳离子天然聚合物，以及天然聚合物例如淀粉、纤维素和黄原胶的阳离子衍生物。
其他适合的阳离子聚合物包括任何聚季铵盐聚合物，例如聚季铵盐6、聚季铵盐7、聚季铵盐11、聚季铵盐16、聚季铵盐22、聚季铵盐24、聚季铵盐28、聚季铵盐30、聚季铵盐36、聚季铵盐37、聚季铵盐46、聚季铵盐67和聚季铵盐72、聚季铵盐101及其混合物，所有上述物质仅仅是示例性的。
其他示例性的补充阳离子聚合物包括如下至少一种：乙烯吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓共聚物的盐（例如FC、Luviquat HM、Luviquat MS和Luviquat Care）；用硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯吡咯烷酮/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物（例如Luviquat PQ-11）；N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓共聚物的盐（例如Luviquat Hold）；阳离子纤维素衍生物（例如聚季铵盐-4和-10）；以及丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵共聚物（例如聚季铵盐-7）。
补充聚合物还可以包括硅氧烷化合物，例如如下至少一种：聚二有机硅氧烷，聚二烷基硅氧烷，聚烷基硅氧烷，聚芳基硅氧烷，硅氧烷树脂，硅氧烷树胶或聚二甲基硅氧烷共聚醇和氨基官能性硅氧烷化合物例如氨基封端的聚二甲基硅氧烷。其他硅氧烷化合物包括有机硅氧烷和聚乙基噁唑啉化合物的接枝聚合物，其INCI名称为聚硅氧烷-9。可以使用任何INCI名称包括硅氧烷、聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷或硅氧烷作为其名称的一部分的的聚合化合物。
实施例
本发明通过以下实施例进一步说明，提供所述实施例作为说明，而不是限制在此所附的权利要求。
在下面的离子/离子源梳形共聚物的试验实施例——实施例1至20中，选自亲水和疏水酯、酰胺、醇、酸、酸式盐和两性离子的总共十四种丙烯酸单体（下面命名为M1至M14）中最多五种的各种组合，用于形成示例性实施方式的离子/离子源梳形共聚物组合物。
在所述实施例中，组合物M1是指单体BX-CSEM-25/80，它是大约75wt%鲸蜡基/硬脂基聚乙氧基(25)甲基丙烯酸酯、约5wt%甲基丙烯酸和约20wt%水的混合物，可从Bimax，Inc商购。M1用来提供B组重复单元。用于实施例中的M1的重量是基于供货时的单体BX-CSEM-25/80。
M2是E组单体并且是指丙烯酸正丁酯，可以99%纯度得自各种商业来源。
M3是指单体CD9075，是大约98wt%月桂基聚乙氧基(4)丙烯酸酯与约2wt%月桂醇和月桂醇的乙氧基化物的商品级混合物，可得自Sartomer Co；M3用于提供B组重复单元。
M4是指双丙酮丙烯酰胺单体，商业上以98%纯度得自Kyowa HakkoChemical Co。M4用于提供C组重复单元。
M5是指二甲基丙烯酰胺单体，从Aldrich Chemical Company以98%纯度商购。M5用于提供C组重复单元。
M6是指HPMA97单体，大约75wt%羟丙基和25wt%羟基异丙基甲基丙烯酸酯的97-98%纯度的混合物，从Aldrich Chemical Company商购。M6用于提供D组重复单元。
M7是指甲基丙烯酸单体，以99+%纯度得自各种商业来源。M7用于提供A组重复单元。
M8是指丙烯酸单体，以99+%纯度得自各种商业来源。M8用于提供A组重复单元。
M9是指甲基丙烯酸钠单体，可以99+%纯度得自各种商业来源。M9用于提供A组重复单元。
M10是指丙烯酸乙酯单体，可以99+%纯度得自各种商业来源。M10用于提供E组重复单元。
M11是指乙氧基化醇的马来酸半酯，其通过等摩尔量的马来酸酐和碳数为12-13的线性伯醇的五摩尔乙氧基化物反应而形成，（例如也参见US3,657,175的实施例1；其在此通过引用并入）。M11的制备在本文中单体实施例中说明。M11用于提供A组和B组重复单元二者。
M12是指N-(3-磺丙基)-N-(甲基丙烯酰氧基乙基)-N,N-二甲基铵甜菜碱单体，其得自Aldrich Chemical Company。M12用于提供A组重复单元。
M13是指羟基异丙基丙烯酸酯单体，从Aldrich Chemical Company商购。M13用于提供D组重复单元。
M14是指2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙烷磺酸单体，从AldrichChemical Company商购。M14用于提供A组重复单元。
离子/离子源梳形共聚物的每个试验例中的引发剂选自4,4'-偶氮双[4-氰基戊酸]、2,2'-偶氮双-2-甲基丙脒(priopionamidine)二盐酸盐和过氧化苯甲酰，它们全部从Aldrich Chemical Company商购。
单体实施例：M11的制备
1升夹套反应器配备顶置式机械搅拌器、热电偶和氮气吹扫。
Figure BDA0000464197370000341
23-5表面活性剂（80.8g，196mmol）——碳数为12-13的线性伯醇的五摩尔乙氧基化物，装入反应器并在室温和氮气下搅拌。马来酸酐（19.2g，196mmol）和聚合抑制剂4-甲氧基苯酚（氢醌的单甲醚，MEHQ）0.01g以粉末添加到所述反应器。所述混合物被缓慢加热到60℃，并在60℃保持2小时。然后将反应产物冷却到室温。根据以下程序通过NMR分析证实形成了所需产物M11。所述M11反应产物溶解在添加了乙酰丙酮铬作为弛豫剂的氯仿-d中。使用配备10mm BBO探针的Bruker Avance III500FT-NMR波谱仪，在环境温度下进行NMR试验。利用反转门控去耦、30°脉冲和6秒弛豫延迟，来获得定量13C NMR数据。化学位移刻度参考溶剂峰。
离子/离子源梳形聚合物的试验例
实施例1
1升夹套反应器配备顶置式机械搅拌器、氮气喷射、热电偶和塔顶冷凝器。反应器夹套与能够加热和冷却的循环油浴连接。
通过将225.1克M3、75.0克M7、24.1克水、153.0克2-丙醇（IPA）和123.2克1,3-丁二醇搅拌在一起，来制备单体混合物。约20wt%的119.9克所述单体混合物装入所述反应器并喷射氮气。喷射期间，反应器内容物被加热到50℃。
剩余80wt%的所述单体混合物倒入500ml的Pyrex添加漏斗，用于延迟添加到所述反应器中。所述单体添加漏斗中的单体混合物保持在35至40℃的温度下。
制备引发剂混合物，其由溶解在19.84克DI水和19.84克甲醇中的4.14克2,2'-偶氮双-2-甲基丙脒二盐酸盐构成。
初始单体混合物装料在反应器中被喷射氮气30分钟并且所述反应器温度达到50℃之后，将第一量的7.78克引发剂混合物装入反应器。将另外30.97克引发剂混合物添加到30mL注射器筒用于延迟添加到所述反应器。
在第一量的引发剂混合物装入反应器后15分钟，所述反应器温度提高到65℃，并且将所述延迟单体进料在60分钟时间内进给到反应器中。所述延迟单体进料开始后15分钟，将所述引发剂延迟进料在90分钟时间内进给到反应器中。
所述延迟单体和引发剂进料期间，反应器温度保持在70到75℃。在全部引发剂混合物输送完之后，反应器在70到75℃再保持2小时，并随后将反应器温度降到65℃。通过向所述反应器添加3.38克叔丁基过氧化氢（在水中70wt%）起动追逐步骤（chase step）；然后准备1.62克羟基甲烷亚磺酸二水合物的单钠盐加16.04克水，并在20分钟时间内输送到反应器中，然后在65至70℃下另外保持30分钟。
在65至85℃温度下施加4.5小时时段的氮气喷射和部分真空，以除去挥发性溶剂。冷却到室温之后，得到几乎透亮的粘稠聚合物溶液。
实施例2
1升夹套反应器配备顶置式机械搅拌器、氮气喷射、热电偶和塔顶冷凝器。反应器夹套与能够加热和冷却的循环油浴连接。
将210.0克M3、69.2克M5、和21.0克M7与270.2克IPA和30.1克去离子水搅拌在一起，来制备单体混合物。约20wt%、119.8克所述单体混合物装入所述反应器并喷射氮气。喷射期间，所述反应器内容物被加热到65℃。
剩余80wt%的所述单体混合物倒入500ml的Pyrex添加漏斗，供延迟添加到所述反应器中。所述单体添加漏斗中的单体混合物保持在35至40℃的温度下。
制备引发剂混合物，其由溶解在16.63克DI水和16.63克甲醇中的3.96克2,2'-偶氮双-2-甲基丙脒二盐酸盐构成。
初始单体混合物装料在反应器中被喷射氮气30分钟并且所述反应器温度达到50℃之后，将第一量的6.76克引发剂混合物装入所述反应器。将另外27.53克引发剂混合物添加到30mL注射器筒供延迟添加到所述反应器。
在第一量的引发剂混合物装入反应器后15分钟，所述反应器温度提高到75℃，并且将所述延迟单体进料和所述引发剂延迟进料分别用60分钟和90分钟时间进给到反应器中。所述引发剂进料完成之后，反应器温度在75℃下再保持2小时。
在65至85℃温度下施加2.5小时时段的氮气喷射和部分真空，以除去挥发性溶剂。冷却到室温之后，得到金色的稍不透明的粘稠聚合物。
实施例3
将45克M1、45克M3、72克M5、102克M6和36克M7与150克IPA、30克去离子水和120克1,3-丁二醇搅拌在一起，来制备单体混合物。所述聚合物按照实施例2制备，并得到透亮的金色粘稠溶液。
实施例4
将105克M1、105克M3、30克M8、和60克M13与150克IPA、30克去离子水和120克1,3-丁二醇搅拌在一起，制备单体混合物。所述聚合物按照实施例2制备，并得到浅米黄色稍不透明的粘稠溶液。
实施例5
将105克M1、105克M3、60克M6和30克M8与150克IPA、30克去离子水和120克1,3-丁二醇搅拌在一起，制备单体混合物。所述聚合物按照实施例2制备，并得到浅黄色稍不透明的粘稠溶液。
实施例6
将282克M1和18克M7与150克IPA、30克去离子水和120克1,3-丁二醇搅拌在一起，制备单体混合物。所述聚合物按照实施例2制备，并得到浅米黄色稍不透明的粘稠溶液。
实施例7
除了用甘油代替1,3-丁二醇之外，所述聚合物按照实施例4制备。得到混浊的黄色粘稠溶液。
实施例8
将60克M1、150克M3、81克M6和9克M8与150克IPA、30克去离子水和120克1,3-丁二醇搅拌在一起，制备单体混合物。所述聚合物按照实施例2制备，并得到浅黄色混浊的粘稠溶液。
实施例9
将195克M3、60克M4、36克M6和9克M9与150克IPA、30克去离子水和120克1,3-丁二醇搅拌在一起，制备单体混合物。所述聚合物按照实施例2制备，并得到浅黄色混浊的粘稠溶液。
实施例10
将210克M3、45克M4、33克M6和12克M7与150克IPA、30克去离子水和120克1,3-丁二醇搅拌在一起，制备单体混合物。所述聚合物按照实施例2制备，并得到浅黄色混浊的粘稠溶液。
实施例11
将60克M1、159克M3和81克M8与150克IPA、30克去离子水和120克1,3-丁二醇搅拌在一起，制备单体混合物。所述聚合物按照实施例2制备，并得到透亮的米黄色粘稠溶液。
实施例12
将126克M1、45克M4、84克M5和45克M12与150克IPA、30克去离子水和120克1,3-丁二醇搅拌在一起，制备单体混合物。所述聚合物按照实施例2制备，并得到浅黄色混浊的粘稠溶液。
实施例13
将210克M3、45克M5和45克M14与150克IPA、30克去离子水和120克1,3-丁二醇搅拌在一起，制备单体混合物。所述聚合物按照实施例2制备，并得到透亮的浅绿色溶液。
实施例14
将75克M2、120克M3、75克M5和30克M9与150克IPA、30克去离子水和120克1,3-丁二醇搅拌在一起，制备单体混合物。所述聚合物按照实施例2制备，并得到半透明的黄绿色粘稠溶液。
实施例15
将150克M3、60克M5和90克M12与150克IPA、30克去离子水和120克1,3-丁二醇搅拌在一起，制备单体混合物。所述聚合物按照实施例2制备，并得到白色不透明粘稠溶液。
实施例16
除了用4,4'-偶氮双[4-氰基戊酸]代替2,2'-偶氮双-2-甲基丙脒二盐酸盐之外，所述聚合物按照实施例12制备。得到灰白色不透明粘稠溶液。
实施例17
除了用4,4'-偶氮双[4-氰基戊酸]代替2,2'-偶氮双-2-甲基丙脒二盐酸盐之外，所述聚合物按照实施例14制备。得到透亮的几乎无色的粘稠溶液。
实施例18
将225克M3和75克M7与150克IPA、30克去离子水和120克1,3-丁二醇搅拌在一起，制备单体混合物。制备引发剂混合物，其由溶解在16.63克DI水和16.63克甲醇中的3.96克4,4'-偶氮双[4-氰基戊酸]构成。所述聚合物按照实施例2制备，并得到灰白色不透明粘稠溶液。
实施例19
将225克M3和75克M7与150克IPA、30克去离子水和120克1,3-丁二醇搅拌在一起，制备单体混合物。制备引发剂混合物，其由溶解在32.0克甲基异丁基酮中的3.96克过氧化苯甲酰而构成。所述聚合物按照实施例2制备，并得到白色不透明粘稠溶液。
实施例20
将90克M3、75克M5、75克M6和60克M11与150克IPA、30克去离子水和120克1,3-丁二醇搅拌在一起，制备单体混合物。所述聚合物按照实施例2制备，并得到透亮的黄色粘稠溶液。
对于所述20个聚合物例的每一个，都根据使用的具体的起始单体混合物，计算所述共聚物中每100g固体总重量的缔合性Z组成部分的重量，以及离子源和离子单元的浓度。在所述实施例中，缔合性Z组成部分在每种情况下都是具有8个或更多个碳原子的烷基（即，其源自于单体M1、M3和M11），而离子和离子源单元的总量是含有酸或中和的酸或两性离子基团的那些（即来源于单体M7、M8、M9、M11、M12和M14的重复单元）。还计算了缔合性Z组成部分与离子源和离子基团的浓度的比率。表1包括每种示例性离子/离子源梳形共聚物的计算的缔合性Z组成部分重量、离子和离子源单元总量、和缔合性Z组成部分与离子源和离子基团的浓度的比率。
对于表1的每种离子/离子源梳形共聚物，对样品测定某些测量值，包括表1中报告的最终的聚合物溶液在21±1℃下的粘度，其利用Brookfield LVTD粘度计用产生在所述仪器推荐范围内的扭矩读数的LV转轴以6rpm剪切速率测量；所述共聚物样品在pH7.0±1.0下DI水中的外观和粘度（3wt%固体共聚物），利用具有UL适配器和UL转轴的Brookfield LVTD粘度计以60rpm测量并在表17中报告；以及熔解热大于3J/g的任何吸热峰的温度（以℃计）通过差示扫描量热术在除去水或溶剂之后的最终的聚合物（100wt%固体）上测量，在表1中报告。差示扫描量热术在TA Instruments Q200上进行，用铟在T1模式中校准，样品量大约10mg；样品以10℃/min从-90℃加热到200℃，以10℃/min冷却到-90℃，并再次以10℃/min从-90℃加热到200℃，报告的吸热峰从第二次加热得到。在表1的热峰列出现破折号的情况下，没有观察到满足所说明的标准的热峰；在表1中出现空白的情况下，没有得到测量结果。
表1
Figure BDA0000464197370000401
掺有样品共聚物的示例性制剂的论述
实施例1至20中得到的离子/离子源梳形共聚物作为成分分别添加到八种不同的个人护理产品制剂的一种或多种之中，所述个人护理产品制剂如下面进一步描述，命名为系列A、B、D和M至Q。在系列A、B、D、和M至Q的制剂内，以100%聚合物为基准添加指示量的离子/离子源梳形共聚物。制备这些制剂作为常见个人护理产品的代表和/或当与对照制剂相比时，帮助分析通过使用所述共聚物可得到的特征。
实施例1至20中得到的离子/离子源梳形共聚物作为成分分别添加到九种不同的个人护理产品制剂中，所述个人护理产品制剂如下面进一步描述，命名为系列C、和E至L。系列C和E至L的制剂内，以100%聚合物为基准添加指示量的离子/离子源梳形共聚物。
实施例21-40
A系列制剂被设计作为例如在面部清洁剂中可能存在的低pH制剂的代表。该制剂具有在表2中反映出的总体组成。
表2-低pH制剂（A系列）
成分 重量%
A相
辛酸/辛酸酯甘油三酯 13.0
鲸蜡硬脂醇 2.0
鲸蜡硬脂醇聚醚20 4.0
硬脂酸甘油酯 3.0
B相
水 余量
水杨酸 2.0
甘油 3.0
离子/离子源梳形共聚物 1.0
DMDM乙内酰脲 0.5
总计 100.0
对于将实施例1至20中形成的每种离子/离子源梳型共聚物用于产生系列A制剂的每种情况来说，所述产生遵循同样的下述程序。首先，将所有A相成分一起加入到容器中并加热至80℃。向独立的B相容器加入去离子（DI）水，并在加热下边混合边加入样品聚合物，且如果需要的话（即如果pH低于6.0），用三乙醇胺(TEA)中和到pH7.0±1.0。以逐步方式，向B相容器加入甘油，然后加入水杨酸直至混合物达到80℃并且水杨酸完全溶解。向B相加入A相混合物，取消加热，并允许混合物冷却。当温度降低到低于60℃时，加入DMDM乙内酰脲。将制剂继续混合直至它冷却到室温。
然后对A系列制剂进行研究，使用体外合成皮肤确定活性成分水杨酸的沉积有效性。通过将2mg/cm2的A系列制剂施加到皮肤上并按揉30秒来进行试验。在施加后，将皮肤留置干燥15分钟，然后浸泡在含有30mL DI水的陪替氏培养皿中，使用光滑的磁力搅拌子进行搅拌，将速度设定为300rpm。将水温维持在室温（22℃±2）。
在浸泡之后1、2和15分钟时，通过5微米过滤器取出和过滤水样。这些样品随后进行高效液相色谱（HPLC）以分析用样品提取的水杨酸的量，并因此允许按照起初施加于体外合成皮肤上的水杨酸的量和提取的水杨酸的量之差计算沉积的水杨酸的量，然后将其跨收集样品的各个时间间隔进行平均并在表17中报告。
实施例41-60
B系列制剂被设计作为皮肤霜制剂的代表，只是包含了比通常存在的更高的水百分率，以研究由离子/离子源梳型共聚物组合物提供的感官感觉。B系列制剂具有在表3中反映出的总体组成。
表3-皮肤霜（B系列）
成分 重量%
A相
DI水 余量
离子/离子源梳型共聚物 1.0
B相
甲氧基肉桂酸辛酯 1.0
鲸蜡硬脂醇 5.5
鲸蜡硬脂醇聚醚-25 0.5
合计 100.0
对于将实施例1至20中形成的每种离子/离子源梳型共聚物用于产生系列B制剂的每种情况来说，所述产生遵循同样的下述程序。首先，将所有B相成分一起加入到容器中并混合和加热至80℃。向另一个容器添加所述DI水和离子/离子源梳形共聚物，如果需要（即如果pH低于6.0），就用TEA中和到pH7.0±1.0，并且还加热和混合到80℃，在此时将相B添加到相A中。混合物允许冷却至65℃并以5000rpm匀化3分钟。将制剂混合直至它达到室温，并将pH调整至约5.5。
按照如下方案，由专业感官评估小组对B系列制剂的感官特征进行评估。
在本研究中使用未润湿的手背和前臂内侧，用一根手指向其搽敷0.2-0.4克B系列制剂，并用另一根手指施用同样量的作为阳性对照的比较性商业化产品，其含有2.5重量%的聚二甲基硅氧烷。
将样品和对照制剂同时施用到前臂或手背上，彼此隔开约2cm的距离。然后使用手指以圆形和前后运动同时对两者进行按揉。制剂的施用需要1-2分钟。
在感觉、拖曳性(drag)、滑动度(slip)和粘性(tact)/粘着性(stickiness)方面评估每种样品的性质并与商业化产品进行比较。感觉是良好感觉物质的感觉，典型地以从理想的轻柔丝般感觉到不想要的过度油脂状感觉为特征。拖曳性是当在已施加制剂的皮肤上移动手指时，特别是当制剂达到接近干燥和干燥阶段时所遇到的阻力的感觉。滑动度是当在已施加制剂的区域上在皮肤上移动手指时，特别是当制剂湿润时具有轻微至没有停顿的光滑薄膜的感觉，粘性是在按揉过程期间和之后产品对皮肤的粘附性质的感觉。
在开始研究之前，根据两种对照制剂建立基线评估和评级标准，所述两种对照制剂是阴性对照（表3的B系列制剂减去离子/离子源梳型共聚物）、和阳性对照（可以从Johnson&Johnson ConsumerCompanies,Inc.获得的
Figure BDA0000464197370000431
“Active NaturalsTM Skin ReliefMoisturizing Lotion”）。本研究使用了具有正常至干性皮肤、年龄在35至60岁之间的男性和女性不吸烟评估小组成员。要求评估小组成员在研究之前不在手部和臂部使用任何其他产品。对评估小组成员在感觉属性方面进行培训，并且在整个感觉研究中使用相同的评估者。要求评估小组成员对每种实验制剂相对于商业化制剂进行主观评级。使用1至5的评级量表来评估制剂，其中1表示“与商业化产品相比非常差，与阴性对照相同”，4表示“与阳性对照商业化产品相同”，5表示“与商业化产品相比更为出色”，表17包含了专门小组成员的平均感觉评级。
实施例61-80
设计C系列制剂作为面霜制剂的代表并且总组成反映在表4中。
表4-面霜（C系列）
成分 重量%
A相
DI水 余量
甘油 4.0
DMDM乙内酰脲 0.5
离子/离子源梳形共聚物 1.0
B相
棕榈酸异丙酯 6.0
C12-15烷基苯甲酸酯 5.0
PEG-100硬脂酸酯 2.5
硬脂酸甘油酯 2.5
鲸蜡硬脂醇 2.0
聚二甲基硅氧烷 2.5
总计 100.0
实施例1至20中的每种离子/离子源梳形共聚物用于制造系列C制剂，所述制造按照相同的以下程序。首先，B相成分在容器中添加到一起并混合同时加热至80℃。在另一个容器中，添加DI水和样品离子/离子源梳形共聚物，同时混合，如果需要（即如果pH低于6.0），用TEA中和到pH7.0±1.0，并开始加热。然后向该混合物添加甘油。这两相都达到80℃之后，将B相混合物添加到A相混合物中并取消加热。在温度下降到低于60℃之后，添加DMDM乙内酰脲，继续混合所述制剂直到它达到室温，此时利用三乙醇胺调节pH到约5.0和5.之间。
实施例81-100
设计D系列制剂作为头发调理剂制剂的代表并且总组成反映在表5中。
表5-头发调理剂（D系列）
Figure BDA0000464197370000451
实施例1至20中的每种离子/离子源梳形共聚物用于制造D系列制剂，所述制造按照相同的以下程序。首先，所有B相成分一起添加到容器中并在混合下加热到80℃。DI水和所述离子/离子源梳形共聚物添加到另一个容器，如果需要（即如果pH低于6.0），用TEA中和到pH7.0±1.0，并在混合下加热。接下来，向相A容器添加聚二甲基硅氧烷醇和TEA-十二烷基苯磺酸盐。这两相达到80℃之后，B相混合物添加到A相混合物，此时取消加热。当所述组合物达到65℃时，将它在5000rpm下匀化3min，然后持续混合直到它冷却到室温。
测试系列D制剂的作为活性成分的硅氧烷（呈现为聚二甲基硅氧烷醇）的沉积的有效性。硅氧烷沉积研究利用体外合成皮肤进行，所述皮肤涂敷2mg/cm2的所述制剂并擦入30秒。涂敷之后，让所述皮肤干燥15分钟。所述皮肤然后用30mL DI水浸泡在陪替氏皿中，用300rpm速度的光滑磁性搅拌器进行搅拌。水温保持在室温（22℃±2）。
在浸泡之后1、2和15分钟时，通过5微米过滤器取出和过滤水样。这些样品随后利用Perkin-Elmer Optima5000双视图发射光谱仪，以轴向观察和背景校正并按照已知的程序进行感应耦合等离子体原子发射光谱（ICP-OES）。利用三种分析波长证实硅的结果：212.412nm，251.611nm和288.158nm。根据对于每种提取物的ICP硅氧烷结果，按照起初施加于体外合成皮肤上的硅氧烷的量与提取的硅氧烷的量之差计算沉积在所述皮肤上的硅氧烷百分率，然后跨收集样品的各个时间间隔进行平均，跨各个时间间隔沉积的硅氧烷百分率的平均值报告在表17中。
实施例101-120
设计E系列制剂作为护肤霜制剂的代表并且总组成反映在表6中。
表6-护肤霜（E系列）
实施例1至20中的每种离子/离子源梳形共聚物用于制造系列E制剂，所述制造按照相同的以下程序。DI水与所述离子/离子源梳形共聚物一起添加到容器中，并开始在加热下混合；如果需要（即如果pH低于6.0），所述混合物用TEA中和到pH7.0±1.0。然后向容器添加甘油和丙二醇。在另一个容器中，所有A相成分添加在一起并在加热下混合。这两相都被加热到80℃之后，容纳A相物质的容器添加到容纳B相物质的容器中，并取消加热。在温度下降到低于60℃之后，添加DMDM乙内酰脲，继续混合所述制剂直到它达到室温，此时利用三乙醇胺调节pH到约5.0和5.5之间。
测试所有系列C和E制剂的作为活性成分的硅氧烷（呈现为聚二甲基硅氧烷或二甲基硅氧烷醇）的沉积的有效性。硅氧烷沉积研究利用体外合成皮肤进行，所述皮肤涂敷2mg/cm2的所述制剂并擦入30秒。涂敷之后，让所述皮肤干燥15分钟。所述皮肤然后用30mL DI水浸泡在陪替氏皿中，用300rpm速度的光滑磁性搅拌器进行搅拌。水温保持在室温（22℃±2）。
在浸泡之后1、2和15分钟时，通过5微米过滤器取出和过滤水样。这些样品随后利用Perkin-Elmer Optima5000双视图发射光谱仪，以轴向观察并背景校正进行感应耦合等离子体原子发射光谱（ICP-OES）。硅的结果利用三种分析波长证实：212.412nm，251.611nm和288.158nm。根据对于每种提取物的ICP硅氧烷结果，计算沉积在所述皮肤上的硅氧烷百分率，然后跨收集样品的各个时间间隔进行平均。
实施例121-140
设计F系列作为个人清洁制剂的代表并且总组成反映在表7中。
表7-清洁剂（F系列）
实施例1至20中的每种离子/离子源梳形共聚物用于制造F系列制剂，所述制造按照相同的以下程序。首先，A相成分一起添加到容器中和在加热下混合。在另一个容器中，除了NaCl以外的B相成分添加在一起，并且也在加热下混合。当这两相达到45℃时，A相物质加入B相物质。然后添加NaCl并且混合直到完全溶解，此时取消加热并让所述制剂冷却到室温，并利用三乙醇胺调节pH到5.0和5.5之间。
实施例141-160
设计系列G制剂作为抗衰老制剂的代表并且总组成反映在表8中。
表8-抗衰老霜1（G系列）
成分 重量%
A相
DI水 余量
离子/离子源梳形共聚物 1.0
烟酰胺 2.0
B相
甲氧基肉桂酸辛酯 1.0
鲸蜡硬脂醇 5.5
鲸蜡硬脂醇聚醚-25 0.5
总计 100.0
实施例1至20中的每种离子/离子源梳形共聚物用于制造G系列制剂，所述制造按照对于系列B制剂所描述的相同程序。在系列G和H制剂内，以100%聚合物为基准添加指示量的离子/离子源梳形共聚物。
实施例161-180
设计系列H制剂作为抗衰老制剂的代表并且总组成反映在表8中。
表9-抗衰老霜2（H系列）
成分 重量%
A相
DI水 余量
离子/离子源梳形共聚物 1.0
异抗坏血酸 1.0
B相
甲氧基肉桂酸辛酯 1.0
鲸蜡硬脂醇 5.5
鲸蜡硬脂醇聚醚-25 0.5
总计 100.0
实施例1至20中形成的每种离子/离子源梳形共聚物用于制造系列H制剂，所述制造按照对于系列B制剂所描述的相同程序。
然后利用体外合成皮肤研究系列G和H制剂二者，以确定沉积活性抗衰老成分烟酰胺或异抗坏血酸的有效性。试验通过在所述皮肤上涂敷和揉擦2mg/cm2所述制剂30秒来进行。涂敷之后，让所述皮肤干燥15分钟，然后用30mL DI水浸泡在陪替氏皿中，用300rpm速度的光滑磁性搅拌器进行搅拌。水温保持在室温（22℃±2）。
在浸泡之后1、2和15分钟时，通过5微米过滤器取出和过滤水样。这些样品随后进行高效液相色谱（HPLC）以分析所述样品提取的烟酰胺或异抗坏血酸的量，并因此允许计算沉积的抗衰老成分的量，所述量然后跨收集样品的各个时间间隔进行平均。
对于系列C、和E至H的每种，制造“空白”制剂作为对照用于比较目的，所述制剂除了排除任何示例性的离子/离子源梳形共聚物组合物之外都是相同的。
实施例181-200
系列I制剂通过在可得自Procter&Gamble的商品“head&
Figure BDA0000464197370000491
吡啶硫酮锌去头屑洗发剂，经典清洁型”中混合1重量%（以100%聚合物为基准）实施例1至20的各种离子/离子源梳形共聚物而制备。在室温下进行所述离子/离子源梳形共聚物和洗发剂的混合。购买的没有所述离子/离子源梳形共聚物的商业洗发剂充当系列I制剂的“空白”制剂。
实施例201-220
系列J制剂通过在可得自Rite Aid Corporation的商品“吡啶硫酮锌去头屑洗发剂，经典清洁型”中混合1重量%（以100%聚合物为基准）的实施例1至20的各种离子/离子源梳形共聚物而制备。在室温下进行所述离子/离子源梳形共聚物和洗发剂的混合。购买的没有所述离子/离子源梳形共聚物的商业洗发剂充当系列J制剂的“空白”制剂。
然后利用体外合成皮肤研究系列I和J制剂二者，以确定沉积活性抗头屑成分吡啶硫酮锌的有效性。试验通过在所述皮肤上涂敷和揉擦2mg/cm2所述制剂30秒来进行。涂敷之后，让所述皮肤干燥5分钟，然后用30mL DI水浸泡在陪替氏皿中，用300rpm速度的光滑磁性搅拌器进行搅拌。水温保持在室温（22℃±2）。
在浸泡之后30秒、1和2分钟时，通过5微米过滤器取出和过滤水样。这些样品随后利用Perkin-Elmer Optima5000双视图发射光谱仪，以轴向观察并背景校正进行感应耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-OES），来分析用所述样品提取的吡啶硫酮锌的量，并因此允许计算沉积的抗头屑成分的量，所述量然后跨收集样品的各个时间间隔进行平均。
计算系列C、和E至J的每种制剂相对于比较空白制剂达到的沉积增加百分率。
使用Brookfield旋转转轴粘度计（DV-III RV型Brookfield），利用Helipath转轴B至E在大约10转/每分钟（rpm）下，在环境室温（约20-25℃）下测量制剂C、和E至J的粘度，以帕斯卡秒（Pa-s）为单位。调节转轴和rpm二者，以在扭矩读数在所述仪器推荐范围内时得到测量结果。在测量之前，让制剂在室温下平衡过夜。每种样品取三个读数，每个读数来自样品容器内的不同位置，并将结果平均。
实施例221-240
设计制剂K作为高乙醇含量防晒制剂的代表并且总组成反映在表10中。
表10-高乙醇含量防晒剂（K制剂）
Figure BDA0000464197370000511
实施例1至20中的每种离子/离子源梳形共聚物用于通过在室温下（22℃±2）以所显示的次序添加成分而制造系列K制剂。在制剂K和L内，以100%聚合物为基准添加指示量的离子/离子源梳形共聚物。添加每种成分之后，用手搅拌所述混合物直到均匀。在DI水中5wt%的制剂的pH利用三乙醇胺调节到5.0和5.5之间。得到稳定和均匀的防晒制剂。
系列K制剂每一个的SPF随后由IMS Inc.利用“体外防水性方案（InVitro Water Resistance Protocol）测量。
实施例241-260
设计制剂L作为防晒霜制剂的代表并且总组成反映在表11中。
表11-防晒霜（L制剂）
Figure BDA0000464197370000512
Figure BDA0000464197370000521
实施例1至20中的每种离子/离子源梳形共聚物用于通过以下程序制造系列L制剂。首先，所有A相成分一起添加到容器中并且混合并加热到80℃。向另一个容器添加DI水、羟乙基纤维素和离子/离子源梳形共聚物，如果需要（即如果pH低于6.0），就用TEA中和到pH7.0±1.0，并且还加热和混合到80℃，在此时将A相添加到B相中。所述混合物冷却到65℃并且以5000rpm匀化3min。一旦制剂冷却到低于60℃，就添加防腐剂（重氮咪唑烷基脲和对羟苯甲酸酯在丙二醇中的混合物），并且保持混合直到它达到室温。
系列L制剂每一个的SPF随后由IMS Inc.利用“体外防水性方案测量。
实施例261-280
设计系列M制剂作为个人护理护肤面部凝胶制剂的代表并且总组成反映在表12中。
表12-护肤面部凝胶（M系列）
成分 重量%
DI水 余量
卡波姆 0.50
三乙醇胺 0.75
离子/离子源梳形共聚物 1.0
苯基聚三甲基硅氧烷 0.50
泛醇 0.50
环五硅氧烷（和）聚二甲基硅氧烷 1.00
DMDM乙内酰脲 0.50
总计 100.0
实施例1至20中的每种离子/离子源梳形共聚物用于制造系列M制剂，所述制造按照相同的以下程序。首先，在容器中添加水并开始混合。卡波姆缓慢添加到水中并使其完全分散。其余成分按列出的次序添加，并让所述制剂混合到在室温下形成均匀的制剂为止，并利用三乙醇胺调节pH到5.0和5.5之间。
实施例281-300
设计系列N制剂作为抗粉刺霜的代表，并且总组成反映在表13中。
表13-抗粉刺面霜（N系列）
成分 重量%
A相
矿物油 12.5
PEG-30二多羟基硬脂酸酯 1.0
硬脂醇聚醚-2 2.0
硬脂醇聚醚-21 1.0
聚二甲基硅氧烷 4.5
C12-15烷基苯甲酸酯 4.5
B相
DI水 余量
水杨酸 2.0
黄原胶 0.9
离子/离子源梳形共聚物 1.0
DMDM乙内酰脲 0.5
总计 100.0
实施例1至20中的每种离子/离子源梳形共聚物用于通过以下程序制造系列N制剂。首先，所有A相成分一起添加到容器中并混合和加热到80℃。DI水、黄原胶和离子/离子源梳形共聚物与水杨酸一起添加到另一个容器，并且也加热和混合到80℃，此时A相添加到B相。所述混合物冷却到65℃并且以5000rpm匀化3min。一旦所述制剂冷却到低于60℃，就添加防腐剂DMDM乙内酰脲，并保持混合直到它达到室温。
实施例301-320
设计系列O制剂作为个人护理洗发剂制剂的代表，并且总组成反映在表14中。
表14-洗发剂（O系列）
成分 重量%
DI水 余量
离子/离子源梳形共聚物 2.0
三乙醇胺 0.1
椰油酰胺丙基甜菜碱 5.3
月桂基硫酸铵 10.9
DMDM乙内酰脲 0.5
总计 100.0
实施例1至20中的每种离子/离子源梳形共聚物用于制造系列O制剂，所述制造按照相同的以下程序。首先，在容器中添加DI水。混合的同时，顺次添加其它成分，直到形成均匀的制剂，然后利用三乙醇胺调节pH到5.0和5.5之间。
实施例321-340
设计系列P制剂作为个人护理去死皮浴液的代表，并且总组成反映在表15中。
表15-去死皮浴液（P系列）
Figure BDA0000464197370000541
Figure BDA0000464197370000551
实施例1至20中的每种离子/离子源梳形共聚物用于制造系列P制剂，所述制造按照相同的以下程序。首先，在容器中添加DI水。混合的同时，顺次添加其它成分，直到形成均匀的制剂，然后利用三乙醇胺调节pH到5.0和5.5之间。
实施例341-360
设计系列Q制剂作为净肤面霜的代表。这种制剂的总组成反映在表16中。
表16-净肤面霜（Q系列）
成分 重量%
A相
矿物油 12.5
PEG-30二多羟基硬脂酸酯 1.0
硬脂醇聚醚-2 2.0
硬脂醇聚醚-21 1.0
聚二甲基硅氧烷 4.5
C12-15烷基苯甲酸酯 4.5
B相
水 余量
羟基乙酸 10.0
黄原胶 0.9
离子/离子源梳形共聚物 1.0
DMDM乙内酰脲 0.5
总计 100.0
实施例1至20中的每种离子/离子源梳形共聚物用于通过以下程序制造系列Q制剂。首先，所有A相成分一起添加到容器中并混合和加热到80℃。DI水、黄原胶和离子/离子源梳形共聚物与羟基乙酸一起添加到另一个容器，并且也加热和混合到80℃，此时A相添加到B相。所述混合物冷却到65℃并且以5000rpm匀化3min。一旦所述制剂冷却到低于60℃，就添加防腐剂DMDM乙内酰脲，并保持混合直到它达到室温。
系列A、B、D、和M至Q的每一种，制造“空白”制剂作为用于比较目的的对照，它除了不包括任何示例性的离子/离子源梳形共聚物组合物之外是相同的。
对于每一种系列A和D制剂，相对于比较用空白制剂达到的沉积增加百分率按照示例性制剂和比较用空白制剂之差计算，表示为比较用空白制剂的百分率，系列A和D制剂每种的沉积增加百分率在表17中报告。
制剂A（实施例21-40）、B（实施例41-60）、D（实施例81-100）、M（实施例261-280）、N（实施例281-300）、O（实施例301-320）、P（实施例321-340）和Q（实施例341-360）的粘度，以帕斯卡秒（Pa-s）计，使用Brookfield旋转转轴粘度计（DV-III RV型Brookfield），利用Helipath转轴B至E以约10转/每分钟（rpm）在环境室温（约20-25℃）下测量。调节转轴和rpm二者，以在扭矩读数在所述仪器推荐范围内时得到测量结果。在测量之前，让制剂在室温下平衡过夜。每种样品取三个读数，每个读数来自样品容器内的不同位置，并将结果平均，在表17中报告。在表17出现空白处，没有得到测量结果。
Figure BDA0000464197370000571
Figure BDA0000464197370000581
试验个人护理制剂结果的简要讨论
表17辑录的结果证明了系列A和系列D制剂二者中每一种离子/离子源梳形共聚物都显著增加活性成分（水杨酸和硅氧烷）的沉积。同样，感觉和滑爽的感官评级在每种情况下与“空白”制剂相比至少等于并通常更优异。
所述制剂与空白制剂相比在很多情况下达到了增稠性提高。因为所述制剂表现出显著提高活性剂沉积并通常表现出优异的感官效应，在没有观察到增稠情况下，增稠剂在那些情况下可以用作添加剂。合适的增稠剂添加剂包括例如但是不限于，纤维素类增稠剂包括未处理的纤维素、化学改性的纤维素（例如纤维素醚、羟乙基纤维素（HEC）、甲基纤维素、羧甲基纤维素）、天然胶（例如黄原胶、瓜尔胶）、淀粉和改性淀粉（例如淀粉辛烯基琥珀酸铝）、粘土、疏水改性的丙烯酸酯和丙烯酸酯增稠剂（例如卡波姆）、和缔合增稠剂；这些任选的增稠剂通常以约0.1wt%至约5wt%添加到个人护理制剂中。虽然可以使用添加剂达到增稠，但沉积和感官属性不容易通过包含所述添加剂而达到，说明了可达到这些结果的示例性实施方式的离子/离子源梳形共聚物的有效性。在某些实施例中，含有实施例的离子/离子源梳形共聚物的低pH个人护理制剂与空白制剂相比，实现了增稠性提高。
事实上，对于共聚物不表现出总体制剂的稠化的情况，在测量了单独的共聚物样品在DI水中（3wt%的共聚物固形物，用TEA中和到pH7.0±1.0）的粘度的每种情形中，粘度低于粘度计的最低测量能力（40cP），其证实了水未被稠化。尽管不希望受到理论或解释的限制，但据信示例性实施方式的离子/离子源梳型共聚物在水中坍塌，但在个人护理产品制剂中作为存在其他有机组分而发生的相互作用的结果，并不坍塌。
可以在其中利用共聚物的其他产品的讨论
尽管主要结合与个人护理产品一起使用进行描述，但应该认识到，示例性实施方式的离子/离子源梳型共聚物组合物也可作为成分用于其他商业化应用。
示例性应用包括在家庭、工业和/或公共机构环境中使用的清洁产品，例如用于清洁厨房和浴室（例如清洁台面和铺砖表面）的表面清洁剂、卫生间清洁剂、抽水马桶边缘清洁剂、地面清洁剂、墙壁清洁剂、车辆清洁剂、空气清新剂、洗碗机用洗涤剂和其他餐具用皂、衣物处理和洗涤剂、织物软化剂、污迹减除剂、织物处理等，所有上述应用仅仅是示例性的。其他用途可以包括将这样的共聚物用作金属清洁剂、除垢剂、涂料和清漆剥离剂和家具、鞋、汽车、金属的抛光剂中的成分，所有上述应用同样仅仅是示例性的。
本文公开的离子/离子源梳型共聚物也适合用于各种工业过程和应用中。示例性的应用包括将这样的聚合物用作织物印染/涂布的加工和精整助剂；用于印刷和精整配方油墨；作为化学过程的稳定剂（例如当在水溶液或乳液中执行聚合时，例如制备照相乳液）；作为絮凝剂用于废水处理，作为辅助剂用于造纸例如生产喷墨打印机用纸张，以及例如作为保湿剂或凝胶形成剂。
对于个人护理产品来说，还应该认识到，这些包含本文公开的离子/离子源梳型共聚物的其他类型的产品可以采取任何形式，包括但不限于液体、凝胶、喷雾剂、乳液、半固体（例如糊剂）和固体（例如棒、片或条的形式），正如可能合乎特定组合物的目标功能所需要的。
已经参考某些情况对本发明进行了描述，但是其他情况和实施方式对于本技术领域的专业人员来说是显而易见的，并包含在权利要求书的范围之内。

Claims (21)

1.梳形共聚物，其包含：
A）一种或多种重复单元，其来源于选自烯属不饱和阴离子、阴离子源和两性离子共聚单体的至少一种；和
B）一种或多种具有下式的重复单元
Figure FDA0000464197360000011
其中Y是形成部分共聚物骨架的组成部分，Z是与其它Z组成部分或与其中将使用所述共聚物的制剂内的其它组成部分表现出缔合的组成部分，和b是连接Z组成部分与Y组成部分的键或组成部分；其中所述共聚物中离子和离子源重复单元的浓度在约10和约450meq/100g聚合物之间，缔合性组成部分Z的重量在约3和约40克/100克聚合物之间并且缔合性组成部分Z与离子和离子源重复单元的比率在约0.025和约1.3之间。
2.权利要求1的梳形共聚物，其还包含一种或多种来源于选自至少一种下面组的单体的重复单元：
C）丙烯酰胺单体;
D）一种或多种不是A、B或C的烯属不饱和亲水单体；或
E）一种或多种不是A、B、C或D的烯属不饱和单体。
3.权利要求2的梳形共聚物，其包含一种或多种来源于选自C、D或E组中至少两种的单体的重复单元。
4.权利要求3的梳形共聚物，其包含一种或多种来源于选自C、D和E组的每种的单体的重复单元。
5.权利要求1的梳形共聚物，其中所述B组的重复单元包含表面活性剂重复单元。
6.权利要求1的梳形共聚物，其中Z包含选自烷基、氟代烷基、硅氧烷和硅烷的至少一种。
7.权利要求1的梳形共聚物，其中A包含至少一种具有下式的共聚单体：
Figure FDA0000464197360000021
R1和R2独立地是H或CH3；a在0-50之间和b在0-50之间。
8.权利要求1的梳形共聚物，其中所述梳形共聚物在pH7.0±1.0下在水中的3重量%（固体）溶液在25℃下的粘度小于约250cP。
9.个人护理产品，其包含
化妆品基础介质；和
约0.1重量%至约20重量%的权利要求1至4任一项、或权利要求1至8任一项的梳形共聚物。
10.权利要求9的个人护理产品，其还包含活性成分，其中相比于具有相同配方而不含所述梳形共聚物的个人护理产品，所述梳形共聚物将所述活性成分在角质基体上的沉积增加至少10%。
11.个人护理组合物，其包含：
化妆品基础介质和至少一种梳形共聚物，所述梳形共聚物包含：
A）一种或多种重复单元，其来源于选自烯属不饱和阴离子、阴离子源和两性离子共聚单体的至少一种；和
B）一种或多种具有下式的重复单元
Figure FDA0000464197360000031
其中Y是形成部分共聚物骨架的组成部分，Z是与其它Z组成部分或与所述组合物内的其它组成部分表现出缔合的组成部分，和b是连接Z组成部分与Y组成部分的键或组成部分。
12.权利要求11的组合物，其包含至少两种重复单元。
13.权利要求11的组合物，其中A包含两性离子共聚单体。
14.权利要求11的组合物，其中所述B组的重复单元包含表面活性剂重复单元。
15.权利要求11的组合物，其中Z包含选自烷基、氟代烷基、硅氧烷和硅烷的至少一种。
16.权利要求11的组合物，其中共聚单体A包含至少一种具有下式的共聚单体：
Figure FDA0000464197360000032
R1和R2独立地是H或CH3；a在0-50之间和b在0-50之间。
17.权利要求11的组合物，其中Z包含约10至约18个碳原子。
18.权利要求11的组合物，其中所述B组的重复单元包含疏水重复单元。
19.权利要求11的组合物，其中b包含氨基甲酸酯和脲键的至少一种。
20.权利要求11的组合物，其中B组包含磺酸和膦酸重复单元的至少一种。
21.权利要求11的组合物，其中所述梳形共聚物没有交联。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109652039A (zh) * 2018-12-29 2019-04-19 四川捷贝通能源科技有限公司 一种绿色全可溶高强度缝内增压剂及其制备方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6752502B2 (ja) * 2016-02-22 2020-09-09 互応化学工業株式会社 化粧料
EP3672562A1 (en) 2017-08-23 2020-07-01 Unilever PLC Anhydrous antiperspirant aerosol composition

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4616074A (en) * 1985-10-01 1986-10-07 Alco Chemical Corporation Acrylic-methylene succinic ester emulsion copolymers for thickening aqueous systems
US5362415A (en) * 1992-07-01 1994-11-08 Coatex S.A. Acrylic copolymer which is water-soluble or moderately water-soluble and may be crosslinked; and its use
JP2000016921A (ja) * 1998-06-29 2000-01-18 Kanebo Ltd 乳化型毛髪化粧料
EP1607416A1 (en) * 2004-06-18 2005-12-21 Services Petroliers Schlumberger Anionic amphiphilic copolymers and solutions comprising thereof
CN1852930A (zh) * 2003-09-03 2006-10-25 罗地亚公司 具有可控结构的新型共聚物及其用途
JP4199600B2 (ja) * 2003-06-06 2008-12-17 株式会社日本触媒 アルカリ可溶性増粘剤
CN101784569A (zh) * 2007-08-21 2010-07-21 巴斯夫欧洲公司 生产交联丙烯酸聚合物的方法

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3657175A (en) 1969-06-26 1972-04-18 Standard Brands Chem Ind Inc Carboxylic acid latices providing unique thickening and dispersing agents
US3652497A (en) 1970-04-20 1972-03-28 Gen Latex And Chemical Corp Polymeric thickeners and method of preparing same
US3915921A (en) 1974-07-02 1975-10-28 Goodrich Co B F Unsaturated carboxylic acid-long chain alkyl ester copolymers and tri-polymers water thickening agents and emulsifiers
US4138381A (en) 1975-04-14 1979-02-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymeric thickeners, processes for their preparation and uses thereof
DE2758122A1 (de) 1977-12-24 1979-07-05 Basf Ag Wasserloesliche copolymerisate auf der basis von hydrophilen aethylenisch ungesaettigten monomeren
CA1188043A (en) 1978-12-29 1985-05-28 Ching-Jen Chang Methacrylic acid emulsion copolymers for thickening purposes
US4514552A (en) 1984-08-23 1985-04-30 Desoto, Inc. Alkali soluble latex thickeners
US4600761A (en) 1985-04-04 1986-07-15 Alco Chemical Corporation Acrylic emulsion copolymers for thickening aqueous systems and copolymerizable surfactant monomers for use therein
EP0215565B1 (en) 1985-08-12 1991-07-24 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Dispersing agents
JPS62167307A (ja) * 1986-01-17 1987-07-23 Mitsubishi Yuka Fine Chem Co Ltd 整髪用樹脂
EP0335624A3 (en) * 1988-03-28 1991-05-02 Macrochem Corporation Surface active polymers
FR2633930B1 (fr) 1988-07-07 1991-04-19 Coatex Sa Agent epaississant modificateur des caracteristiques rheologiques de compositions aqueuses chargees et/ou pigmentees, blanches ou colorees
JPH07285832A (ja) * 1994-04-18 1995-10-31 Mitsubishi Chem Corp 毛髪化粧料組成物
JPH10121030A (ja) * 1996-08-16 1998-05-12 Natl Starch & Chem Investment Holding Corp ポリマーレオロジー調節剤
US5736125A (en) 1997-01-10 1998-04-07 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Compositions containing copolymers as a thickening agent
US6762269B1 (en) * 1998-08-13 2004-07-13 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation High temperature viscosity stable thickener
US6187221B1 (en) * 1999-05-12 2001-02-13 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Controlled release bleach thickening composition having enhanced viscosity stability at elevated temperatures
DE19930031A1 (de) * 1999-06-30 2001-01-04 Sueddeutsche Kalkstickstoff Terpolymere auf Basis von Sulfobetainen, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung als Verdickungsmittel für wäßrige Salzlösungen
FR2807046B1 (fr) 2000-03-29 2003-01-03 Seppic Sa Nouveau polymere, procede de preparation, utilisation comme epaississant et/ou emulsionnant et composition en comprenant
DE10059822A1 (de) 2000-12-01 2002-06-13 Clariant Gmbh Saure kosmetische, pharmazeutische und dermatologische Mittel
DE10059825A1 (de) * 2000-12-01 2002-06-13 Clariant Gmbh Verwendung von kammförmigen Copolymeren auf Basis von Acryloyldimethyltaurinsäure in kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Mitteln
ATE434023T1 (de) * 2001-10-17 2009-07-15 Ciba Holding Inc Verlauf- und antikratermittel
US7288616B2 (en) * 2002-01-18 2007-10-30 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Multi-purpose polymers, methods and compositions
FR2879607B1 (fr) * 2004-12-16 2007-03-30 Seppic Sa Nouveaux latex inverse concentre, procede pour sa preparation, et utilisation dans l'industrie
DE102006021553A1 (de) * 2006-02-08 2007-08-16 Henkel Kgaa Fluidspeicher
FR2900930B1 (fr) * 2006-05-12 2008-08-08 Coatex Sas Procede de fabrication de polymeres peigne par sechage puis fonctionnalisation de la chaine principale (meth)acrylique, polymeres obtenus et leurs utilisations
JP5130438B2 (ja) 2006-05-19 2013-01-30 サンノプコ株式会社 粘性改良剤
FR2914647B1 (fr) * 2007-04-05 2011-10-21 Rhodia Recherches Et Tech Copolymere comprenant des unites betainiques et des unites hydrophobes et/ou amphiphiles,procede de preparation,et utilisations.
JP2009114348A (ja) 2007-11-07 2009-05-28 San Nopco Ltd 粘性改良剤
ITVA20080005A1 (it) 2008-01-16 2009-07-17 Lamberti Spa Addensanti associativi
DE102009015868A1 (de) * 2009-04-01 2009-11-26 Clariant International Limited Kammförmige, kationische Copolymere, deren Herstellung und Verwendung in kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Formulierungen
AT511667B1 (de) * 2011-06-30 2015-07-15 Avl List Gmbh Wiederaufladbare elektrische batterie

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4616074A (en) * 1985-10-01 1986-10-07 Alco Chemical Corporation Acrylic-methylene succinic ester emulsion copolymers for thickening aqueous systems
US5362415A (en) * 1992-07-01 1994-11-08 Coatex S.A. Acrylic copolymer which is water-soluble or moderately water-soluble and may be crosslinked; and its use
JP2000016921A (ja) * 1998-06-29 2000-01-18 Kanebo Ltd 乳化型毛髪化粧料
JP4199600B2 (ja) * 2003-06-06 2008-12-17 株式会社日本触媒 アルカリ可溶性増粘剤
CN1852930A (zh) * 2003-09-03 2006-10-25 罗地亚公司 具有可控结构的新型共聚物及其用途
EP1607416A1 (en) * 2004-06-18 2005-12-21 Services Petroliers Schlumberger Anionic amphiphilic copolymers and solutions comprising thereof
CN101784569A (zh) * 2007-08-21 2010-07-21 巴斯夫欧洲公司 生产交联丙烯酸聚合物的方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109652039A (zh) * 2018-12-29 2019-04-19 四川捷贝通能源科技有限公司 一种绿色全可溶高强度缝内增压剂及其制备方法
CN109652039B (zh) * 2018-12-29 2021-02-19 四川捷贝通能源科技有限公司 一种绿色全可溶高强度缝内增压剂及其制备方法

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