CN100582137C - 具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的是通过下述物质的反应而形成的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯:(a1)由具有至少两个带有不稳定H的活性官能团的至少一种叔胺或者季胺得到的至少一种阳离子或可阳离子化单元,(a2)具有至少两个带有不稳定H的活性官能团的至少两种不同非离子单元的至少一种混合物,(b)至少一种包含至少两个异氰酸酯官能团的化合物,其中非离子单元的混合物(a2)由至少一种选自烯烃均聚物和共聚物的第一非离子聚合物和至少一种不同于烯烃共聚物且选自非离子均聚物和共聚物的第二非离子聚合物的混合物组成,所述第一非离子聚合物和所述第二非离子聚合物在其末端具有带有不稳定氢的活性官能团并且具有通过差示扫描量热法测得的小于10℃的玻璃化转变温度(Tg)。
Description
本发明涉及具有弹性特性的新型阳离子或可阳离子化聚氨酯及其在化妆品组合物中的用途。
具有弹性性质的沉积物和薄膜的形成一直是在化妆品中大量研究工作的主题。事实上,可以接受化妆用沉积物的大部分人体区域(例如皮肤、嘴唇、毛发、睫毛和指甲/趾甲)会遭受大量机械形变和应力。化妆用薄膜和沉积物应该能够抵抗这些应力以及遵从这些形变而不发生破坏。
聚氨酯在化妆品中的应用是已知已久,例如在专利WO 94/13724和EP 0,619,111中作了描述。
然而,在这些文献中公开的聚氨酯的玻璃化转变温度(Tg)高于室温(20℃),即在室温下,它们处于玻璃态并且形成用于化妆品应用中不可接受的脆性薄膜。
诚然,存在玻璃化转变温度低的生理学可接受的聚合物,例如丙烯酸类聚合物,但是这些聚合物通常形成非常粘的沉积物,这在大多数化妆品应用中带来了的缺点。
此外,形成非粘性的非脆性薄膜并且具有塑性和弹性形变能力的生理学可接受的聚氨酯可从申请WO 02/32978中获知。这些值得关注的粘弹性质是由于在聚合物中存在具有相对低的玻璃化转变温度并因此其在室温下不处于玻璃态的长的大分子单元。
本发明的目的在于提供具有改进的成膜性和粘弹性的生理学可接受的聚氨酯。
因此,本发明的一个目的是具有弹性特性的阳离子或可阳离子化的聚氨酯,其包含至少一种阳离子或可阳离子化的单元和至少两种非离子单元。
更具体地,本发明的一个目的是通过下述物质的反应而形成的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯:
(a1)由具有至少两个带有不稳定H的活性官能团的至少一种叔胺或者季胺得到的至少一种阳离子或可阳离子化单元,
(a2)具有至少两个带有不稳定H的活性官能团的至少两种不同非离子单元的至少一种混合物,
(b)至少一种包含至少两个异氰酸酯官能团的化合物,
其中非离子单元的混合物(a2)由至少一种选自烯烃均聚物和共聚物的第一非离子聚合物和至少一种不同于烯烃共聚物且选自非离子均聚物和共聚物的第二非离子聚合物的混合物组成,所述第一非离子聚合物和所述第二非离子聚合物在其末端具有带有不稳定氢的活性官能团并且具有通过差示扫描量热法测得的小于10℃的玻璃化转变温度(Tg)。
阳离子或可阳离子化单元在本发明中指的是通过其自身化学性质或者依靠其所处的介质和/或PH值可呈阳离子形式的任何单元。
鉴于这些组合物获得的化妆品沉积物和薄膜的改进的粘弹性质,本发明的一个目的还在于上述定义的具有弹性特性的阳离子或者可阳离子化聚氨酯在化妆品组合物中的用途。
特别地,本发明的一个目的在于这种聚氨酯在涂剂(lacquer)和定型组合物、指甲/趾甲油、皮肤、嘴唇和皮肤附属器用化妆品组合物中的用途,以及形成用于指甲/趾甲的保护膜的用途。
本发明的另一目的是这种聚氨酯在定型毛发中的用途,特别是在配制涂剂、定型摩丝或发胶中的用途。
本发明的一个目的还在于包含上述定义的具有弹性特性的阳离子或者可阳离子化聚氨酯的化妆品组合物。
根据本发明具有弹性特性的聚氨酯,由于其可阳离子化的特性,因而对于角蛋白为其提供负电荷的角蛋白基体(例如毛发、指甲/趾甲和角质层表皮)具有优异的亲和力的优点。
根据本发明的具有弹性特性的阳离子或者可阳离子化聚氨酯在涂剂和定型组合物中的应用可以改善发型的柔韧性,即与使用现有技术的固定聚合物相比可获得更自然和持久的毛发定型。
本发明的聚氨酯可以涂覆指甲/趾甲使其具有耐机械应力的光泽保护膜。在指甲/趾甲油中加入这种聚氨酯可提高其抗冲击性并延缓碎裂。
根据本发明的阳离子或可阳离子化聚氨酯也可以改善皮肤、嘴唇和皮肤附属器用化妆品组合物的保持。事实上,包含这种聚氨酯的化妆制品对皮肤和皮肤附属器附着良好,所得的沉积物可遵从角蛋白基体的形变并且不会拖拉所述皮肤。
在所有这些应用中,可以获得非粘性制品。
此外,根据本发明的包含聚氨酯的组合物通过使用具有疏水特性的烯烃共聚物而具有改进的抗湿性。
在本发明中弹性材料指的是在释放已产生实质性形变的弱应力后迅速复原其初始形状和尺寸的大分子材料。
如上所示,本发明的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯包含至少一种阳离子或者可阳离子化单元和至少两种非离子单元。
本发明的一个目的是通过下述物质的反应而形成的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯:
(a1)由具有至少两个带有不稳定H的活性官能团的至少一种叔胺或者季胺得到的至少一种阳离子或可阳离子化单元,
(a2)具有至少两个带有不稳定H的活性官能团的至少两种不同非离子单元的至少一种混合物,
(b)至少一种包含至少两个异氰酸酯官能团的化合物,
其中非离子单元的混合物(a2)由至少一种选自烯烃均聚物和共聚物的第一非离子聚合物和至少一种不同于烯烃均聚物或共聚物且选自非离子均聚物和共聚物的第二非离子聚合物的混合物组成,所述第一非离子聚合物和所述第二非离子聚合物在其末端具有带有不稳定氢的活性官能团并且具有通过差示扫描量热法测得的小于10℃的玻璃化转变温度(Tg)。
带有不稳定氢的活性官能团指的是当氢原子离去后能够与包含至少两个异氰酸酯官能团的化合物的异氰酸酯官能团形成共价键的官能团。这些官能团的实例包括羟基、伯胺基或仲胺基或者硫醇基。
根据带有不稳定氢的活性官能团(-OH、-NH2、-NHR或者-SH)的性质,带有这些不稳定氢的活性官能团的化合物与包含至少两个异氰酸酯官能团的化合物缩聚可分别生成聚氨酯、聚脲、聚硫氨酯。因此,本发明中使用的聚合物可以是共聚氨基甲酸酯/脲和/或硫代氨基甲酸酯。
为了简化,所有这些聚合物在本申请中被归类为术语聚氨酯。
根据一个特别有利的实施方案,构成非离子单元(a2)的所述第一非离子烯烃共聚物和不同于第一非离子烯烃共聚物的所述第二聚合物具有通过差示扫描量热法测得的小于0℃、优选小于-10℃的玻璃化转变温度。
优选地,所述烯烃均聚物和共聚物是具有选自乙烯、丙烯、1-丁烯(或者1-丁烯)、2-丁烯(或者2-丁烯)、异丁烯、1,2-丁二烯、1,4-丁二烯和异戊二烯单元的单元的均聚物和共聚物。
当所述烯烃聚合物得自丁二烯的聚合时,它们可以是(1,2-丁二烯,1,4-丁二烯)共聚物。
由丁二烯聚合得到的烯烃均聚物或者共聚物可以在聚合之后对残留的双键进行氢化。这种氢化作用可以是全部的或者部分的。
在部分氢化的情况下,可保持低含量的残留双键。然而,为了简化,这些聚合物被定义为术语乙烯和丁烯共聚物。
对于第一非离子聚合物,一种特别优选的烯烃共聚物是乙烯和丁烯共聚物。这些尤其包括由KRATON公司销售的KRATON L和特别是KRATON L2203以及由NISSO CHEMICAL公司销售的GI 3000。
对于聚烯烃共聚物,另外可提及无规共聚物(1,2-丁二烯,1,4-丁二烯)。
除了选自烯烃均聚物和共聚物的第一非离子聚合物外,(a2)单元还选自不同于烯烃聚合物的非离子均聚物和共聚物。
构成非离子单元(a2)的不同于烯烃聚合物的均聚物和/或共聚物通常选自聚(甲基)丙烯酸酯、聚酰胺、烃、氟化的或者全氟化的聚醚、聚酯、聚烷基硅氧烷和氢化的、氟化的或者全氟化的聚碳酸酯。
特别地,聚醚可选自数均分子量为400至50,000的聚(C2-C4环氧烷),优选聚四氢呋喃。聚四氢呋喃特别地包括由DUPONT DE NEMOURS公司销售的名称为TERATHANE的聚合物。特别优选的是数均分子量为1400或者2900的聚四氢呋喃。
根据一个优选的实施方案,单元(a2)混合物是聚四氢呋喃和具有乙烯、1,2-丁二烯和/或1,4-丁二烯单元的共聚物的混合物。
通常,构成非离子单元(a2)的第一非离子烯烃聚合物和第二非烯烃聚合物的数均分子量为400~50,000、优选400~30,000、更优选400~25,000。
除了非离子单元(a2),根据本发明的阳离子或可阳离子化聚氨酯还包含由具有至少两个带有不稳定氢的活性官能团的至少一种叔胺或者季胺得到的至少一种阳离子或可阳离子化单元(a1)。
当构成单元(a1)的叔胺或者季胺具有多于两个带有不稳定氢的活性官能团时,所得的聚氨酯具有支化结构。
根据一个优选的实施方案,构成阳离子或可阳离子化单元(a1)的叔胺或者季胺仅具有两个带有不稳定氢的活性官能团并且通过缩聚获得的聚氨酯因此具有大体上线型的结构。
当然,也可以使用包含低比例的具有多于两个带有不稳定氢的活性官能团的胺的双官能胺混合物。
构成阳离子或者可阳离子化单元(a1)的叔胺或者季胺优选地选自对应于下式中之一的化合物:
其中
每个Ra独立地代表线型或者支化的C1-C6亚烷基、C3-C6亚环烷基或者亚芳基或者它们的混合物;它们全部可以被一个或者多个卤素原子取代以及包含一个或者多个选自O、N、P和S的杂原子,
每个Rb独立地代表C1-C6烷基、C3-C6环烷基或者芳基或者它们的混合物;它们全部可以被一个或者多个卤素原子取代以及包含一个或者多个选自O、N、P和S的杂原子,
每个X独立地代表氧或硫原子或者NH或NRc基,其中Rc代表C1-C6烷基,和
A-代表生理学可接受的相反离子。
用于获得本发明的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯的特别优选的叔胺包括N-甲基二乙醇胺和N-叔丁基二乙醇胺。
构成本发明聚氨酯的阳离子或可阳离子化单元(a1)的叔胺或者季胺也可以是具有叔胺和/或季胺官能团的聚合物,其末端具有选自-OH、-NH2、-NHRc、或者-SH的带有不稳定氢的活性官能团,其中Rc代表C1-C6烷基。这些具有叔胺和/或季胺官能团的聚合物的重均分子量为400至10,000。
所述合适的具有胺官能团的聚合物的实例包括由N-甲基二乙醇和己二酸缩聚得到的聚酯。
当构成阳离子或可阳离子化单元(a1)的胺是具有叔胺官能团的化合物时,这些胺官能团的部分或者全部必须通过选自生理学可接受的有机酸或者矿物酸的适宜中和试剂进行中和。优选的酸的实例包括盐酸、乙酸和酒石酸。
如前所述,根据本发明的聚氨酯是通过化合物(a1)和(a2)与至少一种包含至少两个异氰酸酯官能团的化合物(b)的反应形成的。
优选地,所述包含至少两个异氰酸酯官能团的化合物选自二异氰酸酯或者二异氰酸酯和包含多于两个异氰酸酯官能团的异氰酸酯的混合物,所述异氰酸酯占该混合物重量的0.1~10重量%。
所述包含至少两个异氰酸酯官能团的化合物可以选自脂族的、环状的二异氰酸酯,其是共轭的或者非共轭的、芳族的或者非芳族的。
因此,优选的二异氰酸酯优选选自亚甲基二苯基二异氰酸酯、亚甲基环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、1,4-丁烷二异氰酸酯、1,6-己烷二异氰酸酯。
本发明的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯除了含有(a1)和(a2)单元外,还可以至少包含能够与所述包含两个异氰酸酯官能团的化合物(b)反应的含有至少两个带有不稳定氢的官能团的非离子单体单元(a3)。
优选地,所述构成非离子单元(a3)的非离子单体化合物选自C1-C12二醇、优选新戊二醇、六甘醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇和1,3-丙二醇和C1-C6氨基醇、优选氨基乙醇。
在10%的四氢呋喃溶液中于25℃下用布氏粘度计针式组合部件(needle module)测得根据本发明的阳离子或可阳离子化聚氨酯的粘度通常为1~1000cps,优选1~100cps,更优选2~80cps。所述聚氨酯以非中和的形式表征。
表征前面描述的阳离子或可阳离子化聚氨酯的粘弹性质的物理参数是其拉伸回复值。该回复值是通过拉伸蠕变测试确定的,该试验包括快速拉伸样品至预定的伸长率,然后释放所述应力以及测量样品长度。
用于表征根据本发明的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯所用的蠕变测试如下:
作为样品,将厚度为500±50mm的聚氨酯薄膜切成的80mm×15mm的条状物。这种共聚物薄膜通过在22±2℃和相对湿度为50±5%下干燥在水和/或乙醇中3重量%的所述聚氨酯的溶液或者分散液而得到。
将各条状物固定在两个分开50±1mm的钳夹之间,并且以20毫米/分钟的速率将其拉伸(在上述的温度和相对湿度条件下)至50%的伸长率(∈max),即直到初始长度的1.5倍。然后通过施加等于拉伸速度的退速(即20毫米/分钟)释放该应力,当回复零负载后立即测量(a%相对于初始长度)样品伸长率(∈i)。
瞬时回复值(Ri)通过下式计算:
Ri(%)=((∈max-∈i)/∈max)×100
本发明的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯优选具有在前面列出的条件下测得的5~95%、特别是20~90%、理想地是35~85%的瞬时回复值(Ri)。
构成(a2)单元的非离子聚合物和根据本发明的阳离子或可阳离子化聚氨酯的玻璃化转变温度(Tg)根据ASTM标准D3418-97通过差示扫描量热法测量。
本发明的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯优选具有至少两个玻璃化转变温度,其中至少一个小于10℃,优选小于0℃,更优选小于-10℃,并且至少另一个大于或者等于室温(20℃)。
因此,根据本发明的聚氨酯的瞬时回复值和因此的粘弹性质取决于不同单体单元(a1)、(a2)、(a3)的比例和包含至少两个异氰酸酯官能团的化合物(b)的量。
(a1)单元的比例必须足以赋予聚合物决定其对角蛋白基体的良好亲合力的正电荷。(a2)单元必须代表足够的重量比例以使得所述聚氨酯表现出至少一个小于10℃的玻璃化转变温度并且形成非脆性的薄膜。
通常,所述阳离子或可阳离子化单元(a1)为所述阳离子或可阳离子化聚氨酯重量的0.1~90重量%、优选1~30重量%、更优选1~20重量%,非离子单元(a2)为所述阳离子或可阳离子化聚氨酯重量的10~99.9重量%、优选20~99重量%、更优选30~85重量%,并且单元(a3)为所述阳离子或可阳离子化聚氨酯重量的0~50重量%、优选0~40重量%、更优选0~30重量%。
所述包含至少两个异氰酸酯官能团的化合物(b)与构成(a1)单元的叔胺或者季胺、构成(a2)单元的第一非离子聚合物和第二非离子聚合物和构成(a3)单元的非离子单体化合物的总量相比以实质上化学计量的量存在。
事实上,获得具有显著分子量的聚氨酯假定了实质上与带有不稳定H的官能团数目相等的异氰酸酯官能团数目。本领域技术人员可以知道如何选择所述任一类型官能团的可能的摩尔过量以调节分子量至期望值。
如前所述,根据本发明的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯可以被包括在许多化妆品组合物中而改善所述化妆特性。
当然,不同组合物中存在的聚氨酯的量取决于组合物的类型和期望的性质,并且可以在宽范围内改变,通常以最终化妆品组合物计在0.1到90重量%之间,优选在1到50重量%之间。
当所述具有弹性特性的阳离子或可阳离子化的聚氨酯包含在发用喷胶(hair lacquer)中时,其含量通常在0.5~15重量%的范围内。在指甲/趾甲油中,其通常占该组合物的0.5~40重量%。在皮肤、嘴唇和皮肤附属器用化妆品中,其通常占该组合物的0.5~20重量%。在发用定型制品组合物中,其通常占该组合物的0.5~10重量%。在香波组合物中,其通常占该组合物重量的0.1~5重量%。
本发明的组合物还可以包含至少一种化妆品可接受的在应用于角蛋白纤维上的化妆品组合物中常用的助剂。特别地,这些助剂包括凝胶剂和/或增稠剂例如聚合物增稠剂、联合的或者非联合的、阴离子的、非离子的、阳离子或者两性表面活性剂、推进剂(propenetrant)、乳化剂、香料、防腐剂、填充剂、防晒剂、染料、蛋白质、维生素、维生素原、阴离子的、非离子的、阳离子的或者两性的非定型聚合物、保湿剂、润肤剂、软化剂、矿物油、植物油或者合成油、亲水的或者疏水的活性剂例如神经酰胺和假神经酰胺、消泡剂、止汗剂、抗自由基试剂、定型或者非定型聚合物;杀菌剂和去头屑试剂。
根据本发明的组合物可以是增稠的或者非增稠的洗液、增稠的或者非增稠的乳膏、凝胶、摩丝或者任何其他适宜的形式。其可以选择地包装在泵式包装体(pump package)内或者气溶胶容器中。
也可以想到使用根据本发明具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯例如用于在指甲/趾甲上形成保护膜。
根据本发明的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯可以尤其应用在毛发清洗中。
实施例1:具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯的合成
根据本发明的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯的合成是通过下述化合物(以重量计)的反应获得的:
a1)8.6%的N-甲基二乙醇胺(标记为NMDEA)
a2)8.4%的重均分子量等于1400的聚四氢呋喃(标记为PTMO),和61.6重量%的KRATON公司销售的KRATON L2203(重均分子量为2000)乙烯丁烯共聚物,
b)21.4重量%的异佛尔酮二异氰酸酯(标记为IPDI)
1.步骤:
在装有冷凝器和机械搅拌的500ml反应器中,加入PTMO(8.4克)、KRATON L2203(61.6克)和NMDEA(8.6克)的100g THF溶液(其固体等于44重量%)。
在45分钟期间以100rpm搅拌并以THF回流下使得所述反应介质均质化。反应介质温度为80℃。
IPDI(21.4克)和20克THF被供入固定在该反应器上的附加漏斗中。在45分钟内将该混合物加入所述反应介质中。
当加入该混合物后,使得所述介质回流90分钟。
然后加入0.1克二月桂酸二丁基锡,导致短时间回流增加(5分钟)。
之后,使得所述反应介质回流210分钟,红外中NCO部分的特征峰(2250cm-1)消失。观察到粘度逐步增加。
加入10克乙醇,并使其再回流60分钟,以除去任何微量的红外不能检测到的IPDI。
2.水分散:
在室温下,用THF稀释所述反应介质直至获得30重量%的固体。
在机械搅拌下(200rpm)加入72ml的1N盐酸,使得100%中和叔胺官能团。观察到粘度高度增加。
然后通过附加漏斗逐滴加入400克水,导致介质变白并且粘度降低。
然后于50℃水浴温度在旋转蒸发器中蒸发由此获得的混合物,通过逐渐增加空隙以除去所述溶剂。
获得分散在水中的聚氨酯。粒径为160nm。固体为29.6重量%。PH为4.65。
粒径是使用Coulter N4SD颗粒测量仪通过光散射测量的。
通过将样品放入通风烘箱中在70℃下过夜来测量固体。
于25℃在10%的THF溶液中非中和形式的粘度为20cps。
弹性测试如下:由通过干燥所述水分散体而获得的薄膜制得样品。在100%形变后获得50%瞬时弹性回复值。
实施例2:具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯的合成
根据本发明的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯的合成是通过下述化合物(以重量计)的反应获得的:
a1)8.6%的N-甲基二乙醇胺(标记为NMDEA)
a2)8.5%的重均分子量等于1400的聚四氢呋喃(标记为PTMO),和61.6重量%的NISSO CHEMICAL公司销售的GI 3000(重均分子量为3000)乙烯丁烯共聚物,
b)21.3重量%的异佛尔酮二异氰酸酯(标记为IPDI)
步骤与实施例1中描述的相同,不同的是用于合成和分散的溶剂为甲乙酮。仅在75%下中和所述叔胺官能团,而不是像在实施例1中在100%下。
获得特征如下的分散在水中的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯:
粒径:700nm
固体:10%
PH=5
粘度:5~20cps
在100%形变后的瞬时弹性回复值:70%。
实施例3:根据本发明的包含聚氨酯的定型凝胶
配制包含根据本发明实施例1的聚氨酯的定型凝胶组合物。
所述组合物具有下述配方(基于组合物的总重量以重量计):
根据本发明的聚氨酯 | 4% |
Jaguar HP105羟丙基瓜耳胶,RHODIA公司出售的 | 4% |
水 | 4% |
应用于毛发上,该凝胶为毛发提供简单并且柔韧的毛发定型作用。
实施例4:根据本发明的包含聚氨酯的定型摩丝
配制包含根据本发明实施例1的聚氨酯的定型组合物。
所述组合物具有下述配方(基于组合物的总重量以重量计):
根据本发明的聚氨酯 | 2% |
氧乙烯基山梨聚糖单月桂酸酯(20OE) | 0.2% |
水 | 92.8% |
异丁烷/丙烷/丁烷(50/25/25) | 5% |
通过气溶胶应用于毛发上,该凝胶为毛发提供简单并且柔韧的毛发定型作用。
Claims (60)
1、具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于其是由下述物质的反应形成的:
(a1)由具有至少两个带有不稳定H的活性官能团的至少一种叔胺或者季胺得到的至少一种阳离子或可阳离子化单元,
(a2)具有至少两个带有不稳定H的活性官能团的至少两种不同非离子单元的至少一种混合物,
(b)至少一种包含至少两个异氰酸酯官能团的化合物,
其中非离子单元的混合物(a2)由至少一种选自烯烃均聚物和共聚物的第一非离子聚合物和至少一种不同于烯烃共聚物且选自非离子均聚物和共聚物的第二非离子聚合物的混合物组成,所述第一非离子聚合物和所述第二非离子聚合物在其末端具有带有不稳定氢的活性官能团并且具有通过差示扫描量热法测得的小于10℃的玻璃化转变温度Tg。
2、根据权利要求1的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于构成非离子单元(a2)的所述第一非离子烯烃聚合物和所述第二非离子聚合物具有通过差示扫描量热法测得的小于0℃的玻璃化转变温度。
3、根据权利要求1的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于所述烯烃均聚物和共聚物是具有选自乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、1,2-丁二烯、1,4-丁二烯和异戊二烯的单元的均聚物和共聚物。
4、根据权利要求2的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于所述烯烃均聚物和共聚物是具有选自乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、1,2-丁二烯、1,4-丁二烯和异戊二烯的单元的均聚物和共聚物。
5、根据权利要求3的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于所述第一非离子聚合物是乙烯和丁烯共聚物。
6、根据权利要求4的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于所述第一非离子聚合物是乙烯和丁烯共聚物。
7、根据权利要求1-6中任一项的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于所述构成非离子单元(a2)的非烯烃均聚物和/或共聚物选自聚(甲基)丙烯酸酯、聚酰胺、烃、氟化的聚醚、聚酯、聚烷基硅氧烷和氢化的或者氟化的聚碳酸酯。
8、根据权利要求7的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其中非烯烃氟化的聚醚选自全氟化的聚醚,氟化的聚碳酸酯选自全氟化的聚碳酸酯。
9、根据权利要求7的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于所述聚醚选自数均分子量为400~50,000的聚(C2-C4环氧烷)。
10、根据权利要求1-6中任一项的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于所述非离子单元(a2)由聚四氢呋喃和具有乙烯、1,2-丁二烯和/或1,4-丁二烯单元的共聚物的混合物的反应得到。
11、根据权利要求9的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于所述非离子单元(a2)由聚四氢呋喃和具有乙烯、1,2-丁二烯和/或1,4-丁二烯单元的共聚物的混合物的反应得到。
12、根据权利要求1-6中任一项的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于构成非离子单元(a2)的所述第一烯烃聚合物和第二非烯烃聚合物的数均分子量为400~50,000。
13、根据权利要求11的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于构成非离子单元(a2)的所述第一烯烃聚合物和第二非烯烃聚合物的数均分子量为400~50,000。
14、根据权利要求1-6中任一项的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于所述非离子单元(a2)为所述阳离子或可阳离子化聚氨酯的10~99.9重量%。
15、根据权利要求13的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于所述非离子单元(a2)为所述阳离子或可阳离子化聚氨酯的10~99.9重量%。
16、根据权利要求1-6中任一项的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于所述阳离子或可阳离子化单元(a1)由至少一种具有两个带有不稳定氢的活性官能团的叔胺或者季胺得到。
17、根据权利要求15的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于所述阳离子或可阳离子化单元(a1)由至少一种具有两个带有不稳定氢的活性官能团的叔胺或者季胺得到。
18、根据权利要求16的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于所述阳离子或可阳离子化单元(a1)由选自具有下式的胺得到:
其中
每个Ra独立地代表线型或者支化的C1-C6亚烷基、C3-C6亚环烷基或者亚芳基或者它们的混合物;它们全部被一个或者多个卤素原子取代或未取代以及包含或不包含一个或者多个选自O、N、P和S的杂原子,
每个Rb独立地代表C1-C6烷基、C3-C6环烷基或者芳基或者它们的混合物;它们全部被一个或者多个卤素原子取代或未取代以及包含或不包含一个或者多个选自O、N、P和S的杂原子,
每个X独立地代表氧或硫原子或者NH或NRc基,其中Rc代表C1-C6烷基,和
A-代表生理学可接受的相反离子。
19、根据权利要求17的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于所述阳离子或可阳离子化单元(a1)由选自具有下式的胺得到:
其中
每个Ra独立地代表线型或者支化的C1-C6亚烷基、C3-C6亚环烷基或者亚芳基或者它们的混合物;它们全部被一个或者多个卤素原子取代或未取代以及包含或不包含一个或者多个选自O、N、P和S的杂原子,
每个Rb独立地代表C1-C6烷基、C3-C6环烷基或者芳基或者它们的混合物;它们全部被一个或者多个卤素原子取代或未取代以及包含或不包含一个或者多个选自O、N、P和S的杂原子,
每个X独立地代表氧或硫原子或者NH或NRc基,其中Rc代表C1-C6烷基,和
A-代表生理学可接受的相反离子。
20、根据权利要求18或19的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于所述阳离子或可阳离子化单元(a1)由N-甲基二乙醇胺或者叔丁基二乙醇胺的反应得到。
21、根据权利要求16的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于所述(a1)单元由至少一种具有叔胺和/或季胺官能团的聚合物的反应得到,所述聚合物在其末端具有选自-OH、-NH2、-NHRc、或者-SH的带有不稳定氢的活性官能团并且其重均分子量为400至10,000,其中Rc代表C1-C6烷基。
22、根据权利要求17的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于所述(a1)单元由至少一种具有叔胺和/或季胺官能团的聚合物的反应得到,所述聚合物在其末端具有选自-OH、-NH2、-NHRc、或者-SH的带有不稳定氢的活性官能团并且其重均分子量为400至10,000,其中Rc代表C1-C6烷基。
23、根据权利要求1-6中任一项的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于所述阳离子或可阳离子化单元(a1)为所述阳离子或可阳离子化聚氨酯的0.1~90重量%。
24、根据权利要求20的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于所述阳离子或可阳离子化单元(a1)为所述阳离子或可阳离子化聚氨酯的0.1~90重量%。
25、根据权利要求22的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于所述阳离子或可阳离子化单元(a1)为所述阳离子或可阳离子化聚氨酯的0.1~90重量%。
26、根据权利要求1-6中任一项的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于所述包含至少两个异氰酸酯官能团的化合物(b)选自二异氰酸酯或者二异氰酸酯和包含多于两个异氰酸酯官能团的异氰酸酯的混合物,所述异氰酸酯占该混合物重量的0.1~10重量%。
27、根据权利要求24的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于所述包含至少两个异氰酸酯官能团的化合物(b)选自二异氰酸酯或者二异氰酸酯和包含多于两个异氰酸酯官能团的异氰酸酯的混合物,所述异氰酸酯占该混合物重量的0.1~10重量%。
28、根据权利要求25的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于所述包含至少两个异氰酸酯官能团的化合物(b)选自二异氰酸酯或者二异氰酸酯和包含多于两个异氰酸酯官能团的异氰酸酯的混合物,所述异氰酸酯占该混合物重量的0.1~10重量%。
29、根据权利要求26的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于所述二异氰酸酯选自亚甲基二苯基二异氰酸酯、亚甲基环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、1,4-丁烷二异氰酸酯和1,6-己烷二异氰酸酯。
30、根据权利要求27的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于所述二异氰酸酯选自亚甲基二苯基二异氰酸酯、亚甲基环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、1,4-丁烷二异氰酸酯和1,6-己烷二异氰酸酯。
31、根据权利要求28的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于所述二异氰酸酯选自亚甲基二苯基二异氰酸酯、亚甲基环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、1,4-丁烷二异氰酸酯和1,6-己烷二异氰酸酯。
32、根据权利要求1-6中任一项的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于其可选地包含能够与所述包含两个异氰酸酯官能团的化合物(b)反应的含有至少两个带有不稳定氢的官能团的至少一种非离子单元(a3)。
33、根据权利要求30的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于其可选地包含能够与所述包含两个异氰酸酯官能团的化合物(b)反应的含有至少两个带有不稳定氢的官能团的至少一种非离子单元(a3)。
34、根据权利要求31的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于其可选地包含能够与所述包含两个异氰酸酯官能团的化合物(b)反应的含有至少两个带有不稳定氢的官能团的至少一种非离子单元(a3)。
35、根据权利要求32的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于所述构成非离子单元(a3)的非离子单体化合物选自C1-C12二醇和C1-C6氨基醇。
36、根据权利要求33的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于所述构成非离子单元(a3)的非离子单体化合物选自C1-C12二醇和C1-C6氨基醇。
37、根据权利要求34的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于所述构成非离子单元(a3)的非离子单体化合物选自C1-C12二醇和C1-C6氨基醇。
38、根据权利要求32的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于所述非离子单元(a3)为所述阳离子或可阳离子化聚氨酯的0~50重量%。
39、根据权利要求35的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于所述非离子单元(a3)为所述阳离子或可阳离子化聚氨酯的0~50重量%。
40、根据权利要求36的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于所述非离子单元(a3)为所述阳离子或可阳离子化聚氨酯的0~50重量%。
41、根据权利要求37的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于所述非离子单元(a3)为所述阳离子或可阳离子化聚氨酯的0~50重量%。
42、根据权利要求1-6中任一项的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于其具有至少两个不同的玻璃化转变温度Tg,这些玻璃化转变温度Tg中的至少一个小于10℃并且至少另一个大于或者等于20℃。
43、根据权利要求40的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于其具有至少两个不同的玻璃化转变温度Tg,这些玻璃化转变温度Tg中的至少一个小于10℃并且至少另一个大于或者等于20℃。
44、根据权利要求41的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于其具有至少两个不同的玻璃化转变温度Tg,这些玻璃化转变温度Tg中的至少一个小于10℃并且至少另一个大于或者等于20℃。
45、根据权利要求1-6中任一项的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于其具有5~95%的瞬时回复值。
46、根据权利要求43的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于其具有5~95%的瞬时回复值。
47、根据权利要求44的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于其具有5~95%的瞬时回复值。
48、根据权利要求1-6中任一项的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于其具有1~100cps的粘度。
49、根据权利要求46的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于其具有1~100cps的粘度。
50、根据权利要求47的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯,其特征在于其具有1~100cps的粘度。
51、包含至少一种权利要求1~50中任一项所述的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯的化妆品组合物。
52、根据权利要求51的化妆品组合物,其特征在于其是发用喷胶,并且包含0.5~15重量%的权利要求1~50中任一项所述的阳离子或可阳离子化聚氨酯。
53、根据权利要求51的化妆品组合物,其特征在于其是指甲/趾甲油,并且包含0.5~40重量%的权利要求1~50中任一项所述的阳离子或可阳离子化聚氨酯。
54、根据权利要求51的化妆品组合物,其特征在于其是用于皮肤、嘴唇和皮肤附属器的化妆品组合物,并且包含0.5~20重量%的权利要求1~50中任一项所述的阳离子或可阳离子化聚氨酯。
55、根据权利要求1~50中任一项所述的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯在发用喷胶中的用途。
56、根据权利要求1~50中任一项所述的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯在形成指甲/趾甲上的保护膜中的用途。
57、根据权利要求1~50中任一项所述的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯在用于皮肤、嘴唇和皮肤附属器的化妆品组合物中的用途。
58、根据权利要求1~50中任一项所述的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯在永久定型毛发中的用途。
59、根据权利要求1~50中任一项所述的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯在配制定型喷胶、摩丝或凝胶中的用途。
60、根据权利要求1~50中任一项所述的具有弹性特性的阳离子或可阳离子化聚氨酯在毛发清洗中的用途。
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