CN101248098B - 共聚物和可聚合组合物 - Google Patents

Abstract

一种共聚物，含有式(1)的重复单元和式(2-1)或(2-2)的重复单元：

其中R¹和R²代表烷基或芳基，R³代表烷基、芳基、烷氧基或氨基，R⁵和R⁶代表氢、烷基或芳基。该共聚物具有优异的机械性能，并且能够形成具有低反射率的涂膜。

Description

共聚物和可聚合组合物 

技术领域

本发明涉及一种共聚物及其制备方法、和形成该聚合物用的可聚合组合物，所述共聚物具有窄的分子量分布和优异的机械性能，并且能够形成具有足够低的反射率的涂膜。而且，它涉及一种可聚合组合物、使用该聚合物的光学材料(特别是，可聚合组合物、固化树脂组合物、抗反射薄膜、偏振片和图像显示器)、和使用该聚合物的光波导(特别是，塑料光纤(POF))。 

背景技术

在塑料光学元件技术领域需要低吸湿性、透明度和耐热性优异的聚合物材料，并且作为能够满足这些的聚合物材料之一，已知有富马酸二烷基酯聚合物(例如，JP-A-62-169807和J.Macromol.Sci.，A25(5-7)，537-554(1988))。富马酸二烷基酯是少有的自由基聚合的单体，即使它是1，2二取代的乙烯，并且由此获得的聚合物具有极高的耐热性。然而，存在的缺点是其均聚物是位阻太高的聚合物，因此难以增加分子量(最高约100,000)，而且，它硬并且易于成棒状，因此机械强度(例如，拉伸强度)低，导致聚合物脆。 

为了改善该缺陷，提出具有烷基乙烯基醚的共聚物(JP-A-2000-143741)。然而，该共聚物的机械强度不足。而且，报道了一个富马酸二烷基酯与单体如苯乙烯或丙烯腈的共聚物的实例(Journal of polymer Science：Part A.：Vol.30，1559(1992))，但是没有提及机械强度、吸湿性等。 

另一方面，在显示器例如阴极射线管显示器(CRT)、等离子体显 示器(PDP)、电致发光显示器(ELD)和液晶显示器(LCD)中，抗反射薄膜通常防止由外来光反射引起的对比度降低或者防止图象反射，并因此安装在显示器的最外表面以使用光学干涉的原理降低反射率。 

这种抗反射薄膜通常可以通过在载体上形成具有适宜厚度并具有比载体低的折射率的低折射率层制得。为了实现低折射率，对低折射率层而言需要材料的折射率尽可能低。而且，要求抗反射薄膜具有高的抗擦伤性以便在显示器的最外表面使用它。例如，在约100nm的薄膜内，为了实现高抗擦伤性，要求涂膜本身的强度和与下面层的粘性。 

为了降低材料的折射率，已知的手段有(1)加入氟原子和(2)降低密度(加入空隙)。然而，这两种手段都具有涂膜强度或界面粘性降低的趋势，使得抗擦伤性降低，并且不能同时获得低折射率和高抗擦伤性。 

作为增加涂膜强度的方法，有一种方法是使用含氟溶胶凝胶薄膜，如JP-A-2002-265866和JP-A-2002-317152所述。然而，在该方法中，最大的限制是(1)需要长时间加热固化，并且生产负荷大；(2)对皂化液(碱处理液)没有抗性，并且在为皂化处理塑料薄膜表面的情况下，该处理不能在抗反射薄膜成膜之后进行；等等。 

另一方面，JP-A-11-189621、JP-A-11-228631和JP-A-2000-313709描述了通过在含氟共聚物中加入聚硅氧烷结构以降低涂膜表面的摩擦系数从而改善抗擦伤性的方法。该方法一定程度上有效地改善了抗擦伤性，但是对涂膜而言不能获得足够的抗擦伤性，缺少足够的涂膜强度和界面粘性。 

而且，WO 2004-017105小册子描述了组合使用含氟共聚物和无机细颗粒改善涂膜强度和界面粘性从而改善抗擦伤性的方法。然而，用这种方法发现，无机细颗粒不能在含氟共聚物的基质中充分分散，在涂膜内引起无机细颗粒的粗密度，并且浊度上升。在没有抗眩光性 的低反射薄膜的光滑表面，该问题尤为突出。 

而且，塑料光学元件的优点有生产和加工容易，并且与具有相同结构的石英基光学元件相比具有其它优点，而且最近尝试其它应用例如光波导。具体地说，塑料光纤(POF)的缺陷是由于元件线都由塑料构成，与石英型相比传输损耗相当大，但是优点是它们的柔性好，重量轻，加工稳定性好，与石英基光纤相比容易加工成孔径大的纤维。 

作为光纤用材料，广泛地使用价廉且容易生产的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。然而，由于聚合物的吸水性高，因此该聚合物的抗湿性差并且仅能用于有限用途。作为改善抗湿性的方法，加入氟原子是一种有效方法。然而，建立抗湿性的同时，难以建立高的玻璃化转变温度(Tg)，即，耐热性。例如，仅将PMMA的侧链甲基变为含氟烷基的聚(甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯)降低Tg，并且使用其的POF具有非常差的耐热性。解决该问题的手段之一是全氟聚合物(TEFLON，注册商标，AF无定形氟聚物，John Scheires，1997，Modern Fluoropolymers，p397-398，John Willwy & Sons Ltd.)，并且它是满足各种性能如耐热性、低吸湿性、低传输损耗等的优异材料。然而，为该聚合物的原料的全氟(二烯)单体的合成非常复杂，并且存在的问题是聚合物的成本高。 

发明内容

本发明的第一个目的是提供一种共聚物，它保持有富马酸酯结构拥有的耐热性，通过加入氟原子使其具有低吸湿性，具有优异的机械强度，并且还具有优异的透明度。 

本发明的第二个目的是提供具有优异的抗反射薄膜形成性的共聚物，它可以形成足够低的反射率的涂膜。 

而且，本发明的第三个目的是提供一种抗反射薄膜，其抗擦伤性得到改善同时保持足够的抗反射率。具体地说，该目的是使用这种抗 反射薄膜提供一种偏振片或显示器。 

本发明的第四个目的是使用低吸湿性(抗湿性)、耐热性(高Tg)、机械强度(弹性模量和拉伸强度)和透明度都优异的聚合物，提供一种柔软并且传输损耗低的光波导，特别是一种光纤(POF)，并且容易生产。 

具体地说，上面问题的解决方式如下。 

1、一种共聚物，含有下式(1)代表的重复单元，以及下式(2-1)代表的重复单元和下式(2-2)代表的重复单元中的至少一种： 

式(1) 

在式(1)中，R¹和R²代表烷基或芳基，条件是R¹和R²中至少一个含有氟原子并且R¹和R²不是含-(CX₂)_n-X代表的基团的烷基，其中X是卤原子且n是7或更大的整数， 

式(2-1) 

在式(2-1)中，R³代表烷基、芳基、烷氧基或氨基(可以是苯胺基)，并且R⁴代表烷基， 

式(2-2) 

在式(2-2)中，R⁵和R⁶各自代表氢原子、烷基或芳基。 

2、如(1)所述的共聚物，含有式(1)代表的重复单元和式(2-1)代表的重复单元，其中R¹和R²中至少一个是具有2-6个碳原子和氟原子的烷基，或者是含氟原子的芳基。 

3、如(1)所述的共聚物，含有式(1)代表的重复单元和式(2-1)代表的重复单元，其中R¹和R²中至少一个是具有2-6个碳原子和氟原子的烷基。 

4、如(2)或(3)所述的共聚物，其中式(2-1)中的R³和R⁴是甲基。 

5、如(1)-(4)任一项所述的共聚物，含有式(1)代表的重复单元和式(2-1)代表的重复单元，两种重复单元的量分别是30mol％或更多。 

6、如(1)所述的共聚物，含有式(1)代表的重复单元和式(2-2)代表的重复单元。 

7、如(1)所述的共聚物，含有式(1)代表的重复单元、式(2-1)代表的重复单元和式(2-2)代表的重复单元。 

8、如(7)所述的共聚物，含有20mol％或更多的式(1)代表的重复单元、0.05mol％或更多的(2-2)代表的重复单元、和20mol％或更多的式(2-1)代表的重复单元。 

9、如(6)-(8)任一项所述的共聚物，其中式(1)中的R¹和R²中至少一个是具有2-6个碳原子和氟原子的烷基，或者是含氟原子的芳基。 

10、如(7)-(9)任一项所述的共聚物，其中式(2-1)中的R³和R⁴是甲基。 

11、如(1)-(10)任一项所述的共聚物，数均分子量(Mn)是1,000-1,000,000。 

12、如(1)-(11)任一项所述的共聚物，重均分子量(Mw)是2,000-1,000,000。 

13、如(1)-(12)任一项所述的共聚物，Mw/Mn是2或更小。 

14、一种可聚合组合物，含有下式(3)代表的化合物，以及下式(4)代表的化合物和含聚硅氧烷的化合物中的至少一种： 

式(3) 

R¹O₂C-CH＝CH-CO₂R²

在式(3)中，R¹和R²代表烷基或芳基，条件是R¹和R²中至少一个含有氟原子并且R¹和R²不是含-(CX₂)_n-X代表的基团的烷基，其中X是卤原子，并且n是7或更大的整数， 

式(4) 

在式(4)中，R³代表烷基、芳基、烷氧基或氨基(可以是苯胺基)，并且R⁴代表烷基。 

15、如(14)所述的可聚合组合物，含有式(3)代表的化合物和式(4)代表的化合物，其中R¹和R²中至少一个是具有2-6个碳原子和氟原子的烷基，或者是含氟原子的芳基。 

16、如(14)所述的可聚合组合物，含有式(3)代表的化合物和式(4)代表的化合物，其中R¹和R²中至少一个是具有2-6个碳原子和氟原子的烷基。 

17、如(15)或(16)所述的可聚合组合物，含有式(4)代表的化合物，其中R³和R⁴是甲基。 

18、如(14)所述的可聚合组合物，含有式(3)代表的化合物以及含聚硅氧烷的化合物。 

19、如(14)所述的可聚合组合物，含有式(3)代表的化合物、式(4)代表的化合物以及含聚硅氧烷的化合物。 

20、如(1 8)或(19)所述的可聚合组合物，其中式(3)中的R¹和R² 中至少一个是具有2-6个碳原子和氟原子的烷基，或者是含氟原子的芳基。 

21、如(19)或(20)所述的可聚合组合物，含有式(4)代表的化合物， 其中式(4)中的R³和R⁴是甲基。 

22、如(14)-(21)任一项所述的可聚合组合物，它是固化可聚合的组合物。 

23、一种固化树脂组合物，含有如(1)-(13)任一项所述的共聚物、和溶剂。 

24、一种固化树脂组合物，含有如(6)-(10)任一项所述的共聚物、和溶剂。 

25、一种固化薄膜，由如(23)或(24)所述的固化树脂组合物制成。 

26、一种抗反射薄膜，具有包括由如(23)或(24)所述的固化树脂组合物制成的固化薄膜的低折射率层。 

27、一种偏振片，具有偏振器和在该偏振器的至少一面上提供的保护薄膜，该保护薄膜是如(26)所述的抗反射薄膜。 

28、一种图像显示器，具有如(26)所述的抗反射薄膜。 

29、一种光波导，含有如(1)-(13)任一项所述的共聚物。 

30、一种光波导，含有下式(1)代表的重复单元、和下式(2-1)代表的重复单元： 

式(1) 

在式(1)中，R¹和R²代表烷基或芳基，条件是R¹和R²中至少一个含有氟原子并且R¹和R²不是含-(CX₂)_n-X代表的基团的烷基，其中X是卤原子并且n是7或更大的整数， 

式(2-1) 

在式(2-1)中，R³代表烷基、芳基、烷氧基或氨基(可以是苯胺基)， 并且R⁴代表烷基。 

31、如(29)或(30)所述的光波导，它是光纤。 

32、一种共聚物的制备方法，包括将下式(3)代表的化合物与下式(4)代表的化合物和含聚硅氧烷的化合物中至少一种化合物聚合： 

式(3) 

R¹O₂C-CH＝CH-CO₂R²

在式(3)中，R¹和R²代表烷基或芳基，条件是R¹和R²中至少一个含有氟原子并且R¹和R²不是含-(CX₂)_n-X代表的基团的烷基，其中X是卤原子并且n是7或更大的整数， 

式(4) 

在式(4)中，R³代表烷基、芳基、烷氧基或氨基(可以是苯胺基)，并且R⁴代表烷基。 

33、如(32)所述的共聚物的制备方法，包括将式(3)代表的化合物与式(4)代表的化合物聚合，其中R¹和R²中至少一个是具有2-6个碳原子和氟原子的烷基，或者是含氟原子的芳基。 

34、如(32)所述的共聚物的制备方法，包括将式(3)代表的化合物和含聚硅氧烷的化合物聚合。 

35、如(32)所述的共聚物的制备方法，包括将式(3)代表的化合物、式(4)代表的化合物和含聚硅氧烷的混合物聚合。 

具体实施方式

下面详细描述本发明。 

在本说明书中，措辞“一数值-另一数值”表示的数值范围是指落入代表该范围的下限的前一数值和代表其上限的后一数值之间的 范围。而且，“含有重复单元A和B的共聚物”、“通过聚合单体A和B形成的共聚物”等的描述是指共聚物可以仅由A或B组成，可以同时含有A和B，或者还可以含有其它成分。 

而且，在本说明书中，每一“基团”的“碳原子数”是指基团具有取代基时包括取代基的碳原子数的数值。 

描述本发明的共聚物。 

本发明的共聚物是含有下式(1)代表的重复单元、以及下式(2-1)代表的重复单元和下式(2-2)代表的重复单元中的至少一种的共聚物。 

式(1) 

在式(1)中，R¹和R²代表烷基或芳基，条件是R¹和R²中至少一个含有氟原子并且R¹和R²不是含-(CX₂)_n-X代表的基团的烷基，其中X是卤原子并且n是7或更大的整数， 

式(2-1) 

在式(2-1)中，R³代表烷基、芳基、烷氧基或氨基(可以是苯胺基)，并且R⁴代表烷基， 

式(2-2) 

在式(2-2)中，R⁵和R⁶各自代表氢原子、烷基或芳基。 

(A型共聚物) 

本发明的共聚物的第一个优选实施方式是含有式(1)代表的重复单元和式(2-1)代表的重复单元的共聚物(A型)。 

在式(1)中，R¹和R²各自代表烷基或芳基。 

烷基可以是任意的直链、支链或环状形式。烷基优选具有1-10，更优选1-6，个碳原子。烷基的具体实例包括甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苄基和环己基。 

另一方面，芳基优选具有1-8个碳原子。芳基的具体实例包括苯基和对甲苯基。 

优选R¹和R²中至少一个是具有2-6个碳原子和氟原子的烷基(例如，列举有2，2，2-三氟乙基、2，2，3，3-四氟丙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊基和1-三氟甲基-2，2，2-三氟乙基(六氟异丙基))、或者含氟原子的芳基(例如，五氟苯基)。 

优选R¹和R²各自是具有1-6个碳原子的烷基，更优选各自是具有1-6个碳原子的直链或支链烷基。 

正如本文后面所述的，R¹和R²可以有取代基，但是优选它们中至少一个取代有氟原子。 

当R¹和R²是烷基时，不包括含-(CX₂)_n-X代表的基团的烷基(X是卤原子，并且n是7或更大的整数)。如果n大于7时呈现可结晶性，并且不适合光学用途。 

在R¹和R²中含有的总氢原子数和氟原子数之比方面，优选氟原子数是氢原子数的一半或更大，更优选氟原子数大于氢原子数。 

在式(2-1)中，R³代表烷基、芳基、烷氧基或氨基(可以是苯胺基)。 

当R³是烷基时，烷基可以是任意的直链、支链或环状形式。优选直链或环状，更优选直链形式。烷基优选具有1-6，更优选1-3，个碳原子。优选的烷基的实例包括甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环己基、三氟甲基和五氟乙基。 

当R³是芳基时，芳基优选具有6-9个碳原子，其具体实例包括 苯基、五氟苯基、对甲苯基和对氯苯基。 

当R³是烷氧基时，烷氧基优选具有1-7个碳原子，并且其具体实例包括甲氧基和乙氧基和苯氧基。 

当R³是氨基时，氨基优选具有1-7个碳原子，并且其具体实例包括N，N-二甲基氨基、哌啶基和苯胺基。 

R³优选是具有1-6个碳原子的烷基，更优选甲基和三氟甲基，进一步优选甲基。 

R⁴代表烷基。烷基可以是任意的直链、支链或环状形式。优选直链或支链形式，更优选直链形式。烷基优选具有1-6，更优选1-3，个碳原子。烷基的具体实例包括甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环己基、三氟甲基和五氟乙基。更优选甲基。 

优选R³和R⁴各自是烷基，更优选R³是具有1-6个碳原子的烷基，并且R⁴是甲基。 

R³和R⁴可以用取代基取代，但是优选它们中至少一个取代有氟原子。 

R¹-R⁴还可以取代有可替换基团。该取代基的优选实例包括卤原子(例如，氟原子、氯原子和溴原子，更优选氟原子)、烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、羧基、烷氧基、芳氧基、硅氧基、杂环氧基、酰氧基、氨甲酰基氧基(carbomoyloxy)、硅氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、氨基(包括苯胺基)、酰氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、氨磺酰基、磺基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、酰基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、氨甲酰基、芳基偶氮基、杂环偶氮基、亚氨基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基和甲硅烷基。 

例如，A型的共聚物含有式(1)代表的重复单元和式(2-1)代表的重复单元，其量分别为1％或更多，优选含有式(1)代表的重复单元和式 (2-1)代表的重复单元的量分别为30％或更多。可以分别仅含有一种式(1)代表的重复单元和式(2-1)代表的重复单元，或者可以分别含有两种或多种。 

(AA型的例证化合物) 

优选A型的共聚物是含式(1)代表的重复单元和式(2-1)代表的重复单元的共聚物(AA型)，其中R¹和R²中至少一个是具有2-6个碳原子和氟原子的烷基，或者是含氟原子的芳基。从合成适宜性的角度更优选具有6或更少碳原子的烷基。 

在为AA型的情况下，优选式(1)中的R¹和R²各自独立地是具有2-6个碳原子和氟原子的烷基。 

具有2-6个碳原子和氟原子的烷基可以是任意的直链、支链或环状烷基。而且，具有2-6个碳原子和氟原子的烷基优选是含氟原子、具有2-4个碳原子的烷基，更优选是2，2，2-三氟乙基、2，2，3，3-四氟丙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊基或1-三氟甲基-2，2，2-三氟乙基(六氟异丙基)。 

当R¹和R²各自是含氟原子、具有7或更小个碳原子的烷基时，聚合物难以具有结晶性，并且透明度趋于改善，因此是优选的。 

另一方面，含氟原子的芳基优选具有6-9个碳原子。优选亚苯基，更优选五氟苯基。 

当R¹和R²是烷基或芳基，不是具有2-6个碳原子和氟原子的烷基和含氟原子的芳基时，它们优选是具有1-9个碳原子的烷基(它可以是任意的直链、支链或环状烷基，特别是，列举有甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苄基、环己基等)或具有6-9个碳原子的芳基(特别是，列举有苯基、对甲苯基等)，特别优选具有1-4个碳原子的烷基。 

在R¹和R²中所含的总氢原子数和氟原子数之比方面，优选氟原子数氢原子数的一半或更大，更优选氟原子数大于氢原子数。 

式(2-1)的优选范围与A型的相同。 

而且，式(1)代表的重复单元和式(2-1)代表的重复单元的优选含量比例与A型中的相同。 

(B型的共聚物) 

本发明的共聚物的优选第二实施方式是含有式(1)代表的重复单元和式(2-2)代表的重复单元的共聚物(B型)。 

在式(1)中，当R¹和R²是烷基时，烷基可以是任意的直链、支链或环状形式。烷基优选具有1-10，更优选具有1-6，个碳原子。特别是，烷基的优选实例包括甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苄基和环己基。 

在式(1)中，当R¹和R²是芳基时，优选具有6-8个碳原子的芳基。特别是，芳基的优选实例包括苯基和对甲苯基。 

R¹和R²中至少一个含有至少一个氟原子。含有氟原子的R¹和/或R²，优选是具有2-6个碳原子和氟原子的烷基(例如，列举有2，2，2-三氟乙基、2，2，3，3-四氟丙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊基和1-三氟甲基-2，2，2-三氟乙基(六氟异丙基))，或者含氟原子的芳基(例如，五氟苯基)。 

在式(2-2)中，当R⁵和R⁶是烷基时，烷基可以是任意的直链、支链或环状形式。烷基优选具有1-10，更优选1-6，个碳原子。特别是，烷基的优选实例包括甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苄基和环己基。尤其优选甲基。R⁵和R⁶可以取代有本文后面所述的取代基。作为烷基具有的取代基，尤其优选卤原子。 

在式(2-2)中，当R⁵和R⁶是芳基时，芳基优选具有6-8个碳原子。特别是，芳基的优选实例包括苯基和对甲苯基。 

本发明的B型的共聚物除了含有式(1)代表的重复单元和式(2-2)代表的重复单元之外，优选还含有式(2-1)代表的重复单元。式(2-1) 中的R³和R⁴的优选范围等与A型的共聚物中所述的定义相同。 

本发明的B型的共聚物优选含有20mol％或更多式(1)代表的重复单元，和0.05-20mol％的式(2-2)代表的重复单元。 

在还含有式(2-1)代表的重复单元的情况下，优选含有20mol％或更多的式(1)代表的重复单元、0.05-20mol％的式(2-2)代表的重复单元和20mol％或更多的式(2-1)代表的重复单元。本发明的共聚物可以为这些重复单元的总和是100mol％，但是可以含有除它们之外的结构单元。 

具体地说，当式(2-2)代表的重复单元是20mol％或更小时，可以有效地抑制因相分离引起的树脂透明度降低，并且当它是0.05mol或更大时，形成抗反射薄膜时可以获得更充分的抗擦伤性和防污性。 

更优选含有30mol％或更多的式(1)代表的重复单元。 

更优选含有0.5-15mol％的式(2-2)代表的重复单元。 

此外，更优选含有30mol％或更多的式(2-1)代表的重复单元。 

本发明的共聚物至少含有式(1)代表的重复单元和式(2-2)代表的重复单元，但是可以仅含有它们的一种，或者分别含有两种或多种。而且，在含有式(2-1)代表的重复单元的情况下，可以仅含有一种式(2-1)代表的重复单元，或者含有两种或多种。 

下面列举本发明的共聚物的具体实例，但是本发明并不限于这些具体实例，x、y和z各自代表重复单元的比例(mol％)，并且是0≤x+y+z≤100(当没有z时，0≤x+y≤100)。优选，这些比例是1＜x＜99和1＜y＜99，并且优选x和y各自是30或更大。而且，可以含有除此之外的其它重复单元。 

下面具体实例的化合物可以是彼此通过交联剂或可交联单体相连的链。 

(SU-0501)和(SU-1001)显示得自本文后面所述的引发剂VPS-0501和VSP-1001的硅氧烷单元。 

A型的例证化合物 

B型的例证化合物 

本发明的共聚物是一种透明(紫外区至近红外区)和无定形的共聚物，并且易溶于常规溶剂(特别是，四氢呋喃(THF)、乙酸乙酯和丙酮)。 

以凝胶渗透色谱法测定的苯乙烯转换计，本发明的共聚物的数均分子量(Mn)优选是1,000-1,000,000，更优选2,000-800,000，再次优选10,000-600,000，尤其优选50,000-400,000，最优选100,000-300,000。 

本发明的共聚物的重均分子量(Mw)优选是2,000-1,000,000，更优选20,000-1,000,000，再次优选100,000-600,000，尤其优选150,000-600,000。 

本发明的共聚物的Mw/Mn优选是3.5或更小，更优选2.5或更小，再次优选2.0或更小。 

本发明的共聚物的玻璃化转变温度(Tg)优选是25-250℃，更优选60-200℃，再次优选80-180℃，尤其优选80-160℃，最优选80-130℃。 

本发明的共聚物的弹性模量优选是800MPa或更大，更优选1,000-3,000MPa。 

本发明的共聚物的拉伸强度优选是20MPa.或更大，更优选25-45MPa。 

本发明的共聚物的折射率优选是1.5或更小，更优选1.45或更小。 

本发明的共聚物优选具有低吸湿性，并且，例如，优选25℃下的饱和吸水率小于1％。 

本发明的共聚物优选具有透明度。 

当将上面所述获得的用于本发明的共聚物用于，例如，光学材料例如正如本文后面所述的光波导时，优选共聚物是一种透明(紫外区至近红外区)和无定形共聚物，并且溶于常规溶剂(特别是，四氢呋喃(THF)、乙酸乙酯等)。 

(可聚合组合物) 

该聚合物是通过聚合含有式(3)代表的化合物、以及式(4)代表的 化合物和含聚硅氧烷的化合物中至少一种化合物的可聚合组合物获得的。 

式(3) 

R¹O₂C-CH＝CH-CO₂R²

在式(3)中，R¹和R²代表烷基(不包括烷基含有-(CX₂)_n-X代表的基团的情形(X是卤原子，n是7或更大的整数))或芳基，条件是R¹ 和R²中至少一个含有氟原子。 

在式(3)中，R¹和R²与式(1)中定义的相同，并且优选范围也与其中定义的相同。不饱和化合物包括反式(富马酸二酯)和顺式(马来酸二酯)，并且可以是二者中任意之一。优选反式。 

当R¹和R²相同(R¹＝R²＝R)时，为式(3)代表的化合物的富马酸二酯可以通过由可商购获得的富马酰氯和醇如下面所示地一步合成。当R¹和R²不同时，该化合物是使用马来酸酐作为原料，并将其与两种相应的醇使用例如JP-A-8-160365中所述的方法连续反应获得。 

式(4) 

在式(4)中，R³代表烷基、芳基、烷氧基或氨基(可以是苯胺基)，并且R⁴代表烷基。 

在式(4)中，R³代表烷基、芳基、烷氧基或氨基，并且R⁴代表烷基。R³和R⁴分别与式(2-1)中R³和R⁴定义的相同，并且优选范围也与其中定义的相同。 

可以分别含有两种或多种式(3)代表的化合物、式(4)代表的化合物和含聚硅氧烷的化合物。而且，可以含有其它单体。作为这些其它单体，可以广泛地使用可与式(3)代表的化合物、式(4)代表的化合物和/或含聚硅氧烷的化合物共聚合的单体。其它单体的具体实例包括丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类、苯乙烯类、乙烯基酯类、乙烯基醚类和双醚烯类(dioxenes)。 

本发明的可聚合组合物的优选实施方式是至少含有，至少一种式(3)代表的化合物和至少一种式(4)代表的化合物，的可聚合组合物。式(3)代表的化合物和式(4)代表的化合物的比例(摩尔比)优选是60∶40-40∶60。式(3)代表的化合物和式(4)代表的化合物的优选范围与上面定义的相同。 

本发明的可聚合组合物的另一优选实施方式是一种含有式(3)代表的化合物、式(4)代表的化合物和含硅氧烷单元的化合物的可聚合组合物。可以各自含有仅一种或者两种或多种这些化合物。 

下面列举用于本发明的式(3)代表的化合物的具体实例，但是本发明并不限于这些具体实例。 

下面列举用于本发明的式(4)代表的化合物的具体实例，但是本发明并不限于这些具体实例。 

作为含硅氧烷单元的化合物，可以优选使用本文后面所述的式(6)-(10)代表的化合物的例证化合物。 

优选本发明的共聚物是在有聚合引发剂的情况下通过自由基聚合可聚合组合物获得的。自由基聚合的优点在于由于允许存在有水分而容易操作，并且具有容易获得相对高的分子量材料的优点。作为通过自由基聚合制备的方法，可以使用常规方法生产。可以使用的该方法的实例包括本体聚合、溶液聚合、在水或乳液中的乳液聚合、和悬液聚合。根据所用光学元件所需的性能适当选择该聚合方法。例如，在为光纤的核心材料的情况下，优选本体聚合，并且在为光纤的被覆层材料的情况下，优选从本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬液聚合中适当选择。 

液体聚合中所用的溶剂没有特别的限制，但是优选使用乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基乙基酮等。 

聚合引发剂可以根据所用单体和聚合方法适当选择。聚合引发剂 的实例有过氧化物例如过氧化苯甲酰(BPO)、叔丁基过氧化-2-己酸乙酯(PBO)、过氧化二叔丁基(PBO)、碳酸叔丁基过氧化异丙酯(PBI)和正丁基4，4-双(叔丁基过氧化)戊酸酯(valarate)(PHV)、和偶氮化合物例如2，2′-偶氮双异丁腈、 

2，2′-偶氮双(2-甲基丁腈)、 

1，1′-偶氮双(环己烷-1-腈)、 

2，2′-偶氮双(2-甲基丙烷)、2，2′-偶氮双(2-甲基丁烷)、 

2，2′-偶氮双(2-甲基戊烷)、 

2，2′-偶氮双(2，3-二甲基丁烷)、 

2，2′-偶氮双(2-甲基己烷)、 

2，2′-偶氮双(2，4-二甲基戊烷)、 

2，2′-偶氮双(2，3，3-三甲基丁烷)、 

2，2′-偶氮双(2，4，4-三甲基戊烷)、 

3，3′-偶氮双(2-甲基戊烷)、3，3′-偶氮双(3-甲基己烷)、 

3，3′-偶氮双(3，4-二甲基戊烷)、 

3，3′-偶氮双(3-乙基戊烷)、 

二甲基-2，2′-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、 

二乙基-2，2′-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、以及 

二叔丁基-2，2′-偶氮双(2-甲基丙酸酯)。这些聚合引发剂可以两种或多种的混合使用。 

在工艺在含水介质中进行的情况下，还可以使用有机自由基引发剂例如过硫酸酯或“氧化还原”化合物。 

可以适当使用链转移剂来调节分子量。链转移剂用于调节聚合物的分子量。根据可聚合单体的类型可以适当选择链转移剂的类型和添加量。链转移剂对每一单体的链转移常数可以参见，例如，PolymerHandbook，第三版(J.BRANDRUP和E.H.IMMERGUT，JHONWILEY & SON出版)。链转移常数还可以通过实验测定，参见 Takayuki Ohtsu和Masayoshi Kinoshita，Experimental Method ofPolymer Synthesis，Kagaku-dojin出版公司(1972)。 

作为链转移剂，优选使用烷基硫醇类(例如正丁基硫醇、正戊基硫醇、正辛基硫醇、正月桂基硫醇和叔十二烷基硫醇)、苯硫酚类(例如苯硫酚、间溴苯硫酚、对溴苯硫酚、间甲苯硫醇和对甲苯硫醇)等。其中，更优选使用烷基硫醇类例如正辛基硫醇、正月桂基硫醇和叔十二烷基硫醇。也可以使用C-H键中的氢原子被重氢原子或氟原子取代的链转移剂。链转移剂可以两种或多种的混合使用。 

聚合温度通常取决于所选聚合引发剂的分解速度，优选是0-200℃，更优选40-120℃。当使用气态单体作为共聚单体时，优选在压力容器例如高压釜中进行聚合，并且此时施加的压力是，例如，从大气压到50bar，优选2-20bar。 

本发明的A型的共聚物的制备方法包括通过聚合式(3)代表的化合物和式(4)代表的化合物获得聚合物的方法，如下所示。也可以使用其它方法。其它方法包括将马来酸酐和式(4)代表的化合物聚合，并经聚合反应酯化的方法，如下面反应式所示。 

在该反应式中，R¹-R⁴与式(1)或(2-1)中R¹-R⁴的定义相同。 

本发明的B型共聚物中所含的重复单元(硅氧烷单元)的加入位置及其加入方法没有特别的限制，但是下面三种方法是代表性的并且是优选方法。 

(1)将具有硅氧烷单元的富马酸酯作为单体之一加入到侧链中的 方法。 

(2)使用具有硅氧烷单元的乙烯基单体加入到侧链中的方法。 

(3)使用具有硅氧烷单元的引发剂加入到主链的方法。 

(1)将具有硅氧烷单元的富马酸酯作为单体之一加入到侧链中的方法。 

优选使用下式(6)代表的化合物(富马酸酯或马来酸酯)作为原料之一。 

式(6) 

在式(6)中，R⁷和R⁸中至少一个是下面SU-1代表的取代基： 

在上式中，R⁹-R¹³各自代表氢原子、烷基或芳基，L¹代表具有1-20个碳原子的连接基团，n是0或1的整数，p是10-1000的整数。当R⁷和R⁸中仅一个是SU-1时，另一个代表烷基或芳基。 

当R⁷和R⁸都是烷基时，烷基可以是任意的直链、支链和环状形式。烷基优选具有10或更小，更优选5或更小，个碳原子。烷基的具体实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、三氟甲基、2-三氟乙基和1H，1H，3H-四氟丙基。 

当R⁷和R⁸是芳基时，芳基优选具有6-8个碳原子。芳基的优选实例包括苯基、甲基苯基、五氟苯基和对甲氧基苯基。 

当R⁹-R¹³是烷基时，烷基可以是任意的直链、支链和环状形式。烷基优选具有10或更小，更优选5或更小，个碳原子。烷基的具体实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、三氟甲基、 2-三氟乙基和1H，1H，3H-四氟丙基。 

当R⁹-R¹³是芳基时，芳基优选具有6-8个碳原子。芳基的优选实例包括苯基、甲基苯基、五氟苯基和对甲氧基苯基。 

作为R⁹-R¹³，优选烷基，并且特别优选甲基。 

L¹优选是具有5或更小个碳原子的亚烷基。p优选是30-500的整数。 

R⁷-R¹³可以具有取代基。作为取代基，除了卤原子(优选氟原子)之外，作为上面R¹-R⁶的取代基列举的取代基为其优选实例。 

下面列举式(6)代表的化合物的具体实例，但是本发明并不限于这些具体实例。 

(2)使用具有硅氧烷单元的乙烯基单体加入到侧链的方法 

可以使用可以与式(4)代表的化合物和式(5)代表的化合物共聚合的可选地含硅氧烷的乙烯基单体作为原料。例如，优选使用下式(7)代表的化合物、下式(8)代表的化合物和下式(9)代表的化合物中的至少一种。 

   式(7)                    式(8)                 式(9) 

在式(7)-(9)中，R¹⁴代表氢原子、甲基或三氟甲基，并且优选氢原子和甲基。 

SU-1中R⁹-R¹³、L¹、p、n的定义和优选实例与式(6)中定义的相同，并且优选范围也与其中定义的相同。 

下面列举式(7)-(9)代表的化合物的具体实例，但是本发明并不限于这些具体实例。 

(3)使用具有硅氧烷单元的引发剂加入到主链的方法 

通过使用分子内具有硅氧烷单元的引发剂，可以向主链中加入硅氧烷单元。具有硅氧烷单元的引发剂的类型没有特别的限制，但是将具有下式(10)代表的重复单元的含硅氧烷单元的偶氮引发剂列举为实例。 

式(10) 

在式(10)中，R¹⁵-R¹⁸各自代表烷基或芳基，并且x是10-1,000的整数。 

当式(10)中的R¹⁵-R¹⁸是烷基时，烷基可以是任意的直链、支链和环状形式。优选直链或支链烷基。烷基优选具有10或更小，更优选5或更小，个碳原子。烷基的具体实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、三氟甲基、2-三氟乙基和1H，1H-五氟丙基。 

当式(10)中的R¹⁵-R¹⁸是芳基时，芳基优选具有6-8个碳原子。芳基的优选实例包括苯基、甲基苯基、五氟苯基和对甲氧基苯基。 

X优选是30-500的整数。 

下面列举式(10)代表的含硅氧烷单元的引发剂的具体实例，但是本发明并不限于这些具体实例。 

其中，含聚硅氧烷的偶氮引发剂VPS1001(10-1)和VPS0501(10-2)(Wako Pure Chemical Industries，Ltd.，的产品)列举为其特别优选的实例。 

当使用这些含硅氧烷单元的引发剂进行聚合反应时，可以一起使用其它常规自由基聚合引发剂。 

除了本发明的共聚物的原料单体(例如，式(3)代表的化合物、式(4)代表的化合物和式(6)代表的化合物)之外，可以使用可与原料单体共聚合的任选乙烯基单体(单体C)。单体C可以具有赋予粘性和溶剂溶解性的功能，或者作为可交联基团或连接可交联基团的取代基。 

下面列举可自由基聚合的单体C的具体实例，但是可用于本发明的化合物并不限于这些具体实例。 

获得本发明的共聚物的聚合反应优选是通过聚合反应获得的反应溶液可以直接用作固化树脂组合物，并且优选在使用有机溶剂的溶 液聚合体系内进行反应。优选的聚合溶剂的实例包括(1)酯类例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯和乙酸溶纤剂；(2)酮类例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮和环己烷；(4)环状醚类例如四氢呋喃和二烷；(4)酰胺类例如N，N-二甲基甲醛和N，N-二甲基乙酰胺；和(5)芳香烃类例如甲苯和二甲苯。其中，优选酯类、酮类和醚类。乙酸乙酯、丙酮和甲基乙基酮没有高沸点并且没有干燥载荷，因此特别优选。如果需要的话，可以使用并混合醇类、脂族烃类等。 

本发明的共聚物可以通过使经聚合反应获得的反应溶液经过适当的后处理获得。作为后处理，可以进行常规再沉淀处理(例如，将聚合反应溶液加入到共聚物的不溶解剂(包括醇等)，并且不溶解沉淀共聚物的纯化方法)，接着通过溶解在溶剂中获得的固体共聚物，可以制得特定共聚物溶液。而且，已除去残余单体的聚合反应溶液可以直接用作特定共聚物溶液。 

实际上，本发明的固化树脂组合物，优选具有固化性能。当共聚物本身没有足够的固化性能时，通过进一步加入各种可交联化合物、添加剂、聚合引发剂等，由此形成三维交联结构或IPN(内部渗透的网络)结构，可以赋予所需的固化性能，或者改善固化特性。当使用可交联化合物时，可以使用可交联化合物和共聚物的混合物作为固化树脂组合物，或者将特定共聚物和可交联化合物的全部反应获得的反应产物、或它们仅一部分反应的状态下的反应产物，用作固化树脂组合物。 

用于本发明的固化树脂组合物优选是液态，含有作为必需成分的本发明的共聚物和溶解它的溶剂，并且是通过将各种交联剂、添加剂和聚合引发剂根据需要溶解制得的。这种情况下，根据用途适当选择固形物的含量，但是优选是0.01-60质量％，更优选0.5-50质量％，进一步优选1-20质量％。 

固化树脂组合物中所含的溶剂没有特别的限制，只要含有本发明 的共聚物的组合物均匀溶解或分散而不产生沉淀。溶剂可以两种或多种的混合使用。优选溶剂的实例包括酮类(例如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮)、酯类(例如乙酸乙酯和乙酸丁酯)、醚类(例如四氢呋喃和1，4-二

烷)、醇类(例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇和乙二醇)、和芳香烃类(例如甲苯和二甲苯)。如上所述，优选通过聚合反应获得的反应溶液可以直接用作固化树脂组合物。因此，优选聚合催化剂还作为固化树脂组合物中的溶剂。更优选通过聚合反应获得的反应液进一步用适量相同类型的溶剂稀释作为聚合溶剂，并使用。 

如果需要的话，可以将添加剂例如二氧化硅等细颗粒、各种硅烷偶联剂或它们的水解部分浓缩物、表面活性剂、增稠剂和整平剂适当加入到固化树脂组合物中。 

本发明的固化树脂组合物中所含的共聚物的固化方式包括下面三种方法。 

第一种方法是赋予共聚物侧链官能团例如羟基或氨基，并与多官能交联剂例如多官能异氰酸酯反应形成三维交联结构的方式，第二种防范是赋予共聚物的侧链可聚合基团例如(甲基)丙烯酰基，并与聚合引发剂反应形成三维交联结构的方式，第三种方法是向共聚物中加入具有单官能或多官能可聚合基团的化合物，并以混合状态聚合，使得聚合物彼此联锁，相互之间不直接相连的方式。因此，改善固化特性。 

下面具体描述撰述固化方式。(1)第一种方式是一种固化树脂组合物，包括多官能交联剂和具有与其反应的官能团的共聚物的组合。当本发明的共聚物在侧链具有羟基时，侧链的羟基和(多官能)固化剂反应使得固化。向本发明的共聚物内加入羟基的方法优选是将羟基或具有保护的羟基的共聚物加入到侧链作为可共聚合的组分之一的方法，并且如果需要的话去保护。 

另一方面，所用(多官能)交联剂可以是低聚物或聚合物。根据所用(多官能)固化剂的类型，固化方式可以分成(I)使用氨基树脂固化、 (II)使用多官能异氰酸酯固化和(III)使用可阳离子聚合的交联剂固化。在如(I)中通过氨基树脂进行固化的情况下，所用氨基树脂的实例包括尿素树脂、蜜胺树脂、苯胍胺树脂和乙酰胍胺树脂。从固化膜的性能和成本的角度，特别优选蜜胺树脂。在如(II)中使用多官能异氰酸酯进行固化的情况下，所用多官能异氰酸酯的实例包括三苯基甲烷三异氰酸酯、甲代亚苯基二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯。从反应性的角度特别优选甲代亚苯基二异氰酸酯。在如(III)中通过可阳离子聚合交联剂进行固化的情况下，所用交联剂优选具有可开环聚合的基团例如环氧基、环氧丁基(oxetanyl)和

唑啉基，作为可阳离子聚合的基团。特别优选具有环氧基的交联剂。这些交联方法(I)、(II)和(III)可以单独使用或者可以两种或三种方法混合使用。(I)、(II)和(III)中所用的可交联化合物并不限于本文所示的化合物，并且可以使用例如，Handbook of Crosslinking Agent，Taiseisha中所示的化合物。 

(2)第二种方法是赋予共聚物的侧链可聚合基团如(甲基)丙烯酰基，并与聚合引发剂反应形成三维交联结构的方式。在共聚物的结构是具有加入到侧链的(甲基)丙烯酰基的含氟共聚物的情况下，通过自由基聚合加入的(甲基)丙烯酰基进行固化。作为将(甲基)丙烯酰基加入到共聚物中的方法，优选下面(a)-(f)方法。即，这些方法是(a)合成具有亲核基团例如羟基或氨基的共聚物，并作用(甲基)氯丙烯酸、(甲基)丙烯酸酐或者(甲基)丙烯酸和甲磺酸的混合酸酐的方法、(b)在有催化剂例如硫酸的存在下，将(甲基)丙烯酸作用于具有亲核基团的共聚物的方法、(c)将同时具有异氰酸酯基和(甲基)丙烯酰基的化合物，例如异氰酸甲基丙烯酰氧基丙酯，作用于具有亲核基团的共聚物的方法、(d)合成具有环氧基的共聚物并作用(甲基)丙烯酸的方法、(e)将同时具有环氧基和(甲基)丙烯酰基的化合物，例如甲基丙烯酸缩水甘油酯，作用于具有羧基的共聚物的方法、和(f)聚合具有3-氯丙酸酯 位置的乙烯基单体并进行脱氯化氢的方法。其中，对具有羟基的共聚物而言特别优选(a)或(b)。 

自由基聚合引发剂可以使用通过热量的作用产生自由基的引发剂(热聚合引发剂)和通过光的作用产生自由基的引发剂(光聚合引发剂)中的任一种。 

(3)第三种方法是将具有可单官能/多官能聚合的基团的化合物加入到共聚物中，并在混合状态下聚合，引起聚合物彼此联锁，相互之间不直接连接的方式。本发明的共聚物本身不需要如(1)或(2)加入官能团。共聚物是通过向其中加入具有烯键式不饱和基团的可聚合化合物，并在有光聚合引发剂的情况下用活性能照射或者在有热聚合引发剂的情况下加热而固化。所用可聚合化合物在一个分子内优选具有2或更大，更优选5或更大，的烯键式不饱和基团。具有2或更大的烯键式不饱和基团的单体的实例包括多元醇和(甲基)丙烯酸的酯类(例如，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-环己烷二丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1，2，3-环己烷四甲基丙烯酸酯、聚氨酯聚丙烯酸酯和聚酯聚丙烯酸酯)、乙烯基苯及其衍生物(例如，1，4-二乙烯基苯、4-乙烯基苯甲酸-2-丙烯酰基乙酯和1，4-二乙烯基环己烷)、乙烯基砜类(例如，二乙烯基砜)、丙烯酰胺类(例如，亚甲基双丙烯酰胺)和甲基丙烯酰胺。这些单体可以使用两种或多种。 

在上面(2)或(3)中，当使用通过热量作用引发自由基聚合的化合物时，通过加热进行薄膜的固化。作为这种热聚合引发剂，可以使用有机或无机过氧化物、有机偶氮或叠氮化合物等。特别是，有机过氧化物的实例包括过氧化苯甲酰(BPO)、叔丁基过氧化-2-己酸乙酯(PBO)、过氧化二叔丁基(PBD)、碳酸叔丁基过氧化异丙酯(PBI)和正 丁基4，4-双(叔丁基过氧化)戊酸酯(valarate)(PHV)，并且偶氮化合物的实例包括2，2′-偶氮双异丁腈、 

2，2′-偶氮双(2-甲基丁腈)、 

1，1′-偶氮双(环己烷-1-腈)、 

2，2′-偶氮双(2-甲基丙烷)、2，2′-偶氮双(2-甲基丁烷)、 

2，2′-偶氮双(2-甲基戊烷)、 

2，2′-偶氮双(2，3-二甲基丁烷)、 

2，2′-偶氮双(2-甲基己烷)、 

2，2′-偶氮双(2，4-二甲基戊烷)、 

2，2′-偶氮双(2，3，3-三甲基丁烷)、 

2，2′-偶氮双(2，4，4-三甲基戊烷)、 

3，3′-偶氮双(2-甲基戊烷)、3，3′-偶氮双(3-甲基己烷)、 

3，3′-偶氮双(3，4-二甲基戊烷)、 

3，3′-偶氮双(3-乙基戊烷)、 

二甲基-2，2′-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、 

二乙基-2，2′-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、 

二叔丁基-2，2′-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、和 

4，4-偶氮双(4-氰基戊酸)。这些聚合引发剂可以使用两种或多种。 

当通过加热进行固化时，固化温度优选是30-200℃，更优选80-180℃，尤其优选100-150℃。加热时间优选是1秒-100小时，更优选5秒-20小时，尤其优选10秒-1小时。 

当使用通过光的作用引发自由基聚合的化合物时，薄膜的固化是通过用活性能射线照射进行的。这种光聚合引发剂的实例包括苯乙酮类、苯偶姻类、二苯酮类、氧化膦类、酮缩醇类、蒽醌类、噻吨酮类、偶氮化合物、过氧化物、2，3-二烷基二酮化合物、二硫化物化合物、氟胺化合物和芳香锍化合物。苯乙酮类的实例包括：2，2-二乙氧基苯乙酮、对-二甲基苯乙酮、1-羟基二甲基苯基酮、1-羟基环己基苯基酮、 2-甲基-4-甲基硫基-2-吗啉代苯基乙基酮和2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮。苯偶姻类的实例包括苯偶姻苯磺酸酯、苯偶姻甲苯磺酸酯、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚和苯偶姻异丙基醚。二苯酮类的实例包括二苯酮、2，4-二氯二苯酮、4，4-二氯二苯酮和对-氯二苯酮。氧化膦类的实例包括2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。 

除了光聚合引发剂之外还可以使用光敏剂。光敏剂的实例包括正丁基胺、三乙胺、三正丁基膦、Michler′s酮和噻吨酮。 

当通过光进行固化时，优选用高压汞灯或365mm LED进行用活性能射线的照射。这种情况下，在氧浓度优选为0.5％或更小、更优选0.3％或更小、特别优选0.2％或更小的条件下进行紫外线照射。照射能优选在300-1,500mJ/cm²的范围内，更优选400-1,000mJ/cm²，尤其优选500-800mJ/cm²。 

通过热或光作用引发自由基聚合的化合物的添加量是可以引发碳-碳双键聚合的量。一般说来，该量优选是固化树脂组合物中总固体含量的0.1-15质量％，更优选0.5-10质量％，尤其优选2-5质量％。 

由本发明的固化树脂组合物制成的固化膜形成低折射率层并且也具有抗擦伤性，并且因此可以延伸到各种光学材料用途。例如，它可以有益地用于形成光学材料例如抗反射薄膜和光纤被覆层。而且，利用高氟含量，它可以适宜地用作涂到基板上的需要耐气候性的材料、耐气候薄膜的材料、涂布材料等。其中，特别优选用作抗反射薄膜，并且当将该薄膜用于各种显示器时，可以改善其可见度。 

下面详细描述具有含本发明的共聚物的固化树脂组合物的低折射率层(有时称之为“低反射层压物”)的抗反射薄膜的应用。具体地说，，可以优选将B型的共聚物用于这些用途。 

抗反射薄膜的层结构 

本发明的抗反射薄膜可以具有各种层结构，但是具有这样的层结 构：透明基板、后面所述的基板上的硬涂层(如果需要的话)、考虑折射率、膜厚、层数、层顺序等在其上层合的层，以降低因光干涉引起的反射率。低反射层合物的最简单结构是含有基板和仅在其上形成的低折射率层的结构。为了降低反射率，优选抗反射层是通过组合具有比基板高的折射率的高折射率层和具有比基板低的折射率的低折射率层构成的。 

下面显示本发明的抗反射薄膜的优选层结构的实例。在下面结构中，基板薄膜起载体的作用。 

-基板薄膜/低折射率层 

-基板薄膜/抗静电层/低折射率层 

-基板薄膜/硬涂层/高折射率层/低折射率层 

-基板薄膜/硬涂层/抗静电层/高折射率层/低折射率层 

-基板薄膜/硬涂层/中间折射率层/高折射率层/低折射率层 

-基板薄膜/抗静电层/硬涂层/中间折射率层/高折射率层/低折射率层 

抗静电层/基板薄膜/硬涂层/中间折射率层/高折射率层/低折射率层 

层结构并不限于这些结构，只要通过光干涉可以降低反射率。 

抗静电层优选是含有导电共聚物颗粒或金属氧化物细颗粒(例如，ATO和ITO)的层，并且可以通过涂布、大气压等离子体处理等形成。 

上面的实例显示没有防眩光性能的抗反射薄膜的结构实例，但是可以优选用于防眩光、抗反射薄膜。这种情况下，可以对任意上述层赋予防眩光性能。  

高和中间折射率层 

下面描述形成本发明的抗反射薄膜中高和中间折射率层和硬涂层 的材料。 

本发明的抗反射薄膜中高和中间折射率层的折射率优选是1.50-2.40，更优选1.50-1.80。 

本发明的高和中间折射率层，至少含有形成涂膜的粘合剂，并且还可以含有无机填料以增加这些层的折射率并降低固化收缩。 

作为通过光的作用产酸的化合物，例如，在Imaging OrganicMaterials，p 187-198，Organic Electronics Material Society，Bun-ShinShuppan和JP-A-10-282644中描述了各种实例，并且可以使用那些常规化合物。特别是，该化合物的实例包括各种

盐例如具有RSO₃-(R代表烷基或芳基)、AsF₆-、SbF₆-、PF₆-、BF₄-等作为抗衡离子的重氮盐、铵盐、

盐、碘盐、锍盐、硒盐和锑anthonium盐；有机卤化物例如取代有三卤甲基的

二唑衍生物、和均三嗪衍生物；有机酸的邻硝基苯酯类；苯偶姻酯类；inimo酯类；和二砜化合物。优选

盐，尤其优选锍盐和碘盐。 

本发明的抗反射薄膜优选具有折射率低于高折射率层的折射率并高于载体的折射率的中间折射率层。通过控制用于高折射率层的高折射率填料和高折射率单体的量，可以用与高折射率层相同的方式形成该中间折射率层。 

抗反射薄膜还可以具有硬涂层、防潮层、抗静电层、内涂层或保护层。提供硬涂层以赋予透明载体抗擦伤性。硬涂层具有强化载体和其上的层之间的粘性的作用。硬涂层可以用丙烯酸共聚物、尿烷共聚物、环氧共聚物、硅酮共聚物、二氧化硅化合物等形成。可以向硬涂层中加入颜料。丙烯酸共聚物优选通过多官能丙烯酸酯单体(例如，多元醇丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯和环氧丙烯酸酯)的聚合反应合成。在尿烷共聚物的样品中包括蜜胺聚氨酯。作为硅酮共聚物，优选使用硅烷化合物(例如，四烷氧基硅烷和烷基三烷氧基硅烷)和具有反应基团的硅烷偶联剂(例如，环氧基和甲基丙烯基)的共水 解物。可以将两种或多种这些共聚物混合使用。作为二氧化硅化合物，优选使用胶体二氧化硅。以1kg载荷的铅笔硬度计，硬涂层的强度优选H或更大，更优选2H或更大，最优选3H或更大。除了硬涂层之外，载体上还可以提供粘合层、屏蔽层、滑动层或抗静电层。提供屏蔽层是为了屏蔽电磁波或红外线。 

本发明的抗反射薄膜优选用作偏振片的保护层。 

另一方面，共聚物A(优选，共聚物AA)优选作为光学元件的材料。含有本发明的该聚合物的光学元件的实例包括光波导(特别是，光纤)、照相机、摄影机、望远镜、眼镜、塑料隐形眼镜、聚光等的镜头、镜子例如凹透镜或多边形镜、和棱镜例如五棱镜。通过选择高耐热性、高吸湿性和单体，可以获得具有非常小双折射的聚合物。因此，可以将其用于基板例如散射板或光盘、和光学开关。 

下面描述制得的具有核心部分和被覆层部分的光纤的实施方式。使用聚合物的溶液或固体，例如通过下述方法可以制得光纤预成型物(在JP-A-11-109144(第7页，本发明的实施方式)描述了(1))。然而，本方法并不限于这些方法。 

方法(1)：将热塑性树脂熔融，在其中心部分倒入本发明的聚合物的熔融物，再在其中心部分倒入折射率调节剂或者含折射率调节剂的聚合物，并将该折射率调节剂加热扩散，制得预成型物。 

方法(2)：利用旋转玻璃管等在外层形成含中空热塑性树脂的管，在中空部分倒入本发明的聚合物和折射率调节剂的溶液，减压或者加热将有机溶剂蒸发形成层，同时旋转，并且同时连续增加折射率调节剂的加入量，制得预成型物。 

方法(3)：在(1)和(2)的制备方法中，制备不含折射率调节剂的预成型物。 

方法(4)：利用旋转玻璃管等在外层形成含中空热塑性树脂的管， 在中空部分倒入能够制备本发明的聚合物的可聚合组合物(单体、聚合引发剂、链转移剂(如果需要的话)和折射率调节剂(如果需要的话))(热塑性树脂是具有不同折射率的聚合物，并且该折射率优选高于热塑性树脂的。其折射率优选是0.001或更高，更优选0.005或更高，再次优选是0.01或更高)，并经热或光聚合，制得中空预成型物。 

(5)：在(4)中，在以浓缩方式通过逐步聚合可聚合组合物制备具有多层的旋转聚合物的中空预成型物时，使用多种具有不同折射率的单体，并向中心逐渐增加它们的折射率制备预成型物的方法。这种情况下，最外层热塑性树脂层不是必需的。 

用于上述方法的热塑性树脂可以是任意热塑性树脂，只要在光纤的使用温度下它具有足够高的机械强度。优选室温下具有2,000MPa或更大的弹性模量。其中，尤其有代表性的实例包括聚甲基丙烯酸酯树脂、聚碳酸酯树脂、直链聚酯树脂、聚酰胺树脂、丙烯腈/苯乙烯共聚物树脂(AS树脂)、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物树脂(ABS树脂)、聚缩醛树脂、环状聚烯烃树脂、聚苯乙烯树脂、四氟乙烯共聚物树脂和氯三氟乙烯共聚物树脂。 

折射率调节剂被称作掺杂剂，并且是折射率与所用聚合物或可聚合单体的折射率不同的化合物。折射率优选是0.005或更高。与不含掺杂剂的共聚物相比，掺杂剂具有增加含掺杂剂的共聚物的折射率的性能。与通过专利3332922或JP-A-5-173026中所述的单体的合成形成的聚合物相比，它们溶解度参数的差异是在7(cal/cm³)^1/2之内，并且折射率之差是0.001或更大，并且与不含掺杂剂的共聚物相比，具有增加含掺杂剂的共聚物的折射率的性能。可以使用能与该聚合物一起稳定地存在，并且在作为上述原料的可聚合单体的聚合条件(例如加热和加压等聚合条件)下稳定的任意化合物。 

掺杂剂可以是可聚合化合物。当将可聚合化合物用作掺杂剂时，优选使用与不含其的聚合物相比，具有含其作为共聚合组分的共聚物 使其折射率增加的性能的化合物。在本发明中，通过选择多种不同折射率的单体，并连续改变其组成比，可以形成折射率分布型核心部分。而且，也可以使用具有上面性能、可以与该聚合物一起稳定地存在、并且在作为上述原料的可聚合单体的聚合条件(例如加热和加压等聚合条件)下稳定的化合物作为掺杂剂。通过使用掺杂剂形成折射率分布型核心部分，获得的光学元件是具有宽传输频带的折射率分布型塑料光纤。 

掺杂剂的实例包括日本专利3332922和JP-A-11-142657中公开的那些，例如苯甲酸苄酯(BEN)、苯硫醚(DPS)、磷酸三苯酯(TPP)、邻苯二甲酸苄基-正丁酯(BBP)、邻苯二甲酸二苯酯(DPP)、联苯(DP)、二苯基甲烷(DPM)、磷酸三甲苯酯(TCP)、二苯亚砜(DPSO)、苯硫醚或其衍生物、双(三甲基苯基)硫醚、二噻烷衍生物、溴苯、1，2-二溴四氟苯、1，3-二溴四氟苯、1，4-二溴四氟苯、2-溴四氟三氟甲苯、氯五氟苯、溴五氟苯、碘五氟苯、十氟二苯甲酮、全氟乙酰苯、全氟联苯、氯七氟萘和溴七氟萘。其中，优选将BEN、DPS、TPP、DPSO、苯硫醚及其衍生物、二噻烷衍生物和溴苯用于本发明的光波导。下面显示苯硫醚及其衍生物、和二噻烷衍生物的具体实例。然而，本发明并不限于这些。 

为了改善宽传输频带的透明度，可以使用这些掺杂剂化合物中存在的氢原子被重氢原子取代的化合物。而且，也可以使用可聚合掺杂剂例如甲基丙烯酸三溴苯酯。当使用可聚合化合物作为掺杂剂时，在形成基质时将可聚合单体和可聚合折射率调节组分共聚合。因此，更难控制各种特性(特别是光学特性)，但是在耐热性方面可能有益。 

当本发明的聚合物用于核心部分时，优选具有较少C-H键的聚合物，并且优选C-H键用C-D键取代的聚合物。通过使用C-H键被C-D键取代的聚合物，可以进一步降低传输损耗。 

作为使用掺杂剂和本发明的聚合物制备具有Graded-Index(GI)型折射率分布的核心部分的方法，优选下面方法(I)和(II)。然而，本发明并不限于这些方法。 

(I)通过熔融挤出模塑制备包括含氟聚合物的圆柱模a和包括含掺杂剂的本发明聚合物的柱模b。将模b插入到模a中，经加热，使模b中的掺杂剂熔融分散形成GI型折射率分布。该方法是上述方法(1)的一个实施方式。 

(II)将含氟聚合物溶液倒入圆柱模中，并在旋转的同时，减压除 去溶剂，由此在圆柱模的内表面上形成一层包括含氟聚合物的层。然后倒入含掺杂剂的聚合物溶液，并在旋转的同时，减压除去溶剂，由此在含氟聚合物层的内表面上形成一层包括含掺杂剂的共聚物的层。在增加掺杂剂的添加量的同时，重复上面的操作形成多层，由此赋予GI型折射率分布。该方法是上述方法(2)的一个实施方式。 

(III)将含至少一种式(3)代表的化合物、至少一种式(4)代表的化合物、其它单体(如果需要)、和掺杂剂的可聚合组合物倒入圆柱形容器例如玻璃管中，并在旋转的同时，除去溶剂形成层。使用具有不同浓度掺杂剂的可聚合组合物，重复该操作形成从最外层到中心掺杂剂浓度连续增加的多层，由此制得中空预成型物(PF)。或者，使用式(3)代表的化合物和式(4)代表的化合物中至少一种的至少两种物质，旋转的同时进行聚合形成层。使用单体组成比不同的可聚合组合物，重复该操作形成从最外层到中心高折射率连续增加的单体的共聚合比的多层，由此制得中空预成型物(PF)。 

此外，在不降低光传输性能的范围内可以添加其它添加剂。例如，为了改善耐气候性或耐用性可以加入稳定剂。而且，为了改善光传输性能可以加入光信号放大用的刺激发光功能化合物。通过添加上述化合物，削弱的信号光可以经激发光放大，由此提高传输距离。因此，可用于，例如，一部分光传导链作为光纤放大器。可以在加入原料单体之后经聚合将它们包含在内。 

光纤可以通过熔融拉伸预成型物制得。拉伸优选这样进行，使预成型物通过加热炉(例如，圆柱形加热炉)等内加热并熔融，然后连续拉伸-纺丝。加热温度可以根据预成型物的性能等适当选择，但是通常优选180-250℃。拉伸条件(拉伸温度等)可以考虑所得预成型物的直径、所需光纤的直径、所用材料等适当选择。具体地说，折射率分布型光纤具有这样的结构，折射率从其横截面的中心方向朝其四周变化。因此，必需均匀加热和拉伸-纺丝以防破坏该分布。因此，为了 加热该预成型物，优选使用，例如，可以在横截面方向均匀加热预成型物的圆柱形加热炉。加热炉优选具有在拉伸轴方向的温度分布。随着熔融部分窄化，折射率分布的形状难以变形，并且产率增加，因此是优选的。特别是，在熔融区之前和之后优选进行预加热和慢冷却使得熔融部分的区域变窄。而且，可以将高输出能均匀供应至窄区域的热源，例如激光，更优选作为用于熔融区的热源。 

如上所述，存在根据预成型物的制备方法获得中空预成型物的情形。在将这种中空预成型物拉伸的时，优选在减压下进行拉伸。 

优选使用具有能够使中心位置保持稳定的自动定心机构的拉伸-纺丝装置进行拉伸，以保持线形和其圆形。通过选择拉伸条件，可以控制纤维的聚合物的取向，并且可以控制拉伸获得的纤维的机械性能(例如弯曲性能)、热收缩等。如JP-A-7-234322中所述，为了使熔融塑料取向，拉伸张力可以是10g或更大，或者如JP-A-7-234324中所述，为了不在熔融拉伸后保持张紧，优选拉伸张力为100g或更小。此外，如JP-A-8-106015中所述，可以使用在拉伸时实施预加热步骤的方法。如JP-A-7-244220中所述，通过规定得到的元件丝的断裂伸长率及硬度，用上述方法得到的纤维能够改进纤维的弯曲及侧压特性。而且，正如JP-A-8-54521中所述，在外周提供低折射率层起反射层的作用，由此可以进一步改善传输性能。 

优选本发明的光纤的传输损耗在干燥时是，例如，150dB/km。 

而且，优选在75℃和80％湿度的条件下，本发明的光纤在湿加热下的损耗增加是，例如，15dB/km或更小。 

通过上述方法制得的光纤可以直接用于各种用途。而且，该光纤也可用于下面各种用途：能够以在其外侧具有被覆层的实施方式、具有纤维层的实施方式、和/或多根纤维捆扎的形式。被覆步骤，例如，包括使纤维元件丝通过具有可通过纤维元件丝的孔的对置的模子，在对置的模子之间填充熔融的被覆用树脂，通过在模子之间移动纤维元 件丝，由此获得被覆纤维。为防止在弯曲时对内部的光纤施加应力，被覆层最好不与纤维元件丝熔接。此外，在这种情况下，由于纤维元件丝通过与熔融树脂接触受到热损伤，因此最好选择在尽可能抑制破坏的运动速度、或低温下可以熔融的树脂。这种情况下，被覆层的厚度取决于被覆材料的熔融温度、元件丝的牵引速度和被覆层的冷却温度。此外，已知对应用在光学元件上的单体进行聚合的方法、卷附片层的方法、在挤压成型的中空管中插入光学元件的方法等。 

通过被覆元件丝可以制得光纤光缆。这种情况下，被覆方式包括粘结型被覆，其中将光纤元件丝与被覆材料在界面的整个周边接触并被覆；和松散型被覆，其中在被覆材料和光纤元件丝之间存在有空隙。在松散型被覆中，例如，当在与连接器的连接部分剥离被覆层时，存在水分在周边从空隙渗透，并在纵向扩散的可能性。因此，通常优选粘结型。然而，在为松散型被覆的情况下，由于被覆和元件丝未粘结，经被覆材料层可以缓解包括施加于光缆的应力或热的多种破坏，并且也可以降低施加于元件丝的破坏。因此，根据使用目的可以优选使用松散型被覆。至于水分的扩散，通过在空隙填充凝胶状半固体或颗粒材料，并且另外使这些半固体或颗粒材料具有不同于防止水分扩散的功能，例如耐热性、机械性能的改进等，可以防止水分从边缘的扩散，并可以形成具有高性能的被覆。为了制得松散型被覆，通过控制管接头在直角模头的挤出位置并调节减压设备，可以形成间隔层。间隔层的厚度可以通过管接头的厚度并通过对间隔层加压或减压来调节。 

如果需要的话，在被覆层(初级被覆层)的外周可以提供另一被覆层(第二被覆层)。第二被覆层可以含有阻燃剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、自由基捕获剂、淬火剂、润滑剂等。它们也可以加入到初级被覆层中，只要满足防水性能。阻燃剂包括树脂或含卤素例如溴的添加剂、和含磷材料。从安全性例如减少毒性气体的角度，主要趋势是添加金属氢氧化物作为阻燃剂。金属氢氧化物在其内部具有作为结晶水 的水分，并且在其制备过程中沉积的水不能完全除去。因此，最好提供金属氢氧化物被覆的阻燃剂作为本发明的防水被覆(初级被覆层)的外层被覆(第二被覆层)。而且，为了赋予多种功能，可以层合具有不同功能的被覆。例如，在本发明中除了阻燃剂之外，在被覆层内或者在被覆层之间，可以提供抑制元件丝吸收水分的屏障层或者除去水分的疏水材料，例如疏水胶带或疏水凝胶，或者可以根据使用目的，选择和提供弯曲时释放应力的缓冲层例如柔性材料层或发泡层、增加刚度的强化层等。在热塑性树脂除了含有树脂之外，还含有线材例如高弹性模量的纤维(所谓的高强度纤维)和/或高刚度金属线等作为结构材料时，获得的光缆的动力强度可以得到强化，因此是优选的。高强度纤维的实例包括芳族聚酰胺纤维、聚酯纤维和聚酰胺纤维。金属线的实例包括不锈钢线、锌合金线和铜线。然而，本发明并不限于这些实例。此外，可以加入由金属管制成以保护光缆的外鞘、高架光缆建筑的支撑线、和改善布线时的加工性的机构。 

光缆可以根据其使用方式具有任意所需的形状。例如，根据光缆的用途，采用通过同心捆扎元件丝形成的束式光缆、通过将它们排列形成的带式光缆、通过用加压涂层或包装鞘被覆它们形成的被覆光缆。 

与传统光纤相比，使用本发明光纤的光缆在轴偏移方面具有较宽的幅度，因此可以将其对接连接。然而，优选在光缆末端设置接头用的光学连接器，并且经过其间的该光学连接器将光缆固定并连接。连接器可以利用任意已知和可商购获得的，例如PN连接器、SMA连接器、SMI连接器、F05连接器、MU连接器、FC连接器和SC连接器。 

使用本发明的光纤传输光信号的系统是由含各种光学元件例如光发射器、光接收器、光开关、光频隔离器、光集成电路和光传输-接收模块的光信号处理器构成的。这种情况下，本发明的光纤可以与 任意其它光纤组合，并且可以使用任意已知与其相关的技术。例如，可以参见Base and Practice of Plastic Optical Fibers(由NTS发行)；和Nikkei Electronics 2001.12.3，pp.110-127″Optical Structure Mounted onPrinted-Wiring Board，Now or Never″。与这些文献公开的各种技术组合，本发明可以有益地适用于高速大容量数据通讯和控制的短程设备的光传输系统并且不影响其上的电磁波，典型地例如，电脑和各种数字仪器的装置内配线、汽车和轮船的装置内配线、光末端到数字设备或者数字设备彼此之间的光连接、和室内或区域内家庭、公寓、工厂、办公室、医院、学校的光LAN。 

而且，与任意如下组合：IEICE TRANS.ELECTRON.，Vol.E84-C，No.3，2001年3月，339-344页，″High-Uniformity Star Coupler UsingDiffused Light Transmission″、和Journal of Electronics PackagingSociety，Vol.3，No.6，2000，476-480页″Interconnection by OpticalSheet Bus Technique″中所述的；JP-A 10-123350、2002-90571、2001-290055中所述的光总线；JP-A 2001-74971、2000-329962、2001-74966、2001-74968、2001-318263、2001-311840中所述的光分支/偶联设备；JP-A 2000-241655中所述的光星形耦合器；JP-A2002-62457、2002-101044、2001-305395中所述的光信号传输设备和光数据总线系统；JP-A 2002-23011中所述的光信号处理器；JP-A2001-86537中所述的光信号交叉连接系统；JP-A 2002-26815中所述的光传输系统；JP-A2001-339554、2001-339555中所述的多功能系统；以及其它各种光波导、光分支过滤器、光连接器、光耦合器、光分布器，本发明可以构建多传输-接收通讯用的高水平光传输系统。除了上述光传输应用之外，本发明还可用于任意其它的发光、能量传输、照明和传感器领域。 

实施例 

参照下面实施例更具体地说明本发明，其中在不脱离本发明精神和范围内，所用材料、其量和比例、处理细节和处理方法可以适当改进和变化。因此，本发明不局限于以下所示的实施例的解释。 

(平均分子量) 

共聚物的平均分子量是用凝胶渗透色谱法(GPC)通过将一部分获得的共聚物溶解在四氢呋喃(THF)中测定的。本发明的共聚物的数均分子量(Mn)是使用聚苯乙烯作为标准物质的值。 

所用设备是HLC-8220(Tosoh Corporation的产品)，所用柱是下述相连的三根柱：TSKgel Super HZM-H(4.6mml.D.×15cm)、TSKgel Super HZ4000(4.6mml.D.×15cm)和TSKgel SuperHZ2000(4.6mml.D.×15cm)。 

样品浓度是2质量％，注入量是10μl，流速是0.35ml/min。使用RI检测器。 

(组成比) 

构成共聚物的每一单体的比例(摩尔比)是通过¹H-NMR的积分值确定的。将Aceton-d₆或THF-d₈用于NMR分析。 

玻璃化转变温度(Tg) 

通过以10℃/min升温，用差示扫描热量计(部件号：DSC 6200，Seiko Instruments Inc.的产品)测定。 

拉伸实验 

用再沉淀纯化之后的粉末聚合物采用高温压床制备200μm厚的聚合物薄膜，由其切割100mm×500mm的薄膜，并使用该切片作为实验片。 

使用该实验片，以3mm/min的拉伸速度和25℃的测定温度，用拉伸通用实验机(部件号RTC-1210A，Orientec Co.的产品)测定弹性模量和破裂时的拉伸强度。 

(折射率) 

使用折射计(DR-M2，ATAGO Co.的产品)，在589nm的观察波长和25℃的测定温度下测定上面制得的薄膜实验片的折射率。 

通过下面的评价方法评价固化薄膜。 

(平均反射率) 

使用分光光度计(JASCO Co.的产品)，在380-780nm的波长区以5°的入射角测定分光镜的反射率。在下面所示的表1中，它以450-650nm的镜面平均反射率表示。 

(铅笔硬度评价) 

抗反射薄膜在25℃的温度和60％RH的湿度下调湿2小时，根据JIS K5400进行铅笔硬度评价。 

(抗擦伤性实验) 

薄膜表面用钢丝绒#0000在200g的载荷下擦10次，证实产生的擦伤度。按照以下标准评价。 

完全没有擦伤：   ◎ 

略有擦伤：       ○ 

明显的细小擦伤： △ 

明显擦伤：       × 

(指纹粘合评价) 

将其作为表面抗污性的量度。光学材料，在25℃的温度和60％RH的湿度下湿化2小时，将指纹附着于样品表面。观察用干净布擦掉指纹时的状态，并评价指纹粘合。 

指纹完全擦掉：  ◎ 

指纹略有留下：  ○ 

指纹几乎未擦掉：× 

(白色雾度评价) 

作为评价在低折射率层中无机细粒的粗密度的评价量度，将样品放置在一张黑纸上，并用直接在上方距离50cm的光源漫射。观察样品散射不匀度的状态，并进行下面的评价。 

没有不匀度并且观察均匀：                ○ 

在一部分样品上观察到白色散射不匀度：    △ 

在整个样品表面观察到白色的散射不匀度：  × 

(3-1)的合成 

将37.0g(0.370mol)的2，2，2-三氟乙醇溶解在220ml的乙酸乙酯中的溶液冰冷，并在搅拌的同时，将28.3g(0.185mol)的富马酰氯滴加到该溶液中，同时保持内部温度在15℃或更低。接着，向该溶液中滴加47.8g(0.370mol)的乙基二异丙基胺，同时保持内部温度于15℃或更低。滴加结束之后，将反应液倒入400ml的冰水，并向其中加入200ml的乙酸乙酯。将所得溶液转移到分液漏斗并进行分离。除去水层，用水洗涤有机相，然后用饱和氯化钠水溶液洗涤。溶液用无水硫酸钠干燥，并在减压下将溶剂蒸发掉。粗产物用硅胶色谱法纯化(己烷∶乙酸乙酯＝20∶1)获得46.3g(72％)的白色固体(3-1)。该固体的熔点为46℃。 

¹H-NMR(300MHz，CDCl₃)数据： 

(3-3)的合成 

(3-3A)的合成 

将98g(1.00mol)的马来酸酐和60.1g(1.00mol)的异丙醇在氮气环境下于110℃的浴温(内部温度：70-95℃)搅拌2小时。粗产物经蒸馏纯化(4mmHg，115-119℃)获得109g(69％)的无色透明液体(3-3A)。 

¹H-NMR数据： 

δ1.34(d，6H)，5.19(m，1H)，6.41(m，2H) 

(3-3)的合成 

将50.0g(0.316mol)的(3-3A)的200ml的THF溶液冰冷，并在搅拌的同时，滴加66.2g(0.316mol)的2，6-二氯苯甲酰氯，同时保持内部温度在10℃或更低。接着，滴加32.0g(0.316mol)的三乙胺，同时保持内部温度于10℃或更低，接着在室温下搅拌1小时。减压下蒸发掉THF，并加入150ml的二氯甲烷然后再次冰冷。加入55g(0.37mol)的2，2，3，3，3-五氟丙醇，并滴加37.6g(0.37mol)的三乙胺，同时保持内部温度于10℃或更低，接着在室温下搅拌1小时。将150ml的二氯甲烷和0.5L的2NHCl加入到反应液中以分离。除去水层，并且用饱和氯化钠水溶液洗涤有机相两次。该溶液用无水硫酸钠干燥，并在减压下将溶剂蒸发掉。向其中加入1.1g(0.013mol)的吗啉，并在氮气环境下搅拌1.5小时。粗产物经硅胶色谱法纯化(己烷/乙酸乙酯＝1/30)，然后蒸馏(71-75℃/3mmHg)获得46.8g(51％)的无色透明液体(3-3)。 

¹H-NMR数据：δ1.31(d，6H)，4.75(t，2H)，5.13(m，1H)，6.89(m，2H) 

(3-8)的合成 

将4.80g(0.200mol)的氢化钠(Aldrich的产品，干燥95％)和40ml的脱水THF放置在一200ml三颈烧瓶(此后，该操作在氮气环境下进行，直到在一定温度下搅拌1小时结束)，并冰冷。搅拌的同时，滴加37.2g(0.221mol)的六氟异丙醇的60ml的脱水THF溶液，同时保持液温在15℃或更低，接着在室温下搅拌1小时。 

将该混合物加入到17.6g(0.179mol)的马来酸酐的200ml的冰冷THF溶液中，同时在氮气环境下搅拌并保持内部温度在15℃或更低。 室温下搅拌2小时之后，将该溶液倒入冰冷的1N盐酸中，并用二异丙醇萃取。有机相用饱和氯化钠水溶液洗涤两次，并用无水硫酸钠干燥。减压下蒸馏掉溶剂。粗产物在己烷中再结晶纯化获得33.2g(62％)的白色固体(3-8A)。 

将20g(0.075mol)的(3-8A)、10.7g(0.090mol)的亚硫酰氯和0.2g的二甲基甲酰胺(DMF)的混合物在80℃搅拌2小时。将反应液冰冷之后，加入120ml的乙腈和7.52g(0.075ml)的三氟乙醇，同时保持内部温度于15CC或更低，滴加7.60g(0.075mol)的三乙胺，接着在室温下搅拌1小时。将乙酸乙酯和稀盐酸加入反应液中以分离。有机相用饱和氯化钠水溶液洗涤两次。溶液用无水硫酸钠干燥，并在减压下将溶剂蒸发掉。粗产物用硅胶色谱法纯化(AcOEt/己烷＝1/30)，然后减压下蒸馏(52℃/3mmHg)获得12.4g(47％)的无色透明液体(3-8)。 

(3-8)的¹H-NMR数据(300MHz，CDCl₃)： 

δ4.63(q，2H)，5.74(m，1H)，7.08(m，2H) 

共聚物P-1-1的合成 

使用(3-1)和乙酸异丙烯酯(4-1)进行合成。 

所用(3-1)是通过上述单体合成实施例合成的。所用(4-1)是通过蒸馏可商购获得的试剂，Tokyo Kasei Kogyo Co.的产品获得的。所用二甲基2，2-偶氮双(2-甲基丙酸酯)是可商购获得的试剂，Wako PureChemical Industries，Ltd.的产品。 

将4.42g(15.8mmoIL)的(3-1)放于一20ml容积试管中，并加热至50℃熔融。向该试管中加入1.58g(15.8mmol)的(4-1)和14.6mg(0.064mmol)的二甲基2，2-偶氮双(2-甲基丙酸酯)，接着轻轻摇动混合。替换氩气之后，用硅酮塞将试管密封，并在65℃静置24小时进行聚合。将试管打开由此获得棒状聚合物。将该聚合物溶解在THF中，并将所得溶液倒入甲醇中进行再沉淀。所得粉末再次溶解在THF中，并 将所得溶液倒入甲醇再次进行再沉淀，接着在减压下干燥，由此获得4.33g(72％)的白色粉末。由¹H-NMR的积分值计算的组成比(摩尔比)是(3-1)45％和(4-1)55％。用GPC测定分子量。数均分子量是177,000，质量平均分子量是352,000。 

该共聚物的Tg是94℃，折射率是1.414。 

将该共聚物溶解在THF中，并将所得溶液涂敷到载片上。将所得涂层加热蒸发掉THF。由此获得的薄膜完全透明，用Tensilon测定采用高温压床制得的薄膜的强度。结果，共聚物的弹性模量是1,650MPa，拉伸强度是34.7MPa。而且，共聚物具有足够用作光学元件的低吸湿性。 

共聚物P-1-2的合成 

用(3-2)作为单体代替(3-1)进行合成。 

以与(3-1)的单体合成实施例1相同的方式合成单体(3-2)。 

以与实施例1-1相同的方式进行合成，只是使用等摩尔量的(3-2)代替(3-1)。以与实施例1-1相同的方式进行两次再沉淀操作获得白色粉末，产率为63％。由¹H-NMR的积分值计算的组成比(摩尔比)是(3-2)42％和(4-1)58％。用GPC测定分子量。数均分子量是205,000，质量平均分子量是354,000。 

该共聚物的Tg是104℃，折射率是1.417。 

将该共聚物溶解在THF中，并将所得溶液涂敷到载片上。所得涂层经加热蒸发掉THF。由此获得的薄膜完全透明。用Tensilon测定用高温压床制得的薄膜的强度。结果，该共聚物的弹性模量是1,710MPa，拉伸强度是37.3MPa。 

共聚物P-1-5的合成 

以与实施例1-1相同的方式进行合成，只是使用与(3-1)等摩尔量 的(3-8)替换(3-1)。所用单体(3-8)是通过单体合成实施例2中所述的方法获得的。以与实施例1-1相同的方式进行两次再沉淀获得白色粉末，产率为63％。由¹H-NMR的积分值计算的组成比(摩尔比)是(3-8)44％和(4-1)56％。用GPC测定分子量。数均分子量是115,000，质量平均分子量是234,000。 

该共聚物的Tg是104℃，折射率为1.377。 

将该共聚物溶解在THF中，并将所得溶液涂敷到载片上。所得涂层受热蒸发掉THF。由此获得的薄膜完全透明。用Tensilon测定用高温压床制得的薄膜的强度。结果，共聚物的弹性模量是1,200MPa，拉伸强度是29.0MPa。 

富马酸二环己酯和(4-1)的共聚物R-1的合成 

富马酸二环己酯是以与(3-1)的单体合成实施例1相同的方式合成的。 

以与实施例1-1相同的方式进行合成，除了使用与(3-1)等摩尔量的富马酸二环己酯。以与实施例1-1相同的方式进行两次再沉淀操作获得白色粉末，产率为68％。用GPC测定分子量。数均分子量是102,000，质量平均分子量是290,000。 

该共聚物的Tg是143℃。 

用Tensilon测定用高温压床制得的薄膜的强度。结果，共聚物的弹性模量是1,220MPa，拉伸强度是10.5MPa。  

(3-2)和乙酸乙烯酯的共聚物R-1的合成 

以与实施例1-1相同的方式进行合成，除了使用以与(3-1)等摩尔量的(3-2)替换(3-1)，并用与(4-1)等摩尔量的乙酸乙烯酯替换(4-1)。所用的乙酸乙烯酯是通过蒸馏可商购获得的试剂，Wako Pure ChemicalIndustries，Ltd.的产品获得。 

以与实施例1-1相同的方式进行两次沉淀操作获得白色粉末，产率为70％。用GPC测定分子量。数均分子量是53,000，质量平均分子量是346,000。可以看到与P-1-1相比该分子量分布宽。 

该共聚物的Tg是65℃。 

用Tensilon测定用高温压床制得的薄膜的强度。结果，共聚物的弹性模量是1,280MPa，拉伸强度是16.9MPa。 

表1显示了实施例1-1至1-3和对比实施例1和2中合成的聚合物的测定结果。 

很明显，本发明的聚合物具有窄的分子量分布(Mw/Mn是约2或更小)、高的Tg(90℃或更高)、和优异的机械性能，特别是拉伸强度。 

表1 

	聚合 物	Mw	Mn	Mw/Mn	Tg(℃)	弹性  模量  (MPa)	拉伸  强度  (MPa)
								实施例1-1	P-1-1	352,000	177,000	2.0	94	1,650	34.7
实施例1-2	P-1-2	354,000	205,000	1.7	104	1,710	37.3
								实施例1-3	P-1-5	234,000	115,000	2.0	104	1,200	29.0
对比实施例1	R-1	290,000	102,000	2.8	143	1,220	10.5
								对比实施例2	R-2	346,000	53,000	6.5	65	1,280	16.9

Mw和Mn四舍五入到最接近的千位数。 

在侧链具有羟基的含氟共聚物P-2-22的合成 

将41.6g(100mmol)的(3-2)、9.0g(90mmol)的(4-1)、0.88g(10mmol)的(C-3)、2.0g的含偶氮基的聚二甲基硅氧烷聚合引发剂VPS1001(Wako Pure Chemical Industries，Ltd.的产品)和0.092g(0.4mmol)的二甲基2，2′-偶氮双(2-甲基丙酸酯)，V601(Wako Pure ChemicalIndustries，Ltd.的产品)放于一300ml容积烧瓶中，并向其中加入50g的甲基乙基酮。用氩气替换之后，在65℃进行24小时的溶液聚合。所得共聚物溶液直接倒入己烷中，并进行两次再沉淀纯化，获得39.1 g的含氟共聚物。所得共聚物的Tg是102℃，重均分子量(Mw)是58,000，折射率是1.385。 

在侧链具有羟基的含氟共聚物P-2-24的合成 

按照实施例2-1，除了以与(3-2)等摩尔的量将(3-2)变为(3-1)，获得30.2g的共聚物白色粉末。所得共聚物的Tg是94℃，重均分子量(Mw)是66,000，折射率是1.416。 

固化膜的制备 

1.5g的甲氧基化甲基蜜胺，SYMEL 303，Mitsui Cytec Co.的产品，作为固化剂添加到10质量％的实施例2-1中获得的(P-2-22)的100g的MEK溶液，并在70℃下进行热反应处理5小时。将0.1g的对甲苯磺酸作为固化催化剂添加到反应混合物中制得形成低折射率层的组合物。 

将该形成低折射率层的组合物稀释至6质量％的固体含量，并将所得溶液涂敷到包括基板的载体(TAC，Fuji Photo Film Co.的产品)上，所述载体具有用金属棒涂布器(#3)在其上形成的硬涂层(折射率：1.53)。所得涂层在120℃下加热60分钟形成100nm的固化膜。评价结果显示于表2。 

固化膜的制备 

以与实施例2-3相同的方式形成固化膜，除了将(P-2-22)变为等量的(P-2-24)。 

评价结果显示于表1。 

以与JP-A-11-228631中所述的实施例2-3相同的方式制备形成低折射率层的组合物，并用该组合物，以与实施例2-3相同的方式形成固化膜。结果示于表2。 

在侧链具有甲基丙烯酰基的含氟共聚物 

将20g的实施例2-1获得的共聚物(P-2-22)溶解在100ml的N，N-二甲基乙酰胺中，并在冰冷下滴加5.0g的甲基丙烯酰氯(Wako PureChemical Indsutries，Ltd.的产品)之后，在室温下将所得混合物搅拌10小时。混合物用乙酸乙酯萃取，有机相用水洗涤并浓缩。加入己烷进行再沉淀。沉淀物再次溶解在THF中，并用己烷再沉淀，由此获得13g的含氟共聚物白色粉末。共聚物的重均分子量(Mw)是64,000，折射率是1.392。 

在侧链具有甲基丙烯酰基的含氟共聚物 

以与实施例2-5相同的方式合成含氟共聚物，除了将(P-2-22)变为相同重量的(P-2-24)，由此获得13g的共聚物(白色粉末)。该共聚物的重均分子量(Mw)是61,000，折射率是1.421。 

将0.5g的Irgacure 907(Ciba Giegy的产品)作为光聚合引发剂添加到10质量％的实施例2-5获得的共聚物的100g的MEK溶液中，获得形成低折射率层的组合物。 

将该形成低折射率层的组合物稀释至6质量％的固体含量，并涂 敷到含TAC的基板上，所述基板上具有用金属棒涂布器(#3)形成的厚度为5μm的硬涂层，接着在80℃干燥1分钟。所得涂膜在氮气环境下用紫外线照射形成固化膜。评价结果示显于表2。 

以与实施例2-7相同的方式形成固化膜，除了将所用共聚物变为实施例2-6中获得的共聚物。评价结果示显于表1。 

以与专利3498381中所述的参照实施例11相同的方式制备形成低折射率层的组合物，并用该组合物，以与实施例2-7相同的方式形成固化膜。评价结果示显于表2。 

表2 

抗反射薄膜

低折射率层  的折射率

平均折  射率

铅笔  硬度

抗擦  伤性

指纹  粘结

白色  雾度

实施例2-3

1.398

1.68

4H

○

◎

○

实施例2-4

1.431

2.25

4H

◎

◎

○

对比实施例2-1

1.430

2.39

3H

×

◎

○

实施例2-7

1.402

1.83

3H

○

◎

○

实施例2-8

1.430

2.30

H

○

○

○

对比实施例2-2

1.400

1.69

H

×

○

○

使用聚合物(P-1-4)通过界面凝胶聚合制备光纤(S-1)的实施例 

将厚度为1mm、内径为22mm和长度为30cm的由聚偏二氟乙烯树脂(折射率：1.38)组成的通过熔融挤出模塑预先制得的中空管(一 端用相同树脂密封)，插入到不锈钢管中，并安装在旋转聚合设备中。将水、聚合引发剂、粉尘充分除去的(3-3)、等摩尔的(4-1)和作为聚合引发剂的0.24％(与单体总和的重量比)的二甲基2，2’-偶氮双异丁酸酯倒入该管中，并在用氮气替换之后，管处于密封状态。旋转该管的同时，在65℃下聚合3小时，70℃下聚合2小时和90℃下聚合12小时，制得厚度为4mm的外核心部分(相应于最外层)。 

按如下进行内核心部分的聚合。将制得的具有外核心部分的中空管垂直放置在加热至80℃的压力聚合容器中。加入等摩尔量的(3-3)和(4-1)、以及作为掺杂剂的溴苯使得其量为单体总重量的5％。加入0.3％(与单体总和的重量比)的过氧化二叔丁基作为聚合引发剂，接着充分脱气。将加热至80℃的可聚合组合物逐渐加入到真空管的中空部分。用氮气环境替代压力聚合容器内部之后，施加压力至0.2MPa，并在100℃下热聚合48小时。在保持加压状态的同时，在140℃下进行热聚合和热处理24小时获得预成型物。 

将上述所得的预成型物熔融拉伸。将该预成型物插入到垂直向下控制在200-240℃的加热炉中。根据通过纤维直径测定设备测定的纤维的直径控制拉伸速度以得到所需的纤维外径(300μm)。该纤维初始被覆有低密度聚乙烯，然后被覆有含氢氧化镁且捏合有腈丁二烯橡胶和聚乙烯的被覆材料。光纤预成型物的截面方向的折射率是覆层部分恒定为1.380，外核心部分恒定为1.417，内核心部分是1.417-1.426(中心部分)。内核心部分的折射率分布呈向上凸起的抛物线状。 

表3显示了获得的被覆纤维的传输损耗、和在75℃和80％相对湿度的环境下将被覆纤维放置240小时之前和之后的损耗增量。 

使用(P-1-5)制备光纤(S-2)的实施例 

以与实施例3-1相同的方式制备被覆纤维，除了将所用单体由 (3-3)变为(3-8)。光纤预成型物的截面方向的折射率是这样的：覆层部分恒定为1.380；外核心部分恒定为1.390；内核心部分是1.390-1.401(中心部分)。内核心部分的折射率分布呈向上凸起的抛物线状。 

表3显示了获得的被覆纤维的传输损耗、和在75℃和80％相对湿度的环境下将被覆纤维放置240小时之前和之后的损耗增量。评价结果汇总于表3。 

使用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)制备光纤(R-1)的实施例 

以与实施例3-1相同的方式制备被覆纤维，除了将所用单体变为MMA(甲基丙烯酸甲酯)并将掺杂剂由溴苯变为苯硫醚(5％，与MMA的重量比)。评价结果汇总于表3。 

表3 

	单体	聚合物	干燥下的传  输损耗  (dB/km)	湿热下的损  耗增量  (dB/km)
					实施例3-1	(3-3)，(4-1)	P-1-4	130	15
实施例3-2	(3-8)，(4-1)	P-1-5	110	12
					对比实施例3-1	甲基丙烯酸甲酯	PMMA	200	20

传输损耗和损耗增量值：650nm光源 

本发明的工业实用性 

本发明的共聚物具有优异的透明度，具有源自氟原子的低吸湿性，因1，2-二酯结构保持耐热性，并具有良好的机械强度。 

本发明的共聚物和含有该共聚物的固化树脂组合物形成良好且反射率足够低的固化膜，并且该固化膜具有低折射率和优异的抗擦伤 性。因此，本发明的共聚物含有该共聚物的固化树脂组合物尤其有益地可用于形成光学材料例如抗反射薄膜和光纤覆层材料。而且，利用高氟含量，它们可适宜地用作需要耐气候性的基板、耐气候性薄膜材料、涂布材料等的颜料。而且，该固化膜除了低折射率和优异的抗擦伤性之外，与基板的粘性优异，并具有良好的抗反射效果。因此，这种固化膜尤其可用作抗反射薄膜，并且通过向各种显示器上应用该薄膜，可以改善其可见度。 

此外，通过使用具有良好的低吸湿性(抗湿性)、耐热性(高Tg)、机械强度(弹性模量和拉伸强度)以及透明度的聚合物作为其原料，本发明的光波导，特别是光纤(POF)柔软并且具有低的传输损耗，并且容易制造。 

Claims (34)

1.一种共聚物，含有下式(1)代表的重复单元，以及下式(2-1)代表的重复单元和下式(2-2)代表的重复单元中的至少一种：

式(1)

其中R¹和R²代表烷基或芳基，条件是R¹和R²中至少一个含有氟原子并且R¹和R²不是含-(CX₂)_n-X代表的基团的烷基，其中X是卤原子且n是7或更大的整数，

式(2-1)

其中R³代表烷基、芳基、烷氧基或氨基，并且R⁴代表烷基，式(2-2)

其中R⁵和R⁶各自代表氢原子、烷基或芳基，

其中式(2-2)的重复单元是通过下述方法(1)、(2)或(3)中的任一方法被引入的：

方法(1)：通过式(6)代表的具有硅氧烷单元的富马酸酯作为单体加入到侧链中：

式(6)

其中，R⁷和R⁸中至少一个是下面SU-1代表的取代基：

其中，R⁹-R¹³各自代表氢原子、具有10个或更少碳原子的烷基或具有6-8个碳原子的芳基，

L¹代表具有1-20个碳原子的连接基团，

n是0或1的整数，

p是30-500的整数；并且

当R⁷和R⁸中仅一个是SU-1时，另一个代表烷基或芳基；

方法(2)：使用具有硅氧烷单元的乙烯基单体加入到侧链的方法，

所述具有硅氧烷单元的乙烯基单体是下式(7)代表的化合物、下式(8)代表的化合物和下式(9)代表的化合物中的至少一种：

式(7)式(8)式(9)

在式(7)-(9)中，R¹⁴代表氢原子、甲基或三氟甲基，

R⁹-R¹³各自代表氢原子、具有10个或更少碳原子的烷基或具有6-8个碳原子的芳基，

L¹代表具有1-20个碳原子的连接基团，

n是0或1的整数，

p是30-500的整数；

方法(3)：使用具有下式(10)代表的重复单元的含硅氧烷单元的偶氮引发剂加入到主链的方法，

式(10)

其中，R¹⁵-R¹⁸各自代表具有10个或更少碳原子的烷基或具有6-8个碳原子的芳基，并且x是30-500的整数。

2.根据权利要求1的共聚物，含有式(1)代表的重复单元和式(2-1)代表的重复单元，其中R¹和R²中至少一个是具有2-6个碳原子并且具有氟原子的烷基，或者是含氟原子的芳基。

3.根据权利要求1的共聚物，含有式(1)代表的重复单元和式(2-1)代表的重复单元，其中R¹和R²中至少一个是具有2-6个碳原子并且具有氟原子的烷基。

4.根据权利要求2的共聚物，其中式(2-1)中的R³和R⁴是甲基。

5.根据权利要求1的共聚物，含有式(1)代表的重复单元和式(2-1)代表的重复单元，两种重复单元的量分别是30mol％或更多。

6.根据权利要求1的共聚物，含有式(1)代表的重复单元和式(2-2)代表的重复单元。

7.根据权利要求1的共聚物，含有式(1)代表的重复单元、式(2-1)代表的重复单元和式(2-2)代表的重复单元。

8.根据权利要求7的共聚物，含有20mol％或更多的式(1)代表的重复单元、0.05mol％或更多的(2-2)代表的重复单元、和20mol％或更多的式(2-1)代表的重复单元。

9.根据权利要求6的共聚物，其中式(1)中的R¹和R²中至少一个是具有2-6个碳原子并且具有氟原子的烷基，或者是含氟原子的芳基。

10.根据权利要求7的共聚物，其中式(2-1)中的R³和R⁴是甲基。

11.根据权利要求1的共聚物，数均分子量(Mn)是1,000-1,000,000。

12.根据权利要求1的共聚物，重均分子量(Mw)是2,000-1,000,000。

13.根据权利要求1的共聚物，Mw/Mn是2或更小。

14.一种可聚合组合物，含有下式(3)代表的化合物，以及下式(4)代表的化合物和含聚硅氧烷的化合物中的至少一种：

式(3)

R¹O₂C-CH＝CH-CO₂R²

其中R¹和R²代表烷基或芳基，条件是R¹和R²中至少一个含有氟原子并且R¹和R²不是含-(CX₂)_n-X代表的基团的烷基，其中X是卤原子，并且n是7或更大的整数，

式(4)

其中R³代表烷基、芳基、烷氧基或氨基，并且R⁴代表烷基，

其中所述含聚硅氧烷的化合物是由式(6)、式(7)、式(8)、式(9)或式(10)代表的化合物：

式(6)

其中，R⁷和R⁸中至少一个是下面SU-1代表的取代基：

其中，R⁹-R¹³各自代表氢原子、具有10个或更少碳原子的烷基或具有6-8个碳原子的芳基，

L¹代表具有1-20个碳原子的连接基团，

n是0或1的整数，

p是30-500的整数；并且

当R⁷和R⁸中仅一个是SU-1时，另一个代表烷基或芳基；

式(7)式(8)式(9)

其中，R¹⁴代表氢原子、甲基或三氟甲基，

R⁹-R¹³各自代表氢原子、具有10个或更少碳原子的烷基或具有6-8个碳原子的芳基，

L¹代表具有1-20个碳原子的连接基团，

n是0或1的整数，

p是30-500的整数；

式(10)

其中，R¹⁵-R¹⁸各自代表具有10个或更少碳原子的烷基或具有6-8个碳原子的芳基，并且x是30-500的整数。

15.根据权利要求14的可聚合组合物，含有式(3)代表的化合物和式(4)代表的化合物，其中R¹和R²中至少一个是具有2-6个碳原子并且具有氟原子的烷基，或者是含氟原子的芳基。

16.根据权利要求14的可聚合组合物，含有式(3)代表的化合物和式(4)代表的化合物，其中R¹和R²中至少一个是具有2-6个碳原子并且具有氟原子的烷基。

17.根据权利要求15或16的可聚合组合物，含有式(4)代表的化合物，其中R³和R⁴是甲基。

18.根据权利要求14的可聚合组合物，含有式(3)代表的化合物以及含聚硅氧烷的化合物。

19.根据权利要求14的可聚合组合物，含有式(3)代表的化合物、式(4)代表的化合物以及含聚硅氧烷的化合物。

20.根据权利要求18或19的可聚合组合物，其中式(3)中的R¹和R²中至少一个是具有2-6个碳原子并且具有氟原子的烷基，或者是含氟原子的芳基。

21.根据权利要求19的可聚合组合物，含有式(4)代表的化合物，其中式(4)中的R³和R⁴是甲基。

22.根据权利要求14的可聚合组合物，它是固化可聚合的组合物。

23.一种固化树脂组合物，含有根据权利要求1-13任一项的共聚物、和溶剂。

24.一种固化薄膜，由根据权利要求23的固化树脂组合物制成。

25.一种抗反射薄膜，具有包括由权利要求23的固化树脂组合物制成的固化薄膜的低折射率层。

26.一种偏振片，具有偏振器和在该偏振器的至少一面上提供的保护薄膜，该保护薄膜是根据权利要求25的抗反射薄膜。

27.一种图像显示器，具有根据权利要求25的抗反射薄膜。

28.一种光波导，含有权利要求1-13任一项的共聚物。

29.一种光波导，含有下式(1)代表的重复单元、和下式(2-1)代表的重复单元：

式(1)

其中R¹和R²代表烷基或芳基，条件是R¹和R²中至少一个含有氟原子并且R¹和R²不是含-(CX₂)_n-X代表的基团的烷基，其中X是卤原子并且n是7或更大的整数，

式(2-1)

其中R³代表烷基、芳基、烷氧基或氨基，并且R⁴代表烷基。

30.根据权利要求28的光波导，它是光纤。

31.一种共聚物的制备方法，包括将下式(3)代表的化合物与下式(4)代表的化合物和含聚硅氧烷的化合物中至少一种化合物聚合：

式(3)

R¹O₂C-CH＝CH-CO₂R²

其中R¹和R²代表烷基或芳基，条件是R¹和R²中至少一个含有氟原子并且R¹和R²不是含-(CX₂)_n-X代表的基团的烷基，其中X是卤原子并且n是7或更大的整数，

式(4)

其中R³代表烷基、芳基、烷氧基或氨基，并且R⁴代表烷基，

其中所述含聚硅氧烷的化合物是通过方法(1)、(2)、或(3)形成式(2-2)所代表的重复单元的化合物：

式(2-2)

其中R⁵和R⁶各自代表氢原子、烷基或芳基，并且

方法(1)：通过式(6)代表的具有硅氧烷单元的富马酸酯作为单体加入到侧链中：

式(6)

其中，R⁷和R⁸中至少一个是下面SU-1代表的取代基：

其中，R⁹-R¹³各自代表氢原子、具有10个或更少碳原子的烷基或具有6-8个碳原子的芳基，

L¹代表具有1-20个碳原子的连接基团，

n是0或1的整数，

p是30-500的整数；并且

当R⁷和R⁸中仅一个是SU-1时，另一个代表烷基或芳基；

方法(2)：使用具有硅氧烷单元的乙烯基单体加入到侧链的方法，

所述具有硅氧烷单元的乙烯基单体是下式(7)代表的化合物、下式(8)代表的化合物和下式(9)代表的化合物中的至少一种：

式(7)式(8)式(9)

其中，R¹⁴代表氢原子、甲基或三氟甲基，

R⁹-R¹³各自代表氢原子、具有10个或更少碳原子的烷基或具有6-8个碳原子的芳基，

L¹代表具有1-20个碳原子的连接基团，

n是0或1的整数，

p是30-500的整数；

方法(3)：使用具有下式(10)代表的重复单元的含硅氧烷单元的偶氮引发剂加入到主链的方法，

式(10)

其中，R¹⁵-R¹⁸各自代表具有10个或更少碳原子的烷基或具有6-8个碳原子的芳基，并且x是30-500的整数。

32.根据权利要求31的共聚物的制备方法，包括将式(3)代表的化合物与式(4)代表的化合物聚合，其中R¹和R²中至少一个是具有2-6个碳原子并且具有氟原子的烷基，或者是含氟原子的芳基。

33.根据权利要求31的共聚物的制备方法，包括将式(3)代表的化合物和含聚硅氧烷的化合物聚合。

34.根据权利要求31的共聚物的制备方法，包括将式(3)代表的化合物式(4)代表的化合物和含聚硅氧烷的化合物聚合。