CN101247954A - 树脂薄膜及其制造方法、印刷品、标签及树脂成形品 - Google Patents

树脂薄膜及其制造方法、印刷品、标签及树脂成形品 Download PDF

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Abstract

一种树脂薄膜，其特征在于，该树脂薄膜包含层压结构，该层压结构按顺序层压印刷层(A)、光泽赋予层(B)和基层(C)而成，印刷层(A)含有90～100％丙烯系无规共聚物等和0～10％无机微细粉末等，光泽赋予层(B)含有70～100％热塑性树脂和0～30％无机微细粉末，基层(C)含有热塑性树脂，从印刷层(A)表面侧测定的光泽度为70～110％，使用X射线光电子分析法从印刷层(A)表面侧测定的氧原子数浓度为5～20％。在该树脂薄膜上用紫外线固化型油墨印刷的印刷品的耐候性极为良好。

Description

树脂薄膜及其制造方法、印刷品、标签及树脂成形品
技术领域
本发明涉及对胶版印刷、凸版印刷、苯胺印刷、凹版印刷等印刷适应性优异的高光泽树脂薄膜，特别是涉及紫外线固化型油墨的转移性和密合性优异且使用该油墨的印刷品的耐候性极为良好的树脂薄膜。本发明的树脂薄膜作为标签、张贴物(sticker)等粘合加工纸用的原纸、模内标签的原纸、海报、手册、目录、广告板等商业印刷用原纸、包装纸用原纸、地图、封面、书签等出版用原纸等的原材料有用。
背景技术
代替纸浆纸，提出了合成纸，其中，将聚丙烯的双轴拉伸薄膜作为基材层，在其表里面将含有8～65重量％无机微细粉末的聚丙烯的单轴拉伸薄膜作为纸状层，该合成纸被实用化(例如专利文献1、2、3)。该合成纸具有耐水性非常强于纸浆纸的特征，例如纸张不会因雨水而泡胀、破损。
作为活用该耐水性的合成纸的利用例子，有海报用纸。这些纸根据制作目的有时要求光泽优异的多色印刷。特别是在旅行海报、电影海报、选举海报和汽车或清凉饮料等商品促销用海报中，为了制造出明亮、轻快的气氛，优选具有光泽的胶版多色印刷。
以往，该海报用纸中，例如在印刷后的合成纸上层压透明的聚氯乙烯薄膜等，进行光泽优异的印刷，满足视觉。层压有这种透明树脂薄膜的海报具有制造工序复杂、在时间及成本的观点上不利的问题。
作为改善该问题的方法，提出了高光泽的合成纸(例如专利文献4、5)，被实用化。这种高光泽的合成纸中，作为施加印刷的表面层，预先设有由基本不含填充剂的聚丙烯树脂形成的透明的树脂层。而且在高光泽的合成纸上施加印刷而获得高光泽的印刷品。但是，该透明的树脂层是油墨渗入的表面凹凸极少的树脂层。该合成纸在使用溶剂型油墨或氧化干燥型油墨时，由于作为油墨中成分的载色剂(低分子量的油成分)渗透至表面层的树脂中，因此油墨的密合性良好，没有问题。但是，在该合成纸上使用近年来普及的紫外线固化型油墨进行印刷时，油墨成分基本不会渗透至合成纸中，在附着在表面层的状态下干燥固化，因而存在如下问题：即便在刚印刷后油墨以某种程度密合，但当将它们作为海报等粘贴于室外时，密合性由于目光或雨水的影响而在短时间内降低、印刷面的油墨脱落。
即，表面层由聚丙烯树脂(丙烯均聚物)形成的以往的合成纸通过节省表面的填充剂、极力减少表面的凹凸，成功地获得了光泽优异的合成纸，但由于油墨渗入的表面的凹凸极少，因此合成纸与紫外线固化型油墨的密合性、特别是在以室外使用为前提的条件下与紫外线固化型油墨的密合性差。因此，从市场出发，强烈希望高光泽的合成纸中，紫外线固化型油墨的密合高、改善可以保持密合性的耐候性。
专利文献1：日本特公昭46-40794号公报
专利文献2：日本特开昭56-141339号公报
专利文献3：日本特开昭56-118437号公报
专利文献4：日本特开昭61-3748号公报
专利文献5：日本特开平1-295845号公报
发明内容
发明所要解决的问题
因此，本发明的课题在于提供树脂薄膜，其可以获得高光泽、且使用紫外线固化型油墨进行印刷时也具有极为良好的油墨密合性的印刷品，特别是相关于油墨密合具有优异耐候性的印刷品。
用于解决课题的方法
本发明人等对上述以往技术问题进行持续研究，结果发现高光泽的树脂薄膜，其特征在于，该树脂薄膜包含层压结构，该层压结构按顺序层压印刷层(A)、光泽赋予层(B)和基层(C)而成，所述印刷层(A)含有90～100％丙烯系无规共聚物和/或聚乙烯以及0～10％无机微细粉末和/或有机填充剂，前述光泽赋予层(B)含有70～100％热塑性树脂以及0～30％无机微细粉末和/或有机填充剂，前述基层(C)含有热塑性树脂，从前述印刷层(A)表面侧测定的光泽度(JIS P-8142)为70～110％，使用X射线光电子分析法从前述印刷层(A)表面侧测定的氧原子数浓度为5～20％，通过这样的高光泽树脂薄膜，可以克服上述课题。
发明效果
本发明的树脂薄膜为高光泽，当然可以适合用于胶版印刷，也可以适合用于凸版印刷、苯胺印刷、凹版印刷、丝网印刷等中。而且，在该树脂薄膜上实施印刷时，同样可以获得具有高光泽外观的印刷品。而且，本发明的树脂薄膜具有紫外线固化型印刷油墨的转移性、密合性优异、特别是使用紫外线固化型油墨印刷的印刷品的耐候性极为良好的特征。由此，本发明的树脂薄膜可以供于以印刷品或粘合标签为首的广泛用途。
具体实施方式
以下详细地说明本发明的树脂薄膜等。以下所记载的技术特征的说明根据本发明的代表实施方式进行，但本发明并不限定于这种实施方式。另外，本说明书使用“～”表示的数值范围是指包含“～”前后记载的数值作为下限值和上限值的范围。另外，特别对于原料配合使用“％”表示的记载全部表示“重量％”。
[1]树脂薄膜
(1)印刷层(A)：
构成本发明的树脂薄膜的印刷层(A)为树脂薄膜的最外层，在其表面上实施印刷。
与现有高光泽合成纸的区别在于，在构成其的表面层树脂中使用90～100％丙烯系无规共聚物和/或聚乙烯，而且，将使用X射线光电子分析法从印刷层的表面侧测定的氧原子数浓度调整为5～20％的范围。
印刷层(A)所用的丙烯系无规共聚物和聚乙烯的配合比例可以任意地设定，也可以仅使用任一种。优选为：仅使用丙烯系无规共聚物的情况，和相对于100重量份丙烯系无规共聚物配合使用0～100重量份、更优选使用0～50重量份的聚乙烯的情况。
为了获得高光泽，优选印刷层(A)表面的凹凸少、平坦。当表面层极为平坦时，即便在其上进行印刷，也易于获得对入射光的镜面反射，易于获得发亮的光泽感。因此，更优选将添加于其中的无机微细粉末和/或有机填充剂减少至基本不含的程度(0～3％)。
另外，本发明的树脂薄膜使用X射线光电子分析法从印刷层(A)表面侧测定的氧原子浓度为5～20％的范围。为了获得该氧原子数浓度，优选在印刷层(A)表面上实施氧化处理，该氧化处理优选为外加能量为600～12000J/m2的电晕放电处理。
本发明的树脂薄膜对紫外线固化型油墨具有很高的密合性，结果印刷品具有可以耐受长期室外使用的耐候性，该理由并不十分清楚。在由以丙烯系无规共聚物作为主体的树脂构成作为树脂薄膜的最外层的与油墨相接触的印刷层(A)的情况中，推测可以举出以下理由。
·分子量较大的紫外线固化型油墨的树脂成分(单体或预聚物)可以渗透至共聚物树脂的非晶化部位，易于获得物理性结合力。
·与以往的丙烯均聚物等相比，易于获得氧化处理的效果，另外，易于维持效果，因此易于获得与油墨成分的化学结合力。
·与以往的丙烯均聚物等相比柔软，即便在印刷品上施加外力也易于随着印刷部位(油墨的层)变形，难以在两层间发生剥离。
(2)光泽赋予层(B)：
构成本发明树脂薄膜的光泽赋予层(B)为按顺序层压在印刷层(A)的内侧的层，用于提高树脂薄膜的光泽度。
本发明中在表面上设置透明、且平滑的树脂层(印刷层(A)，获得发亮的光泽，而入射到内部的光在印刷层(A)和光泽赋予层(B)的界面处也被镜面反射，更高效地提高光泽。
光泽赋予层(B)是由70～100％热塑性树脂以及0～30％无机微细粉末和/或有机填充剂形成、优选由75～100％热塑性树脂、0～25％无机微细粉末和/或有机填充剂形成的透明或半透明的树脂薄膜层。
光泽赋予层(B)为基本不含无机微细粉末和/或有机填充剂的透明热塑性树脂薄膜层时，入射到光泽赋予层(B)内部的光在光泽赋予层(B)和后述基层(C)的界面处进一步被镜面反射，可以提高更有发亮感的光泽。更优选对光泽赋予层(B)实施拉伸，其原因在于为了在各个层中获得更平坦的界面。
光泽赋予层(B)含有无机微细粉末和/或有机填充剂、且为经拉伸的层时，可以在光泽赋予层(B)内部形成以这些填充剂为核的空孔。此时，入射到光泽赋予层(B)内部的光在该空孔的树脂/空气的界面处高效地反射，与上述同样可以获得高的光泽度。
但是，光泽赋予层(B)的拉伸为单轴拉伸时，由于空孔为橄榄球状，因此在该层的光反射对入射光缺乏方向性，成为所谓的漫反射，外观成为粗糙的印象强的光泽。光泽赋予层(B)的拉伸为双轴拉伸时，空孔成为更为扁平的圆盘状，在该层的光反射中的镜面反射的比例增多，外观成为珍珠状的印象强的光泽。无论哪一种，若添加填充剂，则有难以获得发亮感强的光泽的倾向。
(3)基层(C)：
构成本发明树脂薄膜的基层(C)被层压在光泽赋予层(B)上的与印刷层(A)相反的一侧。因此，本发明的树脂薄膜包含印刷层(A)/光泽赋予层(B)/基层(C)按顺序层压而成的层压结构。
基层(C)含有热塑性树脂，优选含有30～100％热塑性树脂、0～70％无机微细粉末和/或有机填充剂，特别优选含有50～100％热塑性树脂、0～50％无机微细粉末和/或有机填充剂。
基层(C)成为将本发明树脂薄膜成形时的芯材。特别是，在拉伸本发明树脂薄膜时，作为用于实现稳定的拉伸成形的支撑体而设置的。
(4)丙烯系无规共聚物：
作为构成本发明树脂薄膜的印刷层(A)中使用的丙烯系无规共聚物，可以使用以丙烯为主体、使其与乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-庚烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烃共聚而成的具有各种立体规则性的无规共聚物。共聚物含有超过50％的丙烯。共聚物可以是2元体系也可以是3元体系。这些丙烯系共聚物还可以将2种以上组成不同的共聚物混合使用。另外，这些丙烯系共聚物的熔点优选为70～160℃。熔点为70℃以上时，由于树脂具有适当的流动性，因此易于进行薄膜成形。另外，当熔点为160℃以下时，显示适度的结晶化度，易于表面氧化，易于获得良好的油墨密合性。
(5)聚乙烯
作为构成本发明树脂薄膜的印刷层(A)中使用的聚乙烯，可以优选使用以乙烯为主体、使其与其它共聚成分共聚而成的乙烯系共聚物或者使用乙烯均聚物，它们的熔点为50～140℃。
作为与乙烯共聚的共聚成分，可以举出碳原子数3～20的α-烯烃，如丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-庚烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-二十烯等，另外，可以举出1分子中具有2个以上不饱和键的烯烃，如丁二烯、异戊二烯、1，4-己二烯、二环戊二烯、乙叉降冰片烯等，还可以举出具有能够与乙烯共聚的不饱和键的、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、乙烯醇、丙烯腈、马来酸酐、烷基乙烯基醚、烯丙基缩水甘油醚、苯乙烯等。其中，可以优选采用丙烯、1-丁烯、1-己烯、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯。
共聚物含有超过50％的乙烯。共聚物可以为2元体系、还可以为3元体系以上的多元体系。这些乙烯系共聚物还可以将2种以上组成不同的共聚物混合使用。
(6)热塑性树脂
作为构成本发明的树脂薄膜的光泽赋予层(B)和基层(C)中使用的热塑性树脂，可以举出聚烯烃系树脂、非聚烯烃系树脂和它们的混合物。其中，优选聚烯烃系树脂。
聚烯烃系树脂由α-烯烃形成，该α-烯烃由碳原子和氢原子构成，可以举出丙烯均聚物、乙烯均聚物、丙烯系共聚物、乙烯系共聚物、聚丁烯-1、乙烯-丁烯-1共聚物、聚甲基戊烯、环戊二烯-α烯烃共聚物等。
其中，更优选熔点为150～170℃的丙烯均聚物、熔点为70～160℃的丙烯系共聚物、熔点为50～140℃的乙烯均聚物或者乙烯系共聚物。
非聚烯烃系树脂为聚烯烃系树脂以外的乙烯共聚物或不饱和聚酯等。具体地可以举出具有含氧官能团的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、马来酸改性聚乙烯、马来酸改性聚乙烯、马来酸改性聚丙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇等树脂，或者乙烯-乙烯醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1，3一丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，2-戊二醇、1，6-己二醇、环己二醇、新戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、甘油单烯丙醚、氢化双酚A、2，2-双(4-羟基乙氧基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基丙氧基苯基)丙烷等二醇类、三羟甲基丙烷等三醇类、季戊四醇等四醇类等的具有含氧官能团的树脂，或者氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯等。
非聚烯烃系树脂中，优选具有含氧官能团的树脂。共聚物可以为2元体系也可以为3元体系，另外可以是无规共聚物、嵌段共聚物、也可以是接枝共聚物。
(7)无机微细粉末和/或有机填充剂：
构成本发明的树脂薄膜的印刷层(A)含有0～10％无机微细粉末和/或有机填充剂等填充剂。超过10％则表面产生凹凸，难以获得所需的光泽度或发亮感。优选0～3％、特别优选基本不含有。这里的“基本不含有”是指不故意添加无机微细粉末和/或有机粉末，杂质不在此范围。
构成本发明的树脂薄膜的光泽赋予层(B)和基层(C)还可以含有无机微细粉末和/或有机填充剂。
作为本发明树脂薄膜中使用的无机微细粉末，可以使用平均粒径通常为0.01～15μm、优选0.01～8μm、更优选0.03～4μm的粉末。本发明中无机微细粉末的平均粒径通过激光衍射式粒度测定装置“Microtrac”测定。
具体可以使用碳酸钙、烧成粘土、二氧化硅、铝硅酸盐、硅藻土、滑石、氧化钛、硫酸钡、氧化铝等无机微细粉末。
作为有机填充剂，优选选择与光泽赋予层(B)和基层(C)中使用的热塑性树脂不同种类的树脂。例如，热塑性树脂薄膜为聚烯烃系树脂薄膜时，作为有机填充剂可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、尼龙-6、尼龙-6，6、环状烯烃的均聚物或环状烯烃与乙烯的共聚物等，其熔点为120℃～300℃、玻璃化温度为120℃～280℃。
关于含量，在光泽赋予层(B)中，相对于70～100％热塑性树脂，无机微细粉末和/或有机填充剂为0～30％，并在使树脂薄膜的光泽度不低于70％的范围内选择。
在基层(C)中，无机微细粉末和/或有机填充剂的配合量只要是可以进行挤出片材成形、拉伸成形，则没有特别限定。在使树脂薄膜的光泽度不低于70％的范围内选择。
(8)其它的辅助剂：
本发明的树脂薄膜中，还可以根据需要添加稳定剂、光稳定剂、润滑剂、分散剂、结晶化剂等。
稳定化剂通常在0.001～1％范围内添加位阻酚系、磷系、胺系稳定剂。
作为光稳定剂，通常在0.001～1％的范围内添加位阻胺系、苯并三唑系、二苯甲酮系的光稳定剂。
润滑剂为了例如在分散无机微细粉末、防止成形加工时的眼屎状物的目的而使用。具体地说可以使用硅烷偶联剂、油酸或硬脂酸等高级脂肪酸和/或它们的金属盐、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸及它们的盐等。使用量通常为0.01～4％的范围内。
分散剂用于无机微细粉末的微分散，例如还可以配合0.01～4％的硅烷偶联剂、油酸或硬脂酸等高级脂肪酸、金属皂、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸或它们的盐等。
(9)层构成：
本发明的树脂薄膜为至少含有印刷层(A)、光泽赋予层(B)、基层(C)这3层的多层结构。
本发明的树脂薄膜除了上述3层结构之外，还可以是以基层(C)为中心在其两面上对称地设置印刷层(A)、光泽赋予层(B)的(A/B/C/B/A)结构，还可以是在基层(C)的至少单面上设置其它树脂薄膜层(D)等(例如A/B/C/D、A/B/D/C、A/B/D/C/D)的结构。无论具有何种多层结构，只要本发明的树脂薄膜的印刷层(A)处于最外层即可。
进而，本发明的树脂薄膜还可以是进一步设有其它树脂薄膜、纸浆抄纸、平织织布或无纺布的层压体。根据需要还可以含有粘合剂层、离型纸(例如A/B/C/粘合剂/离型纸)。
另外，使用在本发明树脂薄膜上进行印刷的印刷品作为模内标签(in-mould label)，在模具内插入该标签，通过注射成形、吹塑成形等方法制造树脂成形品的话，可以获得该标签成为一体的树脂成形品。模内标签，适合以在与树脂薄膜的印刷层(A)相反侧的表面上层压有公知热封树脂层的形态(例如A/B/C/热封树脂层)使用。
本发明的优选方式之一为：一种成形体，其具有以本发明的树脂薄膜为最外层、层压于其它树脂薄膜或树脂成形品的结构。
在本发明树脂薄膜上进行印刷的印刷品不仅作为海报或标签粘贴使用，通过层压强度高的树脂薄膜等，还可以有效用作直立广告板(标志牌)或电展示广告板等。
为了提高树脂薄膜的强度，优选为与其它树脂薄膜的层压体。这里，在用于提高强度的其它树脂薄膜中，不仅可以使用本发明的树脂薄膜中所用树脂，还可以优选使用环氧树脂、不饱和聚酯树脂、酚醛树脂、尿素树脂、蜜胺树脂、聚氨酯树脂、硅酮树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂等热固化性树脂。这些树脂中还可以含有碳酸钙、铝硅酸盐、氧化铝、烧成粘土、二氧化硅、硅藻土、滑石、氧化钛、硫酸钡等无机微细粉末。
(10)成形方法：
将本发明的树脂薄膜成形的方法并无特别限定，可以从公知的方法中适当选择使用。
例如，可以采用如下方法：利用连接于螺杆型挤出机的单层或层压T型模具或I型模具而将熔融树脂挤出成片状的浇铸成形、利用连接于螺杆型挤出机的O型模具而将熔融树脂挤出成筒状的吹塑成形、轧光成形、压延成形、将热塑性树脂与有机溶剂或油的混合物浇铸成形或轧光成形后除去溶剂或油的方法等进行成形。
(11)层压：
本发明的树脂薄膜的层压方法并无特别限定，可以从公知的方法中适当选择使用。
例如有使用夹钳式送料机构(feed block)、多流道(multimanifold)的多层模具方式，使用多个模具的挤出层压方式等。另外，还可以组合使用多层模具方式和挤出层压方式。另外，还可以使用利用粘合剂的干式层压或湿式层压、热熔层压等公知的任意层压法。
具体地说，在将本发明的树脂薄膜成形时，可以通过多层模具方式将按顺序层压有印刷层(A)/光泽赋予层(B)/基层(C)的层压结构通过共挤出进行一体挤出成形；还可以通过上述(10)的浇铸成形将基层(C)暂时成形为片状后，通过层压方式层压印刷层(A)和光泽赋予层(B)。此时，可以使用多个模具分别按顺序层压印刷层(A)和光泽赋予层(B)，还可以使用多层模具将印刷层(A)和光泽赋予层(B)共挤出而同时进行层压。
(12)拉伸：
本发明的树脂薄膜优选在至少单轴方向以上拉伸。树脂薄膜通过拉伸不仅获得作为印刷用纸适当的厚度或刚度(stiffness)，还可以缓和树脂薄膜的壁厚不均而使其变均匀，可以获得更为平坦的表面或层间界面。
各层的拉伸轴数并无特别限定。例如在3层结构中，可以举出A/B/C＝单轴/单轴/单轴、单轴/单轴/双轴、单轴/双轴/单轴、双轴/单轴/单轴、单轴/双轴/双轴、双轴/双轴/单轴、双轴/双轴/双轴等，当为3层结构以上的层结构时，拉伸轴数可以任意地组合。
拉伸方法并无特别限定，可以从公知的方法中适当选择使用。例如，可以使用利用辊组的圆周速度差的纵拉伸、使用拉幅炉的横拉伸、压延、利用拉幅炉与直线电动机的组合进行的同时双轴拉伸等。
拉伸时的温度优选在基层(C)中使用的热塑性树脂的熔点以下(优选低于熔点2～20℃的温度)的温度范围内进行。另外，拉伸速度优选在20～350m/分钟的范围内进行。
拉伸倍率考虑基层(C)中使用的热塑性树脂的特性等适当决定。单方向拉伸时通常为2～12倍、优选3～10倍、更优选4～8倍，双轴拉伸时以面积倍率计通常为4～80倍、优选10～65倍、更优选为20～50倍。
(13)壁厚：
本发明树脂薄膜的壁厚通常为20μm～1000μm、优选为30μm～500μm、更优选为40μm～300μm。树脂薄膜的壁厚为20μm～1000μm时，进行胶版印刷时难以发生故障，作为印刷用纸的利用价值高。
(14)光泽度：
本发明树脂薄膜的印刷层(A)表面的光泽度(JIS P-8142)为70％～110％、优选为70～105％、更优选为90～105％。
光泽度小于70％时，即便在树脂薄膜上施加印刷，由于粗糙感的质感的影响，不能获得印刷品的明亮、轻快的气氛，难以达成本发明的最初目的。按本发明的技术方案，光泽度难以超过110％。
为了使光泽度为70％以上，可以通过适当调整上述树脂薄膜的各层材料的选择、制造时的拉伸条件(温度、倍率等)而达成。
(15)不透明度：
本发明树脂薄膜的不透明度(JIS P-8138)可以根据用途适当决定。
本发明树脂薄膜的不透明度可以通过各层所含无机微细粉末和/或有机填充剂的浓度、树脂薄膜的拉伸倍率、树脂薄膜的拉伸温度等调整。本发明的树脂薄膜中，由于印刷层(A)和光泽赋予层(B)采用透明或半透明的层，因此该不透明度特别易于通过基层(C)的不透明度调整。
不透明度为80％～100％的本发明树脂薄膜为不透明、光的透过少。因此，适合用于要求不应透视看到背衬的用途中，如，标签或封印纸等粘合加工用原纸、海报或手册等商业印刷用原纸、包装纸用原纸等。在上述不透明度的树脂薄膜上印刷时，印刷的图案不受背面影响，其轮廓鲜明，可以获得识别性良好的印刷品。
不透明度为30％以上小于80％的本发明树脂薄膜为半透明，用于图书封面或电展示广告板用途等中。电展示广告板是指在单面或两面实施多色印刷，从背面照射灯泡、荧光灯、LED等的光，能够引起客人或行人对描绘于这些薄膜上的文字、照片、图案等的外观或注释等的注意。这些经常被用于汉堡包或寿司等快餐店的菜单、百货店、美术馆的店内或路上、地下通道等的宣传广告中。
不透明度为1％以上小于30％的本发明树脂薄膜为透明，用于可透视的粘合标签等用途中。
[2]表面处理方法
(1)氧化处理：
本发明的树脂薄膜优选对表面实施氧化处理。通过氧化处理，可以将树脂薄膜的表面调整至具有后述特定氧原子数浓度。树脂薄膜的表面被氧化处理，具有极性基团，从而易于获得与油墨成分的化学结合力，结果，改善了树脂薄膜与紫外线固化型油墨的密合性。
作为对本发明的树脂薄膜表面的氧化处理方法，可以单独或组合使用通常用于薄膜的电晕放电处理、火焰处理、等离子体处理、辉光放电处理、臭氧处理等方法。这些中，优选电晕放电处理、火焰处理，从设备或操作容易性出发，特别优选电晕放电处理。
在电晕放电处理的情况下，所用的外加能量通常为600～12000J/m2(10～200W·分钟/m2)、优选为720～9000J/m2(12～150W·分钟/m2)、更优选为900～7800J/m2(15～130W·分钟/m2)的范围。火焰处理时，所用的外加能量通常为5000～200000J/m2、优选为10000～100000J/m2的范围。
(2)氧原子数浓度：
本发明的树脂薄膜表面的氧原子数浓度如下测定：在上述氧化处理后1周以内使用X射线电子分光装置ESCA-3200型((株)岛津制作所制)在1×106Torr以下的真空度下，以Mg的Kd射线(1254.0eV)作为X射线源，在光电子释放角90°的条件下测定。测定的氧原子的峰使用O1s峰(533eV)。
本发明的树脂薄膜的氧原子数浓度为5～20％、优选为6～16％。小于5％时，在薄膜表面生成的极性基团少，对紫外线固化型油墨的密合不利。超过20％则效果不仅不能提高，由于过剩的氧化处理，薄膜表面变得过于粗糙，印刷面的光泽度很有可能受损。
为了将本发明的树脂薄膜的氧原子数浓度调整至5～20％的范围内，例如优选采用上述(1)的氧化处理方法和处理范围。
(3)锚固剂(anchor agent)：
本发明的树脂薄膜通过进行氧化处理而具有与紫外线固化型油墨的良好密合性。该效果随着处理后的时间经过而有衰减的倾向，为了赋予更为稳定的与油墨的密合性，优选在氧化处理后的印刷层(A)表面涂布锚固剂，设置涂布层。
作为锚固剂，可以举出聚亚胺系聚合物或聚胺聚酰胺的乙烯亚胺加成物单独使用或它们的混合物，或者在它们中进一步加入交联剂的物质。
作为聚亚胺系聚合物或聚胺聚酰胺的乙烯亚胺加成物，可以举出聚乙烯亚胺、聚(乙烯亚胺-尿素)和聚胺聚酰胺的乙烯亚胺加成物、或者它们的烷基改性体、环烷基改性体、芳基改性体、烯丙基改性体、芳烷基改性体、烷芳基改性体、苄基改性体、环戊基改性体、或者脂肪族环状烃改性体、或它们的氢氧化物、或将前述物质多种复合得到的物质。
(4)防静电剂：
通过在上述锚固剂中加入聚合物型防静电剂，可以减轻静电所导致的尘埃在树脂薄膜上的吸附、重送等印刷时的印刷机上故障。作为聚合物型防静电剂，可以使用阳离子型、阴离子型、两性型、非离子型等。作为阳离子型，可以举出具有铵盐结构或鏻盐结构的物质。作为阴离子型可以举出磺酸、磷酸、羧酸等的碱金属盐，例如在分子结构中具有丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸(酐)等的碱金属盐(例如锂盐、钠盐、钾盐等)结构的物质。
两性型在同一分子中具有前述阳离子型和阴离子型两者的结构，作为例子可以举出甜菜碱型。作为非离子型，可以举出具有环氧烷结构的环氧乙烷聚合物、分子链中具有环氧乙烷聚合成分的聚合物。另外，还可以举出分子结构中具有硼的聚合物型防静电剂。其中，优选阳离子型的聚合物型防静电剂，特别优选含氮聚合物型防静电剂，更具体地优选含有叔氮或季氮(铵盐结构)的丙烯酸系聚合物。
(5)锚固剂和防静电剂的量比：
为了充分地发挥各个成分的性能，本发明中所使用的锚固剂和防静电剂的量比以固体成分比例计，相对于100重量份锚固剂，防静电剂通常为0～400重量份、优选为20～300重量份、更优选为30～150重量份。
(6)锚固剂的形态：
上述锚固剂的各成分在溶解于水或甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、甲乙酮、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯等溶剂中后使用，其中通常以水溶液的形态使用。鉴于之后的涂布工序，将锚固剂溶液浓度通常调整为0.5～40％、优选为1～20％左右是易于处理且方便。
(7)锚固剂的涂布量：
上述锚固剂对树脂薄膜的涂布量以固体成分量计通常为0.01～3g/m2、优选为0.01～1g/m2、更优选为0.02～0.5g/m2。但不足0.01g/m2时，难以得到改善印刷油墨的密合性的效果。超过3g/m2时，在工序中锚固剂溶液未被彻底干躁而成为发粘的原因，过剩的原料使用在生产成本上也不利。
(8)锚固剂的涂布装置：
作为上述锚固剂对树脂薄膜的涂布装置，可以使用模涂机、棒涂机、缝涂机、辊涂机、凹版涂布机、喷涂机、刮涂机、气刀涂布机、施胶压榨涂布机等涂布装置。
[3]粘合标签形态
(1)粘合剂：
本发明的树脂薄膜可以层压粘合剂而作为粘合标签使用。
作为粘合标签中使用的粘合剂，一般以橡胶系粘合剂、丙烯酸系粘合剂、硅酮系粘合剂为代表，在本发明中可以使用任何一种。橡胶系粘合剂的具体例子可以举出聚异丁烯橡胶、丁基橡胶和它们的混合物、或者在这些橡胶系粘合剂中配合松香酸松香酯、萜·苯酚共聚物、萜·茚共聚物等赋粘剂的物质。丙烯酸系粘合剂的具体例子可以举出丙烯酸2-乙基己酯·丙烯酸正丁酯共聚物、丙烯酸2-乙基己酯·丙烯酸乙酯·甲基丙烯酸甲酯共聚物等玻璃化转变点为-20℃以下的物质。
这些粘合剂的形态可以使用溶剂型、乳胶型、热熔型等，一般通过涂布溶剂型、乳胶型的粘合剂而将它们层压。
该涂布通过模具涂布机、棒涂机、逗点涂布机、缝涂机、辊涂机、凹版涂布机、喷涂机、刮刀涂布机、反向涂布机、气刀涂布机等涂布装置进行。涂布的这些物质根据需要进行平滑化，经过干燥工序形成粘合剂层。
粘合剂层的形成中，通常的方法是在对后述的离型纸涂布粘合剂并干燥而形成的粘合剂层上层压树脂薄膜。根据情况还可以在树脂薄膜上直接涂布粘合剂进行干燥而形成。
该粘合剂的涂布量并无特别限定，通常以固体成分量计为3～60g/m2、优选为10～40g/m2的范围。另外，该粘合剂层的层间剥离强度优选为200～3000g/20mm。
树脂薄膜与粘合剂之间的粘接力小时，优选在涂布该粘合剂前在与树脂薄膜印刷层(A)侧相反侧的设置粘合剂的面上预先涂布锚固涂布剂。该锚固涂布剂可以使用聚氨酯、聚异氰酸酯·聚醚多醇、聚异氰酸酯·聚酯多醇·聚乙烯亚胺、钛酸烷基酯等，这些物质通常溶解于甲醇、乙酸乙酯、甲苯、己烷等有机溶剂或水中而使用。锚固涂布剂的涂布量以涂布·干燥后的固体成分量计，优选为0.01～5g/m2、更优选为0.02～2g/m2。
(2)离型纸：
通过上述粘合剂进一步在本发明的树脂薄膜上夹着前述粘合剂进一步设置剥离纸，可以作为粘合标签用原纸使用。
夹着粘合剂层设置于树脂薄膜上的离型纸，为了使其与粘合剂层的剥离性良好，通常在与粘合剂层相接触的面上实施硅酮处理。
作为离型纸，可以使用通常在市场中使用的离型纸，可以直接使用优质纸或牛皮纸，或者对优质纸或牛皮纸上实施轧光处理、涂布树脂、层压薄膜而成的纸，还可以使用玻璃纸、涂布纸、塑料薄膜等以及对它们实施了硅酮处理的物品。
[4]印刷
(1)油墨的种类：
紫外线固化型油墨为如下的油墨：通过紫外线能量引起光化学反应，以秒单位从液体状固化成固体状，从而形成皮膜。油墨的主要成分为由光聚合性的预聚物或单体构成的载色剂、光聚合物引发剂、着色剂及辅助剂，原则上基本不含有机溶剂。因此，其最大特征在于，成为100％固体成分的无溶剂型油墨。与溶剂型油墨相比，使用紫外线固化型油墨的优点可以举出干燥迅速、皮膜强度高、可以实现印刷工序的无溶剂、由于在印刷版上油墨不干燥因此易于有助于长时间稳定的印刷操作。通过开发该紫外线固化型干燥系统，解决了特别是对塑料类适用印刷时的较大障碍即“干燥性”问题，已经被实用化。
本发明的树脂薄膜中可以利用胶版印刷用、凸版印刷用、苯胺印刷用、丝网印刷用等各种紫外线固化型油墨。即，本发明中的紫外线固化型油墨包括胶版印刷用油墨、凸版印刷用油墨、苯胺印刷用油墨、丝网印刷用油墨等各种油墨。
油墨的粘度随各种油墨、各种印刷方式而不同，例如为胶版印刷时为300～800dPa·s、为苯胺印刷时为1～2dPa·s，有很大差异。本发明中使用的油墨可以根据各种印刷方式来适当选择通用的油墨。
本发明特别改善了紫外线固化型油墨的密合性，除此之外，即便是溶剂系油墨、氧化干燥型油墨，也可以适宜地印刷。
(2)印刷装置：
本发明的树脂薄膜当然可以进行胶版印刷，还可以进行凸版印刷、苯胺印刷、凹版印刷、丝网印刷等各种印刷。
(3)用途：
本发明的树脂薄膜可以通过进行前述各种印刷而获得印刷品。
例如，作为海报、手册、目录或广告板等商业印刷品、书、地图、图书封面、书签等出版物、包装纸等有用。
本发明的树脂薄膜通过层压粘合剂层而制成粘合标签形态，可以利用于标签、张贴物、印相纸(POP)、封印纸等用途。
另外，本发明的树脂薄膜通过层压热封层而制成模内标签形态，还可以获得该标签一体粘贴的树脂成形品。
(4)印刷品的评价：
本发明中，根据以下的方法，对树脂薄膜实施印刷，评价所得印刷品。
(a)印刷
印刷中使用印刷机“RI-III型印刷适应性试验机”((株)明制作所公司制作、商品名)和紫外线固化型印刷油墨“Best CureR161(黑)”((株)T & K TOKA公司制、商品名)。另外，用于对印刷后的油墨进行固化的紫外线照射中使用“フア一ストUV2400”(第一プリンテイングシステム(株)制、商品名)。
在23℃、相对湿度50％的气氛下将本发明的树脂薄膜调整3天后，在树脂薄膜的印刷层(A)表面上使用前述印刷机进行满图案印刷，使前述油墨达到1.5g/m2的厚度。印刷后，使用前述紫外线照射器，在100mJ/cm2的条件下对树脂薄膜的印刷面进行紫外线照射，进行油墨的干燥。
在后述的所有实施例和比较例中，对油墨干燥后在23℃、相对湿度50％的气氛下调整2个小时的样品进行与后述(c)油墨密合性同样的评价时，密合性均良好，油墨残留率基本为100％(◎水平)。
(b)耐候性促进处理(暴露试验)
以室外使用为前提的耐候性评价实际在室外进行暴露试验的话，由于气候、天气等各种因素，结果易于变动。
本发明中，根据JIS K-7350-4在均匀的条件下对实施了印刷的树脂薄膜进行耐候性的促进处理(暴露试验)。更具体地说采用以下条件。
·作为碳弧灯，上部用：直径36mm、长度410mm，下部用：直径23mm、长度410mm。
·作为玻璃制过滤器使用I型过滤器(商品名“#255”、SUGATEST INSTRUMENTS CO.，LTD)。
·使黑色面板温度为63℃。
·使用水喷雾系统进行水喷雾。喷雾循环为120分钟中进行18分钟水喷雾。
·试验片的面的放射照度为255W/m2、暴露时间为30小时、放射曝光量为2.75×107J/m2。
·各试验片(上述(a)的印刷试样)分别准备2张相同条件的试样，将所有试验片一次放入暴露试验机中，实施耐候性促进处理。
(c)油墨密合性
紫外线固化型印刷油墨的密合性评价如下进行，将进行前述(a)的印刷并实施了前述(b)耐候性促进处理的试验片在23℃、相对湿度50％的气氛下调整2个小时后，在印刷面上强力粘接胶带“Cellotape R”(Nichiban Co.，Ltd.制、商品名)，接着，沿着印刷面用手迅速剥离胶带，目视确认该剥离部分的油墨残留面积，求得油墨残留率。
可以说该油墨残留率越多，则树脂薄膜与紫外线固化型印刷油墨的密合性越好，且使用紫外线固化型油墨印刷的印刷品的耐候性越良好。
这里所说的油墨残留率如下求得：将剥离胶带后在树脂薄膜上残留有油墨的面积除以粘接胶带并剥离的总面积，从而求得。用以下的判定标准进行评价，求得同等试样2点的平均，将油墨残留率为70％以上(◎或○)判定为合格水平。
◎油墨残留率为90％～100％
○墨残留率为70％以上、小于90％
△油墨残留率小于70％
实施例
以下举出实施例和比较例更具体地说明本发明的特征。以下实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理顺序等可以在不脱离本发明主旨的范围内适当变更。因此，本发明的范围并非局限于以下所示具体例子。
(制造例1)
(1)使用设定为270℃的挤出机将在75重量％的丙烯均聚物“NOVATEC PP MA-8Q”(Japan Polychem Corporation制、商品名、熔点161℃)中混合有25重量％平均粒径3.0μm的重质碳酸钙“SOFTON 1800”(备北粉化工业(株)制、商品名)的组合物(C)混炼后，挤出为片状，进而通过冷却装置进行冷却，获得无拉伸薄膜。接着，将该片材再次加热至150℃后，沿纵方向进行5倍的拉伸，获得纵拉伸树脂薄膜。
(2)分别使用设定为270℃的挤出机将丙烯系无规共聚物“NOVATEC PP FG4”(Japan Polypropylene Corporation制、商品名、熔点142℃)(A)和丙烯均聚物“NOVATEC PP MA-3AQ”(Japan Polypropylene Corporation制、商品名、熔点162℃)(B)分别熔融混炼后，在模具内部层压，之后通过一台模具共挤出，将其层压到前述(1)的工序中所得的5倍纵拉伸树脂薄膜的一个面上，使得(A)层为表面层。
(3)进而，分别使用设定为270℃的挤出机将在55重量％丙烯系无规共聚物“NOVATEC PP FG4AQ”(Japan PolypropyleneCorporation制、商品名、熔点139℃)中混合有45重量％平均粒径3.0μm的重质碳酸钙“SOFTON 1800”(备北粉化工业(株)制、商品名)的组合物(E)、和丙烯均聚物“NOVATEC PP MA-3AQ”(Japan Polypropylene Corporation制、商品名、熔点162℃)(D)分别熔融混炼后，在模具内部层压，之后通过一台模具共挤出，将其层压到前述(1)的工序中所得的5倍纵拉伸树脂薄膜的另一个面上，使得(E)层为表面层，获得五层结构的层压片材。接着，将该五层结构的层压片材冷却至60℃后，再次加热至155℃，使用拉幅机沿横方向拉伸8.5倍，在165℃下进行退火处理，冷却至60℃后，切去边缘，获得五层结构(单轴拉伸/单轴拉伸/双轴拉伸/单轴拉伸/单轴拉伸)的壁厚为110μm(A/B/C/D/E＝5μm/15μm/70μm/15μm/5μm)的树脂薄膜。
(4)在该树脂薄膜的两面上使用电晕放电处理装置“HF400F”(春日电气(株)公司制、商品名)，使用长度0.8m的铝制电极、处理器辊使用硅酮覆膜辊，使电极与辊的间隙为5mm、线处理速度为15m/分钟、外加能量密度为2000J/m2(33W·分钟/m2)，进行电晕放电处理。
(5)所得的树脂薄膜为(A)层侧表面的光泽度为105％、(E)层侧表面的光泽度为14％，(A)层侧表面为高光泽、具有有光泽感的外观，(E)层侧表面具有无光泽的外观。使用X射线电子分析法由(A)层侧表面测定的氧原子数浓度为11％。
(制造例2)
(1)制备丙烯系无规共聚物“NOVATEC PP FG4”(JapanPolypropylene Corporation制、商品名、熔点142℃)(A)、在75重量％的丙烯均聚物“NOVATEC PP MA-8Q”(JapanPolypropylene Corporation制、商品名、熔点161℃)中混合有25重量％平均粒径3.0μm的重质碳酸钙“SOFTON 1800”(备北粉化工业(株)制、商品名)的组合物(B)、以及在75重量％JapanPolypropylene Corporation制、丙烯均聚物“NOVATEC PPMA-3AQ”(商品名、熔点162℃)中混合有25重量％平均粒径3.0μm的重质碳酸钙“SOFTON 1800”(备北粉化工业(株)制、商品名)的组合物(C)。分别利用设定为270℃的挤出机将这些组合物(A)、(B)和(C)分别熔融混炼，在模具内部按顺序层压后共挤出成片状，进而通过冷却装置进行冷却，获得三层结构的无拉伸层压片材。
(2)接着，通过冷却装置将该三层结构的层压片材冷却至60℃后，再次加热至150℃，纵方向上进行5倍的拉伸，进而加热至155℃，使用拉幅机在横方向上拉伸8.5倍，在165℃下进行退火处理，冷却至60℃后，切去边缘，获得三层结构(双轴拉伸/双轴拉伸/双轴拉伸)的壁厚为110μm(A/B/C＝10μm/90μm/10μm)的树脂薄膜。
(3)在该树脂薄膜的(A)层侧表面上，使用电晕放电处理装置“HF400F”(春日电气(株)公司制、商品名)，使用长度0.8m的铝制电极、处理器辊使用硅酮覆膜辊，使电极与辊的间隙为5mm、线处理速度为15m/分钟、外加能量密度为2000J/m2(33W·分钟/m2)，进行电晕放电处理。
(制造例3)
(1)制备丙烯系无规共聚物“NOVATEC PP FG4”(JapanPolypropylene Corporation制、商品名、熔点142℃)(A)、在75重量％的丙烯均聚物“NOVATEC PP MA-8Q”(JapanPolypropylene Corporation制、商品名、熔点161℃)中混合有25重量％平均粒径3.0μm的重质碳酸钙“SOFTON 1800”(备北粉化工业(株)制、商品名)的组合物(B)、以及在75重量％丙烯均聚物“NOVATEC PP MA-3AQ”(Japan PolypropyleneCorporation、商品名、熔点162℃)中混合有25重量％平均粒径3.0μm的重质碳酸钙“SOFTON 1800”(备北粉化工业(株)制、商品名)的组合物(C)。分别利用设定为270℃的挤出机将这些组合物(A)、(B)和(C)分别熔融混炼，在模具内部按顺序层压后共挤出成片状，进而通过冷却装置进行冷却，获得三层结构的无拉伸层压片材。接着，再加热到150℃后，在纵方向上拉伸7倍，进而在155℃下进行退火处理，获得三层结构(单轴拉伸/单轴拉伸/单轴拉伸)的壁厚为110μm(A/B/C＝10μm/90μm/10μm)的树脂薄膜。
(2)在该树脂薄膜的(A)层侧表面上，使用电晕放电处理装置“HF400F”(春日电气(株)公司制、商品名)，使用长度0.8m的铝制电极、处理器辊使用硅酮覆膜辊，使电极与辊的间隙为5mm、线处理速度为15m/分钟、外加能量密度为2000J/m2(33W分钟/m2)，进行电晕放电处理。
(制造例4)
除了将制造例1的组合物(A)改变为高密度聚乙烯“NOVATEC HD HJ451”(Japan Polyethylene Corporation制、商品名、熔点132℃)之外，与制造例1同样地操作，获得树脂薄膜。
(制造例5)
除了将制造例1的组合物(A)改变为75重量％的丙烯系无规共聚物“NOVATEC PP FG4”(Japan Polypropylene Corporation制、商品名、熔点142℃)和25重量％乙烯-丙烯酸甲酯共聚物“レクスパ一ル RB6200”(Japan Polyethylene Corporation制、商品名、熔点77℃、乙烯含量80％)的混合物之外，与制造例1同样地操作，获得树脂薄膜。
(制造例6)
除了将制造例1的组合物(B)改变为50重量％丙烯系无规共聚物“NOVATEC PP FG4”(Japan Polypropylene Corporation制、商品名、熔点142℃)和50重量％高密度聚乙烯“NOVATECHD HJ451”(Japan Polyethylene Corporation(株)制、商品名、熔点132℃)的混合物之外，与制造例1同样地操作，获得树脂薄膜。
(制造例7)
将制造例1的组合物(C)改变为混合有95重量％的丙烯均聚物“NOVATEC PP MA-8Q”(Japan Polypropylene Corporation制、商品名、熔点161℃)和5重量％平均粒径3.0μm的重质碳酸钙“SOFTON 1800”(备北粉化工业(株)制、商品名)的组合物，另外将组合物(B)和(D)改变为混合有70重量％的丙烯均聚物“NOVATEC PP MA-3AQ”(Japan PolypropyleneCorporation制、商品名、熔点162℃)和30重量％平均粒径3.0μm的重质碳酸钙“SOFTON 1800”(备北粉化工业(株)制、商品名)的组合物，除此之外，与制造例1同样地操作，获得树脂薄膜。
(制造例8)
将制造例1的组合物(C)改变为混合有99重量％的丙烯均聚物“NOVATEC PP MA-8Q”(Japan Polypropylene Corporation制、商品名、熔点161℃)和1重量％平均粒径3.0μm的重质碳酸钙“SOFTON 1800”(备北粉化工业(株)制、商品名)的组合物，另外将组合物(B)和(D)改变为混合有99重量％的丙烯均聚物“NOVATEC PP MA-3AQ”(Japan PolypropyleneCorporation制、商品名、熔点162℃)和1重量％平均粒径3.0μm的重质碳酸钙“SOFTON 1800”(备北粉化工业(株)制、商品名)的组合物，另外，将组合物(E)改变为与组合物(A)相同的物质，除此之外，与制造例1同样地操作，获得树脂薄膜。
(制造例9)
作为以往的表面层由丙烯均聚物形成的合成纸，将制造例1的组合物(A)改变为丙烯均聚物“NOVATEC PP MA-5Q”(JapanPolypropylene Corporation制、商品名、熔点160℃)，将组合物(B)改变为混合有55重量％的丙烯均聚物“NOVATEC PPMA-3AQ”(Japan Polypropylene Corporation制、商品名、熔点162℃)和45重量％平均粒径3.0μm的重质碳酸钙“SOFTON1800”(备北粉化工业(株)制、商品名)的组合物，除此之外，与制造例1同样地操作，获得树脂薄膜。
(合成例1)
作为涂布剂(i)成分，按照以下顺序合成缩水甘油改性聚亚胺系聚合物。该物质作为锚固剂使用。
在带有搅拌机、回流冷凝器、温度计和氮气导入口的四口烧瓶中放入100重量份聚乙烯亚胺“EPOMIN P-1000(聚合度1600)”(日本触媒(株)公司制、商品名)的25重量％水溶液、10重量份缩水甘油和10重量份丙二醇单甲醚，在氮气流下搅拌，在80℃下进行16小时改性反应，获得缩水甘油改性聚乙烯亚胺水溶液。将其干燥后，通过红外分光分析、1H核磁共振分光分析(1H-NMR)和13C-核磁共振分光分析(13C-NMR)，确认为甘油的环氧基加成在聚乙烯亚胺的氮上而生成的结构、以及聚乙烯亚胺的氮的23％与缩水甘油反应的产物。
(合成例2)
作为涂布剂(ii)成分，按照以下顺序合成阳离子系丙烯酸共聚物。该物质作为防静电剂使用。
在带有回流冷凝器、温度计、氮气置换用玻璃管和搅拌装置的四口烧瓶中放入35重量份甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、20重量份甲基丙烯酸乙酯、20重量份甲基丙烯酸环己酯、25重量份甲基丙烯酸硬脂酯、150份乙醇、1重量份偶氮双异丁腈，在氮气气流下80℃下进行6小时聚合反应。
接着，加入3-氯-2-羟基丙基氯化铵的60重量％乙醇溶液70重量份，进而在80℃下反应15小时后，边滴加水，边蒸馏除去乙醇，最终获得固体成分30％的季铵盐型共聚物。
该共聚物为在分子链中含有下述通式所示基团的丙烯酸烷基酯系共聚物。
[化学式1]
Figure S2006800307422D00281
(实施例1)
使用辊涂机在制造例1的树脂薄膜的(A)层侧表面上涂布含有100重量份前述合成例1的涂布剂(i)成分和100重量份合成例2的涂布剂(ii)成分的涂布剂，使涂膜的壁厚达到0.05g/m2，将其干燥，获得树脂薄膜。
(实施例2)
使用制造例1的树脂薄膜。
(实施例3)
除了将电晕放电处理的外加能量改变为900J/m2(15W·分钟/m2)之外，与实施例1同样操作，获得树脂薄膜。
(实施例4)
除了将电晕放电处理的外加能量改变为7500J/m2(125W·分钟/m2)之外，与实施例1同样操作，获得树脂薄膜。
(实施例5)
在制造例4的树脂薄膜上涂布与实施例1同样的涂布剂，获得树脂薄膜。
(实施例6)
除了将电晕放电处理的外加能量改变为7500J/m2(125W·分钟/m2)之外，与实施例5同样操作，获得树脂薄膜。
(实施例7)
在制造例5的树脂薄膜上涂布与实施例1同样的涂布剂，获得树脂薄膜。
(实施例8)
在制造例6的树脂薄膜上涂布与实施例1同样的涂布剂，获得树脂薄膜。
(实施例9)
在制造例7的树脂薄膜上涂布与实施例1同样的涂布剂，获得树脂薄膜。
(实施例10)
在制造例8的树脂薄膜上涂布与实施例1同样的涂布剂，获得树脂薄膜。
(实施例11)
在制造例2的树脂薄膜上涂布与实施例1同样的涂布剂，获得树脂薄膜。
(实施例12)
在制造例3的树脂薄膜上涂布与实施例1同样的涂布剂，获得树脂薄膜。
(比较例1)
除了将电晕放电处理的外加能量改变为300J/m2(5W·分钟/m2)之外，与实施例1同样操作，获得树脂薄膜。
(比较例2)
在制造例9的树脂薄膜上涂布与实施例1同样的涂布剂，获得树脂薄膜。
(比较例3)
除了将电晕放电处理的外加能量改变为900J/m2(15W·分钟/m2)之外，与比较例2同样操作，获得树脂薄膜。
(比较例4)
除了将电晕放电处理的外加能量改变为7500J/m2(125W·分钟/m2)之外，与比较例2同样操作，获得树脂薄膜。
(比较例5)
在日本特开平7-314622号公报的实施例1所记载的拉伸树脂薄膜上进行与实施例1相同条件的电晕放电处理，获得树脂薄膜。
(评价结果)
对于通过实施例1～12和比较例1～5获得的各树脂薄膜，通过上述记载的方法测定氧原子数浓度，根据JIS P-8142测定光泽度，根据JIS P-8138测定不透明度，通过上述记载的方法评价耐候促进处理后的油墨密合性。评价结果示于表1。
表1
热塑性树脂薄膜 放电量(J/m2) 有无涂布剂 氧原子数浓度 光泽度(％) 不透明度 耐候性促进后的UV油墨密合性
(％)  (％)
实施例1   制造例1  2000 有 11  105  90     ◎
实施例2   制造例1  2000 无 11  105  90     ○
实施例3   制造例1  900 有 7  105  90     ○
实施例4   制造例1  7500 有 15  105  90     ◎
实施例5   制造例4  2000 有 13  105  90     ◎
实施例6   制造例4  7500 有 20  105  90     ◎
实施例7   制造例5  2000 有 13  90  90     ◎
实施例8   制造例6  2000 有 13  72  90     ◎
实施例9   制造例7  2000 有 11  75  65     ◎
实施例10   制造例8  2000 有 11  95  15     ◎
实施例11   制造例2  2000 有 11  105  90     ◎
实施例12   制造例3  2000 有 11  105  90     ◎
比较例1   制造例1  300 有 3  105  90     △
比较例2   制造例9  2000 有 8  90  93     △
比较例3   制造例9  900 有 5  90  93     △
比较例4   制造例9  7500 有 11  90  93     △
比较例5   日本特开平7-314622号公报的实施例1  2000 有 11  14  95     ○
产业实用性
本发明的树脂薄膜不仅印刷油墨的转移性、密合性优异，而且特别是使用紫外线固化型油墨印刷的印刷品的耐候性极为良好，胶版印刷的印刷适应性自不必说，凸版印刷、苯胺印刷、凹版印刷的印刷适应性也很优异。由于具有这种特征，因此本发明的树脂薄膜可以供于以印刷品或粘合标签为代表的广泛用途中。因而，本发明的产业实用性极高。

Claims (15)

1.一种树脂薄膜，其特征在于，该树脂薄膜包含层压结构，该层压结构按顺序层压印刷层(A)、光泽赋予层(B)和基层(C)而成，
所述印刷层(A)含有90～100％丙烯系无规共聚物和/或聚乙烯以及0～10％无机微细粉末和/或有机填充剂，
所述光泽赋予层(B)含有70～100％热塑性树脂以及0～30％无机微细粉末和/或有机填充剂，
所述基层(C)含有热塑性树脂，
从所述印刷层(A)表面侧测定的光泽度(JIS P-8142)为70～110％，
使用X射线光电子分析法从所述印刷层(A)表面侧测定的氧原子数浓度为5～20％。
2.根据权利要求1所述的树脂薄膜，其特征在于，使用紫外线固化型油墨在所述树脂薄膜的印刷层(A)表面侧实施印刷，固化该油墨，进而在实施30小时利用碳弧灯的暴露试验(JISK-7350-4)后的印刷面上粘接粘合带，迅速剥离该粘合带后的油墨残留量为70～100％。
3.根据权利要求1或2所述的树脂薄膜，其特征在于，所述印刷层(A)含有熔点为70～160℃的丙烯系无规共聚物。
4.根据权利要求1～3任一项所述的树脂薄膜，其特征在于，所述印刷层(A)含有熔点为50～140℃的乙烯均聚物或熔点为50～140℃的乙烯系共聚物。
5.根据权利要求1～4任一项所述的树脂薄膜，其特征在于，所述光泽赋予层(B)和基层(C)的热塑性树脂均为聚烯烃系树脂。
6.根据权利要求1～5任一项所述的树脂薄膜，其特征在于，所述树脂薄膜至少在一个方向上被拉伸。
7.根据权利要求1～6任一项所述的树脂薄膜，其特征在于，在所述树脂薄膜的印刷层(A)表面层上涂布有防静电剂和/或锚固剂。
8.树脂薄膜的制造方法，该树脂薄膜包含层压结构，该层压结构按顺序层压印刷层(A)、光泽赋予层(B)和基层(C)而成，所述印刷层(A)含有90～100％丙烯系无规共聚物和/或聚乙烯以及0～10％无机微细粉末和/或有机填充剂，所述光泽赋予层(B)含有70～100％热塑性树脂和0～30％无机微细粉末和/或有机填充剂，所述基层(C)含有热塑性树脂，从所述印刷层(A)表面侧测定的光泽度(JIS P-8142)为70～110％，使用X射线光电子分析法从所述印刷层(A)表面侧测定的氧原子数浓度为5～20％，其特征在于，
该方法包含如下工序：通过在所述印刷层(A)表面实施氧化处理，将所述氧原子数浓度调整至5～20％。
9.根据权利要求8所述的树脂薄膜的制造方法，其特征在于，对所述印刷层(A)表面的氧化处理是外加能量为600～12000J/m2的电晕放电处理。
10.根据权利要求8或9所述的树脂薄膜的制造方法，其特征在于，该方法包含如下工序：使用共挤出法将所述印刷层(A)、所述光泽赋予层(B)和所述基层(C)层压后，在至少一个方向上拉伸。
11.根据权利要求8或9所述的树脂薄膜的制造方法，其特征在于，该方法包含如下工序：使用层压法在所述基层(C)上层压所述印刷层(A)和所述光泽赋予层(B)后，在至少一个方向上拉伸。
12.使用权利要求1～7任一项所述树脂薄膜的印刷品。
13.使用权利要求1～7任一项所述树脂薄膜的粘合标签。
14.使用权利要求1～7任一项所述树脂薄膜的模内标签。
15.使用权利要求14所述模内标签在模内成型以使该标签与树脂成为一体的树脂成形品。
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