CN101245141A - 盐酸聚六亚甲基胍及其制备方法 - Google Patents

盐酸聚六亚甲基胍及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种盐酸聚六亚甲基胍及其制备方法，它是盐酸胍和三亚乙基二胺并加入起始剂在高温下聚合而得。本发明工艺成熟、简便，生产成本低，同时有优异的杀菌效果，毒性为实际无毒级，其杀灭霉菌的效力强于现有技术，而且由于克服了现有技术的强吸湿性，可以做成稳定的粉末，故在纺织、塑料、日化、水处理等领域将可以广泛使用。

Description

盐酸聚六亚甲基胍及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种聚合物及其制备方法，具体地说是一种聚六亚甲基胍及其制备方法。
背景技术
胍类消毒剂的应用已经有了50多年的历史，从50年代开始使用的1，6-双(正-对氯苯双胍)己烷(又名氯己定、洗必太)到聚六亚甲基双胍盐，由于它们聚合度低，因此杀菌效力较弱，并且毒性和刺激性较大、细菌容易产生抗药性，因此已渐渐开始退出。自九十年代以后，国际上开始开发出具有更高杀菌效力的聚六亚甲基胍盐，已经开发出的有磷酸聚六亚甲基胍和盐酸聚六亚甲基胍。磷酸聚六亚甲基胍由于带有磷酸根因此它的毒性较大(LD50＞2000mg/kg)对眼及皮肤黏膜有刺激性，同时含磷的化合物在进入到环境中以后将破坏环境，因此在国际上对磷酸聚六亚甲基胍的使用是谨慎的、有条件的。而盐酸聚六亚甲基胍由于不含磷，并且完全无毒，因此具有更广泛的应用前景。专利ZL 03116731.4公开了一种制备聚六亚甲基胍聚合物的方法，它先采用双氰双胺、氯化胺合成得到盐酸胺基胍，再将得到的盐酸胺基胍与六亚丙基二胺聚合得到该聚合物。该工艺复杂，条件苛刻，原料来源困难，生产成本高，没有市场前景。我们开发的盐酸聚六亚甲基胍具有工艺简便，原料环保、来源广泛且可制成颗粒状或粉末状，便于运输，无论在技术上还是市场化上更进一步。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术中原料来源有限，有毒性，工艺繁琐、且成本高的不足而提供的一种盐酸聚六亚甲基胍及其制备方法，该聚合物具有完全无毒、无刺激、无腐蚀的特点，同时对霉菌的杀灭效果很好，制备方法简便，成本低。
实现本发明目的的具体技术方案是：
一种盐酸聚六亚甲基胍，它是用盐酸胍和三亚乙基二胺并加入起始剂在高温下聚合后再使用膜分离技术而得。
本发明制备方法包括以下具体步骤：
a、聚合
将盐酸胍与三亚乙丙基二胺按1∶1摩尔比的量、以及占反应物总重量1‰的起始剂放入反应釜内，在100℃保持1～2小时、150℃保持1.5～2.5小时、200℃保持1.5～2.5小时、250℃保持0.5～1.5小时的条件下，逐步升温进行聚合反应，反应终止前添加占反应物总重量1％的终止剂使反应终止，得初始聚合物熔体。
b、制备溶液
将上述步骤得到的初始聚合物熔体移入水解罐中，加入纯净水，配制成10％溶液；
c、制备盐酸聚六亚甲基胍
上述步骤得到的溶液用离子分离交换膜分离器，将盐酸聚六亚甲基胍从溶液中分离出，然后干燥、粉碎、包装。
所述起始剂为氯化胆碱或偶氮二异庚腈。
所述终止剂为云台内酯或丁二烯。
与现有技术相比，本发明具有的优点和效果：
由于原料来源广泛、无毒，对操作工人无害，同时由于工艺成熟、简便，生产成本低，可进行工业化生产。根据上海市预防医学院、广州市微生物检测中心等检测机构的检测结果证实：利用我们该技术生产出来的盐酸聚六亚甲基胍毒性指标为LD50≥5000mg/kg，属于实际无毒级；对皮肤黏膜、阴道黏膜无刺激性；使用0.2％含量盐酸聚六亚甲基胍的溶液杀灭大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色念珠菌等细菌病毒的杀灭率高达99.99％以上。同时由于其可以做成稳定的粉末，故在纺织、塑料、日化、水处理等领域将可以广泛使用。
具体实施方式
以下所述的实施例中，除特别指明的以外，物料量均是指重量。
实施例
a、聚合
将400公斤盐酸胍与480公斤三亚乙基二胺投入到反应釜中，加入0.8公斤氯化胆碱后，按预定程序100℃保持1小时、150℃保持2小时、200℃保持1小时、250℃保持0.5小时，逐步升温；在加温过程结束后加入0.8公斤云台内酯，放反应釜中，反应结束，得初始聚合物熔体；
b、制备溶液
将反应釜中的聚合物熔体移入到水解罐中，加入纯净水，配制成10％的水溶液；
c、制备盐酸聚六亚甲基胍
上述步骤得到的溶液用离子分离交换膜分离器，将盐酸聚六亚甲基胍从溶液中分离出；再将分离出的浓缩液干燥成固体，约可生成650公斤左右的盐酸聚六亚甲基胍；将固体粉碎后包装。

Claims (4)

1. 一种盐酸聚六亚甲基胍，其特征在于它是用盐酸胍和三亚乙基二胺并加入起始剂在高温下聚合后再使用离子膜分离技术而得。
2. 一种权利要求1所述盐酸聚六亚甲基胍的制备方法，其特征在于它包括以下具体步骤：
a、聚合
将盐酸胍与三亚乙基二胺按1∶1摩尔比的量、以及占反应物总重量1‰的起始剂放入反应釜内，在100℃保持1～2小时、150℃保持1.5～2.5小时、200℃保持1.5～2.5小时、250℃保持0.5～1.5小时的条件下，逐步升温进行聚合反应，反应终止前添加占反应物总重量1‰的终止剂使反应终止，得初始聚合物熔体。
b、制备溶液
将上述步骤得到的初始聚合物熔体移入水解罐中，加入纯净水，配制成10％溶液。
c、制备盐酸聚六亚甲基胍
上述步骤得到的溶液用离子分离交换膜分离器，将盐酸聚六亚甲基胍从溶液中分离出来，干燥、粉碎、包装。
3. 根据权利要求2所述盐酸聚六亚甲基胍的制备方法，其特征在于所述起始剂为氯化胆碱或偶氮二异庚腈。
4. 根据权利要求2所述盐酸聚六亚甲基胍的制备方法，其特征在于所述终止剂为云台内酯或丁二烯。
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