CN101962442A - 一种盐酸聚六亚甲基双胍的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种盐酸聚六亚甲基双胍的制备方法，它是以二氰胺和三亚乙基二胺为原料，并以水为引发剂，聚合生成的中间产物再继续和盐酸反应聚合而得。本发明具有优异的杀菌效果，无毒无害，工艺简单，成本低的特点。

Description

一种盐酸聚六亚甲基双胍的制备方法
技术领域
本发明涉及一种聚合物及其制备方法，具体地说是一种盐酸聚六亚甲基双胍的制备方法。
背景技术
胍类消毒剂的应用已经有了50多年的历史，从50年代开始使用的1，6～双(正～对氯苯双胍)己烷(又名氯己定、洗必太)到聚六亚甲基双胍盐，由于它们聚合度低，因此杀菌效力较弱，并且毒性和刺激性较大、细菌容易产生抗药性，因此已渐渐开始退出。自九十年代以后，国际上开始开发出具有更高杀菌效力的聚烯烃基胍盐，已经开发出的有磷酸聚烯烃基胍和盐酸聚烯烃基胍。磷酸聚烯烃基胍由于带有磷酸根因此它的毒性较大(LD50＞2000mg/kg)对眼及皮肤黏膜有刺激性，同时含磷的化合物在进入到环境中以后将破坏环境，因此在国际上对磷酸聚烯烃基胍的使用是谨慎的、有条件的。而盐酸聚六亚甲基双胍作为一种广谱的抗微生物剂在国际上已经被广泛的应用，它具有较好的杀菌效果，非常低的毒性与刺激性，因此目前应用的领域比较广泛，尤其是在水处理、纺织、医药等行业应用的较好。但目前该产品的生产技术基本上在国外几家企业，生产的工艺过程复杂，导致成本过高，因此限制了它的推广使用，我们开发的技术具有工艺简单，原料便宜，合成纯度高的优点，因此该技术更为先进。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术中原料有毒性，工艺繁琐、且成本高的不足而提供的一种盐酸聚六亚甲基双胍的制备方法，该聚合物具有完全无毒、无刺激、无腐蚀的特点，制备方法简便，成本低。
实现本发明目的的具体技术方案是：用三亚乙基二胺与二氰胺为原料，以水为引发剂，加热反应制得六亚甲基双胍二胺的，再将该中间体与盐酸处理，并加热到140～160℃，反应得最终产品。
本发明的制备方法包括以下具体步骤：
a、制备六亚甲基双胍二胺中间体
将三亚乙基二胺与二氰胺按1∶1摩尔比的量，并按照三亚乙基二胺重量的1～20％加入引发剂，并在75～85℃加热反应0.5～1.5小时，再升温到140～160℃反应1～2小时，制得六亚甲基双胍二胺；
b、聚合反应
将上述步骤得到的六亚甲基双胍二胺冷却到50℃后加入盐酸，将pH值由11左右降到6.5～7.2，然后加入按照与六亚甲基双胍二胺1∶1摩尔比的盐酸，升温到140～160℃反应2小时，即制得盐酸聚六亚甲基双胍；
C、制备溶液
将所得聚合物熔体移入水解罐中，加入纯净水，配制成20％溶液。
其中步骤一所述得引发剂为纯净水，引发剂的用量占三亚乙基二胺重量的5～10％为好。
与现有技术相比，本发明具有的优点和效果：
由于原材料和工艺流程选用适当，因此原料无毒，对操作工人无害，工艺简便、成本低，同时由于工艺成熟，可进行工业化生产。根据检测机构的检测结果证实：利用该技术生产出来的盐酸聚六亚甲基双胍毒性指标为LD50≥5000mg/kg，属于实际无毒级；对皮肤黏膜、阴道黏膜无刺激性；盐酸聚六亚甲基双胍的溶液对杀灭大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色念珠菌等细菌病毒的杀灭率高达99.99％以上。
具体实施方式
以下所述的实施例中，除特别指明的以外，物料量均是指重量。
实施例
a、制备六亚甲基双胍二胺中间体
将160公斤二氰胺与228公斤三亚乙基二胺以及22.8公斤的纯净水投入到反应釜中，并在80℃加热反应1小时，再升温到150℃反应1.5小时，制得六亚甲基双胍二胺；
b、聚合反应
将上述步骤得到的六亚甲基双胍二胺冷却到50℃后加入盐酸，将pH值由11左右降到7.0，然后一次性加入73公斤盐酸，升温到150℃反应2小时，即制得盐酸聚六亚甲基双胍402公斤，产出率92％。
C、制备溶液
将所得聚合物熔体移入水解罐中，加入纯净水，配制成20％溶液。

Claims (3)

1.一种盐酸聚六亚甲基双胍的制备方法，其特征在于它包括以下具体步骤：
a、制备六亚甲基双胍二胺中间体
将三亚乙基二胺与二氰胺按1∶1摩尔比的量，并按照三亚乙基二胺重量的1～20％加入引发剂，并在75～85℃加热反应0.5～1.5小时，再升温到140～160℃反应1～2小时，制得六亚甲基双胍二胺；
b、聚合反应
将上述步骤得到的六亚甲基双胍二胺冷却到50℃后加入盐酸，将pH值由11左右降到6.5～7.2，然后加入按照与六亚甲基双胍二胺1∶1摩尔比的盐酸，升温到140～160℃反应2小时，即制得盐酸聚六亚甲基双胍；
C、制备溶液
将所得聚合物熔体移入水解罐中，加入纯净水，配制成20％溶液。
2.根据权利要求1所述盐酸聚六亚甲基双胍的制备方法，特征在于其中步骤a所述的引发剂为纯净水。
3.根据权利要求1或2所述盐酸聚六亚甲基双胍的制备方法，其中引发剂的用量为三亚乙基二胺重量的5～10％。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103229778A (zh) * 2013-05-07 2013-08-07 江苏辉丰农化股份有限公司 一种防治禾谷类作物病害的杀菌剂
CN103229779A (zh) * 2013-05-07 2013-08-07 江苏辉丰农化股份有限公司 具有增效作用的杀菌组合物
CN103891751A (zh) * 2013-05-07 2014-07-02 江苏辉丰农化股份有限公司 具有增效作用的杀菌组合物
CN105778083A (zh) * 2014-12-26 2016-07-20 王建华 一种聚六亚甲基双胍及其盐的制备方法
CN107474246A (zh) * 2017-08-15 2017-12-15 武汉桀升生物科技有限公司 一锅法制备双胍聚合物的方法
CN107868023A (zh) * 2016-09-22 2018-04-03 中国石油化学工业开发股份有限公司 双胍磷酸盐的合成方法及抗菌剂
CN110218314A (zh) * 2019-05-30 2019-09-10 甘肃泰升化工科技有限公司 聚六亚甲基双胍盐酸盐的合成工艺
CN114369188A (zh) * 2021-11-18 2022-04-19 山东志存科技有限公司 一种大分子杀菌剂-聚烯烃卡巴嘧啶的合成工艺

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1237987A (zh) * 1996-11-15 1999-12-08 克莱里安特财务(Bvi)有限公司 缩合产物及其作为染色助剂的用途
US6316669B1 (en) * 1998-12-18 2001-11-13 Alcon Manufacturing, Ltd. Bis-amido polybiguanides and the use thereof to disinfect contact lenses and preserve pharmaceutical compositions
CN1385419A (zh) * 2002-06-14 2002-12-18 方建文 盐酸胍制备方法
CN1390876A (zh) * 2002-07-26 2003-01-15 于锋 杀菌剂原料盐酸聚六亚甲基胍及其制备方法
CN101245141A (zh) * 2007-02-16 2008-08-20 铜陵高聚生物科技有限公司 盐酸聚六亚甲基胍及其制备方法
CN101289536A (zh) * 2008-05-20 2008-10-22 方建文 聚六亚甲基胍盐酸盐的制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1237987A (zh) * 1996-11-15 1999-12-08 克莱里安特财务(Bvi)有限公司 缩合产物及其作为染色助剂的用途
US6316669B1 (en) * 1998-12-18 2001-11-13 Alcon Manufacturing, Ltd. Bis-amido polybiguanides and the use thereof to disinfect contact lenses and preserve pharmaceutical compositions
CN1385419A (zh) * 2002-06-14 2002-12-18 方建文 盐酸胍制备方法
CN1390876A (zh) * 2002-07-26 2003-01-15 于锋 杀菌剂原料盐酸聚六亚甲基胍及其制备方法
CN101245141A (zh) * 2007-02-16 2008-08-20 铜陵高聚生物科技有限公司 盐酸聚六亚甲基胍及其制备方法
CN101289536A (zh) * 2008-05-20 2008-10-22 方建文 聚六亚甲基胍盐酸盐的制备方法

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103229779A (zh) * 2013-05-07 2013-08-07 江苏辉丰农化股份有限公司 具有增效作用的杀菌组合物
CN103891751A (zh) * 2013-05-07 2014-07-02 江苏辉丰农化股份有限公司 具有增效作用的杀菌组合物
CN103229779B (zh) * 2013-05-07 2014-09-17 江苏辉丰农化股份有限公司 具有增效作用的杀菌组合物
CN103229778B (zh) * 2013-05-07 2015-05-06 江苏辉丰农化股份有限公司 一种防治禾谷类作物病害的杀菌剂
CN103229778A (zh) * 2013-05-07 2013-08-07 江苏辉丰农化股份有限公司 一种防治禾谷类作物病害的杀菌剂
US9867373B2 (en) 2013-05-07 2018-01-16 Jiangsu Huifeng Agrochemical Co., Ltd. Fungicidal composition having synergistic effect
CN105778083A (zh) * 2014-12-26 2016-07-20 王建华 一种聚六亚甲基双胍及其盐的制备方法
CN107868023B (zh) * 2016-09-22 2020-05-08 中国石油化学工业开发股份有限公司 双胍磷酸盐的合成方法及抗菌剂
CN107868023A (zh) * 2016-09-22 2018-04-03 中国石油化学工业开发股份有限公司 双胍磷酸盐的合成方法及抗菌剂
CN107474246A (zh) * 2017-08-15 2017-12-15 武汉桀升生物科技有限公司 一锅法制备双胍聚合物的方法
CN110218314A (zh) * 2019-05-30 2019-09-10 甘肃泰升化工科技有限公司 聚六亚甲基双胍盐酸盐的合成工艺
CN110218314B (zh) * 2019-05-30 2021-09-17 甘肃泰升化工科技有限公司 聚六亚甲基双胍盐酸盐的合成工艺
CN114369188A (zh) * 2021-11-18 2022-04-19 山东志存科技有限公司 一种大分子杀菌剂-聚烯烃卡巴嘧啶的合成工艺

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