CN101245093B

CN101245093B - 一种甾醇精制方法

Info

Publication number: CN101245093B
Application number: CN2008100601224A
Authority: CN
Inventors: 冯震; 董斌钢; 包方杰; 盛一尚
Original assignee: NINGBO DAHONGYING BIO-ENGINEERING Co Ltd
Current assignee: NINGBO DAHONGYING BIO-ENGINEERING Co Ltd
Priority date: 2008-03-07
Filing date: 2008-03-07
Publication date: 2010-07-14
Anticipated expiration: 2028-03-07
Also published as: CN101245093A

Abstract

本发明涉及到一种高含量天然植物甾醇的精制方法，选用质量含量为35％～80％的质量百分比的天然植物粗品甾醇，加入到石油醚或者其它混合溶剂中，搅拌，过滤，取固相I，将固相I加入到石油醚或者其它混合溶剂中，搅拌均匀，过滤，取固相II，将固相II加入到乙醇溶液中，加热搅拌，加入活性炭，加热温度60～80℃，保温时间0.5～2小时，热过滤，然后缓慢搅拌，慢速冷析结晶，冷析结束后，溶液进行恒温过滤，滤出物恒温鼓风干燥，得精制植物甾醇。该套工艺路线短、操作简单、粗品甾醇的处理范围宽、能耗小、成本低，收率和纯度达到较高水准，为增加企业经济效益提供了一定的保障。

Description

一种甾醇精制方法

技术领域

本发明涉及到甾醇精制方法领域，具体指一种将粗品甾醇精制的方法。

背景技术

天然植物甾醇是一种存在于植物中的天然活性物质，广泛分布于自然界中，是一种具有生理价值的物质，在医药、化妆品、动物生长剂及其纸张加工、印刷、纺织、食品等领域有着广泛的用途。

提取植物甾醇的方法各异，但其原理均是利用原料组成的化学性质、物理性质及生化反应方面的差异。第一类方法，采用皂化、萃取方式获取不皂化物得到甾醇，此工艺操作简单，但所用溶剂量大，回收压力较大，甾醇得率不高；第二类方法，利用甾醇的络合性质，直接从反应体系中将甾醇络合出来，这一方法的核心在于络合反应条件的优化，包括络合剂的选择及用量、反应的溶剂与料液比、反应时间、温度等，此法可以克服甾醇得率低的缺陷，但是络合剂价格相对昂贵；第三类则是以真空蒸馏和冷析综合应用的工艺，是目前主要的工业生产方法，其首先将大豆油脱臭馏出物酯化，然后进行洗涤，减压脱除碳醇，通过蒸馏回收脂肪酸酯，再经过分子蒸馏回收维生素E，残渣进行皂化反应，丙酮提取得到粗品甾醇，最后经过脱色、重结晶得到精制甾醇，该工艺主要缺点是流程长，操作步骤多，产品的纯度和收率比较低。

申请号为200310122952的中国专利申请公开了一种甾醇的精制方法，其是对含量在50～55％的粗品甾醇，以丙酮为溶剂，丙酮和酒精的混合物为冷析溶剂，经多次洗涤、过滤、分离得到高含量甾醇产品。该方法得到的产品精度高，甾醇含量可达97.5％，但是操作过程过长，产率低，而且处理的原料粗品甾醇的范围窄，只能处理甾醇含量在50～55％的粗品甾醇；所使用的丙酮溶剂，为国家监控药品，需要相关单位出具易制毒品购买证才可以购买使用，重要的是，采用丙酮为溶剂，粗品甾醇的处理范围窄，只能处理50～55％的粗品甾醇，如果甾醇的含量不在此范围内，需要先将甾醇含量处理到该范围内，才可以进行甾醇的精制。同时，由于丙酮的易挥发性和易燃性，整个甾醇的精制过程中，环境不可避免地会受到一定的污染，存在一定的安全隐患。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的状况，提供一种处理粗品甾醇中甾醇含量范围宽、且工艺简单、甾醇收率和纯度高的甾醇精制方法。

本发明所要解决的另一个技术问题是针对现有技术的状况，提供一种精制过程中不会污染环境的甾醇精制方法。

本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：该甾醇精制方法，其特征在于：依次包括步骤：a)选用质量含量(下同)为35～80％的粗品甾醇，加入到溶剂中，充分搅拌后进行板框过滤，得到固相I和液相物；所述的溶剂选自石油醚、乙酸乙酯、乙醇或甲醇中的一种或任意两种混合物，其可以以任意比例互溶，所述的粗品甾醇与溶剂的质量比例为1∶1～10；b)取步骤a)中的固相I，加入上述溶剂中的一种或任意两种混合物，进行二次洗涤，充分搅拌后过滤，得到液相和固相II；较好的，可以选用固相I与溶剂的质量比例为1∶1～8；c)取步骤b)中的固相II，加入乙醇，加热到60～80℃，充分搅拌，加入活性炭，活性炭的加入量为固相II的0.4～0.6％(质量比)，保温0.5～2小时；较好的，乙醇的含量为85～100％(质量比)，其加入量为固相II质量的1～10倍；d)将步骤c)中的溶液在60～80℃时密封式不锈钢布袋过滤器热过滤，搅拌滤液，使之降温冷析，慢速结晶；较好的，搅拌速率为20～40转/分钟，降温速率为在70～40℃时每小时降温2～4℃，优选3℃，40～10℃时每小时降温4～6℃，优选5℃；在9～11℃时保温1.5～2.5小时，优选10℃；e)冷析结束后，将溶液进行恒温过滤，取滤出物进行恒温鼓风干燥，得到精制甾醇。较好的，恒温鼓风干燥温度为60～70℃时，干燥时间为5～7小时，或者恒温鼓风干燥温度为70～80℃时，干燥时间为3～5小时。

为了保护环境，减少环境污染，上述方案中，所述的过滤优选采用板框过滤。

与现有技术相比，由于本发明采用了石油醚、乙酸乙酯、乙醇或甲醇中的一种或任意两种混合物作为溶剂，原料易得、购买容易，更重要的是降低了对粗品甾醇的原料要求，可以洗涤甾醇含量在35～80％的粗品甾醇；同时采用了热过滤、活性碳吸附等步骤，减少了背景技术中排渣、水洗以及冷析晶体再次丙酮洗涤等步骤，简化了工艺流程，同时提高了精制后甾醇的纯度，产品的纯度可达到96％以上，同时减少了甾醇在排渣、水洗以及冷析晶体再次丙酮洗涤过程中的损耗，甾醇的收率有了较大提高，基本可以达到85％左右；板框过滤的使用，使得整个过滤过程可以在全封闭的环境中进行，不仅减少了溶剂的损耗，而且减少了溶剂挥发对环境所造成的污染和环境隐患。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明作进一步详细描述。说明：所有实施例中的比例均为质量比，含量为质量含量。

实施例1

按100Kg质量含量为70％的粗品甾醇(该粗品甾醇为宁波大红鹰公司生产，下述实施例中不同含量的粗品甾醇为同一公司购得)计，加入到150Kg石油醚溶剂中，充分搅拌，使其均匀化，再板框过滤，取固相I；液相进行蒸馏回收，渣液倒入大豆油脱臭馏出物原料中。

二次洗涤，按固相I 100Kg加入到150Kg石油醚溶剂中，充分搅拌均匀，再板框过滤，取固相II；液相可进行一次石油醚洗涤。

按固相II 100Kg，倒入溶解釜，加入500Kg 95％的乙醇，加热搅拌，至温度75℃时，加入活性碳，活性炭的加入量为固相II的质量的0.5％，恒温搅拌1小时，采用密封式不锈钢布袋过滤器热过滤，取滤液。

滤液缓慢冷却，搅拌速率为30转/分钟，降温速率为70～40℃每小时降低3℃，40～10℃每小时降低5℃。

至温度10℃时，保温2小时，10℃恒温板框过滤，滤液循环使用，固相送去进行恒温鼓风干燥；恒温鼓风干燥温度65℃，干燥6小时。

得甾醇产品收率89％，含量98.3％；甾醇含量的测定采用气相色谱法，下述实施例采用同样的测试方法。

过滤采用板框过滤机。

实施例2：

一种天然植物甾醇精制方法，其特征在于步骤依次为：

按100Kg 36.3％的粗品甾醇加入到300Kg石油醚溶剂中，充分搅拌，使其均匀化，再板框过滤，得到固相I和液相；液相进行蒸馏回收，渣液倒入大豆油脱臭馏出物原料中。

二次洗涤，按固相I 100Kg加入到300Kg石油醚溶剂中，充分搅拌均匀，再板框过滤，得到固相II和液相；液相可进行一次石油醚洗涤。

按固相II 100Kg，倒入溶解釜中，加入500Kg 95％的乙醇，加热搅拌，至温度75℃时，加入0.5％固相II的质量的活性碳，恒温搅拌0.5小时，采用密封式不锈钢布袋过滤器热过滤，取滤液。

至温度10℃时，保温2小时，10℃恒温再板框过滤，滤液循环使用，固相进入下个步骤。

固相恒温鼓风干燥，温度65℃，干燥6小时。

产品收率85.9％，含量98.2％。

过滤采用板框过滤机。

实施例3：

一种天然植物甾醇精制方法，其特征在于步骤依次为：

(1)按100Kg质量含量为52％的粗品甾醇加入到150Kg石油醚溶剂中，充分搅拌均匀，过滤得到固相I和液相；液相进行蒸馏回收，渣液倒入大豆油脱臭馏出物原料中。

(2)按固相I 100Kg加入到150Kg石油醚溶剂中，充分搅拌均匀，板框过滤得到固相II和液相；液相可回收用于一次洗涤。

(3)按固相II 100Kg，倒入溶解釜中，加入500Kg 95％的乙醇，加热搅拌，至温度75℃时，加入0.5％固相II的质量的活性碳，恒温搅拌0.5小时，采用密封式不锈钢布袋过滤器热过滤，取滤液。

(4)滤液缓慢冷却，搅拌速率为30转/分钟，降温速率为70～40℃每小时降低3℃，40～10℃每小时降低5℃。

(5)至温度10℃时，保温2小时，10℃恒温板框过滤，滤液循环使用，固相进入下个步骤。

(6)固相恒温鼓风干燥，温度65℃，干燥6小时。

产品收率90.2％，含量98.5％。

所述过滤采用板框过滤机。

实施例4：

一种天然植物甾醇精制方法，其特征在于步骤依次为：

(1)按100Kg质量含量为52％的粗品甾醇加入到150Kg石油醚与乙醇混合溶剂其中乙醇与石油醚的混合比例为2∶1，充分搅拌均匀，过滤得到固相I和液相；液相进行蒸馏回收，渣液倒入大豆油脱臭馏出物原料中。

(2)按固相I 100Kg加入到150Kg石油醚与乙醇溶剂(质量比2∶1)中，充分搅拌均匀，过滤，取固相II；回收液可用于一次洗涤。

(3)按固相II 100Kg，倒入溶解釜中，加入500Kg 95％的乙醇，加热搅拌，至温度75℃时，加入0.4％固相II质量的活性碳，恒温搅拌1.5小时，采用密封式不锈钢布袋过滤器热过滤，取滤液。

(5)至温度10℃时，保温2小时，10℃恒温过滤，滤液循环使用，固相进入下个步骤。

(6)固相恒温鼓风干燥，温度65℃，干燥6小时。

产品收率88.6％，含量98.8％。

过滤采用板框过滤机。

实施例5：

一种天然植物甾醇精制方法，其特征在于步骤依次为：

(1)按100Kg质量含量为36.3％的粗品甾醇加入到150Kg石油醚溶剂中，充分搅拌均匀化，过滤，取固相I；液相进行蒸馏回收，渣液倒入大豆油脱臭馏出物原料中。

(2)二次洗涤，按固相I 100Kg加入到150Kg石油醚溶剂中，充分搅拌均匀，过滤，取固相II；液相可进行一次石油醚洗涤。

(3)按固相II 100Kg，倒入溶解釜中，加入500Kg 90％的乙醇，加热搅拌，至温度78℃时，加入0.4％固相II的质量的活性碳，恒温搅拌2小时，采用密封式不锈钢布袋过滤器热过滤，取滤液。

(5)至温度10℃时，保温2.5小时，10℃恒温过滤，滤液循环使用，固相进入下个步骤。

(6)固相恒温鼓风干燥，温度65℃，干燥6小时。

产品收率87.7％，含量97.2％。

过滤采用板框过滤机。

实施例6：

一种天然植物甾醇精制方法，其特征在于步骤依次为：

按100Kg质量含量为36.3％的粗品甾醇加入到500Kg石油醚溶剂中，充分搅拌均匀，再过滤，取固相I；液相进行蒸馏回收，渣液倒入大豆油脱臭馏出物原料中。

二次洗涤，按固相I 100Kg加入到300Kg石油醚溶剂中，充分搅拌，使其均匀化，过滤，取固相II；液相可进行一次石油醚洗涤。

按固相II 100Kg，倒入溶解釜中，加入500Kg 95％(质量)的乙醇，加热搅拌，至温度75℃时，加入0.5％固相II的质量的活性碳，恒温搅拌0.5小时，采用密封式不锈钢布袋过滤器热过滤，取滤液。

至温度10℃时，保温2小时，10℃恒温过滤，滤液循环使用，固相进入下个步骤。

固相恒温鼓风干燥，温度65℃，干燥6小时。

产品收率85.2％，含量98.5％。

过滤采用板框过滤机。

实施例7：

一种天然植物甾醇精制方法，其特征在于步骤依次为：

按100Kg质量含量为36.3％的粗品甾醇加入到800Kg石油醚溶剂中，充分搅拌，均匀，再过滤，取固相I；液相进行蒸馏回收，渣液倒入大豆油脱臭馏出物原料中。

二次洗涤，按固相I 100Kg加入到400Kg石油醚溶剂中，充分搅拌均匀，过滤，取固相II；液相可进行一次石油醚洗涤。

按固相II 100Kg，倒入溶解釜中，加入500Kg 95％的乙醇，加热搅拌，至温度75℃时，加入0.6％固相II的质量的活性碳，恒温搅拌0.5小时，采用密封式不锈钢布袋过滤器热过滤，取滤液。

固相恒温鼓风干燥，温度65℃，干燥6小时。

产品收率84.9％，含量98.8％。

过滤采用板框过滤机。

实施例8：

一种天然植物甾醇精制方法，其特征在于步骤依次为：

按100Kg质量含量为36.3％的粗品甾醇加入到300Kg石油醚溶剂中，充分搅拌均匀，再过滤，取固相I；液相进行蒸馏回收，渣液倒入大豆油脱臭馏出物原料中。

二次洗涤，按固相I 100Kg加入到900Kg石油醚溶剂中，充分搅拌均匀，过滤，取固相II；液相可进行一次石油醚洗涤。

按固相II 100Kg，倒入溶解釜中，加入600Kg 90％的乙醇，加热搅拌，至温度75℃时，加入0.6％固相II的质量的活性碳，恒温搅拌0.5小时，采用密封式不锈钢布袋过滤器热过滤，取滤液。

至温度10℃时，保温2.5小时，10℃恒温过滤，滤液循环使用，固相进入下个步骤。

固相恒温鼓风干燥，温度65℃，干燥6小时。

产品收率84.7％，含量99％。

过滤采用板框过滤机。

实施例9：

一种天然植物甾醇精制方法，其特征在于步骤依次为：

按100Kg质量含量为36.3％的粗品甾醇加入到150Kg乙酸乙酯溶剂中，充分搅拌均匀，再过滤，取固相I；液相进行蒸馏回收，渣液倒入大豆油脱臭馏出物原料中。

二次洗涤，按固相I 100Kg加入到150Kg乙酸乙酯溶剂中，充分搅拌均匀，过滤，取固相II；液相可进行一次石油醚洗涤。

按固相II 100Kg，倒入溶解釜中，加入400Kg 98％的乙醇，加热搅拌，至温度75℃时，加入0.6％固相II的质量的活性碳，恒温搅拌0.5小时，采用密封式不锈钢布袋过滤器热过滤，取滤液。

固相恒温鼓风干燥，温度80℃，干燥3小时。

产品收率86.7％，含量98.1％。

过滤采用板框过滤机。

实施例10：

一种天然植物甾醇精制方法，其特征在于步骤依次为：

按100Kg质量含量为36.3％的粗品甾醇加入到150Kg石油醚溶剂中，充分搅拌均匀化，抽滤，取固相I；液相进行蒸馏回收，渣液倒入大豆油脱臭馏出物原料中。

二次洗涤，按固相I 100Kg加入到150Kg石油醚溶剂中，充分搅拌均匀，过滤，取固相II；液相可进行一次石油醚洗涤。

按固相II 100Kg，倒入溶解釜中，加入1000Kg 95％的乙醇，加热搅拌，至温度75℃时，加入0.6％固相II的质量的活性碳，恒温搅拌0.5小时，热过滤，热过滤采用密封式不锈钢布袋过滤器热过滤，取滤液。

固相恒温鼓风干燥，温度80℃，干燥4小时。

产品收率85.4％，含量98.4％。

过滤采用板框过滤机。

Claims

1.一种甾醇精制方法，其特征在于：依次包括以下步骤：

a)选用质量含量为35～80％的粗品甾醇，加入到溶剂中，搅拌后进行板框过滤，得到固相I和液相物；所述的溶剂选自石油醚或乙酸乙酯，所述的粗品甾醇与溶剂的质量比为1∶1～10；

b)取步骤a)中的固相I，加入上述溶剂中的一种或任意两种的混合物，进行二次洗涤，固相I与溶剂的质量比为1∶1～8，搅拌后过滤，得到液相和固相II；

c)取步骤b)中的固相II，加入质量含量为85～100％的乙醇，其加入量为固相II的1～10倍(质量比)，加热到60～80℃，搅拌，加入活性炭，活性炭的加入量为固相II的0.4-0.6％(质量比)，保温0.5～2小时；

d)将步骤c)中的溶液在密封式不锈钢布袋过滤器中热过滤，滤液搅拌，降温冷析，使之结晶；

e)冷析结束后，将溶液在10～15℃进行恒温过滤，取滤出物在60～80℃时进行恒温鼓风干燥3～7小时，得到精制甾醇。

2.根据权利要求1所述的甾醇精制方法，其特征在于：步骤b中固相I与溶剂的质量比为1∶2～5。

3.根据权利要求1所述的甾醇精制方法，其特征在于：步骤c中乙醇的加入量为固相II的2～6倍。

4.根据权利要求1所述的甾醇精制方法，其特征在于：步骤d中的搅拌速率为20～40转/分钟，降温速率为在70～40℃时每小时降温2～4℃，40～10℃时每小时降温4～6℃；在9～11℃时保温1.5～2.5小时。

5.根据权利要求1所述的甾醇精制方法，其特征在于：步骤e中的恒温鼓风干燥温度为60～70℃，干燥时间为5～7小时。

6.根据权利要求1所述的甾醇精制方法，其特征在于：步骤e中的恒温鼓风干燥温度为70～80℃，干燥时间为3～5小时。

7.根据权利要求1至6任一权利要求所述的甾醇精制方法，其特征在于：所述的过滤为板框过滤。