CN101227820A - 用于种子处理的含水新烟碱组合物 - Google Patents

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CN101227820A CNA2005800511307A CN200580051130A CN101227820A CN 101227820 A CN101227820 A CN 101227820A CN A2005800511307 A CNA2005800511307 A CN A2005800511307A CN 200580051130 A CN200580051130 A CN 200580051130A CN 101227820 A CN101227820 A CN 101227820A
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Abstract

一种适于将杀虫剂或杀蜱螨剂施用至植物繁殖材料的含水组合物，包含水、杀虫或杀蜱螨有效量的至少一种游离或农化上可用的盐形式的硝基亚氨基－或硝基胍基化合物和以重量计的下述成分的混合物：a)2－10％至少一种表面活性剂，包含a1)至少一种阴离子表面活性剂；b)4－20％至少一种无机固体载体；和c)3－25％至少一种防冻剂。在一个实施方案中，所述含水组合物进一步包含杀真菌有效量的至少一种杀真菌活性化合物。本发明组合物是仓储稳定、即可施用(RTA)、生态和毒理学上有利的，并且具有良好的杀真菌功效。

Description

用于种子处理的含水新烟碱组合物
技术领域
本发明涉及含水组合物，涉及这样的组合物的制备和使用这样的组合物防治昆虫和/或蜱螨目的代表性生物的方法。本发明的所述含水组合物尤其可以应用于植物繁殖材料如种子的保护，从而对抗昆虫和/或蜱螨目的代表性生物。
背景
在作物中使用合成杀虫剂以防治虫害是普遍做法。该做法获得了高度的商业成功，因为已经表明这样的防治可以提高作物收成。但是，从昆虫抗药性和环境及工人接触方面考虑，杀虫剂的有效使用需要合理的管理。解决该问题的一个方案就是提供新的、具有更高活性的杀虫剂来降低对老的剧毒的杀虫剂的需求和减少环境负荷量。
市场上广为人知的一类新杀虫剂是所谓的“新烟碱”类杀虫剂。这类杀虫剂包括硝基亚氨基-或硝基胍-类化合物，例如分别描述在U.S.专利nos.4742060、5304566和EP 580553A2中的化合物吡虫啉、啶虫脒和噻虫嗪。
靶标施用是用杀虫剂直接处理植物繁殖材料(例如种子)，当单独施用或者与叶面或犁沟杀虫剂一起施用时满足了降低环境污染和工人接触和害虫抗药性发展的需求。
种子处理被应用于大量种类的作物上以控制大量种类的有害物。通常使用种子处理来确保均一的植株生长密度，并且保护幼苗对抗土传害虫从而减少产量的损失。在一些情况下，系统的种子处理可以提供对传统喷洒叶施杀虫剂的替代选择。
杀虫剂种子处理有多种制剂：干流体(DF)、液态流体(LF)、真液体(TL)、乳油(EC)、粉剂(D)、可湿性粉剂(WP)、悬乳液(SE)、水可分散粒剂(WG)和其它。其中一些是登记为仅用于使用封闭式实施系统的商业施用机的，而另一些作为粉剂、浆剂、水可溶性袋剂，或液体即用配制剂可简便地用于田间应用(on-farm use)。
由于适当地实施处理或处理大量的种子而需要专业性设备，经常希望有商业化的种子处理。对于商业化处理机的重要关注是确保将适当量的活性成分递送到种子上的设备性能。对于要求很小量的物质的较为现代的杀虫剂，这变得更加重要(低至1g活性成分每100份重量的种子)。
常规地，也可获得许多种子处理材料用于农场应用。这些已知为种子箱(hopper-box)或播种箱(p1anter-box)处理，当其中液体制剂或干制剂从运输仓通过螺旋(auger)转送至播种箱时被涂敷于种子。这些制剂是非常便利的实施种子处理的方式，在种植前不久施用至大量的种子上。常规的干处理一般使用将处理用化学品粘附到种子上的滑石粉或石墨配制。常规的液体种子箱处理一般是作为速干配制剂获得。在任何情况下，为了获得任何种子处理配制剂的最大益处，需要良好地包覆种子。
然而，当试图处理种子时，很难获得种子的完全包覆。例如，干制剂可能存在不可接受的工人暴露于杀虫活性成分的问题。一些液体配制剂可能在储藏中变得不均质，以使粒度或粘度不能保持恒定。此外，可能产生的问题如不可接受的干燥时间、在种子处理机中的材料聚集、低的种子流动性、不足的种子包覆和在播种前种子上的含有杀虫剂的粉尘(dust-off)。作为结果，操作变得困难并且降低了种子处理的生物效果。
本领域中需要新的可替代的液体杀虫性种子处理组合物，其有效地应用于商业种子处理设备和田间种子处理设备。
概述
现已令人惊奇地发现，基于表面活性剂、无机载体、防冻剂和新烟碱类杀虫剂的组合的特定含水杀虫组合物是储藏稳定的，具有提高的流动性和具有在植物繁殖材料上良好的粘附性和低的粉尘性(dust-off)，并在冷或冰冻的种子上具有极好的性能。本发明的含水组合物尤其可以应用于保护植物繁殖材料，例如种子对抗昆虫和/或蜱螨目的代表性生物，而且与杀真菌活性化合物组合防治植物病原性真菌也是有利的。
本发明因此提供适用于施用杀虫剂或杀螨剂至植物繁殖材料的含水组合物，所述组合物包含水、杀虫或杀螨有效量的至少一种游离形式或可农用盐形式的硝基氨基-或硝基胍基化合物和以重量计下述组分的混合物：
a)2～10％的表面活性剂，其包含a1)至少一种阴离子型表面活性剂；
b)4～20％的至少一种无机固体载体；和
c)3～25％的至少一种防冻剂。
在一个实施方式中，所述含水组合物还包含杀真菌有效量的至少一种杀真菌活性化合物。
通过将所述组分与水紧密混合制备所述含水组合物，可选地使用由湿研磨固体组分而制备的浓缩的预混物，直至达到均匀的分散相。
本发明还提供用所述含水组合物处理的植物繁殖材料和降低植物繁殖材料如种子的昆虫或蜱螨侵染的方法。所述方法包含用根据上述发明的含水杀虫和/或杀蜱螨组合物接触种子。
详细描述
本发明的发明者已发现，一起使用表面活性剂(a)、载体(b)和防冻剂(c)和新烟碱杀虫剂的特定组合提供了储藏稳定且适用于通常种子处理设备的含水组合物，所述设备如浆料种子处理机(s1urry seedtreater)、直接处理机(direct treater)、氰胍甲汞处理机(panogentreater)或mist-o-matic treater以及田间(on-farm)  种子箱或播种箱处理。用所述含水组合物处理的繁殖材料干燥快，具有良好的流动性、适宜的包覆性并且很少或没有飞尘(dust-off)。
活性成分
术语杀虫剂或杀虫当与新烟碱化合物相关时意在包括或指杀虫和杀蜱螨活性化合物。
本申请中所使用的术语硝基氨基-或硝基胍基-化合物意在涵盖所谓的新烟碱类杀虫和/或杀螨活性化合物。在一个实施方式中，合适的硝基氨基-或硝基胍基-化合物包括至少一种式(I)的新烟碱化合物
Figure S2005800511307D00041
其中
A是2-氯吡啶-5-基、2-甲基吡啶-5-基、1-氧-3-吡啶基、2-氯-1-氧-5-吡啶基、2，3-二氯-1-氧-5-吡啶基、四氢呋喃-3-基、5-甲基-四氢呋喃-3-基或2-氯噻唑-5-基基团；
Y是-N(R)(R2)、SR2或C1-C4-烷基；
R是氢、C1-C6烷基、苯基-C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基；
R1和R2彼此独立地是C1-C4-烷基、C1-C4-烯基、C1-C4-炔基、-C(＝O)-CH3或苄基；或者一起形成基团-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-、-CH2-O-CH2-、-CH2-S-CH2-、-CH2-NH-CH2-或-CH2-N(CH3)-CH2-；以及
X是N-NO2、N-CN或CH-NO2；或者，合适的话，其互变异构体，在每种情况下为游离形式或盐形式。
式(I)化合物可以为互变异构体的形式。因此，本申请的上下文中，如果合适的话，所述式(I)化合物应当理解为包括相应的互变异构体，即使后者在每种情况下没有具体提及。
式(I)化合物可以形成酸加成盐。这些盐例如与无机酸形成，所述无机酸例如矿物酸，如高氯酸、硫酸、硝酸、亚硝酸、磷酸或氢卤酸，与强的有机羧酸形成，例如未取代或取代的、例如卤代C1-C4链烷羧酸，例如乙酸、饱和或不饱和的二羧酸，例如草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸或苯二甲酸、羟基羧酸，例如抗坏血酸、乳酸、苹果酸、酒石酸或柠檬酸、或苯甲酸，或者与有机磺酸形成，例如未取代或取代的、例如卤代C1-C4链烷-或芳基-磺酸，例如甲磺酸或对甲苯磺酸。另外，具有至少一个酸性基团的式(I)化合物可以与碱形成盐。与碱形成的合适的盐例如是金属盐、例如碱金属或碱土金属盐，例如钠、钾或镁盐，或者与氨或有机胺形成的盐，例如吗啉、哌啶、吡咯烷、单-、二-或三-低级烷基胺，例如乙基-、二乙基-、三乙基-或二甲基-丙基-胺、或单-、二-或三-羟基低级烷基胺，例如单-、二-或三-乙醇胺。另外，也可以形成相应的内盐。作为本发明范围内的一个特定的亚组，可以提及的是农化上有利的盐。鉴于式(I)化合物的游离形式与其盐形式之间的紧密关系，如果合适或便利的情况下，本申请上下文中任何针对游离的式(I)化合物或其相应的盐的说明应当理解为也包括式(I)化合物的相应的盐或其游离形式。在各种情况下，游离形式是尤其适合的。
式(I)化合物无其是这些，其中
A是吡啶-3-基、2-氯吡啶-5-基、2-氯-1-氧-5-吡啶基或2-氯噻唑-5-基基团；尤其是2-氯吡啶-5-基或2-氯噻唑-5-基；
Y是-N(R)(R2)；
R是C1-C6烷基、苯基-C1-C4烷基、C3-C4烯基或C3-C4炔基；更有其是C1-C4-烷基，例如甲基；
R1和R2彼此独立地是C1-C4-烷基或苄基；或者一起形成基团-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-、-CH2-O-CH2-、-CH2-S-CH2-、-CH2-NH-CH2-、-CH2-N(CH3)-CH2-，尤其是-CH2-CH2-或-CH2-O-CH2-，特别是-CH2-O-CH2-；以及
X是N-NO2或N-CN，更尤其是N-NO2。
本发明范围内的合适的新烟碱类化合物的具体实例包括
下式的噻虫嗪
Figure S2005800511307D00061
下式的吡虫啉
Figure S2005800511307D00062
下式的噻虫啉
Figure S2005800511307D00063
下式的噻虫胺
下式的烯啶虫胺
Figure S2005800511307D00071
和
下式的啶虫脒
在所述组合物中以杀昆虫或杀蜱螨有效量使用所述新烟碱化合物。
在本发明的实践中，也可以使用一种或多种上述活性化合物作为活性成分。
在一个实施方案中，所述杀昆虫或杀蜱螨活性化合物或化合物混合物在所述组合物中的存在的量为大约0.5％-大约50％重量，尤其是2-大约35％w/w，以及更尤其是大约20％-大约30％w/w。
在另一个实施方案中，所述杀昆虫或杀蜱螨活性化合物或化合物混合物包括选自下下组的新烟碱化合物：噻虫嗪、吡虫啉、噻虫啉、烯啶虫胺和啶虫脒，其量为大约25％-大约35％或噻虫胺，其量为大约20％-大约35％。
本申请中所使用的术语″杀真菌剂″意旨涵盖对植物病原菌具有活性的化合物，其可以属于广泛范围的化合物类别。合适的杀真菌活性化合物可以属于的化合物的类别的实例包括室温(25℃)固体和室温液体杀真菌剂，例如三唑衍生物、甲氧丙烯酸酯类、氨基甲酸酯(包括硫代-和二硫代氨基甲酸酯类)、苯并咪唑类(噻菌灵)、N-三卤甲硫基化合物(克菌丹)、取代的苯、羧酰胺类、苯基酰胺类和苯基吡咯类，及其混合物。
上述化合物类别的适宜具体化合物的实例如下列出。已知，通用名被用于指定各具体化合物(参见the Pesticide Manual，第12版，2001，British Crop Protection Counci1)。
适宜的三唑衍生物包括丙环唑、苯醚甲环唑(difenconazole)、戊唑醇、四氟醚唑和灭菌唑。
适宜的甲氧基丙烯酸酯类包括肟菌酯、嘧菌酯、醚菌酯和啶氧菌酯。
适宜的氨基甲酸酯包括福美双。
适宜的取代的苯类包括PCNB和百菌清。
适宜的羧酰胺包括萎锈灵。
可在落入本发明的范围的组合物和方法中使用的具体的苯基酰胺类包括甲霜灵；由高于70重量％的R-对映异构体组成的甲霜灵；由高于85重量％的R-对映异构体组成的甲霜灵；由高于92重量％的R-对映异构体组成的甲霜灵；由高于97重量％的R-对映异构体组成的甲霜灵；和Mefenoxam(即，R-甲霜灵或精甲霜灵)。
可在落入本发明的范围的组合物和方法中使用的具体的苯基吡咯类是咯菌腈。
可以提及的其它杀真菌化合物是苯菌灵(也已知为Benlate)、联苯三唑醇、多菌灵、加普胺(Capropamid)、霜脲氰、嘧菌环胺、乙嘧酚、拌种咯、丁苯吗啉、氟喹唑、氟酰胺、粉唑醇、三乙膦酸铝、麦穗宁、双胍辛、恶霉灵、春雷霉素、抑霉唑、亚胺唑、双胍辛胺-三乙酸酯、种菌唑、异菌脲、代森锰锌、代森锰、灭锈胺、甲霜灵、精甲霜灵(Mefenoxam)、叶菌唑、代森联、MON 65500(硅噻菌胺-ISO建议的)、腈菌唑、氟苯嘧啶醇、霜灵、喹啉铜、喹菌酮、稻瘟酯、戊菌隆、咪鲜胺、霜霉威盐酸盐、咯喹酮、硅噻菌胺-碱MON 65500、四氯硝基苯、噻呋酰胺、硫代苯酚甲酯、甲基立枯磷、三唑醇、咪唑嗪和氟菌唑。
所述杀真菌活性物质以杀真菌有效量在组合物中采用。
在本发明的实践中，也可以使用一种或多种上述杀真菌活性化合物的混合物作为活性成分。
在一实施方案中，采用至少一种室温液体杀真菌剂(例如，苯基酰胺如R-甲霜灵)和至少一种室温固体杀真菌剂(例如，苯基吡咯如咯菌腈)的混合物。
在一个实施方案中，所述杀真菌活性化合物或化合物混合物在所述组合物中的存在的量为整个组合物的大约0.5％-大约50％重量，尤其是2-大约20％重量。
表面活性剂
所述含水组合物包含至少约2％至至多约10重量％的表面活性剂(a)。在一实施方案中，所述含水组合物包含3％至至多7重量％的表面活性剂(a)。
所述表面活性剂(a)包含(a1)至少一种阴离子表面活性剂。通常，阴离子表面活性剂可以是任何本领域中已知的。适宜的阴离子型表面活性剂一般为寡聚物和聚合物，以及缩聚物，其包含足够数目的阴离子基团以确保它们的水溶解度。适宜的阴离子表面活性剂包括醇硫酸酯盐、醇醚硫酸酯盐、烷基芳基磺酸酯如烷基苯磺酸酯和烷基萘磺酸酯和它们的盐，烷基磺酸盐，聚烷氧基化的烷醇或烷基酚的单-或二-磷酸酯盐，C12-C15烷醇或聚烷氧基化的C12-C15烷醇的单-或二-磺基琥珀酸酯盐，醇醚羧酸盐，酚醚羧酸盐，由氧丁烯或四氢呋喃的残基组成的乙氧基化的聚氧亚烷基二醇的多元酸酯，磺基烷基酰胺和它们的盐如N-甲基-N-油酰基牛磺酸钠盐，聚氧亚烷基烷基酚羧酸盐，聚氧亚烷基醇羧酸盐，烷基聚糖苷/烯基琥珀酸酐缩聚物，烷基醚硫酸酯盐，萘磺酸盐，萘甲醛缩聚产物，烷基磺基酰胺，磺化的脂族聚酯，苯乙烯基苯基烷氧基化物的硫酸酯盐，和苯乙烯基苯基烷氧基化物的磺酸酯和它们相应的钠、钾、钙、镁、锌、铵、烷铵、二乙醇铵或三乙醇铵的盐，木质磺酸的盐如钠、钾、镁、钙或铵盐，多芳基苯酚聚烷氧基醚硫酸盐和多芳基苯酚聚烷氧基醚磷酸酯盐，和硫酸化的烷基苯酚乙氧基化物和磷酸化的烷基苯酚乙氧基化物。
适宜的阴离子表面活性剂的特别实例包括：GeroponT77(Rhodia)(N-甲基-N-油酰基牛磺酸钠盐)；Soprophor4D384(Rhodia)(三苯乙烯基苯酚硫酸酯盐)；Reax 825(Westvaco)(乙氧基化的木质磺酸酯盐)；Stepfac 8171(Stepan)(乙氧基化的壬基酚磷酸酯盐)；Ninate 401-A(Stepan)(烷基苯磺酸钙)；EmphosCS-131(Witco)(乙氧基化的壬基酚磷酸酯)；和Atphos3226(Uniquema)(乙氧基化的十三烷基醇磷酸酯)。适宜的阴离子表面活性剂可由本身已知的方法制备，也可以商购获得。
包含a1)至少一种阴离子表面活性剂的所述表面活性剂可任选进一步包含a2)一种或多种非离子表面活性剂。在此使用的“非离子表面活性剂”是不同于在此描述的水可分散的和水溶性聚合物b)的化合物。
示例性非离子型表面活性剂包括多芳基苯酚聚乙氧基醚，聚烷基苯酚聚乙氧基醚，饱和脂肪酸的聚乙二醇醚衍生物，不饱和脂肪酸的聚乙二醇醚衍生物，脂族醇的聚乙二醇醚衍生物，环脂族醇的聚乙二醇醚衍生物，聚氧乙烯脱水山梨糖醇的脂肪酸酯，烷氧化的植物油，烷氧化的炔属二醇，聚烷氧基化的烷基苯酚，脂肪酸烷氧基化物，脱水山梨糖醇烷氧基化物，山梨糖醇酯，C8-C22烷基或烯基聚糖苷，聚烷氧基苯乙烯基芳基醚，烷基胺氧化物，嵌段共聚物醚，聚烷氧基化的脂肪酸甘油酯，聚烷二醇醚，直链脂族或芳族聚酯，有机硅酮，多芳基苯酚，山梨糖醇酯烷氧基化物和乙二醇的单-和二酯和它们的混合物。
适宜的非离子型表面活性剂的特别实例包括：GenapolX-060(Clariant)(乙氧基化的脂肪醇)；Sorpohor BSU(Rhodia)乙氧基化的三苯乙烯基苯酚；Makon TD-6(Stepan)(乙氧基化的脂肪醇)；BRIJ30(Uniquema)(乙氧基化的月桂基醇)；Witconol CO-360(Witco)(乙氧基化的蓖麻油)；和Witconol NP-60(Witco)(乙氧基化的壬基酚)。适宜的非离子型表面活性剂可由本身已知的方法制备，也可以商购获得。
除了阴离子型和非离子型表面活性剂，某些阳离子或两性离子表面活性剂a3)也适合在本发明中使用如C8-C18脂肪酸的烷醇酰胺和C8-C18脂肪胺聚烷氧基化物，C10-C18烷基二甲基苯甲基氯化铵，椰子烷基二甲基氨基乙酸，和C8-18脂肪胺聚烷氧基化物的磷酸酯。
载体
所述含水组合物还包含(b)，至少约4％直至约20％，更特别的是5％至约15％的至少一种无机固态载体。
所述无机固态载体是不溶于水的天然或合成固体材料。该载体一般是惰性的并在农业中可接受，特别是在经处理的种子或其它繁殖材料上可接受。可以选择，例如选自于粘土、硅藻土、天然或合成硅酸盐、二氧化钛、硅酸镁、硅酸铝、滑石、叶蜡石、硅土、绿坡缕石、硅胶、白垩、石灰、碳酸钙、膨润土、漂白土和类似物，如描述于CFR180.1001.(c)&(d)中。
防冻剂
所述含水组合物还包含(c)，至少约3和至多约25％的至少一种防冻剂，更特别是6至约20重量％。
适宜的防冻剂的特别实例包括乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，4-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2，3-二甲基-2，3-丁二醇、三羟甲基丙烷、甘露醇、山梨糖醇、甘油、季戊四醇、1，4-环己烷二甲醇、二甲酚、双酚类如双酚A或类似物。此外醚醇如二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、分子量直至约4000的聚氧乙烯或聚氧丙烯二醇、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、三乙二醇单甲醚、丁氧乙醇、丁二醇单丁基醚、二季戊四醇、三季戊四醇、四季戊四醇、二甘油、三甘油、四甘油、五甘油、六甘油、七甘油、八甘油和类似物。
作为适宜的防冻剂材料的优选副组，可以提及乙二醇、丙二醇和甘油。
附加组分
所述含水组合物任选包括(d)至少一种选自水溶的和水可分散的成膜聚合物的聚合物。适宜的聚合物具有平均分子量至少约1000至至多约100000；更特别是至少约5000至至多约100000。所述含水组合物一般包含为所述组合物的约0～约10重量％的聚合物(d)。在具体实施方案中，所述组合物包含约1.0～5重量％成膜聚合物(d)。
适宜的聚合物选自
d1)环氧烷无规和嵌段共聚物如环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物(EO/PO嵌段共聚物)包括EO-PO-EO和PO-EO-PO嵌段共聚物两者；
环氧乙烷-环氧丁烷无规和嵌段共聚物，
环氧乙烷-环氧丙烷无规和嵌段共聚物的C2-6烷基加合物，
环氧乙烷-环氧丁烷无规和嵌段共聚物的C2-6烷基加合物，
d2)聚环氧乙烷-聚环氧丙烷单烷基醚如甲醚、乙醚、丙醚、丁醚或它们的混合物。
d3)乙酸乙烯酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物，
d4)烷基化的乙烯基吡咯烷酮共聚物，
d5)聚乙烯基吡咯烷酮，和
d6)聚烷二醇包括聚丙二醇和聚乙二醇。
适宜的聚合物的特别实例包括Pluronic P103(BASF)(EO-PO-EO嵌段共聚物)、Pluronic P65(BASF)(EO-PO-EO嵌段共聚物)、PluronicP108(BASF)(EO-PO-EO嵌段共聚物)、Vinamul 18160(NationalStarch)(聚乙酸乙烯酯)、Agrimer 30(ISP)(聚乙烯基吡咯烷酮)、Agrimer VA7w(ISP)(乙酸乙烯酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物)、Agrimer AL10(ISP)(烷基化的乙烯基吡咯烷酮共聚物)、PEG 400(Uniqema)(聚乙二醇)、Pluronic R 25R2(BASF)(PO-EO-PO嵌段共聚物)、Pluronic R31R1(BASF)(PO-EO-PO嵌段共聚物)和Witconol NS 500LQ(Witco)(丁醇PO-EO共聚物)。
所述组合物还任选包含(e)至少一种增稠剂。
在一具体实施方案中，所述增稠剂以约0.01％～约25％w/w，更特别是0.02～10重量％的量存在于所述含水组合物中。
增稠剂(在含水介质中展现假塑性的水溶性聚合物)的示例是阿拉伯树胶、刺梧桐树胶、黄芪树胶、瓜儿胶、刺槐豆胶、黄原胶、角叉菜胶、藻酸盐、酪蛋白、右旋糖苷、果胶、琼脂、2-羟乙基淀粉、2-氨乙基淀粉、2-羟乙基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素盐、纤维素硫酸酯盐、聚丙烯酰胺、马来酸酐共聚物的碱金属盐、聚(甲基)丙烯酸酯的碱金属盐等。
作为适宜的增稠剂，还可以提及的是绿坡缕石型粘土、角叉菜胶、交联羧甲纤维素钠、红藻胶(furcelleran)、甘油、羟丙基甲基纤维素、聚苯乙烯、羟丙基纤维素、羟丙基瓜儿胶和羧甲基纤维素钠。优选黄原胶。
根据本发明的含水组合物可以与制剂技术中常规的助剂、生物杀灭剂、生物抑制剂(biostats)、乳化剂(卵磷脂、脱水山梨糖醇和类似物)、消泡剂或在配剂领域中常用的促进施用的助剂一起使用。此外可以提及的是接种剂(inoculants)和增亮剂(brighteners)。
此外，种子涂层中可以包含着色剂如染料或颜料以便观察者可以立即确认种子是经过处理的。所述染料也用于向用户显示涂层包覆的均一程度。
本发明的组合物包含其它活性物质和/或可以与其它活性物质一起或顺序施用。这些其它化合物可以是肥料或微量营养素供体或其它影响植物生长的制剂。它们还可以是选择性除草剂、杀真菌剂、其它杀虫剂、杀细菌剂、昆虫生长调节剂、植物生长调节剂、杀线虫剂、杀软体动物剂或若干这些制剂的混合物。
方法
本发明的含水新烟碱组合物可以通过本领域已知方法制备。
在一具体实施方案中，本发明的含水新烟碱组合物可以通过包含以下步骤的方法制备：(a)与至少一种固体活性化合物和至少一种表面活性剂形成预混物；(b)形成载体和水的预混物，和(c)顺序加入预混物(a)和(b)和剩余成分到水中，同时搅拌形成均匀分散的组合物。
一方面，固体活性化合物可以在加入所述混合物(c)之前进行湿研磨。
如果希望除去任何不溶颗粒，可以将最终的组合物过筛。
含水组合物
根据本发明的杀虫组合物可以采取水溶液、分散液、悬浮液、乳液或悬乳液的形式。在一具体实施方案中，所述组合物是即用的悬浮液或悬乳液。
使用激光颗粒分析仪例如CILAS 920仪测量，所述悬浮颗粒的平均粒径为0.1～20，特别是1.5～5微米。
使用具有主轴(spindle)3的BROOKFIELD粘度计于30rpm和25℃测量，所述含水组合物的粘度是50～2000，更特别是100～1000mpPs。
根据本发明的含水组合物是稳定的，并且在25℃保持它们的粘度和均质性至少12个月。
使用
出于本发明的目的，种子处理经定义是施用于种子或营养性植物繁殖材料以防治病害微生物、昆虫或其它害虫的化学或生物物质。本发明的种子处理组合物包含新烟碱杀虫剂/杀蜱螨剂，但还可以包含其它农药如杀细菌剂和其它种类的杀虫剂。大多数种子处理被施用于真种子(true seeds)，其具有包裹胚芽的种子包衣。然而有些种子处理可以施用于营养性植物繁殖材料如根状茎、鳞茎、球茎或块茎。
本发明的含水杀虫/杀蜱螨组合物经配制用于保护栽培植物及其繁殖材料。将本发明的组合物有利地配制用于对抗土壤栖生害虫的种子处理应用，所述害虫可以在在植物生长的早期危害作物。例如，可以配制所述组合物以标靶昆虫和蜱螨目的典型生物，包括鳞翅目(Lepidoptera)，例如长翅卷蛾属(Acleris spp.)、褐带卷蛾属(Adoxophyes spp.)、透翅蛾属(Aegearia spp.)、地夜蛾属(Agrotisspp.)、Alabama argillaceae、Amylois spp.、大豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)、黄卷蛾属(Archips spp.)、带卷蛾属(Argyrotaenia spp.)、丫蚊夜蛾属(Autographa spp.)、玉米干夜蛾(Busseola fusca)、干果斑螟(Cadra cautella)、桃柱果蛾(Carposina nipponensis)、禾草螟属(Chilo spp.)、色卷蛾属(Choristoneura spp.)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、纵卷叶野螟属(Cnaphalocrocis spp.)、云卷蛾属(Cnephasia spp.)、细卷蛾属(Cochylis spp.)、鞘蛾属(Coleophora spp.)、泛非绒毛螟、桃异形小卷蛾(Cryptophlebia leucotreta)、小卷蛾属(Cydiaspp.)、杆草螟属(Diatraea spp.)、苏丹棉铃虫(Diparopsiscastanea)、金钢钻属(Earias spp.)、粉斑螟属(Ephestia spp.)、花小卷蛾属(Eucosma spp.)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella)、黄毒蛾属(Euproctis spp.)、切夜蛾属(Euxoa spp.)、小食心虫属(Grapholita spp.)、云雾广翅小卷蛾(Hedya nubiferana)、实夜蛾属(Heliothis spp.)、菜心野螟、美国白蛾(Hyphantria cunea)、番茄茎麦蛾(Keiferia lycopersicella)、旋纹潜蛾(Leucopterascitella)、潜叶细蛾属(Lithocollethis spp.)、鲜食葡萄小卷蛾(Lobesia botrana)、毒蛾属(Lymantria spp.)、潜蛾属(Lyonetiaspp.)、天幕毛虫属(Malacosoma spp.)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、烟草天蛾(Manduca sexta)、秋尺蛾属(Operophteraspp.)、欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis)、超小卷蛾属(Pammenespp.)、褐卷蛾属(Pandemis spp.)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、棉红铃虫(Pectinophora gossypiella)、马铃薯麦蛾(Phthorimaeaoperculella)、菜粉蝶(Pieris rapae)、粉蝶属(Pieris spp.)、小菜蛾(Plutella xylostella)、小白巢蛾属(Prays spp.)、白禾螟属(Scirpophaga spp.)、蛀茎夜蛾属(Sesamia spp.)、长须卷蛾属(Sparganothis spp.)、贪夜蛾属(Spodoptera spp.)、透翅蛾属(Synanthedon spp.)、带蛾属(Thaumetopoea spp.)、卷蛾属(Tortrix spp.)、粉斑夜蛾(Trichoplusia ni)和巢蛾属(Yponomeutaspp.)；
鞘翅目(Coleoptera)，例如
叩甲属(Agriotes spp.)、花象属(Anthonomus spp.)、甜菜隐食甲(Atomaria linearis)、蚤凹胫跳甲(Chaetocnema tibialis)、根颈象属(Cosmopolites spp.)、象虫属(Curculio spp.)、皮蠹属(Dermestes spp.)、叶甲属(Diabrotica spp.)、食植瓢虫属(Epilachna spp.)、Eremnus spp.、马铃薯叶甲(Leptinotarsadecemlineata)、稻水象属(Lissorhoptru sspp.)、鳃金龟属(Melolontha spp.)、Orycaephilus spp.、耳象属(Otiorhynchusspp.)、斑象属(Phlyctinus spp.)、云粉蝶属(Popillia spp.)、蚤跳甲属(Psylliodes spp.)、谷蠹属(Rhizopertha spp.)、金龟科(Scarabeidae)、米象属(Sitophilus spp.)、 麦蛾属(Sitotrogaspp.)、粉甲属(Tenebrio spp.)、拟谷盗属(Tribolium spp.)和斑皮蠹属(Trogoderma spp.)；
直翅目(Orthoptera)，例如
蜚蠊属(Blatta spp.)、小蠊属(Blattella spp.)、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属(Locusta spp.)、大蠊属(Periplaneta spp.)和沙漠蝗属(Schistocerca spp.)；
等翅目(Isoptera)，例如
散白蚁属(Reticulitermes spp.)；
啮虫目(Psocoptera)，例如
粉啮虫属(Liposcelis spp.)；
虱目(Anoplura)，例如
血虱属(Haematopinus spp.)、长颚虱属(Linognathus spp.)、人虱属(Pediculus spp.)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)和倭蚜属(Phylloxera spp.)；
食毛目(Mallophaga)，例如
畜虱属(Damalinea spp.)和啮毛虱属(Trichodectes spp.)；
缨翅目(Thysanoptera)，例如
花蓟马属(Frankliniella spp.)、篱蓟马属(Hercinothripsspp.)、带蓟马属(Taeniothrips spp.)、棕榈蓟马(Thrips palmi)、烟蓟马(Thrips tabaci)和橘硬蓟马(Scirtothrips aurantii)；
半翅目(Heteroptera)，例如
臭虫属(cimex spp.)、可可狄盲蝽(Distantiella theobroma)、棉红蝽属(Dysdercus spp.)、Euchistus spp.、扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、稻缘蝽属(Leptocorisa spp.)、绿蝽属(Nezaraspp.)、皮蝽属(Piesma spp.)、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、黑蝽属(Scotinophara spp.)和椎猎蝽属(Triatoma spp.)；
同翅目(Homoptera)，例如
软毛粉虱(Aleurothrixus floccosus)、Aleyrodes brassicae、肾圆盾蚧属(Aonidiella spp.)、蚜科(Aphididae)、蚜属(Aphisspp.)、圆盾蚧属(Aspidiotus spp.)、甘薯粉虱(Bemisia tabaci)、蜡蚧属(Ceroplaster spp.)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalusaonidium)、橙褐圆盾蚧(Chrysomphalus dictyospermi)、广食褐软蚧(Coccus hesperidum)、绿小叶蝉属(Empoa sca spp.)、苹果棉蚜(Eriosoma larigerum)、斑叶蝉属(Erythroneura spp.)、Gascardia spp.、灰飞虱属(Laodelphax spp.)、东方球蜡蚧(Lecanium corni)、蛎盾蚧属(Lepidosaphes spp.)、Macrosiphusspp.、瘤蚜属(Myzus spp.)、黑尾叶蝉属(Nephotettix spp.)、褐飞虱属(Nilaparvata spp.)、Paratoria spp.、瘿绵蚜属(Pemphigusspp.)、臀纹粉蚧属(Planococcus spp.)、白盾蚧属(Pseudaulacaspis spp.)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.)、Pulvinaria aethiopica、笠圆盾蚧属(Quadraspidiotus spp.)、缢管蚜属(Rhopalosiphum spp.)、黑盔蚧属(Saissetia spp.)、带叶蝉属(Scaphoideus spp.)、二叉蚜属(Schizaphis spp.)、谷网蚜属(Sitobion spp.)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、柑个木虱(Trioza erytreae)和柑橘尖盾蚧(Unaspis citri)；
膜翅目(Hymenoptera)，例如
Acromyrmex、切叶蚁(Atta spp.)、茎蜂属(Cephus spp.)、松叶蜂属(Diprion spp.)、松叶蜂科(Diprionidae)、云杉吉松叶蜂(Gilpinia polytoma)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomorium pharaonis)、新松叶蜂属(Neodiprion spp.)、火蚁属(Solenopsis spp.)和胡蜂属(Vespaspp.)；
双翅目(Diptera)，例如
伊蚊属(Aedes spp.)、Antherigona soccata、花园毛蚊(Bibiohortulanus)、Calliphora erythrocephala、小条实蝇属(Ceratitisspp.)、Chrysomyia spp.、库蚊属(Culex spp.)、黄蝇属(Cuterebraspp.)、寡鬃实蝇属(Dacus spp.)、 黑腹果蝇(Drosophilamelanogaster)、厕蝇属(Fannia spp.)、胃蝇属(Gastrophilusspp.)、舌蝇属(Glossina spp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、Hyppobosca spp.、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)、绿蝇属(luciliaspp.)、黑潜蝇属(Melanagromyza spp.)、家蝇属(Musca spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、瘿蚊属(Orseolia spp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、菠菜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、草种蝇属(Phorbia spp.)、苹绕实蝇(Rhagoletis pomonella)、尖眼蕈蚊属(Sciara spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、虻属(Tabanus spp.)、Tannia spp.和大蚊属(Tipula spp.)；
蚤目(Siphonaptera)，例如角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)和印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)和缨尾目(Thysanura)，例如台湾衣鱼(Lepisma saccharina)；以及
crucifer flea甲虫(菜跳甲属(Phyllotreta spp.))、尖眼蕈蚊科(root maggots)(地种蝇属(Delia spp.))、cabbage seedpodweevil(龟象属(Ceutorhynchus spp.))和蚜虫(aphids)。
可选地，除了防治虫害之外，本发明的含水杀虫组合物有利地与杀真菌剂一起配制，用于种子处理施用，对抗土壤中的病害，所述病害大多在植物生长的早期出现。例如，可以配制所述组合物以标靶病原体，包括腐霉属(Pythium)、腥黑粉菌属(Tilletia)、Gerlachia、壳针孢(Septoria)、黑粉菌属(Ustilago)、镰孢属(Fusarium)、丝核菌属(Rhizoctonia)(所谓的立枯病(″damping off complex″))；卵菌纲(Oomycetes)  例如疫霉属(Phytophthora)、单轴霉属(Plasmopara)、假霜霉属(Pseudoperonospora)、盘梗霉属(Bremia)等等，以及对抗葡萄孢属(Botrytis)的种、核腔菌属、链核盘菌属(Monilinia)和子囊菌纲(Ascomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)和担子菌纲(Basidiomycetes)其它代表性生物。
适宜的靶标作物特别是马铃薯、谷物(小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻)、玉米、甜菜、棉花、粟类如高梁、向日葵、菜豆、豌豆、油料植物如油菜、芸苔、大豆、卷心菜、西红柿、茄子、胡椒和其它蔬菜类和辣椒以及观赏性灌木和花卉。
适宜的目标作物还包括前述种类的转基因植作物。根据本发明所使用的转基因植作物是植物或其繁殖材料，其通过重组DNA技术转化以使它们例如能够合成已知的选择性的作用毒素，例如，已知于产毒素的无脊椎动物，特别是节肢动物门(phylum Arthropoda)的，可以获自苏芸金杆菌株；或已知于植物如凝集素；或可替代地能够表达除草或杀真菌耐受性。这样的毒素或能够合成这样的毒素的转基因植物的实例已经是公开的，例如公开于EP-A-0 374 753、WO93/07278、WO95/34656、EP-A-0 427 529和EP-A-451 878，通过引用并入本申请中。
本发明的组合物特别适合于植物繁殖材料拌种施用。术语植物繁殖材料涵盖所有类型的种子(果实、块茎、谷粒)、扦插条、扦插苗(cut shoots)等。优选的应用领域是所有类型的种子(如上述靶标作物所说明的)的处理，特别是芸苔、玉米、谷物、大豆和其它易受侵染的豆科和作物的种子处理。
种子处理应用技术是本领域技术人员已知的，它们可以方便地用于本发明。所述本发明的含水新烟碱组合物以糊剂或浸泡施用于种子。还可以提及，例如薄膜包衣或包封。包衣工艺是本领域中已知的，并且使用薄膜包衣或包封技术用于种子，或浸泡技术用于其它繁殖产品。不言而喻，本发明的组合物施用于种子的方法可以变化并且本发明包括可使用的任何技术。
施用根据本发明的含水杀虫组合物的优选方法包括用含水液体制剂喷雾或湿润植物繁殖材料，或将这样的液体制剂于植物繁殖材料混合。还有，在施用前，本发明的组合物可以通过于环境温度下简单的混合用水稀释以制备田间用种子处理配制剂。
所述制剂可以施用的使用量范围为每100kg种子200ml至3升，尤其是，每100kg种子400ml至2升。
如上所述，本发明的所述组合物可以在种子处理机料筒中配制或混合，或者通过其它种子处理试剂的包覆与种子结合。用于与本发明的化合物混合的所述其它种子处理试剂可以用于害虫控制、营养控制和病害控制。
本发明的含水杀真菌组合物尤其可以应用于同时的(concurrent)(诸如通过浆剂)和顺序的种子处理。
本发明的含水组合物是冷稳定和热稳定的并可以在温度范围-20～40℃施用于种子。
当在室温下处理时，用本发明含水组合物处理的种子干燥时间为20～60秒。
本发明的含水新烟碱组合物典型地在仓储和船运系统中分散，所述系统包括容量为约0.1升～约2000升的容器。
例如，本发明的含水新烟碱组合物可以在小容器中分散，容量范围为约0.1升～约10升，包括普遍在美国使用的标准2.5加仑(9.46升)容器，其为具有可替换的螺旋盖的水壶或烧瓶形状。它们一般用于单独使用，并且一般用完后不再返回给供应商而是根据地方农药化学容器处置指南、步骤、细则或法条由终端用户处置。大量的这些小容器被包装在一个箱盒内，并且大量这种箱盒在货盘上运送。在运送期间，所述小容器(通常在货盘上的箱盒中)可以在封闭空间中储放，所述封闭空间例如由铁路货车车厢或公路货车、船运或空运提供，或配适用于公路、铁路和水路运输的盒容器标件提供。
较大的单次使用容器，容量范围直至约200升，例如约50～约200升，通常为滚筒的形式，并可以在一种或多种上述封闭的容器中借助货盘或非货盘运输。
本发明的含水新烟碱组合物还可以以大的可重复填充的容器分散，所述容器有时已知为散装或小散装(minibulk)桶，其典型的具有整合的泵或用于外部泵的连接器以允许传输液体。散装或小散装桶具有容量为约200～约2000升或更多，当用空后一般返回给供应商并通常在货盘上运送。
本发明组合物的一项原则性特征是提供具有提高粘附的经处理的种子，其导致降低的粉尘性和消除所相关的粉尘问题。与许多种子处理相关的粉尘消除还消除了相关的对于种子处理工作者如植物处理雇员、货运司机、货仓工人和农民的健康危险。
本发明还有利的是无粉尘种子处理的一致性的种子包衣，其不影响种子萌芽和出苗，但保护种子和由此所得的幼苗抵抗土壤传播的昆虫和蜱螨目的典型生物。
实施例
为了使本领域技术人员能够更好地实施本发明，给出了以下说明性实施例，其不限制本发明。在下述实施例中以及在说明书和权利要求书其它地方，温度是以摄氏度，压力是大气压且所有分数是以重量计，除非另有明确说明。经登记的商标和其它标示表示下述产品：
产品                    组成                             来源
表面活性剂
Geropon T77            油酰基牛黄酸甲酯钠盐               Rhodia
Soprophor 4D384        乙氧基化的三苯乙烯基苯酚硫酸酯     Rhodia
Stepan Agent 1411-80A  4EO壬基酚/6EO牛油胺                Stepan
Reax 825               乙氧基化的木质素磺酸盐             Westvaco
Genapol X-060          乙氧基化的脂肪醇                   Clariant
聚合物
Agrimer ST             乙烯基吡咯烷酮/苯乙烯嵌段共聚物    ISP
Pluronic P103          EO-PO-EO嵌段共聚物                 BASF
Pluronic P65           EO-PO-EO嵌段共聚物                 BASF
Pluronic P108          EO-PO-EO嵌段共聚物                 BASF
Vinamul 18160          聚乙酸乙烯酯                       National Starch
Agrimer 30             聚乙烯基吡咯烷酮                   ISP
Agrimer VA 7w          乙酸乙烯酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物    ISP
Agrimer AL 10        烷基化的聚乙烯基吡咯烷酮   ISP
PEG 400              聚乙二醇                   Unichema
Witcono1 NS 500LQ    丁醇PO-EO嵌段共聚物        Witco
载体
Volcaly 325mesh      硅酸铝                     American Coloid
助剂
Irgalite Red C2B     颜料红C2B                  Ciba Speciality
Antifoam A           硅油                       Dow Corning
Proxel GXL           杀细菌剂(1，2-苯并异噻唑-3(2H)-
                     酮)
Rhodopol 23          黄原胶
实施例1
将表面活性剂(Soprophor 4D384，Reax 835，Stepan Agent1411-80A)、消泡剂(Antifoam A)和杀细菌剂(Proxel GXL)与水一起混合，知道形成均一相。然后，加入着色剂(Irgalite Red C2B)、干燥剂(TiO2)、活性成分并混合。之后，通过所谓的珠磨(例如Dyno，Drais，Premier)湿研磨所得的混合物。设置研磨参数从而使得所得到的研磨预混物的平均粒径在规格范围之内(通常中值粒径在1.5um-4.0um之间)。
最后，加入聚合物(Pluronic P103)(如果有的话)、防冻剂(甘油)和增稠剂(黄原胶)，并将最终产品混合至少15分钟。
根据实施例1给出的工艺，制备实施例2-14的含水组合物。实施例中给出的数字是浓度％重量/重量。下面给出的所有实施方案均基于每100kg种子1500ml的施用量。然而，下面给出的各实施例中的活性成分浓度可以调整至每100kg种子200ml-3000ml的施用量范围。
表I：噻虫胺和杀真菌剂的组合
  实施例：   2   3
  噻虫胺Carboxim戊唑醇福美双甘油丙二醇硫酸化的三苯乙烯基苯酚磷酸化的三苯乙烯基苯酚Et.脂肪醇Et.壬基苯酚木质素磺酸钠TiO2粘土滑石颜料EO-PO-EO嵌段共聚物乙酸乙烯酯/乙烯基吡咯烷酮黄原胶杀生物剂(biocide)水   30％11％-16％15％--3％---15％0.05％-4％-0.2％0.1％加至100   30％-0.6％--15％--4％2％--0.1％20％--3％0.150.1％加至100
表II：啶虫脒和杀真菌剂的组合
  实施例：   4   5
  啶虫脒灭菌唑异菌脲甲霜灵甘油丙二醇硫酸化的三苯乙烯基苯酚磷酸化的三苯乙烯基苯酚Et.脂肪醇Et.壬基苯酚木质素磺酸钠TiO2粘土滑石颜料EO-PO-EO嵌段共聚物乙酸乙烯酯/乙烯基吡咯烷酮黄原胶杀生物剂(biocide)水   30％.45％-1.2％15％-1％1％-2％-15％0.1％-4％--0.2％0.1％加至100   30％-18％0.1％-15％--4％2％---20％--3％0.150.1％加至100
表III：吡虫啉和杀真菌剂的组合
实施例： 6 7  8  9  10
吡虫啉戊唑醇甲霜灵福美双甘油丙二醇硫酸化的三苯乙烯基苯酚磷酸化的三苯乙烯基苯酚Et.脂肪醇Et.壬基苯酚木质素磺酸钠TiO2粘土滑石颜料EO-PO-EO嵌段共聚物乙酸乙烯酯/乙烯基吡咯烷酮黄原胶杀生物剂(biocide)水 25％0.1％0.1％-15％--4％--2％10％0.2％-3％--0.2％0.1％加至100 45％0.6％1.2％-15％-1％1％-2％-15％0.1％-4％--0.2％0.1％加至100 25％0.1％-3％-19％2％--2.5％---15％3.5％1.0％-0.2％0.1％加至100 45％0.6％-18％-15％--4％2％---20％--3％0.150.1％加至100 25％--18％5％10％4％--2％2％10％0.26％5％2％2％1％0.25％0.1％加至100
表IV：噻虫嗪和杀真菌剂的组合
    实施例：   11     12
    噻虫嗪Fludioxoinil苯醚甲环唑精甲霜灵腈菌唑甘油丙二醇硫酸化的三苯乙烯基苯酚磷酸化的三苯乙烯基苯酚Et.脂肪醇Et.壬基苯酚木质素磺酸钠TiO2粘土滑石颜料EO-PO-EO嵌段共聚物乙酸乙烯酯/乙烯基吡咯烷酮黄原胶杀生物剂(biocide)水   25％0.4％1.3％0.8％-15％-1％1％-2％-15％0.1％-4％--0.2％0.1％加至100     25％0.4％-0.8％2.0％-15％--4％2％---20％--3％0.150.1％加至100
实施例13
采用上述实施例1中的相同方法，将下述活性成分与表面活性剂、固体载体、防冻剂和本发明中所述的其它助剂混合，形成含水组合物。所给出的数字为浓度％重量/重量。
18％-大约27％噻虫嗪
0.5％-大约2％咯菌腈
0.5％-大约2％精甲霜灵
0.1％-大约1％嘧菌酯
水，至100％
实施例14
采用上述实施例1中的相同方法，将下述活性成分与表面活性剂、固体载体、防冻剂和本发明中所述的其它助剂混合，形成含水组合物。所给出的数字为浓度％重量/重量。
噻虫胺  20-30％福美     5-10％
精甲霜灵0.05-2％萎锈灵  1-5％
水至100％
尽管前述发明已经通过用于清楚理解的说明和实施例描述了一些细节，显然不同的变型和修改可以在随附的权利要求的范围内实施。

Claims (23)

1.一种适于将杀虫剂施用至植物繁殖材料的含水组合物，包含水、大约25％-大约35％的至少一种选自噻虫嗪、吡虫啉、噻虫啉、烯啶虫胺和啶虫脒的硝基亚氨基-或硝基胍基化合物
和以重量计的下述成分的混合物：
a)2-10％至少一种表面活性剂，包含a1)至少一种阴离子表面活性剂；
b)4-20％至少一种无机固体载体；和
c)3-20％至少一种防冻剂。
2.一种适于将杀虫剂施用至植物繁殖材料的含水组合物，包含水、大约20％-大约35％的噻虫胺
和以重量计的下述成分的混合物：
a)2-10％至少一种表面活性剂，包含a1)至少一种阴离子表面活性剂；
b)4-20％至少一种无机固体载体；和
c)3-20％至少一种防冻剂。
3.根据权利要求1或权利要求2的组合物，其进一步包含杀真菌有效量的至少一种杀真菌活性化合物。
4.根据权利要求3的组合物，其中所述至少一种杀真菌活性化合物包含至少一种选自下面的杀真菌剂：苯菌灵(也称作Benlate)、联苯三唑醇、克菌丹、多菌灵、萎锈灵(也已知为Carbathiin)、Capropamid、霜脲氰、嘧菌环胺、苯醚甲环唑、乙嘧酚、拌种咯、丁苯吗啉、咯菌腈、氟喹唑、氟酰胺、粉唑醇、三乙膦酸铝、麦穗宁、双胍辛、恶霜灵、春雷霉素、抑霉唑、亚胺唑、双胍辛胺-三乙酸酯、种菌唑、异菌脲、代森锰锌、代森锰、灭锈胺、甲霜灵、甲霜灵-M(精甲霜灵)、叶菌唑、代森联、MON 65500(硅噻菌胺-ISO建议命名)、腈菌唑、氟苯嘧啶醇、霜灵、喹啉铜、喹菌酮、稻瘟酯、戊菌隆、咪鲜胺、霜霉威盐酸盐、咯喹酮、五氯硝基苯(也称作PCNB)、硅噻菌胺-见MON 65500、戊唑醇、四氯硝基苯、四氟醚唑、噻菌灵、噻呋酰胺、硫代苯酚甲酯、福美双、甲基立枯磷、三唑醇、咪唑嗪、氟菌唑和灭菌唑。
5.根据权利要求1或权利要求2的组合物，其中a1)包含至少一种阴离子表面活性剂，选自多芳基苯酚聚烷氧基醚硫酸盐、多芳基苯酚聚烷氧基醚磷酸酯盐、磺基烷基酰胺、烷基芳基磺酸盐、硫酸化的烷基苯酚乙氧基化物、磷酸化的烷基苯酚乙氧基化物和木质素磺酸盐。
6.根据权利要求1-5任一项的组合物，其中成分a)进一步包括a 2)至少一种非离子表面活性剂。
7.根据权利要求6的组合物，其中a 2)包含至少一种选自烷基苯酚乙氧基化物、芳基苯酚乙氧基化物和醇乙氧基化物的非离子表面活性剂。
8.根据权利要求7的组合物，其中所述醇乙氧基化物是脂肪醇乙氧基化物。
9.根据权利要求7的组合物，其中所述芳基苯酚乙氧基化物是多芳基苯酚乙氧基化物。
10.根据权利要求7的组合物，其中所述芳基苯酚乙氧基化物是乙氧基化的三苯乙烯基苯酚。
11.根据权利要求1-10任一项的组合物，其中成分b)包含至少一种选自二氧化钛、硅酸镁、硅酸铝和滑石的无机固体载体。
12.根据权利要求1-11任一项的组合物，其中成分c)包含至少一种选自乙二醇、丙二醇和甘油的防冻剂。
13.害虫抗性植物繁殖材料，包括用杀害虫有效量的根据权利要求1-12任一项的组合物处理的植物繁殖材料。
14.根据权利要求13的植物繁殖材料，其中所述植物繁殖材料是选自土豆、小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻米、玉米、甜菜、棉花、高粱、向日葵、菜豆、豌豆、芸苔、油菜、大豆、圆白菜、西红柿、茄子和胡椒的植物种子。
15.根据权利要求13或权利要求14的植物繁殖材料，其中所述植物繁殖材料是转基因植物种子。
16.一种保护植物繁殖材料对抗昆虫和植物病原真菌侵袭的方法，该方法包括用杀害有效量的根据权利要求1-12任一项的组合物处理所述植物繁殖材料。
17.根据权利要求16的方法，其中所述植物繁殖材料是选自土豆、小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻米、玉米、甜菜、棉花、高粱、向日葵、菜豆、豌豆、芸苔、油菜、大豆、圆白菜、西红柿、茄子和胡椒的植物种子。
18.根据权利要求16或权利要求17的方法，其中所述植物繁殖材料是转基因植物种子。
19.一种仓储和船运系统，包含容量为大约0.1升至大约10升的容器，所述容器基本上填充根据权利要求1-12任一项的含水组合物。
20.根据权利要求3的组合物，其中所述至少一种杀真菌剂选自嘧菌酯、福美双、百菌清、萎锈灵、甲霜灵、精甲霜灵和咯菌腈中的一种或多种。
21.根据权利要求20的组合物，包含大约25％-大约35％的噻虫嗪，和杀真菌有效量的咯菌腈、精甲霜灵和嘧菌酯。
22.根据权利要求20的组合物，包含大约25％-大约35％的噻虫胺，和杀真菌有效量的至少一种选自甲霜灵、精甲霜灵、福美双和萎锈灵的杀真菌剂。
23.根据权利要求22的组合物，包含大约25％-大约35％的噻虫胺和杀真菌有效量的甲霜灵、福美双和萎锈灵。
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