CN101224647B - 硬涂膜 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题在于提供一种具有作为各种图像显示装置的表面保护膜所必要、充足的表面硬度，而且固化收缩产生的卷曲小的硬涂膜。一种硬涂膜，该硬涂膜具有使用硬涂层形成材料在基材薄膜上形成的活性能量线固化树脂层形成的硬涂层，且该硬涂层形成材料包含(A)分子内具有3个以上的乙烯性不饱和基，而且是异氰脲酸酯衍生物以外的活性能量线固化型化合物，以及相对于100质量份(A)，(B)分子内具有3个以上的乙烯性不饱和基的活性能量线固化型的异氰脲酸酯衍生物150～550质量份。

Description

硬涂膜
技术领域
本发明涉及硬涂膜，更详细地，涉及具有作为各种图像显示装置的表面保护膜所必要、充足的表面硬度，而且固化收缩产生的卷曲(カ一ル)小的硬涂膜。
背景技术
目前，硬涂膜基于以表面保护为代表的防眩性和防反射性等目的，用于各种图像显示装置，例如LCD(液晶显示器)、触摸屏、CRT(阴极射线管)、PDP(等离子显示面板)、EL(场致发光元件)等。而且，还在LCD中使用，以保护偏振片。该硬涂膜通常是在基材薄膜上具有由热固化、活性能量线固化等形成的硬涂层。
另一方面，近年来还要求图像显示装置的薄型化。在这种情况下，希望硬涂层能使用具有现有的厚度(80～125μm左右)的一半左右的厚度的基材薄膜。然而，如果在该厚度薄的基材薄膜上形成现有的那些硬涂层，则会由于硬涂层的固化收缩，而在硬涂膜中产生卷曲，从而导致难以作为表面保护膜而使用的困难等不合适的问题。
因此，为了抑制固化收缩，抑制卷曲的产生，还公开了在基材上涂布固化性组合物，使其固化，且固化后的硬涂层的膜厚为15μm以上、200μm以下的硬涂处理物品，该固化性组合物包括在同一分子内具有3个以上的乙烯性不饱和基和1个以上的异氰脲酸酯环的化合物(例如，参照专利文献1)。然而，在这种情况下，为了得到足够的硬度，还具有必须较大地设定硬涂层的厚度的问题。
另外，还公开了将包含含有2个乙烯性不饱和基的异氰脲酸酯衍生物和季戊四醇丙烯酸酯的组合物固化，形成硬涂层的技术(例如，参照专利文献2)。然而，该技术中，前述异氰脲酸酯衍生物单体的固化物的硬度不足，所以组合物固化形成的硬涂层的硬度还有进一步改良的余地。
专利文献1：日本2004-141732号公报
专利文献2：日本2005-103973号公报
发明内容
本发明是基于这些问题提出的，其目的在于提供具有作为各种图像显示装置的表面保护膜所必要、充足的表面硬度，而且固化收缩产生的卷曲小的硬涂膜。
本发明人为了开发出具有前述良好的性质的硬涂膜，进行了认真的研究，结果发现使用具有各自特定的结构、以规定比例含有活性能量线固化型化合物和活性能量线固化型异氰脲酸酯衍生物的硬涂层形成材料，在基材薄膜上设置由活性能量线固化树脂层形成的硬涂层，可以实现本发明的目的，基于该认识，完成本发明。
也就是，本发明提供：
(1)一种硬涂膜，其特征在于：具有使用硬涂层形成材料在基材薄膜上形成的活性能量线固化树脂层形成的硬涂层，且该硬涂层形成材料包含(A)分子内具有3个以上的乙烯性不饱和基，而且是异氰脲酸酯衍生物以外的活性能量线固化型化合物，以及相对于100质量份(A)，(B)分子内具有3个以上的乙烯性不饱和基的活性能量线固化型的异氰脲酸酯衍生物150～550质量份。
(2)根据上述(1)所记载的硬涂膜，其中(B)成分的异氰脲酸酯衍生物具有异氰脲酸骨架的3个氮原子全部结合乙烯性不饱和基的结构。
(3)根据上述(1)或(2)所记载的硬涂膜，其中将裁断为10cm的正方形的硬涂膜搭载在平板上时产生的4个角的卷曲的高度总计为100mm以下，而且铅笔硬度为2H以上。
(4)根据上述(1)～(3)任一项所记载的硬涂膜，其中基材薄膜是厚度为80μm以下的三乙酰基纤维素薄膜。
(5)根据上述(1)～(4)任一项所记载的硬涂膜，其中硬涂层的厚度为3～10μm。
根据本发明可以提供具有作为各种图像显示装置的表面保护膜所必须的、足够的表面硬度，而且固化收缩产生的卷曲小的硬涂膜。
具体实施方式
本发明的硬涂膜是在基材薄膜上具有使用硬涂层形成材料形成的活性能量线固化树脂层形成的硬涂层，且该硬涂层形成材料包含(A)异氰脲酸酯衍生物以外的活性能量线固化型化合物，以及(B)活性能量线固化型异氰脲酸酯衍生物。
本发明的硬涂膜中使用的基材薄膜没有特别的限定，可以从作为现有的光学使用的硬涂膜的基材所公知的塑料薄膜中适当选择使用。作为这种塑料薄膜，可以列举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚萘乙酯等聚酯薄膜、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、玻璃纸、二乙酰基纤维素薄膜、三乙酰基纤维素薄膜、乙酰纤维素丁酸酯薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚偏氯乙烯薄膜、聚乙烯醇薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚砜薄膜、聚醚醚酮薄膜、聚醚砜薄膜、聚醚酰亚胺薄膜、聚酰亚胺薄膜、氟树脂薄膜、聚酰胺薄膜、丙烯酸树脂薄膜、降冰片烯类树脂薄膜、环烯树脂薄膜等。
这些基材薄膜可以是透明、半透明的，而且可以着色，也可以不着色，可以根据用途适当选择。例如，在用于保护液晶显示器的偏振片时，合适的是无色透明的三乙酰基纤维素薄膜。
这些基材薄膜的厚度没有特别的限定，可以根据情况适当选择，但是从有效地发挥出抑制卷曲产生的作用出发，优选为80μm以下，更优选为20～80μm。另外，基于提高设置在基材薄膜表面的层的密合性的目的，该基材薄膜可以根据需要通过氧化法、凹凸化法等，在一面或两面上进行表面处理。上述氧化法可以列举出例如电晕放电处理、等离子处理、铬酸处理(湿式)、火焰处理、热风处理、臭氧·紫外线照射处理等；另外，凹凸化法可以列举出例如喷砂法、溶剂处理法等。这些表面处理方法可以根据基材薄膜的种类而适当选择，但是从效果以及操作性等方面出发，优选使用电晕放电处理法。
在本发明的硬涂膜中，层叠在前述基材薄膜上的硬涂层通过包括(A)分子内具有3个以上的乙烯性不饱和基，而且是异氰脲酸酯衍生物以外的活性能量线固化型化合物，以及(B)分子内具有3个以上的乙烯性不饱和基的活性能量线固化型异氰脲酸酯衍生物的硬涂层形成材料来形成。
另外，前述(A)成分中的活性能量线固化型化合物是指在电磁波或者带电粒子束中，具有能量子的物质，也就是，通过照射紫外线或者电子束，进行交联、固化的化合物。当然，(B)成分也是活性能量线固化型化合物的1种。
该(A)成分的活性能量线固化型化合物是在分子内具有3个以上乙烯性不饱和基，而且是异氰脲酸酯衍生物以外的化合物。作为这种化合物，可以列举出例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等3官能以上的(甲基)丙烯酸酯。可以单独使用它们中的1种，也可以将2种以上组合后使用。只要乙烯性不饱和基的数量为3个以上，就没有特别的限定，从抑制卷曲的观点出发，优选为3～6个。
另一方面，作为(B)成分的在分子内具有3个以上的乙烯性不饱和基的活性能量线固化型异氰脲酸酯衍生物，只要是具有在异氰脲酸骨架上结合3个以上的乙烯性不饱和基的结构的化合物，就没有特别的限定，但是从性能以及容易制造等观点出发，优选为异氰脲酸骨架的3个氮原子全部和乙烯性不饱和基结合的结构。作为乙烯性不饱和基优选为(甲基)丙烯酰氧基。作为这种异氰脲酸酯衍生物，可以列举出例如通式(I)所示的三[(甲基)丙烯酰氧基烷基]异氰脲酸酯。
Figure S2008100010775D00051
(式中，A1～A3各自独立地表示(甲基)丙烯酰氧基，R1～R3各自独立地表示碳原子数2～4的亚烷基)。
前述通式(I)中，R1～R3所示的亚烷基可以是直链状或支链状的任何一种，具体地，可以列举出乙基、丙基、环丙烷基、各种丁基。另外，结合到3个氮原子上的(甲基)丙烯酰氧基烷基彼此之间可以相同，也可以不同。
前述通式(I)所示的三[(甲基)丙烯酰氧基烷基]异氰脲酸酯可以列举出例如三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、三(3-丙烯酰氧基丙基)异氰脲酸酯、三(2-甲基丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、三(3-甲基丙烯酰氧基丙基)异氰脲酸酯等。
在本发明中，(B)成分可以单独使用这些化合物中的1种，也可以将2种以上组合后使用。另外，硬涂层形成材料中的该(B)成分的含量相对于100质量份前述(A)成分，在150～550质量份的范围内选择。该含量小于150质量份时，所得的硬涂膜无法充分发挥出抑制卷曲的效果，如果超过550质量份，则硬涂膜的表面硬度低下。从抑制卷曲产生的效果和表面硬度的均衡性等观点出发，(B)成分的优选含量为180～520质量份。
在该硬涂层形成材料中，除了含有前述(A)成分和(B)成分以外，在不损害本发明的目的的范围内，根据需要，还可以含有其它活性能量线固化型化合物。
作为其它活性能量线固化型化合物，可以列举出例如活性能量线聚合性预聚物和/或活性能量线聚合性单官能单体以及2官能单体。
作为活性能量线聚合性预聚物可以列举出例如聚酯丙烯酸酯类、环氧化丙烯酸酯类、氨基甲酸乙酯丙烯酸酯类、多元醇丙烯酸酯类等。
另一方面，作为活性能量线聚合性单官能单体，例如可以从(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯等中适当选择出至少1种来使用。
另外，作为活性能量线聚合性2官能单体，例如可以从1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的磷酸二(甲基)丙烯酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、二[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]异氰脲酸酯、二[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]2-羟乙基异氰脲酸酯等中适当选择出至少1种来使用。
在该硬涂层形成材料中，可以含有光聚合引发剂。该光聚合引发剂，可以列举出例如安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香异丙基醚、安息香正丁基醚、安息香异丁基醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉基-丙-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4，4’-二乙基氨基二苯甲酮、二氯代二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯代噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、苄基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲基氨基苯甲酸酯等。可以使用它们中的1种，也可以组合2种以上后使用，相对于100质量份活性能量线固化型化合物，其添加量通常在0.2～10质量份的范围内选择。
在该硬涂层形成材料中可以含有溶剂。作为该溶剂可以列举出例如己烷、庚烷等脂肪烃，甲苯、二甲苯等芳烃，二氯甲烷、氯乙烯等卤代烃，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇类，丙酮、甲乙酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮类，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯，乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂，丙二醇单甲基醚等二醇醚类溶剂等。这些溶剂可以单独使用1种，也可以将2种以上混合后使用。
此外，还可以适当含有各种添加成分，例如用于提供抗眩性的填充剂、反应性有机硅化合物、光增敏剂、聚合抑制剂、交联剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、均化剂、除泡剂等。
作为提供抗眩性的填充剂可以从现有的作为提供抗眩性的填充剂而公知的物质中适当选择后使用。作为这种填充剂，可以列举出例如平均粒径为1.5～7μm左右的二氧化硅粒子，胶体状的二氧化硅粒子的胺化合物形成的凝聚物，平均粒径为0.5～10μm左右的，或者平均粒径为0.5～5μm左右的二氧化硅粒子和平均粒径为1～60nm左右的金属氧化物微粒的混合物等。这些填充剂在硬涂层中的含量可以考虑所得的硬涂膜的防眩性能以及耐擦伤性等而适当选择。
另外，作为反应性有机硅化合物，可以使用在分子内具有自由基聚合性不饱和基的有机硅化合物。该有机硅化合物可以通过照射活性能量线而交联，固化，具有对硬涂层赋予耐污染性和低摩擦性等作用。
在本发明中，调制含有前述各成分，调节为适合涂布的浓度的硬涂层形成材料(涂布液)，使用现有公知的方法，例如棒涂布法、刮刀涂布法、辊涂法、刃(ブレ一ド)涂布法、模缝涂布法、照相凹版印刷法等，涂布到前述基材薄膜上，并使固化后的厚度为规定值，涂布形成未干燥的涂膜后，在60～130℃左右下进行1～3分钟左右的干燥处理后，对干燥涂膜照射活性能量线，将该涂膜固化，形成硬涂层。
作为活性能量线可以列举出例如紫外线、电子束等。上述紫外线可以由高压水银灯、熔合H灯、氙灯等得到，照射量通常为100～500mJ/cm2，另外，电子束由电子束加速器等得到，照射量通常为150～350kV。该活性能量线中，特别合适的是紫外线。另外，在使用电子束时，不添加光聚合引发剂，也可以得到固化膜。
硬涂层的厚度通常为3～10μm左右。这样得到的硬涂膜通常在将裁断为10cm正方形的硬涂膜搭载在平板上时，产生的4角卷曲高度的总量为100mm以下，而且铅笔硬度为2H以上。另外，卷曲的高度和铅笔硬度的测定方法在下文中详细描述。
本发明的硬涂膜中，在硬涂层上根据需要可以设置10～45nm左右厚的透明导电性薄膜层。该透明导电性薄膜层的形成方法没有特别的限定，可以采用现有公知的方法，例如溅射等物理气相蒸镀法(PVD法)等。
另外，作为透明导电性薄膜的材料，可以列举出例如氧化铟、氧化锡、氧化锌、锡-铟氧化物、锡-锑氧化物、锌-铝氧化物、铟-锌氧化物等。
在表面设置透明导电性薄膜层的具有硬涂层的本发明的硬涂膜由于该硬涂层的耐擦伤性高，所以将该硬涂膜用于电阻膜式的触摸屏中的触摸侧的透明塑料基板，可以解决触摸侧的透明塑料基板的透明导电性薄膜磨损，或者产生裂痕，进而从基材剥落的问题。
在本发明中，根据需要可以在前述硬涂层的表面设置用于提供防反射性的防反射层、例如硅氧烷类覆膜、氟类覆膜等。在这种情况下，该防反射层的合适的厚度是0.05～0.2μm左右。另外，波长550nm的反射率优选为3.5％以下。通过设置该防反射层可以消除由于太阳光、荧光灯等的反射产生的画面的映射，而且可以抑制表面的反射率，全部光线的透过率上升，透明性提高。
在本发明中，在和基材薄膜的硬涂层相反侧的面上，可以形成用于贴合被粘附体的粘合剂层。作为构成该粘合剂层的粘合剂，优选使用光学用途中使用的粘合剂，例如丙烯酸类粘合剂、聚氨酯类粘合剂、有机硅类粘合剂。该粘合剂层的厚度通常为5～100μm，优选为10～60μm。
此外，在该粘合剂层上根据需要可以设置剥离片。作为该剥离片，可以列举出例如玻璃纸、涂纸、层压纸等纸，以及在各种塑料薄膜上涂布的有机硅树脂等的剥离剂。该剥离片的厚度没有特别的限制，通常为20～150μm左右。
本发明的硬涂膜具有作为各种图像显示装置的表面保护膜所必要的、足够的表面硬度，而且固化收缩产生的卷曲小。
实施例
接着，通过实施例对本发明进行更详细地说明，但是本发明并不受到这些例子的任何限定。
另外，各例子得到的硬涂膜的性能根据下述方法评价。
(1)铅笔硬度
使用铅笔划痕涂膜硬度试验机((株式)东洋精机制作所制造，型号“NP”)，根据JIS K5600-5-4，通过铅笔法测定。
(2)卷曲
将硬涂膜裁断为10cm的正方形，制作成试验片，在23℃、相对湿度(RH)55％的环境下静置24小时后，在水平玻璃板上搭载试验片，并使上方为凹部，通过刻度尺测定4个角上升量，求得其总值。
调制例1  涂布液A的调制
在100质量份(A)季戊四醇三丙烯酸酯(新中村化学工业(株式)制造，商品名“NK ェステルA-TMM-3”，固体成分浓度100％)中，添加200质量份(B)三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯(东亚合成化学工业(株式)制造，商品名“ァロニックスM-315”，固体成分浓度100％)、6质量份作为光聚合引发剂的1-羟基-环己基苯基酮(チバ·スプシャルティ·ケミカルズ公司制造，商品名“ィルガキュァ184”)，用丙二醇单甲基醚稀释到固体成分浓度为40质量％，调制涂布液A。
调制例2  涂布液B的调制
除了将调制例1中，(B)三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯的量改变为500质量份，将1-羟基-环己基苯基酮的量改变为12质量份以外，和调制例1同样地调制涂布液B。
调制例3  涂布液C的调制
除了将调制例1中，(A)季戊四醇三丙烯酸酯改变为季戊四醇四丙烯酸酯(新中村化学工业(株式)制造，商品名“NK ェステルA-TMMT”，固体成分浓度100％)以外，和调制例1同样地调制涂布液C。
调制例4  涂布液D的调制
除了将调制例2中，(A)季戊四醇三丙烯酸酯改变为季戊四醇四丙烯酸酯(前述的)以外，和调制例2同样地调制涂布液D。
调制例5  涂布液E的调制
除了将调制例1中，(A)季戊四醇三丙烯酸酯改变为二季戊四醇六丙烯酸酯(东亚合成化学工业(株式)制造，商品名“ァロニックスM-400”，固体成分浓度100％)以外，和调制例1同样地调制涂布液E。
调制例6  涂布液F的调制
除了将调制例2中，(A)季戊四醇三丙烯酸酯改变为二季戊四醇六丙烯酸酯(前述的)以外，和调制例2同样地调制涂布液F。
调制例7  涂布液G的调制
除了将调制例1中，(B)三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯的量改变为350质量份以外，和调制例1同样地调制涂布液G。
调制例8  涂布液H的调制
除了将调制例1中，(B)三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯的量改变为100质量份，将1-羟基-环己基苯基酮的量改变为5质量份以外，和调制例1同样地调制涂布液H。
调制例9  涂布液I的调制
除了将调制例8中，(A)季戊四醇三丙烯酸酯改变为二季戊四醇六丙烯酸酯(前述的)以外，和调制例8同样地调制涂布液I。
调制例10  涂布液J的调制
除了将调制例1中，(B)三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯的量改变为600质量份，将1-羟基-环己基苯基酮的量改变为14质量份以外，和调制例1同样地调制涂布液J。
调制例11  涂布液K的调制
除了将调制例10中，(A)季戊四醇三丙烯酸酯改变为二季戊四醇六丙烯酸酯(前述的)以外，和调制例10同样地调制涂布液K。
实施例1
使用棒涂布机，在作为基材膜的厚度40μm的三乙酰基纤维素薄膜(富士胶片株式会社制造，商品名“T40UZ”)上涂布调制例1～7调制的涂布液A～G，并使干燥后的厚度为3μm，在70℃下干燥1分钟后，对涂布面照射紫外线，照射光量为230mJ/cm2，固化，制造各硬涂膜。硬涂层的厚度为3μm。
各硬涂膜的性能评价结果如表1所示。
实施例2
除了使实施例1中，按照干燥后的厚度为6μm进行涂布以外，和实施例1同样地，制造各种硬涂膜。硬涂层的厚度为6μm。
各硬涂膜的性能评价结果如表1所示。
实施例3
除了使实施例1中，按照干燥后的厚度为10μm进行涂布以外，和实施例1同样地，制造各种硬涂膜。硬涂层的厚度为10μm。
各硬涂膜的性能评价结果如表1所示。
比较例1
使用棒涂布机，在作为基材的厚度40μm的三乙酰基纤维素薄膜(前述的)上涂布调制例8、9调制的涂布液H、I，并使干燥后的厚度为6μm，在70℃下干燥1分钟后，对涂布面照射紫外线，照射光量为230mJ/cm2，固化，制造各硬涂膜。
各硬涂膜的性能评价结果如表1所示。
比较例2
使用棒涂布机，在作为基材薄膜的厚度40μm的三乙酰基纤维素薄膜(前述的)上涂布调制例10、11调制的涂布液J、K，并使干燥后的厚度为6μm，在70℃下干燥1分钟后，对涂布面照射紫外线，照射光量为230mJ/cm2，固化，制造各硬涂膜。
各硬涂膜的性能评价结果如表1所示。
表1
  涂布液   卷曲(mm)   铅笔硬度
实施例1(硬涂层的厚度为3μm)   ABCDEFG   18.06.011.57.016.510.010.0   2H2H2H2H2H2H2H
实施例2(硬涂层的厚度为6μm)   ABCDEFG   33.025.049.030.561.531.529.0   2H2H2H2H2H2H2H
实施例3(硬涂层的厚度为10μm)   ABCDEFG   88.542.592.058.096.064.565.0   2H2H2H2H3H2H2H
 比较例1(硬涂层的厚度为6μm)   HI   115无法测定*   2H3H
 比较例2(硬涂层的厚度为6μm)   JK   21.027.5   HH
*硬涂膜卷曲，无法测定。
从表1可以知道，本发明的硬涂膜(实施例1～3)的铅笔硬度都为2H以上，而且卷曲量(4角总量)小于100mm。
相对于此，比较例1的铅笔硬度虽为2H以上、较高，但是卷曲量大，不合格。另外，虽然比较例2的卷曲量小，但是铅笔硬度为H，不合格。
本发明的硬涂膜具有作为各种图像显示装置的表面保护膜所必要、充足的表面硬度，而且固化收缩产生的卷曲小，适合作为例如触摸屏使用以及偏振片、1/4波长板使用，或者作为光盘的覆盖膜以及各种显示器的保护膜等使用。

Claims (5)

1.一种硬涂膜，其特征在于：具有使用硬涂层形成材料在基材薄膜上形成的活性能量线固化树脂层形成的硬涂层，且该硬涂层形成材料包含(A)分子内具有3个以上的乙烯性不饱和基，而且是异氰脲酸酯衍生物以外的活性能量线固化型化合物，以及相对于100质量份(A)，(B)分子内具有3个以上的乙烯性不饱和基的活性能量线固化型的异氰脲酸酯衍生物180～520质量份。
2.根据权利要求1所记载的硬涂膜，其中(B)成分的异氰脲酸酯衍生物具有：异氰脲酸骨架的3个氮原子全部结合乙烯性不饱和基的结构。
3.根据权利要求1或2所记载的硬涂膜，其中将裁断为10cm的正方形的硬涂膜搭载在平板上时产生的4个角的卷曲的高度总计为100mm以下，而且铅笔硬度为2H以上。
4.根据权利要求1或2所记载的硬涂膜，其中基材薄膜是厚度为80μm以下的三乙酰基纤维素薄膜。
5.根据权利要求1或2所记载的硬涂膜，其中硬涂层的厚度为3～10μm。
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI400673B (zh) * 2009-02-18 2013-07-01 Prime View Int Co Ltd 可撓性顯示面板及其製作方法
TWI488747B (zh) * 2009-09-30 2015-06-21 Dainippon Printing Co Ltd Optical laminates and optical laminates
JP5812989B2 (ja) * 2010-05-21 2015-11-17 電気化学工業株式会社 組成物及び接着剤
US10908322B2 (en) 2010-09-21 2021-02-02 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Antistatic hardcoat film, process for producing same, polarizer, and image display device
JP6115100B2 (ja) 2012-11-23 2017-04-19 デクセリアルズ株式会社 光硬化性組成物
KR101584895B1 (ko) * 2013-09-30 2016-01-13 주식회사 엘지화학 편광판
JP2019053169A (ja) * 2017-09-14 2019-04-04 日東電工株式会社 偏光子、偏光子の製造方法および該偏光子を含む光学積層体
CN110858008B (zh) * 2018-08-23 2023-02-17 Sk新技术株式会社 防反射硬涂膜及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003291236A (ja) * 2002-03-29 2003-10-14 Lintec Corp 光学用ハードコートフィルム
JP2004002774A (ja) * 2002-03-29 2004-01-08 Sanyo Chem Ind Ltd 酢酸セルロースフィルム用放射線硬化型樹脂組成物
JP2004230562A (ja) * 2003-01-28 2004-08-19 Lintec Corp ハードコートフィルム
JP2005059307A (ja) * 2003-08-08 2005-03-10 Dainippon Printing Co Ltd 硬化樹脂層付きシートの製造方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4224227B2 (ja) * 2001-07-27 2009-02-12 リンテック株式会社 帯電防止性ハードコートフィルム及びその製造方法
JP4084985B2 (ja) * 2002-10-29 2008-04-30 リンテック株式会社 ハードコートフィルム
JP4500522B2 (ja) * 2003-09-30 2010-07-14 大日本印刷株式会社 ハードコート層のカール化を抑制した積層体
JP4746863B2 (ja) * 2004-11-11 2011-08-10 リンテック株式会社 防眩性ハードコート層形成用材料及び防眩性ハードコートフィルム

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003291236A (ja) * 2002-03-29 2003-10-14 Lintec Corp 光学用ハードコートフィルム
JP2004002774A (ja) * 2002-03-29 2004-01-08 Sanyo Chem Ind Ltd 酢酸セルロースフィルム用放射線硬化型樹脂組成物
JP2004230562A (ja) * 2003-01-28 2004-08-19 Lintec Corp ハードコートフィルム
JP2005059307A (ja) * 2003-08-08 2005-03-10 Dainippon Printing Co Ltd 硬化樹脂層付きシートの製造方法

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