CN101203543B - 包含具有特定顺式/反式比例的环丁二醇的聚酯组合物 - Google Patents
包含具有特定顺式/反式比例的环丁二醇的聚酯组合物 Download PDFInfo
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Abstract
本发明所描述的是聚酯组合物,包含:(a)二羧酸组分,包含对苯二甲酸残基、任选的芳族二羧酸或脂肪族二羧酸残基;2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基,其中所述2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇包含特定顺式/反式比例;和1,4-环己烷二甲醇残基。
Description
对相关申请的交叉参考
001 本申请根据35 U.S.C.§119(e)要求以下申请的优先权:在2005年6月17日提交的美国临时申请序列号为No.60/691,567的专利申请,在2005年10月28日提交的美国临时申请序列号为No.60/731,454的专利申请,2005年10月28日提交的美国临时申请序列号为No.60/731,389的专利申请,2005年11月22日提交的美国临时申请序列号No.60/739,058的专利申请,和2005年11月22日提交的美国临时申请序列号为No.60/738,869的专利申请,2005年12月15日提交美国临时申请序列号为No.60/750,692的专利申请,2005年12月15日提交的美国临时申请序列号No.60/750,693的专利申请,2005年12月15日提交的美国临时申请序列号No.60/750,682的专利申请,2005年12月15日提交的美国临时申请序列号No.60/750,547的专利申请,所有这些专利申请在此以整体引入作为参考。
发明领域
002 本发明一般涉及包含聚酯的聚酯组合物,该聚酯由对苯二甲酸或它的酯或它们的混合物,2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇,和1,4-环己烷二甲醇制成,具有特定顺式/反式比例的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇。这些聚酯组合物被认为具有高抗冲击强度,高玻璃化转变温度(Tg),韧性,特定的比浓对数粘度,低韧-脆转变温度,良好的颜色和透明度,低密度,耐化学性,水解稳定性,和长的结晶半衰期(crystallization half-times)至少之一的独特组合,这使它们容易制成制品。
发明背景
003 聚对苯二甲酸(1,4-环己烷二甲醇)酯(PCT),一种完全基于对苯二甲酸或它的酯和1,4-环己烷二甲醇的聚酯,是本领域已知的和商业上可获得的。该聚酯从熔融体一旦冷却便迅速结晶,这使它通过如挤出、注射塑模等本领域已知的方法来制成无定形制品非常困难。为了降低PCT的结晶速度,可以制备包含其它的二羧酸或二醇如间苯二甲酸或乙二醇的共聚酯(copolyesters)。这些乙二醇或间苯二甲酸改性的PCT同样在本领域已知并在商业上可获得。
004 一种用于生产膜、片材和模塑制品的通用共聚酯是由对苯二甲酸,1,4-环己烷二甲醇和乙二醇制备的。虽然这些共聚酯在很多最终用途应用中非常有用,但当在配方中包括足够多的改性乙二醇以提供长的结晶半衰期时,它们在如玻璃化转变温度和抗冲击强度的性质上表现出一些缺陷。例如,由对苯二甲酸,1,4-环己烷二甲醇和乙二醇制备的具有足够长的结晶半衰期的共聚酯可以提供无定形产品,与在本文中公开的组合物相比,该产品显示出被认为不理想的较高的韧-脆转变温度和较低的玻璃化转变温度。
005 4,4′-异亚丙基二苯酚的聚碳酸酯(双酚A聚碳酸酯)已被用作本领域已知的聚酯的替代物,并且是公知的工程模塑塑料。双酚A聚碳酸酯为透明的具有优良物理性质如尺寸稳定性、高耐热性、和优良抗冲击强度的高性能塑料。虽然双酚A聚碳酸酯具有很多优良的物理性质,它相对高的熔体粘度导致差的熔体加工性能且该聚碳酸酯显示出差的耐化学性。它的热成型也困难。
006 包含2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的聚合物在本领域中同样已得到广泛地描述。一般地,然而,这些聚合物显示出高比浓对数粘度,高熔体粘度和/或高Tg(玻璃化转变温度),这使得工业中所用的设备不足以制造或后聚合加工这些材料。
007 因此,在本领域中需要包含至少一种具有两种或更多种性质的组合的聚合物的聚酯组合物,这些性质选自下列中的至少一种:韧性、高玻璃化转变温度、高抗冲击强度、水解稳定性、耐化学性、长的结晶半衰期、低韧-脆转变温度、良好的颜色和透明度、低密度,和/或聚酯的热成形性,同时保持在工业中所用的标准设备上的可加工性。
发明简述
008 据信,某种具有特定的单体组成、比浓对数粘度和/或玻璃化转变温度的由对苯二甲酸、它的酯或它们的混合物,1,4-环己烷二甲醇和特定顺式/反式摩尔比例的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇制备的聚酯组合物,就以下性质中的一种或多种而言优于本领域已知的聚酯和聚碳酸酯:高抗冲击强度、水解稳定性,韧性,耐化学性、良好的颜色和透明度、长的结晶半衰期、低韧-脆转变温度、较低的比重,和热成形性。这些组合物被认为在耐热性方面与聚碳酸酯相似且仍然可在标准工业设备上加工。
009 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)1-99mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)1-99mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.10-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为85-200℃。
010 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)1-99mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)1-99mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
(c)来自至少一种支化剂的残基
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为85-200℃。
011 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)1-80mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)20-99mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为85-200℃。
012 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)40-80mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)20-60mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为125-200℃。
013 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)40-65mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)35-60mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为85-200℃。
014 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)40-55mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)45-60mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为85-200℃。
015 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)40-50mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)50-60mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为85-200℃。
016 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)45-55mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)45-55mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为85-200℃。
017 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)大于50mol%至多到90mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)1mol%到小于50mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为85-200℃。
018 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)大于50mol%至多到80mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)20mol%到小于50mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中所述二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,所述二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为85-200℃。
019 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)大于51mol%至多到80mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)20mol%到小于49mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为85-200℃。
020 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)1-99mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)1-99mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
(c)至少一种支化剂残基;
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,其二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为110-200℃。
021 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)大于50mol%至多到99mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)1mol%到小于50mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为110-200℃。
022 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)大于51mol%至多到99mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)1mol%到小于49mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为110-200℃。
023 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)大于50mol%至多到80mol%的包含大于50mol%的顺式
2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)20mol%到小于50mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为110-200℃。
024 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)大于51mol%至多到80mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)20mol%到小于49mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为110-200℃。
025 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)1-99mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)1-99mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g;且其中聚酯的Tg为110-200℃。
026 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)40-80mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)20-60mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g;且其中聚酯的Tg为110-200℃。
027 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)40-65mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)35-60mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g;且其中聚酯的Tg为110-200℃。
028 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)40-55mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)45-60mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中所述二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,所述二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g;且其中聚酯的Tg为110-200℃。
029 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)40-50mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)50-60mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中所述二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,所述二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g;且其中聚酯的Tg为110-200℃。
030 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)45-55mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)45-55mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g;且其中聚酯的Tg为110-200℃。
031 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)40-80mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)20-60mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g;且其中聚酯的Tg为110-200℃。
032 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)1-99mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)1-99mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中所述二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,所述二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为从0.35到小于0.70dL/g;且其中聚酯的Tg为110-200℃。
033 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)1-99mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)1-99mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为大于0.76至最高1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为110-200℃。
034 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mo1%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)40-65mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)35-60mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为110-150℃。
035 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)40-65mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)35-60mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g;且其中聚酯的Tg为110-150℃。
036 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)40-65mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)35-60mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为120-135℃。
037 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)40-65mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)35-60mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g;且其中聚酯的Tg为120-135℃。
038 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)1-99mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)1-99mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为127-200℃。
039 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)1-80mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)20-99mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为127-200℃。
040 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)1-99mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)1-99mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为148-200℃。
041 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)40-65mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)35-60mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为148-200℃。
042 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)40-64.8?mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)35.1-60mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
iii)0.10mol%到少于15mol%的乙二醇残基;
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;其中聚酯的Tg为85-200℃。
043 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)40-65mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)35-60mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中所述二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,所述二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;其中聚酯的Tg为85-200℃,且
任选地,其中在聚合物聚合之前或期间加入一种或多种支化剂。
044 一方面,本发明涉及聚酯组合物,包含:
(I)至少一种包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包括:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)1-99mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)1-99mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,和
(II)至少一种热稳定剂和/或它们的反应产物;
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;其中聚酯的Tg为85-200℃。
045 一方面,本发明涉及聚酯组合物,包含:
(I)至少一种包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包括:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)40-65mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)35-60mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,和
(II)至少一种热稳定剂和/或它们的反应产物;
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;其中聚酯的Tg为85-200℃。
046 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)40-64.9mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)35-59.9mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
iii)0.10mol%到小于15mol%的乙二醇残基;
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g或更少;其中聚酯的Tg为110-200℃。
047 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有至多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)40-65mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)35-60mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,和
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g;其中聚酯的Tg为110-200℃,且
任选地,其中在所述聚合物聚合之前或期间加入一种或多种支化剂。
048 一方面,本发明涉及聚酯组合物,包含:
(I)至少一种包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包括:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)1-99mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)1-99mol%的1,4-环己烷二甲醇残基;
(II)至少一种热稳定剂和/或它们的反应产物;
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;其中聚酯的Tg为110-200℃。
049 一方面,本发明涉及聚酯组合物,包含:
(I)至少一种聚酯,该至少一种聚酯包括:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)40-65mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)35-60mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,和
(II)至少一种热稳定剂和/或它们的反应产物;
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为110-200℃。
050 一方面,本发明涉及聚酯组合物,包含:
(I)至少一种聚酯,该至少一种聚酯包括:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)40-64.8mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)35.1-60mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
iii)0.10mol%至少于15mol%的乙二醇残基;
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g;其中聚酯的Tg为110-200℃。
051 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)40-65mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)35-60mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g;其中聚酯的Tg为110-200℃,且
任选地,其中在所述聚合物聚合之前或期间加入一种或多种支化剂。
052 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)1-99mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)1-99mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
(c)至少一种支化剂残基;
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为110-200℃。
053 一方面,本发明聚酯组合物,该组合物包含至少一种聚酯,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)1-99mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)1-99mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,和
(II)至少一种热稳定剂和/或它们的反应产物;
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为110-200℃。
054 一方面,本发明涉及一种聚酯组合物,包含:
(I)至少一种聚酯,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)40-65mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)35-60mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,和
(II)至少一种热稳定剂和/或它们的反应产物;
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;其中聚酯的Tg为110-200℃。
055 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)大于40mol%-99mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)1mol%-小于60mol%的1,4-环己烷二甲醇残基;
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.10-1.2dL/g;其中聚酯的Tg为85-200;其中聚酯是无定形的;其中如果乙二醇残基存在于二醇组分中,则其存在数量为0.01mol%-小于15mol%。
056 一方面,本发明涉及包含无定形聚酯的聚酯组合物,该无定形聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)10-100mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)0-90mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%。
057 一方面,本发明涉及一种无定形聚酯组合物,包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)90-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)最多10mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)最多10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)25-100mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)最多75mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,其中二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中无定形聚酯的具有高于120℃的玻璃化转变温度(Tg)。
058 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)1-99mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)1-99mol%的1,4-环己烷二甲醇残基
其中所述二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,所述二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.10-小于1dL/g;且其中聚酯的Tg为85-120℃。
059 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)1-99mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)1-99mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为85-120℃。
060 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)1-99mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)1-99mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且述二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为95-115℃。
061 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)1-99mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)1-99mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-小于1dL/g;且其中聚酯的Tg为95-115℃。
062 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)5mol%-小于50mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)大于50mol%-95mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.50-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为85-120℃。
063 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)10-30mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)70-90mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.50-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为85-120℃。
064 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)14-25mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)76-85mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.50-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为85-120℃。
065 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)5mol%-小于50mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)大于50mol%-95mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.50-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为95-115℃。
066 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)10-30mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)70-90mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.50-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为95-115℃。
067 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)14-25mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)75-86mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.50-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为95-115℃。
068 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)5mol%-小于50mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)大于50mol%-95mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.50-小于0.75dL/g;且其中聚酯的Tg为85-120℃。
069 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)10-30mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)70-90mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.50-小于0.75dL/g;且其中聚酯的Tg为85-120℃。
070 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)14-25mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)75-86mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.50-小于0.75dL/g;且其中聚酯的Tg为85-120℃。
071 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)5mol%-小于50mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)大于50mol%-95mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.50-小于0.75dL/g;且其中聚酯的Tg为95-115℃。
072 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)10-30mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)70-90mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.50-小于0.75dL/g;且其中聚酯的Tg为95-115℃。
073 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)14-25mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)75-86mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.50-小于0.75dL/g;且其中聚酯的Tg为95-115℃。
074 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)14-25mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)75-86mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.6-0.72dL/g;且其中聚酯的Tg为95-115℃。
075 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)0.01mol%-小于5mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)乙二醇残基,和
iii)任选的,1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为60-120℃。
076 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)0.01-4.5mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)乙二醇残基,和
iii)任选的,1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为60-120℃。
077 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)0.01-4mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)乙二醇残基,和
iii)任选的,1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为60-120℃。
078 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)0.01-3mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)乙二醇残基,和
iii)1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为60-120℃。
079 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)0.01-2.0mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)乙二醇残基,和
iii)任选的,1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为60-120℃。
080 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)0.01-1mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)乙二醇残基,和
iii)1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为60-120℃。
081 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)0.01mol%-小于1mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)乙二醇残基,和
iii)1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为60-120℃。
082 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)0.01-15mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)乙二醇残基,和
iii)1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为60-120℃。
083 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)0.01-15mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)70-99.98mol%的乙二醇残基,和
iii)0.01-15mol%1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为60-120℃。
084 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)0.01-10mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
iii)1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为60-120℃。
085 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)0.01-10mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)80-99.98mol%的乙二醇残基,和
iii)0.01-10mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为60-120℃。
086 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)0.01-5mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)乙二醇残基,和
iii)1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为60-120℃。
087 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)0.01mol%-小于5mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)乙二醇残基,和
iii)1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为60-120℃。
088 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)0.01-4.5mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)乙二醇残基,和
iii)1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为60-120℃。
089 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)0.01-4mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)乙二醇残基,和
iii)1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为60-120℃。
090 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)0.01-3mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)乙二醇残基,和
iii)1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为60-120℃。
091 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)0.01-2.0mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)乙二醇残基,和
iii)1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为60-120℃。
092 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)0.01-1mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)乙二醇残基,和
iii)1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为60-120℃。
093 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)0.01mol%-小于1mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)乙二醇残基,和
iii)1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为60-120℃。
094 包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)0.01-5mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)90mol%到99.98mol%的乙二醇残基,和
iii)0.01mol%到5mol%1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为60-120℃。
095 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)0.01mol%-小于5mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)大于90mol%-99.98mol%的乙二醇残基,和
iii)0.01-5mol%1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为60-120℃。
096 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)0.01-4mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)91-99.98mol%的乙二醇残基,和
iii)0.01-5mol%1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为60-120℃。
097 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)0.01-3mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)92-99.98mol%的乙二醇残基,和
iii)0.01-5mol%1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为60-120℃。
098 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)0.01-2mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)93-99.98mol%的乙二醇残基,和
iii)0.01-5mol%1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为60-120℃。
099 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)0.01-1mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)94-99.98mol%的乙二醇残基,和
iii)0.01-5mol%1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为60-120℃。
0100 一方面,本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)0.01mol%-小于1mol%的包含大于50mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于50mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)大于94mol%-99.98mol%的乙二醇残基,和
iii)0.01-5mol%1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中在25℃时在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下所测定的聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g;且其中聚酯的Tg为60-120℃。
0101 一方面,本发明的聚酯组合物包含至少一种聚碳酸酯。
0102 一方面,本发明的聚酯组合物不包含聚碳酸酯。
0103 一方面,可用于本发明的聚酯包含少于15mol%的乙二醇残基,例如包含0.01mol%-少于15mol%乙二醇残基。
0104 一方面,可用于本发明的聚酯不包含乙二醇残基。
0105 一方面,可用于本发明的聚酯组合物包含至少一种热稳定剂和/或它们的反应产物。
0106 一方面,可用于本发明的聚酯不包含支化剂,或可选择地,在聚酯聚合之前或期间加入至少一种支化剂。
0107 一方面,可用于本发明的聚酯包含至少一种支化剂,而不考虑它加入的方法或顺序。
0108 一方面,可用于本发明的聚酯不由1,3-丙二醇或1,4-丁二醇,单独地或者组合地,制备。在其它方面,1,3-丙二醇或1,4-丁二醇,可以单独或者组合用于制备可用于本发明的聚酯。
0109 在本发明的一个方面,可用于本发明的某些聚酯中的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的摩尔%是大于50mol%或大于55mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇或大于70mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇;其中顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的总摩尔百分比等于100mol%。
0110 一方面,所述聚酯组合物可用于制备的制品中,所述制备的制品包括担不限于挤出的、压延的和/或模塑的制品,包括但不限于注射模塑制品、热成型制品、挤出制品、铸挤制品(cast extrusion articles)、型材挤出制品、熔纺制品、挤出模塑制品、注射吹塑制品、注射拉伸吹塑制品、挤出吹塑制品和挤出拉伸吹塑制品。
0111 一方面,所述聚酯组合物可用于制备的制品中,所述制备的制品包括担不限于挤出的、压延的和/或模塑的制品,包括但不限于注射塑模制品、挤出制品、铸挤制品、型材挤出制品、熔纺制品、热成型制品、挤出模塑制品、挤出吹塑制品、注射拉伸吹塑制品和挤出吹塑制品。这些制品可以包括但不限于膜、瓶(包括但不限于奶瓶),容器、片材和/或纤维。
0112 一方面,本发明有用的聚酯组合物可以用于各种膜和/或片材,包括但不限于挤出膜和/或片材,压延膜和/或片材,压塑膜和/或片材,溶液流铸膜和/或片材。制备膜和/或片材的方法包括但不限于挤出、压延、压塑和溶液流铸。
0113 而且,在一个方面,这些特殊的聚酯组合物的使用将熔融处理或热成型前的干燥步骤最小化或消除。
0114 在一个方面,可用于本发明的某些聚酯是无定形的或半结晶的。在一个方面,可用于本发明的某些聚酯可具有相对低的结晶度。因此可用于本发明的某些聚酯可具有基本上无定形的形态,也就是说所述聚酯包含基本上无序的聚合物区域。
附图说明
0115 图1为示出共聚单体对改性的PCT共聚酯的最快结晶半衰期的影响的图。
0116 图2为示出在切口伊佐德冲击强度试验(ASTM D256,1/8-英寸厚度,10-mil切口)中,共聚单体对脆韧转变温度(Tbd)的影响的图。
0117 图3为示出2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇组成对共聚酯的玻璃化转变温度(Tg)的影响的图。
发明详述
0118 通过参考下列对本发明的特定实施方案和实施例的详细说明可更容易理解本发明。根据本发明的目的,本发明的特定实施方案在发明简述中得到描述,并将在下文进一步描述。同样,本文也描述了本发明的其他实施方案。
0119 据信,本发明的聚酯和/或聚酯组合物可以具有两种或多种物理性能的独特组合物,所述物理性能例如适中的或高抗冲击强度、高玻璃化转变温度、耐化学性、水解稳定性、韧性、低韧脆转变温度、良好的颜色和透明性、低密度和长结晶半衰期,和良好的可加工性,由此容易使它们形成制品。在本发明的一些实施方案中,所述聚酯具有优良抗冲击强度、耐热性、耐化学性、密度性质的独特结合,和/或具有优良抗冲击强度、耐热性和可加工性性质的结合,和/或具有所描述的性质的两种或多种的结合,这在以前被认为不可能存在于包含本文所公开的聚酯的聚酯组合物中。
0120 在本文所用术语“聚酯”,意指包括“共聚酯”且被理解为是指合成聚合物,该合成聚合物由一种或多种双官能羧酸和/或多官能羧酸与一种或多种双官能羟基化合物和/或多官能羟基化合物的反应制备。典型地,所述双官能羧酸可以为二羧酸且双官能羟基化合物可以是二羟基醇如,例如,二醇和二元醇。本文所用的术语“二醇”包括但不限于二元醇、二醇和/或多官能羟基化合物,例如支化剂。可选择的,所述二官能羧酸可以是羟基羧酸例如对羟基苯甲酸,且所述二官能羟基化合物可以为带有两个羟基取代基的芳香核例如对苯二酚。本文所用的术语“残基”是指任何由相应单体通过缩聚和/或酯化反应引入聚合物中的有机结构。本文所用的术语“重复单元”指的是具有通过羰氧基键接的二羧酸残基和二醇残基的有机结构。因此,例如,二羧酸残基可以来自于二羧酸单体或与其相关的酰基卤、酯、盐、酐或它们的混合物。而且,本文所用的术语“二酸”包括多官能酸,例如支化剂。因此本文所用的术语“二羧酸”意指包括二羧酸和二羧酸的任何衍生物,包括可用于与二醇进行的制备聚酯的反应中的其相关的酰基卤、酯、半酯、盐、半盐、酐、混合酐或它们的混合物。本文所用的术语“对苯二甲酸”意指包括对苯二甲酸本身和它的残基以及对苯二甲酸的任意衍生物,包括可用于与二醇进行反应的以制备聚酯的反应的其相关的酰基卤、酯、半酯、盐、半盐、酐、混合酐或它们的混合物或它们的残基。
0121 在一个实施方案中,对苯二甲酸可以用作为起始材料。在另一实施方案中,对苯二甲酸二甲酯可以用作为起始材料。在另一实施方案中,对苯二甲酸和对苯二甲酸二甲酯的混合物可以用作为起始材料和/或用作中间体材料。
0122 本发明所用的聚酯典型地可以由二羧酸和二醇制备,它们以基本相等的比例反应并以它们相应的残基被引入聚酯聚合物中。因此,本发明的聚酯可包含基本相等的摩尔比例的酸残基(100mol%)和二醇(和/或多官能羟基化合物)残基(100mol%),以使得重复单元的总摩尔数等于100mol%。因此,在本公开内容中提供的摩尔百分比可以基于酸残基的总摩尔数、二醇残基的总摩尔数或重复单位的总摩尔数。例如,基于总酸残基包含30mol%间苯二甲酸的聚酯,是指聚酯在总共100mol%酸残基中包含30mol%间苯二甲酸残基。因此,在每100摩尔酸残基中有30摩尔间苯二甲酸残基。在另一个例子中,基于总二醇残基包含30mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的聚酯,是指聚酯在总共100mol%二醇残基中包含30mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基。因此,在每100摩尔二醇残基中有30摩尔2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基。
0123 在本发明的其它方面,可用于本发明的瓶中的聚酯的Tg可以是以下范围中的至少一个:60-200℃;60-190℃;60-180℃;60-170℃;60-160℃;60-155℃;60-150℃;60-145℃;60-140℃;60-138℃;60-135℃;60-130℃;60-125℃;60-120℃;60-115℃;60-110℃;60-105℃;60-100℃;60-95℃;60-90℃;60-85℃;60-80℃;60-75℃;65-200℃;65-190℃;65-180℃;65-170℃;65-160℃;65-155℃;65-150℃;65-145℃;65-140℃;65-138℃;65-135℃;65-130℃;65-125℃;65-120℃;65-115℃;65-110℃;65-105℃;65-100℃;65-95℃;65-90℃;65-85℃;65-80℃;65-75℃;70-200℃;70-190℃;70-180℃;70-170℃;70-160℃;70-155℃;70-150℃;70-145℃;70-140℃;70-138℃;70-135℃;70-130℃;70-125℃;70-120℃;70-115℃;70-110℃;70-105℃;70-100℃;70-95℃;70-90℃;70-85℃;70-80℃;70-75℃;75-200℃;75-190℃;75-180℃;75-170℃;75-160℃;75-155℃;75-150℃;75-145℃;75-140℃;75-138℃;75-135℃;75-130℃;75-125℃;75-120℃;75-115℃;75-110℃;75-105℃;75-100℃;75-95℃;75-90℃;75-85℃;75-80℃;80-200℃;80-190℃;80-180℃;80-170℃;80-160℃;80-155℃;80-150℃;80-145℃;80-140℃;80-138℃;80-135℃;80-130℃;80-125℃;80-120℃;80-115℃;80-110℃;80-105℃;80-100℃;80-95℃;80-90℃;80-85℃;85-200℃;85-190℃;85-180℃;85-170℃;85-160℃;85-155℃;85-150℃;85-145℃;85-140℃;85-138℃;85-135℃;85-130℃;85-125℃;85-120℃;85-115℃;85-110℃;85-105℃;85-100℃;85-95℃;85-90℃;90-200℃;90-190℃;90-180℃;90-170℃;90-160℃;90-155℃;90-150℃;90-145℃;90-140℃;90-138℃;90-135℃;90-130℃;90-125℃;90-120℃;90-115℃;90-110℃;90-105℃;90-100℃;90-95℃;95-200℃;95-190℃;95-180℃;95-170℃;95-160℃;95-155℃;95-150℃;95-145℃;95-140℃;95-138℃;95-135℃;95-130℃;95-125℃;95-120℃;95-115℃;95-110℃;95-105℃;95-100℃;100-200℃;100-190℃;100-180℃;100-170℃;100-160℃;100-155℃;100-150℃;100-145℃;100-140℃;100-138℃;100-135℃;100-130℃;100-125℃;100-120℃;100-115℃;100-110℃;105-200℃;105-190℃;105-180℃;105-170℃;105-160℃;105-155℃;105-150℃;105-145℃;105-140℃;105-138℃;105-135℃;105-130℃;105-125℃;105-120℃;105-115℃;105-110℃;110-200℃;110-190℃;110-180℃;110-170℃;110-160℃;110-155℃;110-150℃;110-145℃;110-140℃;110-138℃;110-135℃;110-130℃;110-125℃;110-120℃;110-115℃;115-200℃;115-190℃;115-180℃;115-170℃;115-160℃;115-155℃;115-150℃;115-145℃;115-140℃;115-138℃;115-135℃;110-130℃;115-125℃;115-120℃;120-200℃;120-190℃;120-180℃;120-170℃;120-160℃;120-155℃;120-150℃;120-145℃;120-140℃;120-138℃;120-135℃;120-130℃;125-200℃;125-190℃;125-180℃;125-170℃;125-165℃;125-160℃;125-155℃;125-150℃;125-145℃;125-140℃;125-138℃;125-135℃;127-200℃;127-190℃;127-180℃;127-170℃;127-160℃;127-150℃;127-145℃;127-140℃;127-138℃;127-135℃;130-200℃;130-190℃;130-180℃;130-170℃;130-160℃;130-155℃;130-150℃;130-145℃;130-140℃;130-138℃;130-135℃;135-200℃;135-190℃;135-180℃;135-170℃;135-160℃;135-155℃;135-150℃;135-145℃;135-140℃;140-200℃;140-190℃;140-180℃;140-170℃;140-160℃;140-155℃;140-150℃;140-145℃;148-200℃;148-190℃;148-180℃;148-170℃;148-160℃;148-155℃;148-150℃;大于148到200℃;大于148到190℃;大于148到180℃;大于148到170℃;大于148到160℃;大于148到155℃;150-200℃;150-190℃;150-180℃;150-170℃;150-160;155-190℃;155-180℃;155-170℃;和155-165℃。
0124 在本发明的其它方面中,在本发明中有用的聚酯的二醇组分包括但不限于至少一个下列范围组合:1-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1-99mol%1,4-环己烷二甲醇;1-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和5-99mol%1,4-环己烷二甲醇;1-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和10-99mol%1,4-环己烷二甲醇;1-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和15-99mol%1,4-环己烷二甲醇;1-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和20-99mol%1,4-环己烷二甲醇,1-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和25-99mol%1,4-环己烷二甲醇;1-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和30-99mol%1,4-环己烷二甲醇;1-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和35-99mol%1,4-环己烷二甲醇;1-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和40-99mol%1,4-环己烷二甲醇;1-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和45-99mol%1,4-环己烷二甲醇;1-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和50-99mol%1,4-环己烷二甲醇;1-45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和55-99mol%1,4-环己烷二甲醇;1-40mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和60-99mol%1,4-环己烷二甲醇;1-35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和65-99mol%1,4-环己烷二甲醇;1-30mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和70-99mol%1,4-环己烷二甲醇;1-25mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和75-99mol%1,4-环己烷二甲醇;1-20mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和80-99mol%1,4-环己烷二甲醇;1-15mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和85-99mol%1,4-环己烷二甲醇;1-10mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和90-99mol%1,4-环己烷二甲醇;1-5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和95-99mol%1,4-环己烷二甲醇。
0125 在本发明的其它方面,在本发明中有用的聚酯的二醇组分包括但不限于至少一个下列范围组合:0.01-小于5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和95-99.99mol%1,4-环己烷二甲醇;0.01-4.5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和95.5-99.99mol%1,4-环己烷二甲醇;0.01-4mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和96-99.99mol%1,4-环己烷二甲醇;0.01-3.5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和96.5-99.99mol%1,4-环己烷二甲醇;0.01-3mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和97-99.99mol%1,4-环己烷二甲醇;0.01-2.5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和97.5-99.99mol%1,4-环己烷二甲醇;0.01-2mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和98-99.99mol%1,4-环己烷二甲醇;0.01-1.5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和98.5-99.99mol%1,4-环己烷二甲醇;0.01-1mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和99-99.99mol%1,4-环己烷二甲醇;和0.01-0.5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和99.5-99.99mol%1,4-环己烷二甲醇。
0126 在本发明的其它方面,在本发明中有用的聚酯的二醇组分包括但不限于至少一个下列范围组合:5-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1-95mol%1,4-环己烷二甲醇;5-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和5-95mol%1,4-环己烷二甲醇;5-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和10-95mol%1,4-环己烷二甲醇;5-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和15-95mol%1,4-环己烷二甲醇;5-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和20-95mol%1,4-环己烷二甲醇,5-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和25-95mol%1,4-环己烷二甲醇;5-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和30-95mol%1,4-环己烷二甲醇;5-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和35-95mo1%1,4-环己烷二甲醇;5-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和40-95mol%1,4-环己烷二甲醇;5-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和45-95mol%1,4-环己烷二甲醇;和5-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和50-95mol%1,4-环己烷二甲醇。
0127 在本发明的其它方面,在本发明中有用的聚酯的二醇组分包括但不限于至少一个下列范围组合:5-小于50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和大于50-95mol%1,4-环己烷二甲醇;5-45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和55-95mol%1,4-环己烷二甲醇;5-40mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和60-95mol%1,4-环己烷二甲醇;5-35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和65-95mol%1,4-环己烷二甲醇;5-小于35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和大于65-95mol%1,4-环己烷二甲醇;5-30mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和70-95mol%1,4-环己烷二甲醇;5-25mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和75-95mol%1,4-环己烷二甲醇;5-20mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和80-95mol%1,4-环己烷二甲醇;5-15mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和85-95mol%1,4-环己烷二甲醇;5-10mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和90-95mol%1,4-环己烷二甲醇;大于5-小于10mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和小于90-大于95mol%1,4-环己烷二甲醇;5.5-9.5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和94.5-90.5mol%1,4-环己烷二甲醇;和6-9mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和94-91mol%1,4-环己烷二甲醇。
0128 在本发明的其它方面,在本发明中有用的聚酯的二醇组分包括但不限于至少一个下列范围组合:10-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1-90mol%1,4-环己烷二甲醇;10-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和5-90mol%1,4-环己烷二甲醇;10-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和10-90mol%1,4-环己烷二甲醇;10-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和15-90mol%1,4-环己烷二甲醇;10-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和20-90mol%1,4-环己烷二甲醇;10-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和25-90mol%1,4-环己烷二甲醇;10-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和30-90mol%1,4-环己烷二甲醇;10-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和35-90mol%1,4-环己烷二甲醇;10-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和40-90mol%1,4-环己烷二甲醇;10-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和45-90mol%l,4-环己烷二甲醇;10-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和50-90mol%1,4-环己烷二甲醇;10-小于50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和大于50-90mol%1,4-环己烷二甲醇;10-45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和55-90mol%1,4-环己烷二甲醇;10-40mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和60-90mol%1,4-环己烷二甲醇;10-35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和65-90mol%1,4-环己烷二甲醇;10-小于35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和大于65-90mol%1,4-环己烷二甲醇;10-30mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和70-90mol%1,4-环己烷二甲醇;10-25mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和75-90mol%1,4-环己烷二甲醇;10-20mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和80-90mol%1,4-环己烷二甲醇;和10-15mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和85-90mol%1,4-环己烷二甲醇。
0129 在本发明的其它方面,在本发明中有用的聚酯的二醇组分包括但不限于至少一个下列范围组合:14-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1-86mol%1,4-环己烷二甲醇;14-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和5-86mol%1,4-环己烷二甲醇;14-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和10-86mol%1,4-环己烷二甲醇;14-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和15-86mol%1,4-环己烷二甲醇;14-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和20-86mol%1,4-环己烷二甲醇;14-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和30-86mol%1,4-环己烷二甲醇;14-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和35-86mol%1,4-环己烷二甲醇;14-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和40-86mol%1,4-环己烷二甲醇;14-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和45-86mol%1,4-环己烷二甲醇;14-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和50-86mol%1,4-环己烷二甲醇;14-小于50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和大于50-86mol%1,4-环己烷二甲醇;14-45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和55mol%-86mol%1,4-环己烷二甲醇;14-40mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和60-86mol%1,4-环己烷二甲醇;14-35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和65-86mol%1,4-环己烷二甲醇;14-30mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和70-86mol%1,4-环己烷二甲醇;14-24mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和大于76-86mol%1,4-环己烷二甲醇;和14-25mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和75-86mol%1,4-环己烷二甲醇。
0130 在本发明的其它方面,在本发明中有用的聚酯的二醇组分包括但不限于至少一个下列范围组合:15-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1-85mol%1,4-环己烷二甲醇;15-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和5-85mol%1,4-环己烷二甲醇;15-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和10-85mol%1,4-环己烷二甲醇;15-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和15-85mol%1,4-环己烷二甲醇;15-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和20-85mol%1,4-环己烷二甲醇;15-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和25-85mol%1,4-环己烷二甲醇;15-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和30-85mol%1,4-环己烷二甲醇;15-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和35-85mol%1,4-环己烷二甲醇;15-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和40-85mol%1,4-环己烷二甲醇;15-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和45-85mol%1,4-环己烷二甲醇;15-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和50-85mol%1,4-环己烷二甲醇;15-小于50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和大于50-85mol%1,4-环己烷二甲醇;15-45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和55-85mol%1,4-环己烷二甲醇;14-40mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和60-85mol%1,4-环己烷二甲醇;15-35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和65-85mol%1,4-环己烷二甲醇;15-30mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和大于70-85mol%1,4-环己烷二甲醇;和15-24mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和76-85mol%1,4-环己烷二甲醇。
0131 在本发明的其它方面,在本发明中有用的聚酯的二醇组分包括但不限于至少一个下列范围组合:20-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1-80mol%1,4-环己烷二甲醇;20-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和5-80mol%1,4-环己烷二甲醇;20-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和10-80mol%1,4-环己烷二甲醇;20-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和15-80mol%1,4-环己烷二甲醇;20-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和20-80mol%1,4-环己烷二甲醇;20-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和25-80mol%1,4-环己烷二甲醇;20-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和30-80mol%1,4-环己烷二甲醇;20-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和35-80mol%1,4-环己烷二甲醇;20-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和40-80mol%1,4-环己烷二甲醇;20-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和45-80mol%1,4-环己烷二甲醇;20-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和50-80mol%1,4-环己烷二甲醇;20-小于50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和大于50-80mol%1,4-环己烷二甲醇;20-45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和55-80mol%1,4-环己烷二甲醇;20-40mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和60-80mol%1,4-环己烷二甲醇;20-35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和65-80mol%1,4-环己烷二甲醇;20-30mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和70-80mol%1,4-环己烷二甲醇;和20-25mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和75-80mol%1,4-环己烷二甲醇。
0132 在本发明的其它方面,在本发明中有用的聚酯的二醇组分包括但不限于至少一个下列范围组合:25-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1-75mol%1,4-环己烷二甲醇;25-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和5-75mol%1,4-环己烷二甲醇;25-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和10-75mol%1,4-环己烷二甲醇;25-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和15-75mol%1,4-环己烷二甲醇;25-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和20-75mol%1,4-环己烷二甲醇;25-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和25-75mol%1,4-环己烷二甲醇;25-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和30-75mol%1,4-环己烷二甲醇;25-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和35-75mol%1,4-环己烷二甲醇;25-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和40-75mol%1,4-环己烷二甲醇;25-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和45-75mol%1,4-环己烷二甲醇;25-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和50-75mol%1,4-环己烷二甲醇;25-小于50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和大于50-75mol%1,4-环己烷二甲醇;25-45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和55-75mol%1,4-环己烷二甲醇;25-40mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和60-75mol%1,4-环己烷二甲醇;25-35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和65-75mol%1,4-环己烷二甲醇;和25-30mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和大于70-75mol%1,4-环己烷二甲醇。
0133 在本发明的其它方面,在本发明中有用的聚酯的二醇组分包括但不限于至少一个下列范围组合:30-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1-70mol%1,4-环己烷二甲醇;30-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和5-70mol%1,4-环己烷二甲醇;30-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和10-70mol%1,4-环己烷二甲醇;30-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和15-70mol%1,4-环己烷二甲醇;30-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和20-70mol%1,4-环己烷二甲醇;30-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和25-70mol%1,4-环己烷二甲醇;30-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和30-70mol%1,4-环己烷二甲醇;30-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和35-70mol%1,4-环己烷二甲醇;30-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和40-70mol%1,4-环己烷二甲醇;30-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和45-70mol%1,4-环己烷二甲醇;30-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和50-70mol%1,4-环己烷二甲醇;30-小于50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和大于50-70mol%1,4-环己烷二甲醇;30-45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和55-70mol%1,4-环己烷二甲醇;30-40mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和60-70mol%1,4-环己烷二甲醇;30-35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和65-70mol%1,4-环己烷二甲醇。
0134 在本发明的其它方面,在本发明中有用的聚酯的二醇组分包括但不限于至少一个下列范围组合:35-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1-65mol%1,4-环己烷二甲醇;35-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和5-65mol%1,4-环己烷二甲醇;35-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和10-65mol%1,4-环己烷二甲醇;35-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和15-65mol%1,4-环己烷二甲醇;35-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和20-65mol%1,4-环己烷二甲醇;35-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和25-65mol%1,4-环己烷二甲醇;35-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和30-65mol%1,4-环己烷二甲醇;35-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和35-65mol%1,4-环己烷二甲醇;35-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和40-65mol%1,4-环己烷二甲醇;35-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和45-65mol%1,4-环己烷二甲醇;35-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和50-65mol%1,4-环己烷二甲醇;35-小于50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和大于50-65mol%1,4-环己烷二甲醇;35-45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和55-65mol%1,4-环己烷二甲醇;35-40mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和60-65mol%1,4-环己烷二甲醇。
0135 在本发明的其它方面,在本发明中有用的聚酯的二醇组分包括但不限于至少一个下列范围组合:40-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1-60mol%1,4-环己烷二甲醇;40-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和5-60mol%1,4-环己烷二甲醇;40-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和10-60mol%1,4-环己烷二甲醇;40-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和15-60mol%1,4-环己烷二甲醇;40-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和20-60mol%1,4-环己烷二甲醇;40-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和25-60mol%1,4-环己烷二甲醇;40-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和30-60mol%1,4-环己烷二甲醇;40-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和35-60mol%1,4-环己烷二甲醇;40-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和40-60mol%1,4-环己烷二甲醇;40-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和45-60mol%1,4-环己烷二甲醇;40-小于50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和大于50-60mol%1,4-环己烷二甲醇;40-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和50-60mol%1,4-环己烷二甲醇;和40-45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和55-60mol%1,4-环己烷二甲醇。
0136 在本发明的其它方面,在本发明中有用的聚酯的二醇组分包括但不限于至少一个下列范围组合:45-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1-55mol%1,4-环己烷二甲醇;45-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和5-55mol%1,4-环己烷二甲醇;45-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和10-55mol%1,4-环己烷二甲醇;45-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和15-55mol%1,4-环己烷二甲醇;45-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和20-55mol%1,4-环己烷二甲醇;45-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和25-55mol%1,4-环己烷二甲醇;45-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和30-55mol%1,4-环己烷二甲醇;45-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和35-55mol%1,4-环己烷二甲醇;45-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和40-55mol%1,4-环己烷二甲醇;大于45-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和45-小于55mol%1,4-环己烷二甲醇;45-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和45-55mol%1,4-环己烷二甲醇;和45-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和50-60mol%1,4-环己烷二甲醇。
0137 在本发明的其它方面,在本发明中有用的聚酯的二醇组分包括但不限于至少一个下列范围组合:大于50-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1-小于50mol%1,4-环己烷二甲醇;大于50-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和5-小于50mol%1,4-环己烷二甲醇;大于50-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和10-小于50mol%1,4-环己烷二甲醇;大于50-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和15-小于50mol%1,4-环己烷二甲醇;大于50-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和20-小于50mol%1,4-环己烷二甲醇;大于50-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和25-小于50mol%1,4-环己烷二甲醇;大于50-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和30-小于50mol%1,4-环己烷二甲醇;大于50-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和3 5-小于50mol%1,4-环己烷二甲醇;大于50-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和40-小于50mol%1,4-环己烷二甲醇。
0138 在本发明的其它方面,在本发明中有用的聚酯的二醇组分包括但不限于至少一个下列范围组合:55-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1-45mol%1,4-环己烷二甲醇;55-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和5-45mol%1,4-环己烷二甲醇;55-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和10-45mol%1,4-环己烷二甲醇;55-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和15-45mol%1,4-环己烷二甲醇;55-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和20-45mol%1,4-环己烷二甲醇;55-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和25-45mol%1,4-环己烷二甲醇;55-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和30-45mol%1,4-环己烷二甲醇;55-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和35-45mol%1,4-环己烷二甲醇;和55-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和40-45mol%1,4-环己烷二甲醇。
0139 在本发明的其它方面,在本发明中有用的聚酯的二醇组分包括但不限于至少一个下列范围组合:60-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1-40mol%1,4-环己烷二甲醇;60-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和5-40mol%1,4-环己烷二甲醇;60-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和10-40mol%1,4-环己烷二甲醇;60-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和15-40mol%1,4-环己烷二甲醇;60-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和20-40mol%1,4-环己烷二甲醇;60-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和25-40mol%1,4-环己烷二甲醇;和60-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和30-40mol%1,4-环己烷二甲醇。
0140 在本发明的其它方面,在本发明中有用的聚酯的二醇组分包括但不限于至少一个下列范围组合:65-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1-35mol%1,4-环己烷二甲醇;65-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和5-35mol%1,4-环己烷二甲醇;65-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和10-35mol%1,4-环己烷二甲醇;65-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和15-35mol%1,4-环己烷二甲醇;65-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和20-35mol%1,4-环己烷二甲醇;65-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和25-35mol%1,4-环己烷二甲醇;和65-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和35-40mol%1,4-环己烷二甲醇。
0141 在本发明的其它方面,在本发明中有用的聚酯的二醇组分包括但不限于至少一个下列范围组合:70-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1-30mol%1,4-环己烷二甲醇;70-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和5-30mol%1,4-环己烷二甲醇;70-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和10-30mol%1,4-环己烷二甲醇;70-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和15-30mol%1,4-环己烷二甲醇;70-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和20-30mol%1,4-环己烷二甲醇;70-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和25-30mol%1,4-环己烷二甲醇。
0142 在本发明的其它方面,在本发明中有用的聚酯的二醇组分包括但不限于至少一个下列范围组合:75-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1-25mol%1,4-环己烷二甲醇;75-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和5-25mol%1,4-环己烷二甲醇;75-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和10-25mol%1,4-环己烷二甲醇;和75-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和15-25mol%1,4-环己烷二甲醇。
0143 在本发明的其它方面,在本发明中有用的聚酯的二醇组分包括但不限于至少一个下列范围组合:80-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1-20mol%1,4-环己烷二甲醇;80-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和5-20mol%1,4-环己烷二甲醇;80-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和10-20mol%1,4-环己烷二甲醇。
0144 在本发明的其它方面,在本发明中有用的聚酯的二醇组分包括但不限于至少一个下列范围组合:37-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和20-63mol%1,4-环己烷二甲醇;40-小于45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和大于55-60mol%1,4-环己烷二甲醇;大于45-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和45-小于55mol%1,4-环己烷二甲醇;和46-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和45-54mol%1,4-环己烷二甲醇;和46-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和35-54mol%1,4-环己烷二甲醇。
0145 在本发明的其它方面,当基于等于100mol%的二元醇组分总摩尔%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的摩尔%为0.01-小于5mol%,并且当CHDM的存在是任选的时,在本发明中有用的聚酯的二醇组分包括但不限于至少下列范围组合:0.01-小于5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基,大于0.01-95mol%乙二醇残基,和0-99.98mol%1,4-环己烷二甲醇;0.01-小于5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基,大于0.01-94.99mol%乙二醇残基,和0.01-99.98mol%1,4-环己烷二甲醇;0.01-小于5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基,大于0.01-90mol%乙二醇残基,和5-99.98mol%1,4-环己烷二甲醇;0.01-小于5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基,大于0.01-85mol%乙二醇残基,和10-99.98mol%1,4-环己烷二甲醇;0.01-小于5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基,大于0.01-80mol%乙二醇残基,和15-99.98mol%1,4-环己烷二甲醇;0.01-小于5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基,大于0.01-75mo1%乙二醇残基,和20-99.98mol%1,4-环己烷二甲醇;0.01-小于5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基,大于0.01-70mol%乙二醇残基,和25-99.98 mol%1,4-环己烷二甲醇;大于0.01-65mol%乙二醇残基,和30-99.98mol%1,4-环己烷二甲醇;和0.01-小于5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基,大于0.01-60mol%乙二醇残基,和35-99.98mol%1,4-环己烷二甲醇;0.01-小于5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基,大于0.01-55mol%乙二醇残基,和40-99.98mol%1,4-环己烷二甲醇;0.01-小于5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基,大于0.01-50mol%乙二醇残基,和45-99.98mol%1,4-环己烷二甲醇;0.01-小于5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基,大于0.01-45mol%乙二醇残基,和50-99.98mol%1,4-环己烷二甲醇;0.01-小于5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基,大于0.01-40mol%乙二醇残基,和55-99.98mol%1,4-环己烷二甲醇;0.01-小于5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基,大于0.01-35mol%乙二醇残基,和60-99.98mol%1,4-环己烷二甲醇;0.01-小于5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基,大于0.01-30mol%乙二醇残基,和65-99.98mol%1,4-环己烷二甲醇;0.01-小于5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基,大于0.01-25mol%乙二醇残基,和70-99.98mol%1,4-环己烷二甲醇;0.01-小于5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基,大于0.01-20mol%乙二醇残基,和75-99.98mol%1,4-环己烷二甲醇;0.01-小于5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基,大于0.01-15mol%乙二醇残基,和80-99.98mol%1,4-环己烷二甲醇;0.01-小于5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基,大于0.01-10mol%乙二醇残基,和85-99.98mol%1,4-环己烷二甲醇;0.01-小于5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基,大于0.01-5mol%乙二醇残基,和90-99.98mol%1,4-环己烷二甲醇;0.01-小于5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基,大于0.01-5mol%乙二醇残基,和90-99.98mol%1,4-环己烷二甲醇。
0146 二醇组分也可以包含2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的下列范围之一:0.01-4.5mol%;0.01-4mol%;0.01-3.5mol%;0.01-3mol%;0.01-2.5mol%;0.01-2mol%;0.01-2.5mol%;0.01-2mol%;0.01-1.5mol%;0.01-1.0mol%;0.01-0.5mol%。剩余的二醇组分可以是任何数量的1,4-环己烷二甲醇和/或乙二醇,只要二醇组分的总数量等于100mol%。
0147 除了上述的二元醇,在本发明的聚酯组合物中有用的聚酯可以由1,3-丙二醇、1,4-丁二醇或它们的混合物制备。可预期的是,由1,3-丙二醇、1,4-丁二醇或它们的混合物制备的本发明的组合物可以具有至少一个本文所述的Tg范围,至少一个本文所述的比浓对数粘度范围,和/或至少一个本文所述的二醇或二酸的范围。另外或可选择地,由1,3-丙二醇或1,4-丁二醇或它们的混合物制备的聚酯也可以由具有至少一个下列数量的1,4-环己烷二甲醇制备:0.1-99mol%;0.1-90mol%;0.1-80mol%;0.1-70mol%;0.1-60mol%;0.1-50mol%;0.1-40mol%;0.1-35mol%;0.1-30mol%;0.1-25mol%;0.1-20mol%;0.1-15mol%;0.1-10mol%;0.1-5mol%;1-99mol%;1-90mol%;1-80mol%;1-70mol%;1-60mol%;1-50mol%;1-40mol%;1-35mol%;1-30mol%;1-25mol%;1-20mol%;1-15mol%;1-10mol%;1-5mol%;5-80mol%;5-70mol%;5-60mol%;5-50mol%;5-40mol%;5-35mol%;5-30mol%;5-25mol%;5-20mol%;5-15mol%;5-10mol%;10-99mol%;10-90mol%;10-80mol%;10-70mol%;10-60mol%;10-50mol%;10-40mol%;10-35mol%;10-30mol%;10-25mol%;10-20mol%;10-15mol%;20-99mol%;20-95mol%;20-80mol%;20-70mol%;20-60mol%;20-50mol%;20-40mol%;20-35mol%;20-30mol%;和20-25mol%。
0148 对于本发明的实施方案,在本发明中有用的聚酯可表现出至少下列比浓对数粘度之一,该比浓对数粘度在25℃时在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下测定:0.10-1.2dL/g;0.10-1.1dL/g;0.10-1dL/g;0.10d-小于1dL/g;0.10-0.98dL/g;0.10-0.95dL/g;0.10-0.90dL/g;0.10-0.85dL/g;0.10-0.80dL/g;0.10-0.75dL/g;0.10d-小于0.75dL/g;0.10-0.72dL/g;0.10-0.70dL/g;0.10-小于0.70dL/g;0.10-0.68dL/g;0.10-小于0.68dL/g;0.10-0.65dL/g;0.10-0.6dL/g;0.10-0.55dL/g;0.10-0.5dL/g;0.10-0.4dL/g;0.10-0.35dL/g;0.20-1.2dL/g;0.20-1.1dL/g;0.20-1dL/g;0.20-小于1dL/g;0.20-0.98dL/g;0.20-0.95dL/g;0.20-0.90dL/g;0.20-0.85dL/g;0.20-0.80dL/g;0.20-0.75dL/g;0.20-小于0.75dL/g;0.20-0.72dL/g;0.20-0.70dL/g;0.20-小于0.70dL/g;0.20-0.68dL/g;0.20-小于0.68dL/g;0.20-0.65dL/g;0.20-0.6dL/g;0.20-0.55dL/g;0.20-0.5dL/g;0.20-0.4dL/g;0.20-0.35dL/g;0.35-1.2dL/g;0.35-1.1dL/g;0.35-1dL/g;0.35-小于1dL/g;0.35-0.98dL/g;0.35-0.95dL/g;0.35-0.90dL/g;0.35-0.85dL/g;0.35-0.80dL/g;0.35-0.75dL/g;0.35-小于0.75dL/g;0.35-0.72dL/g;0.35-0.70dL/g;0.35-小于0.70dL/g;0.35-0.68dL/g;0.35-小于0.68dL/g;0.35-0.65dL/g;0.40-1.2dL/g;0.40-1.1dL/g;0.40-1dL/g;0.40-小于1dL/g;0.40-0.98dL/g;0.40-0.95dL/g;0.40-0.90dL/g;0.40-0.85dL/g;0.40-0.80dL/g;0.40-0.75dL/g;0.40-小于0.75dL/g;0.40-0.72dL/g;0.40-0.70dL/g;0.40-小于0.70dL/g;0.40-0.68dL/g;0.40-小于0.68dL/g;0.40-0.65dL/g;大于0.42-1.2dL/g;大于0.42-1.1dL/g;大于0.42-1dL/g;大于0.42-小于1dL/g;大于0.42-0.98dL/g;大于0.42-0.95dL/g;大于0.42-0.90dL/g;大于0.42-0.85dL/g;大于0.42-0.80dL/g;大于0.42-0.75dL/g;大于0.42-小于0.75dL/g;大于0.42-0.72dL/g;大于0.42-0.70dL/g;大于0.42-小于0.70dL/g;大于0.42-0.68dL/g;大于0.42-小于0.68dL/g;和大于0.42-0.65dL/g.
0149 对于本发明的实施方案,在本发明中有用的聚酯可显示出至少下列比浓对数粘度之一,该比浓对数粘度在25℃时在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下测定:0.45-1.2dL/g;0.45-1.1dL/g;0.45-1dL/g;0.45-0.98dL/g;0.45-0.95dL/g;0.45-0.90dL/g;0.45-0.85dL/g;0.45-0.80dL/g;0.45-0.75dL/g;0.45-小于0.75dL/g;0.45-0.72dL/g;0.45-0.70dL/g;0.45-小于0.70dL/g;0.45-0.68dL/g;0.45-小于0.68dL/g;0.45-0.65dL/g;0.50-1.2dL/g;0.50-1.1dL/g;0.50-1dL/g;0.50-小于1dL/g;0.50-0.98dL/g;0.50-0.95dL/g;0.50-0.90dL/g;0.50-0.85dL/g;0.50-0.80dL/g;0.50-0.75dL/g;0.50-小于0.75dL/g;0.50-0.72dL/g;0.50-0.70dL/g;0.50-小于0.70dL/g;0.50-0.68dL/g;0.50-小于0.68dL/g;0.50-0.65dL/g;0.55-1.2dL/g;0.55-1.1dL/g;0.55-1dL/g;0.55-小于1dL/g;0.55-0.98dL/g;0.55-0.95dL/g;0.55-0.90dL/g;0.55-0.85dL/g;0.55-0.80dL/g;0.55-0.75dL/g;0.55-小于0.75dL/g;0.55-0.72dL/g;0.55-0.70dL/g;0.55-小于0.70dL/g;0.55-0.68dL/g;0.55-小于0.68dL/g;0.55-0.65dL/g;0.58-1.2dL/g;0.58-1.1dL/g;0.58-1dL/g;0.58-小于1dL/g;0.58-0.98dL/g;0.58-0.95dL/g;0.58-0.90dL/g;0.58-0.85dL/g;0.58-0.80dL/g;0.58-0.75dL/g;0.58-小于0.75dL/g;0.58-0.72dL/g;0.58-0.70dL/g;0.58-小于0.70dL/g;0.58-0.68dL/g;0.58-小于0.68dL/g;0.58-0.65dL/g;0.60-1.2dL/g;0.60-1.1dL/g;0.60-1dL/g;0.60-小于1dL/g;0.60-0.98dL/g;0.60-0.95dL/g;0.60-0.90dL/g;0.60-0.85dL/g;0.60-0.80dL/g;0.60-0.75dL/g;0.60-小于0.75dL/g;0.60-0.72dL/g;0.60-0.70dL/g;0.60-小于0.70dL/g;0.60-0.68dL/g;0.60-小于0.68dL/g;0.60-0.65dL/g;0.65-1.2dL/g;0.65-1.1dL/g;0.65-1dL/g;0.65-小于1dL/g;0.65-0.98dL/g;0.65-0.95dL/g;0.65-0.90dL/g;0.65-0.85dL/g;0.65-0.80dL/g;0.65-0.75dL/g;0.65-小于0.75dL/g;0.65-0.72dL/g;0.65-0.70dL/g;0.65-小于0.70dL/g;0.68-1.2dL/g;0.68-1.1dL/g;0.68-1dL/g;0.68-小于1dL/g;0.68-0.98dL/g;0.68-0.95dL/g;0.68-0.90dL/g;0.68-0.85dL/g;0.68-0.80dL/g;0.68-0.75dL/g;0.68-小于0.75dL/g;0.68-0.72dL/g;大于0.76dL/g-1.2dL/g;大于0.76dL/g-1.1dL/g;大于0.76dL/g-1dL/g;大于0.76dL/g-小于1dL/g;大于0.76dL/g-0.98dL/g;大于0.76dL/g-0.95dL/g;大于0.76dL/g-0.90dL/g;大于0.80dL/g-1.2dL/g;大于0.80dL/g-1.dL/g;大于0.80dL/g-1.0dL/g;大于0.80dL/g-小于1dL/g;大于0.80dL/g-1.2dL/g;大于0.80dL/g-0.98dL/g;大于0.80dL/g-0.95dL/g;大于0.80dL/g-0.9dL/g。
0150 对于所需要的聚酯,顺式/反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的摩尔比可以在各自的纯形式或它们的混合物之间变化。在某些实施方案中顺式/反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的摩尔百分比为大于50mol%的顺式和小于50mol%的反式,并且选自至少一个下列范围:50.01-99mol%的顺式和1-49.99mol%的反式;51-99mol%的顺式和1-49mol%的反式;大于55%至99mol%的顺式和1-小于45mol%的反式;55-99mol%的顺式和1-45mol%的反式;60-99mol%的顺式和1-40mol%的反式;65-99mol%的顺式和1-35mol%的反式;70-99mol%的顺式和1-30mol%的反式;大于70-99mol%的顺式和1-小于30mol%的反式;75-99mol%的顺式和1-25mol%的反式;80-99mol%的顺式和1-20mol%的反式;85-99mol%的顺式和1-15mol%的反式;90-99mol%的顺式和1-10mol%的反式;50.1-95mol%的顺式和5-49.99mol%的反式;51-95mol%的顺式和5-49mol%的反式;大于55-95mol%的顺式和5-小于45mol%的反式;55-95mol%的顺式和5-45mol%的反式;60-95mol%的顺式和5-40mol%的反式;65-95mol%的顺式和5-35mol%的反式;70-95mol%的顺式和5-40mol%的反式;75-95mol%的顺式和5-25mol%的反式;80-95mol%的顺式和5-20mol%的反式;85-95mol%的顺式和5-15mol%的反式;90-95mol%的顺式和5-10mol%的反式;95-99mol%的顺式和1-5mol%的反式;50.01-80mol%的顺式和20-49.99mol%的反式;51-80mol%的顺式和20-49mol%的反式;大于55-80mol%的顺式和20-小于45mol%的反式;55-80mol%的顺式和20-45mol%的反式;60-80mol%的顺式和20-40mol%的反式;65-80mol%的顺式和20-35mol%的反式;70-80mol%的顺式和20-30mol%的反式;大于70-80mol%的顺式和10-小于20mol%的反式;75-80mol%的顺式和20-25mol%的反式;50.01-75mol%的顺式和25-49.99mol%的反式;51-75mol%的顺式和25-49mol%的反式;大于55-75mol%的顺式和25-小于45mol%的反式;55-75mol%的顺式和25-45mol%的反式;60-75mol%的顺式和25-40mol%的反式;65-75mol%的顺式和25-35mol%的反式;70-75mol%的顺式和25-30mol%的反式;至49mol%的反式;大于55-70mol%的顺式和30-小于45mol%的反式;55-70mol%的顺式和30-45mol%的反式;60-70mol%的顺式和30-40mol%的反式;65-70mol%的顺式和25-30mol%的反式。顺式/反式1,4-环己烷二甲醇的摩尔比可以在50/50到0/100的范围内变化,例如,在40/60至20/80之间变化。
0151 可预期,除非另有说明,否则在本发明中有用的组合物可以具有至少一个本文所述的比浓对数粘度范围和至少一个用于本文所述组合物的单体范围。还可预期,除非另有说明,否则在本发明中有用的组合物可以具有至少一个本文所述的Tg范围和至少一个用于本文所述组合物的单体范围。还可预期,除非另有说明,否则在本文中有用的组合物可以具有至少一个本文所述的比浓对数粘度范围,至少一个本文所述的Tg范围,和至少一个用于本文所述的组合物的单体范围。
0152 在特定的实施方案中,对苯二甲酸残基或它的酯,例如,对苯二甲酸二甲酯,或对苯二甲酸残基和它的酯的混合物,可以构成用于形成在本发明中有用的聚酯的二羧酸组分的一部分或全部。在特定的实施方案中,对苯二甲酸残基可以以至少70mol%,如至少80mol%、至少90mol%、至少95mol%、至少99mol%或甚至100mol%的浓度构成用来形成本发明聚酯的二羧酸组分的一部分和全部。在特定实施方案中,可以使用更多数量的对苯二甲酸以制备具有更高抗冲击强度的聚酯。为本公开的目的,术语“对苯二甲酸”和“对苯二甲酸二甲酯”在本文中可互换使用。在一个实施方案中,对苯二甲酸二甲酯是用于制造在本发明中有用的聚酯的二羧酸组分的一部分或全部。为本公开的目的,术语“对苯二甲酸”和“对苯二甲酸二甲酯”在本文中可互换使用。在所有的实施方案中,可以使用70-100mol%,或80-100mol%,或90-100mol%,或99-100mol%,或100mol%的对苯二甲酸和/或对苯二甲酸二甲酯和/或它们的混合物。
0153 除了对苯二甲酸,在本发明中有用的聚酯的二羧酸组分可以包含最多30mol%、最多20mol%、最多10mol%、最多5mol%、或最多1mol%的一种或多种改性芳香族二羧酸。然而另一实施方案包含0mol%的改性芳香族二羧酸。因此,如果存在,可预期,一种或多种改性芳香族二羧酸的数量可以在前述任意的那些端点值之间,包括例如0.01-30mol%、0.01-20mol%、0.01-10mol%、0.01-5mol%和0.01-1mol%。在一实施方案中,可以用于本发明的改性芳香族二羧酸包括但不限于具有最多20碳原子的改性芳香族二羧酸,且其可以为线型的,对位取代的,或对称的。可用于本发明的改性芳香族二羧酸的实例包括但不限于间苯二甲酸、4,4′-联苯二甲酸、1,4-、1,5-、2,6-、2,7-萘二甲酸和反式-4,4′-均二苯乙烯二甲酸,和它们的酯。在一实施方案中,该改性芳香族二羧酸为间苯二甲酸。
0154 在本发明中有用的聚酯的羧酸组分可以进一步用最多10mol%,如最多5mol%或最多1mol%的一种或多种包含2-16碳原子的脂肪族二羧酸进行改性,例如,丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和十四烷二羧酸(docecanedioic dicarboxylicacid)。特定实施方案也可以包含0.01mol%或更多、如0.1mol%或更多、1mol%或更多、5mol%或更多、或10mol%或更多的一种或多种改性脂肪族二羧酸。然而另一实施方案包含0mol%改性脂肪族二羧酸。因此,如果存在,可以预期,一种或多种改性脂肪族二羧酸的数量可以在前述任意的那些端点值之间,包括例如0.01-10mol%和0.1-10mol%。二羧酸组分的总摩尔%为100mol%。
0155 对苯二甲酸的酯和其他改性二羧酸或它们相应的酯和/或盐可以代替所述二羧酸使用。二羧酸酯的合适的实例包括但不限于:二甲酯、二乙酯、二丙酯、二异丙酯、二丁酯和二苯酯。在一实施方案中,这些酯选自下列至少之一:甲酯、乙酯、丙酯、异丙酯和苯酯。
0156 所述1,4-环己烷二甲醇可以是顺式、反式或它们的混合物,例如,顺/反比例为60∶40-40∶60。在另一实施方案中,反式1,4-环己烷二甲醇可以以60-80mol%的数量存在。
0157 在本发明中有用的聚酯组合物的聚酯部分的二醇组分可以包含25mol%或更少的一种或多种改性二醇,该改性二醇不是2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇或1,4-环己烷二甲醇;在一实施方案中,在本发明中有用的聚酯可以包含小于15mol%的一种或多种改性二醇。在另一实施方案中,在本发明中有用的聚酯可以包含10mol%或更少的一种或多种改性二醇。在另一实施方案中,在本发明中有用的聚酯可以包含5mol%或更少的一种或多种改性二醇。在另一实施方案中,在本发明中有用的聚酯可以包含3mol%或更少的一种或多种改性二醇。在另一实施方案中,在本发明中有用的聚酯可以包含0mol%的改性二醇。特定实施方案还可以包含0.01mol%或更多的,如0.1mol%或更多、1mol%或更多、5mol%或更多、或10mol%或更多的一种或多种改性二醇。因此,如果存在,可预期一种或多种改性二醇的数量可以在前述任意那些端点值之间,包括例如0.01-15mol%和0.1-10mol%。
0158 在本发明中聚酯中有用的改性二醇是指除2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1,4-环己烷二甲醇以外的二醇并且可以含有2-16个碳原子。合适的改性二醇的实例包括但不限于,乙二醇、二甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、对-苯二甲醇或它们的混合物。在一实施方案中,该改性二醇为乙二醇。在另一实施方案中,该改性二醇包括但不限于,1,3-丙二醇和1,4-丁二醇。在另一实施方案中,乙二醇被排除作为改性二醇。在另一实施方案中,1,3-丙二醇和1,4-丁二醇被排除作为改性二醇。在另一实施方案中,2,2-二甲基-1,3-丙二醇被排除作为改性二醇。
0159 在本发明的聚酯组合物中有用的聚酯和/或聚碳酸酯可以分别包含基于二醇残基或者二酸残基总摩尔百分比,数量为0-10mol%,例如0.01-5mol%、0.01-1mol%、0.05-5mol%、0.05-1mol%或0.1-0.7mol%或0.1-0.5mol%的一种或多种支化单体残基,所述支化单体在本文中也称为支化剂,具有3个或更多的羰基取代基、羟基取代基或它们的组合。在特定实施方案中,可以在聚酯聚合之前和/或期间和/或之后加入所述支化单体或支化剂。在本发明中有用的一种或多种聚酯因此可以是直线型的或支化的。聚碳酸酯也可以为直线型的或支化的。在特定的实施方案中,可以在聚碳酸酯聚合之前和/或期间和/或之后加入支化单体或支化剂。
0160 支化单体的实施例包括但不限于:多官能酸或多官能醇,例如偏苯三甲酸,偏苯三酸酐,均苯四甲酸二酐、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、柠檬酸、酒石酸、3-羟基戊二酸等。在一实施方案中,支化单体残基可以包含0.1-0.7mol%的一种或多种选自下列至少之一的残基:偏苯三酸酐、均苯四甲酸二酐、甘油、山梨糖醇、1,2,6-己三醇、季戊四醇、三羟甲基乙烷和/或均苯三甲酸。支化单体可以加到聚酯反应混合物中或以浓缩物的形式与聚酯共混,如例如在美国专利5,654,347和5,696,176中所述的那样,所述美国专利关于支化单体的公开内容在此引入作为参考。
0161 在本发明中有用的聚酯的玻璃化转变温度(Tg)通过使用Thermal Analyst Instrument的TA DSC 2920以20℃/min的扫描速度而测定。
0162 由于在本发明中有用的一些聚酯在170℃时表现出的长半结晶半衰期(如大于5分钟),所以生产注射吹塑制品、注射拉伸吹塑制品、挤出吹塑制品和挤出拉伸吹塑制品变得可能。本发明的聚酯可以是“无定形的”或半结晶的。一个方面,本发明中有用的某些聚酯可以具有相对低的结晶度。本发明中有用的某些聚酯因此可以具有基本上无定形的形态,意味着所述聚酯包含基本上无序的聚合物区域。
0163 在一实施方案中,“无定形的”聚酯可以具有在170℃大于5分钟或在170℃大于10分钟或在170℃大于50分钟或在170℃大于100分钟的半结晶半衰期。在本发明的一实施方案中,结晶半衰期在170℃可以大于1,000分钟。在本发明的另一实施方案中,在本发明中有用的聚酯的该结晶半衰期在170℃可以大于10,000分钟。在本文所用的聚酯的结晶半衰期可以通过使用本领域技术人员所熟知的方法进行测定。例如,聚酯的结晶半衰期t1/2可以通过如下方式测定:在控温热台上作为时间的函数通过激光和光电检测器测定样品的光透射。这种测定可以通过将聚酯暴露于Tmax温度,并然后将其冷却到所希望的温度来进行。样品然后可以通过热台保持在所希望的温度,同时作为时间的函数进行透射测量。初始时,样品可以是视觉透明的,具有高光透射,而随着样品结晶而变得不透明。结晶半衰期是在光透射达到初始透射光和最后透射光之间一半的时候的时间。Tmax定义为熔化样品晶区所需要的温度(如果晶区存在)。样品可以加热到Tmax以在结晶半衰期测定之前调节样品。各个组合物的绝对Tmax温度是不同的。例如,PCT可以加热到大于290℃的温度以熔化晶区。
0164 如实施例的表1和图1所示,2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇与其他共聚单体如乙二醇和间苯二甲酸相比在增大结晶半衰期(即聚酯达到它最大结晶度的一半所需要的时间)方面更有效。通过降低PCT的结晶速度,即增大结晶半衰期,基于改性的PCT的无定形制品可以通过本领域已知的方法进行制备,如挤出、注射模塑等。如表1所示,这些材料可以显示出比其他改性PCT共聚酯更高的玻璃化转变温度和更低的密度。
0165 对于本发明的一些实施方案,所述聚酯可以显示出韧性与可加工性结合的韧性改善。例如,稍微降低在本发明中有用的聚酯的比浓对数粘度导致更可加工的熔融粘度,同时保持聚酯的良好物理性质如韧性和耐热性。
0166 在基于对苯二甲酸、乙二醇和1,4-环己烷二甲醇的共聚酯中增加1,4-环己烷二甲醇的含量可以改善韧性,韧性通过根据ASTMD256测定的切口伊佐德冲击强度试验中的脆-韧转变温度确定。通过用1,4-环己烷二甲醇降低脆-韧转变温度而实现的韧性改进,被认为是由于共聚酯中的1,4-环己烷二甲醇的柔韧性和构象行为导致的。如实施例表2和图2所示,将2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇引入到PCT中被认为通过降低脆-韧转变温度改善了韧性。考虑到2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的刚性,这是出人意料的。
0167 在一实施方案中,在290℃以1弧度/秒在旋转熔体流变仪上测量,在本发明中有用的聚酯的熔融粘度小于30,000泊。在另一实施方案中,在290℃以1弧度/秒在旋转熔体流变仪上测量,在本发明中有用的聚酯的熔融粘度小于20,000泊。
0168 在一实施方案中,在290℃以1弧度/秒(rad/sec)在旋转熔体流变仪上测量,在本发明中有用的聚酯的熔融粘度小于15,000泊。在一实施方案中,在290℃以1弧度/秒(rad/sec)在旋转熔体流变仪上测量,在本发明中有用的聚酯的熔融粘度小于10,000泊。另一实施方案中,在290℃以1弧度/秒在旋转熔体流变仪上测量,在本发明中有用的聚酯的熔融粘度小于6,000泊。弧度/秒粘度与可加工性相关。当在它们的加工温度下以1弧度/秒测量时,典型的聚合物具有小于10,000泊的粘度。典型地,聚酯不在290℃以上加工。典型地,聚碳酸酯在290℃加工。在1弧度/秒典型的12熔体流动速率聚碳酸酯在290℃的粘度为7000泊。
0169 在一实施方案中,在本发明中有用的某些聚酯可以是视觉透明的。术语“视觉透明的”在本文定义为在目视探测时不存在可觉察的浑浊、模糊和/或混浊。在另一实施方案中,当所述聚酯与包括但不限于双酚A聚碳酸酯的聚碳酸酯共混时,共混物可以是视觉透明的。
0170 在本发明的其它实施方案中,在本发明中有用的聚酯可以具有小于50或小于20的黄度指数(ASTM D-1925)。
0171 在一实施方案中,含有或不含有调色剂的在本发明中有用的聚酯和/或本发明的聚酯组合物可以具有颜色值L*,a*和b*,它们可以通过使用由Hunter Associates Lab Inc.,Reston,Va.制造的Hunter LabUltrascan Spectra Colorimeter测定。颜色测定值为对聚酯的颗粒或其他由它们注射塑模或挤出的板或物品进行测量所得的平均值。它们通过CIE(International Commission on Illumination)(译)的L*a*b*颜色系统进行测定,其中L*表示亮度坐标(lightness coordinate),a*表示红/绿坐标,且b*表示黄/蓝坐标。在特定实施方案中,在本发明中有用的聚酯的b*值可以是从-10-小于10,且L*值可以是从50-90。在其它实施方案中,在本发明中有用的聚酯的b*值可以处于下列范围之一中:-10至9;-10至8;-10至7;-10至6;-10至5;-10至4;-10至3;-10至2;-5至9;-5至8;-5至7;-5至6;-5至5;-5至4;-5至3;-5至2;0至9;0至8;0至7;0至6;0至5;0至4;0至3;0至2;1至10;1至9;1至8;1至7;1至6;1至5;1至4;1至3;和1至2。在其它实施方案中,在本发明中有用的聚酯的L*值可以存在于下列范围之一中:50-60;50-70;50-80;50-90;60-70;60-80;60-90;70-80;79-90。
0172 在一些实施方案中,在本发明中有用的聚酯组合物的使用最小化和/或消除了在熔融加工和/或热成型前的干燥步骤。
0173 对本发明有用的本发明的聚酯可以具有一种或多种下列性能。在一个实施方案中,可用于本发明的聚酯显示出在23℃以10-密耳切口在3.2mm(1/8-英寸)厚试条中根据ASTM D256测定的至少150J/m(3ft-1b/in)的切口伊佐德冲击强度;在一个实施方案中,可用于本发明的聚酯显示出在23℃以10-密耳切口在3.2mm(1/8-英寸)厚试条中根据ASTM D256测定的至少(400J/m)7.5ft-1b/in的切口伊佐德冲击强度;在一个实施方案中,可用于本发明的聚酯显示出在23℃以10-密耳切口在3.2mm(1/8-英寸)厚试条中根据ASTM D256测定的至少1000J/m(18ft-1b/in)的切口伊佐德冲击强度。在一种实施方案中,可用于本发明的聚酯显示出在23℃以10-密耳切口在6.4mm(1/4-in)厚试条中根据ASTM D256测定的至少150J/m(3ft-1b/in)的切口伊佐德冲击强度;在-种实施方案中,可用于本发明的聚酯显示出在23℃以10-密耳切口在6.4mm(1/4-in)厚试条中根据ASTM D256测定的至少(400J/m)7.5ft-1b/in的切口伊佐德冲击强度;在一种实施方案中,可用于本发明的聚酯显示出在23℃以10-密耳切口在6.4mm(1/8-in)厚试条中根据ASTM D256测定的至少1000J/m(18ft-1b/in)的切口伊佐德冲击强度。
0174 在另一实施方案中,可用于本发明的某些聚酯,与以10-密耳切口在1/8-in厚试条中根据ASTM D256在-5℃测量时的切口伊佐德冲击强度相比,可以显示出在0℃测量时切口伊佐德冲击强度增加至少3%或者至少5%或者至少10%或者至少15%。另外,某些其它聚酯还可以显示出以10-密耳切口在1/8-in厚试条中根据ASTM D256在0℃-30℃测量时在正或负5%以内的切口伊佐德冲击强度的保持。
0175 在又一实施方案中,可用于本发明的某些聚酯可以显示出在23℃测量时以10-密耳切口在1/4-in厚试条中根据ASTM D256测定的切口伊佐德冲击强度的保持,损失不大于70%,相比于在相同温度测量时以10-密耳切口在1/8-in厚试条中根据ASTM D256测定的相同聚酯的切口伊佐德冲击强度而言。
0176 在一种实施方案中,可用于本发明的聚酯可以显示出在1/8-in厚试条中基于10-密耳切口正如ASTM D256所定义的小于0℃的韧脆转变温度。
0177 在一种实施方案中,可用于本发明的聚酯可以显示出至少一个以下密度:在23℃小于1.2g/ml的密度;在23℃小于1.18g/ml的密度;在23℃0.8-1.3g/ml的密度;在23℃0.80-1.2g/ml的密度;在23℃0.80-小于1.2g/ml的密度;在23℃1.0-1.3g/ml的密度;在23℃1.0-1.2g/ml的密度;在23℃1.0-1.1g/ml的密度;在23℃1.13-1.3g/ml的密度;在23℃1.13-1.2g/ml的密度。
0178 在一种实施方案中,本发明的聚酯显示出优良的在厚度截面上的切口韧性。ASTM D256所述的切口伊佐德冲击强度是测量韧性的一种常用方法。当用伊佐德方法测试时,聚合物可以显示出完全断裂失效模式,其中测试样品断裂成两个明显分离的部分,或者显示出部分断裂或非断裂失效模式,其中测试样品保持为一个部件。完全断裂失效模式与低能量断裂有关。部分断裂或非断裂失效模式与高能量断裂有关。用于测量伊佐德韧性的典型的厚度是1/8″。在该厚度,据信极少聚合物显示出部分断裂或非断裂失效模式,聚碳酸酯是一个值得注意的实例。然而,当测试样条的厚度增加到1/4″时,没有商品化的无定形材料显示出部分断裂或非断裂失效模式。在一种实施方案中,当在伊佐德测试中使用1/4″厚样条时,本实例的组合物显示出非断裂失效模式。
0179 在一些实施方案中,使用可用于本发明的聚酯组合物最小化和/或消除了在熔融加工和/或热成形之前的干燥步骤。
0180 可用于本发明的聚酯组合物的聚酯部分可以通过文献中已知的工艺制备,例如通过在均匀溶液中的工艺、通过熔体中的酯交换工艺和通过两相界面工艺。合适的方法包括但不限于使一种或多种二羧酸与一种或多种二醇在100℃-315℃的温度和0.1-760mmHg的压力下反应足以形成聚酯的时间的步骤。关于制备聚酯的方法,参见美国专利3,772,405,关于这些方法的公开内容引入本文作为参考。
0181 在另一方面,本发明涉及可用于本发明的聚酯组合物,所述聚酯组合物包含通过包括如下步骤的方法制备的聚酯:
(I)在催化剂存在下在150-240℃的温度加热包含可用于任何对本发明有用的聚酯的单体的混合物足以产生初始聚酯的时间;
(II)在240-320℃的温度加热步骤(I)的初始聚酯1-4小时;和
(III)除去任何未反应的二醇。
0182 用于所述方法的合适的催化剂包括但不限于有机锌或锡化合物。使用这种类型的催化剂在本领域中是众所周知的。可用于本发明的催化剂的实例包括但不限于乙酸锌、三(2-乙基己酸)丁基锡(butyltintris-2-ethylhexanoate)、二乙酸二丁基锡和氧化二丁基锡(dibutyltinoxide)。其它催化剂可包括但不限于基于钛、锌、锰、锂、锗和钴的那些。催化剂数量可以为10ppm-20,000ppm或者10-10,000ppm,或者10-5000ppm或者10-1000ppm或者10-500ppm,或者10-300ppm或者10-250,基于催化剂金属和基于最终聚合物的重量。所述方法可以以间歇或连续方法实施。
0183 典型地,步骤(I)可以一直进行直到50wt%或更多的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇已经反应。步骤(I)可以在大气压力至100psig的压力下进行。与任何可用于本发明的催化剂相联系使用的术语“反应产物”是指使用催化剂和用于制备聚酯的任何单体的缩聚或者酯化反应的任何产物以及催化剂和任何其它类型的添加剂间的缩聚或者酯化反应的产物。
0184 典型地,步骤(II)和步骤(III)可以同时进行。这些步骤可以通过本领域已知的方法例如通过将反应混合物置于0.002psig至低于大气压力的压力下或通过在混合物上吹热氮气来进行。
0185 本发明进一步涉及通过上述方法制造的聚酯产品。
0186 本发明进一步地涉及聚合物共混物。所述共混物包括:
(a)5-95wt%的至少一种上述聚酯;和
(b)5-95wt%的至少一种聚合物组分。
0187 所述聚合物组分的合适的实例包括但不限于,尼龙;不同于本文所述的聚酯的聚酯;聚酰胺如来自DuPont的ZYTEL;聚苯乙烯;聚苯乙烯共聚物;苯乙烯丙烯腈共聚物;丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物;聚甲基丙烯酸甲酯;丙烯酸系共聚物;聚(醚-酰亚胺)如ULTEM(聚(醚-酰亚胺),获自General Electric);聚苯醚如聚(2,6-二甲基苯醚)或者聚苯醚/聚苯乙烯共混物如NORYL 1000(聚(2,6-二甲基苯醚)和聚苯乙烯树脂的共混物,获自General Electric);聚苯硫醚;聚苯硫醚/砜;聚(酯-碳酸酯);聚碳酸酯如LEXAN(聚碳酸酯,获自GeneralElectric);聚砜;聚砜醚;和芳族二羟基化合物的聚(醚-酮);或者任何上述聚合物的混合物。共混物可以通过本领域已知的常规处理技术制备,如熔融共混或溶液共混。在一种实施方案中,聚碳酸酯不存在于本发明的聚酯组合物中。如果聚碳酸酯用于本发明聚酯组合物的共混物中,则所述共混物可以是视觉上透明的。然而,可用于本发明的聚酯组合物也预期排除聚碳酸酯以及包括聚碳酸酯。
0188 可用于本发明的聚碳酸酯可以根据已知方法制备,例如通过使二羟基芳族化合物与碳酸酯前体(如光气、卤代甲酸酯或碳酸酯)、分子量调节剂、受酸体和催化剂反应。用于制备聚碳酸酯的方法是本领域已知的并例如描述于美国专利4,452,933中,其中关于聚碳酸酯制备的公开内容在此引入本文作为参考。
0189 合适的碳酸酯前体的实例包括但不局限于,碳酰溴、碳酰氯或其混合物;碳酸二苯酯;碳酸二(卤代苯基)酯,例如碳酸二(三氯苯基)酯、碳酸二(三溴苯基)酯等;碳酸二(烷基苯基)酯,例如,碳酸二(甲苯基)酯;碳酸二(萘基)酯;碳酸二(氯萘基)酯,或其混合物;和二元酚的二卤代甲酸酯。
0190 合适的分子量调节剂的实例包括但不限于,苯酚、环己醇、甲醇、烷基化苯酚如辛基苯酚、对叔丁基苯酚等。在一种实施方案中,分子量调节剂是苯酚或烷基化苯酚。
0191 酸受体可以是有机或无机酸受体。合适的有机酸受体可以是叔胺,并且包括但不局限于,诸如吡啶、三乙胺、二甲基苯胺、三丁胺等的材料。无机酸受体可以是碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐或磷酸盐。
0192 可以使用的催化剂包括但不限于通常有助于单体与光气聚合的那些。合适的催化剂包括但不限于,叔胺如三乙胺、三丙胺、N,N-二甲基苯胺,季铵化合物如四乙基溴化铵、十六烷基三乙基溴化铵、四正庚基碘化铵、四正丙基溴化铵、四甲基氯化铵、四甲基氢氧化铵、四正丁基碘化铵、苄基三甲基氯化铵以及季化合物如正丁基三苯基溴化和甲基三苯基溴化。
0193 可用于本发明的聚酯组合物中的聚碳酸酯还可以是共聚酯碳酸酯,如描述于美国专利3,169,121;3,207,814;4,194,038;4,156,069;4,430,484,4,465,820和4,981,898中的那些,其中来自各篇美国专利的关于共聚酯碳酸酯的公开内容引入本文作为参考。
0194 可用于本发明的共聚酯碳酸酯可以是市售可得的和/或可以由本领域已知的方法制备。例如,它们一般可以通过使至少一种二羟基芳族化合物与光气和至少一种二酰氯(特别是间苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯或两者)的混合物反应获得。
0195 另外,含有本发明聚酯的聚酯组合物和聚合物共混物组合物还可包含占聚酯组合物总重量0.01-25wt%或0.01-20wt%或0.01-15wt%或0.01-10wt%或0.01-5wt%的常用添加剂,如着色剂、染料、脱模剂、阻燃剂、增塑剂、成核剂、稳定剂(包括但不限于紫外稳定剂、热稳定剂和/或其反应产物)、填料和冲击改进剂。本领域众所周知的且可用于本发明的典型的市售可得的冲击改进剂的实例包括但不局限于,乙烯/丙烯三元共聚物、官能化聚烯烃如包含丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸缩水甘油酯的那些、基于苯乙烯的嵌段共聚物冲击改进剂和各种丙烯酸系的核/壳型冲击改进剂。也预期这些添加剂的残余物作为聚酯组合物的一部分。
0196 本发明的聚酯可以包括至少一种扩链剂。合适的扩链剂包括但不局限于,多官能(包括但不限于双官能)异氰酸酯,多官能环氧化物,包括例如环氧化(线型)酚醛清漆,和苯氧基树脂。在某些实施方案中,扩链剂可以在聚合过程的末尾或在聚合过程之后添加。如果在聚合过程之后添加,可以通过在转化过程如注塑或挤出期间配混或添加而引入扩链剂。扩链剂的用量可以取决于所用的具体单体组成和所期望的物理性能而变化,但基于聚酯的总重量一般为约0.1wt%-约10wt%,如约0.1-约5wt%。
0197 热稳定剂是在聚酯制造和/或后聚合期间稳定聚酯的化合物,包括但不限于含磷化合物,其包括但不限于磷酸、亚磷酸、膦酸、次膦酸、亚膦酸以及其各种酯和盐。这些可以存在于可用于本发明的聚酯组合物中。所述酯可以是烷基、支链烷基、取代烷基、二官能烷基、烷基醚、芳基和取代芳基的酯。在一种实施方案中,存在于特定含磷化合物中的酯基的数目可以从零变化到基于存在于所用热稳定剂中的羟基的数目而允许的最大值。术语”热稳定剂”意图包括它们的反应产物。与本发明的热稳定剂相联系使用的术语“反应产物”是指热稳定剂和用于制备聚酯的任何单体间的缩聚或者酯化反应的任何产物以及催化剂和任何其它类型的添加剂间的缩聚或者酯化反应的产物。
0198 增强材料可用于本发明的组合物中。增强材料可包括但不限于碳丝、硅酸盐、云母、粘土、滑石、二氧化钛、硅灰石、玻璃片、玻璃珠和纤维和聚合物纤维和它们的组合。在一种实施方案中,增强材料包括玻璃如玻璃纤维长丝,玻璃和滑石、玻璃和云母以及玻璃和聚合物纤维的混合物。
0199 本发明也包括包含本文所述的聚酯组合物的制品。
0200 本发明进一步涉及本文所述的制品。这些制品包括,但不限于,注射吹塑制品、注射拉伸吹塑制品、挤出吹塑制品、挤出拉伸吹塑制品、压延制品、压缩模塑制品和溶液浇铸制品。制备本发明的这些制品的方法包括但不限于挤出吹塑、挤出拉伸吹塑、注射吹塑、注射拉伸吹塑、压延、压缩模塑和溶液浇铸。
0201 本文所用的术语“容器”理解为是指在其中容纳有或储存有物质的接受器(receptacle)。“容器”包括但不限于瓶、袋、管形瓶(vials)、管和罐。这些类型的容器在工业上的应用包括但不限于食品、饮料、化妆品和个人护理应用。
0202 本文所用的术语“瓶”理解为是指能储存容纳液体的含有塑料的接受器。
0203 本发明进一步涉及本文中所述的瓶。将聚酯成形为瓶的方法在本领域中是众所周知的。瓶的实例包括但不限于瓶,例如奶瓶;水瓶;果汁瓶;重为200-800克的大型商品水瓶;饮料瓶,其包括但不限于二升瓶、20盎司瓶、16.9盎司瓶;医用瓶;个人护理用瓶、碳酸软饮料瓶;热填充物瓶;水瓶;酒精饮料瓶如啤酒瓶和烈酒瓶;和带至少一个把手的瓶。这些瓶包括但不限于注射吹塑瓶、注射拉伸吹塑瓶、挤出吹塑瓶和挤出拉伸吹塑瓶。制造瓶的方法包括但不限于挤出吹塑、挤出拉伸吹塑、注射吹塑和注射拉伸吹塑。在所有情况下,本发明还涉及用于制造所述瓶中的每一种的预成形体(或者型坯)。
0204 容器的其他的实例包括但不限于用于化妆品和个人护理应用的容器,包括瓶、罐、管形瓶和管;杀菌容器;碗柜蒸汽盘;食品盘或碟;冰冻食品碟;可微波加热食品碟;热灌装容器,用于密封或覆盖食物碟的无定形盖或片材;食品储存容器;例如盒、杯、壶罐、盅、碗,包括但不限于用于饭店小商品的那些;饮料容器;灭菌食物容器;离心机转筒;真空清洁容器;和收集和处理筒。
0205 本发明的制品也包括膜和/或片材。
0206 在本发明中有用的膜和/或片材可以是对于本领域普通技术人员来说显而易见的任何厚度。在一实施方案中,本发明的膜具有不超过40mil的厚度。在一实施方案中,本发明的膜具有不超过35mil的厚度。在一实施方案中,本发明的膜具有不超过30mils的厚度。在一实施方案中,本发明的膜具有不超过25mils的厚度。在一实施方案中,本发明的膜具有不超过20mil的厚度。
0207 在一实施方案中,本发明的片材具有不小于20mil的厚度。在另一实施方案中,本发明的片材具有不小于25mil的厚度。在另一实施方案中,本发明的片材具有不小于30mil的厚度。在另一实施方案中,本发明的片材具有不小于35mil的厚度。在另一实施方案中,本发明的片材具有不小于40mil的厚度。
0208 本发明进一步涉及包含本发明聚酯组合物的膜和/或片材。使聚酯形成膜和/或片材的方法是本领域公知的。本发明的膜和/或片材的实例包括但不限于挤出膜和/或片材,压延膜和/或片材、压缩模塑膜和/或片材、溶液浇铸膜和/或片材。制备膜和/或片材的方法包括但不限于挤出、压延、压缩模塑和溶液浇铸。
0209 就本发明的目的而言,术语“wt”是指“重量”。
0210 以下实施例进一步举例说明如何可以制造和评价本发明的聚酯,并且意图是纯粹举例说明本发明而不意图限制其范围。除非另外说明,否则份数为重量份,温度为摄氏度或处于室温,压力为大气气压或接近大气气压。
实施例
测量方法
0211 聚酯的比浓对数粘度是在25℃在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml浓度测定的。
0212 除非另有说明,否则玻璃化转变温度(Tg)是根据ASTMD3418使用Thermal Analyst Instruments的TA DSC 2920仪器以20℃/min的扫描速率测定的。
0213 组合物的二醇含量和顺式/反式比例是通过质子核磁共振(NMR)谱测定的。所有NMR谱都在JEOL Eclipse Plus 600MHz核磁共振光谱仪上测量,对于聚合物,使用氯仿-三氟乙酸(70-30体积/体积),或者对于低聚物样品,使用60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷,并加入氘化氯仿用于锁峰。通过对比2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇的模型单和二苯甲酸酯,进行2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇共振的峰指认。这些模型化合物非常接近在聚合物和低聚物中的共振位置。
0214 结晶半衰期,t1/2,是通过在温控热台上作为时间的函数通过激光和光电检测器测量样品的光透射来测定的。这种测量是这样进行的:通过将聚合物暴露于温度Tmax,并随后将其冷却到期望的温度。随后通过热台将样品保持在期望的温度,同时作为时间的函数测量透光率。最初,样品在视觉上是透明的,具有高透光率,并随着样品结晶而变得不透明。结晶半衰期记录为透光率是初始透光率与最终透光率之间一半时的时间。Tmax定义为熔融样品结晶区域所需的温度(如果存在结晶区域的话)。以下实施例中报道的Tmax代表在结晶半衰期测量之前将每种样品加热以调理该样品的温度。Tmax温度依赖于组成并且对于每种聚酯一般是不同的。例如,可能需要将PCT加热到高于290℃的某温度以熔化结晶区域。
0215 密度是使用梯度密度柱在23℃测定的。
0216 本文中报道的熔体粘度是通过使用Rheometrics DynamicAnalyzer(RDA II)测量的。在所报道的温度,在从1-400弧度/秒变化的频率测量熔体粘度随剪切速率的变化。零剪切熔体粘度(η0)是通过本领域已知模型通过外推数据而估算的零剪切速率下的熔体粘度。该步骤由Rheometrics Dynamic Analyzer(RDA II)软件自动实现。
0217 聚合物在80-100℃温度在真空烘箱中干燥24小时并在Boy22S模塑机上注塑而得到1/8×1/2×5-英寸和1/4×1/2×5-英寸挠曲试条。根据ASTM D256,将这些试条切成长度为2.5英寸并沿着该1/2英寸宽度方向进行切口而得到10-mil切口。由5个样条的测量值来测定23℃的平均伊佐德冲击强度。
0218 另外,在不同温度使用5℃增量测试5个样品以测定脆韧转变温度。脆韧转变温度定义为,如ASTM D256表示的那样,50%样条以脆性方式破坏时的温度。
0219 本文中报道的颜色值是使用由Hunter Associates Lab Inc.,Reston,Va制造的Hunter Lab Ultrascan Spectra Colorimeter测定的。颜色测定是在聚酯粒料或由其注塑或挤出的板或其它物件上测量的值的平均值。它们是由CIE(International Commission on Illumination)(译)的L*a*b*色系测定的,其中L*表示亮度坐标,a*表示红/绿坐标,b*表示黄/蓝坐标。
0220 另外,使用Carver压机在240℃压塑10-密耳膜。
0221 除非另作说明,否则用于以下实施例的1,4-环己烷二甲醇的顺式/反式比例约为30/70,并且可以为35/65-25/75。除非另作说明,否则用于以下实施例的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的顺式/反式比例约为50/50。
0222 以下缩写适用于全部工作实施例和附图:
TPA | 对苯二甲酸 |
DMT | 对苯二甲酸二甲酯 |
TMCD | 2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇 |
CHDM | 1,4-环己烷二甲醇 |
IV | 比浓对数粘度 |
η0 | 零剪切熔体粘度 |
Tg | 玻璃化转变温度 |
Tbd | 韧脆转变温度 |
Tmax | 结晶半衰期测量的调理温度 |
实施例1
0223 本实施例说明2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇在降低PCT的结晶速率方面比乙二醇或间苯二甲酸更有效。另外,本实施例说明2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇在玻璃化转变温度和密度方面的益处。
0224 如下所述,制备多种共聚酯。这些共聚酯均采用200ppm氧化二丁基锡作为催化剂制备,以最小化催化剂类型和浓度对结晶期间成核作用研究的影响。1,4-环己烷二甲醇的顺式/反式比例为31/69,而2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的顺式/反式比例记录在表1中。
0225 对本实施例的目的而言,所述样品具有足够相似的比浓对数粘度,因而在结晶速率测量中实际上排除其作为变量。
0226 在140-200℃的温度以10℃为增量,进行自熔体开始的结晶半衰期的测量,并将测量结果记录在表1中。将每种样品的最快结晶半衰期作为随温度变化的结晶半衰期的最小值,一般出现在170-180℃。将样品的最快结晶半衰期作为对PCT改性的共聚单体的mol%的函数绘制在图1中。
0227 数据显示,2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇在降低结晶速率(即提高结晶半衰期)方面比乙二醇和间苯二甲酸更有效。另外,2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇提高了Tg并降低了密度。
表1
结晶半衰期(min)
实施例 | 共聚单体(mol%)1 | IV(dl/g) | 密度(g/ml) | Tg(℃) | Tmax(℃) | 140℃(min) | 150℃(min) | 160℃(min) | 170℃(min) | 180℃(min) | 190℃(min) | 200℃(min) |
1A | 20.2%A2 | 0.630 | 1.198 | 87.5 | 290 | 2.7 | 2.1 | 1.3 | 1.2 | 0.9 | 1.1 | 1.5 |
1B | 19.8%B | 0.713 | 1.219 | 87.7 | 290 | 2.3 | 2.5 | 1.7 | 1.4 | 1.3 | 1.4 | 1.7 |
1C | 20.0%C | 0.731 | 1.188 | 100.5 | 290 | >180 | >60 | 35.0 | 23.3 | 21.7 | 23.3 | 25.2 |
1D | 40.2%A2 | 0.674 | 1.198 | 81.2 | 260 | 18.7 | 20.0 | 21.3 | 25.0 | 34.0 | 59.9 | 96.1 |
1E | 34.5%B | 0.644 | 1.234 | 82.1 | 260 | 8.5 | 8.2 | 7.3 | 7.3 | 8.3 | 10.0 | 11.4 |
1F | 40.1%C | 0.653 | 1.172 | 122.0 | 260 | >10天 | >5天 | >5天 | 19204 | >5天 | >5天 | >5天 |
1G | 14.3%D | 0.6463 | 1.188 | 103.0 | 290 | 55.0 | 28.8 | 11.6 | 6.8 | 4.8 | 5.0 | 5.5 |
1H | 15.0%E | 0.7284 | 1.189 | 99.0 | 290 | 25.4 | 17.1 | 8.1 | 5.9 | 4.3 | 2.7 | 5.1 |
1 表1中聚酯的二醇组分的剩余部分为1,4-环己烷二甲醇;并且表1中聚酯的二羧酸组分的剩余部分为对苯二甲酸二甲酯;如果未描述二羧酸,则其为100mol%对苯二甲酸二甲酯。
2 100mol%1,4-环己烷二甲醇。
3 在240℃由实施例1G的研磨聚酯(ground polyester)压制薄膜。所得薄膜具有0.575dL/g的比浓对数粘度值。
4 在240℃由实施例1H的研磨聚酯压制薄膜。所得薄膜具有0.0.652dL/g的比浓对数粘度值。
其中:
A为间苯二甲酸
B为乙二醇
C为2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇(约50/50顺式/反式)
D为2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇(98/2顺式/反式)
E为2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇(5/95顺式/反式)
0228 如表1和图1所示,在提高结晶半衰期(即聚合物达到其最大结晶度一半所需的时间)方面,2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇比其它共聚单体,如乙二醇和间苯二甲酸更有效。通过降低PCT的结晶速率(提高结晶半衰期),可以通过本领域已知的方法制造基于如本文所述的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇改性的PCT的无定形制品。如表1所示,这些材料可以显示比其它改性PCT共聚酯更高的玻璃化转变温度和更低的密度。
0229 下面描述表1所示的聚酯的制备。
实施例1A
0230 本实施例说明目标组成为80mol%对苯二甲酸二甲酯残基、20mol%间苯二甲酸二甲酯残基和100mol%1,4-环己烷二甲醇残基(28/72顺式/反式)的共聚酯的制备。
0231 将56.63g对苯二甲酸二甲酯、55.2g 1,4-环己烷二甲醇、14.16g间苯二甲酸二甲酯和0.0419g氧化二丁基锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将该烧瓶置于已经加热到210℃的伍德合金浴(Wood’s metal bath)中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶的内容物在210℃加热5分钟并随后在30分钟内逐渐将温度升高到290℃。反应混合物在290℃保持60分钟,然后在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压力达到100mmHg。在接下来的5分钟内再将烧瓶内压力降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的压力总共90分钟以除去过量未反应的二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物,玻璃化转变温度为87.5℃,比浓对数粘度为0.63dl/g。NMR分析表明聚合物包含100mol%1,4-环己烷二甲醇残基和20.2mol%间苯二甲酸二甲酯残基。
实施例1B
0232 本实施例说明目标组成为100mol%对苯二甲酸二甲酯残基、20mol%乙二醇残基和80mol%1,4-环己烷二甲醇残基(32/68顺式/反式)的共聚酯的制备。
0233 将77.68g对苯二甲酸二甲酯、50.77g 1,4-环己烷二甲醇、27.81g乙二醇和0.0433g氧化二丁基锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到200℃的伍德合金浴中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶中的内容物在200℃加热60分钟并随后在5分钟内逐渐将温度升高到210℃。反应混合物在210℃保持120分钟并随后在30分钟内加热到280℃。一旦处于280℃,在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压力达到100mmHg。在接下来的10分钟内再将烧瓶内压力降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的压力总共90分钟以除去过量未反应的二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物,玻璃化转变温度为87.7℃,比浓对数粘度为0.71dl/g。NMR分析表明聚合物含有19.8mol%乙二醇残基。
实施例1C
0234 本实施例说明目标组成为100mol%对苯二甲酸二甲酯残基、20mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和80mol%1,4-环己烷二甲醇残基(31/69顺式/反式)的共聚酯的制备。
0235 将77.68g对苯二甲酸二甲酯、48.46g 1,4-环己烷二甲醇、17.86g2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和0.046g氧化二丁基锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。该聚酯以与实施例1A所述相似的方式制备。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物,玻璃化转变温度为100.5℃,比浓对数粘度为0.73dl/g。NMR分析表明聚合物由80.5mol%1,4-环己烷二甲醇残基和19.5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基组成。
实施例1D
0236 本实施例说明目标组成为100mol%对苯二甲酸二甲酯残基、40mol%间苯二甲酸二甲酯残基和100mol%1,4-环己烷二甲醇残基(28/72顺式/反式)的共聚酯的制备。
0237 将42.83g对苯二甲酸二甲酯、55.26g 1,4-环己烷二甲醇、28.45g间苯二甲酸二甲酯和0.0419g氧化二丁基锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到210℃的伍德合金浴中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶中的内容物在210℃加热5分钟并随后在30分钟内逐渐将温度升高到290℃。反应混合物在290℃保持60分钟,然后在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压力达到100mmHg。在接下来的5分钟内再将烧瓶内压力降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的压力总共90分钟以除去过量未反应的二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物,玻璃化转变温度为81.2℃,比浓对数粘度为0.67dl/g。NMR分析表明聚合物包含100mol%1,4-环己烷二甲醇残基和40.2mol%间苯二甲酸二甲酯残基。
实施例1E
0238 本实施例说明目标组成为100mol%对苯二甲酸二甲酯残基、40mol%乙二醇残基和60mol%1,4-环己烷二甲醇残基(31/69顺式/反式)的共聚酯的制备。
0239 将81.3g对苯二甲酸二甲酯、42.85g 1,4-环己烷二甲醇、34.44g乙二醇和0.0419g氧化二丁基锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到200℃的伍德合金浴中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶中的内容物在200℃加热60分钟并随后在5分钟内逐渐将温度升高到210℃。反应混合物在210℃保持120分钟并随后在30分钟内加热到280℃。一旦处于280℃,在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压力达到100mmHg。在接下来的10分钟内再将烧瓶内压力降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的压力总共90分钟以除去过量未反应的二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物,玻璃化转变温度为82.1℃,比浓对数粘度为0.64dl/g。NMR分析表明聚合物包含34.5mol%乙二醇残基。
实施例1F
0240 本实施例说明目标组成为100mol%对苯二甲酸二甲酯残基、40mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和60mol%1,4-环己烷二甲醇残基(31/69顺式/反式)的共聚酯的制备。
0241 将77.4g对苯二甲酸二甲酯、36.9g 1,4-环己烷二甲醇、32.5g2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和0.046g氧化二丁基锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到210℃的伍德合金浴中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶中的内容物在210℃加热3分钟并随后在30分钟内逐渐将温度升高到260℃。反应混合物在260℃保持120分钟并随后在30分钟内加热到290℃。一旦处于290℃,在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压力达到100mmHg。在接下来的5分钟内再将烧瓶内压力降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的压力总共90分钟以除去过量未反应的二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物,玻璃化转变温度为122℃,比浓对数粘度为0.65dl/g。NMR分析表明聚合物由59.9mol%1,4-环己烷二甲醇残基和40.1mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基组成。
实施例1G
0242 本实施例说明目标组成为100mol%对苯二甲酸二甲酯残基、20mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基(98/2顺式/反式)和80mol%1,4-环己烷二甲醇残基(31/69顺式/反式)的共聚酯的制备。
0243 将77.68g对苯二甲酸二甲酯、48.46g 1,4-环己烷二甲醇、20.77g2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和0.046g氧化二丁基锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到210℃的伍德合金浴中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶的内容物在210℃加热3分钟并随后在30分钟内逐渐将温度升高到260℃。反应混合物在260℃保持120分钟并随后在30分钟内加热到290℃。一旦处于290℃,在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压力达到100mmHg,并也将搅拌速度降到100RPM。在接下来的5分钟内再将烧瓶内压降低到0.3mmHg,并且将搅拌速度降到50RPM。保持0.3mmHg的压力总共60分钟以除去过量未反应的二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物,玻璃化转变温度为103℃,比浓对数粘度为0.65dl/g。NMR分析表明聚合物由85.7mol%1,4-环己烷二甲醇残基和14.3mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基组成。
实施例1H
0244 本实施例说明目标组成为100mol%对苯二甲酸二甲酯残基、20mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基(5/95顺式/反式)和80mol%1,4-环己烷二甲醇残基(31/69顺式/反式)的共聚酯的制备。
0245 将77.68g对苯二甲酸二甲酯、48.46g 1,4-环己烷二甲醇、20.77g2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和0.046g氧化二丁基锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到210℃的伍德合金浴中。在实验开始时,搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶的内容物在210℃加热3分钟并随后在30分钟内逐渐将温度升高到260℃。反应混合物在260℃保持120分钟并随后在30分钟内加热到290℃。一旦处于290℃,在接下来的5分钟内逐渐施加真空,设定点为100mmHg,并也将搅拌速度降到100RPM。在接下来的5分钟内再将烧瓶内压力降低到设定点0.3mmHg,并且将搅拌速度降到50RPM。保持该压力总共60分钟以除去过量未反应的二醇。注意到真空系统没有达到上述设定点,但产生了足够的真空以制备高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物,玻璃化转变温度为99℃,比浓对数粘度为0.73dl/g。NMR分析表明聚合物由85mol%1,4-环己烷二甲醇残基和15mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基组成。
实施例2
0246 本实施例说明用于制备本发明聚酯的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的量对聚酯的玻璃化转变温度的影响。在本实施例中制备的聚酯包含15-25mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基。
实施例2A-实施例2G
0247 将对苯二甲酸二甲酯、1,4-环己烷二甲醇和2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇称重加入500-毫升单颈圆底烧瓶中。2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇起始材料的NMR分析显示顺式/反式比例为53/47。本实施例的聚酯采用1.2/1二醇/酸比例制备,全部过量均来自2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇。加入足够的氧化二丁基锡催化剂以在最终聚合物中得到300ppm锡。烧瓶处于具有真空降低(reduction)能力的0.2SCFC氮气吹扫下。将烧瓶浸入200℃的Belmont金属浴并在反应物熔融之后以200RPM搅拌。约2.5小时后,将温度升高至210℃并将这些条件另外保持2小时。将温度升高至285℃(经约25分钟)并在5分钟内将压力降低至0.3mmHg。随着粘度增加,降低搅拌,15RPM是所用的最小搅拌。改变总聚合时间以获得目标比浓对数粘度。聚合完成后,使Belmont金属浴降低并使聚合物冷却到低于其玻璃化转变温度。约30分钟后,再次将烧瓶浸入Belmont金属浴(在这30分钟的等待时间中温度已升至295℃)并加热聚合物物质直到其脱离(pulled away from)玻璃烧瓶。在烧瓶中以中等水平搅拌聚合物物质直到聚合物冷却。从烧瓶中取出聚合物并研磨以通过3mm筛。对该过程进行改变以生产目标组成为20mol%的如下所述的共聚酯。
0248 如以上“测量方法”部分所述测量比浓对数粘度。如在前面测量方法部分所述,由1H NMR测定聚酯的组成。在以20℃/min的速率骤冷后使用二次加热,由DSC测定玻璃化转变温度。
实施例2H-实施例2Q
0249 这些聚酯通过在分开的阶段进行酯交换和缩聚反应而制备。酯交换实验是在连续升温(CTR)反应器中进行的。CTR是装配有单轴叶轮片搅拌器、覆盖有电热套和配有加热的填充回流冷凝柱的3000ml玻璃反应器。反应器中加入777g(4mol)的对苯二甲酸二甲酯、230g(1.6mol)的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇、460.8g(3.2mol)的环己烷二甲醇和1.12g的三(2-乙基己酸)丁基锡(使得在最终聚合物中将存在200ppm锡金属)。手动设置加热套为100%输出。采用Camile过程控制系统协助设定点和数据采集。一旦反应物熔融,就开始搅拌并缓慢提高至250rpm。随着运转时间延长,反应器的温度逐渐升高。借助天平记录所收集的甲醇的重量。当甲醇逸出停止或处于预选的260℃的较低温度时,停止反应。采用氮气吹扫排出低聚物并冷却到室温。采用液氮冷冻低聚物并破碎成足够小的块,以便称重装入500ml圆底烧瓶中。
0250 在缩聚反应中,500ml圆底烧瓶中加入约150g以上所制备的低聚物。该烧瓶装备有不锈钢搅拌器和聚合物盖(polymer head)。将玻璃器皿设置在半摩尔的聚合物成套设备(a half mole polymer rig)上并启动Camile序列。一旦低聚物熔融,将搅拌器定位为距离烧瓶底部一个完整的翻转(one full turn)。对于各个实施例由Camile软件控制的温度/压力/搅动速率序列报告于下表中。
0251 实施例2H和实施例2I的Camile序列
阶段 | 时间(min) | 温度(℃) | 真空(托) | 搅拌(rpm) |
1 | 5 | 245 | 760 | 0 |
2 | 5 | 245 | 760 | 50 |
3 | 30 | 265 | 760 | 50 |
4 | 3 | 265 | 90 | 50 |
5 | 110 | 290 | 90 | 50 |
6 | 5 | 290 | 6 | 25 |
7 | 110 | 290 | 6 | 25 |
0252 实施例2N-实施例2Q的Camile序列
阶段 | 时间(min) | 温度(℃) | 真空(托) | 搅拌(rpm) |
1 | 5 | 245 | 760 | 0 |
2 | 5 | 245 | 760 | 50 |
3 | 30 | 265 | 760 | 50 |
4 | 3 | 265 | 90 | 50 |
5 | 110 | 290 | 90 | 50 |
6 | 5 | 290 | 3 | 25 |
7 | 110 | 290 | 3 | 25 |
0253 实施例2K和实施例2L的Camile序列
阶段 | 时间(min) | 温度(℃) | 真空(托) | 搅拌(rpm) |
1 | 5 | 245 | 760 | 0 |
2 | 5 | 245 | 760 | 50 |
3 | 30 | 265 | 760 | 50 |
4 | 3 | 265 | 90 | 50 |
5 | 110 | 290 | 90 | 50 |
6 | 5 | 290 | 2 | 25 |
7 | 110 | 290 | 2 | 25 |
0254 实施例2J和实施例2M的Camile序列
阶段 | 时间(min) | 温度(℃) | 真空(托) | 搅拌(rpm) |
1 | 5 | 245 | 760 | 0 |
2 | 5 | 245 | 760 | 50 |
3 | 30 | 265 | 760 | 50 |
4 | 3 | 265 | 90 | 50 |
5 | 110 | 290 | 90 | 50 |
6 | 5 | 290 | 1 | 25 |
7 | 110 | 290 | 1 | 25 |
0255 从烧瓶中回收所得聚合物,使用液压切碎机切碎,并研磨至6mm筛孔尺寸。对各研磨的聚合物的样品进行如下测试:在25℃浓度为0.5g/100ml在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中的比浓对数粘度、通过X射线荧光测定的催化剂水平(Sn)和透射光谱获得的颜色(L*、a*、b*)。通过1H NMR获得聚合物组成。使用Rheometrics MechanicalSpectrometer(RMS-800)对样品进行热稳定性和熔体粘度测试。
0256 下表显示了本实施例的聚酯的实验数据。数据表明,对于恒定的比浓对数粘度,2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇含量的增加以几乎线性的方式提高玻璃化转变温度。图3还显示了Tg对组成和比浓对数粘度的依赖性。
表2
玻璃化转变温度与比浓对数粘度和组成的关系
实施例 | mol%TMCD | %顺式TMCD | IV(dL/g) | Tg(℃) | ηo260℃(泊) | ηo275℃(泊) | ηo290℃(泊) |
A | 20 | 51.4 | 0.72 | 109 | 11356 | 19503 | 5527 |
B | 19.1 | 51.4 | 0.60 | 106 | 6891 | 3937 | 2051 |
C | 19 | 53.2 | 0.64 | 107 | 8072 | 4745 | 2686 |
D | 18.8 | 54.4 | 0.70 | 108 | 14937 | 8774 | 4610 |
E | 17.8 | 52.4 | 0.50 | 103 | 3563 | 1225 | 883 |
F | 17.5 | 51.9 | 0.75 | 107 | 21160 | 10877 | 5256 |
G | 17.5 | 52 | 0.42 | 98 | NA | NA | NA |
H | 22.8 | 53.5 | 0.69 | 109 | NA | NA | NA |
I | 22.7 | 52.2 | 0.68 | 108 | NA | NA | NA |
J | 23.4 | 52.4 | 0.73 | 111 | NA | NA | NA |
K | 23.3 | 52.9 | 0.71 | 111 | NA | NA | NA |
L | 23.3 | 52.4 | 0.74 | 112 | NA | NA | NA |
M | 23.2 | 52.5 | 0.74 | 112 | NA | NA | NA |
N | 23.1 | 52.5 | 0.71 | 111 | NA | NA | NA |
O | 22.8 | 52.4 | 0.73 | 112 | NA | NA | NA |
P | 22.7 | 53 | 0.69 | 112 | NA | NA | NA |
Q | 22.7 | 52 | 0.70 | 111 | NA | NA | NA |
NA=不可得到
实施例3
0257 本实施例说明用于制备本发明聚酯的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的量对聚酯的玻璃化转变温度的影响。在本实施例中制备的聚酯包含大于25-小于40mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基。
0258 将对苯二甲酸二甲酯、1,4-环己烷二甲醇和2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇称重加入500-毫升单颈圆底烧瓶中。2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇起始材料的NMR分析显示顺式/反式比例为53/47。本实施例的聚酯采用1.2/1二醇/酸比例制备,全部过量均来自2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇。加入足够的氧化二丁基锡催化剂以在最终聚合物中得到300ppm锡。烧瓶处于具有真空降低能力的0.2SCFC氮气吹扫下。将烧瓶浸入200℃的Belmont金属浴并在反应物熔融之后以200RPM搅拌。约2.5小时后,将温度升高至210℃并将这些条件另外保持2小时。将温度升高至285℃(经约25分钟)并在5分钟内将压力降低至0.3mmHg。随着粘度增加,降低搅拌,15RPM是所用的最小搅拌速度。改变总聚合时间以获得目标比浓对数粘度。聚合完成后,降低Belmont金属浴并使聚合物冷却到低于其玻璃化转变温度。约30分钟后,再次将烧瓶浸入Belmont金属浴(在这30分钟的等待中温度已升至295℃)并加热聚合物物质直到其脱离玻璃烧瓶。在烧瓶中以中等水平搅拌聚合物物质直到聚合物冷却。从烧瓶中取出聚合物并研磨以便通过3mm筛。对该过程进行改变以生产目标组成为32mol%的如下所述的共聚酯。
0259 如以上“测量方法”部分所述测量比浓对数粘度。如在前面测量方法部分所述,由1H NMR测定聚酯的组成。在以20℃/min的速率骤冷后使用二次加热,由DSC测定玻璃化转变温度。
0260 下表显示了本实施例的聚酯的实验数据。图3还显示了Tg对组成和比浓对数粘度的依赖性。数据表明,对于恒定的比浓对数粘度,2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇含量的增加以几乎线性的方式提高玻璃化转变温度。
表3
作为比浓对数粘度和组成的函数的玻璃化转变温度
实施例 | mol%TMCD | %顺式TMCD | IV(dL/g) | Tg(℃) | ηo260℃(泊) | ηo275℃(泊) | ηo290℃(泊) |
A | 32.2 | 51.9 | 0.71 | 118 | 29685 | 16074 | 8522 |
B | 31.6 | 51.5 | 0.55 | 112 | 5195 | 2899 | 2088 |
C | 31.5 | 50.8 | 0.62 | 112 | 8192 | 4133 | 2258 |
D | 30.7 | 50.7 | 0.54 | 111 | 4345 | 2434 | 1154 |
E | 30.3 | 51.2 | 0.61 | 111 | 7929 | 4383 | 2261 |
F | 30.0 | 51.4 | 0.74 | 117 | 31476 | 17864 | 8630 |
G | 29.0 | 51.5 | 0.67 | 112 | 16322 | 8787 | 4355 |
H | 31.1 | 51.4 | 0.35 | 102 | NA | NA | NA |
NA=不可得到
实施例4
0261 本实施例说明用于制备本发明聚酯的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的量对聚酯的玻璃化转变温度的影响。在本实施例中制备的聚酯包含数量为40mol%或更多的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基。
实施例A-F
0262 这些聚酯通过在分开的阶段进行酯交换和缩聚反应而制备。酯交换实验是在连续升温(CTR)反应器中进行的。CTR是装配有单轴叶轮片搅拌器、覆盖有电热套和配有加热的填充回流冷凝柱的3000ml玻璃反应器。反应器中装有777g的对苯二甲酸二甲酯、375g的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇、317g的环己烷二甲醇和1.12g的三(2-乙基己酸)丁基锡(使得在最终聚合物中将存在200ppm锡金属)。手动设置加热套为100%输出。采用Camile过程控制系统协助设定点和数据采集。一旦反应物熔融,就开始搅拌并缓慢提高至250rpm。随着运转时间延长,反应器的温度逐渐升高。借助天平记录所收集的甲醇的重量。当甲醇逸出停止或处于预选的260℃的较低温度下时,停止反应。采用氮气吹扫排出低聚物并冷却到室温。采用液氮冷冻低聚物并破碎成足够小的块,以便称重装入500ml圆底烧瓶中。
0263 在缩聚反应中,500ml圆底烧瓶中加入约150g以上所制备的低聚物。该烧瓶装备有不锈钢搅拌器和聚合物盖。将玻璃器皿设置在半摩尔的聚合物成套设备上并启动Camile序列。一旦低聚物熔融,将搅拌器定位为距离烧瓶底部一个完整的翻转。对于各个实施例由Camile软件控制的温度/压力/搅动速率序列报告于下表中,除非以下另有说明。
缩聚反应的Camile序列
阶段 | 时间(min) | 温度(℃) | 真空(托) | 搅拌(rpm) |
1 | 5 | 245 | 760 | 0 |
2 | 5 | 245 | 760 | 50 |
3 | 30 | 265 | 760 | 50 |
4 | 3 | 265 | 90 | 50 |
5 | 110 | 290 | 90 | 50 |
6 | 5 | 290 | 6 | 25 |
7 | 110 | 290 | 6 | 25 |
0264 实施例A、B和F的Camile序列
阶段 | 时间(min) | 温度(℃) | 真空(托) | 搅拌(rpm) |
1 | 5 | 245 | 760 | 0 |
2 | 5 | 245 | 760 | 50 |
3 | 30 | 265 | 760 | 50 |
4 | 3 | 265 | 90 | 50 |
5 | 110 | 290 | 90 | 50 |
6 | 5 | 290 | 6 | 25 |
7 | 110 | 290 | 6 | 25 |
0265 对于实施例C,使用上表中相同的序列,但是在阶段7中的时间为80分钟。对于实施例D,使用上表中相同的序列,但是在阶段7中的时间为50分钟。对于实施例E,使用上表中相同的序列,但是在阶段7中的时间为140分钟。
0266 从烧瓶中回收所得聚合物,使用液压切碎机切碎,并研磨至6mm筛孔尺寸。对各研磨的聚合物的样品进行如下测试:在25℃浓度为0.5g/100ml在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中的比浓对数粘度、通过X射线荧光测定的催化剂水平(Sn)和透射光谱获得的颜色(L*、a*、b*)。通过1H NMR获得聚合物组成。使用Rheometrics MechanicalSpectrometer(RMS-800)对样品进行热稳定性和熔体粘度测试。
实施例G-N
0267 这些实施例的聚酯如以上实施例A-F所述制备,但是,对于实施例G-N,在最终聚合物中目标锡的量为150ppm。下表描述了这些实施例的由Camile软件控制的温度/压力/搅拌速率序列。
0268 实施例G、I和K的Camile序列
阶段 | 时间(min) | 温度(℃) | 真空(托) | 搅拌(rpm) |
1 | 5 | 245 | 760 | 0 |
2 | 5 | 245 | 760 | 50 |
3 | 30 | 265 | 760 | 50 |
4 | 3 | 265 | 400 | 50 |
5 | 110 | 290 | 400 | 50 |
6 | 5 | 290 | 8 | 50 |
7 | 110 | 295 | 8 | 50 |
0269 对于实施例G,在阶段7剩余95分钟时搅拌器被调至25rpm。
0270 实施例H的Camile序列
阶段 | 时间(min) | 温度(℃) | 真空(托) | 搅拌(rpm) |
1 | 10 | 245 | 760 | 0 |
2 | 5 | 245 | 760 | 50 |
3 | 30 | 283 | 760 | 50 |
4 | 3 | 283 | 175 | 50 |
5 | 5 | 283 | 5 | 50 |
6 | 5 | 283 | 1.2 | 50 |
7 | 71 | 285 | 1.2 | 50 |
0271 对于实施例N,使用上表中的相同序列,但是在阶段7中的时间为75分钟。
0272 实施例J的Camile序列
阶段 | 时间(min) | 温度(℃) | 真空(托) | 搅拌(rpm) |
1 | 10 | 245 | 760 | 0 |
2 | 5 | 245 | 760 | 50 |
3 | 30 | 285 | 760 | 50 |
4 | 3 | 285 | 175 | 50 |
5 | 5 | 285 | 5 | 50 |
6 | 5 | 285 | 4 | 50 |
7 | 220 | 290 | 4 | 50 |
0273 实施例L的Camile序列
阶段 | 时间(min) | 温度(℃) | 真空(托) | 搅拌(rpm) |
1 | 5 | 245 | 760 | 0 |
2 | 5 | 245 | 760 | 50 |
3 | 30 | 265 | 760 | 50 |
4 | 3 | 265 | 90 | 50 |
5 | 110 | 285 | 90 | 50 |
6 | 5 | 285 | 6 | 50 |
7 | 70 | 290 | 6 | 50 |
0274 实施例M的Camile序列
阶段 | 时间(min) | 温度(℃) | 真空(托) | 搅拌(rpm) |
1 | 5 | 245 | 760 | 0 |
2 | 5 | 245 | 760 | 50 |
3 | 30 | 265 | 760 | 50 |
4 | 3 | 265 | 90 | 50 |
5 | 110 | 290 | 90 | 50 |
6 | 5 | 290 | 6 | 25 |
7 | 110 | 295 | 6 | 25 |
实施例Q和P
0275 将对苯二甲酸二甲酯、1,4-环己烷二甲醇和2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇称重加入500-毫升单颈圆底烧瓶中。本实施例的聚酯采用1.2/1二醇/酸比例制备,全部过量均来自2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇。加入足够的氧化二丁基锡催化剂以在最终聚合物中得到300ppm锡。烧瓶处于具有真空降低能力的0.2SCFC氮气吹扫下。将烧瓶浸入200℃的Belmont金属浴并在反应物熔融之后以200RPM搅拌。约2.5小时后,将温度升高至210℃并将这些条件另外保持2小时。将温度升高至285℃(经约25分钟)并在5分钟内将压力降低至0.3mmHg。随着粘度增加,降低搅拌,15RPM是所用的最小搅拌速度。改变总聚合时间以获得目标比浓对数粘度。聚合完成后,降低Belmont金属浴并使聚合物冷却到低于其玻璃化转变温度。约30分钟后,再次将烧瓶浸入Belmont金属浴(在这30分钟的等待中温度已升至295℃)并加热聚合物物质直到其脱离玻璃烧瓶。在烧瓶中以中等水平搅拌聚合物物质直到聚合物冷却。从烧瓶中取出聚合物并研磨以便通过3mm筛。对该过程进行改变以生产目标组成为45mol%的如下所述的共聚酯。
0276 如以上“测量方法”部分所述测量比浓对数粘度。如前面测量方法部分所述,由1H NMR测定聚酯的组成。在以20℃/min的速率骤冷后使用二次加热,由DSC测定玻璃化转变温度。
0277 下表显示了本实施例的聚酯的实验数据。数据表明,对于恒定的比浓对数粘度,2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇含量的增加以几乎线性的方式提高玻璃化转变温度。图3还显示了Tg对组成和比浓对数粘度的依赖性。
表4
作为比浓对数粘度和组成的函数的玻璃化转变温度
实施例 | mol%TMCD | %顺式TMCD | IV(dL/g) | Tg(℃) | ηo260℃(泊) | ηo275℃(泊) | ηo290℃(泊) |
A | 43.9 | 72.1 | 0.46 | 131 | NA | NA | NA |
B | 44 | 71.7 | 0.49 | 128 | NA | NA | NA |
C | 43.6 | 72.1 | 0.52 | 128 | NA | NA | NA |
D | 43.6 | 72.3 | 0.54 | 127 | NA | NA | NA |
E | 43.8 | 72.2 | 0.56 | 129 | NA | NA | NA |
F | 45.6 | 50.7 | 0.63 | 128 | NA | NA | NA |
G | 46.3 | 52.4 | 0.52 | NA | NA | NA | NA |
H | 45.7 | 50.9 | 0.54 | NA | NA | NA | NA |
I | 46.3 | 52.6 | 0.56 | NA | NA | NA | NA |
J | 46 | 50.6 | 0.56 | NA | NA | NA | NA |
K | 46.5 | 51.8 | 0.57 | NA | NA | NA | NA |
L | 45.6 | 51.2 | 0.58 | NA | NA | NA | NA |
M | 46 | 51.9 | 0.58 | NA | NA | NA | NA |
N | 45.5 | 51.2 | 0.59 | NA | NA | NA | NA |
O | 45.8 | 50.1 | 0.624 | 125 | NA | NA | 7696 |
P | 45.6 | 50.5 | 0.325 | 108 | NA | NA | NA |
NA=不可得到
实施例5
0278 本实施例说明2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇异构体(顺式或反式)类型的主导地位对聚酯的玻璃化转变温度的影响。
0279 将对苯二甲酸二甲酯、1,4-环己烷二甲醇和2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇称重加入500-毫升单颈圆底烧瓶中。本实施例的聚酯采用1.2/1二醇/酸比例制备,全部过量均来自2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇。加入足够的氧化二丁基锡催化剂以在最终聚合物中得到300ppm锡。烧瓶处于具有真空降低能力的0.2SCFC氮气吹扫下。将烧瓶浸入200℃的Belmont金属浴并在反应物熔融之后以200RPM搅拌。约2.5小时后,将温度升高至210℃并将这些条件另外保持2小时。将温度升高至285℃(经约25分钟)并在5分钟内将压力降低至0.3mmHg。随着粘度增加,降低搅拌,15RPM是所用的最小搅拌速度。改变总聚合时间以获得目标比浓对数粘度。聚合完成后,降低Belmont金属浴并使聚合物冷却到低于其玻璃化转变温度。约30分钟后,再次将烧瓶浸入Belmont金属浴(在这30分钟的等待中温度已升至295℃)并加热聚合物物质直到其脱离玻璃烧瓶。在烧瓶中以中等水平搅拌聚合物物质直到聚合物冷却。从烧瓶中取出聚合物并研磨以便通过3mm筛。对该过程进行改变以生产目标组成为45mol%的如下所述的共聚酯。
0280 如以上“测量方法”部分所述测量比浓对数粘度。如在前面测量方法部分所述,由1H NMR测定聚酯的组成。在以20℃/min的速率骤冷后使用二次加热,由DSC测定玻璃化转变温度。
0281 下表显示了本实施例的聚酯的实验数据。数据表明,对于恒定的比浓对数粘度,在提高玻璃化转变温度方面,顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的效果约为反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇的两倍。
表5
2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇顺式/反式组成对Tg的影响
实施例 | mol%TMCD | IV(dL/g) | Tg(℃) | ηo260℃(泊) | ηo275℃(泊) | ηo290℃(泊) | %顺式TMCD |
A | 45.8 | 0.71 | 119 | N.A. | N.A. | N.A. | 4.1 |
B | 43.2 | 0.72 | 122 | N.A. | N.A. | N.A. | 22.0 |
C | 46.8 | 0.57 | 119 | 26306 | 16941 | 6601 | 22.8 |
D | 43.0 | 0.67 | 125 | 55060 | 36747 | 14410 | 23.8 |
E | 43.8 | 0.72 | 127 | 101000 | 62750 | 25330 | 24.5 |
F | 45.9 | 0.533 | 119 | 11474 | 6864 | 2806 | 26.4 |
G | 45.0 | 0.35 | 107 | N.A. | N.A. | N.A. | 27.2 |
H | 41.2 | 0.38 | 106 | 1214 | 757 | N.A. | 29.0 |
I | 44.7 | 0.59 | 123 | N.A. | N.A. | N.A. | 35.4 |
J | 44.4 | 0.55 | 118 | N.A. | N.A. | N.A. | 35.6 |
K | 44.3 | 0.51 | 119 | N.A. | N.A. | N.A. | 36.3 |
L | 44.0 | 0.49 | 128 | N.A. | N.A. | N.A. | 71.7 |
M | 43.6 | 0.52 | 128 | N.A. | N.A. | N.A. | 72.1 |
N | 43.6 | 0.54 | 127 | N.A. | N.A. | N.A. | 72.3 |
O | 41.5 | 0.58 | 133 | 15419 | 10253 | 4252 | 88.7 |
P | 43.8 | 0.57 | 135 | 16219 | 10226 | 4235 | 89.6 |
Q | 41.0 | 0.33 | 120 | 521 | 351 | 2261 | 90.4 |
R | 43.0 | 0.56 | 134 | N.A. | N.A. | N.A. | 90.6 |
S | 43.0 | 0.49 | 132 | 7055 | 4620 | 2120 | 90.6 |
T | 43.1 | 0.55 | 134 | 12970 | 8443 | 3531 | 91.2 |
U | 45.9 | 0.52 | 137 | N.A. | N.A. | N.A. | 98.1 |
NA=不可得到
实施例6-对比实施例
0282 本实施例说明基于100%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的聚酯具有慢的结晶半衰期。
0283 以与实施例1A中所述方法类似的方法制备仅基于对苯二甲酸和2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的聚酯,性能示于表6中。采用300ppm氧化二丁基锡制备该聚酯。该2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的顺式/反式比例为65/35。
0284 在320℃由研磨的聚合物压制薄膜。在220-250℃以10℃为增量,进行自熔体开始的结晶半衰期的测量,并将测量结果记录在表6中。取样品的最快结晶半衰期作为随温度变化的结晶半衰期的最小值。这种聚酯的最快结晶半衰期为约1300分钟。该值与如下事实形成对比:仅基于对苯二甲酸和1,4-环己烷二甲醇(无共聚单体改性)的聚酯(PCT)具有极短的结晶半衰期(小于1分钟),如图1所示。
表6
结晶半衰期(分钟)
共聚单体(mol%) | IV(dl/g) | Tg(℃) | Tmax(℃) | 220℃(min) | 230℃(min) | 240℃(min) | 250℃(min) |
100mol%F | 0.63 | 170.0 | 330 | 3291 | 3066 | 1303 | 1888 |
其中:F是2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇(65/35反式/顺式)
实施例7
0285 包含本发明聚酯的片材可以以与下面所述过程相似的方式进行制备。
0286 使用3.5英寸单螺杆挤出机生产包含聚酯的片材,所述聚酯已经以100mol%对苯二甲酸残基、80mol%1,4-环己烷二甲醇残基和20mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基为目标组成进行制备。连续挤出片材,限定厚度为177密耳,然后将各片材剪切到合适尺寸。对一个片材测量比浓对数粘度和玻璃化转变温度。片材的比浓对数粘度的测量结果为0.69dl/g。片材的玻璃化转变温度的测量结果为106℃。然后将片材在50%相对湿度和60℃下调理2周。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端加热,将热成形烘箱加热器设定为70/60/60%输出。将片材留在烘箱中达不同的时间,以便测定片材温度对部件质量的影响,如下表中所示。部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形部件来测定。拉伸是这样计算的:部件体积除以在该组实验中获得的最大部件体积(实施例G)。目视检查热成形部件的任何气泡,并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明,这些玻璃化转变温度为106℃的热塑性片材可以在以下所示的条件下热成形,正如由在热成形前未预干燥片材的情况下,这些片材具有至少95%的拉伸和无起泡所证明的那样。
实施例 | 热成形条件 | 部件质量 | |||
加热时间(s) | 片材温度(℃) | 部件体积(mL) | 拉伸(%) | 气泡(N,L,H) | |
A | 86 | 145 | 501 | 64 | N |
B | 100 | 150 | 500 | 63 | N |
C | 118 | 156 | 672 | 85 | N |
D | 135 | 163 | 736 | 94 | N |
E | 143 | 166 | 760 | 97 | N |
F | 150 | 168 | 740 | 94 | L |
G | 159 | 172 | 787 | 100 | L |
实施例8
0287 包含本发明聚酯的片材可以以与下面所述过程相似的方式进行制备。
0288 使用3.5英寸单螺杆挤出机生产包含聚酯的片材,所述聚酯已经以100mol%对苯二甲酸残基、80mol%1,4-环己烷二甲醇残基和20mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基为目标组成进行制备。连续挤出片材,限定厚度为177密耳,然后将各片材剪切到合适尺寸。对一个片材测量比浓对数粘度和玻璃化转变温度。片材的比浓对数粘度的测量结果为0.69dl/g。片材的玻璃化转变温度的测量结果为106℃。然后将片材在100%相对湿度和25℃下调理2周。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端加热,将热成形烘箱加热器设定为60/40/40%输出。将片材留在烘箱中达不同的时间,以便测定片材温度对部件质量的影响,如下表中所示。部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形部件来测定。拉伸是这样计算的:部件体积除以在该组实验中获得的最大部件体积(实施例G)。目视检查热成形部件的任何气泡,并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明,这些玻璃化转变温度为106℃的热塑性片材可以在以下所示的条件下热成形,正如由在热成形前未预干燥片材的情况下,具有至少95%的拉伸和无起泡的片材的生产所证明的那样。
实施例 | 热成形条件 | 部件质量 | |||
加热时间(s) | 片材温度(℃) | 部件体积(mL) | 拉伸(%) | 气泡(N,L,H) | |
A | 141 | 154 | 394 | 53 | N |
B | 163 | 157 | 606 | 82 | N |
C | 185 | 160 | 702 | 95 | N |
D | 195 | 161 | 698 | 95 | N |
E | 215 | 163 | 699 | 95 | L |
F | 230 | 168 | 705 | 96 | L |
G | 274 | 174 | 737 | 100 | H |
H | 275 | 181 | 726 | 99 | H |
实施例9-对比实施例
0289 使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由Kelvx 201组成的片材。Kelvx是由69.85%PCTG(获自Eastman Chemical Co.的Eastar,其具有100mol%对苯二甲酸残基、62mol%1,4-环己烷二甲醇残基和38mol%乙二醇残基);30%PC(双酚A聚碳酸酯);和0.15%Weston 619(由CromptonCorporation出售的稳定剂)组成的共混物。连续挤出片材,限定厚度为177密耳,然后将各片材剪切到合适尺寸。对一个片材测量玻璃化转变温度,为100℃。然后将片材在50%相对湿度和60℃下调理2周。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端加热,将热成形烘箱加热器设定为70/60/60%输出。将片材留在烘箱中达不同的时间,以便测定片材温度对部件质量的影响,如下表中所示。部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形部件来测定。拉伸是这样计算的:部件体积除以在该组实验中获得的最大部件体积(实施例E)。目视检查热成形部件的任何气泡,并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明,这些玻璃化转变温度为100℃的热塑性片材可以在以下所示的条件下热成形,正如由在热成形前未预干燥片材的情况下,具有至少95%的拉伸和无起泡的片材的生产所证明的那样。
实施例 | 热成形条件 | 部件质量 | |||
加热时间(s) | 片材温度(℃) | 部件体积(mL) | 拉伸(%) | 气泡(N,L,H) | |
A | 90 | 146 | 582 | 75 | N |
B | 101 | 150 | 644 | 83 | N |
C | 111 | 154 | 763 | 98 | N |
D | 126 | 159 | 733 | 95 | N |
E | 126 | 159 | 775 | 100 | N |
F | 141 | 165 | 757 | 98 | N |
G | 148 | 168 | 760 | 98 | L |
实施例10-对比实施例
0290 使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由Kelvx 201组成的片材。连续挤出片材,限定厚度为177密耳,然后将各片材剪切到合适尺寸。对一个片材测量玻璃化转变温度,为100℃。然后将片材在100%相对湿度和25℃下调理2周。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端加热,将热成形烘箱加热器设定为60/40/40%输出。将片材留在烘箱中达不同的时间,以便测定片材温度对部件质量的影响,如下表中所示。部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形部件来测定。拉伸是这样计算的:部件体积除以在该组实验中获得的最大部件体积(实施例H)。目视检查热成形部件的任何气泡,并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明,这些玻璃化转变温度为100℃的热塑性片材可以在以下所示的条件下热成形,正如由在热成形前未预干燥片材的情况下,具有大于95%的拉伸和无起泡的片材的生产所证明的那样。
实施例 | 热成形条件 | 部件质量 | |||
加热时间(s) | 片材温度(℃) | 部件体积(mL) | 拉伸(%) | 气泡(N,L,H) | |
A | 110 | 143 | 185 | 25 | N |
B | 145 | 149 | 529 | 70 | N |
C | 170 | 154 | 721 | 95 | N |
D | 175 | 156 | 725 | 96 | N |
E | 185 | 157 | 728 | 96 | N |
F | 206 | 160 | 743 | 98 | L |
G | 253 | NR | 742 | 98 | H |
H | 261 | 166 | 756 | 100 | H |
NR=未记录
实施例11-对比实施例
0291 使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由PCTG 25976(100mol%对苯二甲酸残基、62mol%1,4-环己烷二甲醇残基和38mol%乙二醇残基)组成的片材。连续挤出片材,限定厚度为118密耳,然后将各片材剪切到合适尺寸。对一个片材测量玻璃化转变温度,为87℃。然后将片材在50%相对湿度和60℃下调理4周。测量水分含量,为0.17wt%。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端加热,将热成形烘箱加热器设定为70/60/60%输出。将片材留在烘箱中达不同的时间,以便测定片材温度对部件质量的影响,如下表中所示。部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形部件来测定。拉伸是这样计算的:部件体积除以在该组实验中获得的最大部件体积(实施例A)。目视检查热成形部件的任何气泡,并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明,这些玻璃化转变温度为87℃的热塑性片材可以在以下所示的条件下热成形,正如由在热成形前未预干燥片材的情况下,具有大于95%的拉伸和无起泡的片材的生产所证明的那样。
实施例 | 热成形条件 | 部件质量 | |||
加热时间(s) | 片材温度(℃) | 部件体积(mL) | 拉伸(%) | 气泡(N,L,H) | |
A | 102 | 183 | 816 | 100 | N |
B | 92 | 171 | 811 | 99 | N |
C | 77 | 160 | 805 | 99 | N |
D | 68 | 149 | 804 | 99 | N |
E | 55 | 143 | 790 | 97 | N |
F | 57 | 138 | 697 | 85 | N |
实施例12-对比实施例
0292 使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由20wt%Teijin L-1250聚碳酸酯(双酚A聚碳酸酯)、79.85wt%PCTG 25976和0.15wt%Weston 619组成的相容共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的片材。连续挤出片材,限定厚度为118密耳,然后将各片材剪切到合适尺寸。对一个片材测量玻璃化转变温度,为94℃。然后将片材在50%相对湿度和60℃下调理4周。测量水分含量,为0.25wt%。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端加热,将热成形烘箱加热器设定为70/60/60%输出。将片材留在烘箱中达不同的时间,以便测定片材温度对部件质量的影响,如下表中所示。部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形部件来测定。拉伸是这样计算的:部件体积除以在该组实验中获得的最大部件体积(实施例A)。目视检查热成形部件的任何气泡,并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明,这些玻璃化转变温度为94℃的热塑性片材可以在以下所示的条件下热成形,正如由在热成形前未预干燥片材的情况下,具有大于95%的拉伸和无起泡的片材的生产所证明的那样。
实施例 | 热成形条件 | 部件质量 | |||
加热时间(s) | 片材温度(℃) | 部件体积(mL) | 拉伸(%) | 气泡(N,L,H) | |
A | 92 | 184 | 844 | 100 | H |
B | 86 | 171 | 838 | 99 | N |
C | 73 | 160 | 834 | 99 | N |
D | 58 | 143 | 787 | 93 | N |
E | 55 | 143 | 665 | 79 | N |
实施例13-对比实施例
0293 使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由30wt%Teijin L-1250聚碳酸酯、69.85wt%PCTG 25976和0.15wt%Weston 619组成的相容共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的片材。连续挤出片材,限定厚度为118密耳,然后将各片材剪切到合适尺寸。对一个片材测量玻璃化转变温度,为99℃。然后将片材在50%相对湿度和60℃下调理4周。测量水分含量,为0.25wt%。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端加热,将热成形烘箱加热器设定为70/60/60%输出。将片材留在烘箱中达不同的时间,以便测定片材温度对部件质量的影响,如下表中所示。部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形部件来测定。拉伸是这样计算的:部件体积除以在该组实验中获得的最大部件体积(实施例A)。目视检查热成形部件的任何气泡,并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明,这些玻璃化转变温度为99℃的热塑性片材可以在以下所示的条件下热成形,正如由在热成形前未预干燥片材的情况下,具有大于95%的拉伸和无起泡的片材的生产所证明的那样。
实施例 | 热成形条件 | 部件质量 | |||
加热时间(s) | 片材温度(℃) | 部件体积(mL) | 拉伸(%) | 气泡(N,L,H) | |
A | 128 | 194 | 854 | 100 | H |
B | 98 | 182 | 831 | 97 | L |
C | 79 | 160 | 821 | 96 | N |
D | 71 | 149 | 819 | 96 | N |
E | 55 | 145 | 785 | 92 | N |
F | 46 | 143 | 0 | 0 | NA |
G | 36 | 132 | 0 | 0 | NA |
NA=不适用。0值表明未形成片材,因为其没有拉入模具中(可能因为其温度太低)。
实施例14-对比实施例
0294 使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由40wt%Teijin L-1250聚碳酸酯、59.85wt%PCTG 25976和0.15wt%Weston 619组成的相容共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的片材。连续挤出片材,限定厚度为118密耳,然后将各片材剪切到合适尺寸。对一个片材测量玻璃化转变温度,为105℃。然后将片材在50%相对湿度和60℃下调理4周。测量水分含量,为0.265wt%。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端加热,将热成形烘箱加热器设定为70/60/60%输出。将片材留在烘箱中达不同的时间,以便测定片材温度对部件质量的影响,如下表中所示。部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形部件来测定。拉伸是这样计算的:部件体积除以在该组实验中获得的最大部件体积(实施例8A-8E)。目视检查热成形部件的任何气泡,并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明,这些玻璃化转变温度为105℃的热塑性片材可以在以下所示的条件下热成形,正如由在热成形前未预干燥片材的情况下,具有大于95%的拉伸和无起泡的片材的生产所证明的那样。
实施例 | 热成形条件 | 部件质量 | |||
加热时间(s) | 片材温度(℃) | 部件体积(mL) | 拉伸(%) | 气泡(N,L,H) | |
A | 111 | 191 | 828 | 100 | H |
B | 104 | 182 | 828 | 100 | H |
C | 99 | 179 | 827 | 100 | N |
D | 97 | 177 | 827 | 100 | N |
E | 78 | 160 | 826 | 100 | N |
F | 68 | 149 | 759 | 92 | N |
G | 65 | 143 | 606 | 73 | N |
实施例15-对比实施例
0295 使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由50wt%Teijin L-1250聚碳酸酯、49.85wt%PCTG 25976和0.15wt%Weston 619组成的相容共混物。连续挤出片材,限定厚度为118密耳,然后将各片材剪切到合适尺寸。对一个片材测量玻璃化转变温度,为111℃。然后将片材在50%相对湿度和60℃下调理4周。测量水分含量,为0.225wt%。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端加热,将热成形烘箱加热器设定为70/60/60%输出。将片材留在烘箱中达不同的时间,以便测定片材温度对部件质量的影响,如下表中所示。部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形部件来测定。拉伸是这样计算的:部件体积除以在该组实验中获得的最大部件体积(实施例A-D)。目视检查热成形部件的任何气泡,并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明,这些玻璃化转变温度为111℃的热塑性片材可以在以下所示的条件下热成形,正如由在热成形前未预干燥片材的情况下,具有大于95%的拉伸和无起泡的片材的生产所证明的那样。
实施例 | 热成形条件 | 部件质量 | |||
加热时间(s) | 片材温度(℃) | 部件体积(mL) | 拉伸(%) | 气泡(N,L,H) | |
A | 118 | 192 | 815 | 100 | H |
B | 99 | 182 | 815 | 100 | H |
C | 97 | 177 | 814 | 100 | L |
D | 87 | 171 | 813 | 100 | N |
E | 80 | 160 | 802 | 98 | N |
F | 64 | 154 | 739 | 91 | N |
G | 60 | 149 | 0 | 0 | NA |
NA=不适用。0值表明未形成片材,因为其没有拉入模具中(可能因为其温度太低)。
实施例16-对比实施例
0296 使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由60wt%Teijin L-1250聚碳酸酯、39.85wt%PCTG 25976和0.15wt%Weston 619组成的相容共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的片材。连续挤出片材,限定厚度为118密耳,然后将各片材剪切到合适尺寸。对一个片材测量玻璃化转变温度,为117℃。然后将片材在50%相对湿度和60℃下调理4周。测量水分含量,为0.215wt%。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端加热,将热成形烘箱加热器设定为70/60/60%输出。将片材留在烘箱中达不同的时间,以便测定片材温度对部件质量的影响,如下表中所示。部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形部件来测定。拉伸是这样计算的:部件体积除以在该组实验中获得的最大部件体积(实施例A)。目视检查热成形部件的任何气泡,并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明,这些玻璃化转变温度为117℃的热塑性片材不能在以下所示的条件下热成形,正如由在热成形前未预干燥片材的情况下,不能生产具有大于95%的拉伸和无起泡的片材所证明的那样。
实施例 | 热成形条件 | 部件质量 | |||
加热时间(s) | 片材温度(℃) | 部件体积(mL) | 拉伸(%) | 气泡(N,L,H) | |
A | 114 | 196 | 813 | 100 | H |
B | 100 | 182 | 804 | 99 | H |
C | 99 | 177 | 801 | 98 | L |
D | 92 | 171 | 784 | 96 | L |
E | 82 | 168 | 727 | 89 | L |
F | 87 | 166 | 597 | 73 | N |
实施例17-对比实施例
0297 使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由65wt%Teijin L-1250聚碳酸酯、34.85wt%PCTG 25976和0.15wt%Weston 619组成的相容共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的片材。连续挤出片材,限定厚度为118密耳,然后将各片材剪切到合适尺寸。对一个片材测量玻璃化转变温度,为120℃。然后将片材在50%相对湿度和60℃下调理4周。测量水分含量,为0.23wt%。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端加热,将热成形烘箱加热器设定为70/60/60%输出。将片材留在烘箱中达不同的时间,以便测定片材温度对部件质量的影响,如下表中所示。部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形部件来测定。拉伸是这样计算的:部件体积除以在该组实验中获得的最大部件体积(实施例A)。目视检查热成形部件的任何气泡,并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明,这些玻璃化转变温度为120℃的热塑性片材不能在以下所示的条件下热成形,正如由在热成形前未预干燥片材的情况下,不能生产具有大于95%的拉伸和无起泡的片材所证明的那样。
实施例 | 热成形条件 | 部件质量 | |||
加热时间(s) | 片材温度(℃) | 部件体积(mL) | 拉伸(%) | 气泡(N,L,H) | |
A | 120 | 197 | 825 | 100 | H |
B | 101 | 177 | 820 | 99 | H |
C | 95 | 174 | 781 | 95 | L |
D | 85 | 171 | 727 | 88 | L |
E | 83 | 166 | 558 | 68 | L |
实施例18-对比例
0298 使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由70wt%Teijin L-1250聚碳酸酯、29.85wt%PCTG 25976和0.15wt%Weston 619组成的相容共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的片材。连续挤出片材,限定厚度为118密耳,然后将各片材剪切到合适尺寸。对一个片材测量玻璃化转变温度,为123℃。然后将片材在50%相对湿度和60℃下调理4周。测量水分含量,为0.205wt%。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端加热,将热成形烘箱加热器设定为70/60/60%输出。将片材留在烘箱中达不同的时间,以便测定片材温度对部件质量的影响,如下表中所示。部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形部件来测定。拉伸是这样计算的:部件体积除以在该组实验中获得的最大部件体积(实施例A和B)。目视检查热成形部件的任何气泡,并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明,这些玻璃化转变温度为123℃的热塑性片材不能在以下所示的条件下热成形,正如由在热成形前未预干燥片材的情况下,不能生产具有大于95%的拉伸和无起泡的片材所证明的那样。
实施例 | 热成形条件 | 部件质量 | |||
加热时间(s) | 片材温度(℃) | 部件体积(mL) | 拉伸(%) | 气泡(N,L,H) | |
A | 126 | 198 | 826 | 100 | H |
B | 111 | 188 | 822 | 100 | H |
C | 97 | 177 | 787 | 95 | L |
D | 74 | 166 | 161 | 19 | L |
E | 58 | 154 | 0 | 0 | NA |
F | 48 | 149 | 0 | 0 | NA |
NA=不适用。0值表明未形成片材,因为其没有拉入模具中(可能因为其温度太低)。
实施例19-对比实施例
0299 使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由Teijin L-1250聚碳酸酯组成的片材。连续挤出片材,限定厚度为118密耳,然后将各片材剪切到合适尺寸。对一个片材测量玻璃化转变温度,为149℃。然后将片材在50%相对湿度和60℃下调理4周。测量水分含量,为0.16wt%。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端加热,将热成形烘箱加热器设定为70/60/60%输出。将片材留在烘箱中达不同的时间,以便测定片材温度对部件质量的影响,如下表中所示。部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形部件来测定。拉伸是这样计算的:部件体积除以在该组实验中获得的最大部件体积(实施例A)。目视检查热成形部件的任何气泡,并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明,这些玻璃化转变温度为149℃的热塑性片材不能在以下所示的条件下热成形,正如由在热成形前未预干燥片材的情况下,不能生产具有大于95%的拉伸和无起泡的片材所证明的那样。
实施例 | 热成形条件 | 部件质量 | |||
加热时间(s) | 片材温度(℃) | 部件体积(mL) | 拉伸(%) | 气泡(N,L,H) | |
A | 152 | 216 | 820 | 100 | H |
B | 123 | 193 | 805 | 98 | H |
C | 113 | 191 | 179 | 22 | H |
D | 106 | 188 | 0 | 0 | H |
E | 95 | 182 | 0 | 0 | NA |
F | 90 | 171 | 0 | 0 | NA |
NA=不适用。0值表明未形成片材,因为其没有拉入模具中(可能因为其温度太低)。
0300 从以上相关工作实施例中的数据的比较能够清楚地看出,在玻璃化转变温度、密度、慢结晶速率、熔体粘度和韧性方面,与市售可得的聚酯相比,本发明的聚酯提供了明显的优点。
0301 本发明已经参考本文所公开的实施方案进行了详细描述,但是应该理解,在本发明的精神和范围内可以进行变化和改变。
Claims (70)
1.一种包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)1-99mol%的包含大于55mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于45mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)1-99mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中所述聚酯的比浓对数粘度在25℃时,在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中以浓度0.5g/100ml测定为0.10-1.2dL/g;且其中所述聚酯的Tg为85-200℃。
2.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g。
3.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的比浓对数粘度为0.5-1.2dL/g。
4.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.0dL/g。
5.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的比浓对数粘度为0.40-0.90dL/g。
6.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的比浓对数粘度为大于0.42到0.80dL/g。
7.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的比浓对数粘度为0.50-0.70dL/g。
8.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的比浓对数粘度为0.50-0.68dL/g。
9.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g。
10.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的比浓对数粘度为0.60-0.72dL/g。
11.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的比浓对数粘度为0.45-0.75dL/g。
12.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的Tg为90-120℃。
13.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的Tg为95-115℃。
14.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的Tg为100-190℃。
15.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的Tg为110-180℃。
16.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的Tg为110-160℃。
17.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的Tg为110-150℃。
18.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的Tg为115-180℃。
19.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的Tg为120-160℃。
20.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的Tg为120-150℃。
21.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的Tg为130-145℃。
22.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的Tg为或120-135℃。
23.一种包含至少一种聚酯的聚酯组合物,该至少一种聚酯包含:
(a)二羧酸组分,包含:
i)70-100mol%的对苯二甲酸残基;
ii)0-30mol%的含有最多20个碳原子的芳香族二羧酸残基;和
iii)0-10mol%的含有最多16个碳原子的脂肪族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,包含:
i)1-99mol%的包含大于55mol%的顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和少于45mol%的反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基;和
ii)1-99mol%的1,4-环己烷二甲醇残基,
其中二羧酸组分的总摩尔%为100mol%,且二醇组分的总摩尔%为100mol%;且其中所述聚酯的比浓对数粘度在25℃时,在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中以浓度0.5g/100ml测定为0.10-1.2dL/g;且其中所述聚酯的Tg为80-120℃。
24.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的二醇组分包含1-80mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和20-99mol%的1,4-环己烷二甲醇。
25.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的二醇组分包含5到小于50mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和大于50到95mol%的1,4-环己烷二甲醇。
26.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的二醇组分包含10-30mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和70-90mol%的1,4-环己烷二甲醇。
27.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的二醇组分包含14-25mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和75-86mol%的1,4-环己烷二甲醇。
28.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的二醇组分包含15-25mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和75-85mol%的1,4-环己烷二甲醇。
29.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的二醇组分包含17-24mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和76-83mol%的1,4-环己烷二甲醇。
30.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的二醇组分包含25-90mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和10-75mol%的1,4-环己烷二甲醇。
31.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的二醇组分包含35-80mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和20-65mol%的1,4-环己烷二甲醇。
32.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的二醇组分包含40-85mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和15-60mol%的1,4-环己烷二甲醇。
33.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的二醇组分包含40-80mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和20-60mol%的1,4-环己烷二甲醇。
34.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的二醇组分包含45-80mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和20-55mol%的1,4-环己烷二甲醇。
35.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的二醇组分包含50-80mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和20-50mol%的1,4-环己烷二甲醇。
36.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的二醇组分包含40-65mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和35-60mol%的1,4-环己烷二甲醇。
37.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的二醇组分包含大于50到99mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1到小于50mol%的1,4-环己烷二甲醇。
38.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的二醇组分包含大于50到80mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和20到小于50mol%的1,4-环己烷二甲醇。
39.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的二醇组分包含大于51到80mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和20到小于49mol%的1,4-环己烷二甲醇。
40.权利要求11的聚酯组合物,其中所述聚酯的二醇组分包含40-85mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和15-60mol%的1,4-环己烷二甲醇。
41.权利要求11的聚酯组合物,其中所述聚酯的二醇组分包含40-80mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和20-60mol%的1,4-环己烷二甲醇。
42.权利要求11的聚酯组合物,其中所述聚酯的二醇组分包含40-65mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和35-60mol%的1,4-环己烷二甲醇。
43.权利要求1的聚酯组合物,其中所述二羧酸组分包含80-100mol%的对苯二甲酸残基。
44.权利要求1的聚酯组合物,其中所述二羧酸组分包含90-100mol%的对苯二甲酸残基。
45.权利要求1的聚酯组合物,其中所述二羧酸组分包含95-100mol%的对苯二甲酸残基。
46.权利要求1的聚酯组合物,其中所述二羧酸组分包含99-100mol%的对苯二甲酸残基。
47.权利要求1的聚酯组合物,其中所述二羧酸组分包含100mol%的对苯二甲酸残基。
48.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯包含1,3-丙二醇残基,1,4-丁二醇残基或它们的混合物。
49.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯组合物包含选自以下至少之一的至少一种聚合物:其他聚酯;聚酰胺;聚苯乙烯;聚苯乙烯共聚物;聚(甲基丙烯酸甲酯);丙烯酸类共聚物;聚(醚-酰亚胺);聚苯醚;聚(苯醚)/聚苯乙烯共混物;聚苯硫醚;聚苯硫醚/砜;聚(酯-碳酸酯);聚碳酸酯;聚砜;聚砜醚;和芳香族二羟基化合物的聚(醚-酮);或它们的混合物。
50.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯组合物包含选自以下至少之一的至少一种聚合物:苯乙烯-丙烯腈共聚物;丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物;和聚(2,6-二甲基苯醚)。
51.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯组合物包含至少一种聚碳酸酯。
52.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯包含用于所述聚酯的至少一种支化剂的残基。
53.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯包含基于二醇残基或二酸残基总摩尔百分比数量为0.01-10mol%的至少一种支化剂残基。
54.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯的熔体粘度在290℃,以1弧度/秒在旋转熔体流变仪上测量为小于20,000泊。
55.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯在170℃具有大于5分钟的结晶半衰期,所述结晶半衰期通过在控温热台上作为时间的函数通过激光和光电检测器测定样品的光透射测量。
56.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯在170℃具有大于1,000分钟的结晶半衰期,所述结晶半衰期通过在控温热台上作为时间的函数通过激光和光电检测器测定样品的光透射测量。
57.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯在170℃具有大于10,000分钟的结晶半衰期,所述结晶半衰期通过在控温热台上作为时间的函数通过激光和光电检测器测定样品的光透射测量。
58.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯组合物在23℃具有1.13到小于1.2g/ml的密度,使用密度柱测定。
59.权利要求1的聚酯组合物,其中所述聚酯组合物包含至少一种热稳定剂。
60.权利要求1的聚酯组合物,其中根据ASTM D-1925,所述聚酯的黄度指数小于50,使用Hunter Lab Ultrascan Spectra Colorimeter测定。
61.权利要求1的聚酯组合物,其中根据ASTM D 256,对于具有10-mil切口的1/8-英寸厚样条,所述聚酯在23℃具有至少10ft-lbs/in的切口伊佐德冲击强度。
62.一种包含权利要求1的聚酯组合物的制品。
63.根据权利要求62的制品,包含容器。
64.根据权利要求62的制品,包含瓶。
65.根据权利要求64的制品,其中所述瓶选自下列至少之一:两升瓶、20盎司瓶、16.9盎司瓶;医用瓶;个人护理瓶,碳酸软饮瓶;热灌装瓶;水瓶;醇类饮料瓶;以及包含至少一个把手的瓶。
66.根据权利要求65的制品,其中所述醇类饮料瓶选自下列至少之一:啤酒瓶和白酒瓶。
67.根据权利要求63的制品,其中所述容器选自下列至少之一:瓶,罐,和管,或者其中所述容器选自下列至少之一:杀菌容器;碗柜蒸汽盘;食品盘或碟;热灌装容器,用于密封或覆盖食物碟的无定形盖或片;食品储存容器;盒;杯;壶罐;盅;碗;饮料容器;灭菌食物容器;离心机转筒;真空清洁器,和收集和处理筒。
68.根据权利要求63的制品,其中所述容器是管形瓶。
69.根据权利要求63的制品,其中所述容器选自下列至少之一:冰冻食品碟;和可微波加热食品碟。
70.权利要求1的聚酯组合物,该至少一种聚酯包括:
(c)至少一种支化剂的残基;
其中所述聚酯的比浓对数粘度在25℃时,在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中以浓度0.5g/100ml测定时为0.35-1.2dL/g。
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