CN101203544A - 具有嵌入其中的修饰材料的含环丁二醇的热塑性制品 - Google Patents

具有嵌入其中的修饰材料的含环丁二醇的热塑性制品 Download PDF

Info

Publication number
CN101203544A
CN101203544A CNA2006800207443A CN200680020744A CN101203544A CN 101203544 A CN101203544 A CN 101203544A CN A2006800207443 A CNA2006800207443 A CN A2006800207443A CN 200680020744 A CN200680020744 A CN 200680020744A CN 101203544 A CN101203544 A CN 101203544A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyester
thermoplastic article
residue
dicarboxylic acid
100mol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2006800207443A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101203544B (zh
Inventor
E·D·克劳福德
D·S·波特
G·W·康奈尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eastman Chemical Co
Original Assignee
Eastman Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eastman Chemical Co filed Critical Eastman Chemical Co
Priority claimed from PCT/US2006/012063 external-priority patent/WO2007001571A1/en
Publication of CN101203544A publication Critical patent/CN101203544A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101203544B publication Critical patent/CN101203544B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • External Artificial Organs (AREA)

Abstract

本发明涉及具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，其通过施加热量和压力至一个或多个层压材料而获得，其中所述层压材料中的至少一个按顺序包括(1)上板材料；(2)一个或多个修饰材料；和(3)下板材料；其中上、下板材料由聚酯/芳族聚碳酸酯共混物形成，其中热塑性制品包含至少一种聚酯组合物，该聚酯组合物包含至少一种聚酯，该聚酯包含对苯二甲酸和2，2，4，4－四甲基－1，3－环丁二醇。

Description

具有嵌入其中的修饰材料的含环丁二醇的热塑性制品
技术领域
[0001]本发明涉及新的热塑性制品，其具有嵌入其中的修饰材料。更具体地说，本发明涉及一种制品，所述制品的生产过程包括施加热量和压力至层压材料而生产具有嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述层压材料按顺序包括：上板材料、至少一种修饰材料比如织物、金属丝、纸或印刷层和下板材料。所述热塑性制品包括至少一种含有至少一种聚酯的聚酯组合物，该聚酯包含对苯二甲酸、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1，4-环己烷二甲醇。本发明所提供的新的热塑性制品可用于建筑业，作为窗户的玻璃窗、隔墙和如装饰面板。在制品成形期间或之后，可以将所述制品的一个或者两个表面纹理化。
背景技术
[0002]玻璃，透明的和半透明的，已经用作窗户的玻璃窗材料和隔墙，并且对于某些用途来说，其被油漆或者着色以提供特殊的装饰效果。玻璃的密度和重量是高的，其难以在工地制造，通常是易碎的，并且可能构成安全隐患。
[0003]玻璃代替品如聚氯乙烯薄板、丙烯酸类如聚(甲基丙烯酸甲酯)薄板和聚碳酸酯薄板已经在某些玻璃窗应用中用作玻璃代替品。通常，这些代替品被制成透明的非修饰应用。本发明所提供的薄板材料可主要用于生产或获得具有不同程度的透明度和各种水平的增强的安全性的修饰应用。
[0004]由共聚酯薄板制成的制品描述于美国专利5,894,04、5,958,539、5,998,028、5,643,666和6,025,069中。然而，存在着其中比纯共聚酯需要更高的蠕变阻力/热阻的应用，例如背光式面板。另外，用纯聚碳酸酯代替纯共聚酯也是不期望的，因为在复合材料制造前，聚碳酸酯必须被干燥，由此增加了周期时间和成本。聚碳酸酯还必须在高温下进行层压，这可能导致修饰层的分解。此外，聚碳酸酯难以在没有预先干燥的情况下二次成形并且需要较高的成形温度。
[0005]美国专利5,413,870描述了一种强力的墙面材料，其特别可用于浴室或淋浴器领域，所述墙面材料包括一种层压材料，该层压材料包括第一层中的透明的丙烯酸类铸件、第二层中的透明的聚酯热固性树脂和作为第三层的薄织物薄板和所述织物层上的着色聚酯热固性涂料。在该情况下，所述聚酯热固性树脂以液体形式施用并且随后固化成固体。当使用聚酯热固性树脂时，存在着若干困难。从液体热固性树脂中除去气泡可能是困难的。在固化期间，热固性树脂可能经历明显的收缩。另外，已知交联聚酯树脂是易碎的。本发明缓解了这些困难中的很多种。
[0006]在本领域中通常还已经描述了含有2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的聚合物。然而通常，这些聚合物显示出高固有粘度、高熔体粘度和/或高Tg(玻璃化转变温度)，使得工业中所用的设备不能胜任制造或后聚合加工这些材料。因而，含这种单体的聚合物在工业上不被认为能够以工业数量规模来生产。
相比于现有技术，本发明的优点包括较高的热挠曲温度(HDT)、增加的劲度和增加的随时间的蠕变阻力。
发明内容
[0007]本发明总的说来提供一种热塑性制品，一般地为薄板材料的形式，具有嵌入其中的修饰材料。热塑性制品的获得方法包括：将热量和压力施加至一个或多个层压材料或“层状结构”，其中所述层压材料中至少一个按顺序包括：(1)至少一种上板材料、(2)至少一种修饰材料和(3)至少一种下板材料。任选地，在(1)和(2)和/或(2)和(3)之间可以使用粘结层。
[0008]上、下板材料由可混的聚酯/聚碳酸酯共混物制备的。聚酯组分，如下所述，在某些实施方案中优选地包含最小水平的1，4-环己烷二甲醇作为共聚单体以实现与聚碳酸酯的可混性，以及最小水平的1，3-环丁二醇。
[0009]本发明的一种实施方案提供了一种具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，其获得方法包括施加热量和压力至一个或多个层压材料，其中所述层压材料中的至少一个按顺序包括(1)上板材料；(2)一个或多个修饰材料；和(3)下板材料；其中上、下板材料由聚酯/芳族聚碳酸酯共混物组成，该共混物包含：
(a)1-99wt％的聚酯，其包含
二羧酸组分，其包含：
i)约70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-约30mol％的芳族二羧基残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-约10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
二醇组分，其包含：
i)大于20至99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)约1-小于80mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为约0.5-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的。
其中，聚酯的Tg为约110-200℃。
(b)99-1wt％的芳族聚碳酸酯；
其中聚酯和聚碳酸酯在聚酯/聚碳酸酯共混物中的总重量百分数等于100wt％。
[0010]本发明的一种实施方案提供了一种具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，其获得方法包括施加热量和压力至一个或多个层压材料，其中所述层压材料中的至少一个按顺序包括(1)上板材料；(2)一个或多个修饰材料；和(3)下板材料；其中上、下板材料由聚酯/芳族聚碳酸酯共混物组成，该共混物包含：
(a)1-99wt％的聚酯，其包含
二羧酸组分，其包含：
i)约70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-约30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-约10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
二醇组分，其包含：
i)21-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)约1-小于79mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为约0.5-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的。
其中，聚酯的Tg为约110-200℃。以及
(b)99-1wt％的芳族聚碳酸酯；
其中聚酯和聚碳酸酯在聚酯/聚碳酸酯共混物中的总重量百分数等于100wt％。
[0011]本发明的另一实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，其获得方法包括施加热量和压力至一个或多个层压材料，其中所述层压材料中的至少一个按顺序包括(1)上板材料；(2)一个或多个修饰材料；和(3)下板材料；其中上、下板材料由聚酯/芳族聚碳酸酯共混物组成，该共混物包含：
(a)1-99wt％的聚酯，其包含
(1)二羧酸组分，其包含：
i)约70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-约30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-约10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(2)二醇组分，其包含：
i)约25-75mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)约75-约25mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为约0.5-1.2dL/g如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中，聚酯的Tg为约110-200℃。以及
(b)99-1wt％的芳族聚碳酸酯；
其中聚酯和聚碳酸酯在聚酯/聚碳酸酯共混物中的总重量百分数等于100wt％。
[0012]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，其获得方法包括施加热量和压力至一个或多个层压材料，其中所述层压材料中的至少一个按顺序包括(1)上板材料；(2)一个或多个修饰材料；和(3)下板材料；其中上、下板材料由聚酯/芳族聚碳酸酯共混物组成，该共混物包含：
(a)1-99wt％的聚酯，其包含
(1)二羧酸组分，其包含：
i)约70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-约30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-约10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(2)二醇组分，其包含：
i)约30-约70mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)约70-约30mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为约0.5-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中，聚酯的Tg为约110-200℃。
(b)99-1wt％的芳族聚碳酸酯；
其中聚酯和聚碳酸酯在聚酯/聚碳酸酯共混物中的总重量百分数等于100wt％。
[0013]本发明的一种实施方案提供了一种具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，其获得方法包括施加热量和压力至一个或多个层压材料，其中所述层压材料中的至少一个按顺序包括(1)上板材料；(2)一个或多个修饰材料；和(3)下板材料；其中上、下板材料由聚酯/芳族聚碳酸酯共混物组成，该共混物包含：
(a)1-99wt％的聚酯，其包含
(1)二羧酸组分，其包含：
i)约70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-约30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-约10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(2)二醇组分，其包含：
i)约35-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)约65-约35mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为约0.5-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中，聚酯的Tg为约110-200℃。以及
(b)99-1wt％的芳族聚碳酸酯；
其中聚酯和聚碳酸酯在聚酯/聚碳酸酯共混物中的总重量百分数等于100wt％。
[0014]本发明的另一实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，其获得方法包括施加热量和压力至一个或多个层压材料，其中所述层压材料中的至少一个按顺序包括(1)上板材料；(2)一个或多个修饰材料；和(3)下板材料；其中上、下板材料由聚酯/芳族聚碳酸酯共混物组成，该共混物包含：
(a)1-99wt％的聚酯，其包含
(1)二羧酸组分，其包含：
i)约70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-约30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-约10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(2)二醇组分，其包含：
i)约40-约69mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)约40-约60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为约0.5-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中，聚酯的Tg为约110-200℃。以及
(b)99-1wt％的芳族聚碳酸酯；
其中聚酯和聚碳酸酯在聚酯/聚碳酸酯共混物中的总重量百分数等于100wt％。
[0015]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，其获得方法包括施加热量和压力至一个或多个层压材料，其中所述层压材料中的至少一个按顺序包括(1)上板材料；(2)一个或多个修饰材料；和(3)下板材料；其中上、下板材料由聚酯/芳族聚碳酸酯共混物组成，该共混物包含：
(a)1-99wt％的聚酯，其包含
(1)二羧酸组分，其包含：
i)约70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-约30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-约10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(2)二醇组分，其包含：
i)大于20-小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)大于50-小于80mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为约0.5-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中，聚酯的Tg为约110-200℃，和
(b)99-1wt％的芳族聚碳酸酯；
其中聚酯和聚碳酸酯在聚酯/聚碳酸酯共混物中的总重量百分数等于100wt％。
[0016]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，其获得方法包括施加热量和压力至一个或多个层压材料，其中所述层压材料中的至少一个按顺序包括(1)上板材料；(2)一个或多个修饰材料；和(3)下板材料；其中上、下板材料由聚酯/芳族聚碳酸酯共混物组成，该共混物包含：
(a)1-99wt％的聚酯，其包含
(1)二羧酸组分，其包含：
i)约70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-约30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-约10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(2)二醇组分，其包含：
i)大于20至30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)约70-小于80mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为约0.5-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中，聚酯的Tg为约110-200℃，和
(b)99-1wt％的芳族聚碳酸酯；
其中聚酯和聚碳酸酯在聚酯/聚碳酸酯共混物中的总重量百分数等于100wt％。
[0017]本发明的一种实施方案提供了一种具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，其获得方法包括施加热量和压力至一个或多个层压材料，其中所述层压材料中的至少一个按顺序包括(1)上板材料；(2)一个或多个修饰材料；和(3)下板材料；其中上、下板材料由聚酯/芳族聚碳酸酯共混物组成，该共混物包含：
(a)1-99wt％的聚酯，其包含
(1)二羧酸组分，其包含：
i)约70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-约30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-约10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(2)二醇组分，其包含：
i)约21-约50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)约50-小于79mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为约0.5-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中，聚酯的Tg为约110-200℃，和
(b)99-1wt％的芳族聚碳酸酯；
其中聚酯和聚碳酸酯在聚酯/聚碳酸酯共混物中的总重量百分数等于100wt％。
[0018]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，其获得方法包括施加热量和压力至一个或多个层压材料，其中所述层压材料中的至少一个按顺序包括(1)上板材料；(2)一个或多个修饰材料；和(3)下板材料；其中上、下板材料由聚酯/芳族聚碳酸酯共混物组成，该共混物包含：
(a)1-99wt％的聚酯，其包含
(1)二羧酸组分，其包含：
i)约70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-约30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-约10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(2)二醇组分，其包含：
i)大于20至98.99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；
ii)约0.01-小于80mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，和
iii)约0.01-小于15mol％的乙二醇；
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为约0.5-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中，聚酯的Tg为约110-200℃，
(b)99-1wt％的芳族聚碳酸酯；
其中聚酯和聚碳酸酯在聚酯/聚碳酸酯共混物中的总重量百分数等于100wt％。
[0019]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)14-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)75-86mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.75dL/g或更小，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的。
[0020]本发明的一种实施方案提供了一种具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)14-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)75-86mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-0.75dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的。
[0021]本发明的一种实施方案提供了一种具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)14-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)75-86mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-0.75dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的。
[0022]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；
(b)二醇组分，其包含：
i)14-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)75-86mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；和
(c)来自至少一种支化剂的残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.5-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的。
[0023]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)17-23mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)77-83mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.60-小于0.72dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；
其中所述聚酯的玻璃化转变温度为95-115℃。
[0024]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)14-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；
ii)75-86mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，和
iii)0.1-小于10mol％的乙二醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是从0.60-0.72dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的玻璃化转变温度为95-115℃。
[0025]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
(i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
(iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
(i)17-23mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；
(ii)77-82.99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，和
(iii)0.01-小于15mol％的乙二醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-0.75dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的。
[0026]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)14-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)75-86mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.75dL/g或更小，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的玻璃化转变温度为95-115℃。
[0027]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)14-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)75-86mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.5-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的。
[0028]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)14-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)75-86mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-0.75dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的玻璃化转变温度为95-115℃。
[0029]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.5-0.68dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的。
[0030]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.68dL/g或更小，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
任选地，其中在所述聚酯聚合之前或期间添加一种或多种支化剂。
[0031]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，和
(c)至少一种支化剂的残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.5-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的。
[0032]本发明的一种实施方案提供了一种具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.5-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的。
[0033]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为110-160℃。
[0034]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为110-160℃。
[0035]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为110-150℃。
[0036]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
(I)至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为120-160℃。
[0037]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为120-135℃。
[0038]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为130-145℃。
[0039]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-0.75dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为110-160℃。
[0040]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-0.75dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为110-150℃。
[0041]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中所述聚酯的所述比浓对数粘度为0.50-0.75dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为120-160℃。
[0042]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇；
其中所述二羧酸组分的所述总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的所述总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-0.75dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为120-150℃。
[0043]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-0.75dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为120-135℃。
[0044]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-0.75dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为130-145℃。
[0045]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-0.72dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为110-160℃。
[0046]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-0.68dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为110-160℃。
[0047]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-小于0.68dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为110-160℃。
[0048]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-小于0.70dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为110-200℃。
[0049]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)20-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为110-200℃。
[0050]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-0.75dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为110-200℃。
[0051]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-64.9mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；
ii)35-59.99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，和
iii)0.01-小于15mol％的乙二醇；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-0.75dL/g或更小，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；
其中所述聚酯的Tg为110-200℃。
[0052]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-55mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)45-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-0.75dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；
其中所述聚酯的Tg为110-200℃。
[0053]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)45-55mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)45-55mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-0.75dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；
其中所述聚酯的Tg为110-200℃。
[0054]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-0.75dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；
其中所述聚酯的Tg为110-200℃，和
任选地，其中在所述聚酯聚合之前或期间添加一种或多种支化剂。
[0055]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；和
(c)至少一种支化剂的残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；
其中所述聚酯的Tg为110-200℃。
[0056]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；和
(c)至少一种支化剂的残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；
其中所述聚酯的Tg为110-200℃。
[0057]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；和
(c)至少一种支化剂的残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-0.75dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；
其中所述聚酯的Tg为110-200℃。
[0058]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；
其中所述聚酯的Tg为110-200℃。
[0059]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；
其中所述聚酯的Tg为110-200℃。
[0060]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-0.75dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；
其中所述聚酯的Tg为110-200℃。
[0061]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-0.75dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为110-160℃。
[0062]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-0.75dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为120-135℃。
[0063]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-0.75dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为130-145℃。
[0064]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-0.75dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为大于148℃到至多200℃。
[0065]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为127℃-200℃。
[0066]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)20-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为大于124℃-200℃。
[0067]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)大于50到至多99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-小于50mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为110℃-200℃。
[0068]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)大于50到至多80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)20-小于50mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-01.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为110℃-200℃。
[0069]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；和
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，
所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是大于0.76到至多1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为110℃-200℃。
[0070]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.10-小于1.0dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为85-120℃。
[0071]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-小于1.0dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为85-120℃。
[0072]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)5-小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)大于50至95mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为85-120℃。
[0073]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)10-30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)70-90mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为85-120℃。
[0074]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)75-85mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为85-120℃。
[0075]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)5-小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)大于50至95mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为95-115℃。
[0076]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)10-30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)70-90mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为95-115℃。
[0077]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)75-85mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为95-115℃。
[0078]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)5-小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)大于50至95mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-小于0.75dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为85-120℃。
[0079]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)10-30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)70-90mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-小于0.75dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为85-120℃。
[0080]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)75-85mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-小于0.75dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为85-120℃。
[0081]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)5-小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)大于50至95mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-小于0.75dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为95-115℃。
[0082]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)10-30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)70-90mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-小于0.75dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为95-115℃。
[0083]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)75-85mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-小于0.75dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为95-115℃。
[0084]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)75-85mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.60-0.72dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为95-115℃。
[0085]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-98.99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
iii)0.01-小于15mol％乙二醇；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为85-120℃。
[0086]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为85-120℃；和
任选地，其中在所述聚酯聚合之前或期间添加一种或多种支化剂。
[0087]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；和
(c)来自至少一种支化剂的残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为85-120℃。
[0088]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，所述修饰材料包含：
至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；和
至少一种热稳定剂或其反应产物；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中所述聚酯的Tg为85-120℃。
[0089]本发明的一种实施方案提供了一种固体表面，其是由层压到图像层上的聚酯制备的，所述图像层包括：
(a)外层，其包括任何上述制品；
(b)聚合物薄膜，其具有顶侧面和底侧面，其中在所述侧面之一上印刷图像，并且所述薄膜连接到所述外层，使得所述图像能够通过所述外层被看见；和
(c)垫层，其包括选自聚氯乙烯和聚酯的聚合物，所述垫层具有与所述外层相对的、连接到所述聚合物薄膜的侧面；其中所述外层和所述垫层是热相容的。
[0090]本发明的一种实施方案提供任何上述热塑性制品，其进一步具有高度-浮雕、模压或压花表面，其获得方法包括使用加热元件使含第一薄板材料和第二薄板材料的层压材料与热量和压力接触，这导致薄板材料的同时粘合和在至少一个薄板的表面上产生修饰性纹理或图案。
[0091]本发明的一种实施方案提供了一种热塑性层压制品，其包括：
(a)第一热塑性层，其选自任何上述热塑性制品并且具有第一和第二表面；
(b)第二热塑性层，其选自聚乙烯和聚丙烯并且具有朝所述第一表面放置的第三表面；和
(c)粘合剂，其放置在所述第一和第三表面之间，用于将所述第一热塑性层和所述第二热塑性层固定。
[0092]本发明的一种实施方案提供了一种热塑性层压制品，其包括：
(a)第一热塑性层，其具有第一和第二表面；
(b)第二热塑性层，其具有朝所述第一表面放置的第三表面；和
(c)粘合剂，其放置在所述第一和第三表面之间，用于将所述第一热塑性层和所述第二热塑性层固定，
其中所述第一热塑性层包括任何上述热塑性制品并且所述第二热塑性层是选自聚乙烯和聚丙烯的聚烯烃材料。
[0093]本发明的一种实施方案提供了具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，其获得方法包括：施加热量和压力至层压材料，所述层压材料按顺序包括(1)上板材料、(2)修饰材料，和(3)下板材料；
其中上、下板材料由任何上述热塑性制品形成。
[0094]本发明的一种实施方案提供了一种合成的层压结构，其包括：
(a)外层，其包括任何上述热塑性制品；
(b)印刷或着色薄膜层，其具有相对的表面，其中表面中的至少一个是着色的并且具有印刷于其上的图像；
(c)垫层，邻近薄膜层放置，包括选自聚氯乙烯和共聚酯的聚合物；和
(d)层压加强层，其包括放置在外层和薄膜层之间的聚氨酯，提供了层间的粘合，其特征在于基本上没有可见的气泡或粘合间断。
[0095]本发明的一种实施方案提供了一种固体表面，其是由层压到图像层上的共聚酯制备的，所述图像层包括：
(a)外层，其包括任何上述热塑性制品；
(b)聚合物薄膜，其具有顶侧面和底侧面，其中在所述侧面之一上印刷图像，并且所述薄膜连接到所述外层，使得所述图像能够通过所述外层被看见；和
(c)垫层，其包括选自聚氯乙烯和聚酯的聚合物，所述垫层具有与所述外层相对的、连接到所述聚合物薄膜的侧面；其中所述外层和所述垫层是热相容的。
[0096]在一个方面中，对本发明有用的聚酯包含小于15mol％的乙二醇残基。
[0097]在一个方面中，对本发明有用的聚酯不包含乙二醇残基。
[0098]在一个方面中，对本发明有用的聚酯组合物包含至少一种热稳定剂和/或其反应产物。
[0099]在一个方面中，对本发明有用的聚酯不包含至少一种支化剂的残基，或者，在聚酯的聚合之前或者期间添加至少一种支化剂。
[00100]在一个方面中，对本发明有用的聚酯包含支化剂，而这与其中添加其的方法或顺序无关。
[00101]在一个方面中，对本发明有用的聚酯不包含以下物质/不是由以下物质制成：单独或者以组合形式的1，3-丙二醇或者1，4-丁二醇。在其它方面中，1，3-丙二醇或1，4-丁二醇，单独或者以组合形式地，可被用于制备本发明的聚酯/存在于本发明的聚酯中。
[00102]在本发明的一个方面中，可用于对本发明有用的某些聚酯中的顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的摩尔百分数是大于50mol％或者大于55mol％的顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇或者大于70mol％的顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇；其中顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和反-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的总摩尔百分数总共等于100mol％。
[00103]在一个方面中，对本发明有用的某些聚酯是无定形的或半结晶的。在一个方面中，对本发明有用的某些聚酯可能具有相对低的结晶度。对本发明有用的某些聚酯因而可能具有基本上无定形的形态，意味着聚酯包括聚合物的基本上无序区域。
附图说明
[00104]图1是显示共聚单体对改性PCT共聚酯的最快结晶半衰期的影响的图。
[00105]图2是显示在缺口冲击试验(ASTM D256，1/8英寸厚，10密耳切口)中共聚单体对韧脆性转变温度(Tbd)的影响的图。
[00106]图3是显示2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇组成对共聚酯的玻璃化转变温度(Tg)的影响的图。
发明的详细说明
[00107]通过参考下面本发明的某些实施方案的详细说明和工作实施例可以更容易地理解本发明。
[00108]据信包含具有本文中所述组成的聚酯的热塑性制品可以具有一种或多种以下物理性能的组合，例如高冲击强度、高玻璃化转变温度、耐化学性、水解稳定性、低韧脆性转变温度、良好的颜色和良好的透明性、低密度和长结晶半衰期和良好的加工性能，由此使其易于成形。在本发明的一些实施方案中，良好的冲击强度、耐热性、耐化学性、密度的有益地优良的性能的组合和/或良好的冲击强度、耐热性和加工性能的性能的组合和/或所述全部四种性能的组合，这些以前未被考虑存在于包括聚酯组合物的热塑性制品如薄板中，所述聚酯组合物包括如本文中所公开的聚酯。用在可用于制造本发明的这些热塑性制品的聚酯组合物中的聚酯据信具有至少两种以下性能的独特组合：高冲击强度、高玻璃化转变温度(Tg)、低韧脆性转变温度、良好的颜色和透明性、低密度和长结晶半衰期，这使得其易于成形为制品。对本发明有用的这种聚酯和/或聚酯组合物，以及由其形成的薄板和/或薄膜，可被热成形，而无需预先干燥薄板和/或薄膜。
[00109]如本文中使用的，术语“聚酯”意图包括“共聚酯”并且应理解为是指通过一种或多种双官能羧酸与一种或多种双官能羟基化合物的反应而制备的合成聚合物。通常，双官能羧酸可以是二元羧酸，而双官能羟基化合物可以是二元醇，例如二元醇和二醇。或者，双官能羧酸可以是羟基羧酸，例如对羟基苯甲酸，而双官能羟基化合物可能是带有2个羟基取代基的芳基核，例如氢醌。如本文中使用的，术语“残基”是指由相应单体通过缩聚和/或酯化反应引入到聚合物的任何有机结构。如本文中使用的，术语“重复单元”是指具有通过羰氧基基团键合的二元羧酸残基和二醇残基的有机结构。因此，例如，二元羧酸残基可以衍生自二元羧酸单体或其相关的酰卤、酯、盐、酸酐或其混合物。因此，如本文中使用的，术语二元羧酸意图包括二元羧酸和二元羧酸的任何衍生物，包括其相关的酰卤、酯、半酯、盐、半盐、酸酐、混合酸酐或其混合物，它们可用于与二醇的反应过程以制备聚酯。如本文中使用的，术语“对苯二甲酸”意图包括对苯二甲酸本身以及对苯二甲酸的任何衍生物，包括其相关的酰卤、酯、半酯、盐、半盐、酸酐、混合酸酐或其混合物，它们可用于与二醇的反应过程以制备聚酯。
[00110]如本文中使用的，术语“修饰材料”，其可以是自然的或者合成的，包括但不局限于金属丝、棒或条；天然纤维、玻璃纤维、矿物纤维、织物、纸；印刷层、木材、石头、摄影图像、木片、草、植物、茅草、竹、树或者灌木枝或者茎、野生(will)芦苇叶、豆、花、花瓣、小麦、谷物和粗碎玻璃。术语“修饰”是指装饰性；或者用于感官方面而不是使用目的；或者用于通过添加非功能性装饰物使得某种东西看起来更加美观。术语“嵌入”是指任何修饰材料或物体，其意图或者已经被嵌入修饰层压面板中，如任何有机和无机材料。
[00111]在一种实施方案中，对苯二甲酸可以用作起始材料。在另一实施方案中，对苯二甲酸二甲酯可以用作起始材料。在另一实施方案中，对苯二甲酸和对苯二甲酸二甲酯的混合物可以用作起始材料。
[00112]用于本发明中的聚酯通常可以由基本上等比例反应并且引入到聚酯聚合物中作为它们的相应残基的二元羧酸和二醇制备。因此，本发明的聚酯可以包含基本上等摩尔比的酸残基(100mol％)和二醇残基(100mol％)，使得重复单元的总摩尔数等于100mol％。因此，本公开内容中提供的摩尔百分比可以基于酸残基的总摩尔数、二醇残基的总摩尔数或重复单元的总摩尔数。例如，基于总酸残基，含30mol％间苯二甲酸的聚酯，是指在总共100mol％酸残基中，聚酯包含30mol％间苯二甲酸残基。因此，在每100mol酸残基中，存在30mol间苯二甲酸残基。在另一实例中，基于总二醇残基，含30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的聚酯，是指在总共100mol/％二醇残基中，聚酯包含30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。因此，在每100mol二醇残基中，存在30mol的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
[00113]在本发明的其它方面中，可用于本发明的热塑性制品的聚酯的Tg可以是以下范围中的至少一个：110-200℃；110-190℃；110-180℃；110-170℃；110-160℃；110-155℃；110-150℃；110-145℃；110-140℃；110-138℃；110-135℃；110-130℃；110-125℃；110-120℃；110-115℃；115-200℃；115-190℃；115-180℃；115-170℃；115-160℃；115-155℃；115-150℃；115-145℃；115-140℃；115-138℃；115-135℃；110-130℃；115-125℃；115-120℃；120-200℃；120-190℃；120-180℃；120-170℃；120-160℃；120-155℃；120-150℃；120-145℃；120-140℃；120-138℃；120-135℃；120-130℃；125-200℃；125-190℃；125-180℃；125-170℃；125-160℃；125-155℃；125-150℃；125-145℃；125-140℃；125-138℃；125-135℃；127-200℃；127-190℃；127-180℃；127-170℃；127-160℃；127-150℃；127-145℃；127-140℃；127-138℃；127-135℃；130-200℃；130-190℃；130-180℃；130-170℃；130-160℃；130-155℃；130-150℃；130-145℃；130-140℃；130-138℃；130-135℃；135-200℃；135-190℃；135-180℃；135-170℃；135-160℃；135-155℃；135-150℃；135-145℃；135-140℃；140-200℃；140-190℃；140-180℃；140-170℃；140-160℃；140-155℃；140-150℃；140-145℃；148-200℃；148-190℃；148-180℃；148-170℃；148-160℃；148-155℃；148-150℃；150-200℃；150-190℃；150-180℃；150-170℃；150-160；155-190℃；155-180℃；155-170℃；和155-165℃。
[00114]在本发明的其它方面中，对于可用于本发明的热塑性制品的聚酯的二醇组分包括但不局限于以下范围组合中的至少一种：大于20至99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-小于80mol％1，4-环己烷二甲醇；大于20至95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-小于80mol％1，4-环己烷二甲醇；大于20至90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-小于80mol％1，4-环己烷二甲醇；大于20至85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-小于80mol％1，4-环己烷二甲醇；大于20至80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-小于80mol％1，4-环己烷二甲醇，大于20至75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-小于80mol％1，4-环己烷二甲醇；大于20至70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-小于80mol％1，4-环己烷二甲醇；大于20至65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-小于80mol％1，4-环己烷二甲醇；大于20至60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-小于mol％1，4-环己烷二甲醇；大于20至55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-小于80mol％1，4-环己烷二甲醇；大于20至50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-小于80mol％1，4-环己烷二甲醇；大于20至45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55-小于80mol％1，4-环己烷二甲醇；大于20至40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60-小于80mol％1，4-环己烷二甲醇；大于20至35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65-小于80mol％1，4-环己烷二甲醇；大于20至30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70-小于80mol％1，4-环己烷二甲醇；大于20至25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75-小于80mol％1，4-环己烷二甲醇。
[00115]在本发明的其它方面中，对于可用于本发明的热塑性制品的聚酯的二醇组分包括但不局限于以下范围组合中的至少一种：21-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-79mol％1，4-环己烷二甲醇；21-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-79mol％1，4-环己烷二甲醇；21-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-79mol％1，4-环己烷二甲醇；21-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-79mol％1，4-环己烷二甲醇；21-79mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和21-79mol％1，4-环己烷二甲醇，21-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-79mol％1，4-环己烷二甲醇；21-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-79mol％1，4-环己烷二甲醇；21-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-79mol％1，4-环己烷二甲醇；21-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-79mol％1，4-环己烷二甲醇；21-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-79mol％1，4-环己烷二甲醇；21-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-79mol％1，4-环己烷二甲醇；21-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55-79mol％1，4-环己烷二甲醇；21-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60-79mol％1，4-环己烷二甲醇；21-35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65-79mol％1，4-环己烷二甲醇；21-30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70-79mol％1，4-环己烷二甲醇；和21-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75-79mol％1，4-环己烷二甲醇。在本发明的其它方面中，对于可用于本发明的热塑性制品的聚酯的二醇组分包括但不局限于以下范围组合中的至少一种：25-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-75mol％1，4-环己烷二甲醇，25-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70-75mol％1，4-环己烷二甲醇；和25-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75-75mol％1，4-环己烷二甲醇。
[00116]在本发明的其它方面中，对于可用于本发明的热塑性制品的聚酯的二醇组分包括但不局限于，下限大于以下的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的：21mol％、或约25mol％、或约30mol％、或约35mol％、或约40mol％、或约45mol％、或约50mol％、或约55mol％、或约60mol％、或约65mol％、或约70mol％、或约75mol％、或约80mol％、或约85mol％、或约90mol％、或约95mol％、或约100mol％。在本发明的其它方面中，对于可用于本发明的热塑性制品的聚酯的二醇组分包括但不局限于，上限为以下的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇：约25mol％、或约30mol％、或约35mol％、或约40mol％、或约45mol％、或约50mol％、或约55mol％、或约60mol％、或约65mol％、或约70mol％、或约75mol％、或约80mol％、或约85mol％、或约90mol％、或约95mol％、或约100mol％。2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的任何下限值可以与2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的任何上限值相结合。在本发明的其它方面中，对于可用于本发明的热塑性制品的聚酯的二醇组分包括但不局限于以下范围组合中的至少一种：35-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-65mol％1，4-环己烷二甲醇；37-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-63mol％1，4-环己烷二甲醇；40-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-60mol％1，4-环己烷二甲醇；45-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-55mol％1，4-环己烷二甲醇；50-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-50mol％1，4-环己烷二甲醇；大于50至80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-小于50mol％1，4-环己烷二甲醇；55-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-45mol％1，4-环己烷二甲醇；60-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-40mol％1，4-环己烷二甲醇；65-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-35mol％1，4-环己烷二甲醇；70-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-30mol％1，4-环己烷二甲醇；40-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-60mol％1，4-环己烷二甲醇；45-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-55mol％1，4-环己烷二甲醇；50-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-50mol％1，4-环己烷二甲醇；55-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-45mol％1，4-环己烷二甲醇；60-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-40mol％1，4-环己烷二甲醇；65-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-35mol％1，4-环己烷二甲醇；40-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-60mol％1，4-环己烷二甲醇；45-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-55mol％1，4-环己烷二甲醇；50-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-50mol％1，4-环己烷二甲醇；大于50至99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-小于50mol％1，4-环己烷二甲醇；大于50至80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-小于50mol％1，4-环己烷二甲醇；大于50至75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-小于50mol％1，4-环己烷二甲醇；大于50至70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-小于50mol％1，4-环己烷二甲醇；55-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-45mol％1，4-环己烷二甲醇；60-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-40mol％1，4-环己烷二甲醇；40-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-60mol％1，4-环己烷二甲醇；40-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-60mol％1，4-环己烷二甲醇；40-小于45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于55-60mol％1，4-环己烷二甲醇；45-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-55mol％1，4-环己烷二甲醇；大于50至65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-小于50mol％1，4-环己烷二甲醇。；50-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-50mol％1，4-环己烷二甲醇；55-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-45mol％1，4-环己烷二甲醇；40-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-60mol％1，4-环己烷二甲醇；45-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-55mol％1，4-环己烷二甲醇；45-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-55mol％1，4-环己烷二甲醇；大于45-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇；45-小于55mol％1，4-环己烷二甲醇；和46-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-54mol％1，4-环己烷二甲醇；和46-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-54mol％1，4-环己烷二甲醇。
[00117]可用于本发明的热成形的薄膜和/或薄板的聚酯组合物的聚酯可包括1，3-丙二醇或者1，4-丁二醇或其混合物/由其制成。预期由1，3-丙二醇、1，4-丁二醇或其混合物制备的本发明的组合物可以具有本文所述Tg的范围中的至少一个、本文所述比浓对数粘度的范围中的至少一个和/或本文所述二醇或二酸的范围中的至少一个。此外或备选地，由1，3-丙二醇或1，4-丁二醇或其混合物制成的聚酯也可由1，4-环己烷二甲醇以至少一种下述的量来制备：0.1-小于80mol％；0.1-70mol％；0.1-60mol％；0.1-50mol％；0.1-40mol％；0.1-35mol％；0.1-30mol％；0.1-25mol％；0.1-20mol％；0.1-15mol％；0.1-10mol％；0.1-5mol％；1-小于80mol％；1-70mol％；1-60mol％；1-50mol％；1-40mol％；1-35mol％；1-30mol％；1-25mol％；1-20mol％；1-15mol％；1-10mol％；1-5mol％；5-小于80mol％；5-70mol％；5-60mol％；5-50mol％；5-40mol％；5-35mol％；5-30mol％；5-25mol％；5-20mol％；和5-15mol％；5-10mol％；10-小于80mol％；10-70mol％；10-60mol％；10-50mol％；10-40mol％；10-35mol％；10-30mol％；10-25mol％；10-20mol％；10-15mol％；20-小于80mol％；20-70mol％；20-60mol％；20-50mol％；20-40mol％；20-35mol％；20-30mol％；和20-25mol％。
[00118]对于本发明的实施方案，对本发明有用的聚酯可显示以下比浓对数粘度中的至少一个，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中确定的：0.50-1.2dL/g；0.50-1.1dL/g；0.50-1dL/g；0.50-小于1dL/g；0.50-0.98dL/g；0.50-0.95dL/g；0.50-0.90dL/g；0.50-0.85dL/g；0.50-0.80dL/g；0.50-0.75dL/g；0.50-小于0.75dL/g；0.50-0.72dL/g；0.50-0.70dL/g；0.50-小于0.70dL/g；0.50-0.68dL/g；0.50-小于0.68dL/g；0.50-0.65dL/g；0.55-1.2dL/g；0.55-1.1dL/g；0.55-1dL/g；0.55-小于1dL/g；0.55-0.98dL/g；0.55-0.95dL/g；0.55-0.90dL/g；0.55-0.85dL/g；0.55-0.80dL/g；0.55-0.75dL/g；0.55-小于0.75dL/g；0.55-0.72dL/g；0.55-0.70dL/g；0.55-小于0.70dL/g；0.55-0.68dL/g；0.55-小于0.68dL/g；0.55-0.65dL/g；0.58-1.2dL/g；0.58-1.1dL/g；0.58-1dL/g；0.58-小于1dL/g；0.58-0.98dL/g；0.58-0.95dL/g；0.58-0.90dL/g；0.58-0.85dL/g；0.58-0.80dL/g；0.58-0.75dL/g；0.58-小于0.75dL/g；0.58-0.72dL/g；0.58-0.70dL/g；0.58-小于0.70dL/g；0.58-0.68dL/g；0.58-小于0.68dL/g；0.58-0.65dL/g；0.60-1.2dL/g；0.60-1.1dL/g；0.60-1dL/g；0.60-小于1dL/g；0.60-0.98dL/g；0.60-0.95dL/g；0.60-0.90dL/g；0.60-0.85dL/g；0.60-0.80dL/g；0.60-0.75dL/g；0.60-小于0.75dL/g；0.60-0.72dL/g；0.60-0.70dL/g；0.60-小于0.70dL/g；0.60-0.68dL/g；0.60-小于0.68dL/g；0.60-0.65dL/g；0.65-1.2dL/g；0.65-1.1dL/g；0.65-1dL/g；0.65-小于1dL/g；0.65-0.98dL/g；0.65-0.95dL/g；0.65-0.90dL/g；0.65-0.85dL/g；0.65-0.80dL/g；0.65-0.75dL/g；0.65-小于0.75dL/g；0.65-0.72dL/g；0.65-0.70dL/g；0.65-小于0.70dL/g；0.68-1.2dL/g；0.68-1.1dL/g；0.68-1dL/g；0.68-小于1dL/g；0.68-0.98dL/g；0.68-0.95dL/g；0.68-0.90dL/g；0.68-0.85dL/g；0.68-0.80dL/g；0.68-0.75dL/g；0.68-小于0.75dL/g；0.68-0.72dL/g；大于0.76dL/g-1.2dL/g；大于0.76dL/g-1.1dL/g；大于0.76dL/g-1dL/g；大于0.76dL/g-小于1dL/g；大于0.76dL/g-0.98dL/g；大于0.76dL/g-0.95dL/g；大于0.76dL/g-0.90dL/g；大于0.80dL/g-1.2dL/g；大于0.80dL/g-1.1dL/g；大于0.80dL/g-1dL/g；大于0.80dL/g-小于1dL/g；大于0.80dL/g-1.2dL/g；大于0.80dL/g-0.98dL/g；大于0.80dL/g-0.95dL/g；大于0.80dL/g-0.90dL/g。
[00119]预期可用于本发明的热塑性制品的组合物可以具有本文所述比浓对数粘度的范围中的至少一个和本文中所述的用于组合物的单体的范围中的至少一个，除非另有说明。还预期可用于本发明的热塑性制品的组合物可以具有本文所述Tg的范围中的至少一个和本文中所述的用于组合物的单体的范围中的至少一个，除非另有说明。还预期可用于本发明的热塑性制品的组合物可以具有本文所述比浓对数粘度的范围中的至少一个、本文所述Tg的范围中的至少一个和本文中所述的用于组合物的单体的范围中的至少一个，除非另有说明。
[00120]对于期望的聚酯，顺式/反式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的摩尔比由于各自的纯形式或其混合物可变化。在某些实施方案中，顺式和/或反式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的摩尔百分数是大于50mol％顺式和小于50mol％反式；或者大于55mol％顺式和至多45mol％反式；或者30-70mol％顺式和70-3 0％反式；或者40-60mol％顺式和60-40mol％反式；或者50-70mol％反式和50-30％顺式；或者50-70mol％顺式和50-30％反式；或者60-70mol％顺式和30-40mol％反式；或者大于70mol顺式和至多30mol％反式；其中顺式和反式-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的摩尔百分数的总和等于100mol％。顺式/反式1，4-环己烷二甲醇的摩尔比可在以下范围变化：约50/50-0/100，例如，40/60-20/80。
[00121]对苯二甲酸或其酯，例如，对苯二甲酸二甲酯，构成用于形成本发明的聚酯的二元羧酸组分，其浓度为至少70mol％，如至少80mol％，至少90mol％，至少95mol％，至少99mol％，或100mol。具有较高量的对苯二甲酸的聚酯可以具有较高的冲击强度性能。术语“对苯二甲酸”和“对苯二甲酸二甲酯”在本文中可互换使用。在一种实施方案中，对苯二甲酸二甲酯是可用于本发明的聚酯的二元羧酸组分的一部分或全部。在所有的实施方案中，可以使用70-100mol％；或80-100mol％；或90-100mol％；或99-100mol％；或100mol％的对苯二甲酸和/或对苯二甲酸二甲酯。
[00122]除了对苯二甲酸，对本发明有用的聚酯的二元羧酸组分可包含至多20mol％、例如至多10mol％、至多5mol％、或至多1mol％的一种或多种改性芳族二元羧酸。某些实施方案也可包含0.01mol％或更多，如0.1mol％或更多，1mol％或更多，5mol％或更多，或者10mol％或更多的一种或多种改性芳族二元羧酸。又一个实施方案包含0mol％改性芳族二元羧酸。因此，如果存在的话，预期一种或多种改性芳族二元羧酸的量可以从任何这些上述端点值延伸，包括例如0.01-20mol％和0.1-10mol％。可用于本发明的改性芳族二元羧酸是具有至多20个碳原子的那些，并且它们可以是线性的、对位取向的或对称的。可用于本发明的改性芳族二元羧酸的实例包括但不限于间苯二甲酸、4，4′-联苯二甲酸、1，4-，1，5-，2，6-，2，7-萘二甲酸和反-4，4′-均二苯代乙烯二甲酸及其酯。在一种实施方案中，间苯二甲酸是该改性芳族二元羧酸。
[00123]对本发明有用的聚酯的羧酸组分可进一步用至多约10mol％、如至多5mol％或者至多1mol％的一种或多种包含2-16个碳原子的脂族二羧酸来改性，例如丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和十二烷二酸。某些实施方案还可以包含大于0.01mol％、如大于0.1mol％、大于1mol％、或者大于5mol％的一种或多种改性脂族二元羧酸。又一个实施方案包含0mol％改性脂族二元羧酸。因此，如果存在的话，预期一种或多种改性脂族二元羧酸的量可以从任何这些上述端点值延伸，包括例如0.01-10mol％和0.1-10mol％。二元羧酸组分的总摩尔百分数为100mol％。
[00124]可以使用对苯二甲酸的酯和其它改性二元羧酸或它们相应的酯和/或盐来代替二元羧酸。二元羧酸酯的合适的实例包括但不限于二甲基、二丙基、二异丙基、二丁基和二苯基的酯。
[00125]1，4-环己烷二甲醇可以是顺式、反式或其混合物，例如顺式/反式比例为大约60∶40-40∶60。在另一实施方案中，反式-1，4-环己烷二甲醇的存在量为60-80mol％。
[00126]对本发明有用的聚酯组合物的聚酯部分的二醇组分可以包含25mol％或更少的一种或多种并非2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇或1，4-环己烷二甲醇的改性二醇；在一种实施方案中，对本发明有用的聚酯可以包含小于15mol％的一种或多种改性二醇。在另一实施方案中，对本发明有用的聚酯可以包含10mol％或更少的一种或多种改性二醇。在另一实施方案中，对本发明有用的聚酯可以包含5mol％或更少的一种或多种改性二醇。在另一实施方案中，对本发明有用的聚酯可以包含3mol％或更少的一种或多种改性二醇。在另一实施方案中，对本发明有用的聚酯可以包含0mol％的一种或多种改性二醇。某些实施方案也可包含0.01mol％或更多，如0.1mol％或更多，1mol％或更多，5mol％或更多，或者10mol％或更多的一种或多种改性二醇。因此，如果存在的话，预期一种或多种改性二醇的量可以从任何这些上述端点值延伸，包括例如0.01-15mol％和0.1-10mol％。
[00127]可用于对本发明有用的聚酯的改性二醇是指除2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1，4-环己烷二甲醇之外的二醇，并且可以包含2-1 6个碳原子。合适的改性二醇的实例包括但不局限于乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、新戊二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、对二甲苯二醇或其混合物。在一个实施方案中，改性二醇为乙二醇。在其它实施方案中，改性二醇是1，3-丙二醇和1，4-丁二醇。在另一实施方案中，排除乙二醇作为改性二醇。在另一实施方案中，排除1，3-丙二醇和1，4-丁二醇作为改性二醇。在另一实施方案中，排除2，2-二甲基-1，3-丙二醇作为改性二醇。
[00128]对本发明有用的聚酯和/或聚碳酸酯可以包括0-10wt％(重量％)、例如0.01-5wt％、0.01-1wt％、0.05-5wt％、0.05-1wt％、或者0.1-0.7wt％，分别基于聚酯和/或聚碳酸酯的总重量，的一种或多种支化单体的残基，其在本文中也称作支化剂，具有3个或更多个羧基取代基、羟基取代基或其组合。在某些实施方案中，可以在聚酯聚合之前和/或期间和/或之后添加支化单体或支化剂。因此，对本发明有用的聚酯可以是线性或支化的。聚碳酸酯还可能是线性或支化的。在某些实施方案中，可以在聚碳酸酯聚合之前和/或期间和/或之后添加支化单体或支化剂。
[00129]本发明涉及一种具有嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，其获得方法包括施加热量和压力至一个或多个层压材料，其中所述层压材料中的至少一个按顺序包括(1)至少一个上板材料；(2)至少一个修饰材料；和(3)至少一个下板材料；其中上、下板材料由可混溶的聚酯/芳族聚碳酸酯共混物组成，该共混物包含：(a)1-99wt％的聚酯，其包含(1)二元羧酸组分，其包含：
i)约70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-约30mol％的芳族二羧基残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-约10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(2)二醇组分，其包含：
i)大于20至99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)约1-小于80mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中，二元羧酸组分的总摩尔百分数为100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数为100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为约0.5-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中确定的；和其中，聚酯的Tg为约110-200℃
(b)99-1wt％的芳族聚碳酸酯；
其中聚酯和聚碳酸酯在聚酯/聚碳酸酯共混物中的总重量百分数等于100wt％。
[00130]优选的共混物组成是50-90wt％的聚酯和50-10wt％的芳族聚碳酸酯。更优选的组成是60-80wt％的聚酯和40-20wt％的芳族聚碳酸酯。
[00131]适于本发明的某些实施方案中的聚酯是具有通式I重复单元的聚酯：
Figure S2006800207443D00561
通式I
其中R是1，4-环己烷二甲醇或者1，4-环己烷二甲醇和含具有2-20个碳原子的二醇的至少一种芳基、链烷烃或者环烷烃的混合物的残基或者其化学等价物；和其中R1是源自含3-20个碳原子的二酸的芳基、脂族或者环烷烃的脱羧残基或者其化学等价物。二醇部分R的实例是乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，2-或1，3-环己烷二甲醇、新戊二醇和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇。优选的仲二醇是乙二醇。二酸部分R1的实例是丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、1，4-、1，5-和2，6-十氢萘二甲酸和顺-或反-1，4-环己烷二甲酸。有用的芳族二元羧酸的实例是对苯二甲酸、间苯二甲酸、4，4′-联苯二甲酸、反-3，3′-和反-4，4-均二苯代乙烯二甲酸、4，4′-二苄基二甲酸、1，4-、1，5′-、2，3-、2，6-和2，7-萘二甲酸。这些二酸的化学等价物包括酯、烷基酯、二烷基酯、二芳基酯、酸酐、盐、酰基氯、酰基溴等并且包括在本发明的范围内。优选的二元羧酸是对苯二甲酸和间苯二甲酸或其混合物。优选的化学等价物包括对苯二甲酸和间苯二甲酸的二烷基酯。这些酸或等价物中的任何的混合物能被使用。
[00132]本领域中众所周知的常规的缩聚工艺被用于制备本发明的聚酯。这些包括酸与二醇的直接缩合或者使用低级烷基酯的酯交换。在由60wt％苯酚和40wt％四氯乙烷组成的溶剂中，在25℃，本发明的聚酯的比浓对数粘度可以为约0.4-1.0dL/g。
[00133]聚合反应可以在一种或多种常规的聚合催化剂存在下进行。用于聚酯缩合的典型的催化剂或催化剂体系在本领域中是众所周知的。合适的催化剂例如公开在美国专利4,025,492、4,136,089、4,176,224、4,238,593和4,208,527中，其公开内容引入本文作为参考。进一步地，R.E.Wilfong，Journal ofPolymer Science，54，385，(1961)描述了典型的催化剂，其可用于聚酯缩合反应。优选的催化剂系统包括Ti、Ti/P、Mn/Ti/Co/P、Mn/Ti/P、Zn/Ti/Co/P、Zn/AL和Li/AL。当钴未用于缩聚时，可共聚的调色剂可被加入到共聚酯中以控制这些共聚酯的颜色，以便它们适用于预定的其中颜色可能是重要的性能的应用。除催化剂和调色剂之外，其它常规的添加剂，如抗氧化剂、染料等，也可以以典型的数量用于共聚酯化。
[00134]一种或多种支化剂还可用于制造在本发明范围内形成的聚酯。支化剂可以是在聚酯的酸单元部分中或者在二醇单元部分中提供支化的支化剂，或者它可以是杂化物(hydrid)。这些支化剂中的一些已经描述于本文中。然而，这种支化剂的例子是多官能酸、多官能二醇和酸/二醇杂化物。多官能酸和多官能醇的实例包括三或四羧酸，如苯均三酸、偏苯三酸、柠檬酸、酒石酸、3-羟基戊二酸和苯均四酸和其低级烷基酯等，和四醇如季戊四醇。此外，三醇如三羟甲基丙烷或二羟基羧酸和羟基二羧酸和衍生物，如二甲基羟基对苯二甲酸酯等在本发明范围内是有用的。偏苯三酸酐是优选的支化剂。在一种实施方案中，支化单体残基包括约0.1-约0.7mol％的一种或多种选自下列的残基：偏苯三酸酐、均苯四酸二酐、甘油、山梨糖醇、1，2，6-己三醇、季戊四醇、三羟甲基乙烷或苯均三酸。可以将支化单体加到聚酯反应混合物中，或者以浓缩物形式与聚酯共混，如例如美国专利5,654,347和5,696,176中所述，其关于支化单体的公开内容引入本文作为参考。可以使用支化剂以使聚酯本身分支或者使本发明的聚酯/聚碳酸酯共混物分支。
[00135]玻璃化转变温度(Tg)是使用Thermal Analyst Instruments的TA DSC 2920以20℃/min的扫描速率测定的。
[00136]因为由可用于本发明的某些聚酯显示出的在170℃的长结晶半衰期(例如大于5分钟)，因此可能生产出本发明的热塑性制品。对本发明有用的某些聚酯是“无定形的”，其在本文中定义为具有在170℃大于5分钟的结晶半衰期。本发明的一种实施方案中，结晶半衰期在170℃大于1000分钟。
[00137]在本发明的另一实施方案中，对本发明有用的聚酯的结晶半衰期在170℃大于10,000分钟。如本文中使用的，聚酯的结晶半衰期可以使用本领域技术人员众所周知的方法来测量。聚酯的结晶半衰期，t1/2，是通过在温控热台上随着时间经激光器和光电检测器测量样品的透光率来测定的。这种测量是这样进行的：通过将聚合物暴露于温度Tmax，并随后将其冷却到期望的温度。随后通过热台将样品保持在期望的温度，同时测量透光率随时间的变化。最初，样品是视觉上透明的，具有高透光率，且随着样品结晶而变得不透明。结晶半衰期是透光率在初始透光率与最终透光率之间一半时的时间。Tmax定义为熔融样品晶畴所需的温度(如果存在晶畴的话)。在结晶半衰期测量之前将样品加热到Tmax以调理该样品。对于每一种组合物，绝对Tmax温度是不同的。例如，可能需要将PCT加热到高于290℃的某温度以熔融晶畴。
[00138]如实施例的表1和图1所示，在提高结晶半衰期(即聚合物达到其最大结晶度一半所需的时间)方面，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇比其它共聚单体，如乙二醇和间苯二甲酸更有效。通过降低PCT的结晶速率，即提高结晶半衰期，可以通过本领域已知的方法如挤出、注塑等制造基于改性PCT的无定形制品。如表1所示，这些材料可以显示比其它改性PCT共聚酯更高的玻璃化转变温度和更低的密度。
[00139]对于某些本发明的实施方案，聚酯可以显示出韧性与加工性能结合的改进。具体地说，出人意料的是稍微降低对本发明有用的聚酯的比浓对数粘度导致更易加工的熔体粘度，同时保持聚酯的良好的物理性能，例如韧性和耐热性。
[00140]众所周知，在基于对苯二甲酸、乙二醇和1，4-环己烷二甲醇的共聚酯中提高1，4-环己烷二甲醇的含量改进了韧性，所述韧性在如由ASTM D256测量的缺口冲击测试中通过韧-脆性转变温度来测定。据信，通过用1，4-环己烷二甲醇降低韧-脆性转变温度，这种韧性改进是由于共聚酯中1，4-环己烷二甲醇的挠性和构象性能而发生的。将2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇引入到PCT中，通过降低韧-脆性转变温度而持续改进了韧性，如实施例的表2和图2所示。在给定2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的刚性的情况下，这是出乎意料的。
[00141]对本发明有用的某些聚酯的熔体粘度小于约30,000泊，如小于约20,000泊，如在旋转熔体流变仪上在290℃以1弧度/秒测量。
[00142]在一种实施方案中，可用于本发明的聚酯可以是视觉上透明的。术语“视觉上透明的”在本文中定义为当目视检测时明显没有浑浊、朦胧和/或污浊中的至少一种。在本发明的一个方面中，当聚酯与聚碳酸酯(包括双酚A聚碳酸酯)共混时，共混物可以是视觉上透明的。
[00143]在其它实施方案中，对本发明有用的聚酯可以具有小于约50或小于约20的黄度指数(ASTM D-1925)。
[00144]无需干燥薄板和/或薄膜，可以成形本发明的热塑性制品。在成形前即使没有干燥热塑性制品，也避免了“气泡”的存在或者在热塑性制品中形成的空气泡。
[00145]本发明的聚酯具有一种或多种下列性能。这些性能包括切口伊佐德强度至少为3ft-lb/in，在23℃以10-密耳切口在1/8-in厚试条中根据ASTM D256测定的；在一种实施方案中，对本发明有用的聚酯显示出至少10ft-lb/in的切口伊佐德冲击强度，在23℃以10-密耳切口在1/8-in厚试条中根据ASTM D256测定的；在一种实施方案中，对本发明有用的聚酯显示出至少11ft-lb/in的切口伊佐德冲击强度，在23℃以10-密耳切口在1/8-in厚试条中根据ASTM D256测定的；在一种实施方案中，对本发明有用的聚酯显示出至少12ft-lb/in的切口伊佐德冲击强度，在23℃以10-密耳切口在1/8-in厚试条中根据ASTM D256测定的；在一种实施方案中，对本发明有用的聚酯显示出至少13ft-lb/in的切口伊佐德冲击强度，在23℃以10-密耳切口在1/8-in厚试条中根据ASTM D256测定的；在一种实施方案中，对本发明有用的聚酯显示出切口伊佐德冲击强度大于13ft-lb/in，在23℃以10-密耳切口在1/8-in厚试条中根据ASTM D256测定的；在一种实施方案中，对本发明有用的聚酯显示出至少15ft-lb/in的切口伊佐德冲击强度，在23℃以10-密耳切口在1/8-in厚试条中根据ASTM D256测定的；在一种实施方案中，对本发明有用的聚酯显示出至少16ft-lb/in的切口伊佐德冲击强度，在23℃以10-密耳切口在1/8-in厚试条中根据ASTM D256测定的。在一种实施方案中，对本发明有用的聚酯显示出至少3ft-lb/in的切口伊佐德冲击强度，在23℃以10-密耳切口在1/4-in厚试条中根据ASTM D256测定的。
[00146]在另一实施方案中，对本发明有用的某些聚酯显示出在0℃测量时的切口伊佐德冲击强度增加了至少3％或者至少5％或者至少10％或者至少15％，与在-5℃测量时以10-密耳切口在1/8-in厚试条中根据ASTM D256测定的切口伊佐德冲击强度相比。另外，某些其它聚酯此外显示出根据ASTM D256在1/8-in厚试条中以10-密耳切口测定的在0℃-30℃测量时的在正或负5％以内的切口伊佐德冲击强度的保持。
[00147]在一种实施方案中，本发明的聚酯显示出优良的在厚度截面上的切口韧性。ASTM D256所述的切口伊佐德冲击强度是测量韧性的一种常用方法。当通过伊佐德方法测试时，聚合物可以显示出完全断裂损坏(failure)模式，其中测试样品断裂成两个明显不同的部件，或者部分断裂或非断裂损坏模式，其中测试样品以一个部件的形式保持。完全断裂损坏模式与低能量损坏有关。部分断裂和非断裂损坏模式与高能量损坏有关。用于测量伊佐德韧性的典型的厚度是1/8″。在该厚度下，据信非常少的聚合物显示出部分断裂或非断裂损坏模式，聚碳酸酯是一个值得注意的实例。然而，当测试样品的厚度增加到1/4″时，没有商业无定形材料显示出部分断裂或非断裂损坏模式。在一种实施方案中，当在伊佐德测试中使用1/4″厚样品时，本实例的组合物显示出非断裂损坏模式。
[00148]在又一实施方案中，对本发明有用的某些聚酯显示出根据ASTM D256在1/8-in厚试条中以10-密耳切口测定的在23℃测量时的切口伊佐德冲击强度的保持的损失不大于70％，相比于根据ASTM D256在1/8-in厚试条中以10-密耳切口测定的在相同温度测量时的相同聚酯的切口伊佐德冲击强度来说。
[00149]在一种实施方案中，对本发明有用的聚酯显示出小于0℃的韧-脆性转变温度，基于10-密耳切口在1/8-in厚试条中如ASTM D256所定义的。
[00150]在一种实施方案中，对本发明有用的聚酯显示出＜1.20g/ml(在23℃)的密度；和在另一实施方案中，＜1.18g/ml的密度(在23℃)。
[00151]在一种实施方案中，对本发明有用的聚酯，当不存在调色剂时，具有色值L*、a*和b*，其是使用由Hunter Associates Lab Inc.，Reston，Va制造的Hunter Lab Ultrascan Spectra Colorimeter测定的。在样品上的随机位置处进行颜色测定并且取平均值。它们是由CIE(国际照明委员会)(译)的L*a*b*色系测定的，其中L*表示光亮度坐标，a*表示红/绿坐标，b*表示黄/蓝坐标。在某些实施方案中，对本发明有用的聚酯的b*值可以为0至小于10，而L*值可以为50至90。在其它实施方案中对本发明有用的聚酯的b*值可以存在于下述范围之一：0至9；0至8；0至7；0至6；0至5；0至4；0至3；0至2；1至10；1至9；1至8；1至7；1至6；1至5；1至4；1至3；和1至2。在其它实施方案中，对本发明有用的聚酯的L*值可以存在于下述范围之一：50-60；50-70；50-80；50-90；60-70；60-80；60-90；70-80；79-90。
[00152]对本发明有用的聚酯组合物的聚酯部分可以通过文献中已知工艺制备，例如通过在均质溶液中的工艺、通过熔体中的酯交换工艺和通过双相界面工艺。合适的方法包括在约100℃-315℃温度下在约0.1-760mmHg的压力下使一种或多种二元羧酸与一种或多种二醇反应达足够长的时间以形成聚酯的步骤。对于生产聚酯的方法，参见美国专利3,772,405，这种方法的公开内容引入本文作为参考。
[00153]在另一方面中，本发明涉及含聚酯的热塑性制品，其是通过以下方法生产的，所述方法包括：
(I)在催化剂存在下在约至240℃的温度下加热包含可用于本发明中的任何聚酯的单体的混合物达足以产生初始聚酯的时间；
(II)在240-320℃温度下加热步骤(I)的初始聚酯达约1-4小时；和
(III)除去任何未反应的二醇。
[00154]用于该方法的合适的催化剂包括有机锌或锡化合物。使用这种类型的催化剂在本领域中是众所周知的。可用于本发明的催化剂的实例包括但不限于乙酸锌、三(2-乙基己酸)丁基锡、二乙酸二丁基锡和氧化二丁基锡。其它催化剂可以包括基于钛、锌、锰、锂、锗和钴的那些。催化剂量一般地为约10ppm-约500ppm，基于催化剂金属。该方法可以以间歇过程或连续过程的方式进行。
[00155]一般地，步骤(I)进行直到约50wt％或更多的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇已经反应。步骤(I)可以在压力下进行，压力范围为大气压力至100psig。如与任何可用于本发明的催化剂相联系使用的术语“反应产物”是指使用催化剂和用于制备聚酯的任何单体的缩聚和/或酯化反应的任何产物以及催化剂和任何其它类型的添加剂间的缩聚或者酯化反应的产物。
[00156]一般地，步骤(II)和步骤(III)可以同时进行。这些步骤可以通过本领域已知的方法进行，例如通过将反应混合物置于压力下，压力范围为0.002psig至大气压力，或者通过在混合物上吹入热氮气。
[00157]本发明还涉及通过上述方法制备的聚酯产物。
[00158]本发明还涉及聚合物的共混物。所述共混物包括：
(a)约5-95wt％的上述聚酯；和
(b)约5-95wt％的聚合物组分。
[00159]聚合物组分的合适的实例包括但不局限于尼龙6，6，获自DuPont；聚(醚-酰亚胺)如ULTEM(聚(醚-酰亚胺)，获自GeneralElectric)；聚苯醚如聚(2，6-二甲基苯醚)或聚苯醚/聚苯乙烯共混物如NORYL 1000(聚(2，6-二甲基苯醚)和聚苯乙烯树脂的共混物，获自General Electric)；其它聚酯；聚苯硫醚；聚苯硫醚/砜；聚(酯-碳酸酯)；聚碳酸酯如LEXAN(聚碳酸酯，获自General Electric)；聚砜；聚砜醚；和芳族二羟基化合物的聚(醚-酮)。共混物可以通过本领域已知的常规处理工艺制备，如熔融共混或溶液共混。在一种实施方案中，优选地，聚碳酸酯不存在于聚酯组合物中。如果聚碳酸酯用于对本发明有用的聚酯组合物的共混物中，则共混物将期待是视觉上透明的。然而，对本发明有用的聚酯组合物预期从聚酯组合物中排除了聚碳酸酯。
[00160]可用于本发明的聚碳酸酯包括通过碳酸酯键键合的二元酚的二价残基，并且由结构通式II和III表示：
Figure S2006800207443D00621
通式II
Figure S2006800207443D00631
通式III
其中：
A表示具有1-8个碳原子的亚烷基；2-8个碳原子的次烷基；具有5-15个碳原子的亚环烷基；具有5-15个碳原子的次环烷基；羰基；氧原子；硫原子；--SO--或-SO2；或者满足e和g均表示0-1数字的基团；Z表示F、Cl、Br或者C1-4烷基；并且如果若干Z基团是一个芳基中的取代基，它们可以彼此相同或不同；d表示0-4的整数；并且f是1-3的整数。
[00161]术语“亚烷基”是指二价饱和脂族基团，其中二价在不同的碳原子上，例如亚乙基；1，3-亚丙基；1，2-亚丙基；1，4-亚丁基；1，3-亚丁基；1，2-亚丁基，亚戊基，亚异戊基等。“次烷基”是指二价基团，其中二价在相同的碳原子上，例如次乙基、次丙基、次异丙基、次丁基、次异丁基、次戊基、次异戊基、3，5，5-三甲基次己基。“亚环烷基”的实例是亚环丙基、亚环丁基和亚环已基。“次环烷基”的实例是次环丙基、次环丁基和次环已基。C1-4烷基的实例是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基和异丁基。
[00162]所用的二元酚是已知的并且活性基团被认为是酚羟基。所用的一些二元酚的典型代表是双酚如2，2-双-(4-羟苯基)-丙烷(双酚A)、3，3，5-三甲基-1，1-双(4-羟苯基)-环己烷、2，4-双-(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1，1-双-(4-羟苯基)-环己烷、α，α′-双-(4-羟苯基)-p-二异丙苯、2，2-双-(3-甲基-4-羟苯基)-丙烷、2，2-双-(3-氯-4-羟苯基)丙烷、双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-甲烷、2，2-双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-丙烷、双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-硫化物、双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-亚砜、双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-砜、二羟基-二苯甲酮、2，4-双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-环己烷、α，α′-双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-p-二异丙苯和4，4′-磺酰二酚。其它二元酚可以包括氢醌、间苯二酚、双-(羟苯基)-链烷烃、双-(羟苯基)醚、双-(羟苯基)-酮、双-(羟苯基)-亚砜、双-(羟苯基)-硫化物、双-(羟苯基)-砜和α，α-双-(羟苯基)二异丙苯以及其核烷基化的化合物。这些和其它合适的二元酚例如描述于以下美国专利中：2,991,273；2,999,835；2,999,846；3,028,365；3,148,172；3,153,008；3,271,367；4,982,014；5,010,162，其全部内容引入作为参考。本发明的聚碳酸酯可以在其结构中需要来自一个或多个合适的双酚的单元。最优选的二元酚是2，2-双-(4-羟苯基)-丙烷(双酚A)。
[00163]碳酸酯前体通常是羰基卤化物、二芳基碳酸酯或者双卤代甲酸酯。羰基卤化物包括例如碳酰溴、碳酰氯和其混合物。双卤代甲酸酯包括二元酚的双卤代甲酸酯如2，2-双(4-羟苯基)-丙烷、氢醌等的双氯代甲酸酯或者二醇等的双卤代甲酸酯。虽然以上全部碳酸酯前体是有用的，但是碳酰氯亦称光气和碳酸二苯酯是优选的。
[00164]芳族聚碳酸酯可以通过任何方法制备，例如通过在熔体或溶液中使二元酚与碳酸酯前体如光气、卤代甲酸酯或者碳酸酯反应。合适的工艺描述于以下美国专利中：2,991,273；2,999,846；3,028,365；3,153,008；4,123,436；其全部内容引入作为参考。对本发明有用的聚碳酸酯可能根据其它已知的程序制备，例如通过使二羟基芳族化合物与碳酸酯前体如光气、卤代甲酸酯或碳酸酯、分子量调节剂、酸受体和催化剂反应。用于制备聚碳酸酯的方法是本领域已知的，并且例如描述于美国专利4,452,933中，其有关聚碳酸酯的制备的公开内容在此引入本文作为参考。
[00165]合适的碳酸酯前体的实例包括但不局限于，碳酰溴、碳酰氯或其混合物；碳酸二苯酯；碳酸二(卤代苯基)酯，例如碳酸二(三氯苯基)酯、碳酸二(三溴苯基)酯等；碳酸二(烷基苯基)酯，例如，碳酸二(甲苯基)酯；碳酸二(萘基)酯；碳酸二(氯萘基)酯，或其混合物；和二元酚的二卤代甲酸酯。
[00166]合适的分子量调节剂的实例包括但不限于，苯酚、环己醇、甲醇、烷基化苯酚如辛基苯酚、对叔丁基苯酚等。在一种实施方案中，分子量调节剂是苯酚或者烷基化苯酚。
[00167]酸受体可能是有机或者无机酸受体。合适的有机酸受体是叔胺并且包括诸如吡啶、三乙胺、二甲苯胺、三丁胺等材料。无机酸受体可以是碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐或磷酸盐。
[00168]可以使用的催化剂是通常有助于单体与光气聚合的那些。合适的催化剂包括但不限于叔胺如三乙胺、三丙胺、N，N-二甲苯胺，季铵化合物如四乙基溴化铵、十六烷基三乙基溴化铵、四正庚基碘化铵、四正丙基溴化铵、四甲基氯化铵、四甲基氢氧化铵、四正丁基碘化铵、苄基三甲基氯化胺以及季  化合物如正丁基三苯基溴化  和甲基三苯基溴化。
[00169]对可用于本发明的聚酯组合物有用的聚碳酸酯还可能是共聚酯碳酸酯，如描述于以下美国专利中的那些：3,169,121；3,207,814；4,194,038；4,156,069；4,430,484、4,465,820和4,981,898，其各自有关共聚酯碳酸酯的公开内容引入本文作为参考。
[00170]可用于本发明的共聚酯碳酸酯是市售可得的，或者可以通过本领域已知的方法制备。例如，它们一般通过使至少一种二羟基芳族化合物与光气和至少一种二酰氯特别是间苯二酰氯、对苯二酰氯或两者的混合物反应而获得。
[00171]另外，可用于本发明的热成形的薄膜和/或薄板的聚酯组合物和聚合物共混物组合物还可包含总组合物的0.1-25wt％的常用添加剂如着色剂、脱模剂、阻燃剂、增塑剂、成核剂、稳定剂(包括但不限于紫外稳定剂、热稳定剂)、填料和耐冲击性改进剂。也预期将这种添加剂的残余物作为聚酯组合物的一部分。
[00172]本领域众所周知的且可用于本发明的典型的市售可得的耐冲击性改进剂的实例包括但不局限于乙烯/丙烯三元共聚物、基于苯乙烯的嵌段共聚物耐冲击性改进剂和各种丙烯酸系的核/壳型耐冲击性改进剂。
[00173]热稳定剂是已知在熔体工艺期间有效稳定聚酯的化合物，包括但不限于磷酸、亚磷酸、膦酸、次膦酸、亚膦酸以及其各种酯和盐。酯可以是烷基、支链烷基、取代烷基、二官能烷基、烷基醚、芳基和取代芳基的酯。存在于特定含磷化合物中的酯基的数目可以从零变化到至多基于存在于所用含磷化合物中的羟基的数目所允许的最大值。在一种实施方案中，磷酸三苯酯作为热稳定剂是特别有效的。如与本发明的热稳定剂相联系使用的术语“反应产物”是指热稳定剂与用于制备聚酯的任何单体间的缩聚和/或酯化反应的任何产物以及催化剂和任何其它类型的添加剂间的缩聚或者酯化反应的产物。
[00174]本发明的聚碳酸酯的重均分子量，如通过凝胶渗透色谱法测定的，为约10,000-200,000，优选地15,000-80,000，它们的熔体流动指数，按照ASTM D-1238在300℃，为约1-65g/10min，优选地约2-30g/10min。聚碳酸酯可能是支化的或者未支化的。预期聚碳酸酯可以具有不同的已知的端基。这些树脂是已知的并且是易于市售可得的。
[00175]一种或多种支化剂还可用于制造本发明的聚碳酸酯。通常使用支化剂，如三和四官能苯酚和碳酸系物质以及具有碳酸侧链的双酚。实例可以包括1，4-双(4′，4″-二羟基三苯基甲基)苯和三苯酚TC。还使用了含氮支化剂。实例可以包括：氯化氰和3，3-双(4-羟苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚。聚合物可混性在本文中定义为聚合物形成单一相。
[00176]虽然本发明的最优方案是本文中所述的“层状结构”实施方案，其由上板材料(1)、修饰层(2)和下板材料(3)组成，但仍然在本发明范围内的是可以存在多个“层状结构”，其中简单复制了多个“层状结构”。还在本发明范围内的是多个“层状结构”实施方案一起共用了一个层，层(1)或者(3)，即，如由以下层按顺序组成的层压材料：薄板材料、修饰层、薄板材料、修饰层、薄板材料等等。
[00177]任选地，在上板材料(1)和修饰层(2)之间和/或在下板材料(3)和修饰层(2)之间可以使用粘结层。在多层实施方案中，粘结层还可以施加于层压材料之间。粘结层可以包括本领域已知的任何粘结剂。在本发明范围内的具体的实例是聚氨酯、改性聚乙烯、磺基聚酯、环氧树脂涂料，其全部是本领域已知的。在实施本发明中可用作粘结剂的磺基聚酯可以是线性或支化的。优选的磺基聚酯的玻璃化转变温度(表示为Tg)为-25℃至+90℃。更优选的磺基聚酯的Tg为0℃至+65℃。还更优选的磺基聚酯的Tg为+5℃至+55℃。有用的磺基聚酯和它们的制备方法描述于以下美国专利中：3,546,008；3,734,874；4,233,196；4,946,932；5,543,488；5,552,495；5,290,631；5,646,237；5,709,940；和6,162,890。或者，水可分散的含磷聚酯，如美国专利4,111,846中所述的那些，可有利地被使用，但是这些聚合物在含水体系中受缺乏水解稳定性的困扰并因此对于实际使用来说是较少期望的。
[00178]除上述优选的Tg范围之外，有用的磺基聚酯具有如下的比浓对数粘度(分子量的量度)：至少0.1，优选地至少0.2，更优选至少0.3，如在25℃苯酚/四氯乙烷溶液(60/40重量份数)中所测量的，浓度为约0.25克聚合物/100ml的溶剂。对于支化磺基聚酯，如美国专利5,543,488中所描述的那些，优选的组成具有至少4000道尔顿的数均分子量(Mn)。
[00179]本发明的聚酯/聚碳酸酯共混物可以通过常规熔体处理工艺制备。例如，聚酯的粒料可以和聚碳酸酯的粒料混合，随后在单或双螺杆挤出机上熔体共混而形成均质的混合物。
[00180]本发明的可混溶的共混物组合物可以包含耐冲击性改进剂、紫外稳定剂、稳定剂、成核剂、增量剂、阻燃剂、增强剂、填料、抗静电剂、脱模剂、着色剂、抗氧化剂、挤出助剂、滑爽剂、脱模剂、炭黑和其他的颜料等、和其混合物，它们在聚酯/聚碳酸酯共混物中的应用是本领域已知的。特别地，为进一步退色，如果需要的话，使用磷基稳定剂在本领域中是众所周知的。
[00181]本发明的热塑性制品的第二组分包括修饰材料，其可能是自然的或者合成的。修饰材料可包括但不限于金属丝、棒或条；天然纤维、玻璃纤维、矿物纤维、织物、纸；印刷层、木材、石头、摄影图像、木片、草、植物、茅草、竹、树或者灌木枝或者茎、野生(will)芦苇叶、豆、花、花瓣、小麦、谷物、粗碎玻璃。
[00182]例如，织物可用作待被封装的修饰材料。织物可以显示出图像或者装饰图案，这些已经例如通过编织或者针织工艺在织物中制成。织物，其可用于生产本发明的制品，包括织物纤维，即天然存在的纤维、半合成或合成的聚合物材料。例如，织物可由下述物质制备：棉花、羊毛、丝绸、人造丝(再生纤维素)、聚酯如聚(对苯二甲酸乙二酯)、合成聚酰胺如尼龙66和尼龙6、合成聚烯烃如聚乙烯和聚丙烯、丙烯酸系树脂、变性腈纶和醋酯纤维。织物纤维的熔点应该足够地高，以避免在本发明制品的制造或加工期间的织物的任何分解或者变形。织物可被编织、纺粘、针织或者通过织物工业中众所周知的其它工艺制备，并且可以是未着色的，例如白色，或者通过常规的染色和印刷技术来着色。或者，织物可以由染色纱线或者由源自大量着色聚合物的长丝和纱线来生产。通常，在本发明的热塑性制品内存在的织物基本上是连续的并且构成明显不同的层。本发明的一个实施方案因此是一种新型层压材料制品，其按顺序包括：(1)可混溶的聚酯/聚碳酸酯共混物的层、(2)由织物纤维组成或制成的织物层，和(3)可混溶的聚酯/聚碳酸酯共混物的第二层，如上文所述。
[00183]作为另一实例，本发明的热塑性制品的第二组分(修饰组分)可以包括金属丝、杆或棒。金属丝可由各种工艺形成以生产出金属网孔织物、筛或具有高透明性的开放的网孔。金属丝、杆或棒可被编织、焊接、针织或者通过金属丝制造业中众所周知的其它工艺来制造。金属丝、杆和棒可具有不同的颜色如黑色、灰色、绿色、蓝色等。金属元件可由不同的金属材料组成，如铜、铝、不锈钢、钢、镀锌钢、钛等或其组合。热塑性制品的金属组件可以由金属丝长丝、杆和棒制成，后者具有不同的横截面积和几何形状，例如，通常圆形、椭圆形或相对扁平的。金属丝、杆和棒的厚度或直径可以为约0.001-19毫米(0.00004-0.75英寸)，取决于热塑性制品的最终用途。然而，对于大部分的本发明制品来说，金属丝、杆和棒的厚度或直径将是约0.0254-5.08毫米(0.001-0.20英寸)。本发明的一个实施方案因此是一种新型层压材料制品，其按顺序包括：(1)可混溶的聚酯/聚碳酸酯共混物的层、(2)金属丝网孔，和(3)可混溶的聚酯/聚碳酸酯共混物的第二层，如上文所述。
[00184]更进一步地，修饰组分可以是修饰或印刷纸、着色薄膜、印刷有图像或图画的薄膜等。
[00185]本发明的热塑性制品可被用于制造装饰墙、隔墙和玻璃窗应用。根据热成形领域已知的方法，热塑性制品是可热成形的。
[00186]用于制造本发明的热塑性制品的上、下板材料可以是相同或不同的。例如，上、下板材料可以由不同的可混溶的聚酯/聚碳酸酯共混物(如上文所定义的)或者由可混溶的组合物(其包含不同的添加剂，例如颜料添加剂，其改变了可混溶的聚酯/聚碳酸酯薄板的透明性)生产。
[00187]用于制备本发明的热塑性制品的薄板材料可以是透明的、半透明的，或者一层可以是不透明的，这取决于所期望的特定的美学效果。上、下板材料可以在透明性或半透明性的程度以及在颜色方面不同。当上、下板材料由不同的可混溶的聚酯/聚碳酸酯共混物生产时，可混溶的聚酯/聚碳酸酯共混物必须是热相容的。如本文中使用的，术语“热相容性”是指当在高温和压力条件下，将薄板材料的各层粘合在一起时，各层经历了近似相等的热膨胀或收缩，使得固体表面基本上是平面的。
[00188]在制备热塑性制品中所用的薄板材料的厚度不是本发明的重要的特征并且取决于若干因素如功能性、重量、成本等。形成上(或外)层或表面的薄板材料一般地厚度为约0.76-6.4毫米(0.03-0.25英寸)，优选地约1.6-3.2毫米(0.063-0.126英寸)。形成下(或底)层或表面的薄板材料一般地厚度为约0.76-6.4毫米(0.03-0.25英寸)，优选地约3.2毫米(0.126英寸)。
[00189]本发明的热塑性制品可以这样制造：使层压材料经受足够的温度与压力以使得上、下板材料彼此粘合(或融合)在一起。然而，应该避免在最终制品或薄板材料中导致分解、变形或其它不希望效果的温度。相比于利用纯的聚碳酸酯薄板来说，避免这种极端的温度是本发明的可混溶的聚酯/聚碳酸酯薄板材料的优点。通常，粘合温度为约90-300℃(194-572)，优选地约129-260℃(265-500)。在粘合或层压层状结构中使用的压力优选地为约0.65-3.45MPa(约95-500磅/平方英寸--psi)。粘合热塑性制品的最佳温度将变化，这取决于例如，所用的特定的可混溶的共聚酯/聚碳酸酯共混物，所用的薄板材料的厚度，并且可以由本领域技术人员所确定。层状结构或层压材料被保持在合适的温度与压力达约4-24分钟，或者直到在上、下板材料之间形成粘合的时间。在4-24分钟后，使粘合/融合的热塑性制品在约0.69-2.4MPa(约100-350psi)、优选地约1.4MPa(200psi)的压力下冷却，直到它冷却到低于可混溶的聚酯/聚碳酸酯共混物薄板材料的玻璃化转变温度。在粘合过程中，不使用粘结剂，可混溶的聚酯/聚碳酸酯共混物薄板材料可以彼此相互粘合或融合。层压过程可以在织物上使用粘结剂或偶联剂以增强热成形薄板材料对修饰材料的粘合力。
[00190]构成用于制造本发明制品和薄板的薄板材料的可混溶的聚酯/聚碳酸酯共混物可以不如某些终端应用所需的或期望的那样坚硬或耐刮。例如，最终应用，其中热塑性制品的外表面可能受到刮擦或磨损，即在隐蔽分隔物(privacy partition)中，可能要求将耐磨损涂料施加到一个或两个外表面上。例如，由以下组成的薄膜：氟代烃、聚(全氟乙烯)如获自duPont Chemical Company的TEDLAR或者取向的聚(对苯二甲酸乙二酯)如获自duPont Chemical Company的MYLAR，可用于改善耐化学品性能和耐磨性。一般地，耐磨的薄膜的厚度为约0.025-0.254毫米(0.001-0.01英寸)，优选地约0.051-0.178毫米(0.002-0.007英寸)，最优选地约0.076毫米(0.003英寸)。然而，可以使用比这些范围更薄或更厚的耐磨的薄膜，因为这种薄膜的厚度仅仅受到适用于设备的成本和功能因素的限制。任选地，可以在可混溶的共聚酯/聚碳酸酯共混物和耐磨的薄膜之间使用粘结剂。
[00191]或者，可以将耐磨涂料施加到塑料薄膜，并然后可以将带有耐磨涂料的薄膜层压到本发明制品或薄板的一面或两面。薄膜可选自与层压过程相容的热塑性材料，如聚(氯乙烯)、PETG共聚酯、聚(对苯二甲酸乙二酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚碳酸酯、可混溶的聚酯/聚碳酸酯共混物等。PETG在本文中定义为聚酯，其包含对苯二甲酸、乙二醇和1，4-环己烷二甲醇。优选地，PETG包含80-100mol％对苯二甲酸、20-60mol％1，4-环己烷二甲醇和80-40mol％乙二醇，基于二酸摩尔百分数总和100mol％和二醇摩尔百分数总和100mol％。
[00192]薄膜厚度可以为0.0025-0.381毫米(0.001-0.015英寸)，最优选的厚度为0.0762-0.203毫米(0.003-0.008)。涂料可选自若干市售可得的材料，如聚氨酯、氟化聚氨酯和硅酮(silicone)，其通过加热固化或者它们可选自通过紫外线(UV)或电子束(EB)辐射固化的材料。所述UV/EB固化材料落入丙烯酸系和改性丙烯酸系的广义种类，其包含氟、硅酮、环氧树脂、聚酯、聚醚或己内酯残基或官能团。所选的特定的涂料将主要取决于所要求的耐磨性的程度。施加耐磨涂料的液体、热或UV/EB可固化前体可以根据常规程序来进行，并且通常在辊式涂布机器上完成。施加到薄膜的涂料的厚度一般地为0.0076-0.051毫米(0.0003-0.002英寸)，最优选的厚度为约0.0127毫米(0.0005英寸)。
[00193]这些涂料的施加能够以类似于施涂油漆的方式进行。涂料的存在形式是具有极少挥发物含量的基本上未稀释的材料，或者溶剂基或水基材料。除被施加到薄膜之外，所述薄膜可以作为方法的一部分而层压到结构上，它们可以直接施加到最终产品上。施加可以通过各种工艺进行，如辊涂、喷漆、喷雾、喷烟、浸泡等。
[00194]热塑性制品或层压材料，基于可混溶的聚酯/聚碳酸酯共混物，可以随后被成形并且被热成形成各种有用的产品。作为示范性的实例，热塑性制品可被热成形或成形为滑动玻璃门、淋浴门、入口门、隐蔽分隔物、多窗框窗户和桌面及其他家具部件。取决于修饰材料的性质，本发明的热塑性制品可被成形，加热成皱或模塑。另外，本发明的制品具有吸引人的外观和低密度，从而有利于由其生产的建筑材料的运输和安装。
[00195]本发明还涉及将聚酯成形为本文中所述的热成形的薄膜和/或薄板的方法。将聚酯成形为这种热成形的薄膜和/或薄板的方法通常是本领域众所周知的。热成形薄板的实例包括但不限于婴儿热成形薄板；水热成形薄板；商品水热成形薄板；饮料热成形薄板，其包括但不限于二升热成形薄板、20盎司热成形薄板、16.9盎司热成形薄板；医用热成形薄板；和含至少一个柄的热成形薄板。这些热成形薄板包括但不限于注射吹塑模塑热成形薄板、注射拉伸吹塑模塑热成形薄板、挤出吹塑模塑热成形薄板和挤出拉伸吹塑模塑热成形薄板。制造热成形薄板的方法包括但不限于挤出吹塑模塑、挤出拉伸吹塑模塑、注射吹塑模塑和注射拉伸吹塑模塑。
[00196]本发明可通过其优选的实施方案的以下实施例进一步举例说明，不过应当理解的是包含这些实施例仅仅是用于举例说明的目的，而不打算限制本发明的范围，除非另外具体说明之外。起始材料是市售可得的，除非另有说明。除非另外说明，份数为重量份，温度为摄氏度或处于室温，压力为或接近大气气压。
实施例
[00197]聚酯的比浓对数粘度是在25℃在浓度为0.5g/100ml在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的。
[00198]除非另有说明，否则玻璃化转变温度(Tg)是根据ASTMD3418使用Thermal Analyst Instruments的TA DSC 2920仪器以20℃/min的扫描速率测定的。
[00199]组合物的二醇含量和顺式/反式比例是通过质子核磁共振(NMR)谱测定的。所有NMR谱都记录在JEOL Eclipse Plus 600MHz核磁共振光谱仪上，对于聚合物，使用氯仿-三氟乙酸(70-30体积/体积)，或者对于低聚物样品，使用60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷，以及为锁峰而添加的氘化氯仿。通过与模型2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的单和二苯甲酸酯进行对比，进行2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇共振的峰指认。这些模型化合物非常接近在聚合物和低聚物中存在的共振位置。
[00200]结晶半衰期，t1/2，是通过在温控热台上随着时间经激光器和光电检测器测量样品的透光率来测定。这种测量是这样进行的：将聚合物暴露于温度Tmax，并随后将其冷却到期望的温度。随后通过热台将样品保持在期望的温度，同时测量透光率随时间的变化。最初，样品在视觉上是透明的，具有高透光率，且随着样品结晶而变得不透明。结晶半衰期记录为透光率是初始透光率与最终透光率之间一半时的时间。Tmax定义为熔融样品晶畴所需的温度(如果存在晶畴的话)。以下实施例中报道的Tmax代表在结晶半衰期测量之前将每种样品加热以调理该样品的温度。Tmax温度依赖于组成并且对于每种聚酯一般是不同的。例如，可能需要将PCT加热到高于290℃的某温度以熔融晶畴。
[00201]密度是使用梯度密度柱在23℃测定的。
[00202]本文中报道的熔体粘度是通过使用Rheometrics DynamicAnalyzer(RDA II)测量的。在所报道的温度，以1-400弧度/秒的频率测量熔体粘度随剪切速率的变化。零剪切熔体粘度(η0)是通过本领域已知模型由外推数据而估算的零剪切速率下的熔体粘度。该步骤由RheometricsDynamic Analyzer(RDA II)软件自动实现。
[00203]聚合物在80-100℃在真空烘箱中干燥24小时并在Boy 22S模塑机上注塑而得到1/8×1/2×5-英寸1/4×1/2×5-英寸挠曲试条。根据ASTM D256，将这些试条切成长度为2.5英寸并沿着该1/2英寸宽度进行切口而得到10-mil切口。由5个样条的测量值来测定23℃的平均伊佐德冲击强度。
[00204]另外，在不同温度使用5℃增量测试5个样条以测定脆韧转变温度。韧脆性转变温度定义为50％样条在由ASTM D256表示的脆性方式中损坏时的温度。
[00205]本文中报道的色值是使用由Hunter Associates Lab Inc.，Reston，Va制造的Hunter Lab Ultrascan Spectra Colorimeter测定的。颜色测定值是在聚酯粒料或由其注塑或挤出的板或其它物件上测量的值的平均值。它们由CIE(国际照明委员会)(译)的L*a*b*色系确定，其中L*表示光亮度坐标，a*表示红/绿坐标，b*表示黄/蓝坐标。
[00206]另外，使用Carver压机在240℃压塑10-密耳膜。
[00207]除非另作说明，否则用于以下实施例的1，4-环己烷二甲醇的顺式/反式比例约为30/70，并且可以为35/65-25/75。除非另作说明，否则用于以下实施例的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的顺式/反式比例约为50/50。
[00208]以下缩写适用于全部工作实施例和附图：
TPA 对苯二甲酸
DMT 对苯二甲酸二甲酯
TMCD 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇
CHDM 1，4-环己烷二甲醇
IV 比浓对数粘度
η0 零剪切熔体粘度
Tg 玻璃化转变温度
Tbd 韧脆性转变温度
Tmax 结晶半衰期测量的调理温度
实施例1
[00209]本实施例举例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在降低PCT的结晶速率方面比乙二醇或间苯二甲酸更有效。另外，本实施例举例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在玻璃化转变温度和密度方面的益处。
[00210]如下所述，制备多种共聚酯。这些共聚酯均采用200ppm氧化二丁基锡作为催化剂制备，以最小化催化剂类型和浓度对结晶研究期间成核作用的影响。1，4-环己烷二甲醇的顺式/反式比例为31/69，而2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的顺式/反式比例记录在表1中。
[00211]对本实施例而言，各样品具有足够相似的比浓对数粘度，因而在结晶速率测量中实际上排除此作为变量。
[00212]在140-200℃以10℃为增量，进行来自熔体的结晶半衰期的测量，并将测量结果记录在表1中。每种样品的最快结晶半衰期作为随温度变化的结晶半衰期的最小值，一般出现在大约170-180℃。将样品的最快结晶半衰期作为对PCT改性的共聚单体的mol％的函数绘制在图1中。
[00213]数据显示，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在降低结晶速率(即提高结晶半衰期)方面比乙二醇和间苯二甲酸更有效。另外，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇提高了Tg并降低了密度。
表1结晶半衰期(分钟)
实施例   对比例(mol％)1   IV(dlg) 密度(g/ml)   Tg(℃)   Tmax(℃)   140℃(min)   150℃(min) 160℃(min) 170℃(min) 180℃(min) 190℃(min) 200℃(min)
    1A  20.2％A2  0.630  1.198  87.5  290  2.7  2.1   1.3  1.2   0.9  1.1   1.5
    1B  19.8％B  0.713  1.219  87.7  290  2.3  2.5   1.7  1.4   1.3  1.4   1.7
    1C  20.0％C  0.731  1.188  100.5  290  ＞180  ＞60   35.0  23.3   21.7  23.3   25.2
    1D  40.2％A2  0.674  1.198  81.2  260  18.7  20.0   21.3  25.0   34.0  59.9   96.1
    1E  34.5％B  0.644  1.234  82.1  260  8.5  8.2   7.3  7.3   8.3  10.0   11.4
    1F  40.1％C  0.653  1.172  122.0  260  ＞10天  ＞5天   ＞5天  19204   ＞5天  ＞5天   ＞5天
    1G  14.3％D  0.6463  1.188  103.0  290  55.0  28.8   11.6  6.8   4.8  5.0   5.5
    1H  15.0％E  0.7284  1.189  99.0  290  25.4  17.1   8.1  5.9   4.3  2.7   5.1
1 表1中聚酯的二醇组分的剩余部分为1，4-环己烷二甲醇；并且表1中聚酯的二羧酸组分的剩余部分为对苯二甲酸二甲酯；如果未描述二羧酸，则其为100mol％对苯二甲酸二甲酯。
2 100mol％1，4-环己烷二甲醇。
3 在240℃由实施例1G的研磨聚酯压制薄膜。所得薄膜具有0.575dL/g的比浓对数粘度值。
4 在240℃由实施例1H的研磨聚酯压制薄膜。所得薄膜具有0.0.652dL/g的比浓对数粘度值。
其中：
A为间苯二甲酸
B为乙二醇
C为2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(约50/50顺式/反式)
D为2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(98/2顺式/反式)
E为2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(5/95顺式/反式)
[00214]如表1和图1所示，在提高结晶半衰期(即聚合物达到其最大结晶度一半所需的时间)方面，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇比其它共聚单体如乙二醇和间苯二甲酸更有效。通过降低PCT的结晶速率(提高结晶半衰期)，可以通过本领域已知的方法制造基于如本文所述的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇改性的PCT的无定形制品。如表1所示，这些材料可以显示出比其它改性PCT共聚酯更高的玻璃化转变温度和更低的密度。
[00215]下面描述表1所示的聚酯的制备。
实施例1A
[00216]本实施例举例说明目标的组成为80mol％对苯二甲酸二甲酯残基、20mol％间苯二甲酸二甲酯残基和100mol％1，4-环己烷二甲醇残基(28/72顺式/反式)的共聚酯的制备。
[00217]将56.63g对苯二甲酸二甲酯、55.2g 1，4-环己烷二甲醇、14.16g间苯二甲酸二甲酯和0.0419g氧化二丁基锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到210℃的伍德合金浴(Wood′s metal bath)中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶中的内容物在210℃加热5分钟并随后在30分钟内逐渐将温度升高到290℃。反应混合物在290℃保持60分钟，然后在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压力达到100mmHg。在接下来的5分钟内再将烧瓶内压力降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的压力总共90分钟以除去过量未反应的二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为87.5℃，比浓对数粘度为0.63dl/g。NMR分析表明聚合物包含100mol％1，4-环己烷二甲醇残基和20.2mol％间苯二甲酸二甲酯残基。
实施例1B
[00218]本实施例举例说明目标的组成为100mol％对苯二甲酸二甲酯残基、20mol％乙二醇残基和80mol％1，4-环己烷二甲醇残基(32/68顺式/反式)的共聚酯的制备。
[00219]将77.68g对苯二甲酸二甲酯、50.77g 1，4-环己烷二甲醇、27.81g乙二醇和0.0433g氧化二丁基锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到200℃的伍德合金浴中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶中的内容物在200℃加热60分钟并随后在5分钟内逐渐将温度升高到210℃。反应混合物在210℃保持120分钟并随后在30分钟内加热到280℃。一旦处于280℃，在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压力达到100mmHg。在接下来的10分钟内再将烧瓶内压力降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的压力总共90分钟以除去过量未反应的二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为87.7℃，比浓对数粘度为0.71dl/g。NMR分析表明聚合物包含19.8mol％乙二醇残基。
实施例1C
[00220]本实施例举例说明目标的组成为100mol％对苯二甲酸二甲酯残基、20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基和80mol％1，4-环己烷二甲醇残基(31/69顺式/反式)的共聚酯的制备。
[00221]将77.68g对苯二甲酸二甲酯、48.46g的1，4-环己烷二甲醇、17.86g的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和0.046g氧化二丁基锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。该聚酯以与实施例1A所述相似的方式制备。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为100.5℃，比浓对数粘度为0.73dl/g。NMR分析表明聚合物包含80.5mol％1，4-环己烷二甲醇残基和19.5mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例1D
[00222]本实施例举例说明目标的组成为100mol％对苯二甲酸二甲酯残基、40mol％间苯二甲酸二甲酯残基和100mol％的1，4-环己烷二甲醇残基(28/72顺式/反式)的共聚酯的制备。
[00223]将42.83g对苯二甲酸二甲酯、55.26g的1，4-环己烷二甲醇、28.45g间苯二甲酸二甲酯和0.0419g氧化二丁基锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到210℃的伍德合金浴(Wood′s metal bath)中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶中的内容物在210℃加热5分钟并随后在30分钟内逐渐将温度升高到290℃。反应混合物在290℃保持60分钟，然后在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压力达到100mmHg。在接下来的5分钟内再将烧瓶内压力降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的压力总共90分钟以除去过量未反应的二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为81.2℃，比浓对数粘度为0.67dL/g。NMR分析表明聚合物包含100mol％1，4-环己烷二甲醇残基和40.2mol％间苯二甲酸二甲酯残基。
实施例1E
[00224]本实施例举例说明目标的组成为100mol％对苯二甲酸二甲酯残基、40mol％乙二醇残基和60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基(31/69顺式/反式)的共聚酯的制备。
[00225]将81.3g对苯二甲酸二甲酯、42.85g的1，4-环己烷二甲醇、34.44g乙二醇和0.0419g氧化二丁基锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到200℃的伍德合金浴中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶中的内容物在200℃加热60分钟并随后在5分钟内逐渐将温度升高到210℃。反应混合物在210℃保持120分钟并随后在30分钟内加热到280℃。一旦处于280℃，在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压力达到100mmHg。在接下来的10分钟内再将烧瓶内压力降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的压力总共90分钟以除去过量未反应的二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为82.1℃，比浓对数粘度为0.64dl/g。NMR分析表明聚合物包含34.5mol％乙二醇残基。
实施例1F
[00226]本实施例举例说明目标的组成为100mol％对苯二甲酸二甲酯残基、40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基和60mol％1，4-环己烷二甲醇残基(31/69顺式/反式)的共聚酯的制备。
[00227]将77.4g对苯二甲酸二甲酯、36.9g的1，4-环己烷二甲醇、32.5g的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和0.046g氧化二丁基锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置干已经加热到210℃的伍德合金浴(Wood′s metal bath)中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶的内容物在210℃加热3分钟并随后在30分钟内逐渐将温度升高到260℃。反应混合物在260℃保持120分钟并随后在30分钟内加热到290℃。一旦处于290℃，在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压力达到100mmHg。在接下来的5分钟内再将烧瓶内压力降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的压力总共90分钟以除去过量未反应的二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为122℃，比浓对数粘度为0.65dl/g。NMR分析表明聚合物包含59.9mol％的1，4-环己烷二甲醇残基和40.1mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例1G
[00228]本实施例举例说明目标的组成为100mol％对苯二甲酸二甲酯残基、20mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基(98/2顺式/反式)和80mol％的1，4-环己烷二甲醇残基(31/69顺式/反式)的共聚酯的制备。
[00229]将77.68g对苯二甲酸二甲酯、48.46g的1，4-环己烷二甲醇、20.77g的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和0.046g氧化二丁基锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到210℃的伍德合金浴(Wood′s metal bath)中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶的内容物在210℃加热3分钟并随后在30分钟内逐渐将温度升高到260℃。反应混合物在260℃保持120分钟并随后在30分钟内加热到290℃。一旦处于290℃，在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压力达到100mmHg，并也将搅拌速度降到100RPM。在接下来的5分钟内再将烧瓶内压降低到0.3mmHg，并且将搅拌速度降到50RPM。保持0.3mmHg的压力总共60分钟以除去过量未反应的二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为103℃，比浓对数粘度为0.65dl/g。NMR分析表明聚合物包含85.7mol％的1，4-环己烷二甲醇残基和14.3mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例1H
[00230]本实施例举例说明目标的组成为100mol％对苯二甲酸二甲酯残基、20mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基(5/95顺式/反式)和80mol％1，4-环己烷二甲醇残基(31/69顺式/反式)的共聚酯的制备。
[00231]将77.68g对苯二甲酸二甲酯、48.46g的1，4-环己烷二甲醇、20.77g的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和0.046g氧化二丁基锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到210℃的伍德合金浴(Wood′s metal bath)中。在实验开始时，搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶的内容物在210℃加热3分钟并随后在30分钟内逐渐将温度升高到260℃。反应混合物在260℃保持120分钟并随后在30分钟内加热到290℃。一旦处于290℃，在接下来的5分钟内逐渐施加真空，设定点为100mmHg，并也将搅拌速度降到100RPM。在接下来的5分钟内再将烧瓶内压力降低到设定点0.3mmHg，并且将搅拌速度降到50RPM。保持该压力总共60分钟以除去过量未反应的二醇。注意到真空系统没有达到上述设定点，但产生了足够的真空以制备高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为99℃，比浓对数粘度为0.73dl/g。NMR分析表明聚合物包含85mol％的1，4-环己烷二甲醇残基和15mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例2
[00232]本实施例举例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇改善了基于PCT的共聚酯(包含对苯二甲酸和1，4-环己烷二甲醇的聚酯)的韧性。
[00233]如下所述，制备基于2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的共聚酯。对于所有样品，1，4-环己烷二甲醇的顺式/反式比例约为31/69。基于乙二醇和1，4-环己烷二甲醇的共聚酯是商品化聚酯。实施例2A的共聚酯(Eastar PCTG5445)从Eastman Chemical Co.获得。实施例2B的共聚酯从Eastman Chemical Co.以商品名Spectar获得。实施例2C和实施例2D以中试规模(各为15-lb批次)根据实施例1A所述过程制备，并且具有下表2中所述的比浓对数粘度和玻璃化转变温度。以目标锡的量为300ppm(氧化二丁基锡)来制备实施例2C。最终产物包含295ppm锡。实施例2C的聚酯的色值为L*＝77.11；a*＝-1.50；和b*＝5.79。以目标锡的量为300ppm(氧化二丁基锡)来制备实施例2D。最终产物包含307ppm锡。实施例2D的聚酯的色值为L*＝66.72；a*＝-1.22；和b*＝16.28。
[00234]将材料注塑成试条并随后切口进行伊佐德测试。随温度变化获得切口伊佐德冲击强度，同样将其报道在表2中。
[00235]对于给定样品，伊佐德冲击强度在小温度范围内经历大转变(major transition)。例如，基于38mol％乙二醇的共聚酯的伊佐德冲击强度在15-20℃经历这种转变。该转变温度与损坏模式的变化有关；脆性/低能量在较低温度损坏，而韧性/高能量在较高温度损坏。该转变温度表示为韧脆性转变温度Tbd，其是韧性的量度。Tbd报道在表2中并在图2中相对于共聚单体mol％作图。
[00236]数据表明，与提高PCT的Tbd的乙二醇相比，向PCT中加入2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇降低了Tbd并且改善了韧性。
表2切口伊佐德冲击能量(ft-lb/in)
实施例 共聚单体(mol％)1  IV(dl/g)  Tg(℃) Tbd(℃)  -20℃  -15℃  -10℃ -5℃ 0℃ 5℃ 10℃ 15℃ 20℃ 25℃ 30℃
    2A   38.0％B  0.68  86  18  NA  NA  NA  1.5  NA  NA  1.5  1.5  32  32  NA
    2B   69.0％B  0.69  82  26  NA  NA  NA  NA  NA  NA  2.1  NA  2.4  13.7  28.7
    2C   22.0％C  0.66  106  -5  1.5  NA  12  23  23  NA  23  NA  NA  NA  NA
    2D   42.8％C  0.60  133  -12  2.5  2.5  11  NA  14  NA  NA  NA  NA  NA  NA
1.表中聚酯的二醇组分的剩余部分为1，4-环己烷二甲醇。所有聚合物均由100mol％对苯二甲酸二甲酯制备。
NA＝不可得到的。
其中：B为乙二醇
C为2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(50/50顺式/反式)
实施例3
[00237]本实施例举例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇能够改善基于PCT的共聚酯(包含对苯二甲酸和1，4-环己烷二甲醇的聚酯)的韧性。在本实施例中制备的聚酯包含15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
[00238]如下所述，制备基于对苯二甲酸二甲酯、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1，4-环己烷二甲醇的共聚酯，其具有表3所示的组成和性能。表3中高达100mol％的聚酯的二醇组分的剩余部分为1，4-环己烷二甲醇(31/69顺式/反式)。
[00239]将材料注塑成3.2mm和6.4mm厚的试条并随后切口进行伊佐德冲击测试。在23℃获得切口伊佐德冲击强度并报道在表3中。测量模塑试条的密度、Tg
结晶半衰期。在290℃测量粒料的熔体粘度。
表3对本发明有用的某些聚酯的各种性能汇编
实施例 TMCDmole％ ％顺式TMCD 粒料IV(dl/g) 模制试条IV(dl/g) 23℃下3.2mm厚的试条的切口伊佐德(J/m) 23℃下6.4mm厚的试条的切口伊佐德(J/m) 比重(g/mL) Tg(℃) 170℃下从熔融的结晶半衰期(min) 1rad/sec和290℃下的熔体粘度(泊)
    A     15     48.8  0.736  0.707  1069     878  1.184  104     15   5649
    B     18     NA  0.728  0.715  980     1039  1.183  108     22   6621
    C     20     NA  0.706  0.696  1006     1130  1.182  106     52   6321
    D     22     NA  0.732  0.703  959     988  1.178  108     63   7161
    E     21     NA  0.715  0.692  932     482  1.179  110     56   6162
    F     24     NA  0.708  0.677  976     812  1.180  109     58   6282
    G     23     NA  0.650  0.610  647     270  1.182  107     46   3172
    H     23     47.9  0.590  0.549  769     274  1.181  106     47   1736
    I     23     48.1  0.531  0.516  696     352  1.182  105     19   1292
    J     23     47.8  0.364  NA  NA     NA  NA  98     NA   167
NA＝不可得到的。
实施例3A
[00240]在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使21.24lb(49.71g-mol)对苯二甲酸二甲酯、14.34lb(45.21g-mol)1，4-环己烷二甲醇和4.58lb(14.44g-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的18加仑不锈钢压力容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。然后将反应混合物的温度升至270℃并将压力降至90mmHg。在270℃和90mmHg下的1小时的保持时间后，将搅拌器速度降至15RPM，反应混合物温度升高到290℃和将压力降至＜1mmHg。将反应混合物保持在290℃和＜1mmHg的压力下直到搅拌器的功率不再升高(70分钟)。然后使用氮气将压力容器的压力升高到1个大气压。随后从压力容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的、挤出的聚合物以便通过6-mm筛。聚合物的比浓对数粘度为0.736dL/g，Tg为104℃。NMR分析表明聚合物包含85.4mol％1，4-环己烷二甲醇残基和14.6mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。聚合物的色值为L*＝78.20，a*＝-1.62，和b*＝6.23。
实施例3B-实施例3D
[00241]实施例3B-实施例3D中所述的聚酯按照与实施例3A所述程序的相似程序制备。这种聚酯的组成和性能示于表3中。
实施例3E
[00242]在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使21.24lb(49.71g-mol)对苯二甲酸二甲酯、12.61lb(39.77g-mol)1，4-环己烷二甲醇、6.30lb(19.88g-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的18加仑不锈钢压力容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。然后将反应混合物的温度升至270℃并将压力降至90mmHg。在270℃和90mmHg下的1小时的保持时间后，将搅拌器速度降至15RPM，反应混合物温度升高到290℃和将压力降至＜1mmHg。反应混合物在290℃和＜1mmHg的压力下保持60分钟。然后使用氮气将压力容器的压力升高到1个大气压。随后从压力容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的、挤出的聚合物以便通过6-mm筛。聚合物的比浓对数粘度为0.715dL/g，Tg为110℃。X射线分析表明聚酯具有223ppm锡。NMR分析表明聚合物包含78.6mol％1，4-环己烷二甲醇残基和21.4mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。聚合物的色值为L*＝76.45；a*＝-1.65；和b*＝6.47。
实施例3F
[00243]实施例3F中所述的聚酯按照与实施例3A所述程序的相似程序制备。这种聚酯的组成和性能示于表3中。
实施例3H
[00244]在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使21.24lb(49.71g-mol)对苯二甲酸二甲酯、12.61lb(39.77g-mol)1，4-环己烷二甲醇、6.30lb(19.88g-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的18加仑不锈钢压力容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。然后将反应混合物的温度升至270℃并将压力降至90mmHg。在270℃和90mmHg下的1小时的保持时间后，将搅拌器速度降至15RPM，反应混合物温度升高到290℃和将压力降至＜1mmHg。反应混合物在290℃和＜1mmHg的压力下保持12分钟。然后使用氮气将压力容器的压力升高到1个大气压。随后从压力容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的、挤出的聚合物以便通过6-mm筛。聚合物的比浓对数粘度为0.590dL/g，Tg为106℃。NMR分析表明聚合物包含77.1mol％的1，4-环己烷二甲醇残基和22.9mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。聚合物的色值为L*＝83.27；a*＝-1.34；和b*＝5.08。
实施例3I
[00245]在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使2 1.24lb(49.71g-mol)对苯二甲酸二甲酯、12.61lb(39.77g-mol)1，4-环己烷二甲醇、6.30lb(19.88g-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的18加仑不锈钢压力容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。然后将反应混合物的温度升至270℃并将压力降至90mmHg。在270℃和90mmHg下的1小时的保持时间后，将搅拌器速度降至15RPM，反应混合物温度升高到290℃，和将压力降至4mmHg。反应混合物在290℃和4mmHg的压力下保持30分钟。然后使用氮气将压力容器的压力升高到1个大气压。随后从压力容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的、挤出的聚合物以便通过6-mm筛。聚合物的比浓对数粘度为0.531dL/g，Tg为105℃。NMR分析表明聚合物包含76.9mol％的1，4-环己烷二甲醇残基和23.1mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。聚合物的色值为L*＝80.42，a*＝-1.28，和b*＝5.13。
实施例3J
[00246]在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使21.24lb(49.71g-mol)对苯二甲酸二甲酯、12.61lb(39.77g-mol)1，4-环己烷二甲醇、6.30lb(19.88g-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的18加仑不锈钢压力容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。然后将反应混合物的温度升至270℃并将压力降至90mmHg。在270℃和90mmHg下的1小时的保持时间后，将搅拌器速度降至15RPM，反应混合物温度升高到290℃，和将压力降至4mmHg。当反应混合物温度是290℃并且压力是4mmHg时，使用氮气立即将压力容器的压力增加到1个大气压。随后从压力容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的、挤出的聚合物以便通过6-mm筛。聚合物的比浓对数粘度为0.364dL/g，Tg为98℃。NMR分析表明聚合物包含77.5mol％的1，4-环己烷二甲醇残基和22.5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。聚合物的色值为L*＝77.20，a*＝-1.47，和b*＝4.62。
实施例4
[00247]本实施例举例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇能够改善基于PCT的共聚酯(包含对苯二甲酸和1，4-环己烷二甲醇的聚酯)的韧性。在本实施例中制备的聚酯包含大于25-小于40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
[00248]如下所述，制备基于对苯二甲酸二甲酯、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1，4-环己烷二甲醇(31/69顺式/反式)的共聚酯，其具有表4所示的组成和性能。表4中高达100mol％的聚酯的二醇组分的剩余部分为1，4-环己烷二甲醇(31/69顺式/反式)。
[00249]将材料注塑成3.2mm和6.4mm厚的试条并随后切口进行伊佐德冲击测试。在23℃获得切口伊佐德冲击强度并报道在表4中。测量模塑试条的密度、Tg和结晶半衰期。在290℃测量粒料的熔体粘度。
表4对本发明有用的某些聚酯的各种性能汇编
实施例 TMCDmole％ ％顺式TMCD 粒料IV(dl/g) 模制试条IV(dl/g) 23℃下3.2mm厚的试条的切口伊佐德(J/m) 23℃下6.4mm厚的试条的切口伊佐德(J/m) 比重(g/mL) Tg(℃) 170℃下从熔融的结晶半衰期(min)   1rad/sec和290℃下的熔体粘度(泊)
A     27     47.8   0.714   0.678     877     878   1.178   113     280   8312
B     31     NA   0.667   0.641     807     789   1.174   116     600   6592
NA＝不可得到的。
实施例4A
[00250]在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使21.24lb(49.71g-mol)对苯二甲酸二甲酯、11.82lb(37.28g-mol)1，4-环己烷二甲醇和6.90lb(21.77g-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的18加仑不锈钢压力容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。然后将反应混合物的温度升至270℃并将压力降至90mmHg。在270℃和90mmHg下的1小时的保持时间后，将搅拌器速度降至15RPM，反应混合物温度升高到290℃和将压力降至＜1mmHg。将反应混合物保持在290℃和＜1mmHg的压力下直到搅拌器的功率不再升高(50分钟)。然后使用氮气将压力容器的压力升高到1个大气压。随后从压力容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的、挤出的聚合物以便通过6-mm筛。聚合物的比浓对数粘度为0.714dL/g，Tg为113℃。NMR分析表明聚合物包含73.3mol％1，4-环己烷二甲醇残基和26.7mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例4B
[00251]实施例4B的聚酯按照与实施例4A所述程序的相似程序制备。这种聚酯的组成和性能示于表4中。
实施例5
[00252]本实施例举例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇能够改善基于PCT的共聚酯(包含对苯二甲酸和1，4-环己烷二甲醇的聚酯)的韧性。
[00253]如下所述，制备基于对苯二甲酸二甲酯、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1，4-环己烷二甲醇的共聚酯，其具有表5所示的组成和性能。表5中高达100mol％的聚酯的二醇组分的剩余部分为1，4-环己烷二甲醇(31/69顺式/反式)。
[00254]将聚酯注塑成3.2mm和6.4mm厚的试条并随后切口进行伊佐德冲击测试。在23℃获得切口伊佐德冲击强度并报道在表5中。测量模塑试条的密度、Tg和结晶半衰期。在290℃测量粒料的熔体粘度。
表5对本发明有用的某些聚酯的各种性能汇编
实施例 TMCDmole％ ％顺式TMCD 粒料IV(dl/g) 模制试条IV(dl/g) 23℃下3.2mm厚的试条的切口伊佐德(J/m) 23℃下6.4mm厚的试条的切口伊佐德(J/m) 比重(g/mL) Tg(℃) 170℃下从熔融的结晶半衰期(min)   1rad/sec和290℃下的熔体粘度(泊)
A     44     46.2  0.657  0.626     727     734     1.172     119   NA   9751
NA＝不可得到的。
实施例5A
[00255]在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使21.24lb(49.71g-mol)对苯二甲酸二甲酯、8.84lb(27.88g-mol)1，4-环己烷二甲醇和10.08lb(31.77g-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的18加仑不锈钢压力容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。然后将搅拌器速度降至15RPM，然后将反应混合物的温度升至290℃，和将压力降至2mmHg。将反应混合物保持在290℃和2mmHg的压力下直到搅拌器的功率不再升高(80分钟)。然后使用氮气将压力容器的压力升高到1个大气压。随后从压力容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的、挤出的聚合物以便通过6-mm筛。聚合物的比浓对数粘度为0.657dL/g，Tg为119℃。NMR分析表明聚合物包含56.3mol％1，4-环己烷二甲醇残基和43.7mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。聚合物的色值为L*＝75.04；a*＝-1.82；和b*＝6.72。
实施例6-对比例
[00256]本实施例显示了用于对比材料的数据，其示于表6中。PC为来自Bayer的Makrolon 2608，其标称组成为100mol％双酚A残基和100mol％碳酸二苯酯残基。Makrolon 2608具有使用1.2kg重量在300C测量的20g/10min的标称熔体流动速率。PET为来自Eastman ChemicalCompany的Eastar 9921，其标称组成为100mol％对苯二甲酸、3.5mol％环己烷二甲醇(CHDM)和96.5mol％乙二醇。PETG为来自EastmanChemical Company的Eastar 6763，其标称组成为100mol％对苯二甲酸、31mol％环己烷二甲醇(CHDM)和69mol％乙二醇。PCTG为来自EastmanChemical Company的Eastar DN001，其标称组成为100mol％对苯二甲酸、62mol％环己烷二甲醇(CHDM)和38mol％乙二醇。PCTA为来自Eastman Chemical Company的Eastar AN001，其标称组成为65mol％对苯二甲酸、35mol％间苯二甲酸和100mol％环己烷二甲醇(CHDM)。聚砜为来自Solvay的Udel 1700，其标称组成为100mol％双酚A残基和100mol％4，4-二氯磺酰基砜残基。Udel1700具有使用2.16kg重量在343C测量的6.5g/10min的标称熔体流动速率。SAN为来自Lanxess的Lustran31，其标称组成为76wt％苯乙烯和24wt％丙烯腈。Lustran 31具有使用3.8kg重量在230C测量的7.5g/10min的标称熔体流动速率。与所有其它树脂相比，本发明的实施例在6.4mm厚试条中显示出改进的韧性。
表6某些商品聚合物的各种性能汇编
实施例 聚合物名称 粒料IV(dl/g) 模制试条IV(dl/g)   23℃下3.2mm厚的试条的切口伊佐德(J/m)   23℃下6.4mm厚的试条的切口伊佐德(J/m) 比重(g/mL) Tg(℃) 来自熔体的结晶半衰期(min)
    A   PC   12MFR   NA     929     108   1.20   146  NA
    B   PCTG   0.73   0.696     NB     70   1.23   87  170℃下30
    C   PCTA   0.72   0.702     98     59   1.20   87  150℃下15
    D PETG 0.75 0.692 83 59 1.27 80  130℃下2500
    E   PET   0.76   0.726     45     48   1.33   78  170℃下1.5
    F   SAN   7.5MFR   NA     21     NA   1.07   ～110  NA
    G   PSU   6.5MFR   NA     69     NA   1.24   ～190  NA
NA＝不可得到的
实施例7
[00257]本实施例举例说明用于制备本发明聚酯的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的量对聚酯的玻璃化转变温度的影响。在本实施例中制备的聚酯包含15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例7A-实施例7G
[00258]将对苯二甲酸二甲酯、1，4-环己烷二甲醇和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇称重加入500-毫升单颈圆底烧瓶中。2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇起始材料的NMR分析显示顺式/反式比例为53/47。本实施例的聚酯采用1.2/1二醇/酸比例制备，全部过量均来自2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇。加入足够的氧化二丁基锡催化剂以在最终聚合物中得到300ppm锡。烧瓶处于具有真空降低(reduction)能力的0.2SCFC氮气吹扫下。将烧瓶浸入200℃的Belmont金属浴并在反应物熔融之后以200RPM搅拌。约2.5小时后，将温度升高至210℃并将这些条件保持另外的2小时。将温度升高至285℃(约25分钟)并在5分钟内将压力降低至0.3mmHg。随着粘度增加，降低搅拌，15RPM是所用的最小搅拌。改变总聚合时间以获得目标比浓对数粘度。聚合完成后，使Belmont金属浴下降并允许聚合物冷却到低于其玻璃化转变温度。约30分钟后，再次将烧瓶浸入Belmont金属浴(在这30分钟的等待中温度已升至295℃)并加热聚合物物质直到其脱离玻璃烧瓶。在烧瓶中以中等水平搅拌聚合物物质直到聚合物冷却。从烧瓶中取出聚合物并研磨以便通过3mm筛。对该程序进行改变以生产目标的组成为20mol％的如下所述的共聚酯。
[00259]如以上“测量方法”部分所述测量比浓对数粘度。如在前面测量方法部分所述，由1H NMR测定聚酯的组成。在以20℃/min的速率骤冷后使用二次加热，由DSC测定玻璃化转变温度。
实施例7H-实施例7Q
[00260]这些聚酯通过在分开的阶段进行酯交换和缩聚反应而制备。酯交换实验是在连续升温(CTR)反应器中进行的。CTR是装配有单轴叶轮片搅拌器、罩有电热套和配有加热的填充回流冷凝柱的3000ml玻璃反应器。反应器填装有777g(4mol)的对苯二甲酸二甲酯、230g(1.6mol)的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、460.8g(3.2mol)的环己烷二甲醇和1.12g的三(2-乙基己酸)丁基锡(使得在最终聚合物中将存在200ppm锡金属)。手动设置加热套为100％输出。采用Camile过程控制系统使得设定点和数据采集变得方便。一旦反应物熔融，就开始搅拌并缓慢提高至250rpm。随着运转时间，反应器的温度逐渐升高。借助天平记录所收集的甲醇的重量。当甲醇逸出停止或处于预选的260℃的较低温度下时，停止反应。采用氮气吹扫排出低聚物并冷却到室温。采用液氮冷冻低聚物并破碎成足够小的小块，以经过称量后装入500ml圆底烧瓶中。
[00261]在缩聚反应中，500ml圆底烧瓶填装有约150g的以上所制备的低聚物。该烧瓶装备有不锈钢搅拌器和聚合物盖。将玻璃器皿设置在半摩尔聚合物成套设备(rig)上并启动Camile序列。一旦低聚物熔融，将搅拌器定位为距离烧瓶底部一个完整的翻转one full turn)。对于各个实施例的由Camile软件控制的温度/压力/搅动速率序列报告于下表中。
[00262]实施例7H和实施例7I的Camile序列
  阶段   时间(min)   温度(℃) 真空度(托)   搅拌(rpm)
  1     5   245   760   0
  2     5   245   760   50
  3     30   265   760   50
  4     3   265   90   50
  5     110   290   90   50
  6     5   290   6   25
  7     110   290   6   25
[00263]实施例7N-实施例7Q的Camile序列
    阶段 时间(min) 温度(℃) 真空度(托)   搅拌(rpm)
    1     5   245   760     0
    2     5   245   760     50
    3     30   265   760     50
    4     3   265   90     50
    5     110   290   90     50
    6     5   290   3     25
    7     110   290   3     25
[00264]实施例7K和实施例7L的Camile序列
阶段 时间(min) 温度(℃)   真空度(托) 搅拌(rpm)
    1     5   245   760   0
    2     5   245   760   50
    3     30   265   760   50
    4     3   265   90   50
    5     110   290   90   50
    6     5   290   2   25
    7     110   290   2   25
[00265]实施例7J和实施例7M的Camile序列
阶段 时间(min) 温度(℃)  真空度(托) 搅拌(rpm)
    1     5   245   760   0
    2     5   245   760   50
    3     30   265   760   50
    4     3   265   90   50
    5     110   290   90   50
    6     5   290   1   25
    7     110   290   1   25
[00266]从烧瓶中回收所得聚合物，使用液压切碎机切碎，并研磨至6mm筛孔尺寸。对各研磨的聚合物的样品进行如下测试：在25℃以0.5g/100ml的浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定比浓对数粘度、通过X射线荧光测量催化剂水平(Sn)和通过透射光谱获得颜色(L*、a*、b*)。通过1H NMR获得聚合物组成。使用Rheometrics MechanicalSpectrometer(RMS-800)对样品进行热稳定性和熔体粘度的测试。
[00267]下表显示了本实施例的聚酯的实验数据。数据表明，对于恒定的比浓对数粘度，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇水平的增加以几乎线性的方式提高玻璃化转变温度。图3还显示了Tg对组成和比浓对数粘度的依赖性。
表7
作为比浓对数粘度和组成的函数的玻璃化转变温度
实施例   mol％TMCD ％顺式TMCD     IV(dL/g)   Tg(℃)  260℃的ηo(泊)  275℃的ηo(泊)   290℃的ηo(泊)
    A     20     51.4     0.72     109     11356     19503     5527
    B     19.1     51.4     0.60     106     6891     3937     2051
    C     19     53.2     0.64     107     8072     4745     2686
    D     18.8     54.4     0.70     108     14937     8774     4610
    E     17.8     52.4     0.50     103     3563     1225     883
    F     17.5     51.9     0.75     107     21160     10877     5256
    G     17.5     52     0.42     98     NA     NA     NA
    H     22.8     53.5     0.69     109     NA     NA     NA
    I     22.7     52.2     0.68     108     NA     NA     NA
    J     23.4     52.4     0.73     111     NA     NA     NA
    K     23.3     52.9     0.71     111     NA     NA     NA
    L     23.3     52.4     0.74     112     NA     NA     NA
    M     23.2     52.5     0.74     112     NA     NA     NA
    N     23.1     52.5     0.71     111     NA     NA     NA
    O     22.8     52.4     0.73     112     NA     NA     NA
    P     22.7     53     0.69     112     NA     NA     NA
    Q     22.7     52     0.70     111     NA     NA     NA
NA＝不可得到的
实施例8
[00268]本实施例举例说明用于制备本发明聚酯的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的量对聚酯的玻璃化转变温度的影响。在本实施例中制备的聚酯包含大于25-小于40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
[00269]将对苯二甲酸二甲酯、1，4-环己烷二甲醇和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇称重加入500-毫升单颈圆底烧瓶中。2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇起始材料的NMR分析显示顺式/反式比例为53/47。本实施例的聚酯采用1.2/1二醇/酸比例制备，全部过量均来自2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇。加入足够的氧化二丁基锡催化剂以在最终聚合物中得到300ppm锡。烧瓶处于具有真空降低能力的0.2SCFC氮气吹扫下。将烧瓶浸入200℃的Belmont金属浴并在反应物熔融之后以200RPM搅拌。约2.5小时后，将温度升高至210℃并将这些条件保持另外的2小时。将温度升高至285℃(约25分钟)并在5分钟内将压力降低至0.3mmHg。随着粘度增加，降低搅拌，15RPM是所用的最小搅拌。改变总聚合时间以获得目标比浓对数粘度。聚合完成后，使Belmont金属浴下降并允许聚合物冷却到低于其玻璃化转变温度。约30分钟后，再次将烧瓶浸入Belmont金属浴(在这30分钟的等待中温度已升至295℃)并加热聚合物物质直到其脱离玻璃烧瓶。在烧瓶中以中等水平搅拌聚合物物质直到聚合物冷却。从烧瓶中取出聚合物并研磨以便通过3mm筛。对该程序进行改变以生产目标的组成为32mol％的如下所述的共聚酯。
[00270]如以上“测量方法”部分所述测量比浓对数粘度。如在前面测量方法部分所述，由1H NMR测定聚酯的组成。在以20℃/min的速率骤冷后使用二次加热，由DSC测定玻璃化转变温度。
[00271]下表显示了本实施例的聚酯的实验数据。图3还显示了Tg对组成和比浓对数粘度的依赖性。数据表明，对于恒定的比浓对数粘度，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇水平的增加以几乎线性的方式提高玻璃化转变温度。
表8
作为比浓对数粘度和组成的函数的玻璃化转变温度
实施例   mol％TMCD   ％顺式TMCD   IV(dL/g)   Tg(℃)     260℃的ηo(泊)  275℃的ηo(泊)   290℃的ηo(泊)
    A     32.2     51.9   0.71   118     29685   16074   8522
    B     31.6     51.5   0.55   112     5195   2899   2088
    C     31.5     50.8   0.62   112     8192   4133   2258
    D     30.7     50.7   0.54   111     4345   2434   1154
    E     30.3     51.2   0.61   111     7929   4383   2261
    F     30.0     51.4   0.74   117     31476   17864   8630
    G     29.0     51.5   0.67   112     16322   8787   4355
    H     31.1     51.4   0.35   102     NA   NA   NA
NA＝不可得到的
实施例9
[00272]本实施例举例说明用于制备本发明聚酯的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的量对聚酯的玻璃化转变温度的影响。在本实施例中制备的聚酯包含2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基，其数量为：40mol％或更多。
实施例A-C
[00273]这些聚酯通过在分开的阶段进行酯交换和缩聚反应而制备。酯交换实验是在连续升温(CTR)反应器中进行的。CTR是装配有单轴叶轮片搅拌器、罩有电热套和配有加热的填充回流冷凝柱的3000ml玻璃反应器。反应器填装有777g的对苯二甲酸二甲酯、375g的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、317g的环己烷二甲醇和1.12g的三(2-乙基己酸)丁基锡(使得在最终聚合物中将存在200ppm锡金属)。手动设置加热套为100％输出。采用Camile过程控制系统使得设定点和数据采集变得方便。一旦反应物熔融，就开始搅拌并缓慢提高至250rpm。随着运转时间，反应器的温度逐渐升高。借助天平记录所收集的甲醇的重量。当甲醇逸出停止或处于预选的260℃的较低温度下时，停止反应。采用氮气吹扫排出低聚物并冷却到室温。采用液氮冷冻低聚物并破碎成足够小的小块，以经过称量后装入500ml圆底烧瓶中。
[00274]在缩聚反应中，500ml圆底烧瓶填装有150g的以上所制备的低聚物。该烧瓶装备有不锈钢搅拌器和聚合物盖。将玻璃器皿设置在半摩尔聚合物成套设备上并启动Camile序列。一旦低聚物熔融，将搅拌器定位为距离烧瓶底部一个完整的翻转。对于这些实施例的由Camile软件控制的温度/压力/搅动速率序列报告于下表中，除非以下另作说明。
缩聚反应的Camile序列
  阶段   时间(min)   温度(℃) 真空度(托)   搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     90     50
    5     110     290     90     50
    6     5     290     6     25
    7     110     290     6     25
[00275]实施例A和B的Camile序列
  阶段   时间(min)   温度(℃) 真空度(托) 搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     90     50
    5     110     290     90     50
    6     5     290     6     25
    7     80     290     6     25
[00276]对于实施例C，使用上表中的相同序列，但是在阶段7中的时间为50分钟。
[00277]从烧瓶中回收所得聚合物，使用液压切碎机切碎，并研磨至6mm筛孔尺寸。对各研磨的聚合物的样品进行如下测试：在25℃以0.5g/100ml的浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定比浓对数粘度、通过X射线荧光测量催化剂水平(Sn)和通过透射光谱获得颜色(L*、a*、b*)。通过1H NMR获得聚合物组成。使用Rheometrics MechanicalSpectrometer(RMS-800)对样品进行热稳定性和熔体粘度的测试。
实施例D-K和M
[00278]这些实施例的聚酯如以上对于实施例A-C所述制备，区别在于，对于实施例AD-K和M，在最终聚合物中目标锡的量为150ppm。下表描述了对于这些实施例的由Camile软件控制的温度/压力/搅拌速率序列。
[00279]实施例D、F和H的Camile序列
  阶段   时间(min)   温度(℃) 真空度(托) 搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     400     50
    5     110     290     400     50
    6     5     290     8     50
    7     110     295     8     50
[00280]对于实施例D，在阶段7中搅拌器被调至25rpm，进行95分钟。
[00281]实施例E的Camile序列
  阶段 时间(min)   温度(℃)   真空度(托)   搅拌(rpm)
    1     10     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     283     760     50
    4     3     283     175     50
    5     5     283     5     50
    6     5     283     1.2     50
    7     71     285     1.2     50
[00282]对于实施例K，使用上表中的相同序列，但是在阶段7中的时间为75分钟。
[00283]实施例G的Camile序列
  阶段   时间(min)   温度(℃) 真空度(托)   搅拌(rpm)
    1     10     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     285     760     50
    4     3     285     175     50
    5     5     285     5     50
    6     5     285     4     50
    7     220     290     4     50
[00284]实施例I的Camile序列
  阶段   时间(min)   温度(℃) 真空度(托) 搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     90     50
    5     110     285     90     50
    6     5     285     6     50
    7     70     290     6     50
[00285]实施例J的Camile序列
  阶段 时间(min)  温度(℃) 真空度(托) 搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     90     50
    5     110     290     90     50
    6     5     290     6     25
    7     110     295     6     25
实施例L和K
[00286]将对苯二甲酸二甲酯、1，4-环己烷二甲醇和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇称重加入500-毫升单颈圆底烧瓶中。本实施例的聚酯采用1.2/1二醇/酸比例制备，全部过量均来自2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇。加入足够的氧化二丁基锡催化剂以在最终聚合物中得到300 ppm锡。烧瓶处于具有真空降低能力的0.2SCFC氮气吹扫下。将烧瓶浸入200℃的Belmont金属浴并在反应物熔融之后以200RPM搅拌。约2.5小时后，将温度升高至210℃并将这些条件保持另外的2小时。将温度升高至285℃(约25分钟)并在5分钟内将压力降低至0.3mmHg。随着粘度增加，降低搅拌，15RPM是所用的最小搅拌。改变总聚合时间以获得目标比浓对数粘度。聚合完成后，使Belmont金属浴下降并允许聚合物冷却到低于其玻璃化转变温度。约30分钟后，再次将烧瓶浸入Belmont金属浴(在这30分钟的等待中温度已升至295℃)并加热聚合物物质直到其脱离玻璃烧瓶。在烧瓶中以中等水平搅拌聚合物物质直到聚合物冷却。从烧瓶中取出聚合物并研磨以便通过3mm筛。对该程序进行改变以生产目标的组成为45mol％的如下所述的共聚酯。
[00287]如以上“测量方法”部分所述测量比浓对数粘度。如在前面测量方法部分所述，由1H NMR测定聚酯的组成。在以20℃/min的速率骤冷后使用二次加热，由DSC测定玻璃化转变温度。
[00288]下表显示了本实施例的聚酯的实验数据。数据表明，对于恒定的比浓对数粘度，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇水平的增加以几乎线性的方式提高玻璃化转变温度。图3还显示了Tg对组成和比浓对数粘度的依赖性。
表9
作为比浓对数粘度和组成的函数的玻璃化转变温度
实施例   mol％TMCD   ％顺式TMCD   IV(dL/g) Tg(℃)     260℃的ηo(泊) 275℃的ηo(泊)   290℃的ηo(泊)
    A     44.2     36.4   0.49   118     NA     NA     NA
    B     44.3     36.3   0.51   119     NA     NA     NA
    C     44.4     35.6   0.55   118     NA     NA     NA
    D     46.3     52.4   0.52   NA     NA     NA     NA
    E     45.7     50.9   0.54   NA     NA     NA     NA
    F     46.3     52.6   0.56   NA     NA     NA     NA
    G     46     50.6   0.56   NA     NA     NA     NA
    H     46.5     51.8   0.57   NA     NA     NA     NA
    I     45.6     51.2   0.58   NA     NA     NA     NA
    J     46     51.9   0.58   NA     NA     NA     NA
    K     45.5     51.2   0.59   NA     NA     NA     NA
    L     46.1     49.6   0.383   117     NA     NA     387
    K     45.6     50.5   0.325   108     NA     NA     NA
    M     47.2     NA   0.48   NA     NA     NA     NA
NA＝不可得到的
实施例10
[00289]本实施例举例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇异构体(顺式或反式)的类型的主导地位对聚酯的玻璃化转变温度的影响。
[00290]将对苯二甲酸二甲酯、1，4-环己烷二甲醇和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇称重加入500-毫升单颈圆底烧瓶中。本实施例的聚酯采用1.2/1二醇/酸比例制备，全部过量均来自2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇。加入足够的氧化二丁基锡催化剂以在最终聚合物中得到300ppm锡。烧瓶处于具有真空降低能力的0.2SCFC氮气吹扫下。将烧瓶浸入200℃的Belmont金属浴并在反应物熔融之后以200RPM搅拌。约2.5小时后，将温度升高至210℃并将这些条件保持另外的2小时。将温度升高至285℃(约25分钟)并在5分钟内将压力降低至0.3mmHg。随着粘度增加，降低搅拌，15RPM是所用的最小搅拌。改变总聚合时间以获得目标比浓对数粘度。聚合完成后，使Belmont金属浴下降并允许聚合物冷却到低于其玻璃化转变温度。约30分钟后，再次将烧瓶浸入Belmont金属浴(在这30分钟的等待中温度已升至295℃)并加热聚合物物质直到其脱离玻璃烧瓶。在烧瓶中以中等水平搅拌聚合物物质直到聚合物冷却。从烧瓶中取出聚合物并研磨以便通过3mm筛。对该程序进行改变以生产目标的组成为45mol％的如下所述的共聚酯。
[00291]如以上“测量方法”部分所述测量比浓对数粘度。如在前面测量方法部分所述，由1H NMR测定聚酯的组成。在以20℃/min的速率骤冷后使用二次加热，由DSC测定玻璃化转变温度。
[00292]下表显示了本实施例的聚酯的实验数据。数据表明，对于恒定的比浓对数粘度，在提高玻璃化转变温度方面，顺式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的效果约为反式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的两倍。
表10
2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇顺式/反式组成对Tg的影响
实施例   mol％TMCD IV(dL/g) Tg(℃)   260℃的ηo(泊)   275℃的ηo(泊)   290℃的ηo(泊)   ％顺式TMCD
    A     45.8     0.71     119     N.A.     N.A.     N.A.     4.1
    B     43.2     0.72     122     N.A.     N.A.     N.A.     22.0
    C     46.8     0.57     119     26306     16941     6601     22.8
    D     43.0     0.67     125     55060     36747     14410     23.8
    E     43.8     0.72     127     101000     62750     25330     24.5
    F     45.9     0.533     119     11474     6864     2806     26.4
    G     45.0     0.35     107     N.A.     N.A.     N.A.     27.2
    H     41.2     0 38     106     1214     757     N.A.     29.0
    I     44.7     0.59     123     N.A.     N.A.     N.A.     35.4
    J     44.4     0.55     118     N.A.     N.A.     N.A.     35.6
    K     44.3     0.51     119     N.A.     N.A.     N.A.     36.3
    L     44.0     0.49     128     N.A.     N.A.     N.A.     71.7
    M     43.6     0.52     128     N.A.     N.A.     N.A.     72.1
    N     43.6     0.54     127     N.A.     N.A.     N.A.     72.3
    O     41.5     0.58     133     15419     10253     4252     88.7
    P     43.8     0.57     135     16219     10226     4235     89.6
    Q     41.0     0.33     120     521     351     2261     90.4
    R     43.0     0.56     134     N.A.     N.A.     N.A.     90.6
    S     43.0     0.49     132     7055     4620     2120     90.6
    T     43.1     0.55     134     12970     8443     3531     91.2
    U     45.9     0.52     137     N.A.     N.A.     N.A.     98.1
NA＝不可得到的
实施例11-对比例
[00293]本实施例举例说明基于100％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的聚酯具有慢的结晶半衰期。
[00294]以与实施例1A中所述方法类似的方法制备仅基于对苯二甲酸和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的聚酯，性能示于表11中。采用300ppm氧化二丁基锡制备该聚酯。2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的顺式/反式比例为65/35。
[00295]在320℃由研磨的聚合物压制薄膜。在220-250℃以10℃为增量，进行自熔体的结晶半衰期的测量，并将测量结果记录在表11中。取样品的最快结晶半衰期作为随温度变化的结晶半衰期的最小值。这种聚酯的最快结晶半衰期为约1300分钟。该值与如下事实形成对比：仅基于对苯二甲酸和1，4-环己烷二甲醇(无共聚单体改性)的聚酯(PCT)具有极短的结晶半衰期(小于1分钟)，如图1所示。
表11
结晶半衰期(分钟)
  共聚单体(mol％)   IV(dl/g)     Tg(℃)     Tmax(℃) 220℃(min) 230℃(min) 240℃(min) 250℃(min)
  100mol％F   0.63    170.0     330 3291 3066 1303 1888
其中：F是2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(65/35反式/顺式)
实施例12
[00296]使用3.5英寸单螺杆挤出机生产包含聚酯的薄板，所述聚酯已经以100mol％对苯二甲酸残基、80mol％的1，4-环己烷二甲醇残基和20mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基为目标组成进行制备。连续挤出薄板，测量厚度为177密耳，然后将各种薄板剪切到合适尺寸。对一个薄板测量比浓对数粘度和玻璃化转变温度。薄板的比浓对数粘度的测量结果为0.69dl/g。薄板的玻璃化转变温度的测量结果为106℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃下调理2周。随后使用Brown热成形机将薄板热成形到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端加热，将热成形烘箱加热器设定为70/60/60％输出。将薄板留在烘箱中达不同的时间，以便测定薄板温度对部件质量的影响，如下表中所示。部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形部件来测定。拉伸是这样计算的：部件体积除以在该组实验中获得的最大部件体积(实施例G)。目视检查热成形部件的任何起泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些玻璃化转变温度为106℃的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成形，如由在热成形前未预干燥薄板的情况下，这些薄板具有至少95％的拉伸和未起泡所证明的。
实施例               热成形条件               部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)   拉伸(％)  气泡(N，L，H)
    A   86   145   501   64  N
    B   100   150   500   63  N
    C   118   156   672   85  N
    D   135   163   736   94  N
    E   143   166   760   97  N
    F   150   168   740   94  L
    G   159   172   787   100  L
实施例13
[00297]使用3.5英寸单螺杆挤出机生产包含聚酯的片材，所述聚酯已经以100mol％对苯二甲酸残基、80mol％的1，4-环己烷二甲醇残基和20mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基为目标组成进行制备。连续挤出薄板，测量厚度为177密耳，然后将各种薄板剪切到合适尺寸。对一个薄板测量比浓对数粘度和玻璃化转变温度。薄板的比浓对数粘度的测量结果为0.69dl/g。薄板的玻璃化转变温度的测量结果为106℃。然后将薄板在100％相对湿度和25℃下调理2周。随后使用Brown热成形机将薄板热成形到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端加热，将热成形烘箱加热器设定为60/40/40％输出。将薄板留在烘箱中达不同的时间，以便测定薄板温度对部件质量的影响，如下表中所示。部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形部件来测定。拉伸是这样计算的：部件体积除以在该组实验中获得的最大部件体积(实施例G)。目视检查热成形部件的任何起泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些玻璃化转变温度为106℃的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成形，如由在热成形前未预干燥薄板的情况下，生产的薄板具有至少95％的拉伸和未起泡所证明的。
实施例               热成形条件               部件质量
    加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)   拉伸(％)  气泡(N，L，H)
    A     141   154   394   53  N
    B     163   157   606   82  N
    C     185   160   702   95  N
    D     195   161   698   95  N
    E     215   163   699   95  L
    F     230   168   705   96  L
    G     274   174   737   100  H
    H     275   181   726   99  H
实施例14-对比例
[00298]使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由Kelvx 201组成的薄板。Kelvx是由69.85％PCTG(获自Eastman Chemical Co.的Eastar，其具有100mol％对苯二甲酸残基、62mol％1，4-环己烷二甲醇残基和38mol％乙二醇残基)；30％PC(双酚A聚碳酸酯)；和0.15％Weston 619(由CromptonCorporation出售的稳定剂)组成的共混物。连续挤出薄板，测量厚度为177密耳，然后将各种薄板剪切到合适尺寸。对一个薄板测量玻璃化转变温度，其为100℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃下调理2周。随后使用Brown热成形机将薄板热成形到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端加热，将热成形烘箱加热器设定为70/60/60％输出。将薄板留在烘箱中达不同的时间，以便测定薄板温度对部件质量的影响，如下表中所示。部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形部件来测定。拉伸是这样计算的：部件体积除以在该组实验中获得的最大部件体积(实施例E)。目视检查热成形部件的任何起泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些玻璃化转变温度为100℃的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成形，如由在热成形前未预干燥薄板的情况下，生产的薄板具有至少95％的拉伸和未起泡所证明的。
实施例               热成形条件               部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)     拉伸(％)  气泡(N，L，H)
    A   90   146   582     75  N
    B   101   150   644     83  N
    C   111   154   763     98  N
    D   126   159   733     95  N
    E   126   159   775     100  N
    F   141   165   757     98  N
    G   148   168   760     98  L
实施例15-对比例
[00299]使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由Kelvx 201组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为177密耳，然后将各种薄板剪切到合适尺寸。对一个薄板测量玻璃化转变温度，其为100℃。然后将薄板在100％相对湿度和25℃下调理2周。随后使用Brown热成形机将薄板热成形到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端加热，将热成形烘箱加热器设定为60/40/40％输出。将薄板留在烘箱中达不同的时间，以便测定薄板温度对部件质量的影响，如下表中所示。部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形部件来测定。拉伸是这样计算的：部件体积除以在该组实验中获得的最大部件体积(实施例H)。目视检查热成形部件的任何起泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些玻璃化转变温度为100℃的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成形，如由在热成形前未预干燥薄板的情况下，生产的薄板具有大于95％的拉伸和未起泡所证明的。
实施例               热成形条件               部件质量
加热时间(s) 薄板温度(℃) 部件体积(mL) 拉伸(％) 气泡(N，L，H)
    A 110 143 185 25 N
    B 145 149 529 70 N
    C 170 154 721 95 N
    D 175 156 725 96 N
    E 185 157 728 96 N
    F 206 160 743 98 L
    G 253 NR 742 98 H
    H 261 166 756 100 H
NR＝未记录的
实施例16-对比例
[00300]使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由PCTG 25976(100mol％对苯二甲酸残基、62mol％1，4-环己烷二甲醇残基和38mol％乙二醇残基)组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到合适尺寸。对一个薄板测量玻璃化转变温度，其为87℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃下调理4周。水分含量的测量结果为0.17wt％。随后使用Brown热成形机将薄板热成形到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端加热，将热成形烘箱加热器设定为70/60/60％输出。将薄板留在烘箱中达不同的时间，以便测定薄板温度对部件质量的影响，如下表中所示。部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形部件来测定。拉伸是这样计算的：部件体积除以在该组实验中获得的最大部件体积(实施例A)。目视检查热成形部件的任何起泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些玻璃化转变温度为87℃的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成形，如由在热成形前未预干燥薄板的情况下，生产的薄板具有大于95％的拉伸和未起泡所证明的。
实施例              热成形条件              部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)     拉伸(％)  气泡(N，L，H)
    A   102   183   816     100  N
    B   92   171   811     99  N
    C   77   160   805     99  N
    D   68   149   804     99  N
    E   55   143   790     97  N
    F   57   138   697     85  N
实施例17-对比例
[00301]使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由20wt％Teijin L-1250聚碳酸酯(双酚A聚碳酸酯)、79.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619组成的可混共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到合适尺寸。对一个薄板测量玻璃化转变温度，其为94℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃下调理4周。水分含量的测量结果为0.25wt％。随后使用Brown热成形机将薄板热成形到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端加热，将热成形烘箱加热器设定为70/60/60％输出。将薄板留在烘箱中达不同的时间，以便测定薄板温度对部件质量的影响，如下表中所示。部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形部件来测定。拉伸是这样计算的：部件体积除以在该组实验中获得的最大部件体积(实施例A)。目视检查热成形部件的任何起泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些玻璃化转变温度为94℃的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成形，如由在热成形前未预干燥薄板的情况下，生产的薄板具有大于95％的拉伸和未起泡所证明的。
实施例              热成形条件              部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)   拉伸(％)  气泡(N，L，H)
    A   92   184   844   100  H
    B   86   171   838   99  N
    C   73   160   834   99  N
    D   58   143   787   93  N
    E   55   143   665   79  N
实施例18-对比例
[00302]使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由30wt％Teijin L-1250聚碳酸酯、69.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619组成的可混共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到合适尺寸。对一个薄板测量玻璃化转变温度，其为99℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃下调理4周。水分含量的测量结果为0.25wt％。随后使用Brown热成形机将薄板热成形到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端加热，将热成形烘箱加热器设定为70/60/60％输出。将薄板留在烘箱中达不同的时间，以便测定薄板温度对部件质量的影响，如下表中所示。部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形部件来测定。拉伸是这样计算的：部件体积除以在该组实验中获得的最大部件体积(实施例A)。目视检查热成形部件的任何起泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些玻璃化转变温度为99℃的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成形，如由在热成形前未预干燥薄板的情况下，生产的薄板具有大于95％的拉伸和未起泡所证明的。
实施例              热成形条件              部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)     拉伸(％)  气泡(N，L，H)
    A   128   194   854     100  H
    B   98   182   831     97  L
    C   79   160   821     96  N
    D   71   149   819     96  N
    E   55   145   785     92  N
    F   46   143   0     0  NA
    G   36   132   0     0  NA
NA＝不适用的。0值表明未形成薄板，因为其没有拉入模具(可能因为其温度太低)。
实施例19-对比例
[00303]使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由40wt％Teijin L-1250聚碳酸酯、59.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619组成的可混共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到合适尺寸。对一个薄板测量玻璃化转变温度，其为105℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃下调理4周。水分含量的测量结果为0.265wt％。随后使用Brown热成形机将薄板热成形到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端加热，将热成形烘箱加热器设定为70/60/60％输出。将薄板留在烘箱中达不同的时间，以便测定薄板温度对部件质量的影响，如下表中所示。部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形部件来测定。拉伸是这样计算的：部件体积除以在该组实验中获得的最大部件体积(实施例8A-8E)。目视检查热成形部件的任何起泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些玻璃化转变温度为105℃的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成形，如由在热成形前未预干燥薄板的情况下，生产的薄板具有大于95％的拉伸和未起泡所证明的。
实施例               热成形条件               部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)     拉伸(％)  气泡(N，L，H)
    A   111   191   828     100  H
    B   104   182   828     100  H
    C   99   179   827     100  N
    D   97   177   827     100  N
    E   78   160   826     100  N
    F   68   149   759     92  N
    G   65   143   606     73  N
实施例20-对比例
[00304]使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由50wt％Teijin L-1250聚碳酸酯、49.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619组成的可混共混物。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到合适尺寸。对一个薄板测量玻璃化转变温度，其为111℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃下调理4周。水分含量的测量结果为0.225wt％。随后使用Brown热成形机将薄板热成形到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端加热，将热成形烘箱加热器设定为70/60/60％输出。将薄板留在烘箱中达不同的时间，以便测定薄板温度对部件质量的影响，如下表中所示。部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形部件来测定。拉伸是这样计算的：部件体积除以在该组实验中获得的最大部件体积(实施例A-D)。目视检查热成形部件的任何起泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些玻璃化转变温度为111℃的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成形，如由在热成形前未预干燥薄板的情况下，生产的薄板具有大于95％的拉伸和未起泡所证明的。
实施例               热成形条件               部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)     拉伸(％)  气泡(N，L，H)
    A   118   192   815     100  H
    B   99   182   815     100  H
    C   97   177   814     100  L
    D   87   171   813     100  N
    E   80   160   802     98  N
    F   64   154   739     91  N
    G   60   149   0     0  NA
NA＝不适用的。0值表明未形成薄板，因为其没有拉入模具(可能因为其温度太低)。
实施例21-对比例
[00305]使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由60wt％Teijin L-1250聚碳酸酯、39.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619组成的可混共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到合适尺寸。对一个薄板测量玻璃化转变温度，其为117℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃下调理4周。水分含量的测量结果为0.215wt％。随后使用Brown热成形机将薄板热成形到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端加热，将热成形烘箱加热器设定为70/60/60％输出。将薄板留在烘箱中达不同的时间，以便测定薄板温度对部件质量的影响，如下表中所示。部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形部件来测定。拉伸是这样计算的：部件体积除以在该组实验中获得的最大部件体积(实施例A)。目视检查热成形部件的任何起泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些玻璃化转变温度为117℃的热塑性薄板不能在以下所示的条件下热成形，如由在热成形前未预干燥薄板的情况下，不能生产出具有大于95％的拉伸和未起泡的薄板所证明的。
实施例               热成形条件               部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)     拉伸(％)  气泡(N，L，H)
    A   114   196   813     100   H
    B   100   182   804     99   H
    C   99   177   801     98   L
    D   92   171   784     96   L
    E   82   168   727     89   L
    F   87   166   597     73   N
实施例22-对比例
[00306]使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由65wt％Teijin L-1250聚碳酸酯、34.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619组成的可混共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到合适尺寸。对一个薄板测量玻璃化转变温度，其为120℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃下调理4周。水分含量的测量结果为0.23wt％。随后使用Brown热成形机将薄板热成形到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端加热，将热成形烘箱加热器设定为70/60/60％输出。将薄板留在烘箱中达不同的时间，以便测定薄板温度对部件质量的影响，如下表中所示。部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形部件来测定。拉伸是这样计算的：部件体积除以在该组实验中获得的最大部件体积(实施例A)。目视检查热成形部件的任何起泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些玻璃化转变温度为120℃的热塑性薄板不能在以下所示的条件下热成形，如由在热成形前未预干燥薄板的情况下，不能生产出具有大于95％的拉伸和未起泡的薄板所证明的。
实施例               热成形条件               部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)     拉伸(％)  气泡(N，L，H)
    A   120   197   825     100   H
    B   101   177   820     99   H
    C   95   174   781     95   L
    D   85   171   727     88   L
    E   83   166   558     68   L
实施例23-对比例
[00307]使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由70wt％Teijin L-1250聚碳酸酯、29.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619组成的可混共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到合适尺寸。对一个薄板测量玻璃化转变温度，其为123℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃下调理4周。水分含量的测量结果为0.205wt％。随后使用Brown热成形机将薄板热成形到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端加热，将热成形烘箱加热器设定为70/60/60％输出。将薄板留在烘箱中达不同的时间，以便测定薄板温度对部件质量的影响，如下表中所示。部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形部件来测定。拉伸是这样计算的：部件体积除以在该组实验中获得的最大部件体积(实施例A和B)。目视检查热成形部件的任何起泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些玻璃化转变温度为123℃的热塑性薄板不能在以下所示的条件下热成形，如由在热成形前未预干燥薄板的情况下，不能生产出具有大于95％的拉伸和未起泡的薄板所证明的。
实施例               热成形条件               部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)     拉伸(％)  气泡(N，L，H)
    A   126   198   826     100   H
    B   111   188   822     100   H
    C   97   177   787     95   L
    D   74   166   161     19   L
    E   58   154   0     0   NA
    F   48   149   0     0   NA
NA＝不适用的。0值表明未形成薄板，因为其没有拉入模具(可能因为其温度太低)。
实施例24-对比例
[00308]使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由Teijin L-1250聚碳酸酯组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到合适尺寸。对一个薄板测量玻璃化转变温度，其为149℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃下调理4周。水分含量的测量结果为0.16wt％。随后使用Brown热成形机将薄板热成形到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端加热，将热成形烘箱加热器设定为70/60/60％输出。将薄板留在烘箱中达不同的时间，以便测定薄板温度对部件质量的影响，如下表中所示。部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形部件来测定。拉伸是这样计算的：部件体积除以在该组实验中获得的最大部件体积(实施例A)。目视检查热成形部件的任何起泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些玻璃化转变温度为149℃的热塑性薄板不能在以下所示的条件下热成形，如由在热成形前未预干燥薄板的情况下，不能生产出具有大于95％的拉伸和未起泡的薄板所证明的。
实施例               热成形条件               部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)     拉伸(％)  气泡(N，L，H)
    A   152   216   820     100   H
    B   123   193   805     98   H
    C   113   191   179     22   H
    D   106   188   0     0   H
    E   95   182   0     0   NA
    F   90   171   0     0   NA
NA＝不适用的。0值表明未形成薄板，因为其没有拉入模具(可能因为其温度太低)。
[00309]从以上相关工作实施例中的数据的比较能够清楚地看出，在玻璃化转变温度、密度、慢的结晶速率、熔体粘度和韧性方面，与市售可得的聚酯相比，本发明的聚酯提供了明显的优点。
[00310]本发明已经特别参考其优选的实施方案进行了详细描述，但是应该理解，在本发明的精神和范围内可以进行变化和改变。

Claims (86)

1.一种具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，其通过施加热量和压力至一个或多个层压材料而获得，其中所述层压材料中的至少一个按顺序包括(1)上板材料；(2)一个或多个修饰材料；和(3)下板材料；其中上、下板材料由聚酯/芳族聚碳酸酯共混物形成，该共混物包含：
(1)1-99wt％的聚酯，其包含
(a)二羧酸组分，其包含：
i)约70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-约30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-约10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)大于20至99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)约1-小于80mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为约0.5-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中确定的；和其中，聚酯的Tg为约110-200℃；和
(2)99-1wt％的芳族聚碳酸酯；
其中聚酯和聚碳酸酯在聚酯/聚碳酸酯共混物中的总重量百分数等于100wt％。
2.一种具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，其通过施加热量和压力至一个或多个层压材料而获得，其中所述层压材料中的至少一个按顺序包括(1)上板材料；(2)一个或多个修饰材料；和(3)下板材料；其中上、下板材料由聚酯/芳族聚碳酸酯共混物形成，该共混物包含：
(1)1-99wt％的聚酯，其包含
(a)二羧酸组分，其包含：
i)约70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-约30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-约10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)21-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)约1-小于79mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为约0.5-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中确定的；和其中，聚酯的Tg为约110-200℃；和
(2)99-1wt％的芳族聚碳酸酯；
其中聚酯和聚碳酸酯在聚酯/聚碳酸酯共混物中的总重量百分数等于100wt％。
3.一种具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，其通过施加热量和压力至一个或多个层压材料而获得，其中所述层压材料中的至少一个按顺序包括(1)上板材料；(2)一个或多个修饰材料；和(3)下板材料；其中上、下板材料由聚酯/芳族聚碳酸酯共混物形成，该共混物包含：
(1)1-99wt％的聚酯，其包含
(a)二羧酸组分，其包含：
i)约70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-约30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-约10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)约25-75mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)约75-约25mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为约0.5-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中确定的；和其中，聚酯的Tg为约110-200℃；和
(2)99-1wt％的芳族聚碳酸酯；
其中聚酯和聚碳酸酯在聚酯/聚碳酸酯共混物中的总重量百分数等于100wt％。
4.一种具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，其通过施加热量和压力至一个或多个层压材料而获得，其中所述层压材料中的至少一个按顺序包括(1)上板材料；(2)一个或多个修饰材料；和(3)下板材料；其中上、下板材料由聚酯/芳族聚碳酸酯共混物形成，该共混物包含：
(1)1-99wt％的聚酯，其包含
(a)二羧酸组分，其包含：
i)约70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-约30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-约10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)约30-约70mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)约70-约30mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为约0.5-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中确定的；和其中，聚酯的Tg为约110-200℃；和
(2)99-1wt％的芳族聚碳酸酯；
其中聚酯和聚碳酸酯在聚酯/聚碳酸酯共混物中的总重量百分数等于100wt％。
5.一种具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，其通过施加热量和压力至一个或多个层压材料而获得，其中所述层压材料中的至少一个按顺序包括(1)上板材料；(2)一个或多个修饰材料；和(3)下板材料；其中上、下板材料由聚酯/芳族聚碳酸酯共混物形成，该共混物包含：
(1)1-99wt％的聚酯，其包含
(a)二羧酸组分，其包含：
i)约70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-约30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-约10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)约35-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)约65-约35mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为约0.5-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中确定的；和其中，聚酯的Tg为约110-200℃；和
(2)99-1wt％的芳族聚碳酸酯；
其中聚酯和聚碳酸酯在聚酯/聚碳酸酯共混物中的总重量百分数等于100wt％。
6.一种具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，其通过施加热量和压力至一个或多个层压材料而获得，其中所述层压材料中的至少一个按顺序包括(1)上板材料；(2)一个或多个修饰材料；和(3)下板材料；其中上、下板材料由聚酯/芳族聚碳酸酯共混物形成，该共混物包含：
(1)1-99wt％的聚酯，其包含
(a)二羧酸组分，其包含：
i)约70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-约30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-约10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)约40-约69mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)约40-约60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为约0.5-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中确定的；和其中，聚酯的Tg为约110-200℃；和
(2)99-1wt％的芳族聚碳酸酯；
其中聚酯和聚碳酸酯在聚酯/聚碳酸酯共混物中的总重量百分数等于100wt％。
7.一种具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，其通过施加热量和压力至一个或多个层压材料而获得，其中所述层压材料中的至少一个按顺序包括(1)上板材料；(2)一个或多个修饰材料；和(3)下板材料；其中上、下板材料由聚酯/芳族聚碳酸酯共混物形成，该共混物包含：
(1)1-99wt％的聚酯，其包含
(a)二羧酸组分，其包含：
i)约70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-约30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-约10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)大于20至小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)大于50至小于80mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为约0.5-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中确定的；和其中，聚酯的Tg为约110-200℃；和
(2)99-1wt％的芳族聚碳酸酯；
其中聚酯和聚碳酸酯在聚酯/聚碳酸酯共混物中的总重量百分数等于100wt％。
8.一种具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，其通过施加热量和压力至一个或多个层压材料而获得，其中所述层压材料中的至少一个按顺序包括(1)上板材料；(2)一个或多个修饰材料；和(3)下板材料；其中上、下板材料由聚酯/芳族聚碳酸酯共混物形成，该共混物包含：
(1)1-99wt％的聚酯，其包含
(a)二羧酸组分，其包含：
i)约70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-约30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-约10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)大于20至30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)约70-小于80mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为约0.5-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中确定的；和其中，聚酯的Tg为约110-200℃；和
(2)99-1wt％的芳族聚碳酸酯；
其中聚酯和聚碳酸酯在聚酯/聚碳酸酯共混物中的总重量百分数等于100wt％。
9.一种具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，其通过施加热量和压力至一个或多个层压材料而获得，其中所述层压材料中的至少一个按顺序包括(1)上板材料；(2)一个或多个修饰材料；和(3)下板材料；其中上、下板材料由聚酯/芳族聚碳酸酯共混物形成，该共混物包含：
(1)1-99wt％的聚酯，其包含
(a)二羧酸组分，其包含：
i)约70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-约30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-约10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)约21-约50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)约50-小于79mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为约0.5-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中确定的；和其中，聚酯的Tg为约110-200℃；和
(2)99-1wt％的芳族聚碳酸酯；
其中聚酯和聚碳酸酯在聚酯/聚碳酸酯共混物中的总重量百分数等于100wt％。
10.一种具有一种或多种嵌入其中的修饰材料的热塑性制品，其通过施加热量和压力至一个或多个层压材料而获得，其中所述层压材料中的至少一个按顺序包括(1)上板材料；(2)一个或多个修饰材料；和(3)下板材料；其中上、下板材料由聚酯/芳族聚碳酸酯共混物形成，该共混物包含：
(1)1-99wt％的聚酯，其包含
(a)二羧酸组分，其包含：
i)约70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-约30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-约10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)大于20至98.99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；
ii)约0.01-小于80mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，和
iii)约0.01-小于15mol％的乙二醇；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为约0.5-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中确定的；和
其中，聚酯的Tg为约110-200℃；和
(2)99-1wt％的芳族聚碳酸酯；
其中聚酯和聚碳酸酯在聚酯/聚碳酸酯共混物中的总重量百分数等于100wt％。
11.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯/芳族聚碳酸酯共混物包含量为50-90wt％的所述聚酯和量为50-10wt％的所述芳族聚碳酸酯。
12.权利要求11的热塑性制品，其中聚酯/芳族聚碳酸酯共混物包含量为60-80wt％的所述聚酯和量为40-20wt％的所述芳族聚碳酸酯。
13.权利要求1的热塑性制品，其中所述聚酯的所述芳族二酸或脂族二酸残基组分选自以下的酸：丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、1，4-、1，5-和2，6-十氢萘二甲酸和顺-或反-1，4-环己烷二甲酸、间苯二甲酸、4，4′-联苯二甲酸、反式3，3′-和反式4，4均二苯代乙烯二甲酸、4，4′-二苄基二甲酸和1，4-、1，5′-、2，3-、2，6和2，7-萘二甲酸。
14.权利要求1的热塑性制品，其中所述聚酯包含支化剂，其选自多官能酸、多官能二醇和酸/二醇杂化物。
15.权利要求14的热塑性制品，其中所述支化剂选自苯均三酸、苯均四酸、偏苯三酸酐、苯均四酸酐、三羟甲基丙烷、二甲基羟基对苯二甲酸酯和季戊四醇。
16.权利要求1的热塑性制品，其中所述芳族聚碳酸酯由一种或多种二元酚与碳酸酯前体的反应制备。
17.权利要求1的热塑性制品，其中所述二元酚选自2，2-双-(4-羟苯基)-丙烷)、3，3，5-三甲基-1，1-双(4-羟苯基)-环己烷、2，4-双-(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1，1-双-(4-羟苯基)-环己烷、α，α′-双-(4-羟苯基)-p-二异丙苯、2，2-双-(3-甲基-4-羟苯基)-丙烷、2，2-双-(3-氯-4-羟苯基)丙烷、双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-甲烷、2，2-双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-丙烷、双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-硫化物、双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-亚砜、双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-砜、二羟基-二苯甲酮、2，4-双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-环己烷、α，α′-双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-p-二异丙苯和4，4′-磺酰二酚、氢醌、间苯二酚、双-(羟苯基)-链烷烃、双-(羟苯基)醚、双-(羟苯基)-酮、双-(羟苯基)-亚砜、双-(羟苯基)-硫化物、双-(羟苯基)-砜和α，α-双-(羟苯基)二异丙苯。
18.权利要求17的热塑性制品，其中所述二元酚是2，2-双-(4-羟苯基)-丙烷。
19.权利要求16的热塑性制品，其中所述碳酸酯前体选自碳酰卤、二芳基碳酸酯和双卤代甲酸酯。
20.权利要求19的热塑性制品，其中所述碳酰卤选自碳酰溴、碳酰氯和其混合物。
21.权利要求19的热塑性制品，其中所述双卤代甲酸酯选自2，2-双(4-羟苯基)-丙烷、氢醌等的双氯代甲酸酯和二醇的双卤代甲酸酯。
22.权利要求20的热塑性制品，其中所述碳酰卤是碳酰氯。
23.权利要求19的热塑性制品，其中所述二芳基碳酸酯是碳酸二苯酯。
24.权利要求1的热塑性制品，其中所述聚碳酸酯包含一种或多种支化剂，所述支化剂选自三和四官能苯酚、碳酸系物质和具有碳酸侧链的双酚。
25.权利要求1的热塑性制品，其中所述聚碳酸酯包含一种或多种支化剂，该支化剂选自1，4-双(4′，4″-二羟基三苯基甲基)苯和三苯酚TC。
26.权利要求1的热塑性制品，其中所述聚碳酸酯包括含氮支化剂。
27.权利要求1的热塑性制品，其中所述聚碳酸酯包含一种或多种支化剂，该支化剂选自氯化氰和3，3-双(4-羟苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚。
28.权利要求1的热塑性制品，其中所述共混物包含一种或多种添加剂，其选自耐冲击性改进剂、紫外稳定剂、含磷稳定剂、成核剂、增量剂、阻燃剂、增强剂、填料、抗静电剂、脱模剂、着色剂、抗氧化剂、挤出助剂、滑爽剂、脱模剂、炭黑和其它颜料。
29.权利要求1的热塑性制品，其中所述修饰材料选自金属丝、棒或条；天然纤维、玻璃纤维、矿物纤维、织物、纸；和印刷层、木材、石头、摄影图像、木片、草、植物、茅草、花、花瓣、小麦、谷物和粗碎玻璃。
30.权利要求1的热塑性制品，其中上、下板材料的厚度为0.76-6.4毫米并且所述修饰材料的厚度为0.254-5.08。
31.权利要求1的热塑性制品，其中制品包括在该制品的一个或两个外表面上的耐磨涂料。
32.权利要求31的热塑性制品，其中耐磨涂料以厚度为0.0127-0.254毫米的薄膜的形式提供。
33.权利要求31的热塑性制品，其中耐磨薄膜以厚度为0.017-0.254毫米的氟化烃、聚(全氟乙烯)、丙烯酸系树脂或取向的聚(对苯二甲酸乙二酯)薄膜的形式提供。
34.权利要求31的热塑性制品，其中耐磨涂料是在聚(氯乙烯)、PETG共聚酯、聚(对苯二甲酸乙二酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯)或聚碳酸酯的层上的热-、紫外线-或电子束-固化的材料。
35.权利要求31的热塑性制品，其中耐磨涂料是热-固化的硅酮、聚氨酯或氟化聚氨酯或者紫外线-或电子束-固化的选自含改性丙烯酸酯的聚氨酯、氟化聚氨酯、硅酮、环氧树脂、聚酯、聚醚或己内酯残基的材料。
36.权利要求1的热塑性制品，其中比浓对数粘度为0.6-1.2dL/g。
37.权利要求1的热塑性制品，其中比浓对数粘度为0.6-1.1dL/g。
38.权利要求1的热塑性制品，其中比浓对数粘度为0.6-1.0dL/g。
39.权利要求1的热塑性制品，其中比浓对数粘度为0.60-0.9dL/g。
40.权利要求1的热塑性制品，其中比浓对数粘度为0.60-0.8dL/g。
41.权利要求1的热塑性制品，其中比浓对数粘度为0.60-0.7dL/g。
42.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯的二醇组分包含大于20至小于50mol的％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于50至小于80mol％的1，4-环己烷二甲醇。
43.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯的二醇组分包含10-30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70-90mol％的1，4-环己烷二甲醇。
44.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯的二醇组分包含15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75-85mol％的1，4-环己烷二甲醇。
45.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯的二醇组分包含17-23mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和77-83mol％的1，4-环己烷二甲醇。
46.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯的二醇组分包含21-小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于50至79mol％的1，4-环己烷二甲醇。
47.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯的二醇组分包含10-30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70-90mol％的1，4-环己烷二甲醇。
48.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯的二醇组分包含15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75-85mol％的1，4-环己烷二甲醇。
49.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯的二醇组分包含17-23mol的％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和77-83mol％的1，4-环己烷二甲醇。
50.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯的Tg为90-200℃。
51.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯的Tg为100-200℃。
52.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯的Tg为110-200℃。
53.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯的Tg为120-200℃。
54.权利要求1的热塑性制品，其中二羧酸组分包含80-100mol％的对苯二甲酸残基。
55.权利要求1的热塑性制品，其中二羧酸组分包含90-100mol％的对苯二甲酸残基。
56.权利要求1的热塑性制品，其中二羧酸组分包含95-100mol％的对苯二甲酸残基。
57.权利要求1的热塑性制品，其中二羧酸组分包含98-100mol％的对苯二甲酸残基。
58.权利要求1的热塑性制品，其中二羧酸组分包含99-100mol％的对苯二甲酸残基。
59.权利要求1的热塑性制品，其中二羧酸组分包含100mol％的对苯二甲酸残基。
60.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯包含1，3-丙二醇残基、1，4-丁二醇残基或其混合物。
61.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯包含0.1-25mol％的1，3-丙二醇残基、1，4-丁二醇残基或其混合物。
62.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯包含乙二醇残基。
63.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯包含0.01-15mol％的乙二醇残基。
64.权利要求1的热塑性制品，其中2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇是包含大于50mol％的顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和小于50mol％的反-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的混合物。
65.权利要求1的热塑性制品，其中2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇是包含大于50mol％的顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和小于50mol％的反-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的混合物，二羧酸组分包含95-100mol％的对苯二甲酸残基。
66.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯组合物包含至少一种聚合物，其选自聚(醚酰亚胺)、聚苯醚、聚苯醚/聚苯乙烯共混物、聚苯乙烯树脂、聚苯硫、聚苯硫/砜、聚(酯-碳酸酯)、聚碳酸酯、聚砜；聚砜醚、和聚(醚-酮)。
67.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯组合物包含至少一种聚碳酸酯。
68.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯包含至少一种支化剂的残基。
69.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯包含0.01-10wt％的至少一种支化剂的残基，基于聚酯的总重量。
70.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯包含0.01-10wt％的至少一种支化剂的残基，基于聚酯的总重量。
71.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯包含0.01-10wt％的至少一种支化剂的残基，基于聚酯的总重量。
72.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯包含0.01-10wt％的至少一种支化剂的残基，基于聚酯的总重量。
73.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯的熔体粘度小于30,000泊，如于290℃在旋转熔体流变仪上在1弧度/秒测量的。
74.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯具有在170℃大于1000分钟的结晶半衰期。
75.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯具有在170℃大于10,000分钟的结晶半衰期。
76.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯组合物具有在23℃小于1.2g/ml的密度。
77.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯组合物包含至少一种热稳定剂或其反应产物。
78.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯组合物包含至少一种热稳定剂或其反应产物。
79.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯组合物包含至少一种热稳定剂或其反应产物。
80.权利要求1的热塑性制品，其中根据ASTM D-1925的聚酯的黄度指数小于50。
81.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯于23℃下在1/8-in厚试条中以10-密耳切口根据ASTM D256的切口伊佐德冲击强度为至少3ft-lbs/in。
82.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯于23℃根据ASTM D256以10-密耳切口在1/4-in厚试条中的切口伊佐德冲击强度为至少10ft-lbs/in。
83.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯包含至少一种催化剂的残余物，所述催化剂包含锡化合物或其反应产物。
84.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯包含至少一种催化剂的残余物，所述催化剂包含锡化合物或其反应产物。
85.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯包含至少一种催化剂的残余物，所述催化剂包含锡化合物或其反应产物。
86.权利要求1的热塑性制品，其中聚酯包含至少一种催化剂的残余物，所述催化剂包含锡化合物或其反应产物。
CN2006800207443A 2005-06-17 2006-03-30 具有嵌入其中的修饰材料的含环丁二醇的热塑性制品 Active CN101203544B (zh)

Applications Claiming Priority (19)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US69156705P 2005-06-17 2005-06-17
US60/691,567 2005-06-17
US73145405P 2005-10-28 2005-10-28
US73138905P 2005-10-28 2005-10-28
US60/731,454 2005-10-28
US60/731,389 2005-10-28
US73886905P 2005-11-22 2005-11-22
US73905805P 2005-11-22 2005-11-22
US60/738,869 2005-11-22
US60/739,058 2005-11-22
US75069205P 2005-12-15 2005-12-15
US75069305P 2005-12-15 2005-12-15
US75054705P 2005-12-15 2005-12-15
US75068205P 2005-12-15 2005-12-15
US60/750,547 2005-12-15
US60/750,693 2005-12-15
US60/750,682 2005-12-15
US60/750,692 2005-12-15
PCT/US2006/012063 WO2007001571A1 (en) 2005-06-17 2006-03-30 Thermoplastic articles comprising cyclobutanediol having a decorative material embedded therein

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101203544A true CN101203544A (zh) 2008-06-18
CN101203544B CN101203544B (zh) 2013-07-17

Family

ID=39488210

Family Applications (28)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2006800205490A Pending CN101193940A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 包含由2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1,4-环己烷二甲醇形成的聚酯组合物的户外标牌
CNA2006800205700A Pending CN101193979A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 含有包括环丁二醇的聚酯的透明除氧组合物及由其制成的制品
CNA2006800205823A Pending CN101193733A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 含有包括环丁二醇的聚酯的多层透明制品及其制备方法
CN2006800205433A Active CN101193937B (zh) 2005-06-17 2006-03-30 包含含有环丁二醇的聚酯组合物的瓶
CN200680020540XA Active CN101193935B (zh) 2005-06-17 2006-03-30 包含含有环丁二醇的聚酯组合物的奶瓶
CNA2006800205448A Pending CN101203542A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 包含由2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1,4-环己烷二甲醇形成的聚酯组合物的光学介质
CNA2006800205594A Pending CN101193978A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 含有包括环丁二醇的聚酯的透明聚合物共混物及由其制成的制品
CN2006800205611A Active CN101193932B (zh) 2005-06-17 2006-03-30 含有环丁二醇并具有比浓对数粘度和高玻璃化转变温度特定组合的聚酯组合物和由其生产的制品
CNA2006800206489A Pending CN101213239A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 包含含有环丁二醇的聚酯组合物的热成形薄板
CNA2006800205467A Pending CN101193939A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 含有环丁二醇的聚酯组合物和由其生产的制品
CN2006800206544A Active CN101203543B (zh) 2005-06-17 2006-03-30 包含具有特定顺式/反式比例的环丁二醇的聚酯组合物
CNA2006800207458A Pending CN101193946A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 含有少量环丁二醇的聚酯组合物制成的膜和/或片材
CNA2006800205452A Pending CN101193938A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 包含高含量环丁二醇的聚酯组合物及由其制备的制品
CN2006800207443A Active CN101203544B (zh) 2005-06-17 2006-03-30 具有嵌入其中的修饰材料的含环丁二醇的热塑性制品
CN2006800205378A Active CN101193933B (zh) 2005-06-17 2006-03-30 包含含有环丁二醇且具有比浓对数粘度和高玻璃化转变温度的某种结合的聚酯组合物的薄膜和/或薄板
CNA2006800205804A Pending CN101193668A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 包含由2,2,4,4－四甲基－1,3－环丁二醇和1,4－环己烷二甲醇形成的聚酯组合物的透析过滤器外壳
CNA2006800205255A Pending CN101203540A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 包含由2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1,4-环己烷二甲醇形成的聚酯组合物的眼用装置
CNA2006800205838A Pending CN101193945A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 包含由2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1,4-环己烷二甲醇形成的聚酯组合物的lcd薄膜或薄板
CN2006800205058A Active CN101203541B (zh) 2005-06-17 2006-03-30 含有环丁二醇并具有比浓对数粘度和高玻璃化转变温度特定组合的聚酯组合物和由其生产的制品
CNA2006800205397A Pending CN101193934A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 包含含有环丁二醇的聚酯组合物的容器
CNA2006800205819A Pending CN101193944A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 包含环丁二醇的抗蛋白质制品
CNA2006800205236A Pending CN101193977A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 包含由2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1,4-环己烷二甲醇形成的聚酯组合物的静脉内元件
CNA2006800205895A Pending CN101193980A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 含有包括环丁二醇的聚酯的透明成形制品的制备方法
CN200680020542.9A Active CN101193936B (zh) 2005-06-17 2006-03-30 含有少量环丁二醇的聚酯组合物和由其生产的制品
CNA2006800205518A Pending CN101193941A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 包含由2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1,4-环己烷二甲醇形成的聚酯组合物的玻璃层压材料
CN2006800205626A Active CN101193943B (zh) 2005-06-17 2006-03-30 包含含有环丁二醇且具有比浓对数粘度和适度的玻璃化转变温度的某种结合的聚酯组合物的薄膜和/或薄板
CN2006800205607A Active CN101193942B (zh) 2005-06-17 2006-03-30 由含环丁二醇的聚酯组合物制成的薄膜和/或薄板和由其制成的制品
CNA200680020572XA Pending CN101193721A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 含有包括环丁二醇的聚酯和均质聚酰胺共混物的透明、多层制品的制备

Family Applications Before (13)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2006800205490A Pending CN101193940A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 包含由2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1,4-环己烷二甲醇形成的聚酯组合物的户外标牌
CNA2006800205700A Pending CN101193979A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 含有包括环丁二醇的聚酯的透明除氧组合物及由其制成的制品
CNA2006800205823A Pending CN101193733A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 含有包括环丁二醇的聚酯的多层透明制品及其制备方法
CN2006800205433A Active CN101193937B (zh) 2005-06-17 2006-03-30 包含含有环丁二醇的聚酯组合物的瓶
CN200680020540XA Active CN101193935B (zh) 2005-06-17 2006-03-30 包含含有环丁二醇的聚酯组合物的奶瓶
CNA2006800205448A Pending CN101203542A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 包含由2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1,4-环己烷二甲醇形成的聚酯组合物的光学介质
CNA2006800205594A Pending CN101193978A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 含有包括环丁二醇的聚酯的透明聚合物共混物及由其制成的制品
CN2006800205611A Active CN101193932B (zh) 2005-06-17 2006-03-30 含有环丁二醇并具有比浓对数粘度和高玻璃化转变温度特定组合的聚酯组合物和由其生产的制品
CNA2006800206489A Pending CN101213239A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 包含含有环丁二醇的聚酯组合物的热成形薄板
CNA2006800205467A Pending CN101193939A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 含有环丁二醇的聚酯组合物和由其生产的制品
CN2006800206544A Active CN101203543B (zh) 2005-06-17 2006-03-30 包含具有特定顺式/反式比例的环丁二醇的聚酯组合物
CNA2006800207458A Pending CN101193946A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 含有少量环丁二醇的聚酯组合物制成的膜和/或片材
CNA2006800205452A Pending CN101193938A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 包含高含量环丁二醇的聚酯组合物及由其制备的制品

Family Applications After (14)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2006800205378A Active CN101193933B (zh) 2005-06-17 2006-03-30 包含含有环丁二醇且具有比浓对数粘度和高玻璃化转变温度的某种结合的聚酯组合物的薄膜和/或薄板
CNA2006800205804A Pending CN101193668A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 包含由2,2,4,4－四甲基－1,3－环丁二醇和1,4－环己烷二甲醇形成的聚酯组合物的透析过滤器外壳
CNA2006800205255A Pending CN101203540A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 包含由2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1,4-环己烷二甲醇形成的聚酯组合物的眼用装置
CNA2006800205838A Pending CN101193945A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 包含由2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1,4-环己烷二甲醇形成的聚酯组合物的lcd薄膜或薄板
CN2006800205058A Active CN101203541B (zh) 2005-06-17 2006-03-30 含有环丁二醇并具有比浓对数粘度和高玻璃化转变温度特定组合的聚酯组合物和由其生产的制品
CNA2006800205397A Pending CN101193934A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 包含含有环丁二醇的聚酯组合物的容器
CNA2006800205819A Pending CN101193944A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 包含环丁二醇的抗蛋白质制品
CNA2006800205236A Pending CN101193977A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 包含由2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1,4-环己烷二甲醇形成的聚酯组合物的静脉内元件
CNA2006800205895A Pending CN101193980A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 含有包括环丁二醇的聚酯的透明成形制品的制备方法
CN200680020542.9A Active CN101193936B (zh) 2005-06-17 2006-03-30 含有少量环丁二醇的聚酯组合物和由其生产的制品
CNA2006800205518A Pending CN101193941A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 包含由2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1,4-环己烷二甲醇形成的聚酯组合物的玻璃层压材料
CN2006800205626A Active CN101193943B (zh) 2005-06-17 2006-03-30 包含含有环丁二醇且具有比浓对数粘度和适度的玻璃化转变温度的某种结合的聚酯组合物的薄膜和/或薄板
CN2006800205607A Active CN101193942B (zh) 2005-06-17 2006-03-30 由含环丁二醇的聚酯组合物制成的薄膜和/或薄板和由其制成的制品
CNA200680020572XA Pending CN101193721A (zh) 2005-06-17 2006-03-30 含有包括环丁二醇的聚酯和均质聚酰胺共混物的透明、多层制品的制备

Country Status (1)

Country Link
CN (28) CN101193940A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103649170A (zh) * 2011-07-21 2014-03-19 伊士曼化工公司 具有改进的水分散性的磺基聚酯聚合物组合物

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060286389A1 (en) 2005-06-17 2006-12-21 Crawford Emmett D Protein-resistant articles comprising cyclobutanediol
US9598533B2 (en) 2005-11-22 2017-03-21 Eastman Chemical Company Polyester compositions containing cyclobutanediol having a certain combination of inherent viscosity and moderate glass transition temperature and articles made therefrom
US9169388B2 (en) 2006-03-28 2015-10-27 Eastman Chemical Company Polyester compositions which comprise cyclobutanediol and certain thermal stabilizers, and/or reaction products thereof
US8501287B2 (en) * 2007-11-21 2013-08-06 Eastman Chemical Company Plastic baby bottles, other blow molded articles, and processes for their manufacture
US8198371B2 (en) * 2008-06-27 2012-06-12 Eastman Chemical Company Blends of polyesters and ABS copolymers
US20130217830A1 (en) * 2012-02-16 2013-08-22 Eastman Chemical Company Clear Semi-Crystalline Articles with Improved Heat Resistance
US9273206B2 (en) * 2012-07-09 2016-03-01 Eastman Chemical Company Ternary blends of terephthalate or isophthalate polyesters containing EG, CHDM and TMCD
JP6062450B2 (ja) * 2012-10-15 2017-01-18 旭化成株式会社 熱可塑性樹脂組成物及びその成形体
US9447257B2 (en) * 2014-02-10 2016-09-20 Eastman Chemical Company Polymers combined with certain additives and devices made thererom
CN104530582A (zh) * 2014-12-10 2015-04-22 常州诺瑞格纳米科技有限公司 一种无毒绿色环保的一次性餐具
KR101849830B1 (ko) * 2015-06-30 2018-04-18 롯데첨단소재(주) 내충격성 및 광신뢰성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
CN106220834A (zh) * 2016-08-11 2016-12-14 苏州柯创电子材料有限公司 适用于高压蒸汽环境的绝缘薄膜及其制造方法
CN106189118A (zh) * 2016-08-11 2016-12-07 苏州柯创电子材料有限公司 具有水蒸气阻隔功能的绝缘薄膜及其制造方法
US20180171631A1 (en) * 2016-12-21 2018-06-21 Eastman Chemical Company Polyester-based tape composites for construction panel reinforcement
EP3676310B1 (en) * 2017-08-30 2023-12-20 Eastman Chemical Company Copolyester resin composition with improved melt flow properties
US10543656B2 (en) * 2018-01-11 2020-01-28 Eastman Chemical Company Tough shrinkable films
CN109781723B (zh) * 2019-03-01 2022-01-07 广州钰芯传感科技有限公司 一种氢离子响应的叉指电极的制备方法及其应用
JP2022539081A (ja) * 2019-06-26 2022-09-07 イーストマン ケミカル カンパニー 折り畳み式表示装置用の多層のポリマークッションフィルム
US20220325036A1 (en) * 2019-07-29 2022-10-13 Eastman Chemical Company Process for the preparation of polyesters with recycled monomers from pyrolysis and methanolysis
MX2022004815A (es) * 2019-10-25 2022-05-16 Eastman Chem Co Copoliesteres producidos a partir de copoliesteres reciclados.
WO2023206073A1 (en) * 2022-04-26 2023-11-02 Eastman Chemical (China) Co., Ltd. Flame retardant copolyester compositions
WO2023225844A1 (en) * 2022-05-24 2023-11-30 Eastman Chemical (China) Co., Ltd. Plastic molded articles for use as vapor/suspension delivery devices
CN115322348B (zh) * 2022-08-17 2024-02-06 擎天材料科技有限公司 一种低温固化半结晶聚酯树脂及其制备方法和应用

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3313777A (en) * 1959-12-18 1967-04-11 Eastman Kodak Co Linear polyesters and polyester-amides from 2, 2, 4, 4-tetraalkyl-1, 3-cyclobutanediols
FR83790E (fr) * 1959-12-18 1964-10-09 Kodak Pathe Nouveaux polymères dérivés des 2, 2, 4, 4-tétraalcoyl-1, 3-cyclobutanediols et leurs applications industrielles
FR1456345A (fr) * 1964-12-07 1966-10-21 Eastman Kodak Co Nouveau procédé de préparation de polyesters et nouveaux produits obtenus
US3502620A (en) * 1967-05-11 1970-03-24 Eastman Kodak Co Branched polyesters containing terminal carboxyl groups
US3629202A (en) * 1969-09-12 1971-12-21 Eastman Kodak Co Treating polyesters with organic acids for improved stability
US4263364A (en) * 1979-12-14 1981-04-21 Eastman Kodak Company Stampable reinforced thermoplastic polyester sheets
EP0745628B1 (en) * 1995-05-31 2002-04-03 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Copolyester composition
US5955565A (en) * 1996-12-28 1999-09-21 Eastman Chemical Company Polyesters from terephthalic acid, 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and ethylene glycol
US6011124A (en) * 1996-12-28 2000-01-04 Eastman Chemical Company Blends of bisphenol a polycarbonate and polyesters
US6043322A (en) * 1996-12-28 2000-03-28 Eastman Chemical Company Clear polycarbonate and polyester blends
US5942585A (en) * 1996-12-28 1999-08-24 Eastman Chemical Company Polycarbonate and polyester blends
US5989663A (en) * 1996-12-30 1999-11-23 Eastman Chemical Company Blow-molding polyesters from terephthalic acid, 2, 2, 4, 4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol, and ethylene glycol
US6120889A (en) * 1999-06-03 2000-09-19 Eastman Chemical Company Low melt viscosity amorphous copolyesters with enhanced glass transition temperatures

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103649170A (zh) * 2011-07-21 2014-03-19 伊士曼化工公司 具有改进的水分散性的磺基聚酯聚合物组合物
CN103649170B (zh) * 2011-07-21 2016-11-23 伊士曼化工公司 具有改进的水分散性的磺基聚酯聚合物组合物

Also Published As

Publication number Publication date
CN101193733A (zh) 2008-06-04
CN101193977A (zh) 2008-06-04
CN101193944A (zh) 2008-06-04
CN101193934A (zh) 2008-06-04
CN101203541A (zh) 2008-06-18
CN101203543A (zh) 2008-06-18
CN101193721A (zh) 2008-06-04
CN101193935A (zh) 2008-06-04
CN101193980A (zh) 2008-06-04
CN101193945A (zh) 2008-06-04
CN101193933A (zh) 2008-06-04
CN101203544B (zh) 2013-07-17
CN101193935B (zh) 2013-01-02
CN101193936A (zh) 2008-06-04
CN101193941A (zh) 2008-06-04
CN101203541B (zh) 2012-10-10
CN101193937B (zh) 2012-04-25
CN101193936B (zh) 2014-04-23
CN101193940A (zh) 2008-06-04
CN101193946A (zh) 2008-06-04
CN101193942A (zh) 2008-06-04
CN101203540A (zh) 2008-06-18
CN101193937A (zh) 2008-06-04
CN101203543B (zh) 2012-02-01
CN101193668A (zh) 2008-06-04
CN101193933B (zh) 2012-07-04
CN101193979A (zh) 2008-06-04
CN101193942B (zh) 2012-09-05
CN101193939A (zh) 2008-06-04
CN101203542A (zh) 2008-06-18
CN101193978A (zh) 2008-06-04
CN101193943A (zh) 2008-06-04
CN101193938A (zh) 2008-06-04
CN101193932B (zh) 2012-08-08
CN101193932A (zh) 2008-06-04
CN101193943B (zh) 2012-09-05
CN101213239A (zh) 2008-07-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101203544B (zh) 具有嵌入其中的修饰材料的含环丁二醇的热塑性制品
JP5685240B2 (ja) 内部に装飾材料が埋め込まれた、シクロブタンジオールを含む熱可塑性物品
CN101300285B (zh) 具有高玻璃化转变温度的包含环丁二醇的聚酯组合物及由其制备的制品
CN101346427A (zh) 含有环丁烷二醇和至少一种磷化合物的聚酯组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant