CN101193944A - 包含环丁二醇的抗蛋白质制品 - Google Patents

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CN101193944A CNA2006800205819A CN200680020581A CN101193944A CN 101193944 A CN101193944 A CN 101193944A CN A2006800205819 A CNA2006800205819 A CN A2006800205819A CN 200680020581 A CN200680020581 A CN 200680020581A CN 101193944 A CN101193944 A CN 101193944A
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D·S·波特
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Abstract

本发明涉及一种医疗设备，其包含在该设备表面的至少一部分上的UV－固化的硅氧烷聚合物涂层和包含环丁二醇的至少一种聚酯组合物，以及制造医疗设备的方法。

Description

包含环丁二醇的抗蛋白质制品
技术领域
本发明通常涉及抗蛋白质制品，包括医疗设备，其包含聚酯，所述聚酯包含环丁二醇。更特别地，本发明通常涉及抗蛋白质的制品，包括医疗设备，其包含UV固化的硅氧烷聚合物涂料组分以及由对苯二甲酸或其酯、或其混合物、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1，4-环己烷二甲醇制成的聚酯，所述聚酯具有比浓对数粘度以及玻璃化转变温度(Tg)的某些组合。据信这些医疗设备具有高冲击强度、高玻璃态转化温度(Tg)、低韧脆性转变温度、良好的颜色和透明性、低密度和长结晶半衰期的至少一种的独特结合，这使得其易于成形为制品。本发明还涉及一种用于减少在含有环丁二醇的抗蛋白质制品以及生物流体或者系统之间相互作用的方法。
背景技术
本发明属于通过施加生物相容的涂层而对那些接触到生物系统制品的蛋白质抵抗性和生物适应性的改进。这些涂层具有在许多不同领域中的用途，在所述用途中蛋白质的吸附可能是有问题的，例如，在诊断性试验中，其中样品中蛋白质数量的量化可能由于蛋白质在医疗设备表面上的吸附而复杂化，以及在其中蛋白质的积累可能阻止正常运行的操作中，例如过滤装置。另外，所述生物相容的制品的重要性部分地来自它们在医疗设备中的应用。如本文中使用的术语“医疗设备”描述了一种装置其用于疾病的诊断或治疗，并且其与生物材料相接触，生物材料包括组织、血液或其它生物流体，来自动物、人或植物。在这里使用术语“生物相容”来描述将在生物系统与所述引入的外来表面之间的相互作用基本上减少大于约50％、优选地大于约80％、更优选大于约90％或完全地减少或消除的效果。在这里使用术语“抗蛋白质”来描述与无涂层的表面或制品相比减少的吸附蛋白质趋势。
虽然被用于特别应用的材料可以具有低的反应性、低的可提取物质水平、和/或否则是惰性的，生物系统可能对所述外来表面的引入具有不利的反应。这些应归于蛋白质与所述外来表面的相互作用。人们公认当外来表面接触生物系统时发生的事件首先可观察到的是蛋白质的吸附，并且该吸附可以支配对所述表面响应的类型与程度。(J.D.Andrade和V.Hlady，Protein Adsorption and Materials Biocompatibility：A Tutorial Review and Suggested Hypotheses，in Advances in PolymerScience，79，(1986)，p.3；L.Vroman和A.L.Adams，Journal ofBiomedical Materials Research，3，(1969)，p.43.)。
克服表面与生物系统接触有关的负面效果的一种方法是将全部制品以生物相容的材料成型。虽然若干材料已经确定为生物相容的，这些材料可能并不具有成功使用所需的所有其它必要的性能。特别需要一种应用，其中由具有具体特征的材料形成特别的制品，所述特征的例子是物理性能例如劲度或光学透明性。
聚(对苯二甲酸1，4-环己二甲酯)(PCT)，一种仅基于对苯二甲酸或其混合物和1，4-环己烷二甲醇的聚酯，在本领域是已知的并且有市售。该聚酯在由熔体冷却时快速结晶，使得通过本领域已知的方法如挤塑、注塑等形成无定形制品非常困难。为了减慢PCT的结晶速率，可以制备包含另外的二羧酸或二醇如间苯二甲酸或乙二醇的共聚酯。这些间乙二醇-或苯二甲酸-改性的PCT在本领域也是已知的并且有市售。
一种用于生产薄膜、薄板和模制品的普通共聚酯由对苯二甲酸、1，4-环己烷二甲醇和乙二醇制备。虽然这些共聚酯在许多最终用途领域是有用的，但当在配方中包括足够的改性乙二醇以提供长结晶半衰期时，它们在诸如玻璃化转变温度和冲击强度性能方面显示出缺陷。例如，由对苯二甲酸、1，4-环己烷二甲醇和乙二醇制备的具有足够长的结晶半衰期的共聚酯提供了无定形产品，该产品显示比在此披露的组合物更高的韧脆转变温度和更低的玻璃化转变温度。
4，4’-异亚丙基二苯酚的聚碳酸酯(双酚A聚碳酸酯)已经用作本领域已知的聚酯替代品并且是众所周知的工程模塑塑料。双酚A聚碳酸酯是透明的高性能塑料，其具有良好的物理性能，例如尺寸稳定性、高耐热性和良好的冲击强度。尽管双酚A聚碳酸酯具有许多良好的物理性能，但是其较高的熔体粘度导致差的熔融加工性，并且该聚碳酸酯显示差的耐化学性。其还难于热成形。
包含2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的聚合物也已经在本领域中进行了一般性描述。然而，通常这些聚合物显示高的比浓对数粘度、高的熔体粘度和/或高的Tg(玻璃化转变温度)，使得用于工业的设备不足以制造或后聚合加工这些材料。
因此，本领域需要包含至少一种聚合物的医疗设备，该聚合物具有独特的性能组合：如聚酯的韧性、高玻璃化转变温度、高冲击强度、水解稳定性、耐化学性、较低的密度和/或热成型性，同时保持在用于工业的标准设备上的可加工性。
发明内容
本发明的发明者采用对具有合适整体性质的材料进行表面改性的方法来改善生物适应性。特别地，本发明的发明者采用了将更加生物相容材料的涂覆层施加到另一种具有合适物理性能的材料上的方法。该表面改性还被应用于包含环丁二醇的聚酯组合物。
本发明涉及一种在医疗设备表面的至少一部分上的可紫外光(UV)固化的、硅氧烷基的涂层，其包含聚酯，所述聚酯包含环丁二醇，其改善了蛋白质抗性以及生物适合性，可以被涂覆在各种基材上，并且克服了先前公开方法中的若干困难。
据信，具有比浓对数粘度和/或玻璃化转变温度的某种结合、包含聚酯组合物(其由对苯二甲酸、其酯或其混合物；1，4-环己烷二甲醇；和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇制成)的某些制品，包括医疗设备，在以下至少一个方面优于由本领域已知的聚酯和聚碳酸酯：水解稳定性、韧性、耐化学性、较低的比重和热成形性。这些医疗设备据信在耐热性方面类似于由聚碳酸酯制备的那些，并且在标准工业设备上仍可加工。
在一个方面中，本发明涉及提供一种抗蛋白质的医疗设备，其包含在其表面至少一部分上的UV固化的硅氧烷聚合物涂层。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含聚酯组合物，该聚酯组合物包含至少一种聚酯，所述聚酯包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.10-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为85-200℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含聚酯组合物，该聚酯组合物包含至少一种聚酯，所述聚酯包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
(c)至少一种支化剂的残基；
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为85-200℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)20-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为85℃-200℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)20-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为125-200℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为85-200℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-55mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)45-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为85-200℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)50-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为85-200℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)45-55mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)45-55mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为85-200℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)大于50至高达99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-小于50mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为85-200℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)大于50至高达80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)20-小于50mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为85℃-200℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)大于51-高达80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)20-小于49mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为85℃-200℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
(c)至少一种支化剂的残基；
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为110-200℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)大于50至高达99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-小于50mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为110℃-200℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)大于51-高达99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-小于49mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为110℃-200℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)大于50至高达80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)20-小于50mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为110℃-200℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)大于51-高达80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)20-小于49mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为110℃-200℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg为110-300℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)20-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg为110-300℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg为110-300℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-55mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)45-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg为110-300℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)50-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg为110-300℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)45-55mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)45-55mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg为110-300℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)20-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg为110-300℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-小于0.70dL/g；并且其中聚酯的Tg为110℃-300℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为大于0.76至高达1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为110℃-200℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为110-150℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg为110-150℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为120-135℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg为120-135℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为127℃-200℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)20-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为127℃-200℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为大于148℃至高达200℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为大于148℃至高达200℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-64.9mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-59.9mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
iii)0.10-小于15mol％乙二醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为85-200℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；
其中聚酯的Tg为85-200℃并且
任选地，其中在所述聚合物聚合之前或期间添加一种或多种支化剂。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(I)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(II)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；和
(III)至少一种热稳定剂；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；
其中聚酯的Tg为85-200℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(I)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(II)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；和
(III)至少一种热稳定剂和/或其反应产物；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；
其中聚酯的Tg为85-200℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-64.9mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-59.9mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
iii)0.10-小于15mol％乙二醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg为110-300℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g；
其中聚酯的Tg为110-300℃并且
任选地，其中在所述聚合物聚合之前或期间添加一种或多种支化剂。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(I)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(II)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)2-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
(III)至少一种热稳定剂；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；
其中聚酯的Tg为110-300℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)至少一种聚酯组合物，其包含：
(I)至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂和/或其反应产物；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；
其中聚酯的Tg为110-300℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)至少一种聚酯组合物，其包含：
(I)至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-64.9mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-59.9mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
iii)0.10-小于15mol％乙二醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg为110-300℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g；
其中聚酯的Tg为110-300℃并且
任选地，其中在所述聚合物聚合之前或期间添加一种或多种支化剂。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
(c)至少一种支化剂的残基；
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为110-300℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；和
(c)至少一种热稳定剂和/或其反应产物；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；
其中聚酯的Tg为110-300℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)至少一种聚酯组合物，其包含：
(I)至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；和
(II)至少-种热稳定剂和/或其反应产物；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；
其中聚酯的Tg为110-300℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)大于40-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-小于60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.10-1.2dL/g；其中聚酯的Tg为85-200℃；其中聚酯是无定形的；其中如果在所述二醇组分中存在乙二醇残基，它存在的量小于15mol％。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)至少一种无定形聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)90-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)高达10mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)高达10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)10-100mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)高达90mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)至少一种无定形聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)90-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)高达10mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)高达10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)25-100mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)高达75mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且其中所述无定形聚酯的玻璃化转变温度(Tg)大于120℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.10-小于1dL/g；并且其中聚酯的Tg为85-120℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为85-120℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为95℃-115℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-小于1dL/g；并且其中聚酯的Tg为95℃-115℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)5-小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)大于50-95mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-1.2dL/g；并且
其中聚酯的Tg为85-120℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)10-30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)70-90mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-1.2dL/g；并且
其中聚酯的Tg为85-120℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)75-85mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-1.2dL/g；并且
其中聚酯的Tg为85-120℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)5-小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)大于50-95mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为95-115℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)10-30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)大于70-90mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为95-115℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)大于75-85mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为95-115℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)5-小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)大于50-95mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-小于0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg为85-120℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)10-30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)70-90mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-小于0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg为85-120℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)75-85mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-小于0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg为85-120℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)5-小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)大于50-95mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-小于0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg为95-115℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)10-30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)70-90mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-小于0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg为95-115℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)75-85mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-小于0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg为95-115℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)75-85mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.6-0.72dL/g；并且其中聚酯的Tg为95-115℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)0.01-小于5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；
ii)乙二醇残基，和
iii)任选地，1，4-环己烷二甲醇残基
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为60-110℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)0.01-4.5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；
ii)乙二醇残基，和
iii)任选地，1，4-环己烷二甲醇残基
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为60-110℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)0.01-4mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；
ii)乙二醇残基，和
iii)任选地，1，4-环己烷二甲醇残基
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为60-110℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)0.01-3mol％的2，2，3，3-四甲基-1，3-环丁二醇残基；
ii)乙二醇残基，和
iii)1，4-环己烷二甲醇残基
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为60-110℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)0.01-2.0mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；
ii)乙二醇残基，和
iii)任选地，1，4-环己烷二甲醇残基
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为60-110℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)0.01-1mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；
ii)乙二醇残基，和
iii)1，4-环己烷二甲醇残基
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为60-110℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)0.01-小于1mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；
ii)乙二醇残基，和
iii)1，4-环己烷二甲醇残基
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为60-110℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)0.01-15mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；
ii)乙二醇残基，和
iii)1，4-环己烷二甲醇残基
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为60-110℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)0.01-15mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；
ii)70-9 9.08mol％乙二醇残基，和
iii)0.01-15mol％的1，4-环己烷二甲醇残基
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为60-110℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)0.01-10mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；ii)乙二醇残基，和
iii)1，4-环己烷二甲醇残基
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为60-110℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)0.01-10mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；
ii)80-99.08mol％的乙二醇残基，和
iii)0.01-10mol％的1，4-环己烷二甲醇残基
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为60-110℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)0.01-5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；
ii)乙二醇残基，和
iii)1，4-环己烷二甲醇残基
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为60-110℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)0.01-小于5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；
ii)乙二醇残基，和
iii)1，4-环己烷二甲醇残基
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为60-110℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)0.01-4.5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；
ii)乙二醇残基，和
iii)1，4-环己烷二甲醇残基
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为60-110℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)0.01-4mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；
ii)乙二醇残基，和
iii)1，4-环己烷二甲醇残基
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为60-110℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)0.01-3mol％的2，2，3，3-四甲基-1，3-环丁二醇残基；
ii)乙二醇残基，和
iii)1，4-环己烷二甲醇残基
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为60-110℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)0.01-2.0mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；
ii)乙二醇残基，和
iii)1，4-环己烷二甲醇残基
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为85-200℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)0.01-1mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；
ii)乙二醇残基，和
iii)1，4-环己烷二甲醇残基
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为85-200℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)0.01-小于1mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；
ii)乙二醇残基，和
iii)1，4-环己烷二甲醇残基
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为85-200℃。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.5-0.68dL/g；
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.68dL/g或更小；其中添加一种或多种支化剂，但是当添加支化剂时，它只在所述聚酯聚合之前或者在聚合期间被添加。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，和
(c)支化剂残基；
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.5-1.2dL/g；在一种实施方案中，支化剂是在聚合物聚合之前或者期间添加的。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(I)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(II)至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，和
(III)至少一种热稳定剂和/或其反应产物；
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.5-1.2dL/g；
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-1.2dL/g；并且
其中聚酯的Tg为110-160℃或110-150℃或120-160℃或120-150℃或120-135℃或130-145℃，以及其它本文中所述的玻璃化转变温度(Tg)，如以20℃/min的扫描速率由Thermal Analyst Instruments的TA DSC 2920测量的。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-0.75dL/g；并且
其中聚酯的Tg为110-160℃或110-150℃或120-160℃或120-150℃或120-135℃或130-145℃，以及其它本文中所述的玻璃化转变温度(Tg)，如以20℃/min的扫描速率由Thermal Analyst Instruments的TA DSC 2920测量的。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-0.72dL/g；并且
其中聚酯的Tg为110-160℃或110-150℃或120-160℃或120-150℃或120-135℃或130-145℃，以及其它本文中所述的玻璃化转变温度(Tg)，如以20℃/min的扫描速率由Thermal Analyst Instruments的TA DSC 2920测量的。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-0.68dL/g；并且
其中聚酯的Tg为110-160℃或110-150℃或120-160℃或120-150℃或120-135℃或130-145℃，以及其它本文中所述的玻璃化转变温度(Tg)，如以20℃/min的扫描速率由Thermal Analyst Instruments的TA DSC 2920测量的。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-小于0.68dL/g；并且
其中聚酯的Tg为110-160℃或110-150℃或120-160℃或120-150℃或120-135℃或130-145℃，以及其它本文中所述的玻璃化转变温度(Tg)，如以20℃/min的扫描速率由Thermal Analyst Instruments的TA DSC 2920测量的。
在一个方面中，本发明涉及一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-1.2dL/g；并且
和其中聚酯的Tg为120-135℃，如以20℃/min的扫描速率由Thermal Analyst Instruments的TA DSC 2920测量的。
在一个方面中，对本发明有用的聚酯包含小于15mol％乙二醇残基，例如0.01-小于15mol％乙二醇残基。
在一个方面中，对本发明有用的聚酯不包含乙二醇残基。
在一个方面中，对本发明有用的聚酯组合物包含至少一种热稳定剂和/或其反应产物。
在一个方面中，对本发明有用的聚酯不包含支化剂，或者，在聚酯的聚合之前或者期间添加至少一种支化剂。
在一个方面中，对本发明有用的聚酯包含至少一种支化剂，而这与其中添加其的方法或顺序无关。
在一个方面中，对本发明有用的聚酯不是由单独或者以组合形式的1，3-丙二醇或者1，4-丁二醇制成。在其它方面中，1，3-丙二醇或1，4-丁二醇，单独或者以组合形式地，可被用于制备本发明的聚酯。
在本发明的一个方面中，顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的摩尔百分数是大于50mol％或者大于55mol％的顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇或者大于70mol％的顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇；其中顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和反-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的总摩尔百分数总共等于100mol％。
在一个方面中，聚酯组合物可用于制造品，例如医疗设备，包括但不限于挤出、压延和/或模塑的制品，包括但不限于注塑制品、挤出制品、浇铸挤出制品、型面挤出制品、熔纺制品、挤塑制品、注坯吹塑模制品、注射拉伸吹塑模制品、挤出吹塑模塑制品以及挤出拉伸吹塑模制品。这些制品可以包括但不限于薄膜、瓶子、容器、薄板和/或纤维。
在一个方面中，可用于本发明的聚酯组合物可以以薄膜和/或薄板的各种型式使用，包括但不限于挤塑薄膜和/或薄板、压延薄膜和/或薄板、压塑薄膜和/或薄板、溶液铸塑薄膜和/或薄板。制造薄膜和/或薄板的方法包括但不限于挤塑、压延、压塑和溶液铸塑。
此外，在一个方面中，使用这特别的聚酯组合物最小化和/或消除了在熔融加工和/或热成形之前的干燥步骤。
在一个方面中，聚酯组合物可用于医疗设备，所述医疗设备包括但不限于挤出和/或模制品，其包括但不限于注射模制品、热成型制品、挤出模制品、注射吹塑模制品、注射拉伸吹塑模制品、挤出吹塑模制品和挤出拉伸吹塑模制品。这些医疗设备可以包括但不限于瓶子。
在一个方面中，对本发明的医疗设备有用的聚酯可能是无定形的或半结晶的。在一个方面中，对本发明有用的某些聚酯可能具有相对较低的结晶度。对本发明有用的某些聚酯因而可能具有基本上无定形的形态，意味着聚酯包括聚合物的基本上无序区域。在另一方面中，本发明提供了一种用于减少在医疗设备与生物流体或系统之间相互作用的方法。所述方法包含以可UV固化的硅氧烷聚合物组合物涂覆所述设备表面的至少一部分，并且将所述硅氧烷聚合物组合物的至少一部分曝光到紫外光下以固化所述组合物。
UV-可固化的硅氧烷聚合物涂料组合物的使用允许快速固化，对于温度敏感的基材允许低温固化，并且允许涂覆基材的图案化。
附图说明
图1是显示共聚单体对改性PCT共聚酯的最快结晶半衰期的影响的图。
图2是显示在缺口冲击试验(ASTM  D256，1/8英寸厚，10密耳切口)中共聚单体对韧脆性转变温度(Tbd)的影响的图。
图3是显示2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇组成对共聚酯的玻璃化转变温度(Tg)的影响的图。
发明的详细说明
通过参考下面本发明的某些实施方案的详细说明和工作实施例可以更容易地理解本发明。根据本发明的目的，本发明的某些实施方案描述于发明内容中并且进一步在下文中进行描述。同样，本文中描述了本发明的其它实施方案。
据信含具有本文中上述组成的聚酯的医疗设备可以具有例如以下的两种或更多种物理性能的结合：高冲击强度、适度的玻璃态转化温度、耐化学性、水解稳定性、韧性、例如低韧脆性转变温度、良好的颜色和透明性、低密度和长结晶半衰期、良好的热成形性和良好的加工性能，由此容易允许它们成形为制品。在本发明的一些实施方案中，所述聚酯具有良好的冲击强度、耐热性、耐化学性、密度的独特的性能的组合和/或良好的冲击强度、耐热性和加工性能的性能的组合和/或所述性能的两种或多种的组合，这些以前未被考虑存在于聚酯中。
本文中所用术语“聚酯”拟包括“共聚酯”并且应理解为表示通过一种或多种双官能羧酸和/或多官能羧酸与一种或多种双官能羟基化合物和/或多官能羟基化合物反应而制备的合成聚合物。通常双官能羧酸可以是二羧酸，而双官能羟基化合物可以是二羟基醇，例如二醇和二元醇。本申请中所用术语“二醇”包括但不限于二元醇、二醇和/或多官能羟基化合物。可选择地，双官能羧酸可以是羟基羧酸，例如对羟基苯甲酸，而双官能羟基化合物可以是带有2个羟基取代基的芳核，例如氢醌。本文中所用术语“残基”表示通过缩聚和/或酯化反应由相应的单体引入到聚合物中的任何有机结构。本文中所用术语“重复单元”表示具有通过羰氧基结合的二羧酸残基和二醇残基。因此，例如，二羧酸残基可以衍生自二羧酸单体或其结合的酰卤、酯、盐、酸酐或其混合物。另外，本申请中所用术语“二酸”或“二羧酸”包括多官能酸，例如支化剂。因此，本文中所用术语二羧酸拟包括二羧酸和二羧酸的任何衍生物，包括用于与二醇反应制备聚酯的反应过程的其结合的酰卤、酯、半酯、盐、半盐、酸酐、混合酸酐或其混合物。本文中所用术语“对苯二甲酸”拟包括对苯二甲酸本身及其残基以及对苯二甲酸的任何衍生物，包括用于与二醇反应制备聚酯的反应过程的其结合的酰卤、酯、半酯、盐、半盐、酸酐、混合酸酐或其混合物或其残基。
在一个实施方案中，对苯二甲酸可以用作原材料。在另一个实施方案中，对苯二甲酸二甲酯可以用作原材料。在又一个实施方案中，对苯二甲酸和对苯二甲酸二甲酯的混合物可以用作原材料和/或中间材料。
对于本发明的医疗设备有用的聚酯通常可以由基本上等比例反应并且引入到聚酯聚合物中作为它们的相应残基的二羧酸和二醇制备。因此，对于本发明的医疗设备有用的聚酯可以包含基本上等摩尔比例的酸残基(100mol％)和二醇(和/或多官能羟基化合物)残基(100mol％)，使得重复单元的总摩尔数等于100mol％。因此，本公开内容中提供的摩尔百分比可以基于酸残基的总摩尔数、二醇残基的总摩尔数或重复单元的总摩尔数。例如，基于总酸残基，聚酯包含30mol％间苯二甲酸，表示在总共100mol％酸残基中聚酯包含30mol％间苯二甲酸残基。因此，在每100mol酸残基中存在30mol间苯二甲酸残基。在另一个实例中，基于总二醇残基，聚酯包含25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇，表示在总共100mol％二醇残基中聚酯包含25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。因此，在每100mol二醇残基中存在25mol 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
在本发明的其它方面中，可用于本发明医疗设备的聚酯的Tg可以是以下范围中的至少一个：85-200℃；85-190℃；85-180℃；85-170℃；85-160℃；85-155℃；85-150℃；85-145℃；85-140℃；85-138℃；85-135℃；85-130℃；85-125℃；85-120℃；85-115℃；85-110℃；85-105℃；85-100℃；85-90 ℃；85-90℃；90-300℃；90-190℃；90-180℃；90-170℃；90-160℃；90-155℃；90-150℃；90-145℃；90-140℃；90-138℃；90-135℃；90-130℃；90-125℃；90-120℃；90-115℃；90-110℃；90-105℃；90-100℃；90-95℃；95-200℃；95-190℃；95-180℃；95-170℃；95-160℃；95-155℃；95-150℃；95-145℃；95-140℃；95-138℃；95-135℃；95-130℃；95-125℃；95-120℃；95-115℃；95-110℃；95-105℃；95-100℃；100-300℃；100-190℃；100-180℃；100-170℃；100-160℃；100-155℃；100-150℃；100-145℃；100-140℃；100-138℃；100-135℃；100-130℃；100-125℃；100-120℃；100-115℃；100-110℃；105-200℃；105-190℃；105-180℃；105-170℃；105-160℃；105-155℃；105-150℃；105-145℃；105-140℃；105-138℃；105-135℃；105-130℃；105-125℃；105-120℃；105-115℃；105-110℃；110-300℃；110-190℃；110-180℃；110-170℃；110-160℃；110-155℃；110-150℃；110-145℃；110-140℃；110-138℃；110-135℃；110-130℃；110-125℃；110-120℃；110-115℃；115-200℃；115-190℃；115-180℃；115-170℃；115-160℃；115-155℃；115-150℃；115-145℃；115-140℃；115-138℃；115-135℃；110-130℃；115-125℃；115-120℃；120-300℃；120-190℃；120-180℃；120-170℃；120-160℃；120-155℃；120-150℃；120-145℃；120-140℃；120-138℃；120-135℃；120-130℃；125-200℃；125-190℃；125-180℃；125-170℃；125-160℃；125-155℃；125-150℃；125-145℃；125-140℃；125-138℃；125-135℃；127-200℃；127-190℃；127-180℃；127-170℃；127-160℃；127-150℃；127-145℃；127-140℃；127-138℃；127-135℃；130-300℃；130-190℃；130-180℃；130-170℃；130-160℃；130-155℃；130-150℃；130-145℃；130-140℃；130-138℃；130-135℃；135-200℃；135-190℃；135-180℃；135-170℃；135-160℃；135-155℃；135-150℃；135-145℃；135-140℃；140-300℃；140-190℃；140-180℃；140-170℃；140-160℃；140-155℃；140-150℃；140-145℃；148-200℃；148-190℃；148-180℃；148-170℃；148-160℃；148-155℃；148-150℃；150-300℃；150-190℃；150-180℃；150-170℃；150-160；155-190℃；155-180℃；155-170℃；以及155-165℃。
在本发明的其它方面中，可用于本发明的医疗设备的聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：1-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-99mol％1，4-环己烷二甲醇；1-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-99mol％1，4-环己烷二甲醇；1-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-99mol％1，4-环己烷二甲醇，1-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-99mol％1，4-环己烷二甲醇；1-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-99mol％1，4-环己烷二甲醇；1-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-99mol％1，4-环己烷二甲醇；1-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-99mol％1，4-环己烷二甲醇；1-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-99mol％1，4-环己烷二甲醇；1-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-99mol％1，4-环己烷二甲醇；1-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55-99mol％1，4-环己烷二甲醇；1-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60-99mol％1，4-环己烷二甲醇；1-35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65-99mol％1，4-环己烷二甲醇；1-30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70-99mol％1，4-环己烷二甲醇；1-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75-99mol％1，4-环己烷二甲醇；1-20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和80-99mol％1，4-环己烷二甲醇；1-15mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和85-99mol％1，4-环己烷二甲醇；1-10mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和90-99mol％1，4-环己烷二甲醇；和1-5mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和95-99mol％1，4-环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面，用于本发明的医疗设备的聚酯的二醇组分包括但不限于下列组合范围中的至少一种：5-小于50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于50-95mol％1，4-环己烷二甲醇；5-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55-95mol％1，4-环己烷二甲醇；5-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60-95mol％1，4-环己烷二甲醇；5-35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65-95mol％1，4-环己烷二甲醇；5-小于35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于65-95mol％1，4-环己烷二甲醇；5-30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70-95mol％1，4-环己烷二甲醇；5-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75-95mol％1，4-环己烷二甲醇；10-小于50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于50-90mol％1，4-环己烷二甲醇；10-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55-90mol％1，4-环己烷二甲醇；10-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60-90mol％1，4-环己烷二甲醇；10-35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65-90mol％1，4-环己烷二甲醇；10-小于35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于65up-90mol％1，4-环己烷二甲醇；10-30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70-90mol％1，4-环己烷二甲醇；10-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于75-90mol％1，4-环己烷二甲醇；15-小于50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于50up-85mol％1，4-环己烷二甲醇；15-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55-85mol％1，4-环己烷二甲醇；15-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60-85mol％1，4-环己烷二甲醇；15-35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65-85mol％1，4-环己烷二甲醇；15-30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70-85mol％1，4-环己烷二甲醇；15-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75-85mol％1，4-环己烷二甲醇；和17-23mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和77-83mol％1，4-环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面，用于本发明的医疗设备的聚酯的二醇组分包括但不限于下列组合范围中的至少一种：20-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-80mol％1，4-环己烷二甲醇；20-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-80mol％1，4-环己烷二甲醇；20-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-80mol％1，4-环己烷二甲醇；20-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-80mol％1，4-环己烷二甲醇；20-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-80mol％1，4-环己烷二甲醇，20-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-80mol％1，4-环己烷二甲醇；20-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-80mol％1，4-环己烷二甲醇；20-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-80mol％1，4-环己烷二甲醇；20-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-80mol％1，4-环己烷二甲醇；20-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-80mol％1，4-环己烷二甲醇；20-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-80mol％1，4-环己烷二甲醇；20-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55-80mol％1，4-环己烷二甲醇；20-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60-80mol％1，4-环己烷二甲醇；20-35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65-80mol％1，4-环己烷二甲醇；20-30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70-80mol％1，4-环己烷二甲醇；和20-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75-80mol％1，4-环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面，用于本发明的医疗设备的聚酯的二醇组分包括但不限于下列组合范围中的至少一种：25-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-75mol％1，4-环己烷二甲醇，25-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70-75mol％1，4-环己烷二甲醇；和25-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75-75mol％1，4-环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面，用于本发明的医疗设备的聚酯的二醇组分包括但不限于下列组合范围中的至少一种：35-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-65mol％1，4-环己烷二甲醇；37-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-63mol％1，4-环己烷二甲醇；40-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-60mol％1，4-环己烷二甲醇；45-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-55mol％1，4-环己烷二甲醇；50-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-50mol％1，4-环己烷二甲醇；大于50-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-小于50mol％1，4-环己烷二甲醇；55-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-45mol％1，4-环己烷二甲醇；60-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-40mol％1，4-环己烷二甲醇；65-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-35mol％1，4-环己烷二甲醇；70-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-30mol％1，4-环己烷二甲醇；40-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-60mol％1，4-环己烷二甲醇；45-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-55mol％1，4-环己烷二甲醇；50-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-50mol％1，4-环己烷二甲醇；55-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-45mol％1，4-环己烷二甲醇；60-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-40mol％1，4-环己烷二甲醇；65-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-35mol％1，4-环己烷二甲醇；40-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-60mol％1，4-环己烷二甲醇；45-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-55mol％1，4-环己烷二甲醇；50-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-50mol％1，4-环己烷二甲醇；大于50-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-小于50mol％1，4-环己烷二甲醇；大于50-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-小于50mol％1，4-环己烷二甲醇；大于50-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-小于50mol％1，4-环己烷二甲醇；大于50-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-小于50mol％1，4-环己烷二甲醇；55-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-45mol％1，4-环己烷二甲醇；60-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-40mol％1，4-环己烷二甲醇；40-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-60mol％1，4-环己烷二甲醇；40-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-60mol％1，4-环己烷二甲醇；40-小于45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于55-60mol％1，4-环己烷二甲醇；45-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-55mol％1，4-环己烷二甲醇；大于50-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-小于50mol％1，4-环己烷二甲醇；50-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-50mol％1，4-环己烷二甲醇；55-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-45mol％1，4-环己烷二甲醇；40-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-60mol％1，4-环己烷二甲醇；45-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-55mol％1，4-环己烷二甲醇；45-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-55mol％1，4-环己烷二甲醇；大于45-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇；45-小于55mol％1，4-环己烷二甲醇；和46-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-54mol％1，4-环己烷二甲醇；和46-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-54mol％1，4-环己烷二甲醇。
除了上述所列二醇，用于本发明医疗设备的聚酯组合物的聚酯也可由1，3-丙二醇、1，4-丁二醇或其混合物制备。预期由1，3-丙二醇、1，4-丁二醇或其混合物制备的本发明的组合物可以具有本文所述Tg范围的至少一个、本文所述比浓对数粘度范围的至少一个和/或本文所述二醇或二酸范围的至少一个。此外或可选择地，由1，3-丙二醇或1，4-丁二醇或其混合物制备的聚酯也可由1，4-环己烷二甲醇以至少一种下述量制备：0.1-99mol％；0.1-80mol％；0.1-70mol％；0.1-60mol％；0.1-50mol％；0.1-40mol％；0.1-35mol％；0.1-30mol％；0.1-25mol％；0.1-20mol％；0.1-15mol％；0.1-10mol％；0.1-5mol％；1-99mol％；1-80mol％；1-70mol％；1-60mol％；1-50mol％；1-40mol％；1-35mol％；1-30mol％；1-25mol％；1-20mol％；1-15mol％；1-10mol％；1-5mol％；5-80mol％；5-70mol％；5-60mol％；5-50mol％；5-40mol％；5-35mol％；5-30mol％；5-25mol％；5-20mol％；和5-15mol％；5-10mol％；10-99mol％；10-80mol％；10-70mol％；10-60mol％；10-50mol％；10-40mol％；10-35mol％；10-30mol％；10-25mol％；10-20mol％；10-15mol％；20-99mol％；20-80mol％；20-70mol％；20-60mol％；20-50mol％；20-40mol％；20-35mol％；20-30mol％；和20-25mol％。
对于本发明的某些实施方案，用于本发明的聚酯可显示在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的下述比浓对数粘度的至少一个：0.10-1.2dL/g；0.10-1.1dL/g；0.10-1dL/g；；0.10-小于1dL/g；0.10-0.98dL/g；0.10-0.95dL/g；0.10-0.90dL/g；0.10-0.85dL/g；0.10-0.80dL/g；0.10-0.75dL/g；0.10-小于0.75dL/g；0.10-0.72dL/g；0.10-0.70dL/g；0.10-小于0.70dL/g；0.10-0.68dL/g；0.10-小于0.68dL/g；0.10-0.65dL/g；0.20-1.2dL/g；0.20-1.1dL/g；0.20-1dL/g；0.20-小于1dL/g；0.20-0.98dL/g；0.20-0.95dL/g；0.20-0.90dL/g；0.20-0.85dL/g；0.20-0.80dL/g；0.20-0.75dL/g；0.20-小于0.75dL/g；0.20-0.72dL/g；0.20-0.70dL/g；0.20-小于0.70dL/g；0.20-0.68dL/g；0.20-小于0.68dL/g；0.20-0.65dL/g；0.35-1.2dL/g；0.35-1.1dL/g；0.35-1dL/g；0.35-小于1dL/g；0.35-0.98dL/g；0.35-0.95dL/g；0.35-0.90dL/g；0.35-0.85dL/g；0.35-0.80dL/g；0.35-0.75dL/g；0.35-小于0.75dL/g；0.35-0.72dL/g；0.35-0.70dL/g；0.35-小于0.70dL/g；0.35-0.68dL/g；0.35-小于0.68dL/g；0.35-0.65dL/g；0.40-1.2dL/g；0.40-1.1dL/g；0.40-1dL/g；0.40-小于1dL/g；0.40-0.98dL/g；0.40-0.95dL/g；0.40-0.90dL/g；0.40-0.85dL/g；0.40-0.80dL/g；0.40-0.75dL/g；0.40-小于0.75dL/g；0.40-0.72dL/g；0.40-0.70dL/g；0.40-小于0.70dL/g；0.40-0.68dL/g；0.40-小于0.68dL/g；0.40-0.65dL/g；大于0.42-1.2dL/g；大于0.42-1.1dL/g；大于0.42-1dL/g；大于0.4 2-小于1dL/g；大于0.42-0.98dL/g；大于0.42-0.95dL/g；大于0.42-0.90dL/g；大于0.42-0.85dL/g；大于0.42-0.80dL/g；大于0.42-0.75dL/g；大于0.42-小于0.75dL/g；大于0.42-0.72dL/g；大于0.42-小于0.70dL/g；大于0.42-0.68dL/g；大于0.42-小于0.68dL/g；and大于0.42-0.65dL/g。
对于本发明的实施方案，用于本发明的聚酯可显示在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的下述比浓对数粘度的至少一个：0.45-1.2dL/g；0.45-1.1dL/g；0.45-1dL/g；0.45-0.98dL/g；0.45-0.95dL/g；0.45-0.90dL/g；0.45-0.85dL/g；0.45-0.80dL/g；0.4 -0.75dL/g；0.45-小于0.75dL/g；0.45-0.72dL/g；0.45-0.70dL/g；0.45-小于0.70dL/g；0.45-0.68dL/g；0.45-小于0.68dL/g；0.45-0.65dL/g；0.50-1.2dL/g；0.50-1.1dL/g；0.50-1dL/g；0.50-小于1dL/g；0.50-0.98dL/g；0.50-0.95dL/g；0.50-0.90dL/g；0.50-0.85dL/g；0.50-0.80dL/g；0.50-0.75dL/g；0.50-小于0.75dL/g；0.50-0.72dL/g；0.50-0.70dL/g；0.50-小于0.70dL/g；0.50-0.68dL/g；0.50-小于0.68dL/g；0.50-0.65dL/g；0.55-1.2dL/g；0.55-1.1dL/g；0.55-1dL/g；0.55-小于1dL/g；0.55-0.98dL/g；0.55-0.95dL/g；0.55-0.90dL/g；0.55-0.85dL/g；0.55-0.80dL/g；0.55-0.75dL/g；0.5 5-小于0.75dL/g；0.55-0.72dL/g；0.55-0.70dL/g；0.55-小于0.70dL/g；0.55-0.68dL/g；0.55-小于0.68dL/g；0.55-0.65dL/g；0.58-1.2dL/g；0.58-1.1dL/g；0.58-1dL/g；0.58-小于1dL/g；0.58-0.98dL/g；0.58-0.95dL/g；0.58-0.90dL/g；0.58-0.85dL/g；0.58-0.80dL/g；0.58-0.75dL/g；0.58-小于0.75dL/g；0.58-0.72dL/g；0.58-0.70dL/g；0.58-小于0.70dL/g；0.58-0.68dL/g；0.58-小于0.68dL/g；0.58-0.65dL/g；0.60-1.2dL/g；0.60-1.1dL/g；0.60-1dL/g；0.60-小于1dL/g；0.60-0.98dL/g；0.60-0.95dL/g；0.60-0.90dL/g；0.60-0.85dL/g；0.60-0.80dL/g；0.60-0.75dL/g；0.60-小于0.75dL/g；0.60-0.72dL/g；0.60-0.70dL/g；0.60-小于0.70dL/g；0.60-0.68dL/g；0.60-小于0.68dL/g；0.60-0.65dL/g；0.65-1.2dL/g；0.65-1.1dL/g；0.65-1dL/g；0.65-小于1dL/g；0.65-0.98dL/g；0.65-0.95dL/g；0.65-0.90dL/g；0.65-0.85dL/g；0.65-0.80dL/g；0.65-0.75dL/g；0.65-小于0.75dL/g；0.65-0.72dL/g；0.65-0.70dL/g；0.65-小于0.70dL/g；0.68-1.2dL/g；0.68-1.1dL/g；0.68-1dL/g；0.68-小于1dL/g；0.68-0.98dL/g；0.68-0.95dL/g；0.68-0.90dL/g；0.68-0.85dL/g；0.68-0.80dL/g；0.68-0.75dL/g；0.68-小于0.75dL/g；0.68-0.72dL/g；大于0.76dL/g-1.2dL/g；大于0.76dL/g-1.1dL/g；大于0.76dL/g-1dL/g；大于0.76dL/g-小于1dL/g；大于0.76dL/g-0.98dL/g；大于0.76dL/g-0.95dL/g；大于0.76dL/g-0.90dL/g；大于0.80dL/g-1.2dL/g；大于0.80dL/g-1.1dL/g；大于0.80dL/g-1dL/g；大于0.80dL/g-小于1dL/g；大于0.80dL/g-1.2dL/g；大于0.80dL/g-0.98dL/g；大于0.80dL/g-0.95dL/g；大于0.80dL/g-0.90dL/g。
预期可用于本发明的医疗设备的组合物可以具有本文所述比浓对数粘度的范围中的至少一个和本文中所述的用于组合物的单体范围中的至少一个，除非另有说明。还预期可用于本发明的医疗设备的组合物可以具有本文所述Tg的范围中的至少一个和本文中所述的用于组合物的单体范围中的至少一个，除非另有说明。还预期可用于本发明的医疗设备的组合物可以具有本文所述比浓对数粘度的范围中的至少一个、本文所述Tg的范围中的至少一个和本文中所述的用于组合物的单体范围中的至少一个，除非另有说明。
对于期望的聚酯，顺式/反式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的摩尔比可在各自的纯形式或其混合物之间变化。在某些实施方案中，顺式和/或反式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的摩尔百分数是大于50mol％顺式和小于50mol％反式；或者大于55mol％顺式和小于45mol％反式；或者30-70mol％顺式和70-30mol％反式；或者40-60mol％顺式和60-40mol％反式；或者50-70mol％反式和50-30％顺式；或者50-70mol％顺式和50-30％反式；或者60-70mol％顺式和30-40mol％反式；或者大于70mol％顺式和小于30mol％反式；其中顺式和反式-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的摩尔百分数的总和等于100mol％。顺式/反式1，4-环己烷二甲醇的摩尔比可在以下范围变化：50/50-0/100，例如，40/60-20/80。
在某些实施方案中，对苯二甲酸，其酯，例如对苯二甲酸二甲酯或者对苯二甲酸及其酯的混合物，可以构成一部分或者全部的用于形成对本发明有用的聚酯的二羧酸组分。在某些实施方案中，对苯二甲酸残基可以构成一部分或者全部的用于形成本发明聚酯的二羧酸组分，其浓度为至少70mol％，如至少80mol％，至少90mol％，至少95mol％，至少99mol％，或甚至100mol％。在某些实施方案中，为了生产较高冲击强度的聚酯，可以使用较高量的对苯二甲酸。就本公开内容的目的而言，术语“对苯二甲酸”和“对苯二甲酸二甲酯”在本文中可互换使用。在一个实施方案中，对苯二甲酸二甲酯是用于制备对本发明有用的聚酯的二羧酸组分的一部分或全部。在所有的实施方案中，可以使用70-100mol％；或80-100mol％；或90-100mol％；或99-100mol％；或100mol％的对苯二甲酸和/或对苯二甲酸二甲酯和/或其混合物。
除了对苯二甲酸残基，对本发明的医疗设备和方法有用的聚酯的二羧酸组分可包含至多30mol％、至多20mol％、至多10mol％、至多5mol％、或至多1mol％的改性芳族二羧酸。又一个实施方案包含0mol％改性芳族二羧酸。因此，如果存在的话，预期一种或多种改性芳族二羧酸的量可以处于任何这些上述端点值之间，包括例如0.01-30mol％、0.01-20mol％、0.01-10mol％、0.01-5mol％和0.01-1mol(％)。在一种实施方案中，可用于本发明的改性芳族二羧酸包括但不限于具有至多20个碳原子的那些，并且它们可以是线性的、对位取代的或对称的。可用于本发明的改性芳族二羧酸的实例包括但不限于间苯二甲酸、4，4′-联苯二甲酸、1，4-，1，5-，2，6-，2，7-萘二甲酸和反-4，4′-均二苯代乙烯二甲酸及其酯。在一个实施方案中，改性芳族二羧酸为间苯二甲酸。
除了对苯二甲酸残基，对本发明有用的聚酯的二羧酸组分可包含至多30mol％、至多20mol％、至多10mol％、至多5mol％、或至多1mol％的改性芳族二羧酸。又一个实施方案包含0mol％改性芳族二羧酸。因此，如果存在的话，预期一种或多种改性芳族二羧酸的量可以处于任何这些上述端点值之间，包括例如0.01-30mol％、0.01-20mol％、0.01-10mol％、0.01-5mol％和0.01-1mol(％)。在一种实施方案中，可用于本发明的改性芳族二羧酸包括但不限于具有至多20个碳原子的那些，并且它们可以是线性的、对位取代的或对称的。可用于本发明的改性芳族二羧酸的实例包括但不限于间苯二甲酸、4，4 ′-联苯二甲酸、1，4-，1，5-，2，6-，2，7-萘二甲酸和反-4，4′-均二苯代乙烯二甲酸及其酯。在一个实施方案中，改性芳族二羧酸为间苯二甲酸。
可用于本发明医疗设备的聚酯的羧酸组分可进一步用至多10mol％，例如至多5mol％或至多1mol％的一种或多种含有2-16个碳原子的脂族二羧酸，例如丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和十四烷二酸(dodecanedioic dicarboxylic acid)来改性。某些实施方案也可包含0.01mol％或更多，0.1mol％或更多，1mol％或更多，5mol％或更多，或者10mol％或更多的一种或多种改性脂族二羧酸。又一个实施方案包含0mol％改性脂族二羧酸。因此，如果存在的话，预期一种或多种改性脂族二羧酸的量可以处于任何这些上述端点值之间，包括例如0.01-10mol％和0.1-10mol％。二羧酸组分的总摩尔百分数为100mol％。
可以使用对苯二甲酸的酯和其它改性二羧酸或它们相应的酯和/或盐来代替二羧酸。二羧酸酯的合适的实例包括但不限于二甲基、二乙基、二丙基、二异丙基、二丁基和二苯基的酯。在一种实施方案中，所述酯选自以下中的至少一种：甲基、乙基、丙基、异丙基和苯基酯。
1，4-环己烷二甲醇可以是顺式、反式或其混合物，例如顺式/反式比例为60∶40-40∶60。在另一实施方案中，反式-1，4-环己烷二甲醇的存在量可以为60-80mol％。
可用于本发明的聚酯组合物的聚酯部分的二醇组分可以包含25mol％或更少的一种或多种不是2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇或1，4-环己烷二甲醇的改性二醇；在一个实施方案中，可用于本发明的聚酯可以含有小于15mol％的一种或多种改性二醇。在另一实施方案中，可用于本发明的聚酯可以包含10mol％或更少的一种或多种改性二醇。在另一实施方案中，可用于本发明的聚酯可以包含5mol％或更少的一种或多种改性二醇。在另一实施方案中，可用于本发明的聚酯可以包含3mol％或更少的一种或多种改性二醇。在另一实施方案中，可用于本发明的聚酯可以包含0mol％的一种或多种改性二醇。某些实施方案也可包含0.01mol％或更多，如0.1mol％或更多，1mol％或更多，5mol％或更多，或者10mol％或更多的一种或多种改性二醇。因此，如果存在的话，预期一种或多种改性二醇的量可在任何这些上述端点值之间，包括例如0.01-15mol％和0.1-10mol％。
对可用于本发明的聚酯有用的改性二醇是指除2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1，4-环己烷二甲醇之外的二醇，并且可以包含2-16个碳原子。合适的改性二醇的实例包括但不限于乙二醇残基、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、新戊二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、对二甲苯二醇或其混合物。在一个实施方案中，改性二醇为乙二醇残基。在另一实施方案中，改性二醇是1，3-丙二醇和/或1，4-丁二醇。在另一实施方案中，排除乙二醇残基作为改性二醇。在另一实施方案中，排除1，3-丙二醇和1，4-丁二醇作为改性二醇。在另一实施方案中，排除2，2-二甲基-1，3-丙二醇作为改性二醇。
对本发明有用的聚酯和/或聚碳酸酯可以包括0-10wt％(重量％)、例如0.01-5wt％、0.01-1wt％、0.05-5wt％、0.05-1wt％、或者0.1-0.7wt％，分别基于聚酯和/或聚碳酸酯的总重量，的一种或多种支化单体的残基，其在本文中也称作支化剂，具有3个或更多个羧基取代基、羟基取代基或其组合。在某些实施方案中，可以在聚酯聚合之前和/或期间和/或之后添加支化单体或支化剂。因此对本发明有用的聚酯可以是线性或分枝的。聚碳酸酯还可能是线性或分枝的。在某些实施方案中，可以在聚碳酸酯聚合之前和/或期间和/或之后添加支化单体或支化剂。
支化单体的实例包括但不限于多官能酸或多官能醇，例如偏苯三酸、偏苯三酸酐、均苯四酸二酐、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、柠檬酸、酒石酸、3-羟基戊二酸等。在一种实施方案中，所述支化单体残基包括约0.1-约0.7mol％的一种或多种选自下列的残基：偏苯三酸酐、均苯四酸二酐、甘油、山梨糖醇、1，2，6-己三醇、季戊四醇、三羟甲基乙烷或苯均三酸。可以将支化单体加到聚酯反应混合物中，或者以浓缩物形式与聚酯共混，如例如美国专利5,654,347和5,696,176中所述，其关于支化单体的公开内容引入本文作为参考。
可用于本发明所述医疗设备和方法的聚酯的羧酸组分可进一步用高达约10mole％、高达5mole％或者高达1mole％的一种或多种含有2-16个碳原子的脂族二羧酸来改性，例如丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和十二烷二酸。某些实施方案也可包含0.01mol％或更多、0.1mol％或更多、1mol％或更多、5mol％或更多、或者10mol％或更多的一种或多种改性脂族二元羧酸。又一个实施方案包含0mole％改性脂族二元羧酸。因此，如果存在的话，预期一种或多种改性脂族二元羧酸的量可以从任何这些上述端点值延伸，包括例如0.01-10mol％和0.1-10mol％。二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％。
可以使用对苯二甲酸的酯和其它改性二元羧酸或它们相应的酯和/或盐来代替二元羧酸。二元羧酸酯的合适的实例包括但不限于二甲基、二乙基、二丙基、二异丙基、二丁基和二苯基的酯。在一种实施方案中，所述酯选自以下中的至少一种：甲基、乙基、丙基、异丙基和苯基酯。
1，4-环己烷二甲醇可以是顺式、反式或其混合物，例如顺式/反式比例为60∶40-40∶60。在另一实施方案中，反式-1，4-环己烷二甲醇的存在量可以为60-80mol％。
对本发明有用的聚酯组合物的聚酯部分的二醇组分可以包含25mol％或更少的一种或多种并非2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇或1，4-环己烷二甲醇的改性二醇；在一种实施方案中，对本发明有用的聚酯可以包含小于15mol％的一种或多种改性二醇。在另一实施方案中，对本发明有用的聚酯可以包含10mol％或更小的一种或多种改性二醇。在另一实施方案中，对本发明有用的聚酯可以包含5mol％或更小的一种或多种改性二醇。在另一实施方案中，对本发明有用的聚酯可以包含3mol％或更小的一种或多种改性二醇。在另一实施方案中，对本发明有用的聚酯可以包含mol％改性二醇。因此，如果存在的话，预期一种或多种改性二醇的量可以从任何这些上述端点值延伸，包括例如0.01-15mol％和0.1-10mol％。
可用于对本发明有用的聚酯的改性二醇是指除2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1，4-环己烷二甲醇之外的二醇并且可以包含2-16个碳原子。合适的改性二醇的实例包括但不局限于乙二醇、二甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、新戊二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、对二甲苯二醇或其混合物。一个改性二醇的实施方案是乙二醇。其它改性二醇包括但不局限于1，3-丙二醇和1，4-丁二醇。在另一实施方案中，排除乙二醇作为改性二醇。在另一实施方案中，排除1，3-丙二醇和1，4-丁二醇作为改性二醇。在另一实施方案中，排除2，2-二甲基-1，3-丙二醇作为改性二醇。
对本发明薄膜或者薄板的聚酯组合物有用的聚酯和/或聚碳酸酯，分别基于二醇或二酸残基的总摩尔百分数，可以包含0-10mol％，例如0.01-5mol％、0.01-1mol％、0.05-5mol％、0.05-1mol％、或者0.1-0.7mol％、或者0.21-0.5mol％的一种或多种支化单体的残基，其在本文中也称作支化剂，具有3个或更多个羧基取代基、羟基取代基或其组合。在某些实施方案中，可以在聚酯聚合之前和/或期间和/或之后添加支化单体或支化剂。因此对本发明有用的聚酯可以是线性或分枝的。聚碳酸酯还可能是线性或分枝的。在某些实施方案中，可以在聚碳酸酯聚合之前和/或期间和/或之后添加支化单体或支化剂。
支化单体的实例包括但不限于多官能酸或多官能醇，例如偏苯三酸、偏苯三酸酐、均苯四酸二酐、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、柠檬酸、酒石酸、3-羟基戊二酸等。在一种实施方案中，支化单体残基可以包含0.1-0.7mol％的一种或多种选自下列至少一种的残基：偏苯三酸酐、均苯四酸二酐、甘油、山梨糖醇、1，2，6-己三醇、季戊四醇、三羟甲基乙烷和/或苯均三酸。可以将支化单体加到聚酯反应混合物中，或者以浓缩物形式与聚酯共混，如例如美国专利5,654,347和5,696,176中所述，其关于支化单体的公开内容引入本文作为参考。
使用来自Thermal Analyst Instrument的TA DSC 2920以20℃/min的扫描速率测定用于本发明医疗设备和方法的聚酯的玻璃化转变温度(Tg)。
由于可用于本发明的某些聚酯所显示出的在170℃的长结晶半衰期(例如大于5分钟)，其可能可以制造制品，包括但不限于注射模塑部件、注射吹塑模塑制品、注射拉伸吹塑模塑制品、挤塑薄膜、挤塑薄板、挤出吹塑模塑制品和纤维。可热成型的薄板是本发明所提供的制成品的一个例子。可用于本发明的聚酯可以是无定形的或半结晶的。在一个方面中，对本发明有用的某些聚酯可能具有相对较低的结晶度。对本发明有用的某些聚酯因而可能具有基本上无定形的形态，意味着聚酯包括聚合物的基本上无序区域。
在一种实施方案中，“无定形”聚酯的结晶半衰期在170℃大于5分钟；或者在170℃大于10分钟；或者在170℃大于50分钟；或者在170℃大于100分钟。或者在170℃大于100分钟。本发明的一种实施方案中，所述结晶半衰期可以在170℃大于1,000分钟。在本发明的另一实施方案中，所述对本发明有用的聚酯的结晶半衰期可以在170℃大于10,000分钟。如本文中使用的，聚酯的结晶半衰期可以使用本领域技术人员众所周知的方法来测量。例如，聚酯的结晶半衰期，t1/2，可以通过在温控热台上随着时间经激光器和光电检测器测量样品的透光率来测定。这种测量可以是这样进行的：通过将聚合物暴露于温度Tmax，并随后将其冷却到期望的温度。随后可以通过热台将样品保持在期望的温度，同时测量透光率随时间的变化。最初，样品可以是视觉上透明的，具有高透光率，且随着样品结晶而变得不透明。结晶半衰期是透光率在初始透光率与最终透光率之间一半时的时间。Tmax定义为熔融样品晶畴所需的温度(如果存在晶畴的话)。可以在结晶半衰期测量之前将样品加热到Tmax以调理该样品。对于每一种组合物，绝对Tmax温度是不同的。例如可以将PCT加热到高于290℃的某温度以熔融晶畴。
如实施例的表1和图1所示，在提高结晶半衰期(即聚合物达到其最大结晶度一半所需的时间)方面，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇比其它共聚单体，如乙二醇和间苯二甲酸更有效。  通过降低PCT的结晶速率，即提高结晶半衰期，可以通过本领域已知的方法如挤出、注塑等制造基于改性PCT的无定形制品。如表1所示，这些材料可以显示出比其它改性PCT共聚酯更高的玻璃化转变温度和更低的密度。
对于某些本发明的实施方案，聚酯可以显示出韧性与加工性能结合的改进。例如，稍微降低对本发明有用的聚酯的比浓对数粘度导致更易加工的熔体粘度，同时保持聚酯的良好的物理性能，例如韧性和耐热性。
在基于对苯二甲酸、乙二醇和1，4-环己烷二甲醇的共聚酯中提高1，4-环己烷二甲醇的含量可以改进韧性，其可以在如由ASTM D256测量的切口伊佐德冲击强度测试中通过韧脆性转变温度来测定。据信，通过用1，4-环己烷二甲醇降低韧脆性转变温度，这种韧性改进是由于共聚酯中1，4-环己烷二甲醇的挠性和构象性能而发生的。据信，将2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇引入到PCT中，通过降低韧脆性转变温度改进了韧性，如实施例的表2和图2所示。
在一种实施方案中，可用于本发明的聚酯的熔体粘度小于30000泊，如在旋转熔体流变仪上在290℃以1弧度/秒测量。在一种实施方案中，可用于本发明的聚酯的熔体粘度小于20,000泊，如在旋转熔体流变仪上在290℃以1弧度/秒测量。
在一种实施方案中，对本发明薄膜或者薄板用于的聚酯的熔体粘度小于15,000泊，如在290℃在旋转熔体流变仪上在1弧度/秒测量的。在一种实施方案中，对本发明薄膜或者薄板用于的聚酯的熔体粘度小于10,000泊，如在290℃在旋转熔体流变仪上在1弧度/秒测量的。在另一实施方案中，对本发明薄膜或者薄板用于的聚酯的熔体粘度小于6,000泊，如在290℃在旋转熔体流变仪上在1弧度/秒测量的。以弧度/秒为单位的粘度与加工性能有关。当在其加工温度测量时，典型聚合物具有小于10000泊的粘度，如在1弧度/秒测量的。一般不在290℃以上加工聚酯。一般在290℃加工聚碳酸酯。在290℃，典型的12熔体流动速率聚碳酸酯在1弧度/秒下的粘度为  7000泊。
在本发明的一种实施方案中，所述对本发明有用的聚酯在厚层段显示出优越的切口伊佐德冲击强度。ASTM D256所述的切口伊佐德冲击强度是测量韧性的一种常用方法。当通过伊佐德方法测试时，聚合物可以显示出完全断裂失效模式，其中测试样品断裂成两个明显不同的部件，或者部分断裂或非断裂失效模式，其中测试样品以一个部件的形式保持。完全断裂失效模式与低能量断裂有关。部分断裂和非断裂失效模式与高能量断裂有关。用于测量伊佐德韧性的典型的厚度是1/8″。在该厚度下，据信非常少的聚合物显示出部分断裂或非断裂失效模式，聚碳酸酯是一个值得注意的实例。然而，当测试样品的厚度增加到1/4″时，没有商业无定形材料显示出部分断裂或非断裂失效模式。在一种实施方案中，当在伊佐德测试中使用1/4″厚样品时，本实例的组合物显示出非断裂失效模式。
用于本发明的聚酯可以具有一种或多种下列性能。在一个实施方案中，用于本发明的聚酯显示根据ASTM D256于23℃以3.2mm(1/8-in)厚试条中10密耳缺口测量的至少150J/m(3ft-lb/in)的缺口伊佐德冲击强度；在一个实施方案中，用于本发明的聚酯显示根据ASTM D256于23℃以3.2mm(1/8-in)厚试条中10密耳缺口测量的至少400J/m(7.5ft-lb/in)的缺口伊佐德冲击强度；在一个实施方案中，用于本发明的聚酯显示根据ASTM D256于23℃以3.2mm(1/8-in)厚试条中10密耳缺口测量的至少1000J/m(18ft-lb/in)的缺口伊佐德冲击强度。在一个实施方案中，用于本发明的聚酯显示根据ASTM D256于23℃以6.4mm(1/4-in)厚试条中10密耳缺口测量的至少150J/m(3ft-lb/in)的缺口伊佐德冲击强度；在一个实施方案中，用于本发明的聚酯显示根据ASTMD256于23℃以6.4mm(1/4-in)厚试条中10密耳缺口测量的至少400J/m(7.5ft-lb/in)的缺口伊佐德冲击强度；在一个实施方案中，用于本发明的聚酯显示根据ASTM D256于23℃以6.4mm(1/4-in)厚试条中10密耳缺口测量的至少1000J/m(18ft-lb/in)的缺口伊佐德冲击强度。
在另一个实施方案中，与根据ASTM D256于-5℃以1/8-in厚试条中10密耳缺口测量的缺口伊佐德冲击强度相比，当在0℃测量时，用于本发明的某些聚酯可以显示至少3％或至少5％或至少10％或至少15％的缺口伊佐德冲击强度的增加。另外，当根据ASTM D256以1/8-in厚试条中10密耳缺口在0℃-30℃测量时，用于本发明的某些其它聚酯也可以显示正或负5％以内的缺口伊佐德冲击强度保持力。
在又一个实施方案中，与根据ASTM D256于相同温度以1/8-in厚试条中10密耳缺口测量的相同聚酯的缺口伊佐德冲击强度相比，当根据ASTM D256于23℃以1/4-in厚试条中10密耳缺口测量时，用于本发明的某些聚酯可以显示损失不大于70％的缺口伊佐德冲击强度保持力。
在一个实施方案中，用于本发明的聚酯可以显示基于由ASTM D256定义的以1/8英寸厚试条中10密耳缺口测量的低于0℃的韧脆转变温度。
在一个实施方案中，如使用梯度密度柱在23℃所测定的，用于本发明的聚酯可以显示下列密度的至少一个：23℃小于1.2g/ml的密度；23℃小于1.18g/ml的密度；23℃0.8-1.3g/ml的密度；23℃0.8-1.2g/ml的密度；23℃0.8-小于1.2g/ml的密度；23℃1.0-1.3g/ml的密度；23℃1.0-1.2g/ml的密度；23℃1.0-1.1g/ml的密度；23℃1.13-1.3g/ml的密度；23℃1.13-1.2g/ml的密度。
在一种实施方案中，可用于本发明的聚酯可以是视觉上透明的。术语“视觉上透明的”在本文中定义为当目视检测时明显没有浑浊、朦胧和/或污浊。在另一实施方案中，当可用于所述聚酯与聚碳酸酯(包括但不限于双酚A聚碳酸酯)共混时，则共混物可以是视觉上透明的。
在本发明的其它实施方案中，对本发明有用的所述聚酯可以具有小于50或小于20的黄度指数(ASTM D-1925)。
在一种实施方案中，对本发明有用的聚酯和/或本发明的聚酯组合物，含或不含调色剂，可以具有色值L*、a*和b*，其可以是使用由HunterAssociates Lab Inc.，Reston，Va制造的Hunter Lab UltrascanSpectra Colorimeter测定的。颜色测定值是在聚酯粒料或由其注塑或挤出的板或其它物件上测量的值的平均值。它们由CIE(国际照明委员会)(译)的L*a*b*色系确定，其中L*表示光亮度坐标，a*表示红/绿坐标，b*表示黄/蓝坐标。在某些实施方案中，对本发明有用的聚酯的b*值可以为-10至小于10，而L*值可以为50至90。在其它实施方案中，用于本发明的聚酯的b*值可以以下列范围之一存在：-10至9；-10至8；-10至7；-10至6；-10至5；-10至4；-10至3；-10至2；-5至9；-5至8；-5至7；-5至6；-5至5；-5至4；-5至3；-5至2；0至9；0至8；0至7；0至6；0至5；0至4；0至3；0至2；1至10；1至9；1至8；1至7；1至6；1至5；1至4；1至3；1至2。在其它实施方案中，用于本发明的聚酯的L*值可以以下列范围之一存在：50至60；50至70；50至80；50至90；60至70；60至80；60至90；70至80；79至90。
在一些实施方案中，使用对本发明有用的聚酯组合物最小化和/或消除了在熔融加工和/或热成形之前的干燥步骤。
在一种实施方案中，本发明的聚酯显示出优良的在厚度截面上的切口韧性。ASTM D256所述的切口伊佐德冲击强度是测量韧性的一种常用方法。当通过伊佐德方法测试时，聚合物可以显示出完全断裂失效模式，其中测试样品断裂成两个明显不同的部件，或者部分断裂或非断裂失效模式，其中测试样品以一个部件的形式保持。完全断裂失效模式与低能量断裂有关。部分断裂和非断裂失效模式与高能量断裂有关。用于测量伊佐德韧性的典型的厚度是1/8″。在该厚度下，据信非常少的聚合物显示出部分断裂或非断裂失效模式，聚碳酸酯是一个值得注意的实例。然而，当测试样品的厚度增加到？″时，没有商业无定形材料显示出部分断裂或非断裂失效模式。在一种实施方案中，当在伊佐德测试中使用1/4″厚样品时，本实例的组合物显示出非断裂失效模式。
在一种实施方案中，对本发明有用的聚酯显示出小于0℃的韧脆性转变温度，基于10-密耳切口在1/8-in厚试条中正如ASTM D256所定义的。
对本发明有用的聚酯组合物的聚酯部分可以通过文献中已知工艺制备，例如通过在均质溶液中的工艺、通过熔体中的酯交换工艺和通过双相界面工艺。合适的方法包括在约100℃-315℃温度下在约0.1-760mmHg的压力下使一种或多种二元羧酸与一种或多种二醇反应达足够长的时间以形成聚酯的步骤。产生聚酯的方法请参见美国专利3,772,405。
在第二方面中，本发明涉及包含聚酯的医疗设备，所述聚酯是通过以下方法生产的，所述方法包括：
(I)在催化剂存在下在150-240℃  加热包含可用于任何对本发明有用的聚酯的单体的混合物足以产生初始聚酯的时间；
(II)在240-320℃温度下加热步骤(I)的初始聚酯达约1-4小时；和
(III)除去任何未反应的二醇。
用于该方法的合适的催化剂包括但不局限于有机锌或锡化合物。使用这种类型的催化剂在本领域中是众所周知的。可用于本发明的催化剂的实例包括但不限于乙酸锌、三(2-乙基己酸)丁基锡、二乙酸二丁基锡和/或氧化二丁锡。其它催化剂可包括但不限于基于钛、锌、锰、锂、锗和钴的那些。催化剂数量可以为10ppm-20,000ppm或者10-10,000ppm，或者10-5000ppm或者10-1000ppm或者10-500ppm，或者10-300ppm或者10-250，基于催化剂金属和基于最终聚合物的重量。
一般地，步骤(I)可以进行直到50wt％或更多的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇已经反应。步骤(I)可以在压力下进行，压力范围为大气压力至100psig。
一般地，步骤(II)和步骤(III)可以同时进行。这些步骤可以通过本领域已知的方法进行，例如通过将反应混合物置于压力下，压力范围为0.002psig至大气压力，或者通过在混合物上吹入热氮气。
本发明还涉及通过上述方法制备的聚酯产物。
本发明还涉及聚合物的共混物。所述共混物包含：
(a)5-95wt％的上述聚酯；和
(b)5-95wt％的聚合物组分。
聚合物组分的适宜实例包括但不限于聚酰胺如尼龙；不同于本文所述的聚酯；来自DuPont的ZYTEL；聚苯乙烯、聚苯乙烯共聚物、苯乙烯丙烯腈共聚物、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸系共聚物、聚醚酰亚胺如ULTEM(来自General Electric的聚醚酰亚胺)；聚苯醚如聚(2，6-二甲基苯醚)或聚苯醚/聚苯乙烯共混物如NORYL 1000(来自General Electric的聚(2，6-二甲基苯醚)和聚苯乙烯树脂的共混物)；聚苯硫醚；聚苯硫醚/砜；聚(酯-碳酸酯)；聚碳酸酯如LEXAN(来自General Electric的聚碳酸酯)；聚砜；聚砜醚；和芳族二羟基化合物的聚(醚-酮)；或任何其它上述聚合物的混合物。共混物可以通过本领域已知的常规处理工艺制备，如熔融共混或溶液共混。在一种实施方案中，聚碳酸酯不存在于所述聚酯组合物中。如果聚碳酸酯用于本发明的聚酯组合物的共混物中，则共混物可以是视觉上透明的。对本发明有用的聚酯组合物也预期了聚碳酸酯的排除以及包括聚碳酸酯。
对本发明有用的聚碳酸酯可以根据已知方法制备，例如通过使二羟基芳族化合物与碳酸酯前体如光气、卤代甲酸酯或碳酸酯、分子量调节剂、受酸体和催化剂反应。用于制备聚碳酸酯的方法是本领域已知的并且例如描述于美国专利4,452,933中，其在此引入本文作为参考。
合适的碳酸酯前体的实例包括碳酰溴、碳酰氯或其混合物；碳酸二苯酯；碳酸二(卤代苯基)酯，例如碳酸二(三氯苯基)酯、碳酸二(三溴苯基)酯等等；碳酸二(烷基苯基)酯，例如，碳酸二(甲苯基)酯；碳酸二(萘基)酯；碳酸二(氯萘基)酯或其混合物；以及二元酚的二卤代甲酸酯。
合适的分子量调节剂的实例包括但不限于，苯酚、环己醇、甲醇、烷基化苯酚如辛基苯酚、对叔丁基苯酚等。在一种实施方案中，分子量调节剂是苯酚或者烷基化苯酚。
酸受体可能是有机或者无机酸受体。合适的有机酸受体是叔胺并且包括诸如吡啶、三乙胺、二甲苯胺、三丁胺等材料。无机酸受体可以是碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐或磷酸盐。
可以使用的催化剂是通常有助于单体与光气聚合的那些。合适的催化剂包括叔胺如三乙胺、三丙胺、N，N-二甲苯胺，季铵化合物如四乙基溴化铵、十六烷基三乙基溴化铵、四正庚基碘化铵、四正丙基溴化铵、四甲基氯化铵、四甲基氢氧化铵、四正丁基碘化铵、苄基三甲基氯化胺以及季  化合物如正丁基三苯基溴化  和甲基三苯基溴化
对可用于本发明的聚酯组合物有用的聚碳酸酯还可能是共聚酯碳酸酯，如描述于以下美国专利中的那些：3,169,121；3,207,814；4,194,038；4,156,069；4,430,484、4,465,820和4,981,898，其全部引入本文作为参考。
对本发明有用的共聚酯碳酸酯是市售可得的。它们一般通过使至少一种二羟基芳族化合物与光气和至少一种二酰氯(特别是间苯二酰氯、对苯二酰氯或两者)的混合物反应而获得。
另外，可用于本发明的医疗设备的聚酯组合物和聚合物共混物组合物还可包含总组合物的0.1-25wt％的常用添加剂如着色剂、脱模剂、阻燃剂、增塑剂、成核剂、稳定剂(包括但不限于紫外稳定剂、热稳定剂)、填料和耐冲击性改进剂。也预期将这种添加剂的残余物作为聚酯组合物的一部分。本领域众所周知的且可用于本发明的典型的市售可得的耐冲击性改进剂的实例包括但不局限于乙烯/丙烯三元共聚物、基于苯乙烯的嵌段共聚物耐冲击性改进剂和各种丙烯酸系的核/壳型耐冲击性改进剂。
另外，包含本发明的热成形的薄膜和/或薄板的聚酯的聚酯组合物和聚合物共混物组合物还可包含聚酯组合物总重量的0.01-25wt％或0.01-20wt％或0.01-15wt％或0.01-10wt％或0.01-5wt％的常用添加剂如着色剂、染料、脱模剂、阻燃剂、增塑剂、成核剂、稳定剂(包括但不限于紫外稳定剂、热稳定剂和/或其反应产物)、填料和耐冲击性改进剂。本领域众所周知的且可用于本发明的典型的市售可得的耐冲击性改进剂的实例包括但不局限于，乙烯/丙烯三元共聚物；官能化聚烯烃，如包含丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸缩水甘油酯的那些；基于苯乙烯的嵌段共聚物耐冲击性改进剂；和各种丙烯酸系的核/壳型耐冲击性改进剂。例如，通过经施加硬膜或者经共挤压盖层而添加到本体中，可以将UV添加剂结合到制品中。也预期将这种添加剂的残余物作为聚酯组合物的一部分。
本发明所述的聚酯可以包括至少一种增链剂。合适的增链剂包括但不局限于，多官能(包括但不限于双官能)异氰酸酯，多官能环氧化物，包括例如环氧(线型)酚醛清漆，和苯氧基树脂。在某些实施方案中，增链剂可以在聚合过程的末尾或在聚合过程之后添加。如果在聚合过程之后添加，可以通过在转化过程如注塑或挤出期间配混或添加而引入增链剂。增链剂的用量可以取决于所用具体单体的组成和所期望的物理性能而变化，但一般为约0.1wt％-约10wt％，优选地约0.1-约5wt％，基于聚酯的总重量。
热稳定剂是在聚酯制造和/或后聚合期间稳定聚酯的化合物，包括但不限于含磷化合物，其包括但不限于磷酸、亚磷酸、膦酸、次膦酸、亚膦酸以及其各种酯和盐。这些可以存在于对本发明有用的聚酯组合物中。酯可以是烷基、支链烷基、取代烷基、二官能烷基、烷基醚、芳基和取代芳基的(酯)。在一种实施方案中，存在于特定含磷化合物中的酯基的数目可以从零变化到高达基于存在于所用热稳定剂中的羟基的数目所允许的最大值。术语”热稳定剂”意图包括其反应产物。如与本发明的热稳定剂相联系使用的术语“反应产物”是指热稳定剂和用于制备聚酯的任何单体间的缩聚或者酯化反应的任何产物以及催化剂和任何其它类型的添加剂间的缩聚或者酯化反应的产物。
增强材料可用于本发明的组合物中。增强材料可包括但不限于碳灯丝、硅酸盐、云母、粘土、滑石、二氧化钛、硅灰石、玻璃片、玻璃珠和纤维和聚合物纤维和其组合。在一种实施方案中，增强材料是玻璃如玻璃纤维长丝，玻璃和滑石、玻璃和云母以及玻璃和聚合物纤维的混合物。
本发明还涉及本文中所述的医疗设备。将聚酯成形为医疗设备的方法在本领域中是众所周知的。医疗设备的例子包括但不限于医用瓶子。这些医用瓶子包括但不限于注射吹塑模塑医用瓶子、注射拉伸吹塑模塑医用瓶子、挤出吹塑模塑医用瓶子和挤出拉伸吹塑模塑医用瓶子。制造瓶子的方法包括但不限于挤出吹塑模塑、挤出拉伸吹塑模塑、注射吹塑模塑和注射拉伸吹塑模塑。
在另一实施方案中，本发明还涉及医疗设备，其包含制造品，该制造品包含任何本文中所述的聚酯组合物。挤出、压延和/或模塑的制品包括但不限于注塑制品、挤出制品、浇铸挤出制品、型面挤出制品、熔纺制品、热成型制品、挤塑制品、注坯吹塑模制品、注射拉伸吹塑模制品、挤出吹塑模塑制品以及挤出拉伸吹塑模制品。这些制品可以包括但不限于薄膜、瓶子(包括但不限于婴儿瓶)、容器、薄板和/或纤维。
将聚酯成型为纤维、薄膜、模制品、容器以及薄板的方法在本领域中是众所周知的。可能的模制品的例子包括但不限于：医疗设备例如透析设备、医药包装、保健供应品、市售食品服务产品例如食品罐、蒸汽盘、杯子和存储箱、婴儿瓶、食品加工器、搅拌器和混合碗、器具、水瓶、薯片盘、洗衣机前罩以及真空吸尘器零件。其它可能的模制品可以包括但不局限于眼科透镜和框架。例如，由于其透明性、韧性、耐热性并显示出优良的水解稳定性，该材料可用于制造瓶子，包括但不限于婴儿瓶，
在另一实施方案中，本发明还涉及医疗设备，其包含制造品，该制造品包含薄膜和/或薄板，其含有本文中所述的聚酯组合物。
可用于本发明的薄膜和/或薄板可以具有任何会对本领域技术人员显而易见的厚度。在一种实施方案中，对本发明有用的薄膜的厚度为不大于40mil。在一种实施方案中，本发明的薄膜的厚度为不大于35mil。在一种实施方案中，对本发明有用的薄膜的厚度为不大于30mil。在一种实施方案中，本发明的薄膜的厚度为不大于25mil。在一种实施方案中，本发明的薄膜的厚度为不大于20mil。
在一种实施方案中，本发明的薄板的厚度为不小于20mil。在另一实施方案中，本发明的薄板的厚度为不小于25mil。在另一实施方案中，本发明的薄板的厚度为不小于30mil。在另一实施方案中，本发明的薄板的厚度为不小于35mil。在另一实施方案中，本发明的薄板的厚度为不小于40mli。
本发明还涉及包含本发明的聚酯组合物的薄膜和/或薄板。将聚酯成形为薄膜和/或薄板的方法在本领域中是众所周知的。本发明的薄膜和/或薄板的实例包括但不限于挤塑薄膜和/或薄板、压延薄膜和/或薄板、压塑薄膜和/或薄板、溶液铸塑薄膜和/或薄板。制造薄膜和/或薄板的方法包括但不限于挤塑、压延、压塑和溶液铸塑。
在本发明的一个实施方案中涉及医疗设备，例如实验室仪器和诊断性试验盒的部件，其可以与生物流体或生物系统接触并且其具有与生物流体或系统减少的相互作用。医疗设备包括但不局限于诊断设备，例如管、瓶、袋及其他容器；液体送运装置，例如包括针和套筒的静脉内(IV)系统、插管、槽、连接器及其他装具；血液处理和透析设备，包括透析器、过滤器并且充氧器；麻醉和呼吸治疗设备，例如面罩和管道；药物投送和包装设备，例如注射器、管子、透过皮肤贴片、吸入器、袋和瓶；导尿管、管子和内窥镜设备；以及实验室器具，包括皿、小瓶、盘和细胞培养设备。所述装置包括UV-固化的硅氧烷聚合物涂层，其被应用于所述装置的表面，从而减少与所述装置接触的生物流体或系统的响应。所得到的装置具有硅氧烷聚合物的薄粘附涂层，其赋予了生物适应性。通过使用涂层，可以获得所述基底材料的有利性能，其可以包括钢性、透明性、良好的经济性或其它所希望的性能。在本发明另一个实施方案中，涉及一种减少在医疗设备以及生物流体或系统之间相互作用的方法，所述医疗设备包含如上所述的任何包含环丁二醇的聚酯，所述方法包括：用UV-可固化的硅氧烷聚合物组合物涂覆所述装置表面的至少一部分，并且将所述硅氧烷聚合物组合物的至少一部分暴露到紫外光以固化所述组合物。
所述UV-可固化的硅氧烷聚合物组合物可以被应用于几乎任何一种本领域已知的供医疗设备之用的基材。这样的基材包括，例如，塑料、弹性体金属等。具体的材料包括聚氯乙烯(PVC)、聚碳酸酯(PC)、聚氨酯(PU)、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、硅氧烷、聚酯、醋酸纤维素、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、羟乙基甲基丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮、氟化聚合物例如聚四氟乙烯、聚酰胺、聚苯乙烯、共聚物或以上聚合物的混合物以及医学级金属例如钢或钛。
可用于本发明所述涂料组合物的UV-可固化硅氧烷聚合物的例子包括由至少50mol％二甲基硅氧烷重复单元组成的聚合物。在本领域中已知的其它适合的UV-可固化的硅氧烷聚合物例如在美国专利4,576,999；4,279,717；4,421,904；4,547,431；4,576,999；和4,977,198中提到的那些；其全部内容引入本文作为参考。
所述涂料组合物可以通过许多方法被施用，包括但不局限于喷雾、浸渍、印刷或流动涂覆。本领域已知的其它施用方法也视为在本发明的范围内。进一步地，所述聚合物可以在溶液中或被乳化而使用，以减少其在应用时的粘度。如果使用稀释剂，其可以被容许蒸发，并且可以通过加热或辐射来施用能量来促进所述蒸发。任选地，可以在固化操作之后蒸发所述溶剂的全部或部分。
可以使用能够溶解或基本上地溶解所述硅氧烷聚合物从而减少其施用粘度的任何溶剂。这样的溶剂的例子包括脂肪族或芳香族的烃，例如甲苯和环己烷；挥发性的硅氧烷例如cyclomethicone；氯化烃类；以及酯(请参见，例如Polymer Handbook，Brandup and Immergut，Eds.，2nd edition，page IV-2553(1975))。此外，所述涂料的粘度可以通过乳化或降低所述硅氧烷的分子量而被减少。
所述硅氧烷聚合物涂料组合物可以进一步地包括一种或多种UV固化剂以有助于促进组合物的固化。适合的UV固化剂可以从UV-可固化的硅氧烷聚合物的供应商例如通用电气公司商购获得。适合的UV固化剂也是本领域已知的，例如在美国专利4,576,999；4,279,717；4,421,904；4,547,431；4,576,999；和4,977,198中。
可以通过暴露于UV辐射来获得所述涂层的固化，其可以通过任何方便的手段产生。固化时间取决于许多因素，包括确切的聚合物组成和期望的交联程度。优选地，所述固化时间小于5秒。
完成的涂层可以具有的厚度范围从若干纳米直至若干毫米，优选0.1到100微米。类似地，所述基材的厚度可以变化，从约0.001毫米到约100毫米，优选从约0.01毫米到约10毫米。
在基材可能对高温敏感的领域，使用紫外光而不是用热的方法固化聚硅氧烷的能力是所希望的。对用于医学应用的装置来说，由于在程序例如蒸汽灭菌中不是全部材料都可以承受高温，这是一个通常的考虑。对于温度敏感的基材，可以使用不包括热应用的其它灭菌方法，例如γ辐照或环氧乙烷处理。通过利用根据本发明的UV固化聚硅氧烷，容许前述温度敏感的基材被制成生物相容的形式。“温度敏感的基材”是指在医疗或诊断应用中通常使用的升高温度下会不可逆地改变它们的特征(例如尺寸、形状、颜色、脆性、结晶度等)的基材。这样的基材的例子包括具有相对低的软化、熔融、或玻璃态转化温度点的聚合物。
另外，通过使用UV辐射交联所述涂层，可以形成图案化的表面。用这种方法，可以制成抵抗蛋白质吸附的选择性区域，同时其它领域可以接受蛋白质吸附。通过将选择的区域暴露到UV光，随后可以将所述非暴露、非交联的区域通过各种的技术，例如溶剂洗涤来除去。这可以产生相对低和高蛋白结合的图案化区域，用于分析试验及其他应用。
进一步通过下面的具体实施例举例说明本发明的实施方案。对本领域技术人员将显而易见的是，在不违反本发明所述范围或精神的前提下，可以在本发明中做出各种变体和变化。参考本在此处公开的说明书和以及实施，本发明的其它实施方案对本领域技术人员会是显而易见的。说明书，包括实施例仅仅被认为是示例性的，而真正的发明范围和实质将通过随后的权利要求加以指出。此外，如上所述的所有专利、专利申请(出版和未出版的、外国的或本国的)、参考书目或其它公开被结合在本文中作为参考，以用于本发明的公开内容。
以下实施例进一步地说明本发明所述医疗设备是怎样被制造和评价的，并且纯粹是作为本发明的示例，并不意图对其范围进行限定。除非另有所指，份是指重量份，温度是指摄氏度或是在室温下，并且压力是大气压或在其附近。
实施例
测试方法
聚酯的比浓对数粘度是在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的。
除非另外指明，玻璃化转变温度(Tg)是根据ASTM D3418使用Thermal Analyst Instruments的TA DSC 2920仪器以20℃/min的扫描速率测量的。
组合物的二醇含量和顺式/反式比例是通过质子核磁共振(NMR)光谱测量的。所有NMR谱记录在JEOL Eclipse Plus 600MHz核磁共振光谱仪上，对于聚合物使用氯仿-三氟乙酸(70-30体积/体积)，或者对于低聚物样品使用加入了氘代氯仿的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷用于锁场。通过对比2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的模型单-和二苯甲酸酯进行2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇共振的峰指认。这些模型化合物接近在聚合物和低聚物中发现的共振位置。
结晶半衰期t1/2是通过借助激光器和光电检测器测量温度控制的热台上样品的透光率随时间的变化来确定的。这种测量通过将聚合物暴露于温度Tmax并随后将其冷却到期望的温度来进行。随后通过热台将样品保持在期望的温度，同时测量透射率随时间的变化。最初，样品是视觉上透明的，具有高透光率，且随着样品结晶而变得不透明。结晶半衰期记录为透光率是初始透光率与最终透光率之间一半时的时间。Tmax定义为熔融样品结晶区域所需的温度(如果存在结晶区域)。以下实施例中报道的Tmax代表在结晶半衰期测量之前将每种样品加热以调理该样品的温度。Tmax温度依赖于组成并且对于每种聚酯一般是不同的。例如，可以将PCT加热到高于290℃的某温度以熔融结晶区域。
密度是使用梯度密度柱在23℃测定的。
本文中报道的熔体粘度是通过使用Rheometrics Dynamic Analyzer(RDA II)测定的。在所报道的温度以1-400rad/sec的频率测定熔体粘度随剪切速率的变化。零剪切熔体粘度(ηo)是通过以本领域已知的方法在零剪切速率下外推数据所估计的熔体粘度。该步骤由RheometricsDynamic Analyzer(RDA II)软件自动执行。
聚合物在80-100℃在真空烘箱中干燥24小时，并在Boy 22S模塑机上注塑，得到1/8×1/2×5英寸挠曲试条。根据ASTM D256将这些试条切成长度为2.5英寸并沿着1/2英寸宽度切口得到10密耳缺口。通过测定5个样品确定23℃的平均伊佐德冲击强度。
另外，在不同温度使用5℃增量测试5个样品以确定脆韧转变温度。脆韧转变温度定义为50％样品符合由ASTM D256表示的脆性方式时的温度。
本文中报道的色值是使用由Hunter Associates Lab Inc.，Reston，Va制造的Hunter Lab Ultrascan Spectra Colorimeter测定的。颜色测定值是在聚酯粒料或由其注塑或挤塑的板或其它物品上测量的值的平均值。它们由CIE(International Commission on Illumination)(译)的L*a*b*色系确定，其中L*表示光度坐标，a*表示红/绿坐标，和b*表示黄/蓝坐标。
另外，使用Carver压机在240℃压塑10密耳薄膜。
除非另外说明，用于以下实施例的1，4-环己烷二甲醇的顺式/反式比例约为30/70，并且可以为35/65-25/75。除非另外说明，用于以下实施例的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的顺式/反式比例约为50/50。
以下缩写适用于整个工作实施例和附图。
    TPA   对苯二甲酸
    DMT   对苯二甲酸二甲酯
    TMCD   2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇
    CHDM   1，4-环己烷二甲醇
    IV   比浓对数粘度
    ηo   零剪切熔体粘度
    Tg   玻璃化转变温度
    Tbd   脆韧转变温度
    Tmax   结晶半衰期测量的调理温度
实施例1
本实施例举例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在降低PCT的结晶速率方面比乙二醇或间苯二甲酸更有效。另外，本实施例举例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在玻璃化转变温度和密度方面的益处。
制备多种下述共聚酯。这些共聚酯均采用200ppm氧化二丁锡作为催化剂制备，以最小化催化剂类型和浓度对结晶研究期间成核作用的影响。1，4-环己烷二甲醇的顺式/反式比例为31/69，而2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的顺式/反式比例记录在表1中。
对本实施例而言，各样品具有足够相似的比浓对数粘度，由此在结晶速率测量中有效地排除其作为变量。
在140-200℃以10℃为增量测量熔体的结晶半衰期并记录在表1中。取每种样品的最快结晶半衰期作为随温度变化的结晶半衰期的最小值，一般发生在170-180℃。将样品的最快结晶半衰期作为对PCT改性的共聚单体的mol％的函数绘制在图1中。
数据显示，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在降低结晶速率(即提高结晶半衰期)方面比乙二醇和间苯二甲酸更有效。另外，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇提高了Tg并降低了密度。
表1
结晶半衰期(min)
实施例  共聚单体(mol％)1 IV(dl/g) 密度(g/ml)  Tg(℃)  Tmax(℃)   140℃(min)  150℃(min)  160℃(min)  170℃(min)  180℃(min)  190℃(min)  200℃(min)
    1A   20.2％A2  0.630  1.198  87.5  290   2.7   2.1   1.3   1.2   0.9   1.1   1.5
    1B   19.8％B  0 713  1.219  87.7  290   2.3   2.5   1.7   1.4   1.3   1.4   1.7
    1C   20.0％C  0.731  1.188  100.5  290   ＞180   ＞60   35.0   23.3   21.7   23.3   25.2
    1D   40.2％A2  0.674  1.198  81.2  260   18.7   20.0   21.3   25.0   34.0   59.9   96.1
    1E   34.5％B  0.644  1.234  82.1  260   8.5   8.2   7.3   7.3   8.3   10.0   11.4
    1F   40.1％C  0.653  1.172  122.0  260   ＞10天   ＞5天   ＞5天   19204   ＞5天   ＞5天   ＞5天
    1G   14.3％D  0.6463  1.188  103.0  290   55.0   28.8   11.6   6.8   4.8   5.0   5.5
    1H   15.0％E  0.7284  1.189  99.0  290   25.4   17.1   8.1   5.9   4.3   2.7   5.1
1表1中聚酯的二醇组分的剩余部分为1，4-环己烷二甲醇；并且表1中聚酯的二羧酸组分的剩余部分为对苯二甲酸二甲酯；如果未描述二羧酸，则其为100mol％对苯二甲酸二甲酯。
2100mol％1，4-环己烷二甲醇。
3在240℃由实施例1G的研磨聚酯压制薄膜。所得薄膜具有0.575dL/g的比浓对数粘度值。
4在240℃由实施例1H的研磨聚酯压制薄膜。所得薄膜具有0.652dL/g的比浓对数粘度值。
其中：
A为间苯二甲酸
B为乙二醇
C为2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(约50/50顺式/反式)
D为2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(98/2顺式/反式)
E为2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(5/95顺式/反式)
如表1和图1所示，在提高结晶半衰期，即聚合物达到其最大结晶度一半所需的时间方面，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇比其它共聚单体，如乙二醇和间苯二甲酸更有效。通过降低PCT的结晶速率(提高结晶半衰期)，可以通过本领域已知的方法制造基于本文所述的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇改性的PCT的无定形制品。如表1所示，这些材料可以显示比其它改性PCT共聚酯更高的玻璃化转变温度和更低的密度。
下面描述表1所示的聚酯的制备。
实施例1A
本实施例举例说明目标组成为80mol％对苯二甲酸二甲酯残基、20mol％间苯二甲酸二甲酯残基和100mol％1，4-环己烷二甲醇残基(28/72顺式/反式)的共聚酯的制备。
将56.63g对苯二甲酸二甲酯、55.2g 1，4-环己烷二甲醇、14.16g间苯二甲酸二甲酯和0.0419g氧化二丁锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到210℃的伍德合金浴中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶中的内容物在210℃加热5分钟并随后在30分钟内逐渐将温度升高到290℃。反应混合物在290℃保持60分钟，然后在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压达到100mmHg。在接下来的5分钟内再将烧瓶内压降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的压力总共90分钟以除去过量未反应二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为87.5℃，比浓对数粘度为0.63dl/g。NMR分析表明聚合物包含100mol％1，4-环己烷二甲醇残基和20.2mol％间苯二甲酸二甲酯残基。
实施例1B
本实施例举例说明目标组成为100mol％对苯二甲酸二甲酯残基、20mol％乙二醇残基和80mol％1，4-环己烷二甲醇残基(32/68顺式/反式)的共聚酯的制备。
将77.68g对苯二甲酸二甲酯、50.77g 1，4-环己烷二甲醇、27.81g乙二醇和0.0433g氧化二丁锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到200℃的伍德合金浴中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶中的内容物在200℃加热60分钟并随后在5分钟内逐渐将温度升高到210℃。反应混合物在210℃保持120分钟并随后在30分钟内加热到高达280℃。一旦达到280℃，在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压达到100mmHg。在接下来的10分钟内再将烧瓶内压降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的压力总共90分钟以除去过量未反应二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为87.7℃，比浓对数粘度为0.71dl/g。NMR分析表明聚合物包含19.8mol％乙二醇残基。
实施例1C
本实施例举例说明目标组成为100mol％对苯二甲酸二甲酯残基、20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基和80mol％1，4-环己烷二甲醇残基(31/69顺式/反式)的共聚酯的制备。
将77.68g对苯二甲酸二甲酯、48.46g 1，4-环己烷二甲醇、17.86g 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和0.046g氧化二丁锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。该聚酯以与实施例1A所述相似的方式制备。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为100.5℃，比浓对数粘度为0.73dl/g。NMR分析表明聚合物包含80.5mol％1，4-环己烷二甲醇残基和19.5mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例1D
本实施例举例说明目标组成为100mol％对苯二甲酸二甲酯残基、40mol％间苯二甲酸二甲酯残基和100mol％1，4-环己烷二甲醇残基(28/72顺式/反式)的共聚酯的制备。
将42.83g对苯二甲酸二甲酯、55.26g 1，4-环己烷二甲醇、28.45g间苯二甲酸二甲酯和0.0419g氧化二丁锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到210℃的伍德合金浴中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶中的内容物在210℃加热5分钟并随后在30分钟内逐渐将温度升高到290℃。反应混合物在290℃保持60分钟，然后在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压达到100mmHg。在接下来的5分钟内再将烧瓶内压降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的压力总共90分钟以除去过量未反应二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为81.2℃，比浓对数粘度为0.67dl/g。NMR分析表明聚合物包含100mol％1，4-环己烷二甲醇残基和40.2mol％间苯二甲酸二甲酯残基。
实施例1E
本实施例举例说明目标组成为100mol％对苯二甲酸二甲酯残基、40mol％乙二醇残基和60mol％1，4-环己烷二甲醇残基(31/69顺式/反式)的共聚酯的制备。
将81.3g对苯二甲酸二甲酯、42.85g 1，4-环己烷二甲醇、34.44g乙二醇和0.0419g氧化二丁锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到200℃的伍德合金浴中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶中的内容物在200℃加热60分钟并随后在5分钟内逐渐将温度升高到210℃。反应混合物在210℃保持120分钟并随后在30分钟内加热到高达280℃。一旦达到280℃，在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压达到100mmHg。在接下来的10分钟内再将烧瓶内压降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的压力总共90分钟以除去过量未反应二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为82.1℃，比浓对数粘度为0.64dl/g。NMR分析表明聚合物包含34.5mol％乙二醇残基。
实施例1F
本实施例举例说明目标组成为100mol％对苯二甲酸二甲酯残基、40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基和60mol％1，4-环己烷二甲醇残基(31/69顺式/反式)的共聚酯的制备。
将77.4g对苯二甲酸二甲酯、36.9g 1，4-环己烷二甲醇、32.5g2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和0.046g氧化二丁锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到210℃的伍德合金浴中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶中的内容物在210℃加热3分钟并随后在30分钟内逐渐将温度升高到260℃。反应混合物在260℃保持120分钟并随后在30分钟内加热到高达290℃。一旦达到290℃，在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压达到100mmHg。在接下来的5分钟内再将烧瓶内压降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的压力总共90分钟以除去过量未反应二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为122℃，比浓对数粘度为0.65dl/g。NMR分析表明聚合物包含59.9mol％1，4-环己烷二甲醇残基和40.1mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例1G
本实施例举例说明目标组成为100mol％对苯二甲酸二甲酯残基、20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基(98/2顺式/反式)和80mol％1，4-环己烷二甲醇残基(31/69顺式/反式)的共聚酯的制备。
将77.68g对苯二甲酸二甲酯、48.46g 1，4-环己烷二甲醇、20.77g 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和0.046g氧化二丁锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到210℃的伍德合金浴中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶中的内容物在210℃加热3分钟并随后在30分钟内逐渐将温度升高到260℃。反应混合物在260℃保持120分钟并随后在30分钟内加热到高达290℃。一旦达到290℃，在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压达到100mmHg，并也将搅拌速度降到100RPM。在接下来的5分钟内再将烧瓶内压降低到0.3mmHg和将搅拌速度降到50RPM。保持0.3mmHg的压力总共60分钟以除去过量未反应二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为103℃，比浓对数粘度为0.65dl/g。NMR分析表明聚合物包含85.7mol％1，4-环己烷二甲醇残基和14.3mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例1H
本实施例举例说明目标组成为100mol％对苯二甲酸二甲酯残基、20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基(5/95顺式/反式)和80mol％1，4-环己烷二甲醇残基(31/69顺式/反式)的共聚酯的制备。
将77.68g对苯二甲酸二甲酯、48.46g 1，4-环己烷二甲醇、20.77g 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和0.046g氧化二丁锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到210℃的伍德合金浴中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶中的内容物在210℃加热3分钟并随后在30分钟内逐渐将温度升高到260℃。反应混合物在260℃保持120分钟并随后在30分钟内加热到高达290℃。一旦达到290℃，在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压达到100mmHg，并也将搅拌速度降到100RPM。在接下来的5分钟内再将烧瓶内压降低到0.3mmHg和将搅拌速度降到50RPM。保持0.3mmHg的压力总共60分钟以除去过量未反应二醇。注意到真空系统没有达到上述设定点，但所产生真空足以得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为99℃，比浓对数粘度为0.73dl/g。NMR分析表明聚合物包含85mol％1，4-环己烷二甲醇残基和15mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例2
本实施例举例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇对基于PCT的共聚酯(包含对苯二甲酸和1，4-环己烷二甲醇的聚酯)的韧性的改进。
如下所述制备基于2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的共聚酯。对于所有样品，1，4-环己烷二甲醇的顺式/反式比例约为31/69。基于乙二醇和1，4-环己烷二甲醇的共聚酯是市售的聚酯。实施例2A的共聚酯(Eastar PCTG 5445)从Eastman Chemical Co.获得。实施例2B的共聚酯从Eastman Chemical Co.以商品名Spectar获得。实施例2C和实施例2D以中试规模(各15-lb批次)按照实施例1A所述程序的改编程序制备，并且具有下表2所示的比浓对数粘度和玻璃化转变温度。实施例2C采用300ppm的目标锡用量(氧化二丁锡)制备。最终产物包含295ppm锡。实施例2C的聚酯的色值为L*＝77.11；a*＝-1.50；和b*＝5.79。实施例2D采用300ppm的目标锡用量(氧化二丁锡)制备。最终产物包含307ppm锡。实施例2D的聚酯的色值为L*＝66.72；a*＝-1.22；和b*＝16.28。
将材料注塑成试条并随后切口进行伊佐德试验。得到随温度变化的缺口伊佐德冲击强度并也记录在表2中。
对于给定样品，伊佐德冲击强度在小的温度范围经历主要转变。例如，基于38mol％乙二醇的共聚酯的伊佐德冲击强度在15-20℃经历这种转变。该转变温度与失效模式的变化有关；脆性/低能在较低温度失效，而韧性/高能在较高温度失效。将该转变温度表示为脆韧转变温度Tbd，其是韧性的量度。Tbd记录了在表2中并在图2中相对于共聚单体mol％作图。
数据表明，与提高了PCT的Tbd的乙二醇相比，向PCT中加入2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇降低了Tbd并改进了韧性。
表2
缺口伊佐德冲击能量(ft-lb/in)
实施例 共聚单体(mol％)1     IV(dl/g)   Tg(℃)   Tbd(℃)   -20℃     -15℃     -10℃     -5℃     0℃     5℃     10℃     15℃     20℃     25℃     30℃
    2A   38.0％B     0.68   86   18   NA     NA     NA     1.5     NA     NA     1.5     1.5     32     32     NA
    2B   69.0％B     0.69   82   26   NA     NA     NA     NA     NA     NA     2.1     NA     2.4     13.7     28.7
    2C   22.0％C     0.66   106   -5   1.5     NA     12     23     23     NA     23     NA     NA     NA     NA
    2D   42.8％C     0.60   133   -12   2.5     2.5     11     NA     14     NA     NA     NA     NA     NA     NA
1该表中聚酯的二醇组分的剩余部分为1，4-环己烷二甲醇。所有聚合物均由100mol％对苯二甲酸二甲酯制备。
NA＝未获得。
其中：
B为乙二醇
C为2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(50/50顺式/反式)
实施例3
本实施例举例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇可以改进基于PCT的共聚酯(包含对苯二甲酸和1，4-环己烷二甲醇的聚酯)的韧性。在本实施例中制备的聚酯包含15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
如下所述制备基于对苯二甲酸二甲酯、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1，4-环己烷二甲醇的共聚酯，其具有如表3所示的组成和性能。表3中余量至最多100mol％聚酯的二醇组分为1，4-环己烷二甲醇(31/69顺式/反式)。
将材料注塑成3.2mm和6.4mm厚的试条并随后切口进行伊佐德试验。在23℃得到缺口伊佐德冲击强度并记录在表3中。测试模塑试条的密度、Tg和结晶半衰期。在290℃测试粒料的熔体粘度。
表3
用于本发明的某些聚酯的各种性能汇编
实施例 TMCDmol％ ％顺式TMCD 粒料IV(dl/g) 模塑试条IV(dl/g)     3.2mm厚试条在23℃的缺口伊佐德(J/m)   6.4mm厚试条在23℃的缺口伊佐德(J/m) 比重(g/mL) Tg(℃) 在170℃熔体的结晶半衰期(min) 在290℃1rad/sec下的熔体粘度(泊)
    A     15     48.8   0.736     0.707     1069     878     1.184   104     15     5649
B 18 NA 0.728 0.715 980 1039 1.183 108 22 6621
    C     20     NA   0.706     0.696     1006     1130     1.182   106     52     6321
    D     22     NA   0.732     0.703     959     988     1.178   108     63     7161
    E     21     NA   0.715     0.692     932     482     1.179   110     56     6162
    F     24     NA   0.708     0.677     976     812     1.180   109     58     6282
    G     23     NA   0.650     0.610     647     270     1.182   107     46     3172
    H     23     47.9   0.590     0.549     769     274     1.181   106     47     1736
    I     23     48.1   0.531     0.516     696     352     1.182   105     19     1292
J 23 47.8 0.364 NA NA NA NA 98 NA 167
NA＝未获得。
实施例3A
在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使21.24lb(49.71gram-mol)对苯二甲酸二甲酯、14.34lb(45.21gram-mol)1，4-环己烷二甲醇和4.58lb(14.44gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的18加仑不锈钢加压容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。然后将反应混合物的温度升至270℃并将压力降至90mmHg。在270℃和至90mmHg保持1小时后，将搅拌器速度降至15RPM，将反应混合物温度升至290℃，并将压力降至＜1mmHg。将反应混合物保持在290℃和＜1mmHg的压力下直到搅拌器的功率不再升高(70分钟)。然后使用氮气将加压容器的压力升高到1个大气压。随后从加压容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的挤出聚合物通过6-mm筛。聚合物具有0.736dL/g的比浓对数粘度和104℃的Tg。NMR分析表明聚合物包含85.4mol％1，4-环己烷二甲醇残基和14.6mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。聚合物的色值为：L*＝78.2 0；a*＝-1.62；和b*＝6.23。
实施例3B-实施例3D
实施例3B-实施例3D中所述的聚酯按照与实施例3A所述相似的程序制备。这些聚酯的组成和性能示于表3中。
实施例3E
在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使21.24lb(49.71gram-mol)对苯二甲酸二甲酯、12.61lb(39.77gram-mol)1，4-环己烷二甲醇和6.30lb(19.88gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的18加仑不锈钢加压容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。然后将反应混合物的温度升至270℃并将压力降至90mmHg。在270℃和至90mmHg保持1小时后，将搅拌器速度降至15RPM，将反应混合物温度升至290℃，并将压力降至＜1mmHg。将反应混合物保持在290℃和＜1mmHg的压力下60分钟。然后使用氮气将加压容器的压力升高到1个大气压。随后从加压容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的挤出聚合物通过6-mm筛。聚合物具有0.715dL/g的比浓对数粘度和110℃的Tg。X-射线分析表明聚合物含有223ppm锡。NMR分析表明聚合物包含78.6mol％1，4-环己烷二甲醇残基和21.4mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。聚合物的色值为：L*＝76.45；a*＝-1.65；和b*＝6.47。
实施例3F
实施例3F中所述的聚酯按照与实施例3A所述相似的程序制备。该聚酯的组成和性能示于表3中。
实施例3H
在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使21.24lb(49.71gram-mol)对苯二甲酸二甲酯、12.61lb(39.77gram-mol)1，4-环己烷二甲醇和6.30lb(19.88gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇-起反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的18加仑不锈钢加压容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。然后将反应混合物的温度升至270℃并将压力降至90mmHg。在270℃和至90mmHg保持1小时后，将搅拌器速度降至15RPM，将反应混合物温度升至290℃，并将压力降至＜1mmHg。将反应混合物保持在290℃和＜1mmHg的压力下12分钟。然后使用氮气将加压容器的压力升高到1个大气压。随后从加压容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的挤出聚合物通过6-mm筛。聚合物具有0.590dL/g的比浓对数粘度和106℃的Tg。NMR分析表明聚合物包含77.1mol％1，4-环己烷二甲醇残基和22.9mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。聚合物的色值为：L*＝83.27；a*＝-1.34；和b*＝5.08。
实施例3I
在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使21.24lb(49.71gram-mol)对苯二甲酸二甲酯、12.61lb(39.77gram-mol)1，4-环己烷二甲醇和6.30lb(19.88gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的18加仑不锈钢加压容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。然后将反应混合物的温度升至270℃并将压力降至90mmHg。在270℃和至90mmHg保持1小时后，将搅拌器速度降至15RPM，将反应混合物温度升至290℃，并将压力降至4mmHg。将反应混合物保持在290℃和4mmHg的压力下30分钟。然后使用氮气将加压容器的压力升高到1个大气压。随后从加压容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的挤出聚合物通过6-mm筛。聚合物具有0.531dL/g的比浓对数粘度和105℃的Tg。NMR分析表明聚合物包含76.9mol％1，4-环己烷二甲醇残基和23.1mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。聚合物的色值为：L*＝80.42；a*＝-1.28；和b*＝5.13。
实施例3J
在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使21.24lb(49.71gram-mol)对苯二甲酸二甲酯、12.61lb(39.77gram-mol)1，4-环己烷二甲醇和6.30lb(19.88gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的18加仑不锈钢加压容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。然后将反应混合物的温度升至270℃并将压力降至90mmHg。在270℃和至90mmHg保持1小时后，将搅拌器速度降至15RPM，将反应混合物温度升至290℃，并将压力降至4mmHg。当反应混合物温度为290℃和压力为4mmHg时，立即使用氮气将加压容器的压力升高到1个大气压。随后从加压容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的挤出聚合物通过6-mm筛。聚合物具有0.364dL/g的比浓对数粘度和98℃的Tg。NMR分析表明聚合物包含77.5mol％1，4-环己烷二甲醇残基和22.5mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。聚合物的色值为：L*＝77.20；a*＝-1.47；和b*＝4.62。
实施例4
本实施例举例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇可以改进基于PCT的共聚酯(包含对苯二甲酸和1，4-环己烷二甲醇的聚酯)的韧性。在本实施例中制备的聚酯包含大于25-小于40mol％大的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
如下所述制备基于对苯二甲酸二甲酯、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1，4-环己烷二甲醇的共聚酯(31/69顺式/反式)，其具有如表4所示的组成和性能。表4中余量至最多100mol％聚酯的二醇组分为1，4-环己烷二甲醇(31/69顺式/反式)。
将材料注塑成3.2mm和6.4mm厚的试条并随后切口进行伊佐德试验。在23℃得到缺口伊佐德冲击强度并记录在表4中。测试模塑试条的密度、Tg和结晶半衰期。在290℃测试粒料的熔体粘度。
表4
用于本发明的某些聚酯的各种性能汇编
  实施例   TMCDmol％   顺式TMCD％   粒料IV(dl/g)   模塑试条IV(dl/g)   3.2mm厚试条在23℃的缺口伊佐德(J/m)   6.4mm厚试条在23℃的缺口伊佐德(J/m)   比重(g/mL)   Tg(℃)    在170℃熔体的结晶半衰期(min)   在290℃1rad/sec下的熔体粘度(泊)
    A     27   47.8   0.714   0.678     877     878   1.178   113     280     8312
    B     31   NA   0.667   0.641     807     789   1.174   116     600     6592
NA＝未获得。
实施例4A
在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使21.24lb(49.71gram-mol)对苯二甲酸二甲酯、11.82lb(37.28gram-mol)1，4-环己烷二甲醇和6.90lb(21.77gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的18加仑不锈钢加压容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。然后将反应混合物温度升至270℃，并将压力降至90mmHg。在270℃和90mmHg保持1小时后，将搅拌器速度降至15RPM，将反应混合物温度升至290℃，并将压力降至＜1mmHg。将反应混合物保持在290℃和＜1mmHg的压力下直到搅拌器的功率不再升高(50分钟)。然后使用氮气将加压容器的压力升高到1个大气压。随后从加压容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的挤出聚合物通过6-mm筛。聚合物具有0.714dL/g的比浓对数粘度和113℃的Tg。NMR分析表明聚合物包含73.3mol％1，4-环己烷二甲醇残基和26.7mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例4B
实施例4B的聚酯按照与实施例4A所述相似的程序制备。该聚酯的组成和性能示于表4中。
实施例5
本实施例举例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇可以改进基于PCT的共聚酯(包含对苯二甲酸和1，4-环己烷二甲醇的聚酯)的韧性。在本实施例中制备的聚酯包含用量为40mol％或更大的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
如下所述制备基于对苯二甲酸二甲酯、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1，4-环己烷二甲醇的共聚酯，其具有如表5所示的组成和性能。表5中余量至最多100mol％聚酯的二醇组分为1，4-环己烷二甲醇(31/69顺式/反式)。
将材料注塑成3.2mm和6.4mm厚的试条并随后切口进行伊佐德试验。在23℃得到缺口伊佐德冲击强度并记录在表5中。测试模塑试条的密度、Tg和结晶半衰期。在290℃测试粒料的熔体粘度。
表5
用于本发明的某些聚酯的各种性能汇编
  实施例    TMCDmol％   顺式TMCD％   粒料IV(dl/g)   模塑试条IV(dl/g)   3.2mm厚试条在23℃的缺口伊佐德(J/m)   6.4mm厚试条在23℃的缺口伊佐德(J/m)     比重(g/mL)   Tg(℃)    在170℃熔体的结晶半衰期(min)    在290℃1rad/sec下的熔体粘度(泊)
    A     44   46.2   0.657   0.626     727     734     1.172   119     NA     9751
    B     45   NA   0.626   0.580     748     237     1.167   123     NA     8051
    C     45   NA   0.582   0.550     671     262     1.16   125     19782     5835
    D     45   NA   0.541   0.493     424     175     1.167   123     NA     3275
    E     59   46.6   0.604   0.576     456     311     1.156   139     NA     16537
    F     45   47.2   0.475   0.450     128     30     1.169   121     NA     1614
NA＝未获得。
实施例5A
在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使21.24lb(49.71gram-mol)对苯二甲酸二甲酯、8.84lb(27.88gram-mol)1，4-环己烷二甲醇和10.08lb(31.77gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的18加仑不锈钢加压容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。然后将搅拌器速度降至15RPM，将反应混合物温度升至290℃，并将压力降至2mmHg。将反应混合物保持在290℃和2mmHg的压力下直到搅拌器的功率不再升高(80分钟)。然后使用氮气将加压容器的压力升高到1个大气压。随后从加压容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的挤出聚合物通过6-mm筛。聚合物具有0.657dL/g的比浓对数粘度和119℃的Tg。NMR分析表明聚合物包含56.3mol％1，4-环己烷二甲醇残基和43.7mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。聚合物的色值为：L*＝75.04；a*＝-1.82；和b*＝6.72。
实施例5B-实施例5D
实施例5B-实施例5D中所述的聚酯按照与实施例5A所述相似的程序制备。这些聚酯的组成和性能示于表5中。
实施例5E
在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使21.24lb(49.71gram-mol)对苯二甲酸二甲酯、6.43lb(20.28gram-mol)1，4-环己烷二甲醇和12.49lb(39.37gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的18加仑不锈钢加压容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。然后将搅拌器速度降至15RPM，将反应混合物温度升至290℃，并将压力降至2mmHg。将反应混合物保持在290℃和＜1mmHg的压力下直到搅拌器的功率不再升高(50分钟)。然后使用氮气将加压容器的压力升高到1个大气压。随后从加压容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的挤出聚合物通过6-mm筛。聚合物具有0.604dL/g的比浓对数粘度和139℃的Tg。NMR分析表明聚合物包含40.8mol％1，4-环己烷二甲醇残基和59.2mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。聚合物的色值为：L*＝80.48；a*＝-1.30；和b*＝6.82。
实施例5F
在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使21.24lb(49.71gram-mol)对苯二甲酸二甲酯、8.84lb(27.88gram-mol)1，4-环己烷二甲醇和10.08lb(31.77gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的18加仑不锈钢加压容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。然后将反应混合物的温度升至270℃并将压力降至90mmHg。在270℃和至90mmHg保持1小时后，将搅拌器速度降至15RPM并将压力降至4mmHg。当反应混合物的温度为270℃且压力为4mmHg时，立即使用氮气将加压容器的压力升高到1个大气压。随后从加压容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的挤出聚合物通过6-mm筛。聚合物具有0.475dL/g的比浓对数粘度和121℃的Tg。NMR分析表明聚合物包含55.5mol％1，4-环己烷二甲醇残基和44.5mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。聚合物的色值为：L*＝85.63；a*＝-0.88；和b*＝4.34。
实施例6-对比例
本实施例在表6中示出了用于对比材料的数据。PC为来自Bayer的Makrolon 2608，其标称组成为100mol％双酚A残基和100mol％碳酸二苯基酯残基。Makrolon 2608具有使用1.2kg重量在300℃测定的20g/10min的标称熔体流量。PET为来自Eastman Chemical Company的Eastar9921，其标称组成为100mol％对苯二甲酸、3.5mol％环己烷二甲醇(CHDM)和96.5mol％乙二醇。PETG为来自Eastman Chemical Company的Eastar6763，其标称组成为100mol％对苯二甲酸、31mol％环己烷二甲醇(CHDM)和69mol％乙二醇。PCTG为来自Eastman Chemical Company的EastarDN001，其标称组成为100mol％对苯二甲酸、62mol％环己烷二甲醇(CHDM)和38mol％乙二醇。PCTA为来自Eastman Chemical Company的EastsarAN001，其标称组成为65mol％对苯二甲酸、35mol％间苯二甲酸和100mol％环己烷二甲醇(CHDM)。聚砜为来自Solvay的Udel 1700，其标称组成为100mol％双酚A和100mol％4，4-二氯磺酰基砜残基。Udel 1700具有使用2.16kg重量在343℃测定的6.5g/10min的标称熔体流量。SAN为来自Lanxess的Lustran 31，其标称组成为76mol％苯乙烯和24mol％丙烯腈。Lustran 31具有使用3.8kg重量在230℃测定的7.5g/10min的标称熔体流量。与所有其它树脂相比，本发明的实施例在6.4mm厚的试条中显示出改进的韧性。
表6
某些市售聚合物的各种性能汇编
  实施例     聚合物名称    粒料IV(dl/g)     模塑试条IV(dl/g)  3.2mm厚试条在23℃的缺口伊佐德(J/m)  6.4mm厚试条在23℃的缺口伊佐德(J/m)    比重(g/mL)     Tg(℃)     熔体的结晶半衰期(min)
    A     PC     12MFR     NA     929     108     1.20     146     NA
    B     PCTG     0.73     0.696     NA     70     1.23     87     170℃ 30
    C     PCTA     0.72     0.702     98     59     1.20     87     150℃ 15
    D     PETG     0.75     0.692     83     59     1.27     80     130℃2500
    E     PET     0.76     0.726     45     48     1.33     78     170℃ 1.5
    F     SAN     7.5MFR     NA     21     NA     1.07     -110     NA
    G     PSU     6.5MFR     NA     69     NA     1.24     -190     NA
NA＝未获得。
实施例7
本实施例举例说明用于制备本发明聚酯的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的用量对聚酯的玻璃化转变温度的影响。在本实施例中制备的聚酯包含15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例7A-实施例7G
将对苯二甲酸二甲酯、1，4-环己烷二甲醇和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇称入500-ml单颈圆底烧瓶中。对2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇原材料的NMR分析表明顺式/反式比例为53/47。本实施例的聚酯采用1.2/1二醇/酸比例制备，全部过量均来自2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇。加入足够的氧化二丁锡催化剂以在最终聚合物中得到300ppm锡。烧瓶处于具有真空降低能力的0.2SCFC氮气吹扫下。将烧瓶浸入200℃的Belmont金属浴并在反应物熔融之后以200RPM搅拌。约2.5小时后，将温度升高至210℃并将这些条件保持另外的2小时。将温度升高至285℃(约25分钟)并在5分钟内将压力降低至0.3mmHg。随着粘度增加搅拌降低，15RPM是所用的最小搅拌。改变总聚合时间以获得目标比浓对数粘度。聚合完成后，降低Belmont金属浴并允许聚合物冷却到低于其玻璃化转变温度。约30分钟后，再次将烧瓶浸入Belmont金属浴(在这30分钟的等待时间中温度已升至295℃)并加热聚合物本体直到其脱离玻璃烧瓶。在烧瓶中以中等水平搅拌聚合物本体直到聚合物冷却。从烧瓶中取出聚合物并研磨使其通过3mm筛。对该程序进行改变以生产以下所述的目标组成为20mol％的共聚酯。
如以上“测试方法”部分所述测量比浓对数粘度。聚酯的组成如在前面测试方法部分所述由1HNMR测定。玻璃化转变温度由DSC使用以20℃/min的速率骤冷后的第二次加热测定。
实施例7H-实施例7Q
这些聚酯通过在分开的阶段进行酯交换和缩聚反应而制备。酯交换实验是在连续升温反应器(CTR)中进行的。CTR是装配有单轴叶轮片搅拌器、罩有电热套和配有加热的填充回流冷凝柱的3000ml玻璃反应器。在该反应器中加入777g(4mol)对苯二甲酸二甲酯、230g(1.6mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、460.8g(3.2mol)环己烷二甲醇和1.12g三(2-乙基己酸)丁基锡(使得在最终聚合物中存在200ppm锡金属)。手动设置加热套为100％输出。Camile法控制系统使得设定点和数据采集更容易。一旦反应物熔融，则开始搅拌并缓慢提高至250rpm。随着运转时间反应器的温度逐渐升高。借助天平记录收集的甲醇重量。当甲醇的进展停止时或在预选的260℃的较低温度终止反应。采用氮气吹扫排出低聚物并冷却到室温。采用液氮冷冻低聚物并破碎成足够小的小块，以便可称入500ml圆底烧瓶中。
在缩聚反应中，在500ml圆底烧瓶中加入约150g上面制备的低聚物。该烧瓶装有不锈钢搅拌器和聚合物盖。将玻璃器皿设置在半摩尔聚合物成套设备(a half mole polymer rig)上并启动Camile序列。一旦低聚物熔融，将搅拌器定位为距离烧瓶底部一个完整的翻转。对于各个实施例，由Camile软件控制的温度/压力/搅动速率序列报告于下表中。
实施例7H和实施例7I的Camile序列
  阶段   时间(min)   温度(℃)   真空(托)   搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     90     50
    5     110     290     90     50
    6     5     290     6     25
    7     110     290     6     25
实施例7N-实施例7Q的Camile序列
  阶段   时间(min)   温度(℃)   真空(托)   搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     90     50
    5     110     290     90     50
    6     5     290     3     25
    7     110     290     3     25
实施例7K和实施例7L的Camile序列
  阶段   时间(min)   温度(℃)   真空(托)   搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     90     50
    5     110     290     90     50
    6     5     290     2     25
    7     110     290     2     25
实施例7J和实施例7M的Camile序列
  阶段   时间(min)   温度(℃)   真空(托)   搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     90     50
    5     110     290     90     50
    6     5     290     1     25
    7     110     290     1     25
从烧瓶中回收所得聚合物，使用液压切碎机切碎，并研磨成6mm筛尺寸。对各研磨的聚合物的样品进行如下测试：在25℃以0.5g/100ml的浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定比浓对数粘度、通过X射线荧光测量催化剂水平(Sn)和通过透射光谱获得颜色(L*、a*、b*)。通过1H NMR获得聚合物组成。使用Rheometrics MechanicalSpectrometer(RMS-800)对样品进行热稳定性和熔体粘度测试。
下表显示了本实施例的聚酯的实验数据。这些数据表明，对于恒定的比浓对数粘度，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇含量的增加以几乎线性的方式提高了玻璃化转变温度。图3也示出了Tg对组成和比浓对数粘度的依赖性。
表7
玻璃化转变温度随比浓对数粘度和组成变化
实施例 mol％TMCD     ％顺式TMCD IV(dL/g) Tg(℃)     260℃ηo(泊)     275℃ηo(泊)     290℃ηo(泊)
    A     20     51.4     0.72     109     11356     19503     5527
    B     19.1     51.4     0.60     106     6891     3937     2051
    C     19     53.2     0.64     107     8072     4745     2686
    D     18.8     54.4     0.70     108     14937     8774     4610
    E     17.8     52.4     0.50     103     3563     1225     883
    F     17.5     51.9     0.75     107     21160     10877     5256
    G     17.5     52     0.42     98     NA     NA     NA
    H     22.8     53.5     0.69     109     NA     NA     NA
    I     22.7     52.2 0.68 108 NA NA NA
    J     23.4     52.4     0.73     111     NA     NA     NA
    K     23.3     52.9     0.71     111     NA     NA     NA
    L     23.3     52.4     0.74     112     NA     NA     NA
    M     23.2     52.5     0.74     112     NA     NA     NA
    N     23.1     52.5     0.71     111     NA     NA     NA
    O     22.8     52.4 0.73     112     NA     NA     NA
    P     22.7     53     0.69     112     NA     NA     NA
Q 22.7 52     0.70     111     NA     NA     NA
NA＝未获得。
实施例8
本实施例举例说明用于制备本发明聚酯的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的用量对聚酯的玻璃化转变温度的影响。在本实施例中制备的聚酯包含大于25-小于40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
将对苯二甲酸二甲酯、1，4-环己烷二甲醇和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇称入500-ml单颈圆底烧瓶中。对2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇原材料的NMR分析表明顺式/反式比例为53/47。本实施例的聚酯采用1.2/1二醇/酸比例制备，全部过量均来自2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇。加入足够的氧化二丁锡催化剂以在最终聚合物中得到300ppm锡。烧瓶处于具有真空降低能力的0.2SCFC氮气吹扫下。将烧瓶浸入200℃的Belmont金属浴并在反应物熔融之后以200RPM搅拌。约2.5小时后，将温度升高至210℃并将这些条件保持另外的2小时。将温度升高至285℃(约25分钟)并在5分钟内将压力降低至0.3mmHg。随着粘度增加搅拌降低，15RPM是所用的最小搅拌。改变总聚合时间以获得目标比浓对数粘度。聚合完成后，降低Belmont金属浴并允许聚合物冷却到低于其玻璃化转变温度。约30分钟后，再次将烧瓶浸入Belmont金属浴(在这30分钟的等待时间中温度已升至295℃)并加热聚合物本体直到其脱离玻璃烧瓶。在烧瓶中以中等水平搅拌聚合物本体直到聚合物冷却。从烧瓶中取出聚合物并研磨使其通过3mm筛。对该程序进行改变以生产以下所述的目标组成为32mol％的共聚酯。
如以上“测试方法”部分所述测量比浓对数粘度。聚酯的组成如在前面测试方法部分所述由1H NMR测定。玻璃化转变温度由DSC使用以20℃/min的速率骤冷后的第二次加热测定。
下表显示了本实施例的聚酯的实验数据。图3也示出了Tg对组成和比浓对数粘度的依赖性。这些数据表明，对于恒定的比浓对数粘度，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇含量的增加以几乎线性的方式提高了玻璃化转变温度。
表8
玻璃化转变温度随比浓对数粘度和组成变化
实施例     TMCDMol％     顺式TMCD％    IV(dl/g)     Tg(℃)     260℃ηo(泊)      275℃ηo(泊)     290℃ηo(泊)
    A     32.2     51.9     0.71     118     29685     16074     8522
    B     31.6     51.5     0.55     112     5195     2899     2086
    C     31.5     50.8     0.62     112     8192     4133     2258
    D     30.7     50.7     0.54     111     4345     2434     1154
    E     30.3     51.2     0.61     111     7929     4383     2261
    F     30.0     51.4     0.74     117     31476     17864     8630
    G     29.0     51.5     0.67     112     16322     8787     4355
    H     31.1     51.4     0.35     102     NA     NA     NA
NA＝未获得。
实施例9
本实施例举例说明用于制备本发明聚酯的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的用量对聚酯的玻璃化转变温度的影响。在本实施例中制备的聚酯包含用量为40mol％或更大的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例A-AC
这些聚酯通过在分开的阶段进行酯交换和缩聚反应而制备。酯交换实验是在连续升温反应器(CTR)中进行的。CTR是装配有单轴叶轮片搅拌器、罩有电热套和配有加热的填充回流冷凝柱的3000ml玻璃反应器。在该反应器中加入777g对苯二甲酸二甲酯、375g 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、317g环己烷二甲醇和1.12g三(2-乙基己酸)丁基锡(使得在最终聚合物中存在200ppm锡金属)。手动设置加热套为100％输出。Camile法控制系统使得设定点和数据采集更容易。一旦反应物熔融，则开始搅拌并缓慢提高至250rpm。随着运转时间反应器的温度逐渐升高。借助天平记录收集的甲醇重量。当甲醇的进展停止时或在预选的260℃的较低温度终止反应。采用氮气吹扫排出低聚物并冷却到室温。采用液氮冷冻低聚物并破碎成足够小的小块，以便可称入500ml圆底烧瓶中。
在缩聚反应中，在500ml圆底烧瓶中加入150g上面制备的低聚物。该烧瓶装有不锈钢搅拌器和聚合物盖。将玻璃器皿设置在半摩尔聚合物成套设备上并启动Camile序列。一旦低聚物熔融，将搅拌器定位为距离烧瓶底部一个完整的翻转。对于这些实施例，由Camile软件控制的温度/压力/搅动速率序列报告于下表中，除非以下另有说明。。
缩聚反应的Camile序列
  阶段   时间(min)   温度(℃)   真空(托)   搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     90     50
    5     110     290     90     50
    6     5     290     6     25
    7     110     290     6     25
实施例A、C、R、Y、AB、AC的Camile序列
  阶段   时间(min)   温度(℃)   真空(托)   搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     90     50
    5     110     290     90     50
    6     5     290     6     25
    7     110     290     6     25
对于实施例B、C、F，使用上表中的相同序列，但在阶段7中时间为80分钟。对于实施例G和J，使用上表中的相同序列，但在阶段7中时间为50分钟。对于实施例L，使用上表中的相同序列，但在阶段7中时间为140分钟。
实施例E的Camile序列
  阶段   时间(min)   温度(℃)   真空(托)   搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     90     50
    5     110     300     90     50
    6     5     300     7     25
    7     110     300     7     25
对于实施例I，使用上表中的相同序列，但在阶段6和7中真空为8托。对于实施例O，使用上表中的相同序列，但在阶段6和7中真空为6托。对于实施例P，使用上表中的相同序列，但在阶段6和7中真空为4托。对于实施例Q，使用上表中的相同序列，但在阶段6和7中真空为5托。
实施例H的Camile序列
  阶段   时间(min)   温度(℃)   真空(托)   搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     90     50
    5     110     280     90     50
    6     5     280     5     25
    7     110     280     5     25
对于实施例U和AA，使用上表中的相同序列，但在阶段6和7中真空为6托。对于实施例V和X，使用上表中的相同序列，但在阶段6和7中真空为6托且搅拌速率为15rpm。对于实施例Z，使用上表中的相同序列，但在阶段6和7中搅拌速率为15rpm。
实施例K的Camile序列
  阶段   时间(min)   温度(℃)   真空(托)   搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     90     50
    5     110     300     90     50
    6     5     300     6     15
    7     110     300     6     15
对于实施例M，使用上表中的相同序列，但在阶段6和7中真空为8托。对于实施例N，使用上表中的相同序列，但在阶段6和7中真空为7托。
实施例S和T的Camile序列
  阶段   时间(min)   温度(℃)   真空(托)   搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     5     290     6     25
    5     110     290     6     25
从烧瓶中回收所得聚合物，使用液压切碎机切碎，并研磨成6mm筛尺寸。对各研磨的聚合物的样品进行如下测试：在25℃以0.5g/100ml的浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定比浓对数粘度、通过X射线荧光测量催化剂水平(Sn)和通过透射光谱获得颜色(L*、a*、b*)。通过1H NMR获得聚合物组成。使用Rheometrics MechanicalSpectrometer(RMS-800)对样品进行热稳定性和熔体粘度测试。
实施例AD-AK和AT
这些实施例的聚酯如以上对于实施例A-AC所述制备，但对于实施例AD-AK和AT，在最终聚合物中目标锡的用量为15ppm。下表记载了对于这些实施例由Camile软件控制的温度/压力/搅拌速率序列。
实施例AD、AF和AH的Camile序列
  阶段   时间(min)   温度(℃)   真空(托)   搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     400     50
    5     110     290     400     50
    6     5     290     8     50
    7     110     295     8     50
对于实施例AD，在阶段7中搅拌器转至25rpm 95min。
实施例AE的Camile序列
  阶段   时间(min)   温度(℃)   真空(托)   搅拌(rpm)
    1     10     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     283     760     50
    4     3     283     175     50
    5     5     283     5     50
    6     5     283     1.2     50
    7     71     285     1.2     50
对于实施例AK，使用上表中的相同序列，但在阶段7中时间为75分钟。
实施例AG的Camile序列
  阶段   时间(min)   温度(℃)   真空(托)   搅拌(rpm)
    1     10     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     285     760     50
    4     3     285     175     50
    5     5     285     5     50
    6     5     285     4     50
    7     220     290     4     50
实施例AI的Camile序列
  阶段   时间(min)   温度(℃)   真空(托)   搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     90     50
    5     110     285     90     50
    6     5     285     6     50
    7     70     290     6     50
实施例AJ的Camile序列
  阶段   时间(min)   温度(℃)   真空(托)   搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     90     50
    5     110     290     90     50
    6     5     290     6     25
    7     110     295     6     25
实施例AL-AS
将对苯二甲酸二甲酯、1，4-环己烷二甲醇和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇称入500-ml单颈圆底烧瓶中。本实施例的聚酯采用1.2/1二醇/酸比例制备，全部过量均来自2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇。加入足够的氧化二丁锡催化剂以在最终聚合物中得到300ppm锡。烧瓶处于具有真空降低能力的0.2SCFC氮气吹扫下。将烧瓶浸入200℃的Belmont金属浴并在反应物熔融之后以200RPM搅拌。约2.5小时后，将温度升高至210℃并将这些条件保持另外的2小时。将温度升高至285℃(约25分钟)并在5分钟内将压力降低至0.3mmHg。随着粘度增加搅拌降低，15RPM是所用的最小搅拌。改变总聚合时间以获得目标比浓对数粘度。聚合完成后，降低Belmont金属浴并允许聚合物冷却到低于其玻璃化转变温度。约30分钟后，再次将烧瓶浸入Belmont金属浴(在这30分钟的等待时间中温度已升至295℃)并加热聚合物本体直到其脱离玻璃烧瓶。在烧瓶中以中等水平搅拌聚合物本体直到聚合物冷却。从烧瓶中取出聚合物并研磨使其通过3mm筛。对该程序进行改变以生产以下所述的目标组成为45mol％的共聚酯。
如以上“测试方法”部分所述测量比浓对数粘度。聚酯的组成如在前面测试方法部分所述由1H NMR测定。玻璃化转变温度由DSC使用以20℃/min的速率骤冷后的第二次加热测定。
下表显示了本实施例的聚酯的实验数据。这些数据表明，对于恒定的比浓对数粘度，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇含量的增加以几乎线性的方式提高了玻璃化转变温度。图3也示出了Tg对组成和比浓对数粘度的依赖性。
表9
玻璃化转变温度随比浓对数粘度和组成变化
实施例   mol％TMCD     ％顺式TMCD     IV(dL/g) Tg(℃)     260℃ηo(泊)     275℃ηo(泊)     290℃ηo(泊)
    A     43.9     72.1     0.46     131     NA     NA     NA
    B     44.2     36.4     0.49     118     NA     NA     NA
    C     44     71.7     0.49     128     NA     NA     NA
    D     44.3     36.3     0.51     119     NA     NA     NA
    E     46.1     46.8     0.51     125     NA     NA     NA
    F     43.6     72.1     0.52     128     NA     NA     NA
    G     43.6     72.3     0.54     127     NA     NA     NA
    H     46.4     46.4     0.54     127     NA     NA     NA
    I     45.7     47.1     0.55     125     NA     NA     NA
    J     44.4     35.6     0.55     118     NA     NA     NA
    K     45.2     46.8     0.56     124     NA     NA     NA
    L     43.8     72.2     0.56     129     NA     NA     NA
    M     45.8     46.4     0.56     124     NA     NA     NA
    N     45.1     47.0     0.57     125     NA     NA     NA
    O     45.2     46.8     0.57     124     NA     NA     NA
    P     45     46.7     0.57     125     NA     NA     NA
    Q     45.1     47.1     0.58     127     NA     NA     NA
    R     44.7     35.4     0.59     123     NA     NA     NA
    S     46.1     46.4     0.60     127     NA     NA     NA
    T     45.7     46.8     0.60     129     NA     NA     NA
    U     46     46.3     0.62     128     NA     NA     NA
    V     45.9     46.3     0.62     128     NA     NA     NA
    X     45.8     46.1     0.63     128     NA     NA     NA
    Y     45.6     50.7     0.63     128     NA     NA     NA
    Z     46.2     46.8     0.65     129     NA     NA     NA
    AA     45.9     46.2     0.66     128     NA     NA     NA
    AB     45.2     46.4     0.66     128     NA     NA     NA
    AC     45.1     46.5     0.68     129     NA     NA     NA
    AD     46.3     52.4     0.52     NA     NA     NA     NA
    AE     45.7     50.9     0.54     NA     NA     NA     NA
    AF     46.3     52.6     0.56     NA     NA     NA     NA
    AG     46     50.6     0.56     NA     NA     NA     NA
    AH     46.5     51.8     0.57     NA     NA     NA     NA
    AI     45.6     51.2     0.58     NA     NA     NA     NA
    AJ     46     51.9     0.58     NA     NA     NA     NA
    AK     45.5     51.2     0.59     NA     NA     NA     NA
    AL     45.8     50.1     0.624     125     NA     NA     7696
    AM     45.7     49.4     0.619     128     NA     NA     7209
    AN     46.2     49.3     0.548     124     NA     NA     2348
    AP     45.9     49.5     0.72     128     76600     40260     19110
    AQ     46.0     50     0.71     131     68310     32480     17817
    AR     46.1     49.6     0.383     117     NA     NA     387
    AS     45.6     50.5     0.325     108     NA     NA     NA
    AT     47.2     NA     0.48     NA     NA     NA     NA
NA＝未获得。
实施例10
本实施例举例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇异构体(顺式或反式)的类型优势对聚酯的玻璃化转变温度的影响。
将对苯二甲酸二甲酯、1，4-环己烷二甲醇和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇称入500-ml单颈圆底烧瓶中。本实施例的聚酯采用1.2/1二醇/酸比例制备，全部过量均来自2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇。加入足够的氧化二丁锡催化剂以在最终聚合物中得到300ppm锡。烧瓶处于具有真空降低能力的0.2SCFC氮气吹扫下。将烧瓶浸入200℃的Belmont金属浴并在反应物熔融之后以200RPM搅拌。约2.5小时后，将温度升高至210℃并将这些条件保持另外的2小时。将温度升高至285℃(约25分钟)并在5分钟内将压力降低至0.3mmHg。随着粘度增加搅拌降低，15RPM是所用的最小搅拌。改变总聚合时间以获得目标比浓对数粘度。聚合完成后，降低Belmont金属浴并允许聚合物冷却到低于其玻璃化转变温度。约30分钟后，再次将烧瓶浸入Belmont金属浴(在这30分钟的等待时间中温度已升至295℃)并加热聚合物本体直到其脱离玻璃烧瓶。在烧瓶中以中等水平搅拌聚合物本体直到聚合物冷却。从烧瓶中取出聚合物并研磨使其通过3mm筛。对该程序进行改变以生产以下所述的目标组成为45mol％的共聚酯。
如以上“测试方法”部分所述测量比浓对数粘度。聚酯的组成如在前面测试方法部分所述由1H NMR测定。玻璃化转变温度由DSC使用以20℃/min的速率骤冷后的第二次加热测定。
下表显示了本实施例的聚酯的实验数据。这些数据表明，对于恒定的比浓对数粘度，在提高玻璃化转变温度方面，顺式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的有效性约为反式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的两倍。
表10
2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇顺式/反式组成对Tg的影响
实施例     mol％TMCD     IV(dL/g)     Tg(℃)     260℃ηo(泊)     275℃ηo(泊)     290℃ηo(泊)     ％顺式TMCD
    A     45.8     0.71     119     N.A.     N.A.     N.A.     4.1
    B     43.2     0.72     122     N.A.     N.A.     N.A.     22.0
    C     46.8     0.57     119     26306     16941     6601     22.8
    D     43.0     0.67     125     55060     36747     14410     23.8
    E     43.8     0.72     127     101000     62750     25330     24.5
    F     45.9     0.533     119     11474     6864     2806     26.4
    G     45.0     0.35     107     N.A.     N.A.     N.A.     27.2
    H     41.2     0.38     106     1214     757     N.A.     29.0
    I     44.7     0.59     123     N.A.     N.A.     N.A.     35.4
    J     44.4     0.55     118     N.A.     N.A.     N.A.     35.6
    K     44.3     0.51     119     N.A.     N.A.     N.A.     36.3
    L     44.0     0.49     128     N.A.     N.A.     N.A.     71.7
    M     43.6     0.52     128     N.A.     N.A.     N.A.     72.1
    N     43.6     0.54     127     N.A.     N.A.     N.A.     72.3
    O     41.5     0.58     133     15419     10253     4252     88.7
    P     43.8     0.57     135     16219     10226     4235     89.6
    Q     41.0     0.33     120     521     351     2261     90.4
    R     43.0     0.56     134     N.A.     N.A.     N.A.     90.6
    S     43.0     0.49     132     7055     4620     2120 90.6
    T     43.1     0.55     134     12970     8443     3531 91.2
    U     45.9     0.52     137     N.A.     N.A.     N.A. 98.1
NA＝未获得。
实施例11
本实施例举例说明包含100mol％对苯二甲酸二甲酯残基、55mol％1，4-环己烷二甲醇残基和45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基的共聚酯的制备。
将97.10g(0.5mol)对苯二甲酸二甲酯、52.46g(0.36mol)1，4-环己烷二甲醇、34.07g(0.24mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和0.0863g(300ppm)氧化二丁锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到200℃的伍德合金浴中。将烧瓶中的内容物在200℃加热1小时并随后将温度升高到210℃。反应混合物在210℃保持2小时并随后在30分钟内加热到高达290℃。-旦达到290℃，在接下来的3-5分钟逐渐施加0.01psig的真空。保持完全真空(0.01psig)总共约45分钟以除去过量未反应二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为125℃，比浓对数粘度为0.64dl/g。
实施例12-对比例
本实施例举例说明基于100％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的聚酯具有缓慢的结晶半衰期。
以与实施例1A中所述方法类似的方法制备仅基于对苯二甲酸和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的聚酯，性能示于表11中。采用300ppm氧化二丁锡制备该聚酯。2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的顺式/反式比例为65/35。
在320℃由研磨的聚合物压制薄膜。在220-250℃以10℃为增量测量熔体的结晶半衰期并记录在表11中。取每种样品的最快结晶半衰期作为随温度变化的结晶半衰期的最小值。该聚酯的最快结晶半衰期为约1300分钟。该值与如图1所示的仅基于对苯二甲酸和1，4-环己烷二甲醇(无共聚单体改性)的聚酯(PCT)具有极短结晶半衰期(＜1min)的事实相反。
表11
结晶半衰期(min)
共聚单体(mol％)   IV(dl/g)   Tg(℃)   Tmax(℃)   220℃(min)   230℃(min)   240℃(min)   250℃(min)
  100mol％F   0.63   170.0   330    3291   3066   1303   1888
其中F为2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(65/35顺式/反式)
实施例13
使用3.5英寸单螺杆挤出机生产包含聚酯的薄板，所述聚酯已制备，其目标组成为100mol％对苯二甲酸残基、80mol％1，4-环己烷二甲醇残基和20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。连续挤出薄板，测量厚度为177密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测量比浓对数粘度和玻璃化转变温度。测定薄板的比浓对数粘度为0.69dL/g。测定薄板的玻璃化转变温度为106℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃调理2周。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为70/60/60％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸和目视检查热成型部件来确定。拉伸计算为部件体积除以在该组试验(实施例G)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何气泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有106℃玻璃化转变温度的热成型薄板可以在以下所示的条件下热成型，由这些薄板具有至少95％的拉伸和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
  实施例   热成型条件   部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)     拉伸(％)   气泡(N，L，H)
    A     86     145     501     64     N
    B     100     150     500     63     N
    C     118     156     672     85     N
    D     135     163     736     94     N
    E     143     166     760     97     N
    F     150     168     740     94     L
    G     159     172     787     100     L
实施例14
使用3.5英寸单螺杆挤出机生产包含聚酯的薄板，所述聚酯已制备，其目标组成为100mol％对苯二甲酸残基、80mol％1，4-环己烷二甲醇残基和20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。连续挤出薄板，测量厚度为177密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测量比浓对数粘度和玻璃化转变温度。测定薄板的比浓对数粘度为0.69dL/g。测定薄板的玻璃化转变温度为106℃。然后将薄板在100％相对湿度和25℃调理2周。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为60/40/40％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸和目视检查热成型部件来确定。拉伸计算为部件体积除以在该组试验(实施例G)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何气泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有106℃玻璃化转变温度的热成型薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有至少95％的拉伸和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
  实施例   热成型条件  部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)  部件体积(mL)     拉伸(％)   气泡(N，L，H)
    A     141     154     394     53     N
    B     163     157     606     82     N
    C     185     160     702     95     N
    D     195     161     698     95     N
    E     215     163     699     95     L
    F     230     168     705     96     L
    G     274     174     737     100     H
    H     275     181     726     99     H
实施例15-对比例
使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由Kelvx 201组成的薄板。Kelvx是由69.85％PCTG(来自Eastman Chemical Co.的Eastar，具有100mol％对苯二甲酸残基、62mol％1，4-环己烷二甲醇残基和38mol％乙二醇残基)；30％PC(双酚A聚碳酸酯)；和0.15％Weston 619(由Crompton Corporation出售的稳定剂)组成的共混物。连续挤出薄板，测量厚度为177密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测定的玻璃化转变温度为100℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃调理2周。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为70/60/60％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸和目视检查热成型部件来确定。拉伸计算为部件体积除以在该组试验(实施例E)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何气泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有100℃玻璃化转变温度的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有至少95％的拉伸和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
  实施例     热成型条件     部件质量
 加热时间(s)  薄板温度(℃)  部件体积(mL)     拉伸(％)     气泡(N，L，H)
    A     90     146     582     75     N
    B     101     150     644     83     N
    C     111     154     763     98     N
    D     126     159     733     95     N
    E     126     159     775     100     N
    F     141     165     757     98     N
    G     148     168     760     98     L
实施例16-对比例
使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由Kelvx 201组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为177密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测定的玻璃化转变温度为100℃。然后将薄板在100％相对湿度和25℃调理2周。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为60/40/40％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸和目视检查热成型部件来确定。拉伸计算为部件体积除以在该组试验(实施例H)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何气泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有100℃玻璃化转变温度的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有大于95％的拉伸和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
  实施例     热成型条件     部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)     拉伸(％)    气泡(N，L，H)
    A     110     143     185     25     N
    B     145     149     529     70     N
    C     170     154     721     95     N
    D     175     156     725     96     N
    E     185     157     728     96     N
    F     206     160     743     98     L
    G     253     NR     742     98     H
    H     261     166     756     100     H
NR＝未记录
实施例17-对比例
使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由PCTG 25976(100mol％对苯二甲酸残基、62mol％1，4-环己烷二甲醇残基和38mol％乙二醇残基)组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测定的玻璃化转变温度为87℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃调理4周。测定水分含量为0.17wt％。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为70/60/60％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸和目视检查热成型部件来确定。拉伸计算为部件体积除以在该组试验(实施例A)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何气泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有87℃玻璃化转变温度的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有大于95％的拉伸和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
  实施例     热成型条件     部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)     拉伸(％)    气泡(N，L，H)
    A     102     183     816     100     N
    B     92     171     811     99     N
    C     77     160     805     99     N
    D     68     149     804     99     N
    E     55     143     790     97     N
    F     57     138     697     85     N
实施例18-对比例
使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由20wt％Teijin L-1250聚碳酸酯(双酚A聚碳酸酯)、79.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619组成的混溶性共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测定的玻璃化转变温度为94℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃调理4周。测定水分含量为0.25wt％。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为70/60/60％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸和目视检查热成型部件来确定。拉伸计算为部件体积除以在该组试验(实施例A)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何气泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有94℃玻璃化转变温度的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有大于95％的拉伸和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
  实施例     热成型条件     部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)     拉伸(％)     气泡(N，L，H)
    A     92     184     844     100     H
    B     86     171     838     99     N
    C     73     160     834     99     N
    D     58     143     787     93     N
    E     55     143     665     79     N
实施例19-对比例
使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由30wt％Teijin L-1250聚碳酸酯、69.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619组成的混溶性共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测定的玻璃化转变温度为99℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃调理4周。测定水分含量为0.25wt％。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为70/60/60％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸和目视检查热成型部件来确定。拉伸计算为部件体积除以在该组试验(实施例A)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何气泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有99℃玻璃化转变温度的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有大于95％的拉伸和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
  实施例     热成型条件     部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)     拉伸(％)     气泡(N，L，H)
    A     128     194     854     100     H
    B     98     182     831     97     L
    C     79     160     821     96     N
    D     71     149     819     96     N
    E     55     145     785     92     N
    F     46     143     0     0     NA
    G     36     132     0     0     NA
NA＝不适用。0值表明未形成该薄板，因为不能将其拉入模具(可能是因为太冷)。
实施例20-对比例
使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由40wt％Teijin L-1250聚碳酸酯、59.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619组成的混溶性共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测定的玻璃化转变温度为105℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃调理4周。测定水分含量为0.265wt％。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为70/60/60％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸和目视检查热成型部件来确定。拉伸计算为部件体积除以在该组试验(实施例8A-8E)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何气泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有105℃玻璃化转变温度的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有大于95％的拉伸和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
  实施例     热成型条件     部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)     拉伸(％)     气泡(N，L，H)
    A     111     191     828     100     H
    B     104     182     828     100     H
    C     99     179     827     100     N
    D     97     177     827     100     N
    E     78     160     826     100     N
    F     68     149     759     92     N
    G     65     143     606     73     N
实施例21-对比例
使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由50wt％Teijin L-1250聚碳酸酯、49.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619组成的混溶性共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测定的玻璃化转变温度为111℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃调理4周。测定水分含量为0.225wt％。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为70/60/60％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸和目视检查热成型部件来确定。拉伸计算为部件体积除以在该组试验(实施例A-D)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何气泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有111℃玻璃化转变温度的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有大于95％的拉伸和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
  实施例     热成型条件     部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)     拉伸(％)     气泡(N，L，H)
    A     118     192     815     100     H
    B     99     182     815     100     H
    C     97     177     814     100     L
    D     87     171     813     100     N
    E     80     160     802     98     N
    F     64     154     739     91     N
    G     60     149     0     0     NA
NA＝不适用。0值表明未形成该薄板，因为不能将其拉入模具(可能是因为太冷)。
实施例22-对比例
使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由60wt％Teijin L-1250聚碳酸酯、39.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619组成的混溶性共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测定的玻璃化转变温度为117℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃调理4周。测定水分含量为0.215wt％。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为70/60/60％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸和目视检查热成型部件来确定。拉伸计算为部件体积除以在该组试验(实施例A)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何气泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有117℃玻璃化转变温度的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有大于95％的拉伸和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
  实施例     热成型条件     部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)     拉伸(％)     气泡(N，L，H)
    A     114     196     813     100     H
    B     100     182     804     99     H
    C     99     177     801     98     L
    D     92     171     784     96     L
    E     82     168     727     89     L
    F     87     166     597     73     N
实施例23-对比例
使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由65wt％Teijin L-1250聚碳酸酯、34.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619组成的混溶性共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测定的玻璃化转变温度为120℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃调理4周。测定水分含量为0.23wt％。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为70/60/60％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸和目视检查热成型部件来确定。拉伸计算为部件体积除以在该组试验(实施例A)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何气泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有120℃玻璃化转变温度的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有大于95％的拉伸和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
  实施例     热成型条件     部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)     拉伸(％)    气泡(N，L，H)
    A     120     197     825     100     H
    B     101     177     820     99     H
    C     95     174     781     95     L
    D     85     171     727     88     L
    E     83     166     558     68     L
实施例24-对比例
使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由70wt％Teijin L-1250聚碳酸酯、29.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619组成的混溶性共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测定的玻璃化转变温度为123℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃调理4周。测定水分含量为0.205wt％。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为70/60/60％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸和目视检查热成型部件来确定。拉伸计算为部件体积除以在该组试验(实施例A和B)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何气泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有123℃玻璃化转变温度的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有大于95％的拉伸和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
  实施例     热成型条件     部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)     拉伸(％)     气泡(N，L，H)
    A     126     198     826     100     H
    B     111     188     822     100     H
    C     97     177     787     95     L
    D     74     166     161     19     L
    E     58     154     0     0     NA
    F     48     149     0     0     NA
NA＝不适用。0值表明未形成该薄板，因为不能将其拉入模具(可能是因为太冷)。
实施例25-对比例
使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由Teijin L-1250聚碳酸酯组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测定的玻璃化转变温度为149℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃调理4周。测定水分含量为0.16wt％。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为70/60/60％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸和目视检查热成型部件来确定。拉伸计算为部件体积除以在该组试验(实施例A)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何气泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有149℃玻璃化转变温度的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有大于95％的拉伸和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
  实施例     热成型条件     部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)     拉伸(％)     气泡(N，L，H)
    A     152     216     820     100     H
    B     123     193     805     98     H
    C     113     191     179     22     H
    D     106     188     0     0     H
    E     95     182     0     0     NA
    F     90     171     0     0     NA
NA＝不适用。0值表明未形成该薄板，因为不能将其拉入模具(可能是因为太冷)。
从以上相关工作实施例中的数据对比清楚可见，在玻璃化转变温度、密度、缓慢结晶速率、熔体粘度和韧性方面，与市售聚酯相比，本发明的聚酯提供了明显的优势。
通过将环氧功能聚硅氧烷与UV固化添加剂混合而形成实施例24A的涂料组合物。所使用的硅氧烷作为General Electric 9300硅氧烷释放剂而得到，并且所使用的UV固化剂是General Electric UV9380c。50克所述硅氧烷涂料与1克所述UV固化剂搅拌直到均匀混合。该涂料被施加到非晶的挤出聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上。所述涂覆的薄膜以50英尺/分的速度和200瓦特每英寸的功率密度设置下被送入到UV固化装置(American Ultraviolet小型传送带UV固化系统)中。
另外，聚乙烯、聚苯乙烯、PCTG、PETG和醋酸纤维素的挤塑薄膜被无涂层的测试。
通过测量从溶液吸附的蛋白质来测定生物适应性。样品首先被在水中被sonicated 10分钟，继之以在磷酸盐缓冲液中预处理24小时。然后样品在0.1mg/ml的牛纤维蛋白原溶液中浸渍30分钟，除去并在干净的磷酸盐缓冲液中浸渍30分钟。样品从所述缓冲液中去除，用去离子水漂洗，并在真空中干燥24小时。使用X射线光电子能谱(XPS)测试这些样品的表面原子组成。因为所述纤维蛋白原含有氮气并且所述基材聚合物不含有氮气，在所述表面上探测的氮气数量与所述表面积累或吸附蛋白质的倾向成正比。而正是蛋白质在所述表面上的吸附控制了生物系统与表面的相互作用。
基材            ％表面氮气
PET               5.3
共聚酯″PETG″    6.6
共聚酯″PCTG″    5.6
醋酸纤维素        4.7
聚丙烯            3.1
涂覆硅氧烷的PET   0.3
从上面所述结果看出，由更低的指标％表面氮气所证明，在聚合物基材上UV-固化硅氧烷材料的涂层可以基本上减少纤维蛋白原在表面上吸附的量

Claims (65)

1.一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.10-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为85-200℃。
2.一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mo ％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为85-200℃。
3.一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)包含至少一种聚酯的至少一种聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)20-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg为125-200℃。
4.一种医疗设备，其包含：
(1)在该设备表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂层；和
(2)至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)15-70mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)30-85mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.5-1.2dL/g；
5.权利要求1所述的设备，其中所述涂层包含环氧官能的聚硅氧烷和UV固化剂。
6.权利要求1所述的设备，进一步包含由所述涂层限定的图案化表面。
7.权利要求1所述的设备，其中所述设备表面的至少一部分是抗蛋白质的。
8.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯的Tg为110-200℃。
9.权利要求1所述的设备，所述聚酯的Tg为110-170℃。
10.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯的Tg为110-160℃。
11.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯的Tg为110-150℃。
12.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯的Tg为110-130℃。
13.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯的Tg为120-160℃。
14.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯的Tg为120-150℃.
15.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯的Tg为130-160℃.
16.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯的Tg为130-150℃.
17.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯的Tg为130-145℃.
18.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯的Tg为140-150℃.
19.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯的Tg为135-145℃.
20.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯的二醇组分包含40-64.9mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35.1-60mol％1，4-环己烷二甲醇。
21.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯的二醇组分包含40-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-60mol％1，4-环己烷二甲醇。
22.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯的二醇组分包含45-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-55mol％1，4-环己烷二甲醇。
23.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯的二醇组分包含45-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-55mol％1，4-环己烷二甲醇。
24.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯的二醇组分包含46-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-小于55mol％1，4-环己烷二甲醇。
25.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯的二醇组分包含46-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-小于55mol％1，4-环己烷二甲醇。
26.权利要求1所述的设备，其中二元羧酸组分包含80-100mol％的对苯二甲酸、其酯或其混合物。
27.权利要求1所述的设备，其中二元羧酸组分包含90-100mol％的对苯二甲酸、其酯或其混合物。
28.权利要求1所述的设备，其中二元羧酸组分包含95-100mol％的对苯二甲酸、其酯或其混合物。
29.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯包含1，3-丙二醇、1，4-丁二醇或其混合物。
30.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯包含小于15mol％的来自至少一种改性二醇的残基。
31.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯包含小于15mol％的乙二醇残基。
32.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯包含纯顺式、纯反式或者顺式和反式混合物形式的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇。
33.权利要求1所述的设备，其中所述2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇是包含大于50mol％的顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和小于50mol％的反-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的混合物。
34.权利要求1所述的设备，其中所述2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇是包含大于55mol％的顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和小于45mol％的反-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的混合物。
35.权利要求1所述的设备，其中所述2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇是包含大于70mol％的顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和小于30mol％的反-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的混合物。
36.权利要求1所述的设备，其中所述2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇是包含30-70mol％的反-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-70mol％的顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的混合物
37.权利要求1所述的设备，其中所述2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇是包含50-70mol％的反-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-50mol％的顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的混合物。
38.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯组合物包含至少一种选自如下的聚合物：聚(酰胺)、聚(醚酰亚胺)、聚苯醚、聚苯醚/聚苯乙烯共混物、聚苯乙烯树脂、聚苯硫、聚苯硫醚/砜、聚(酯-碳酸酯)、聚碳酸酯、聚砜；聚砜醚、和聚(醚-酮)。
39.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯包含用于聚酯的支化剂。
40.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯是线性的。
41.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯组合物包含至少一种聚碳酸酯。
42.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯包含用于聚碳酸酯的支化剂。
43.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯包含支化剂，其数量为：0.01-10wt％，基于聚酯的总重量。
44.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯包含支化剂，其数量为：0.01-5wt％，基于聚酯的总重量。
45.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯的熔体粘度小于30,000泊，如在旋转熔体流变仪上在290℃在1弧度/秒下所测量的。
46.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯的熔体粘度小于20,000泊，如在旋转熔体流变仪上在290℃在1弧度/秒下所测量的。
47.权利要求1所述的设备，其中在170℃所述聚酯的结晶半衰期大于5分钟。
48.权利要求1所述的设备，其中在170℃所述聚酯的结晶半衰期大于1,000分钟。
49.权利要求1所述的设备，其中在170℃所述聚酯的结晶半衰期大于10,000分钟。
50.权利要求1所述的设备，其中在23℃所述聚酯组合物的密度为小于1.2g/ml。
51.权利要求1所述的设备，其中在23℃所述聚酯组合物的密度为小于1.18g/ml。
52.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯组合物包含至少一种热稳定剂或其反应产物。
53.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯的根据ASTM D-1925的黄度指数小于50。
54.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯的b*值为0-小于10。
55.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯的L*值为50-90。
56.权利要求1所述的设备，其中所述聚酯的b*值为0-小于10并且所述聚酯的L*值为50-90。
57.权利要求1所述的设备，其中在1/8-in厚试条中以10-密耳切口根据ASTM D256在23℃下，所述聚酯的切口伊佐德冲击强度为至少3ft-lbs/in。
58.权利要求1所述的设备，其中在1/8-in厚试条中以10-密耳切口根据ASTM D256在23℃下，所述聚酯的切口伊佐德冲击强度为至少10ft-lbs/in。
59.权利要求1所述的设备，其中聚酯包含至少一种催化剂，该催化剂包含锡化合物或其反应产物和/或其残余物。
60.权利要求1所述的设备，其中聚酯包含至少一种增链剂。
61.权利要求1所述的设备，其中聚酯包含选自以下的至少一种的添加剂：着色剂、染料、脱模剂、阻燃剂、增塑剂、成核剂、紫外稳定剂、热稳定剂和/或其反应产物、填料和耐冲击性改进剂。
62.一种用于减少在权利要求1所述的医疗设备和生物流体或系统之间相互作用的方法，所述方法包含：
用可UV固化的硅氧烷聚合物组合物来涂覆所述设备表面的至少一部分；和
向紫外光曝光所述可UV固化硅氧烷聚合物组合物至少一部分来固化所述组合物。
63.权利要求62所述的方法，其中所述硅氧烷聚合物组合物包含环氧官能的聚硅氧烷和UV固化剂。
64.权利要求63所述的方法，进一步包含：
从所述设备的表面除去任何未固化的硅氧烷聚合物组合物，以产生包含相对低蛋白结合和相对高蛋白结合区域的图案化表面。
65.权利要求64所述的方法，其中所述固化时间是5秒或更少。
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