CN101193945A - 包含由2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1,4-环己烷二甲醇形成的聚酯组合物的lcd薄膜或薄板 - Google Patents

包含由2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1,4-环己烷二甲醇形成的聚酯组合物的lcd薄膜或薄板 Download PDF

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CN101193945A CNA2006800205838A CN200680020583A CN101193945A CN 101193945 A CN101193945 A CN 101193945A CN A2006800205838 A CNA2006800205838 A CN A2006800205838A CN 200680020583 A CN200680020583 A CN 200680020583A CN 101193945 A CN101193945 A CN 101193945A
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W·R·黑尔
T·J·佩科里尼
D·S·麦克威廉斯
E·D·克劳福德
D·S·波特
G·W·康奈尔
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Abstract

本发明描述了一种LCD薄膜或者薄板，其包含聚酯组合物，所述聚酯组合物包含聚酯，其包含：(a)具有对苯二甲酸残基、任选地具有芳族二羧酸残基、脂族二羧酸残基或其酯残基的二羧酸组分；2，2，4，4－四甲基－1，3－环丁二醇残基；和1，4－环己烷二甲醇残基。

Description

包含由2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1，4-环己烷二甲醇形成的聚酯组合物的LCD薄膜或薄板
相关申请的交叉引用
本申请根据35 U.S.C.§119(e)要求以下申请的优先权：美国临时申请60/691,567(申请日为2005年6月17日)、美国临时申请60/731,454(申请日为2005年10月28日)、美国临时申请60/731,389(申请日为2005年10月28日)、美国临时申请60/739,058(申请日为2005年11月22日)、美国临时申请60/738,869(申请日为2005年11月22日)、美国临时申请60/750,692(申请日为2005年12月15日)、美国临时申请60/750,693(申请日为2005年12月15日)、美国临时申请60/750,682(申请日为2005年12月15日)和美国临时申请60/750,547(申请日为2005年12月15日)，所有这些文献以其全部内容引入本文作为参考。
技术领域
本发明通常涉及包含聚酯组合物的液晶显示器(LCD)薄膜或者薄板，所述聚酯组合物由对苯二甲酸或其酯、或其混合物、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1，4-环己烷二甲醇制成，所述聚酯具有以下性质中的两种或多种的某些组合：高冲击强度、高玻璃态转化温度(Tg)、韧性、确定的固有粘度、低韧脆性转变温度、良好的颜色和透明性、低密度、耐化学性、水解稳定性和长结晶半衰期，这使得它们易于成形为制品。例如，本发明所述的LCD薄膜或者薄板可以具有两个或更多以下性能的结合：韧性、透明性、耐化学性、Tg、水解稳定性和光学性质。
背景技术
薄膜或薄板可以由多种塑料材料通过多种方法(熔体挤塑、拉伸吹塑、压塑等)生产。聚碳酸酯广泛用于多种模塑和挤塑应用。由聚碳酸酯形成的薄膜或片材必须在热成型前干燥。如果薄膜和/或片材在热成型前未预干燥，则由该聚碳酸酯形成的热成型制品可以具有存在气泡的特征，从外观角度看，气泡是不可接受的。
聚(对苯二甲酸1，4-环己二甲酯)(PCT)，一种仅基于对苯二甲酸或其酯或其混合物和1，4-环己烷二甲醇的聚酯，在本领域是已知的并且有市售。该聚酯在由熔体冷却时快速结晶，使得通过本领域已知的方法如挤塑、注塑等形成无定形制品非常困难。为了减慢PCT的结晶速率，可以制备包含另外的二羧酸或二醇如间苯二甲酸或乙二醇的共聚酯。这些间乙二醇-或苯二甲酸-改性的PCT在本领域也是已知的并且有市售。
一种用于生产薄膜、片材和模制品的普通共聚酯由对苯二甲酸、1，4-环己烷二甲醇和乙二醇制备。虽然这些共聚酯在许多最终用途领域是有用的，但当在配方中包括足够的改性乙二醇以提供长结晶半衰期时，它们在诸如玻璃化转变温度和冲击强度性能方面显示出缺陷。例如，由对苯二甲酸、1，4-环己烷二甲醇和乙二醇制备的具有足够长的结晶半衰期的共聚酯可以提供无定形产品，该产品显示据信比在此披露的组合物不理想更高的韧脆转变温度和更低的玻璃化转变温度。
4，4’-异亚丙基二苯酚的聚碳酸酯(双酚A聚碳酸酯)已经用作本领域已知的聚酯替代品并且是众所周知的工程模塑塑料。双酚A聚碳酸酯是透明的高性能塑料，其具有良好的物理性能，例如尺寸稳定性、高耐热性和良好的冲击强度。尽管双酚A聚碳酸酯具有许多良好的物理性能，但是其较高的熔体粘度导致差的熔融加工性，并且该聚碳酸酯显示差的耐化学性。其还难于热成形。
包含2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的聚合物也已经在本领域中进行了一般性描述。然而，通常这些聚合物显示高的比浓对数粘度、高的熔体粘度和/或高的Tg(玻璃化转变温度)，使得用于工业的设备不足以制造或后聚合加工这些材料。
在用于计算机、膝上型电脑、电视显示器或其它显示系统的液晶显示器(LCD)中，通常使用光学的薄膜或者薄板材料来无干扰地引导、扩散、或者延迟或传输光线并且作为偏振薄膜的支持层。例如，在背光式(背光或者侧光)显示器中，亮度增强薄膜使用在表面上的棱镜结构来引导光线沿着观察轴(例如，垂直于显示器的轴)的方向。这种薄膜可以增强被所述显示器用户所观察到的光线的亮度，并且使得该系统在产生期望的轴向照度的同时消耗较少的功率。
在液晶显示器(LCD)中，希望具有漫射部件。漫射部件应用的例子包括但不局限于，遮挡人工制品(例如位于所述漫射体薄膜后面的电子元件)、改善照度一致性以及增加视角。在典型的LCD显示器中，通过加入单独的薄膜(例如堆叠)将光漫射引入所述背光组件，所述薄膜包括非漫射基片，并对其施加或附着高度不规则的漫射表面处理。
另外，已经进行尝试通过添加微粒来增强树脂或树脂组合物的性能，其中这样的树脂可被用作光学用途，例如LCDs及触摸屏的材料。例如，关于光学树脂薄板，例如光漫射薄板，可以通过涂覆具有树脂组合物的预定基底材料的表面来加以获得，所述树脂组合物是通过将细小的无机颗粒(例如二氧化钛、玻璃珠和二氧化硅)或细小树脂颗粒(例如，由硅酮树脂、丙烯酸树脂或聚苯乙烯制成)与作为粘合剂的透明树脂混合而制备的。对于光引导板来说，通过将树脂颗粒(例如丙烯酸树脂)加入到作为基底材料的透明树脂(例如聚碳酸酯)之中来制备树脂组合物。但是，仍然有需要，在没有单独薄膜的额外成本的前提下来产生漫射光。
还有报告试图通过添加无机的矿物质，例如BaSO4，一种常用的白色颜料来改善热塑基底，例如聚酯或聚碳酸酯基材的光漫射性能。除BaSO4之外，其它可以在高达约25wt％的范围被使用的矿物质是氧化铝、氧化锌(ZnO)、硫酸钙、硫酸钡、碳酸钙(例如白垩)、碳酸镁、硅酸钠、硅酸铝、二氧化钛(TiO2)、二氧化硅(SiO2，即硅石)、云母、粘土、滑石等。这些矿物质可以在基质内引起空腔或空隙的形成，由于多次光散射，其可以使得所述基材更加不透明。但是，塑料薄板或薄膜(基材)的规格应用到许多均质薄板或多层薄板应用和光学应用中，在一些应用中，可能要求所述基材是在热塑加工时是基本上无气泡或空腔的，并显示最小的光学双折射、具有低厚度负偏差或变化、低曲率、低热收缩和低表面粗糙度。
因此，本领域需要包含至少一种聚合物的LCD薄膜或薄板，该聚合物具有两种或多种选自至少一种以下性能的性能组合：聚酯的韧性、高玻璃化转变温度、高冲击强度、水解稳定性、耐化学性、长结晶半衰期、低韧脆转变温度、良好的颜色和透明度、较低的密度和/或热成型性，同时保持在用于工业的标准设备上的可加工性。
发明概述
据信就一种或多种以下性能：高冲击强度、水解稳定性、韧性、耐化学性、良好的颜色和透明度、长结晶半衰期、低韧脆转变温度、较低的比重和/或热成型性而言，包含聚酯组合物的某些LCD薄膜或薄板比本领域已知的聚酯和聚碳酸酯优越，所述聚酯组合物由对苯二甲酸、其酯或其混合物，1，4-环己烷二甲醇和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇形成，具有某些单体组合物、比浓对数粘度和/或玻璃化转变温度。这些组合物据信在耐热性方面与聚碳酸酯类似，并且在标准工业设备上仍然是可加工的。
在一个方面中，本发明涉及一种LCD薄膜或者薄板，其包含至少一种含有至少一种聚酯的聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)10-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-90mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.1-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中确定的；和
其中聚酯的Tg为90-200℃。
在一个方面中，本发明涉及一种LCD薄膜或者薄板，其包含至少一种含有至少一种聚酯的聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)15-70mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)30-85mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度(inherent viscosity)为0.35-0.75dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中确定的；和
其中聚酯的Tg为100-150℃。
在一个方面中，本发明涉及一种LCD薄膜或者薄板，其包含至少一种含有至少一种聚酯的聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-70mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)30-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g，如在2 5℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中确定的；和
其中聚酯的Tg为120-150℃。
在一个方面中，本发明涉及一种LCD薄膜或者薄板，其包含至少一种含有至少一种聚酯的聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)10-90mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)10-90mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.1-1.2dL/g，如在2 5℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中确定的；和
其中聚酯的Tg为90-200℃。
在一个方面中，本发明涉及一种LCD薄膜或者薄板，其包含至少一种含有至少一种聚酯的聚酯组合物，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)10-70mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)30-90mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中确定的；和
其中聚酯的Tg为90-150℃。
在一个方面中，本发明涉及一种LCD薄膜或者薄板，其包含至少一种含有至少一种聚酯的聚酯组合物，其包含：
(I)至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)10-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-90mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，和
(II)至少一种支化剂的残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.1-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中确定的；和
其中聚酯的Tg为90-200℃。
在一个方面中，本发明涉及一种LCD薄膜或者薄板，其包含至少一种含有至少一种聚酯的聚酯组合物，其包含：
(I)至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)10-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-90mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，和
(II)至少一种热稳定剂或其反应产物；
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.1-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中确定的；和
其中聚酯的Tg为90-200℃。
在一个方面中，本发明涉及一种LCD薄膜或者薄板，其包含至少一种含有至少一种聚酯的聚酯组合物，其包含：
(I)至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-70mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)30-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
(II)至少一种支化剂的残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中确定的；和
其中聚酯的Tg为120-150℃。
在一个方面中，本发明涉及一种LCD薄膜或者薄板，其包含至少一种含有至少一种聚酯的聚酯组合物，其包含：
(I)至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-70mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)30-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
(II)至少一种热稳定剂或其反应产物；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中确定的；和
其中聚酯的Tg为120-150℃。
在一个方面中，本发明涉及一种LCD薄膜或者薄板，其包含至少一种含有至少一种聚酯的聚酯组合物，其包含：
(I)至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)15-70mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)30-85mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
(II)至少一种支化剂的残基；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中确定的；和
其中聚酯的Tg为100-150℃。
在一个方面中，本发明涉及一种LCD薄膜或者薄板，其包含至少一种含有至少一种聚酯的聚酯组合物，其包含：
(I)至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)15-70mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)30-85mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
(II)至少一种热稳定剂或其反应产物；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g，如在2 5℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中确定的；和
其中聚酯的Tg为100-150℃。
在一个方面中，所述聚酯组合物包含至少一种聚碳酸酯。
在一个方面中，所述聚酯组合物不包含聚碳酸酯。
在一个方面中，对本发明有用的聚酯包含小于15mol％的乙二醇残基，例如，0.01-小于15mol％的乙二醇残基。。
在一个方面中，对本发明有用的聚酯不包含乙二醇残基。
在一个方面中，对本发明有用的聚酯组合物包含至少一种热稳定剂和/或其反应产物。
在一个方面中，对本发明有用的聚酯不包含支化剂，或者，在聚酯的聚合之前或者期间添加至少一种支化剂。
在一个方面中，对本发明有用的聚酯包含至少一种支化剂，而这与其中添加其的方法或顺序无关。
在一个方面中，对本发明有用的聚酯不是由以下物质制成：单独或者以组合形式的1，3-丙二醇或者1，4-丁二醇。在其它方面中，1，3-丙二醇或1，4-丁二醇，单独或者以组合形式地，可被用于制备用于本发明的聚酯。
在本发明的一个方面中，  可用于对本发明有用的某些聚酯中的顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的摩尔百分数是大于50mol％或者大于55mol％的顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇或者大于70mol％的顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇；其中顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和反-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的总摩尔百分数总共相等总共等于100mol％。
在本发明的一个方面中，可用于对本发明有用的某些聚酯中的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的异构体的摩尔百分数为30-70mol％的顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇或者30-70mol％的反-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇，或者40-60mol％的顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇或者40-60mol％的反-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇，其中顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和反-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的总摩尔百分数总共等于100mol％。
在一个方面中，可用于LCD薄膜或者薄板的聚酯组合物包括但不限于溶剂浇铸、挤出、压延(任选是取向的)和/或模塑的制品，其包括但不限于注塑制品、挤出制品、浇铸挤出制品、热成型制品、型面挤出制品、熔纺制品、挤塑制品、注坯吹塑模制品、注射拉伸吹塑模制品、挤出吹塑模塑制品以及挤出拉伸吹塑模制品。
此外，在一个方面中，对这些聚酯组合物的使用最小化和/或消除了在熔融加工和/或热成形之前的干燥步骤。
在一个方面中，对本发明有用的某些聚酯可以是无定形的或半结晶的。在一个方面中，对本发明有用的某些聚酯可能具有相对低的结晶度。对本发明有用的某些聚酯因而可能具有基本上无定形的形态，意味着聚酯包括聚合物的基本上无序区域。
附图说明
图1是显示共聚单体对改性PCT共聚酯的最快结晶半衰期的影响的图。
图2是显示在切口伊佐德冲击强度测试(ASTM_D256，1/8英寸厚，10密耳切口)中共聚单体对韧脆性转变温度(Tbd)的影响的图。
图3是显示2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇组成对共聚酯的玻璃化转变温度(Tg)的影响的图。
图4是背光显示设备的透视图。图5是第一光学基片的棱柱表面的剖视图。图6是包含光学基片的堆叠的背光显示设备的透视图。图7是两个光学基片的透视图，表征出所述棱柱表面的取向。图8是包含光漫射颗粒的光学基片的剖视图。
发明详述
通过参考以下本发明某些实施方案和工作实施例的详细描述可以更容易地理解本发明。
根据本发明的目的，本发明的某些实施方案记载于发明概述中并且进一步描述于此下。同样，本发明的其它实施方案描述于此。
据信包括在记载于此的本发明的LCD薄膜或薄板中的聚酯和/或聚酯组合物可以具有诸如高冲击强度、中等至高玻璃化转变温度、耐化学性、水解稳定性、韧性、低韧脆转变温度、可控的颜色和透明度(即，高的％透射率或低的霾度)、低密度、长结晶半衰期及良好的加工性的两种或多种物理性能的独特组合，由此容易允许它们成形为制品。在本发明的一些实施方案中，聚酯具有良好的冲击强度、耐热性、耐化学性、密度的独特性能组合和/或良好的冲击强度、耐热性和加工性的性能组合和/或两种或多种上述性能的组合，以前不曾认为这些性能组合存在于包含聚酯组合物的LCD薄膜或薄板中，所述聚酯组合物包含本文公开的聚酯。如在本文中使用，“LCD薄膜或薄板”是指在LCD组件中的光学薄膜或薄板，其能够延迟、补偿、引导、散射或极化光线和/或作为偏振片的支持或保护层。因此，在某些实施方案中，所述LCD薄膜或薄板可以选自漫射体薄膜、漫射体薄板、补偿薄膜、亮度增强薄膜中的构件、延迟薄膜、和偏振器保护薄膜。在一个实施方案中，所述LCD组件包括背光照明，其产生指向一系列层和/或薄膜的光线，并进一步地引导、漫射和/或传递所述光线到在LCD之内的相邻层。
在一个实施方案中，所述LCD组件包括至少一个漫射体薄膜或薄板以产生基本上均匀漫射的光线到在LCD组件之内的第一偏振器。在另一个实施方案中，所述漫射体薄膜获得了基本上同质的光线和/或增强的亮度。在一个实施方案中，所述漫射体薄膜包括聚酯。在一个实施方案中，所述漫射体是薄板其厚度范围可以为1-50mm，在1m2的区域上厚度变化为±10％，例如厚度范围为2-30mm。在另一个实施方案中，所述漫射体是薄膜，其厚度范围可以为2-30mils，在1m2区域上厚度变化为±10％。这些薄膜可与其它不同折射率的层结合使用，来产生反射的多层薄膜，即介质反射镜。
在一个实施方案中，所述光漫射基材具有表面粗糙度。在一个实施方案中，所述中心线平均粗糙度Ra可以为0.1μm或更少，十点平均粗糙度Rz可以为1μm或更少，并且最大高度表面粗糙度Rmax可以为1μm或更少。在另一个实施方案中，所述表面粗糙度可以具有0.5μm或更少的十点平均粗糙度Rz，以及0.5μm或更少的最大高度表面粗糙度Rmax。在另一个实施方案中，所述表面粗糙度可以具有0.3μm或更少的十点平均粗糙度Rz。
在另一个实施方案中，所述LCD组件包括补偿薄膜，其通过各向异性晶体路径对于透光时进行补偿。因此，在一个实施方案中，所述补偿薄膜包括聚酯。在另一个实施方案中，所述LCD包括亮度增强薄膜。因此，在一个实施方案中，所述亮度增强薄膜包括所述聚酯。在一个实施方案中，所述LCD包括用于聚乙烯醇偏振器的保护层。因此，在一个实施方案中，所述保护层包括所述聚酯。
在一个实施方案中，所述漫射薄膜具有至少一种选自韧性、透明性、耐化学性、Tg和水解稳定性的性能。在一个实施方案中，所述补偿薄膜具有至少一种选自韧性、透明性、耐化学性、Tg、热稳定性、水解稳定性和光学特性的性能。
图4是背光显示设备100的透视图。背光显示设备100包括用于产生光116的光源102和用于接受光116的第一光学基材108。第一光学基材108被置于邻近于光源102并且高于光导104，光导104对从光源102发出的光线116进行引导。第一光学基材108在其一侧包括平面的表面110，并且在其第二相对侧包括棱状表面112(图5)，例如来自3M公司的棱镜薄膜VIKUITI BEF(亮度增强薄膜)。显示为平面形状的反射装置106面向所述第一光学基材108的平面表面110，从而使光导104夹在所述反射装置106和所述第一光学基材108之间。第二光学基材114面向所述第一光学基材108的棱状表面。
在操作中，光源102产生光线116，其通过内全反射由光导104引导向着反射装置106。反射装置106反射从光导104出来的所述光线116，其中所述光线116被第一光学基材108接收。第一光学基材108的平面表面110和棱状表面112的作用在于将光线116重定向到基本垂直于第一光学基材108的方向上。然后光线116被引导到位于所述第一光学基材108之上的第二光学基材114，其中第二光学基材114的作用在于对光116进行漫射(漫射体薄膜或薄板)。光线116从所述第二光学基材114前往偏振器和液晶阵列130(在图6中显示)。
图5是所述第一光学基材108的剖视图，显示了所述棱状的表面112和相对的平面表面110。将被理解的是所述第二光学基材114也可包括上述的平面和棱状的表面110和112。或者，光学基材108和114可以包括相对的平面表面110或相对的棱状表面112。所述相对表面也可包括糙面精整，例如从喷砂、激光加工、磨碎或放电的加工原版和所述平面和棱状的表面进行表面复制。图5同时描述了光学基材108的所述棱状表面112具有峰角[α]、高度h、斜角p以及长度1(图7)，其中任何一个可以具有给定数值或可以具有随机化的或至少拟随机化的值。所述第二光学基材114可以是板材。图5中还显示了光线116相对于光学基材108的一些可能的路径。
图6显示了所述背光显示设备100另一个实施方案的透视图，所述背光显示设备100包括多个以堆叠排列的光学基材108以及114，所述堆叠的边缘基本上彼此对准。所述堆叠的位置与平面LCD装置130平行。
图7显示了两个光学基材108的另一种排列，其中棱状表面112被定向从而使相应的棱状表面112的方向彼此之间成一个角度，例如90度。应当理解可以使用两个以上的光学基材108，其中相应的棱状表面可以按需求被对准。
当光线通过透明或不透明的材料时可以发生光散射或光漫射。所述散射/漫射的量经常被量化为％雾度。雾可以是所述材料所固有的、成型或模塑工艺的结果、或表面纹理(例如棱状表面)的结果。图8是含有光漫射颗粒128(漫射体薄板)的第二光学基材114的剖视图。穿过光学基材114的光线116可以在不同于起始方向的方向上被散发。光散射颗粒128可以具有0.01到100微米的尺寸，例如0.1到50微米，以及1-5微米。通过添加光散射试剂或光散射颗粒128到光学基材，从所述漫射体散发的漫射光的量可以被增加，并且当按照本发明的一种实施方案添加足够量的亮度增强剂时，可以实现进一步地增加，光漫射的颗粒128在形状上可以为圆形或不规则的，并且具有与所述第二光学基材114不同的折射率，典型地比其低约0.1。所述光漫射颗粒128的典型折射率为1.4到1.6。第二光学基材114的典型的折射率为1.47到1.65。光漫射的颗粒128可以随机地或至少拟随机地分布，或在所述光学基材114中被定向，或可以以确定性的方式被对准。
适合的光漫射颗粒可以包括有机或无机的材料，或其混合物，并且对所述聚酯所期望的物理性能，例如冲击强度或抗张强度，没有显著负面的影响。适合的光漫射有机物质的例子包括聚(丙烯酸酯)；聚(甲基丙烯酸烷基酯)，例如聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)；聚(四氟乙烯)(PTFE)；硅酮，例如水解的聚(烷基三烷氧基硅酮)，可从GE Silicones以商品名TOSPEARL而得到；以及包括上述有机物质中的至少一个的混合物，其中所述烷基具有1到约12个碳原子。其它的光漫射颗粒或光散射试剂包括但不局限于聚烷基硅倍半氧烷或其混合物，其中所述烷基可以是甲基、C2-C18烷基、氢化物、苯基、乙烯基或环己基，例如聚甲基硅倍半氧烷。适合的光漫射无机材料的例子包括含锑、钛、钡和锌的材料，例如上述元素的氧化物或硫化物，例如氧化锌、氧化锑以及包括上述无机材料中至少一个的混合物。光漫射颗粒典型地具有约2微米的直径以及低于所述基质的折射率。典型地所述光漫射颗粒可以具有比所述基质的折射率小约0.1的折射率。
本文中所用术语“聚酯”拟包括“共聚酯”并且应理解为表示通过一种或多种双官能羧酸和/或多官能羧酸与一种或多种双官能羟基化合物和/或多官能羟基化合物反应而制备的合成聚合物。通常双官能羧酸可以是二羧酸，而双官能羟基化合物可以是二羟基醇，例如二醇。另外，本申请中所用术语“二酸”或“二羧酸”包括多官能酸，例如支化剂。本申请中所用术语“二醇”包括但不限于二元醇、二醇和/或多官能羟基化合物。可选择地，双官能羧酸可以是羟基羧酸，例如对羟基苯甲酸，而双官能羟基化合物可以是带有2个羟基取代基的芳核，例如氢醌。本文中所用术语“残基”表示通过缩聚和/或酯化反应由相应的单体引入到聚合物中的任何有机结构。本文中所用术语“重复单元”表示具有通过羰氧基结合的二羧酸残基和二醇残基。因此，例如，二羧酸残基可以衍生自二羧酸单体或其结合的酰卤、酯、盐、酸酐或其混合物。因此，本文中所用术语二羧酸拟包括二羧酸和二羧酸的任何衍生物，包括用于与二醇反应制备聚酯的反应过程的其结合的酰卤、酯、半酯、盐、半盐、酸酐、混合酸酐或其混合物。本文中所用术语“对苯二甲酸”拟包括对苯二甲酸本身及其残基以及对苯二甲酸的任何衍生物，包括用于与二醇反应制备聚酯的反应过程的其结合的酰卤、酯、半酯、盐、半盐、酸酐、混合酸酐或其混合物或其残基。
在一个实施方案中，对苯二甲酸可以用作原材料。在另一个实施方案中，对苯二甲酸二甲酯可以用作原材料。在另一个实施方案中，对苯二甲酸和对苯二甲酸二甲酯的混合物可以用作原材料和/或中间材料。
用于本发明的聚酯通常可以由基本上等比例反应并且引入到聚酯聚合物中作为它们的相应残基的二羧酸和二醇制备。因此，本发明的聚酯可以包含基本上等摩尔比例的酸残基(100mol％)和二醇(和/或多官能羟基化合物)残基(100mol％)，使得重复单元的总摩尔数等于100mol％。因此，本公开内容中提供的摩尔百分比可以基于酸残基的总摩尔数、二醇残基的总摩尔数或重复单元的总摩尔数。例如，基于总酸残基，聚酯包含30mol％间苯二甲酸，表示在总共100mol％酸残基中聚酯包含30mol％间苯二甲酸残基。因此，在每100mol酸残基中存在30mol间苯二甲酸残基。在另一个实例中，基于总二醇残基，聚酯包含30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇，表示在总共100mol％二醇残基中聚酯包含30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。因此，在每100mol二醇残基中存在30mol 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。在本发明的其它方面中，可用于本发明的LCD薄膜或者薄板的聚酯的Tg可以是以下范围中的至少一个：90-200℃；90-190℃；90-180℃；90-170℃；90-160℃；90-155℃；90-150℃；90-145℃；90-140℃；90-138℃；90-135℃；90-130℃；90-125℃；90-120℃；90-115℃；90-110℃；90-105℃；90-100℃；90-95℃；95-200℃；95-190℃；95-180℃；95-170℃；95-160℃；95-155℃；95-150℃；95-145℃；95-140℃；95-138℃；95-135℃；95-130℃；95-125℃；95-120℃；95-115℃；95-110℃；95-105℃；95-低于105℃；95-100℃；100-200℃；100-190℃；100-180℃；100-170℃；100-160℃；100-155℃；100-150℃；100-145℃；100-140℃；100-138℃；100-135℃；100-130℃；100-125℃；100-120℃；100-115℃；100-110℃；105-200℃；105-190℃；105-180℃；105-170℃；105-160℃；105-155℃；105-150℃；105-145℃；105-140℃；105-138℃；105-135℃；105-130℃；105-125℃；105-120℃；105-115℃；105-110℃；高于105-125℃；高于105-120℃；高于105-115℃；高于105-110℃；110-200℃；110-190℃；110-180℃；110-170℃；110-160℃；110-155℃；110-150℃；110-145℃；110-140℃；110-138℃；110-135℃；110-130℃；110-125℃；110-120℃；110-115℃；115-200℃；115-190℃；115-180℃；115-170℃；115-160℃；115-155℃；115-150℃；115-145℃；115-140℃；115-138℃；115-135℃；110-130℃；115-125℃；115-120℃；120-200℃；120-190℃；120-180℃；120-170℃；120-160℃；120-155℃；120-150℃；120-145℃；120-140℃；120-138℃；120-135℃；120-130℃；125-200℃；125-190℃；125-180℃；125-170℃；125-160℃；125-155℃；125-150℃；125-145℃；125-140℃；125-138℃；125-135℃；127-200℃；127-190℃；127-180℃；127-170℃；127-160℃；127-150℃；127-145℃；127-140℃；127-138℃；127-135℃；130-200℃；130-190℃；130-180℃；130-170℃；130-160℃；130-155℃；130-150℃；130-145℃；130-140℃；130-138℃；130-135℃；135-200℃；135-190℃；135-180℃；135-170℃；135-160℃；135-155℃；135-150℃；135-145℃；135-140℃；140-200℃；140-190℃；140-180℃；140-170℃；140-160℃；140-155℃；140-150℃；140-145℃；148-200℃；148-190℃；148-180℃；148-170℃；148-160℃；148-155℃；148-150℃；150-200℃；150-190℃；150-180℃；150-170℃；150-160；155-190℃；155-180℃；155-170℃；以及155-165℃。
在本发明的其它方面中，可用于本发明的LCD薄膜或者薄板的聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：10-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-90mol％1，4-环己烷二甲醇；10-95mol％2，2，4，4-四甲基-5，3-环丁二醇和5-90mol％5，4-环己烷二甲醇；10-90mol％2，2，4，4-四甲基-10，3-环丁二醇和10-90mol％10，4-环己烷二甲醇；10-85mol％2，2，4，4-四甲基-15，3-环丁二醇和15-90mol％1，4-环己烷二甲醇；10-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-90mol％1，4-环己烷二甲醇，
10-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-90mol％1，4-环己烷二甲醇；10-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-90mol％1，4-环己烷二甲醇；10-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-90mol％1，4-环己烷二甲醇；10-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-90mol％1，4-环己烷二甲醇；10-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-90mol％1，4-环己烷二甲醇；10-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-90mol％1，4-环己烷二甲醇；10-小于50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于50-90mol％1，4-环己烷二甲醇；10-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55-90mol％1，4-环己烷二甲醇；10-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60-90mol％1，4-环己烷二甲醇；10-35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65-90mol％1，4-环己烷二甲醇；10-小于35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于65-90mol％1，4-环己烷二甲醇；10-30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70-90mol％1，4-环己烷二甲醇；10-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于75-90mol％1，4-环己烷二甲醇；11-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75-89mol％1，4-环己烷二甲醇；12-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75-88mol％1，4-环己烷二甲醇；和13-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75-87mol％1，4-环己烷二甲醇；
在本发明的其它方面中，可用于本发明的LCD薄膜或者薄板的聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：14-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-86mol％1，4-环己烷二甲醇；14-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-86mol％1，4-环己烷二甲醇；14-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-86mol％1，4-环己烷二甲醇；14-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-86mol％1，4-环己烷二甲醇；14-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-86mol％1，4-环己烷二甲醇；
14-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-86mol％1，4-环己烷二甲醇；14-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-86mol％1，4-环己烷二甲醇；14-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-86mol％1，4-环己烷二甲醇；14-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-86mol％1，4-环己烷二甲醇；14-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-86mol％1，4-环己烷二甲醇；和14-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-86mol％1，4-环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面中，可用于本发明的LCD薄膜或者薄板的聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：14-小于50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于50-86mol％1，4-环己烷二甲醇；14-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55-86mol％1，4-环己烷二甲醇；14-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60-86mol％1，4-环己烷二甲醇；14-35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65-86mol％1，4-环己烷二甲醇；14-30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70-86mol％1，4-环己烷二甲醇；和14-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75-86mol％1，4-环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面中，可用于本发明的LCD薄膜或者薄板的聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：15-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-85mol％1，4-环己烷二甲醇；15-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-85mol％1，4-环己烷二甲醇；15-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-85mol％1，4-环己烷二甲醇；15-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-85mol％1，4-环己烷二甲醇；15-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-85mol％1 A-cyclohexanedimethanol，15-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-85mol％1，4-环己烷二甲醇；15-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-85mol％1，4-环己烷二甲醇；15-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-85mol％1，4-环己烷二甲醇；15-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-85mol％1，4-环己烷二甲醇；15-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-85mol％1，4-环己烷二甲醇；和15-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-85mol％1，4-环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面中，可用于本发明的LCD薄膜或者薄板的聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：15-小于50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于50up-85mol％1，4-环己烷二甲醇；15-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55-85mol％1，4-环己烷二甲醇；15-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60-85mol％1，4-环己烷二甲醇；15-35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65-85mol％1，4-环己烷二甲醇；15-30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70-85mol％1，4-环己烷二甲醇；15-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75-85mol％1，4-环己烷二甲醇；15-20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75-80mol％1，4-环己烷二甲醇；和17-23mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和77-83mol％1，4-环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面中，可用于本发明的LCD薄膜或者薄板的聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：20-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-80mol％1，4-环己烷二甲醇；20-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-80mol％1，4-环己烷二甲醇；20-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-80mol％1，4-环己烷二甲醇；20-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-80mol％1，4-环己烷二甲醇；20-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-80mol％1，4-环己烷二甲醇；20-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-80mol％1，4-环己烷二甲醇；20-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-80mol％1，4-环己烷二甲醇；20-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-80mol％1，4-环己烷二甲醇；20-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-80mol％1，4-环己烷二甲醇；20-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-80mol％1，4-环己烷二甲醇；20-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-80mol％1，4-环己烷二甲醇；20-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55-80mol％1，4-环己烷二甲醇；20-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60-80mol％1，4-环己烷二甲醇；20-35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65-80mol％1，4-环己烷二甲醇；20-30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70-80mol％1，4-环己烷二甲醇；和20-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75-80mol％1，4-环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面中，可用于本发明的LCD薄膜或者薄板的聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：25-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-75mol％1，4-环己烷二甲醇；2 5-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1 5-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-75mol％1，4-环己烷二甲醇，25-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65-75mol％1，4-环己烷二甲醇；和25-30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70-75mol％1，4-环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面中，可用于本发明的LCD薄膜或者薄板的聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：30-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-70mol％1，4-环己烷二甲醇；30-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-70mol％1，4-环己烷二甲醇；30-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-70mol％1，4-环己烷二甲醇；30-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-70mol％1，4-环己烷二甲醇；30-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-70mol％1，4-环己烷二甲醇，30-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-70mol％1，4-环己烷二甲醇；30-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-70mol％1，4-环己烷二甲醇；30-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-70mol％1，4-环己烷二甲醇；30-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-70mol％1，4-环己烷二甲醇；30-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-70mol％1，4-环己烷二甲醇；30-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-70mol％1，4-环己烷二甲醇；30-小于50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于50-70mol％1，4-环己烷二甲醇；30-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55-70mol％1，4-环己烷二甲醇；30-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60-70mol％1，4-环己烷二甲醇；30-35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65-70mol％1，4-环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面中，可用于本发明的LCD薄膜或者薄板的聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：35-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-65mol％1，4-环己烷二甲醇；35-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-65mol％1，4-环己烷二甲醇；35-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-65mol％1，4-环己烷二甲醇；35-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-65mol％1，4-环己烷二甲醇；35-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-65mol％1，4-环己烷二甲醇，35-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-65mol％1，4-环己烷二甲醇；35-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-65mol％1，4-环己烷二甲醇；35-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-65mol％1，4-环己烷二甲醇；35-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-65mol％1，4-环己烷二甲醇；35-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-65mol％1，4-环己烷二甲醇；35-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-65mol％1，4-环己烷二甲醇；35-小于50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于50-65mol％1，4-环己烷二甲醇；35-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55-65mol％1，4-环己烷二甲醇；35-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60-65mol％1，4-环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面中，可用于本发明的LCD薄膜或者薄板的聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：37-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-63mol％1，4-环己烷二甲醇；37-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-63mol％1，4-环己烷二甲醇；37-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-63mol％1，4-环己烷二甲醇；37-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-63mol％1，4-环己烷二甲醇；37-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-63mol％1，4-环己烷二甲醇，37-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-63mol％1，4-环己烷二甲醇；37-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-63mol％1，4-环己烷二甲醇；37-63mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和37-63mol％1，4-环己烷二甲醇；37-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-63mol％1，4-环己烷二甲醇；37-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-63mol％1，4-环己烷二甲醇；37-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-63mol％1，4-环己烷二甲醇；37-小于50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于50-63mol％1，4-环己烷二甲醇；37-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55-63mol％1，4-环己烷二甲醇；37-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60-63mol％1，4-环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面中，可用于本发明的LCD薄膜或者薄板的聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：40-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-60mol％1，4-环己烷二甲醇；40-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-60mol％1，4-环己烷二甲醇；40-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-60mol％1，4-环己烷二甲醇；40-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-60mol％1，4-环己烷二甲醇；40-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-60mol％1，4-环己烷二甲醇，40-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-60mol％1，4-环己烷二甲醇；40-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-60mol％1，4-环己烷二甲醇；40-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-60mol％1，4-环己烷二甲醇；40-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-60mol％1，4-环己烷二甲醇；40-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-60mol％1，4-环己烷二甲醇；40-小于50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于50-60mol％1，4-环己烷二甲醇；40-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-60mol％1，4-环己烷二甲醇；和40-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55-60mol％1，4-环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面中，可用于本发明的LCD薄膜或者薄板的聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：45-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-55mol％1，4-环己烷二甲醇；45-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-55mol％1，4-环己烷二甲醇；45-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-55mol％1，4-环己烷二甲醇；45-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-55mol％1，4-环己烷二甲醇；45-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-55mol％1，4-环己烷二甲醇，45-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-55mol％1，4-环己烷二甲醇；45-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-55mol％1，4-环己烷二甲醇；45-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-55mol％1，4-环己烷二甲醇；45-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-55mol％1，4-环己烷二甲醇；大于45-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-小于55mol％1，4-环己烷二甲醇；45-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-55mol％1，4-环己烷二甲醇；和45-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-55mol％1，4-环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面中，可用于本发明的LCD薄膜或者薄板的聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：大于50-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-小于50mol％1，4-环己烷二甲醇；大于50-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-小于50mol％1，4-环己烷二甲醇；大于50-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-小于50mol％1，4-环己烷二甲醇；大于50-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-小于50mol％1，4-环己烷二甲醇；大于50-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-小于50mol％1，4-环己烷二甲醇，大于50-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-小于50mol％1，4-环己烷二甲醇；大于50-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-小于50mol％1，4-环己烷二甲醇；大于50-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-小于50mol％1，4-环己烷二甲醇；大于50-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-小于50mol％1，4-环己烷二甲醇；和大于50-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-小于50mol％1，4-环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面中，可用于本发明的LCD薄膜或者薄板的聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：50-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-50mol％1，4-环己烷二甲醇；50-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-50mol％1，4-环己烷二甲醇；50-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-50mol％1，4-环己烷二甲醇；50-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-50mol％1，4-环己烷二甲醇；50-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-50mol％1，4-环己烷二甲醇，50-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-50mol％1，4-环己烷二甲醇；50-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-50mol％1，4-环己烷二甲醇；50-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-50mol％1，4-环己烷二甲醇；50-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-50mol％1，4-环己烷二甲醇；和50-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-50mol％1，4-环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面中，可用于本发明的LCD薄膜或者薄板的聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：55-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-45mol％1，4-环己烷二甲醇；55-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-45mol％1，4-环己烷二甲醇；55-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-45mol％1，4-环己烷二甲醇；55-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-45mol％1，4-环己烷二甲醇；55-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-45mol％1，4-环己烷二甲醇，55-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-45mol％1，4-环己烷二甲醇；55-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-45mol％1，4-环己烷二甲醇；55-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-45mol％1，4-环己烷二甲醇；和55-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-45mol％1，4-环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面中，可用于本发明的LCD薄膜或者薄板的聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：60-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-40mol％1，4-环己烷二甲醇；60-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-40mol％1，4-环己烷二甲醇；60-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-40mol％1，4-环己烷二甲醇；60-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-40mol％1，4-环己烷二甲醇；60-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-40mol％1，4-环己烷二甲醇，60-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-40mol％1，4-环己烷二甲醇；和60-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-40mol％1，4-环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面中，对于对本发明有用的聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：65-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-35mol％1，4-环己烷二甲醇；65-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-35mol％1，4-环己烷二甲醇；65-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-35mol％1，4-环己烷二甲醇；65-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-35mol％1，4-环己烷二甲醇；65-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-35mol％1，4-环己烷二甲醇，65-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-35mol％1，4-环己烷二甲醇；和65-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-40mol％1，4-环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面中，可用于本发明的LCD薄膜或者薄板的聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：70-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-30mol％1，4-环己烷二甲醇；70-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-30mol％1，4-环己烷二甲醇；70-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-30mol％1，4-环己烷二甲醇；70-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-30mol％1，4-环己烷二甲醇；70-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-30mol％1，4-环己烷二甲醇，和70-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-30mol％1，4-环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面中，可用于本发明的LCD薄膜或者薄板的聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：75-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-25mol％1，4-环己烷二甲醇；75-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-25mol％1，4-环己烷二甲醇；75-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-25mol％1，4-环己烷二甲醇；75-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-25mol％1，4-环己烷二甲醇；和75-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-25mol％1，4-环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面中，可用于本发明的LCD薄膜或者薄板的聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：80-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-20mol％1，4-环己烷二甲醇；80-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-20mol％1，4-环己烷二甲醇；80-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-20mol％1，4-环己烷二甲醇；和80-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-20mol％1，4-环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面中，可用于本发明的LCD薄膜或者薄板的聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：大于45-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-小于55mol％1，4-环己烷二甲醇；大于45-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-小于55mol％1，4-环己烷二甲醇；46-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-54mol％1，4-环己烷二甲醇；和46-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-54mol％1，4-环己烷二甲醇。
[0086]除了上述所列二醇，用于本发明LCD薄膜或者薄板的聚酯组合物的聚酯也可由1，3-丙二醇、1，4-丁二醇或其混合物制备。预期由1，3-丙二醇、1，4-丁二醇或其混合物制备的本发明的组合物可以具有本文所述Tg范围的至少一个、本文所述比浓对数粘度范围的至少一个和/或本文所述二醇或二酸范围的至少一个。此外或可选择地，由1，3-丙二醇或1，4-丁二醇或其混合物制备的聚酯也可由1，4-环己烷二甲醇以至少一种下述量制备：0.1-99mol％；0.1-90mol％；0.1-80mol％；0.1-70mol％；0.1-60mol％；0.1-50mol％；0.1-40mol％；0.1-35mol％；0.1-30mol％；0.1-25mol％；0.1-20mol％；0.1-15mol％；0.1-10mol％；0.1-5mol％；1-99mol％；1-90mol％，1-80mol％；1-70mol％；1-60mol％；1-50mol％；1-40mol％；1-35mol％；1-30mol％；1-25mol％；1-20mol％；1-15mol％；1-10mol％；1-5mol％； 5-99mol％，5-90mol％，5-80mol％；5-70mol％；5-60mol％；5-50mol％；5-40mol％；5-35mol％；5-30mol％；5-25mol％；5-20mol％；and 5-15mol％；5-10mol％；10-99mol％；10-90mol％；10-80mol％；10-70mol％；10-60mol％；10-50mol％；10-40mol％；10-35mol％；10-30mol％；10-25mol％；10-20mol％；10-15mol％；20-99mol％；20-90mol％；20-80mol％；20-70mol％；20-60mol％；20-50mol％；20-40mol％；20-35mol％；20-30mol％；以及20-25mol％。
[0087]对于本发明的某些实施方案，用于本发明的聚酯可显示在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的下述比浓对数粘度的至少一个：0.10-1.2dL/g；0.10-1.1dL/g；0.10-1dL/g；；0.10-小于1dL/g；0.10-0.98dL/g；0.10-0.95dL/g；0.10-0.90dL/g；0.10-0.85dL/g；0.10-0.80dL/g；0.10-0.75dL/g；0.10-小于0.75dL/g；0.10-0.72dL/g；0.10-0.70dL/g；0.10-小于0.70dL/g；0.10-0.68dL/g；0.10-小于0.68dL/g；0.10-0.65dL/g；0.20-1.2dL/g；0.20-1.1dL/g；0.20-1dL/g；0.20-小于1dL/g；0.20-0.9 8 dL/g；0.20-0.95dL/g；0.20-0.90dL/g；0.20-0.85dL/g；0.20-0.80dL/g；0.20-0.75dL/g；0.20-小于0.75dL/g；0.20-0.72dL/g；0.20-0.70dL/g；0.20-小于0.70dL/g；0.20-0.68dL/g；0.20-小于0.68dL/g；0.20-0.65dL/g；0.35-1.2dL/g；0.35-1.1dL/g；0.35-1dL/g；0.35-小于1dL/g；0.35-0.98dL/g；0.35-0.95dL/g；0.35-0.90dL/g；0.35-0.85dL/g；0.35-0.80dL/g；0.35-0.75dL/g；0.35-小于0.75dL/g；0.35-0.72dL/g；0.35-0.70dL/g；0.35-小于0.70dL/g；0.35-0.68dL/g；0.35-小于0.68dL/g；0.35-0.65dL/g；0.40-1.2dL/g；0.40-1.1dL/g；0.40-1dL/g；0.40-小于1dL/g；0.40-0.98dL/g；0.40-0.95dL/g；0.40-0.90dL/g；0.40-0.85dL/g；0.40-0.80dL/g；0.40-0.75dL/g；0.40-小于0.75dL/g；0.40-0.72dL/g；0.40-0.70dL/g；0.40-小于0.70dL/g；00.40-0.68dL/g；0.40-小于0.68dL/g；0.40-0.65dL/g；大于0.42-1.2dL/g；大于0.42-1.1dL/g；大于0.42-1dL/g；大于0.42-小于1dL/g；大于0.42-0.98dL/g；大于0.42-0.95dL/g；大于0.42-0.90dL/g；大于0.42-0.85dL/g；大于0.42-0.80dL/g；大于0.42-0.75dL/g；大于0.42-小于0.75dL/g；大于0.42-0.72dL/g；大于0.42-小于0.70dL/g；大于0.42-0.68dL/g；大于0.42-小于0.68dL/g；以及大于0.42-0.65dL/g。
对于本发明的某些实施方案，用于本发明的聚酯可显示在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在2 5℃测定的下述比浓对数粘度的至少一个：0.45-1.2dL/g；0.45-1.1dL/g；0.45-1dL/g；0.45-0.98dL/g；0.45-0.95dL/g；0.45-0.90dL/g；0.45-0.85dL/g；0.45-0.80dL/g；0.45-0.75dL/g；0.45-小于0.75dL/g；0.45-0.72dL/g；0.45-0.70dL/g；0.45-小于0.70dL/g；0.45-0.68dL/g；0.45-小于0.68dL/g；0.45-0.65dL/g；0.50-1.2dL/g；0.50-1.1dL/g；0.50-1dL/g；0.50-小于1dL/g；0.50-0.98dL/g；0.50-0.95dL/g；0.50-0.90dL/g；0.50-0.85dL/g；0.50-0.80dL/g；0.50-0.75dL/g；0.50-小于0.75dL/g；0.50-0.72dL/g；0.50-0.70dL/g；0.50-小于0.70dL/g；0.50-0.68dL/g；0.50-小于0.68dL/g；0.50-0.65dL/g；0.55-1.2dL/g；0.55-1.1dL/g；0.55-1dL/g；0.55-小于1dL/g；0.55-0.98dL/g；0.55-0.95dL/g；0.55-0.90dL/g；0.55-0.85dL/g；0.55-0.80dL/g；0.55-0.75dL/g；0.55-小于0.75dL/g；0.55-0.72dL/g；0.55-0.70dL/g；0.55-小于0.70dL/g；0.55-0.68dL/g；0.55-小于0.68dL/g；0.55-0.65dL/g；0.58-1.2dL/g；0.58-1.1dL/g；0.58-1dL/g；0.58-小于1dL/g；0.58-0.98dL/g；0.58-0.95dL/g；0.58-0.90dL/g；0.58-0.85dL/g；0.58-0.80dL/g；0.58-0.75dL/g；0.58-小于0.75dL/g；0.5 8-0.72dL/g；0.58-0.70dL/g；0.58-小于0.70dL/g；0.58-0.68dL/g；0.58-小于0.68dL/g；0.58-0.65dL/g；0.60-1.2dL/g；0.60-1.1dL/g；0.60-1dL/g；0.60-小于1dL/g；0.60-0.98dL/g；0.60-0.95dL/g；0.60-0.90dL/g；0.60-0.85dL/g；0.60-0.80dL/g；0.60-0.75dL/g；0.60-小于0.75dL/g；0.60-0.72dL/g；0.60-0.70dL/g；0.60-小于0.70dL/g；0.60-0.68dL/g；0.60-小于0.68dL/g；0.60-0.65dL/g；0.65-1.2dL/g；0.65-1.1dL/g；0.65-1dL/g；0.65-小于1dL/g；0.65-0.98dL/g；0.65-0.95dL/g；0.65-0.90dL/g；0.65-0.85dL/g；0.65-0.80dL/g；0.65-0.75dL/g；0.65-小于0.75dL/g；0.65-0.72dL/g；0.65-0.70dL/g；0.65-小于0.70dL/g；0.68-1.2dL/g；0.68-1.1dL/g；0.68-1dL/g；0.68-小于1dL/g；0.68-0.98dL/g；0.68-0.95dL/g；0.68-0.90dL/g；0.68-0.85dL/g；0.68-0.80dL/g；0.68-0.75dL/g；0.68-小于0.75dL/g；0.68-0.72dL/g；大于0.76dL/g-1.2dL/g；大于0.76dL/g-1.1dL/g；大于0.76dL/g-1dL/g；大于0.76dL/g-小于1dL/g；大于0.76dL/g-0.98dL/g；大于0.76dL/g-0.95dL/g；大于0.76dL/g-0.90dL/g；大于0.80dL/g-1.2dL/g；大于0.80dL/g-1.1dL/g；大于0.80dL/g-1dL/g；大于0.80dL/g-小于1dL/g；大于0.80dL/g-1.2dL/g；大于0.80dL/g-0.98dL/g；大于0.80dL/g-0.95dL/g；大于0.80dL/g-0.90dL/g。
除非另外说明，预期用于本发明的LCD薄膜或薄板的组合物可具有本文所述的比浓对数粘度范围的至少一个和本文所述的用于组合物的单体范围的至少一个。除非另外说明，也预期用于本发明的LCD薄膜或薄板的组合物可具有本文所述的Tg范围的至少一个和本文所述的用于组合物的单体范围的至少一个。除非另外说明，也预期用于本发明的LCD薄膜或薄板的组合物可具有本文所述的Tg范围的至少一个、本文所述的比浓对数粘度范围的至少一个和本文所述的用于组合物的单体范围的至少一个。
对于所需的聚酯，顺式/反式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的摩尔比由于各自的纯形式或其混合物可变化。在某些实施方案中，顺式和/或反式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的摩尔百分比大于50mol％顺式和小于50mol％反式；或大于55mol％顺式和小于45mol％反式；或30-70mol％顺式和70-30mol％反式；或40-60mol％顺式和60-40mol％反式或50-70mol％反式和50-30mol％顺式或50-70mol％顺式和50-30mol％反式；或60-70mol％顺式和30-40mol％反式；或大于70mol％顺式和小于30mol％反式；其中顺式-和反式-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的摩尔百分比的总和等于100mol％。顺式/反式1，4-环己烷二甲醇的摩尔比可在50/50-0/100，例如40/60-20/80的范围内变化。
在某些实施方案中，对苯二甲酸或其酯，例如对苯二甲酸二甲酯、或对苯二甲酸及其酯的混合物，构成用于形成本发明所用聚酯的二羧酸组分的大部分或全部。在某些实施方案中，对苯二甲酸残基可以以至少70mol％，如至少80mol％、至少90mol％、至少95mol％、至少99mol％或100mol％的浓度构成用于形成本发明所用聚酯的二羧酸组分的一部分或全部。在某些实施方案中，为了生产较高冲击强度的聚酯，可以使用较高量的对苯二甲酸。在一个实施方案中，对苯二甲酸二甲酯是用于制备本发明所用聚酯的二羧酸组分的一部分或全部。为了本公开内容的目的，术语“对苯二甲酸”和“对苯二甲酸二甲酯”在本文中可互换使用。在所有的实施方案中，可以使用70-100mol％；或80-100mol％；或90-100mol％；或99-100mol％；或100mol％的对苯二甲酸和/或对苯二甲酸二甲酯和/或其混合物。
除了对苯二甲酸，用于本发明的聚酯的二羧酸组分可包含至多30mol％、至多20mol％、至多10mol％、至多5mol％、或至多1mol％的一种或多种改性芳族二羧酸。另一个实施方案包含0mol％改性芳族二羧酸。因此，如果存在，预期一种或多种改性芳族二羧酸的量可以在任何上述端点值范围内，包括例如0.01-30mol％、0.01-20mol％、0.01-10mol％、0.01-5mol％和0.01-1mol％。在一个实施方案中，可用于本发明的改性芳族二羧酸包括但不限于具有至多20个碳原子的那些，并且它们可以是线性的、对位取向的或对称的。可用于本发明的改性芳族二羧酸的实例包括但不限于间苯二甲酸、4，4’-联苯二甲酸、1，4-、1，5-、2，6-、2，7-萘二甲酸和反式-4，4’-茋二甲酸及其酯。在一个实施方案中，改性芳族二羧酸为间苯二甲酸。
用于本发明的聚酯的二羧酸组分可进一步用至多10mol％，例如至多5mol％或至多1mol％的一种或多种含有2-16个碳原子的脂族二羧酸，例如丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、和十二烷二酸改性。某些实施方案也可包含0.01mol％或更多，例如0.1mol％或更多、1mol％或更多、5mol％或更多或10mol％或更多的一种或多种改性脂族二羧酸。另一个实施方案包含0mol％改性脂族二羧酸。因此，如果存在，预期一种或多种改性脂族二羧酸的量可以在任何上述端点值范围内，包括例如0.01-15mol％和0.1-10mol％。二羧酸组分的总mol％为100mol％。
可以使用对苯二甲酸的酯和其它改性二羧酸或它们相应的酯和/或盐代替二羧酸。二羧酸酯的适宜实例包括但不限于二甲基、二乙基、二丙基、二异丙基、二丁基和二苯基酯。在一个实施方案中，所述酯选自下列的至少一种：甲基、乙基、丙基、异丙基和苯基酯。
1，4-环己烷二甲醇可以是顺式、反式或其混合物，例如顺式/反式比例为60∶40-40∶60。在另一个实施方案中，反式-1，4-环己烷二甲醇的存在量可以为60-80mol％。
用于本发明的聚酯组合物的聚酯部分的二醇组分可以含有25mol％或更少的一种或多种并非2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇或1，4-环己烷二甲醇的改性二醇；在一个实施方案中，用于本发明的聚酯可以含有小于15mol％的一种或多种改性二醇。在另一个实施方案中，用于本发明的聚酯可以含有10mol％或更少的一种或多种改性二醇。在另一个实施方案中，用于本发明的聚酯可以含有5mol％或更少的一种或多种改性二醇。在另一个实施方案中，用于本发明的聚酯可以含有3mol％或更少的一种或多种改性二醇。在另一个实施方案中，用于本发明的聚酯可以含有0mol％的改性二醇。某些实施方案也可包含0.01mol％或更多，例如0.1mol％或更多、1mol％或更多、5mol％或更多或10mol％或更多的一种或多种改性二醇。因此，如果存在，预期一种或多种改性二醇的量可以在任何上述端点值范围内，包括例如0.01-15mol％和0.1-10mol％。
用于本发明所用聚酯的改性二醇表示2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1，4-环己烷二甲醇之外的二醇，并且可以含有2-16个碳原子。适宜改性二醇的实例包括但不限于乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、新戊二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、对二甲苯二醇或其混合物。在一个实施方案中，改性二醇为乙二醇。在另一个实施方案中，改性二醇为1，3-丙二醇和/或1，4-丁二醇。在另一个实施方案中，排除乙二醇作为改性二醇。在另一个实施方案中，排除1，3-丙二醇和1，4-丁二醇作为改性二醇。在另一个实施方案中，排除2，2-二甲基-1，3-丙二醇作为改性二醇。
用于本发明的聚酯组合物的聚酯和/或聚碳酸酯可以包含0-10mol％，例如0.01-5mol％、0.01-1mol％、0.05-5mol％、0.05-1mol％或0.1-0.7mol％的一种或多种支化单体的残基，本文中也称作支化剂，具有3个或多个羧基取代基、羟基取代基或其组合，所述含量分别基于二醇或二酸残基的总摩尔百分数。在某些实施方案中，可以在聚酯聚合之前和/或期间和/或之后加入支化单体或试剂。因此用于本发明的聚酯可以是线性或支化的。聚碳酸酯也可以是线性或支化的。在某些实施方案中，可以在聚碳酸酯聚合之前和/或期间和/或之后加入支化单体或试剂。
支化单体的实例包括但不限于多官能酸或多官能纯，例如偏苯三酸、偏苯三酸酐、均苯四酸二酐、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、柠檬酸、酒石酸、3-羟基戊二酸等。在一个实施方案中，支化单体残基可以包含0.1-0.7mol％的一种或多种选自下列至少一种的残基：偏苯三酸酐、均苯四酸二酐、甘油、山梨糖醇、1，2，6-己三醇、季戊四醇、三羟甲基乙烷和/或均苯三酸。可以将支化单体加到聚酯反应混合物中，或者以浓缩物形式与聚酯共混，例如如US 5,654,347和5,696,176中所述，其关于支化单体的公开内容在此引入作为参考。
使用来自Thermal Analyst Instrument的TA DSC 2920以20℃/min的扫描速率测定用于本发明的聚酯的玻璃化转变温度(Tg)。
由于由某些用于本发明的聚酯显示的在170℃的结晶半衰期长(例如大于5分钟)，可以生产注射吹塑LCD薄膜或者薄板、注射拉伸吹塑LCD薄膜或者薄板、挤出吹塑LCD薄膜或者薄板以及挤出拉伸吹塑LCD薄膜或者薄板。本发明的聚酯可以是无定形的或半结晶。在一个方面，用于本发明的某些聚酯可以具有较低的结晶度。用于本发明的某些聚酯因此可以具有基本无定形的形态，表示该聚酯包含基本无序的聚合物区域。
在一个实施方案中，“无定形”聚酯可以具有在170℃大于5分钟，或在170℃大于10分钟，或在170℃大于50分钟，或在170℃大于100分钟的结晶半衰期。本发明的一个实施方案中，该结晶半衰期在170℃大于1000分钟。在本发明的另一个实施方案中，用于本发明的聚酯的结晶半衰期在170℃大于10000分钟。本文中所用的聚酯的结晶半衰期可以使用本领域技术人员众所周知的方法来测量。例如，聚酯的结晶半衰期t1/2可以通过借助激光器和光电检测器测量温度控制的热台上样品的透光率随时间的变化来确定。这种测量可以通过将聚合物暴露于温度Tmax并随后将其冷却到期望的温度来进行。随后可以通过热台将样品保持在期望的温度，同时测量透射率随时间的变化。最初，样品可以是视觉上透明的，具有高透光率，且随着样品结晶而变得不透明。结晶半衰期为透光率是初始透光率与最终透光率之间一半时的时间。Tmax定义为熔融样品结晶区域所需的温度(如果存在结晶区域)。可以在结晶半衰期测量之前将样品加热到Tmax以调理该样品。对于每一种组合物，绝对Tmax温度是不同的。例如，可以将PCT加热到高于290℃的某温度以熔融结晶区域。
如实施例的表1和图1所示，在提高结晶半衰期，即聚合物达到其最大结晶度的一半所需要的时间方面，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇比其它共聚单体如乙二醇和间苯二甲酸更有效。通过降低PCT的结晶速率，即提高结晶半衰期，基于改性PCT的无定形制品可以通过本领域已知的方法如挤塑、注塑等制造。如表1所示，这些材料可以显示比其它改性PCT共聚酯更高的玻璃化转变温度和更低的密度。
对于本发明的某些实施方案，聚酯可以显示韧性与加工性的结合改进。例如，出乎意料的是，稍微降低用于本发明的聚酯的比浓对数粘度得到更易加工的熔体粘度，同时保持聚酯的良好的物理性能，例如韧性和耐热性。
提高基于对苯二甲酸、乙二醇和1，4-环己烷二甲醇的共聚酯中1，4-环己烷二甲醇的含量可以改进韧性，所述韧性可以通过根据ASTM D256测量的缺口伊佐德冲击强度试验中的脆韧转变温度确定。据信通过用1，4-环己烷二甲醇降低脆韧转变温度的这种韧性改进是由于共聚酯中1，4-环己烷二甲醇的柔韧性和构象行为而发生的。据信将2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇引入到PCT中，通过降低脆韧转变温度改进了韧性，如实施例的表2和图2所示。这在给定的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇刚性的情况下是出乎意料的。
在一个实施方案中，用于本发明的聚酯的熔体粘度小于30000泊，在旋转熔体流变仪上于290℃以1弧度/秒测定。在另一个实施方案中，用于本发明的聚酯的熔体粘度小于20000泊，在旋转熔体流变仪上于290℃以1弧度/秒测定。
在一个实施方案中，用于本发明的聚酯的熔体粘度小于15000泊，在旋转熔体流变仪上于290℃以1弧度/秒(rad/sec)测定。在一个实施方案中，用于本发明的聚酯的熔体粘度小于10000泊，在旋转熔体流变仪上于290℃以1弧度/秒(rad/sec)测定。在另一个实施方案中，用于本发明的聚酯的熔体粘度小于6000泊，在旋转熔体流变仪上于290℃以1弧度/秒测定。以弧度/秒为单位的粘度与加工性有关。当在其加工温度测量时，典型聚合物具有小于10000泊的以1弧度/秒测定的粘度。聚酯在290℃以上一般不能被加工。聚碳酸酯在290℃一般可被加工。在1rad/sec典型的12熔体流量下聚碳酸酯在290℃的粘度为7000泊。
在一个实施方案中，用于本发明的某些聚酯是视觉上透明的。术语“视觉上透明的”在本文中定义为当目视检测时不存在可感觉得到的阴暗、朦胧和/或混浊。在本发明的一方面，当聚酯与聚碳酸酯(包括但不限于双酚A聚碳酸酯)共混时，共混物可以是视觉上透明的。
本发明的聚酯具有一种或多种下列性能。在其它实施方案中，用于本发明的聚酯可以具有小于50或小于20的黄度指数(ASTM D-1925)。
在一个实施方案中，本发明的聚酯在厚部分表现出优异的缺口韧性。ASTM D256所述的缺口伊佐德冲击强度是测量韧性的一种普通方法。当通过伊佐德方法测试时，聚合物可以表现出完全断裂破坏模式(其中试验样品断裂成两个独立的部分)或者部分或无断裂破坏模式(其中试验样品保持为一个部分)。完全断裂破坏模式与低能破坏有关。部分或无断裂破坏模式与高能破坏有关。用于测量伊佐德韧性的典型厚度为1/8”。在此厚度下，据信非常少的聚合物表现出部分或无断裂破坏模式，聚碳酸酯即是一个著名的例子。然而，当试验一篇的厚度增至1/4”时，没有市售无定形材料表现出部分或无断裂破坏模式。在一个实施方案中，当在伊佐德试验中使用1/4”厚样品测试时，本发明实施例的组合物表现出无断裂破坏模式。
用于本发明的聚酯可以具有一种或多种下列性能。在一个实施方案中，用于本发明的聚酯显示根据ASTM D256于23℃以3.2mm(1/8-in)厚试条中10密耳缺口测量的至少150J/m(3ft-lb/in)的缺口伊佐德冲击强度；在一个实施方案中，用于本发明的聚酯显示根据ASTM D256于23℃以3.2mm(1/8-in)厚试条中10密耳缺口测量的至少400J/m(7.5ft-lb/in)的缺口伊佐德冲击强度；在一个实施方案中，用于本发明的聚酯显示根据ASTM D256于23℃以3.2mm(1/8-in)厚试条中10密耳缺口测量的至少1000J/m(18ft-lb/in)的缺口伊佐德冲击强度。在一个实施方案中，用于本发明的聚酯显示根据ASTM D256于23℃以6.4mm(1/4-in)厚试条中10密耳缺口测量的至少150J/m(3ft-lb/in)的缺口伊佐德冲击强度；在一个实施方案中，用于本发明的聚酯显示根据ASTM D256于23℃以6.4mm(1/4-in)厚试条中10密耳缺口测量的至少400J/m(7.5ft-lb/in)的缺口伊佐德冲击强度；在一个实施方案中，用于本发明的聚酯显示根据ASTM D256于23℃以6.4mm(1/4-in)厚试条中10密耳缺口测量的至少1000J/m(18ft-lb/in)的缺口伊佐德冲击强度。
在另一个实施方案中，与根据ASTM D256于-5℃以1/8-in厚试条中10密耳缺口测量的缺口伊佐德冲击强度相比，当在0℃测量时，用于本发明的某些聚酯可以显示至少3％或至少5％或至少10％或至少15％的缺口伊佐德冲击强度的增加。另外，当根据ASTM D256以1/8-in厚试条中10密耳缺口在0℃-30℃测量时，用于本发明的某些其它聚酯也可以显示正或负5％以内的缺口伊佐德冲击强度保持力。
在又一个实施方案中，与根据ASTM D256于相同温度以1/8-in厚试条中10密耳缺口测量的相同聚酯的缺口伊佐德冲击强度相比，当根据ASTM D256于23℃以1/4-in厚试条中10密耳缺口测量时，用于本发明的某些聚酯可以显示损失不大于70％的缺口伊佐德冲击强度保持力。
在一个实施方案中，用于本发明的聚酯和/或本发明的聚酯组合物含有或不含有调色剂，可以具有色值L*、a*和b*，其可使用由HunterAssociates Lab Inc.，Reston，Va制造的Hunter Lab UltrascanSpectra Colorimeter测定。颜色测定值是在聚酯粒料或由其注塑或挤塑的板或其它物品上测量的值的平均值。它们由CIE(国际照明委员会)(译)的L*a*b*色系确定，其中L*表示光度坐标，a*表示红/绿坐标，和b*表示黄/蓝坐标。在某些实施方案中，用于本发明的聚酯的b*值可以为-10至小于10，而L*值可以为50至90。在其它实施方案中，用于本发明的聚酯的b*值可以以下列范围之一存在：-10至9；-10至8；-10至7；-10至6；-10至5；-10至4；-10至3；-10至2；-5至9；-5至8；-5至7；-5至6；-5至5；-5至4；-5至3；-5至2；0至9；0至8；0至7；0至6；0至5；0至4；0至3；0至2；1至10；1至9；1至8；1至7；1至6；1至5；1至4；1至3；1至2。在其它实施方案中，用于本发明的聚酯的L*值可以以下列范围之一存在：50至60；50至70；50至80；50至90；60至70；60至80；60至90；70至80；79至90。
在一个实施方案中，用于本发明的聚酯可以显示基于由ASTM D256定义的以1/8英寸厚试条中10密耳缺口测量的低于0℃的韧脆转变温度。
在一个实施方案中，用于本发明的聚酯可以显示下列密度的至少一个：23℃小于1.2g/ml的密度；23℃小于1.18g/ml的密度；23℃0.8-1.3g/ml的密度；23℃0.8-1.2g/ml的密度；23℃0.8-小于1.2g/ml的密度；23℃1.0-1.3g/ml的密度；23℃1.0-1.2g/ml的密度；23℃1.0-1.1g/ml的密度；23℃1.13-1.3g/ml的密度；23℃1.13-1.2g/ml的密度。
在一些实施方案中，使用本发明的聚酯组合物在熔融加工和/或热成型之前最小化和/或排除干燥步骤。
用于本发明的聚酯组合物的聚酯部分可以通过文献中已知的方法，例如通过均匀溶液法、通过熔体中的酯交换法和通过双相界面法制备。适宜的方法包括但不限于一种或多种二羧酸与一种或多种二醇在100℃-315℃的温度和0.1-760mmHg的压力下反应足以形成聚酯的时间的步骤。参见USP 3,772,405关于制备聚酯的方法，在此引入关于这种方法的公开内容作为参考。
在另一方面，本发明涉及包含聚酯的LCD薄膜或薄板，该聚酯由包括下列步骤的方法制备：
(I)在催化剂存在下在150-240℃加热包含用于本发明的任何聚酯的单体的混合物足以产生初始聚酯的时间；
(II)在240-320℃加热步骤(I)的初始聚酯1-4小时；和
(III)除去任何未反应的二醇。
用于该方法的适宜催化剂包括但不限于有机锌或锡化合物。使用这种类型的催化剂在本领域是公知的。用于本发明的催化剂的实例包括但不限于乙酸锌、三-2-乙基己酸丁基锡、二乙酸二丁基锡和/或氧化二丁锡。其它催化剂可包括但不限于基于钛、锌、锰、锂、锗和钴。催化剂的量可以为10-20000ppm或10-10000ppm，或10-5000ppm或10-1000ppm或10-500ppm，或10-300ppm或10-250ppm，基于催化剂金属和基于最终聚合物的重量。该方法可以以分批或连续方法进行。
典型地，步骤(I)可以进行直到50wt％或更多的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇已经反应。步骤(I)可以在大气压至100psig的压力下进行。与用于本发明的任何催化剂相联系使用的术语“反应产物”是指催化剂和任何用于制备聚酯的单体的缩聚或酯化反应的任何产物以及催化剂与其它类型添加剂之间的缩聚或酯化反应的产物。
典型地，步骤(II)和(III)可以同时进行。这些步骤可以通过本领域已知的方法进行，例如通过将反应混合物置于0.002psig至低于大气压的压力下，或者通过在混合物上吹热氮气。
本发明进一步涉及由上述方法制备的聚酯产物。
本发明进一步涉及聚合物共混物。该共混物包含：
(a)5-95wt％至少一种上述聚酯；和
(b)5-95wt％至少一种聚合物组分。
聚合物组分的适宜实例包括但不限于尼龙、不同于本文所述的聚酯、聚酰胺如来自DuPont的ZYTEL；聚苯乙烯、聚苯乙烯共聚物、苯乙烯丙烯腈共聚物、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸系共聚物、聚醚酰亚胺如ULTEM(来自General Electric的聚醚酰亚胺)；聚苯醚如聚(2，6-二甲基苯醚)或聚苯醚/聚苯乙烯共混物如NORYL 1000(来自General Electric的聚(2，6-二甲基苯醚)和聚苯乙烯树脂的共混物)；聚苯硫醚；聚苯硫醚/砜；聚(酯-碳酸酯)；聚碳酸酯如LEXAN(来自General Electric的聚碳酸酯)；聚砜；聚砜醚；和芳族二羟基化合物的聚(醚-酮)；或任何其它上述聚合物的混合物。共混物可以通过本领域已知的常规加工技术制备，例如熔融共混或溶液共混。在一个实施方案中，在聚酯组合物中不存在共聚酯。如果在用于本发明的聚酯组合物的共混物中使用聚碳酸酯，则共混物可以是视觉上透明的。然而，用于本发明的聚酯组合物也预期排除聚碳酸酯以及包括聚碳酸酯。
用于本发明的聚碳酸酯可以根据已知方法制备，例如通过使二羟基芳族化合物与碳酸酯前体如光气、卤代甲酸酯或碳酸酯酯、分子量调节剂、酸受体和催化剂反应。用于制备聚碳酸酯的方法是本领域已知的并记载于例如USP 4,452,933中，其中关于聚碳酸酯制备的公开内容在此引入作为参考。
适宜碳酸酯前体的实例包括但不限于碳酰溴、碳酰氯或其混合物；碳酸二苯酯；碳酸二(卤代苯基)酯，例如碳酸二(三氯苯基)酯、碳酸二(三溴苯基)酯等；碳酸二(烷基苯基)酯，例如碳酸二(甲苯基)酯；碳酸二(萘基)酯；碳酸二(氯萘基)酯或其混合物；和二羟基苯酚的二卤代甲酸酯。
适宜分子量调节剂的实例包括但不限于苯酚、环己醇、甲醇、烷基化苯酚如辛基苯酚、对叔丁基苯酚等。在一个实施方案中，分子量调节剂是苯酚或烷基化苯酚。
酸受体可以是有机或无机酸受体。适宜的有机酸受体可以是叔胺，并且包括但不限于诸如吡啶、三乙胺、二甲基苯胺、四丁胺等的物质。无机酸受体可以是碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐或磷酸盐。
可以使用的催化剂包括但不限于通常有助于单体与光气聚合的那些。适宜的催化剂包括但不限于叔胺，例如三乙胺、三丙胺、N，N-二甲基苯胺；季铵化合物如四乙基溴化铵、十六烷基三乙基溴化铵、四正庚基碘化铵、四正丙基溴化铵、四甲基氯化铵、四甲基氢氧化铵、四正丁基碘化铵、苄基三甲基氯化铵；和季化合物，例如正丁基三苯基溴化和甲基三苯基溴化。
用于本发明聚酯组合物的聚碳酸酯可以是共聚酯碳酸酯，如USP3,169,121；3,207,814；4,194,038；4,156,069；4,430,484，4,465,820和4,981,898所记载的那些，这些美国专利的每一篇关于共聚酯碳酸酯的公开内容在此引入作为参考。
用于本发明的共聚酯碳酸酯可以商购和/或可以由本领域已知的方法制备。例如，它们可以典型地通过至少一种二羟基芳族化合物与光气和至少一种二酰氯，特别是间苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯或两者的混合物反应获得。
另外，用于本发明LCD薄膜或薄板的聚酯组合物和聚合物共混物也可包含总组合物的0.01-25wt％的普通添加剂，如色料，染料，脱模剂，阻燃剂，增塑剂，成核剂，稳定剂，包括但不限于UV稳定剂、热稳定剂和/或其反应产物，填料和冲击改性剂。例如，可通过将UV添加剂加入到本体中、或通过施涂硬涂层、或通过共挤出罩层(caplayer)而将其引入到LCD薄膜或薄板中。本领域公知的且可用于本发明的典型市售冲击改性剂的实例包括但不限于乙烯/丙烯三元共聚物；官能化聚烯烃，如包含丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸甘油酯的那些；基于苯乙烯的嵌段共聚物冲击改性剂；和各种丙烯酸系核/壳型冲击改性剂。也预期将这种添加剂的残留物作为聚酯组合物的一部分。
本发明的聚酯可以包含至少一种扩链剂。适宜的扩链剂包括但不限于多官能(包括但不限于双官能)异氰酸酯，多官能环氧化物，包括例如环氧化酚醛树脂，和苯氧基树脂。在某些实施方案中，扩链剂可以在聚合过程的末尾或在聚合过程之后加入。如果在聚合过程之后加入，则可以通过在转化过程如注塑或挤塑期间配混或加入来引入扩链剂。扩链剂的用量可以根据所用具体单体的组成和所需要的物理性能而变化，但一般为约0.1wt％-约10wt％，优选约0.1wt％-约5wt％，基于聚酯的总重量。
热稳定剂是在聚酯制造和/或后聚合期间稳定聚酯的化合物，包括但不限于磷化合物，包括但不限于磷酸、亚磷酸、膦酸、次膦酸、亚膦酸及其各种酯和盐。所述酯可以是烷基、支化烷基、取代烷基、二官能烷基、烷基醚、芳基和取代芳基的酯。在一个实施方案中，存在于特定磷化合物中的酯基团的数目可以从零变化到至多基于存在于所用热稳定剂中的羟基基团数所允许的最大值。术语“热稳定剂”拟包括其反应产物。与本发明的热稳定剂相联系使用的术语“反应产物”是指热稳定剂和任何用于制备聚酯的单体的缩聚或酯化反应的任何产物以及热稳定剂与其它类型添加剂之间的缩聚或酯化反应的产物。它们可以存在于用于本发明的聚酯组合物中。
增强材料可用于本发明组合物。增强材料可包括但不限于炭丝、硅酸盐、云母、粘土、滑石、二氧化钛、钙硅石、玻璃片、玻璃珠和纤维，和聚合物纤维及其组合。在一个实施方案中，增强材料是玻璃，如纤维玻璃丝，玻璃和滑石、玻璃和云母及玻璃和聚合物纤维的混合物。
可用于本发明的LCD的薄膜和/或薄板可以具有任何会对本领域技术人员显而易见的厚度。在一种实施方案中，本发明的薄膜的厚度为小于30mil。在一种实施方案中，本发明的薄板的厚度为不小于30mil。
本发明还涉及包含本发明的聚酯组合物的薄膜和/或薄板。将聚酯成形为薄膜和/或薄板的方法在本领域中是众所周知的。本发明的热成形的薄膜和/或薄板的实例包括但不限于挤塑薄膜和/或薄板、压延薄膜和/或薄板、压塑薄膜和/或薄板、溶液铸塑薄膜和/或薄板。制造薄膜和/或薄板的方法包括但不限于挤塑、压延、压塑和溶液铸塑。
本发明还涉及本文中所述的LCD薄膜或者薄板。这些LCD薄膜或者薄板包括但不局限于挤塑薄膜或薄板、注塑薄膜或者薄板、压延LCD薄膜或者薄板、压塑LCD薄膜或者薄板以及溶液铸塑LCD薄膜或者薄板。制造LCD薄膜和/或薄板的方法包括但不限于挤塑、压延、压塑和溶液铸塑。这些薄膜或者薄板可以被制造或经受进一步的加工，如取向(单轴或双轴的)、热定形、表面处理等。
本发明还涉及LCD薄膜或者薄板或板材。所述术语“板材”可以与术语“薄板”替换地使用，包括但不局限于光导板或楔。所述LCD薄膜、薄板或板材可以被用于替代母板玻璃、液晶排列层、防反射薄膜和/或防眩薄膜。
为了本公开内容的目的，术语“wt”表示“重量”。
下列实施例进一步举例说明可以如何制备和评价本发明的LCD薄膜或薄板，并且希望纯粹是对本发明的举例说明而不希望限制其范围。除非另外指明，份为重量份，温度为摄氏度或处于室温，并且压力为或接近大气压。
实施例
测试方法
聚酯的比浓对数粘度是在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的浓度在25℃测定的。
除非另外指明，玻璃化转变温度(Tg)是根据ASTM D3418使用Thermal Analyst Instruments的TA DSC 2920仪器以20℃/min的扫描速率测量的。
组合物的二醇含量和顺式/反式比例是通过质子核磁共振(NMR)光谱测量的。所有NMR谱记录在JEOL Eclipse Plus 600MHz核磁共振光谱仪上，对于聚合物使用氯仿-三氟乙酸(70-30体积/体积)，或者对于低聚物样品使用加入了氘代氯仿的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷用于锁场。通过对比2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的模型单-和二苯甲酸酯进行2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇共振的峰指认。这些模型化合物接近在聚合物和低聚物中发现的共振位置。
结晶半衰期t1/2是通过借助激光器和光电检测器测量温度控制的热台上样品的透光率随时间的变化来确定的。这种测量通过将聚合物暴露于温度Tmax并随后将其冷却到期望的温度来进行。随后通过热台将样品保持在期望的温度，同时测量透射率随时间的变化。最初，样品是视觉上透明的，具有高透光率，且随着样品结晶而变得不透明。结晶半衰期记录为透光率是初始透光率与最终透光率之间一半时的时间。Tmax定义为熔融样品结晶区域所需的温度(如果存在结晶区域)。以下实施例中报道的Tmax代表在结晶半衰期测量之前将每种样品加热以调理该样品的温度。Tmax温度依赖于组成并且对于每种聚酯一般是不同的。例如，可以将PCT加热到高于290℃的某温度以熔融结晶区域。
密度是使用梯度密度柱在23℃测定的。
本文中报道的熔体粘度是通过使用Rheometrics Dynamic Analyzer(RDA II)测定的。在所报道的温度以1-400rad/sec的频率测定熔体粘度随剪切速率的变化。零剪切熔体粘度(ηo)是通过以本领域已知的方法在零剪切速率下外推数据所估计的熔体粘度。该步骤由RheometricsDynamic Analyzer(RDA II)软件自动执行。
聚合物在80-100℃在真空烘箱中干燥24小时，并在Boy 22S模塑机上注塑，得到1/8×1/2×5英寸挠曲试条。根据ASTM D256将这些试条切成长度为2.5英寸并沿着1/2英寸宽度切口得到10密耳缺口。通过测定5个样品确定23℃的平均伊佐德冲击强度。
另外，在不同温度使用5℃增量测试5个样品以确定脆韧转变温度。脆韧转变温度定义为50％样品符合由ASTM D256表示的脆性方式时的温度。
本文中报道的色值是使用由Hunter Associates Lab Inc.，Reston，Va制造的Hunter Lab Ultrascan Spectra Colorimeter测定的。颜色测定值是在聚酯粒料或由其注塑或挤塑的板或其它物品上测量的值的平均值。它们由CIE(International Commission on Illumination)(译)的L*a*b*色系确定，其中L*表示光度坐标，a*表示红/绿坐标，和b*表示黄/蓝坐标。
另外，使用Carver压机在240℃压塑10密耳薄膜。
除非另外说明，用于以下实施例的1，4-环己烷二甲醇的顺式/反式比例约为30/70，并且可以为35/65-25/75。除非另外说明，用于以下实施例的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的顺式/反式比例约为50/50。
以下缩写适用于整个工作实施例和附图。
    TPA 对苯二甲酸
    DMT 对苯二甲酸二甲酯
    TMCD 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇
    CHDM 1，4-环己烷二甲醇
    IV 比浓对数粘度
    ηo 零剪切熔体粘度
    Tg 玻璃化转变温度
    Tbd 脆韧转变温度
    Tmax 结晶半衰期测量的调理温度
实施例1
本实施例举例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在降低PCT的结晶速率方面比乙二醇或间苯二甲酸更有效。另外，本实施例举例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在玻璃化转变温度和密度方面的益处。
制备多种下述共聚酯。这些共聚酯均采用200ppm氧化二丁锡作为催化剂制备，以最小化催化剂类型和浓度对结晶研究期间成核作用的影响。1，4-环己烷二甲醇的顺式/反式比例为31/69，而2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的顺式/反式比例记录在表1中。
对本实施例而言，各样品具有足够相似的比浓对数粘度，由此在结晶速率测量中有效地排除其作为变量。
在140-200℃以10℃为增量测量熔体的结晶半衰期并记录在表1中。取每种样品的最快结晶半衰期作为随温度变化的结晶半衰期的最小值，一般发生在170-180℃。将样品的最快结晶半衰期作为对PCT改性的共聚单体的mol％的函数绘制在图1中。
数据显示，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在降低结晶速率(即提高结晶半衰期)方面比乙二醇和间苯二甲酸更有效。另外，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇提高了Tg并降低了密度。
表1
结晶半衰期(min)
实施例   共聚单体(mol％)1 IV(dl/g)  密度(g/ml)  Tg(℃)  Tmax(℃)   140℃(min)   150℃(min)   160℃(min)   170℃(min)     180℃(min)     190℃(min)     200℃(min)
  1A   202％A2  0.630  1.198  87.5  290   2.7   2.1   1.3   1.2     0.9     1.1     1.5
  1B   19.8％B  0 713  1.219  87.7  290   2.3   2.5   1.7   1.4     1.3     1.4     1.7
  1C   20.0％C  0.731  1.188  100.5  290   ＞180   ＞60   35.0   23.3     21.7     23.3     25.2
  1D   40.2％A2  0.674  1.198  81.2  260   18.7   20.0   21.3   25.0     34.0     59.9     96.1
  1E   34.5％B  0 644  1.234  82.1  260   8.5   8.2   7.3   7.3     8.3     10.0     11.4
  1F   40.1％C  0.653  1.172  122.0  260   ＞10天   ＞5天   ＞5天   19204     ＞5天     ＞5天     ＞5天
  1G   14.3％D  0.6463  1.188  103.0  290   55.0   28.8   11.6   6.8     4.8     5.0     5.5
  1H   15.0％E  0.7284  1.189  99.0  290   25.4   17.1   8.1   5.9     4.3     2.7     5.1
1表1中聚酯的二醇组分的剩余部分为1，4-环己烷二甲醇；并且表1中聚酯的二羧酸组分的剩余部分为对苯二甲酸二甲酯；如果未描述二羧酸，则其为100mol％对苯二甲酸二甲酯。
2100mol％1，4-环己烷二甲醇。
3在240℃由实施例1G的研磨聚酯压制薄膜。所得薄膜具有0.575dL/g的比浓对数粘度值。
4在240℃由实施例1H的研磨聚酯压制薄膜。所得薄膜具有0.652dL/g的比浓对数粘度值。
其中：
A为间苯二甲酸
B为乙二醇
C为2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(约50/50顺式/反式)
D为2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(98/2顺式/反式)
E为2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(5/95顺式/反式)
如表1和图1所示，在提高结晶半衰期，即聚合物达到其最大结晶度一半所需的时间方面，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇比其它共聚单体，如乙二醇和间苯二甲酸更有效。通过降低PCT的结晶速率(提高结晶半衰期)，可以通过本领域已知的方法制造基于本文所述的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇改性的PCT的无定形制品。如表1所示，这些材料可以显示比其它改性PCT共聚酯更高的玻璃化转变温度和更低的密度。
下面描述表1所示的聚酯的制备。
实施例1A
本实施例举例说明目标组成为80mol％对苯二甲酸二甲酯残基、20mol％间苯二甲酸二甲酯残基和100mol％1，4-环己烷二甲醇残基(28/72顺式/反式)的共聚酯的制备。
将56.63g对苯二甲酸二甲酯、55.2g 1，4-环己烷二甲醇、14.16g间苯二甲酸二甲酯和0.0419g氧化二丁锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到210℃的伍德合金浴中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶中的内容物在210℃加热5分钟并随后在30分钟内逐渐将温度升高到290℃。反应混合物在290℃保持60分钟，然后在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压达到100mmHg。在接下来的5分钟内再将烧瓶内压降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的压力总共90分钟以除去过量未反应二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为87.5℃，比浓对数粘度为0.63dl/g。NMR分析表明聚合物包含100mol％1，4-环己烷二甲醇残基和20.2mol％间苯二甲酸二甲酯残基。
实施例1B
本实施例举例说明目标组成为100mol％对苯二甲酸二甲酯残基、20mol％乙二醇残基和80mol％1，4-环己烷二甲醇残基(32/68顺式/反式)的共聚酯的制备。
将77.68g对苯二甲酸二甲酯、50.77g 1，4-环己烷二甲醇、27.81g乙二醇和0.0433g氧化二丁锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到200℃的伍德合金浴中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶中的内容物在200℃加热60分钟并随后在5分钟内逐渐将温度升高到210℃。反应混合物在210℃保持120分钟并随后在30分钟内加热到高达280℃。一旦达到280℃，在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压达到100mmHg。在接下来的10分钟内再将烧瓶内压降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的压力总共90分钟以除去过量未反应二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为87.7℃，比浓对数粘度为0.71dl/g。NMR分析表明聚合物包含19.8mol％乙二醇残基。
实施例1C
本实施例举例说明目标组成为100mol％对苯二甲酸二甲酯残基、20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基和80mol％1，4-环己烷二甲醇残基(31/69顺式/反式)的共聚酯的制备。
将77.68g对苯二甲酸二甲酯、48.46g 1，4-环己烷二甲醇、17.86g 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和0.046g氧化二丁锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。该聚酯以与实施例1A所述相似的方式制备。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为100.5℃，比浓对数粘度为0.73dl/g。NMR分析表明聚合物包含80.5mol％1，4-环己烷二甲醇残基和19.5mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例1D
本实施例举例说明目标组成为100mol％对苯二甲酸二甲酯残基、40mol％间苯二甲酸二甲酯残基和100mol％1，4-环己烷二甲醇残基(28/72顺式/反式)的共聚酯的制备。
将42.83g对苯二甲酸二甲酯、55.26g 1，4-环己烷二甲醇、28.45g间苯二甲酸二甲酯和0.0419g氧化二丁锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到210℃的伍德合金浴中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶中的内容物在210℃加热5分钟并随后在30分钟内逐渐将温度升高到290℃。反应混合物在290℃保持60分钟，然后在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压达到100mmHg。在接下来的5分钟内再将烧瓶内压降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的压力总共90分钟以除去过量未反应二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为81.2℃，比浓对数粘度为0.67dl/g。NMR分析表明聚合物包含100mol％1，4-环己烷二甲醇残基和40.2mol％间苯二甲酸二甲酯残基。
实施例1E
本实施例举例说明目标组成为100mol％对苯二甲酸二甲酯残基、40mol％乙二醇残基和60mol％1，4-环己烷二甲醇残基(31/69顺式/反式)的共聚酯的制备。
将81.3g对苯二甲酸二甲酯、42.85g 1，4-环己烷二甲醇、34.44g乙二醇和0.0419g氧化二丁锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到200℃的伍德合金浴中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶中的内容物在200℃加热60分钟并随后在5分钟内逐渐将温度升高到210℃。反应混合物在210℃保持120分钟并随后在30分钟内加热到高达280℃。一旦达到280℃，在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压达到100mmHg。在接下来的10分钟内再将烧瓶内压降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的压力总共90分钟以除去过量未反应二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为82.1℃，比浓对数粘度为0.64dl/g。NMR分析表明聚合物包含34.5mol％乙二醇残基。
实施例1F
本实施例举例说明目标组成为100mol％对苯二甲酸二甲酯残基、40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基和60mol％1，4-环己烷二甲醇残基(31/69顺式/反式)的共聚酯的制备。
将77.4g对苯二甲酸二甲酯、36.9g 1，4-环己烷二甲醇、32.5g2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和0.046g氧化二丁锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到210℃的伍德合金浴中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶中的内容物在210℃加热3分钟并随后在30分钟内逐渐将温度升高到260℃。反应混合物在260℃保持120分钟并随后在30分钟内加热到高达290℃。一旦达到290℃，在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压达到100mmHg。在接下来的5分钟内再将烧瓶内压降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的压力总共90分钟以除去过量未反应二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为122℃，比浓对数粘度为0.65dl/g。NMR分析表明聚合物包含59.9mol％1，4-环己烷二甲醇残基和40.1mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例1G
本实施例举例说明目标组成为100mol％对苯二甲酸二甲酯残基、20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基(98/2顺式/反式)和80mol％1，4-环己烷二甲醇残基(31/69顺式/反式)的共聚酯的制备。
将77.68g对苯二甲酸二甲酯、48.46g 1，4-环己烷二甲醇、20.77g 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和0.046g氧化二丁锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到210℃的伍德合金浴中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶中的内容物在210℃加热3分钟并随后在30分钟内逐渐将温度升高到260℃。反应混合物在260℃保持120分钟并随后在30分钟内加热到高达290℃。一旦达到290℃，在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压达到100mmHg，并也将搅拌速度降到100RPM。在接下来的5分钟内再将烧瓶内压降低到0.3mmHg和将搅拌速度降到50RPM。保持0.3mmHg的压力总共60分钟以除去过量未反应二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为103℃，比浓对数粘度为0.65dl/g。NMR分析表明聚合物包含85.7mol％1，4-环己烷二甲醇残基和14.3mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例1H
本实施例举例说明目标组成为100mol％对苯二甲酸二甲酯残基、20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基(5/95顺式/反式)和80mol％1，4-环己烷二甲醇残基(31/69顺式/反式)的共聚酯的制备。
将77.68g对苯二甲酸二甲酯、48.46g 1，4-环己烷二甲醇、20.77g 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和0.046g氧化二丁锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到210℃的伍德合金浴中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶中的内容物在210℃加热3分钟并随后在30分钟内逐渐将温度升高到260℃。反应混合物在260℃保持120分钟并随后在30分钟内加热到高达290℃。一旦达到290℃，在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压达到100mmHg，并也将搅拌速度降到100RPM。在接下来的5分钟内再将烧瓶内压降低到0.3mmHg和将搅拌速度降到50RPM。保持0.3mmHg的压力总共60分钟以除去过量未反应二醇。注意到真空系统没有达到上述设定点，但所产生真空足以得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为99℃，比浓对数粘度为0.73dl/g。NMR分析表明聚合物包含85mol％1，4-环己烷二甲醇残基和15mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例2
本实施例举例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇对基于PCT的共聚酯(包含对苯二甲酸和1，4-环己烷二甲醇的聚酯)的韧性的改进。
如下所述制备基于2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的共聚酯。对于所有样品，1，4-环己烷二甲醇的顺式/反式比例约为31/69。基于乙二醇和1，4-环己烷二甲醇的共聚酯是市售的聚酯。实施例2A的共聚酯(Eastar PCTG 5445)从Eastman Chemical Co.获得。实施例2B的共聚酯从Eastman Chemical Co.以商品名Spectar获得。实施例2C和实施例2D以中试规模(各15-1b批次)按照实施例1A所述程序的改编程序制备，并且具有下表2所示的比浓对数粘度和玻璃化转变温度。实施例2C采用300ppm的目标锡用量(氧化二丁锡)制备。最终产物包含295ppm锡。实施例2C的聚酯的色值为L*＝77.11；a*＝-1.50；和b*＝5.79。实施例2D采用300ppm的目标锡用量(氧化二丁锡)制备。最终产物包含307ppm锡。实施例2D的聚酯的色值为L*＝66.72；a*＝-1.22；和b*＝16.28。
将材料注塑成试条并随后切口进行伊佐德试验。得到随温度变化的缺口伊佐德冲击强度并也记录在表2中。
对于给定样品，伊佐德冲击强度在小的温度范围经历主要转变。例如，基于38mol％乙二醇的共聚酯的伊佐德冲击强度在15-20℃经历这种转变。该转变温度与失效模式的变化有关；脆性/低能在较低温度失效，而韧性/高能在较高温度失效。将该转变温度表示为脆韧转变温度Tbd，其是韧性的量度。Tbd记录了在表2中并在图2中相对于共聚单体mol％作图。
数据表明，与提高了PCT的Tbd的乙二醇相比，向PCT中加入2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇降低了Tbd并改进了韧性。
表2
缺口伊佐德冲击能量(ft-1b/in)
实施例   共聚单体(mol％)1     IV(dl/g)     Tg(℃)     Tbd(℃)     -20℃     -15℃     -10℃     -5℃     0℃     5℃     10℃     15℃     20℃     25℃     30℃
  2A   38.0％B     0.68     86     18     NA     NA     NA     1.5     NA     NA     1.5     1.5     32     32     NA
  2B   69.0％B     0.69     82     26     NA     NA     NA     NA     NA     NA     2.1     NA     2.4     13.7     28.7
  2C   22.0％C     0.66     106     -5     1.5     NA     12     23     23     NA     23     NA     NA     NA     NA
  2D   42.8％C     0.60     133     -12     2.5     2.5     11     NA     14     NA     NA     NA     NA     NA     NA
1该表中聚酯的二醇组分的剩余部分为1，4-环己烷二甲醇。所有聚
合物均由100mol％对苯二甲酸二甲酯制备。
NA＝未获得。
其中：
B为乙二醇
C为2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(50/50顺式/反式)
实施例3
本实施例举例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇可以改进基于PCT的共聚酯(包含对苯二甲酸和1，4-环己烷二甲醇的聚酯)的韧性。在本实施例中制备的聚酯包含15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
如下所述制备基于对苯二甲酸二甲酯、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1，4-环己烷二甲醇的共聚酯，其具有如表3所示的组成和性能。表3中余量至最多100mol％聚酯的二醇组分为1，4-环己烷二甲醇(31/69顺式/反式)。
将材料注塑成3.2mm和6.4mm厚的试条并随后切口进行伊佐德试验。在23℃得到缺口伊佐德冲击强度并记录在表3中。测试模塑试条的密度、Tg和结晶半衰期。在290℃测试粒料的熔体粘度。
表3
用于本发明的某些聚酯的各种性能汇编
实施例 TMCDmol％ ％顺式TMCD 粒料IV(dl/g) 模塑试条IV(dl/g)     3.2mm厚试条在23℃的缺口伊佐德(J/m)     6.4mm厚试条在23℃的缺口伊佐德(J/m) 比重(g/mL) Tg(℃) 在170℃熔体的结晶半衰期(min) 在290℃1rad/sec下的熔体粘度(泊)
    A    15     48.8  0.736     0.707     1069     878     1.184   104     15     5649
    B 18 NA 0.728     0.715     980     1039     1.183   108     22     6621
    C    20     NA  0.706     0.696     1006     1130     1.182   106     52     6321
    D    22     NA  0.732     0.703     959     988     1.178   108     63     7161
    E    21     NA  0.715     0.692     932     482     1.179   110     56     6162
    F    24     NA  0.708     0.677     976     812     1.180   109     58     6282
    G    23     NA  0.650     0.610     647     270     1.182   107     46     3172
    H    23     47.9  0.590     0.549     769     274     1.181   106     47     1736
    I    23     48.1  0.531     0.516     696     352     1.182   105     19     1292
J 23     47.8 0.364 NA NA     NA     NA   98     NA     167
NA＝未获得。
实施例3A
在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使21.24lb(49.71gram-mol)对苯二甲酸二甲酯、14.34lb(45.21gram-mol)1，4-环己烷二甲醇和4.58lb(14.44gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的18加仑不锈钢加压容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。然后将反应混合物的温度升至270℃并将压力降至90mmHg。在270℃和至90mmHg保持1小时后，将搅拌器速度降至15RPM，将反应混合物温度升至290℃，并将压力降至＜1mmHg。将反应混合物保持在290℃和＜1mmHg的压力下直到搅拌器的功率不再升高(70分钟)。然后使用氮气将加压容器的压力升高到1个大气压。随后从加压容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的挤出聚合物通过6-mm筛。聚合物具有0.736dL/g的比浓对数粘度和104℃的Tg。NMR分析表明聚合物包含85.4mol％1，4-环己烷二甲醇残基和14.6mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。聚合物的色值为：L*＝78.20；a*＝-1.62；和b*＝6.23。
实施例3B-实施例3D
实施例3B-实施例3D中所述的聚酯按照与实施例3A所述相似的程序制备。这些聚酯的组成和性能示于表3中。
实施例3E
在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使21.24lb(49.71gram-mol)对苯二甲酸二甲酯、12.61lb(39.77gram-mol)1，4-环己烷二甲醇和6.30lb(19.88gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的18加仑不锈钢加压容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。然后将反应混合物的温度升至270℃并将压力降至90mmHg。在270℃和至90mmHg保持1小时后，将搅拌器速度降至15RPM，将反应混合物温度升至290℃，并将压力降至＜1mmHg。将反应混合物保持在290℃和＜1mmHg的压力下60分钟。然后使用氮气将加压容器的压力升高到1个大气压。随后从加压容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的挤出聚合物通过6-mm筛。聚合物具有0.715dL/g的比浓对数粘度和110℃的Tg。X-射线分析表明聚合物含有223ppm锡。NMR分析表明聚合物包含78.6mol％1，4-环己烷二甲醇残基和21.4mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。聚合物的色值为：L*＝76.45；a*＝-1.65；和b*＝6.47。
实施例3F
实施例3F中所述的聚酯按照与实施例3A所述相似的程序制备。该聚酯的组成和性能示于表3中。
实施例3H
在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使21.24lb(49.71gram-mol)对苯二甲酸二甲酯、12.61 lb(39.77gram-mol)1，4-环己烷二甲醇和6.30lb(19.88gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的18加仑不锈钢加压容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。然后将反应混合物的温度升至270℃并将压力降至90mmHg。在270℃和至90mmHg保持1小时后，将搅拌器速度降至15RPM，将反应混合物温度升至290℃，并将压力降至＜1mmHg。将反应混合物保持在290℃和＜1mmHg的压力下12分钟。然后使用氮气将加压容器的压力升高到1个大气压。随后从加压容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的挤出聚合物通过6-mm筛。聚合物具有0.590dL/g的比浓对数粘度和106℃的Tg。NMR分析表明聚合物包含77.1mol％1，4-环己烷二甲醇残基和22.9mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。聚合物的色值为：L*＝83.27；a*＝-1.34；和b*＝5.08。
实施例3I
在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使21.24 lb(49.71gram-mol)对苯二甲酸二甲酯、12.61lb(39.77gram-mol)1，4-环己烷二甲醇和6.30lb(19.88gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的18加仑不锈钢加压容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。然后将反应混合物的温度升至270℃并将压力降至90mmHg。在270℃和至90mmHg保持1小时后，将搅拌器速度降至15RPM，将反应混合物温度升至290℃，并将压力降至4mmHg。将反应混合物保持在290℃和4mmHg的压力下30分钟。然后使用氮气将加压容器的压力升高到1个大气压。随后从加压容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的挤出聚合物通过6-mm筛。聚合物具有0.531dL/g的比浓对数粘度和105℃的Tg。NMR分析表明聚合物包含76.9mol％1，4-环己烷二甲醇残基和23.1mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。聚合物的色值为：L*＝80.42；a*＝-1.28；和b*＝5.13。
实施例3J
在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使21.24lb(49.71gram-mol)对苯二甲酸二甲酯、12.61lb(39.77gram-mol)1，4-环己烷二甲醇和6.30lb(19.88gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的18加仑不锈钢加压容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。然后将反应混合物的温度升至270℃并将压力降至90mmHg。在270℃和至90mmHg保持1小时后，将搅拌器速度降至15RPM，将反应混合物温度升至290℃，并将压力降至4mmHg。当反应混合物温度为290℃和压力为4mmHg时，立即使用氮气将加压容器的压力升高到1个大气压。随后从加压容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的挤出聚合物通过6-mm筛。聚合物具有0.364dL/g的比浓对数粘度和98℃的Tg。NMR分析表明聚合物包含77.5mol％1，4-环己烷二甲醇残基和22.5mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。聚合物的色值为：L*＝77.20；a*＝-1.47；和b*＝4.62。
实施例4
本实施例举例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇可以改进基于PCT的共聚酯(包含对苯二甲酸和1，4-环己烷二甲醇的聚酯)的韧性。在本实施例中制备的聚酯包含大于25-小于40mol％大的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
如下所述制备基于对苯二甲酸二甲酯、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1，4-环己烷二甲醇的共聚酯(31/69顺式/反式)，其具有如表4所示的组成和性能。表4中余量至最多100mol％聚酯的二醇组分为1，4-环己烷二甲醇(31/69顺式/反式)。
将材料注塑成3.2mm和6.4mm厚的试条并随后切口进行伊佐德试验。在23℃得到缺口伊佐德冲击强度并记录在表4中。测试模塑试条的密度、Tg和结晶半衰期。在290℃测试粒料的熔体粘度。
表4
用于本发明的某些聚酯的各种性能汇编
实施例 TMCDmol％ 顺式TMCD％     粒料IV(dl/g)     模塑试条IV(dl/g) 3.2mm厚试条在23℃的缺口伊佐德(J/m) 6.4mm厚试条在23℃的缺口伊佐德(J/m) 比重(g/mL)   Tg(℃) 在170℃熔体的结晶半衰期(min)     在290℃1rad/sec下的熔体粘度(泊)
    A   27     47.8     0.714     0.678 877 878 1.178   113 280     8312
    B   31     NA     0.667     0.641 807 789 1.174   116 600     6592
NA＝未获得。
实施例4A
在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使21.24lb(49.71gram-mol)对苯二甲酸二甲酯、11.82lb(37.28gram-mol)1，4-环己烷二甲醇和6.90lb(21.77gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的18加仑不锈钢加压容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。然后将反应混合物温度升至270℃，并将压力降至90mmHg。在270℃和90mmHg保持1小时后，将搅拌器速度降至15RPM，将反应混合物温度升至290℃，并将压力降至＜1mmHg。将反应混合物保持在290℃和＜1mmHg的压力下直到搅拌器的功率不再升高(50分钟)。然后使用氮气将加压容器的压力升高到1个大气压。随后从加压容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的挤出聚合物通过6-mm筛。聚合物具有0.714dL/g的比浓对数粘度和113℃的Tg。NMR分析表明聚合物包含73.3mol％1，4-环己烷二甲醇残基和26.7mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例4B
实施例4B的聚酯按照与实施例4A所述相似的程序制备。该聚酯的组成和性能示于表4中。
实施例5
本实施例举例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇可以改进基于PCT的共聚酯(包含对苯二甲酸和1，4-环己烷二甲醇的聚酯)的韧性。在本实施例中制备的聚酯包含用量为40mol％或更大的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
如下所述制备基于对苯二甲酸二甲酯、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1，4-环己烷二甲醇的共聚酯，其具有如表5所示的组成和性能。表5中余量至最多100mol％聚酯的二醇组分为1，4-环己烷二甲醇(31/69顺式/反式)。
将材料注塑成3.2mm和6.4mm厚的试条并随后切口进行伊佐德试验。在23℃得到缺口伊佐德冲击强度并记录在表5中。测试模塑试条的密度、Tg和结晶半衰期。在290℃测试粒料的熔体粘度。
表5
用于本发明的某些聚酯的各种性能汇编
实施例 TMCDmol％ 顺式TMCD％ 粒料IV(dl/g)   模塑试条IV(dl/g)   3.2mm厚试条在23℃的缺口伊佐德(J/m)     6.4mm厚试条在23℃的缺口伊佐德(J/m)   比重(g/mL)   Tg(℃)     在170℃熔体的结晶半衰期(min)     在290℃1rad/sec下的熔体粘度(泊)
    A     44     46.2   0.657   0.626   727     734   1.172   119     NA     9751
    B     45     NA   0.626   0.580   748     237   1.167   123     NA     8051
    C     45     NA   0.582   0.550   671     262   1.167   125     19782     5835
    D     45     NA   0.541   0.493   424     175   1.167   123     NA     3275
    E     59     46.6   0.604   0.576   456     311   1.156   139     NA     16537
    F     45     47.2   0.475   0.450   128     30   1.169   121     NA     1614
NA＝未获得。
实施例5A
在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使21.24lb(49.71gram-mol)对苯二甲酸二甲酯、8.84lb(27.88gram-mol)1，4-环己烷二甲醇和10.08lb(31.77gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的18加仑不锈钢加压容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/mi n的速率将压力降至0psig。然后将搅拌器速度降至15RPM，将反应混合物温度升至290℃，并将压力降至2mmHg。将反应混合物保持在290℃和2mmHg的压力下直到搅拌器的功率不再升高(80分钟)。然后使用氮气将加压容器的压力升高到1个大气压。随后从加压容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的挤出聚合物通过6-mm筛。聚合物具有0.657dL/g的比浓对数粘度和119℃的Tg。NMR分析表明聚合物包含56.3mol％1，4-环己烷二甲醇残基和43.7mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。聚合物的色值为：L*＝75.04；a*＝-1.82；和b*＝6.72。
实施例5B-实施例5D
实施例5B-实施例5D中所述的聚酯按照与实施例5A所述相似的程序制备。这些聚酯的组成和性能示于表5中。
实施例5E
在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使21.24lb(49.71gram-mol)对苯二甲酸二甲酯、6.43lb(20.28gram-mol)1，4-环己烷二甲醇和12.49lb(39.37gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的18加仑不锈钢加压容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。然后将搅拌器速度降至15RPM，将反应混合物温度升至290℃，并将压力降至2mmHg。将反应混合物保持在290℃和＜1mmHg的压力下直到搅拌器的功率不再升高(50分钟)。然后使用氮气将加压容器的压力升高到1个大气压。随后从加压容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的挤出聚合物通过6-mm筛。聚合物具有0.604dL/g的比浓对数粘度和139℃的Tg。NMR分析表明聚合物包含40.8mol％1，4-环己烷二甲醇残基和59.2mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。聚合物的色值为：L*＝80.48；a*＝-1.30；和b*＝6.82。
实施例5F
在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使21.24lb(49.71gram-mol)对苯二甲酸二甲酯、8.84lb(27.88gram-mol)1，4-环己烷二甲醇和10.08lb(31.77gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的18加仑不锈钢加压容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。然后将反应混合物的温度升至270℃并将压力降至90mmHg。在270℃和至90mmHg保持1小时后，将搅拌器速度降至15RPM并将压力降至4mmHg。当反应混合物的温度为270℃且压力为4mmHg时，立即使用氮气将加压容器的压力升高到1个大气压。随后从加压容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的挤出聚合物通过6-mm筛。聚合物具有0.475dL/g的比浓对数粘度和121℃的Tg。NMR分析表明聚合物包含55.5mol％1，4-环己烷二甲醇残基和44.5mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。聚合物的色值为：L*＝85.63；a*＝-0.88；和b*＝4.34。
实施例6-对比例
本实施例在表6中示出了用于对比材料的数据。PC为来自Bayer的Makrolon 2608，其标称组成为100mol％双酚A残基和100mol％碳酸二苯基酯残基。Makrolon 2608具有使用1.2kg重量在300℃测定的20g/10min的标称熔体流量。PET为来自Eastman Chemical Company的Eastar9921，其标称组成为100mol％对苯二甲酸、3.5mol％环己烷二甲醇(CHDM)和96.5mol％乙二醇。PETG为来自Eastman Chemical Company的Eastar6763，其标称组成为100mol％对苯二甲酸、31mol％环己烷二甲醇(CHDM)和69mol％乙二醇。PCTG为来自Eastman Chemical Company的EastarDN001，其标称组成为100mol％对苯二甲酸、62mol％环己烷二甲醇(CHDM)和38mol％乙二醇。PCTA为来自Eastman Chemical Company的EastarAN001，其标称组成为65mol％对苯二甲酸、35mol％间苯二甲酸和100mol％环己烷二甲醇(CHDM)。聚砜为来自Solvay的Udel 1700，其标称组成为100mol％双酚A和100mol％4，4-二氯磺酰基砜残基。Udel 1700具有使用2.16kg重量在343℃测定的6.5g/10min的标称熔体流量。SAN为来自Lanxess的Lustran 31，其标称组成为76mol％苯乙烯和24mol％丙烯腈。Lustran 31具有使用3.8kg重量在230℃测定的7.5g/10min的标称熔体流量。与所有其它树脂相比，本发明的实施例在6.4mm厚的试条中显示出改进的韧性。
表6
某些市售聚合物的各种性能汇编
实施例 聚合物名称 粒料IV(dl/g) 模塑试条IV(dl/g) 3.2mm厚试条在23℃的缺口伊佐德(J/m) 6.4mm厚试条在23℃的缺口伊佐德(J/m) 比重(g/mL) Tg(℃) 熔体的结晶半衰期(min)
    A  PC     12MFR     NA     929     108     1.20     146     NA
    B  PCTG     0.73     0.696     NA     70     1.23     87     170℃30
    C  PCTA     0.72     0.702     98     59     1.20     87     150℃15
    D  PETG     0.75     0.692     83     59     1.27     80     130℃2500
    E  PET     0.76     0.726     45     48     1.33     78     170℃1.5
    F  SAN     7.5MFR     NA     21     NA     1.07     ~110     NA
    G  PSU     6.5MFR     NA     69     NA     1.24     ~190     NA
NA＝未获得。
实施例7
本实施例举例说明用于制备本发明聚酯的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的用量对聚酯的玻璃化转变温度的影响。在本实施例中制备的聚酯包含15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例7A-实施例7G
将对苯二甲酸二甲酯、1，4-环己烷二甲醇和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇称入500-ml单颈圆底烧瓶中。对2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇原材料的NMR分析表明顺式/反式比例为53/47。本实施例的聚酯采用1.2/1二醇/酸比例制备，全部过量均来自2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇。加入足够的氧化二丁锡催化剂以在最终聚合物中得到300ppm锡。烧瓶处于具有真空降低能力的0.2SCFC氮气吹扫下。将烧瓶浸入200℃的Belmont金属浴并在反应物熔融之后以200RPM搅拌。约2.5小时后，将温度升高至210℃并将这些条件保持另外的2小时。将温度升高至285℃(约25分钟)并在5分钟内将压力降低至0.3mmHg。随着粘度增加搅拌降低，15RPM是所用的最小搅拌。改变总聚合时间以获得目标比浓对数粘度。聚合完成后，降低Belmont金属浴并允许聚合物冷却到低于其玻璃化转变温度。约30分钟后，再次将烧瓶浸入Belmont金属浴(在这30分钟的等待时间中温度已升至295℃)并加热聚合物本体直到其脱离玻璃烧瓶。在烧瓶中以中等水平搅拌聚合物本体直到聚合物冷却。从烧瓶中取出聚合物并研磨使其通过3mm筛。对该程序进行改变以生产以下所述的目标组成为20mol％的共聚酯。
如以上“测试方法”部分所述测量比浓对数粘度。聚酯的组成如在前面测试方法部分所述由1H NMR测定。玻璃化转变温度由DSC使用以20℃/min的速率骤冷后的第二次加热测定。
实施例7H-实施例7Q
这些聚酯通过在分开的阶段进行酯交换和缩聚反应而制备。酯交换实验是在连续升温反应器(CTR)中进行的。CTR是装配有单轴叶轮片搅拌器、罩有电热套和配有加热的填充回流冷凝柱的3000ml玻璃反应器。在该反应器中加入777g(4mol)对苯二甲酸二甲酯、230g(1.6mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、460.8g(3.2mol)环己烷二甲醇和1.12g三(2-乙基己酸)丁基锡(使得在最终聚合物中存在200ppm锡金属)。手动设置加热套为100％输出。Camile法控制系统使得设定点和数据采集更容易。一旦反应物熔融，则开始搅拌并缓慢提高至250rpm。随着运转时间反应器的温度逐渐升高。借助天平记录收集的甲醇重量。当甲醇的进展停止时或在预选的260℃的较低温度终止反应。采用氮气吹扫排出低聚物并冷却到室温。采用液氮冷冻低聚物并破碎成足够小的小块，以便可称入500ml圆底烧瓶中。
在缩聚反应中，在500ml圆底烧瓶中加入约150g上面制备的低聚物。该烧瓶装有不锈钢搅拌器和聚合物盖。将玻璃器皿设置在半摩尔聚合物成套设备(a half mole polymer rig)上并启动Camile序列。一旦低聚物熔融，将搅拌器定位为距离烧瓶底部一个完整的翻转。对于各个实施例，由Camile软件控制的温度/压力/搅动速率序列报告于下表中。
实施例7H和实施例7I的Camile序列
    阶段     时间(min)     温度(℃)     真空(托)    搅拌(rpm)
    1     5     245     760    0
    2     5     245     760    50
    3     30     265     760    50
    4     3     265     90    50
    5     110     290     90    50
    6     5     290     6    25
    7     110     290     6    25
实施例7N-实施例7Q的Camile序列
    阶段     时间(min)     温度(℃)     真空(托)     搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     90     50
    5     110     290     90     50
    6     5     290     3     25
    7     110     290     3     25
实施例7K和实施例7L的Camile序列
    阶段     时间(min)     温度(℃)     真空(托)     搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     90     50
    5     110     290     90     50
    6     5     290     2     25
    7     110     290     2     25
实施例7J和实施例7M的Camile序列
    阶段     时间(min)     温度(℃)     真空(托)     搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     90     50
    5     110     290     90     50
    6     5     290     1     25
    7     110     290     1     25
从烧瓶中回收所得聚合物，使用液压切碎机切碎，并研磨成6mm筛尺寸。对各研磨的聚合物的样品进行如下测试：在25℃℃以0.5g/100ml的浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定比浓对数粘度、通过X射线荧光测量催化剂水平(Sn)和通过透射光谱获得颜色(L*、a*、b*)。通过1H NMR获得聚合物组成。使用Rheometrics MechanicalSpectrometer(RMS-800)对样品进行热稳定性和熔体粘度测试。
下表显示了本实施例的聚酯的实验数据。这些数据表明，对于恒定的比浓对数粘度，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇含量的增加以几乎线性的方式提高了玻璃化转变温度。图3也示出了Tg对组成和比浓对数粘度的依赖性。
表7
玻璃化转变温度随比浓对数粘度和组成变化
实施例 mol％TMCD     ％顺式TMCD IV(dL/g) To(℃)     260℃ηo(泊)     275℃ηo(泊)     290℃ηo(泊)
    A    20     51.4   0.72     109     11356     19503     5527
    B    19.1     51.4   0.60     106     6891     3937     2051
    C    19     53.2   0.64     107     8072     4745     2686
    D    18.8     54.4   0.70     108     14937     8774     4610
    E    17.8     52.4   0.50     103     3563     1225     883
    F    17.5     51.9   0.75     107     21160     10877     5256
    G    17.5     52   0.42     98     NA     NA     NA
    H    22.8     53.5   0.69     109     NA     NA     NA
    I    22.7     52.2   0.68     108     NA     NA     NA
    J    23.4     52.4   0.73     111     NA     NA     NA
    K    23.3     52.9   0.71     111     NA     NA     NA
    L    23.3     52.4   0.74     112     NA     NA     NA
    M    23.2     52.5   0.74     112     NA     NA     NA
    N    23.1     52.5   0.71     111     NA     NA     NA
    O    22.8     52.4   0.73     112     NA     NA     NA
    P    22.7     53   0.69     112     NA     NA     NA
    Q    22.7     52   0.70     111     NA     NA     NA
NA＝未获得。
实施例8
本实施例举例说明用于制备本发明聚酯的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的用量对聚酯的玻璃化转变温度的影响。在本实施例中制备的聚酯包含大于25-小于40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
将对苯二甲酸二甲酯、1，4-环己烷二甲醇和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇称入500-ml单颈圆底烧瓶中。对2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇原材料的NMR分析表明顺式/反式比例为53/47。本实施例的聚酯采用1.2/1二醇/酸比例制备，全部过量均来自2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇。加入足够的氧化二丁锡催化剂以在最终聚合物中得到300ppm锡。烧瓶处于具有真空降低能力的0.2SCFC氮气吹扫下。将烧瓶浸入200℃的Belmont金属浴并在反应物熔融之后以200RPM搅拌。约2.5小时后，将温度升高至210℃并将这些条件保持另外的2小时。将温度升高至285℃(约25分钟)并在5分钟内将压力降低至0.3mmHg。随着粘度增加搅拌降低，15RPM是所用的最小搅拌。改变总聚合时间以获得目标比浓对数粘度。聚合完成后，降低Belmont金属浴并允许聚合物冷却到低于其玻璃化转变温度。约30分钟后，再次将烧瓶浸入Belmont金属浴(在这30分钟的等待时间中温度已升至295℃)并加热聚合物本体直到其脱离玻璃烧瓶。在烧瓶中以中等水平搅拌聚合物本体直到聚合物冷却。从烧瓶中取出聚合物并研磨使其通过3mm筛。对该程序进行改变以生产以下所述的目标组成为32mol％的共聚酯。
如以上“测试方法”部分所述测量比浓对数粘度。聚酯的组成如在前面测试方法部分所述由1H NMR测定。玻璃化转变温度由DSC使用以20℃/min的速率骤冷后的第二次加热测定。
下表显示了本实施例的聚酯的实验数据。图3也示出了Tg对组成和比浓对数粘度的依赖性。这些数据表明，对于恒定的比浓对数粘度，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇含量的增加以几乎线性的方式提高了玻璃化转变温度。
表8
玻璃化转变温度随比浓对数粘度和组成变化
  实施例     TMCDmol％     顺式TMCD％   IV(dl/g)   Tg(℃)     260℃ηo(泊)     275℃ηo(泊)     290℃ηo(泊)
  A     32.2     51.9   0.71   118     29685     16074     8522
  B     31.6     51.5   0.55   112     5195     2899     2086
  C     31.5     50.8   0.62   112     8192     4133     2258
  D     30.7     50.7   0.54   111     4345     2434     1154
  E     30.3     51.2   0.61   111     7929     4383     2261
  F     30.0     51.4   0.74   117     31476     17864     8630
  G     29.0     51.5   0.67   112     16322     8787     4355
  H     31.1     51.4   0.35   102     NA     NA     NA
NA＝未获得。
实施例9
本实施例举例说明用于制备本发明聚酯的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的用量对聚酯的玻璃化转变温度的影响。在本实施例中制备的聚酯包含用量为40mol％或更大的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例A-AC
这些聚酯通过在分开的阶段进行酯交换和缩聚反应而制备。酯交换实验是在连续升温反应器(CTR)中进行的。CTR是装配有单轴叶轮片搅拌器、罩有电热套和配有加热的填充回流冷凝柱的3000ml玻璃反应器。在该反应器中加入777g对苯二甲酸二甲酯、375g 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、317g环己烷二甲醇和1.12g三(2-乙基己酸)丁基锡(使得在最终聚合物中存在200ppm锡金属)。手动设置加热套为100％输出。Camile法控制系统使得设定点和数据采集更容易。一旦反应物熔融，则开始搅拌并缓慢提高至250rpm。随着运转时间反应器的温度逐渐升高。借助天平记录收集的甲醇重量。当甲醇的进展停止时或在预选的260℃的较低温度终止反应。采用氮气吹扫排出低聚物并冷却到室温。采用液氮冷冻低聚物并破碎成足够小的小块，以便可称入500ml圆底烧瓶中。
在缩聚反应中，在500ml圆底烧瓶中加入150g上面制备的低聚物。该烧瓶装有不锈钢搅拌器和聚合物盖。将玻璃器皿设置在半摩尔聚合物成套设备上并启动Camile序列。一旦低聚物熔融，将搅拌器定位为距离烧瓶底部一个完整的翻转。对于这些实施例，由Camile软件控制的温度/压力/搅动速率序列报告于下表中，除非以下另有说明。。
缩聚反应的Camile序列
    阶段     时间(min)     温度(℃)     真空(托)     搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     90     50
    5     110     290     90     50
    6     5     290     6     25
    7     110     290     6     25
实施例A、C、R、Y、AB、AC的Camile序列
    阶段     时间(min)     温度(℃)     真空(托)     搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     90     50
    5     110     290     90     50
    6     5     290     6     25
    7     110     290     6     25
对于实施例B、C、F，使用上表中的相同序列，但在阶段7中时间为80分钟。对于实施例G和J，使用上表中的相同序列，但在阶段7中时间为50分钟。对于实施例L，使用上表中的相同序列，但在阶段7中时间为140分钟。
实施例E的Camile序列
    阶段     时间(min)     温度(℃)     真空(托)     搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     90     50
    5     110     300     90     50
    6     5     300     7     25
    7     110     300     7     25
对于实施例I，使用上表中的相同序列，但在阶段6和7中真空为8托。对于实施例O，使用上表中的相同序列，但在阶段6和7中真空为6托。对于实施例P，使用上表中的相同序列，但在阶段6和7中真空为4托。对于实施例Q，使用上表中的相同序列，但在阶段6和7中真空为5托。
实施例H的Camile序列
    阶段     时间(min)     温度(℃)     真空(托)    搅拌(rpm)
    1     5     245     760    0
    2     5     245     760    50
    3     30     265     760    50
    4     3     265     90    50
    5     110     280     90    50
    6     5     280     5    25
    7     110     280     5    25
对于实施例U和AA，使用上表中的相同序列，但在阶段6和7中真空为6托。对于实施例V和X，使用上表中的相同序列，但在阶段6和7中真空为6托且搅拌速率为15rpm。对于实施例Z，使用上表中的相同序列，但在阶段6和7中搅拌速率为15rpm。
实施例K的Camile序列
    阶段     时间(min)     温度(℃)     真空(托)     搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     90     50
    5     110     300     90     50
    6     5     300     6     15
    7     110     300     6     15
对于实施例M，使用上表中的相同序列，但在阶段6和7中真空为8托。对于实施例N，使用上表中的相同序列，但在阶段6和7中真空为7托。
实施例S和T的Camile序列
    阶段     时间(min)     温度(℃)     真空(托)     搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     5     290     6     25
    5     110     290     6     25
从烧瓶中回收所得聚合物，使用液压切碎机切碎，并研磨成6mm筛尺寸。对各研磨的聚合物的样品进行如下测试：在25℃℃以0.5g/100ml的浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定比浓对数粘度、通过X射线荧光测量催化剂水平(Sn)和通过透射光谱获得颜色(L*、a*、b*)。通过1H NMR获得聚合物组成。使用Rheometrics MechanicalSpectrometer(RMS-800)对样品进行热稳定性和熔体粘度测试。
实施例AD-AK和AT
这些实施例的聚酯如以上对于实施例A-AC所述制备，但对于实施例AD-AK和AT，在最终聚合物中目标锡的用量为15ppm。下表记载了对于这些实施例由Camile软件控制的温度/压力/搅拌速率序列。
实施例AD、AF和AH的Camile序列
    阶段     时间(min)     温度(℃)     真空(托)     搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     400     50
    5     110     290     400     50
    6     5     290     8     50
    7     110     295     8     50
对于实施例AD，在阶段7中搅拌器转至25rpm 95min。
实施例AE的Camile序列
    阶段     时间(min)     温度(℃)     真空(托)    搅拌(rpm)
    1     10     245     760    0
    2     5     245     760    50
    3     30     283     760    50
    4     3     283     175    50
    5     5     283     5    50
    6     5     283     1.2    50
    7     71     285     1.2    50
对于实施例AK，使用上表中的相同序列，但在阶段7中时间为75分钟。
实施例AG的Camile序列
    阶段     时间(min)     温度(℃)     真空(托)     搅拌(rpm)
    1     10     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     285     760     50
    4     3     285     175     50
    5     5     285     5     50
    6     5     285     4     50
    7     220     290     4     50
实施例AI的Camile序列
    阶段     时间(min)     温度(℃)     真空(托)     搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     90     50
    5     110     285     90     50
    6     5     285     6     50
    7     70     290     6     50
实施例AJ的Camile序列
    阶段     时间(min)     温度(℃)     真空(托)     搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     90     50
    5     110     290     90     50
    6     5     290     6     25
    7     110     295     6     25
实施例AL-AS
将对苯二甲酸二甲酯、1，4-环己烷二甲醇和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇称入500-ml单颈圆底烧瓶中。本实施例的聚酯采用1.2/1二醇/酸比例制备，全部过量均来自2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇。加入足够的氧化二丁锡催化剂以在最终聚合物中得到300ppm锡。烧瓶处于具有真空降低能力的0.2SCFC氮气吹扫下。将烧瓶浸入200℃的Belmont金属浴并在反应物熔融之后以200RPM搅拌。约2.5小时后，将温度升高至210℃并将这些条件保持另外的2小时。将温度升高至285℃(约25分钟)并在5分钟内将压力降低至0.3mmHg。随着粘度增加搅拌降低，15RPM是所用的最小搅拌。改变总聚合时间以获得目标比浓对数粘度。聚合完成后，降低Belmont金属浴并允许聚合物冷却到低于其玻璃化转变温度。约30分钟后，再次将烧瓶浸入Belmont金属浴(在这30分钟的等待时间中温度已升至295℃)并加热聚合物本体直到其脱离玻璃烧瓶。在烧瓶中以中等水平搅拌聚合物本体直到聚合物冷却。从烧瓶中取出聚合物并研磨使其通过3mm筛。对该程序进行改变以生产以下所述的目标组成为45mol％的共聚酯。
如以上“测试方法”部分所述测量比浓对数粘度。聚酯的组成如在前面测试方法部分所述由1H NMR测定。玻璃化转变温度由DSC使用以20℃/min的速率骤冷后的第二次加热测定。
下表显示了本实施例的聚酯的实验数据。这些数据表明，对于恒定的比浓对数粘度，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇含量的增加以几乎线性的方式提高了玻璃化转变温度。图3也示出了Tg对组成和比浓对数粘度的依赖性。
表9
玻璃化转变温度随比浓对数粘度和组成变化
实施例     mol％TMCD     ％顺式TMCD     IV(dL/g) Tg(℃)     260℃ηo(泊)     275℃ηo(泊)     290℃ηo(泊)
    A     43.9     72.1     0.46     131     NA     NA     NA
    B     44.2     36.4     0.49     118     NA     NA     NA
    C     44     71.7     0.49     128     NA     NA     NA
    D     44.3     36.3     0.51     119     NA     NA     NA
    E     46.1     46.8     0.51     125     NA     NA     NA
    F     43.6     72.1     0.52     128     NA     NA     NA
    G     43.6     72.3     0.54     127     NA     NA     NA
    H     46.4     46.4     0.54     127     NA     NA     NA
    I     45.7     47.1     0.55     125     NA     NA     NA
    J     44.4     35.6     0.55     118     NA     NA     NA
    K     45.2     46.8     0.56     124     NA     NA     NA
    L     43.8     72.2     0.56     129     NA     NA     NA
    M     45.8     46.4     0.56     124     NA     NA     NA
    N     45.1     47.0     0.57     125     NA     NA     NA
    o     45.2     46.8     0.57     124     NA     NA     NA
    P     45     46.7     0.57     125     NA     NA     NA
    Q     45.1     47.1     0.58     127     NA     NA     NA
    R     44.7     35.4     0.59     123     NA     NA     NA
    S     46.1     46.4     0.60     127     NA     NA     NA
    T     45.7     46.8     0.60     129     NA     NA     NA
    U     46     46.3     0.62     128     NA     NA     NA
    V     45.9     46.3     0.62     128     NA     NA     NA
    X     45.8     46.1     0.63     128     NA     NA     NA
    Y     45.6     50.7     0.63     128     NA     NA     NA
    Z     46.2     46.8     0.65     129     NA     NA     NA
    AA     45.9     46.2     0.66     128     NA     NA     NA
    AB     45.2     46.4     0.66     128     NA     NA     NA
    AC     45.1     46.5     0.68     129     NA     NA     NA
    AD     46.3     52.4     0.52     NA     NA     NA     NA
    AE     45.7     50.9     0.54     NA     NA     NA     NA
    AF     46.3     52.6     0.56     NA     NA     NA     NA
    AG     46     50.6     0.56     NA     NA     NA     NA
    AH     46.5     51.8     0.57     NA     NA     NA     NA
    Al     45.6     51.2     0.58     NA     NA     NA     NA
    AJ     46     51.9     0.58     NA     NA     NA     NA
    AK     45.5     51.2     0.59     NA     NA     NA     NA
    AL     45.8     50.1     0.624     125     NA     NA     7696
    AM     45.7     49.4     0.619     128     NA     NA     7209
    AN     46.2     49.3     0.548     124     NA     NA     2348
    AP     45.9     49.5     0.72     128     76600     40260     19110
    AQ     46.0     50     0.71     131     68310     32480     17817
    AR     46.1     49.6     0.383     117     NA     NA     387
    AS     45.6     50.5     0.325     108     NA     NA     NA
    AT     47.2     NA     0.48     NA     NA     NA     NA
NA＝未获得。
实施例10
本实施例举例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇异构体(顺式或反式)的类型优势对聚酯的玻璃化转变温度的影响。
将对苯二甲酸二甲酯、1，4-环己烷二甲醇和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇称入500-ml单颈圆底烧瓶中。本实施例的聚酯采用1.2/1二醇/酸比例制备，全部过量均来自2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇。加入足够的氧化二丁锡催化剂以在最终聚合物中得到300ppm锡。烧瓶处于具有真空降低能力的0.2SCFC氮气吹扫下。将烧瓶浸入200℃的Belmont金属浴并在反应物熔融之后以200RPM搅拌。约2.5小时后，将温度升高至210℃并将这些条件保持另外的2小时。将温度升高至285℃(约25分钟)并在5分钟内将压力降低至0.3mmHg。随着粘度增加搅拌降低，15RPM是所用的最小搅拌。改变总聚合时间以获得目标比浓对数粘度。聚合完成后，降低Belmont金属浴并允许聚合物冷却到低于其玻璃化转变温度。约30分钟后，再次将烧瓶浸入Belmont金属浴(在这30分钟的等待时间中温度已升至295℃)并加热聚合物本体直到其脱离玻璃烧瓶。在烧瓶中以中等水平搅拌聚合物本体直到聚合物冷却。从烧瓶中取出聚合物并研磨使其通过3mm筛。对该程序进行改变以生产以下所述的目标组成为45mol％的共聚酯。
如以上“测试方法”部分所述测量比浓对数粘度。聚酯的组成如在前面测试方法部分所述由1H NMR测定。玻璃化转变温度由DSC使用以20℃/min的速率骤冷后的第二次加热测定。
下表显示了本实施例的聚酯的实验数据。这些数据表明，对于恒定的比浓对数粘度，在提高玻璃化转变温度方面，顺式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的有效性约为反式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的两倍。
表10
2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇顺式/反式组成对Tg的影响
实施例     mol％TMCD     IV(dL/g)     Tg(℃)     260℃ηo(泊)     275℃ηo(泊)     290℃ηo(泊)     ％顺式TMCD
    A     45.8     0.71     119     N A.     N.A.     N.A 4.1
    B     43.2     0.72     122     N.A.     N.A.     N.A 22.0
    C     46.8     0.57     119     26306     16941     6601 22.8
    D     43.0     0.67     125     55060     36747     14410 23.8
    E     43.8     0.72     127     101000     62750     25330 24.5
    F     45.9     0.533     119     11474     6864     2806 26.4
    G     45.0     0.35     107     N.A.     N.A.     N.A. 27.2
    H     41.2     0.38     106     1214     757     N.A 29.0
    I     44.7     0.59     123     N.A.     N.A.     N.A. 35.4
    J     44.4     0.55     118     N.A.     N.A.     N.A. 35.6
    K     44.3     0.51     119     N.A.     N.A.     N.A. 36.3
    L     44.0     0.49     128     N.A.     N.A.     N.A 71.7
    M     43.6     0.52     128     N.A.     N.A.     N.A 72.1
    N     43.6     0.54     127     N.A.     N.A.     N.A 72.3
    O     41.5     0.58     133     15419     10253     4252 88.7
    P     43.8     0.57     135     16219     10226     4235 89.6
    Q     41.0     0.33     120     521     351     2261 90.4
    R     43.0     0.56     134     N.A.     N.A.     N.A. 90.6
    S     43.0     0.49     132     7055     4620     2120 90.6
    T     43.1     0.55     134     12970     8443     3531 91.2
    U     45.9     0.52     137     N.A.     N.A.     N.A. 98.1
NA＝未获得。
实施例11
本实施例举例说明包含100mol％对苯二甲酸二甲酯残基、55mol％1，4-环己烷二甲醇残基和45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基的共聚酯的制备。
将97.10g(0.5mol)对苯二甲酸二甲酯、52.46g(0.36mol)1，4-环己烷二甲醇、34.07g(0.24mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和0.0863g(300ppm)氧化二丁锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到200℃的伍德合金浴中。将烧瓶中的内容物在200℃加热1小时并随后将温度升高到210℃。反应混合物在210℃保持2小时并随后在30分钟内加热到高达290℃。一旦达到290℃，在接下来的3-5分钟逐渐施加0.01psig的真空。保持完全真空(0.01psig)总共约45分钟以除去过量未反应二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为125℃，比浓对数粘度为0.64dl/g。
实施例12-对比例
本实施例举例说明基于100％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的聚酯具有缓慢的结晶半衰期。
以与实施例1A中所述方法类似的方法制备仅基于对苯二甲酸和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的聚酯，性能示于表11中。采用300ppm氧化二丁锡制备该聚酯。2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的顺式/反式比例为65/35。
在320℃由研磨的聚合物压制薄膜。在220-250℃以10℃为增量测量熔体的结晶半衰期并记录在表11中。取每种样品的最快结晶半衰期作为随温度变化的结晶半衰期的最小值。该聚酯的最快结晶半衰期为约1300分钟。该值与如图1所示的仅基于对苯二甲酸和1，4-环己烷二甲醇(无共聚单体改性)的聚酯(PCT)具有极短结晶半衰期(＜1min)的事实相反。
表11
结晶半衰期(min)
  共聚单体(mol％)   IV(dl/g)   Tg(℃)   Tmax(℃)   220℃(min)   230℃(min)   240℃(min)   250℃(min)
  100mol％F   0.63   170.0   330   3291   3066   1303   1888
其中F为2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(65/35顺式/反式)
实施例13
使用3.5英寸单螺杆挤出机生产包含聚酯的薄板，所述聚酯已制备，其目标组成为100mol％对苯二甲酸残基、80mol％1，4-环己烷二甲醇残基和20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。连续挤出薄板，测量厚度为177密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测量比浓对数粘度和玻璃化转变温度。测定薄板的比浓对数粘度为0.69dL/g。测定薄板的玻璃化转变温度为106℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃调理2周。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为70/60/60％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸和目视检查热成型部件来确定。拉伸计算为部件体积除以在该组试验(实施例G)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何气泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有106℃玻璃化转变温度的热成型薄板可以在以下所示的条件下热成型，由这些薄板具有至少95％的拉伸和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
    实施例   热成型条件   部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)     拉伸(％)    气泡(N，L，H)
    A   86   145   501     64    N
    B   100   150   500     63    N
    C   118   156   672     85    N
    D   135   163   736     94    N
    E   143   166   760     97    N
    F   150   168   740     94    L
    G   159   172   787     100    L
实施例14
使用3.5英寸单螺杆挤出机生产包含聚酯的薄板，所述聚酯已制备，其目标组成为100mol％对苯二甲酸残基、80mol％1，4-环己烷二甲醇残基和20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。连续挤出薄板，测量厚度为1 77密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测量比浓对数粘度和玻璃化转变温度。测定薄板的比浓对数粘度为0.69dL/g。测定薄板的玻璃化转变温度为106℃。然后将薄板在100％相对湿度和2 5℃调理2周。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为60/40/40％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸和目视检查热成型部件来确定。拉伸计算为部件体积除以在该组试验(实施例G)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何气泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有106℃玻璃化转变温度的热成型薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有至少95％的拉伸和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
    实施例   热成型条件   部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)     拉伸(％)    气泡(N，L，H)
    A   141   154   394     53    N
    B   163   157   606     82    N
    C   185   160   702     95    N
    D   195   161   698     95    N
    E   215   163   699     95    L
    F   230   168   705     96    L
    G   274   174   737     100    H
    H   275   181   726     99    H
实施例15-对比例
使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由Kelvx 201组成的薄板。Kelvx是由69.85％PCTG(来自Eastman Chemical Co.的Eastar，具有100mol％对苯二甲酸残基、62mol％1，4-环己烷二甲醇残基和38mol％乙二醇残基)；30％PC(双酚A聚碳酸酯)；和0.15％Weston 619(由Crompton Corporation出售的稳定剂)组成的共混物。连续挤出薄板，测量厚度为177密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测定的玻璃化转变温度为100℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃调理2周。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为70/60/60％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸和目视检查热成型部件来确定。拉伸计算为部件体积除以在该组试验(实施例E)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何气泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有100℃玻璃化转变温度的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有至少95％的拉伸和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
    实施例   热成型条件   部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)     拉伸(％)    气泡(N，L，H)
    A   90   146   582     75    N
    B   101   150   644     83    N
    C   111   154   763     98    N
    D   126   159   733     95    N
    E   126   159   775     100    N
    F   141   165   757     98    N
    G   148   168   760     98    L
实施例16-对比例
使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由Kelvx 201组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为177密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测定的玻璃化转变温度为100℃。然后将薄板在100％相对湿度和25℃调理2周。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为60/40/40％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸和目视检查热成型部件来确定。拉伸计算为部件体积除以在该组试验(实施例H)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何气泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有100℃玻璃化转变温度的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有大于95％的拉伸和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
    实施例   热成型条件   部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)     拉伸(％)    气泡(N，L，H)
    A   110   143   185     25    N
    B   145   149   529     70    N
    C   170   154   721     95    N
    D   175   156   725     96    N
    E   185   157   728     96    N
    F   206   160   743     98    L
    G   253   NR   742     98    H
    H   261   166   756     100    H
NR＝未记录
实施例17-对比例
使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由PCTG 25976(100mol％对苯二甲酸残基、62mol％1，4-环己烷二甲醇残基和38mol％乙二醇残基)组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测定的玻璃化转变温度为87℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃调理4周。测定水分含量为0.17wt％。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为70/60/60％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸和目视检查热成型部件来确定。拉伸计算为部件体积除以在该组试验(实施例A)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何气泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有87℃玻璃化转变温度的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有大于95％的拉伸和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
    实施例   热成型条件   部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)     拉伸(％)    气泡(N，L，H)
    A   102   183   816     100    N
    B   92   171   811     99    N
    C   77   160   805     99    N
    D   68   149   804     99    N
    E   55   143   790     97    N
    F   57   138   697     85    N
实施例18-对比例
使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由20wt％Teijin L-1250聚碳酸酯(双酚A聚碳酸酯)、79.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619组成的混溶性共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测定的玻璃化转变温度为94℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃调理4周。测定水分含量为0.25wt％。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为70/60/60％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸和目视检查热成型部件来确定。拉伸计算为部件体积除以在该组试验(实施例A)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何气泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有94℃玻璃化转变温度的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有大于95％的拉伸和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
    实施例   热成型条件   部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)     拉伸(％)     气泡(N，L，H)
    A   92   184   844     100     H
    B   86   171   838     99     N
    C   73   160   834     99     N
    D   58   143   787     93     N
    E   55   143   665     79     N
实施例19-对比例
使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由30wt％Teijin L-1250聚碳酸酯、69.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619组成的混溶性共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测定的玻璃化转变温度为99℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃调理4周。测定水分含量为0.25wt％。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为70/60/60％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸和目视检查热成型部件来确定。拉伸计算为部件体积除以在该组试验(实施例A)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何气泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有99℃玻璃化转变温度的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有大于95％的拉伸和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
    实施例   热成型条件   部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)     拉伸(％)     气泡(N，L，H)
    A   128   194   854     100     H
    B   98   182   831     97     L
    C   79   160   821     96     N
    D   71   149   819     96     N
    E   55   145   785     92     N
    F   46   143   0     0     NA
    G   36   132   0     0     NA
NA＝不适用。0值表明未形成该薄板，因为不能将其拉入模具(可能是因为太冷)。
实施例20-对比例
使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由40wt％Teijin L-1250聚碳酸酯、59.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619组成的混溶性共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测定的玻璃化转变温度为105℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃调理4周。测定水分含量为0.265wt％。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为70/60/60％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸和目视检查热成型部件来确定。拉伸计算为部件体积除以在该组试验(实施例8A-8E)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何气泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有105℃玻璃化转变温度的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有大于95％的拉伸和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
    实施例   热成型条件   部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)     拉伸(％)     气泡(N，L，H)
    A   111   191   828     100     H
    B   104   182   828     100     H
    C   99   179   827     100     N
    D   97   177   827     100     N
    E   78   160   826     100     N
    F   68   149   759     92     N
    G   65   143   606     73     N
实施例21-对比例
使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由50wt％Teijin L-1250聚碳酸酯、49.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619组成的混溶性共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测定的玻璃化转变温度为111℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃调理4周。测定水分含量为0.225wt％。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为70/60/60％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸和目视检查热成型部件来确定。拉伸计算为部件体积除以在该组试验(实施例A-D)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何气泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有111℃玻璃化转变温度的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有大于95％的拉伸和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
    实施例   热成型条件   部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)     拉伸(％)     气泡(N，L，H)
    A   118   192    815     100     H
    B   99   182    815     100     H
    C   97   177    814     100     L
    D   87   171    813     100     N
    E   80   160    802     98     N
    F   64   154    739     91     N
    G   60   149    0     0     NA
NA＝不适用。0值表明未形成该薄板，因为不能将其拉入模具(可能是因为太冷)。
实施例22-对比例
使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由60wt％Teijin L-1250聚碳酸酯、39.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619组成的混溶性共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测定的玻璃化转变温度为117℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃调理4周。测定水分含量为0.215wt％。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为70/60/60％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸和目视检查热成型部件来确定。拉伸计算为部件体积除以在该组试验(实施例A)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何气泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有117℃玻璃化转变温度的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有大于95％的拉伸和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
    实施例    热成型条件   部件质量
   加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)     拉伸(％)     气泡(N，L，H)
    A    114   196   813     100     H
    B    100   182   804     99     H
    C    99   177   801     98     L
    D    92   171   784     96     L
    E    82   168   727     89     L
    F    87   166   597     73     N
实施例23-对比例
使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由65wt％Teijin L-1250聚碳酸酯、34.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619组成的混溶性共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测定的玻璃化转变温度为120℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃调理4周。测定水分含量为0.23wt％。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为70/60/60％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸和目视检查热成型部件来确定。拉伸计算为部件体积除以在该组试验(实施例A)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何气泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有120℃玻璃化转变温度的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有大于95％的拉伸和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
    实施例   热成型条件   部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)     拉伸(％)     气泡(N，L，H)
    A   120   197   825     100     H
    B   101   177   820     99     H
    C   95   174   781     95     L
    D   85   171   727     88     L
    E   83   166   558     68     L
实施例24-对比例
使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由70wt％Teijin L-1250聚碳酸酯、29.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619组成的混溶性共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测定的玻璃化转变温度为123℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃调理4周。测定水分含量为0.205wt％。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为70/60/60％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸和目视检查热成型部件来确定。拉伸计算为部件体积除以在该组试验(实施例A和B)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何气泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有123℃玻璃化转变温度的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有大于95％的拉伸和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
    实施例   热成型条件   部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)     拉伸(％)     气泡(N，L，H)
    A   126   198   826     100     H
    B   111   188   822     100     H
    C   97   177   787     95     L
    D   74   166   161     19     L
    E   58   154   0     0     NA
    F   48   149   0     0     NA
NA＝不适用。0值表明未形成该薄板，因为不能将其拉入模具(可能是因为太冷)。
实施例25-对比例
使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由Teijin L-1250聚碳酸酯组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测定的玻璃化转变温度为149℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃调理4周。测定水分含量为0.16wt％。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为70/60/60％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸和目视检查热成型部件来确定。拉伸计算为部件体积除以在该组试验(实施例A)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何气泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有149℃玻璃化转变温度的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有大于95％的拉伸和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
    实施例   热成型条件   部件质量
  加热时间(s)   薄板温度(℃)   部件体积(mL)     拉伸(％)     气泡(N，L，H)
    A   152   216   820     100     H
    B   123   193   805     98     H
    C   113   191   179     22     H
    D   106   188   0     0     H
    E   95   182   0     0     NA
    F   90   171   0     0     NA
NA＝不适用。0值表明未形成该薄板，因为不能将其拉入模具(可能是因为太冷)。
从以上相关工作实施例中的数据对比清楚可见，在玻璃化转变温度、密度、缓慢结晶速率、熔体粘度和韧性方面，与市售聚酯相比，本发明的聚酯提供了明显的优势。
本发明已经参考本文所公开的实施方案进行了详细描述，但是应该理解，在本发明的精神和范围内可以进行变化和改进。

Claims (77)

1.一种LCD薄膜或者薄板，其包含至少一种聚酯组合物，所述聚酯组合物包含至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和(b)二醇组分，其包含：
i)10-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-90mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中，所述聚酯的比浓对数粘度是0.1-1.2dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中确定的；和
其中聚酯的Tg为90-200℃。
2.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g。
3.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.0dL/g。
4.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g。
5.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯的比浓对数粘度为0.40-0.90dL/g。
6.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯的比浓对数粘度为从大于0.42到0.80dL/g。
7.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯的比浓对数粘度为0.45-0.75dL/g。
8.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯的比浓对数粘度为0.50-0.68dL/g。
9.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯的比浓对数粘度为0.60-0.72dL/g。
10.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯的Tg为100-180℃。
11.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯的Tg为100-160℃。
12.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯的Tg为100-150℃。
13.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯的Tg为110-150℃。
14.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯的Tg为120-150℃。
15.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯的二醇组分包含10-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基和30-90mol％1，4-环己烷二甲醇残基。
16.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯的二醇组分包含10-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基和40-90mol％1，4-环己烷二甲醇残基。
17.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯的二醇组分包含15-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基和30-85mol％1，4-环己烷二甲醇残基。
18.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯的二醇组分包含15-60mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基和40-85mol％的1，4-环己烷二甲醇残基。
19.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯的二醇组分包含20-70mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基和30-80mol％的1，4-环己烷二甲醇残基。
20.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯的二醇组分包含30-70mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基和30-70mol％的1，4-环己烷二甲醇残基。
21.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯的二醇组分包含40-70mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基和30-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基。
22.权利要求17所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯的Tg为100-150℃。
23.权利要求21所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯的Tg为120-150℃。
24.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述二元羧酸组分包含80-100mol％的对苯二甲酸残基。
25.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述二元羧酸组分包含90-100mol％的对苯二甲酸残基。
26.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述二元羧酸组分包含95-100mol％的对苯二甲酸残基。
27.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯包含0.1-25mol％的1，3-丙二醇残基、1，4-丁二醇残基或其混合物1，3-丙二醇残基、1，4-丁二醇残基或其混合物。
28.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯包含0.1-10mol％的1，3-丙二醇残基、1，4-丁二醇残基或其混合物。
29.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯包含0.01-15mol％的乙二醇残基乙二醇残基。
30.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基是包含大于50mol％的顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基和小于50mol％的反-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基的混合物。
31.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基是包含大于55mol％的顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基和小于45mol％的反-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基的混合物。
32.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基是包含大于50mol％的顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基和小于50mol％的反-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基的混合物，并且其中二元羧酸组分包含80-100mol％的对苯二甲酸残基。
33.权利要求1的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯组合物包含至少一种聚合物，其选自聚(醚酰亚胺)、聚苯醚、聚苯醚/聚苯乙烯共混物、聚苯乙烯树脂、聚苯硫、聚苯硫醚/砜、聚(酯-碳酸酯)、聚碳酸酯、聚砜；聚砜醚、聚(醚-酮)、聚酰胺、聚苯乙烯、聚苯乙烯共聚物、苯乙烯丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸系共聚物。
34.权利要求1的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯组合物包含至少一种聚碳酸酯。
35.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯包含0.01-10wt％的至少一种支化剂的残基，基于聚酯的总重量。
36.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中聚酯的熔体粘度小于30,000泊，如在290℃在旋转熔体流变仪上在1弧度/秒测量的。
37.所述聚酯在170℃具有大于10分钟的结晶半衰期。
38.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯在170℃具有大于50分钟的结晶半衰期。
39.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯在170℃具有大于100分钟的结晶半衰期。
40.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯在170℃具有大于1000分钟的结晶半衰期。
41.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯在170℃具有大于10000分钟的结晶半衰期。
42.权利要求1的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯组合物在23℃具有小于1.2g/ml的密度。
43.权利要求1的LCD薄膜或者薄板，其中聚酯组合物包含至少一种热稳定剂或其反应产物。
44.权利要求1的LCD薄膜或者薄板，其中根据ASTM_D-1925聚酯的黄度指数小于50。
45.权利要求1的LCD薄膜或者薄板，其中根据ASTM_D256在1/8-in厚试条中以10-密耳切口在23℃下所述聚酯的切口伊佐德冲击强度为至少3ft-1bs/in。
46.权利要求1的LCD薄膜或者薄板，其中根据ASTM_D256在1/4-in厚试条中以10-密耳切口在23℃下所述聚酯的切口伊佐德冲击强度为至少10ft-1bs/in。
47.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯包含至少一种催化剂的残余物，所述催化剂包含锡化合物或其反应产物。
48.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述LCD薄膜或者薄板是通过挤出形成的。
49.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述LCD薄膜或者薄板是通过压延生产的。
50.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述LCD薄膜或者薄板是通过加压模制生产的。
51.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述LCD薄膜或者薄板是通过溶液浇铸生产的。
52.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述LCD薄膜或者薄板是通过注塑形成的。
53.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述LCD薄膜或者薄板选自漫射体薄膜、漫射体薄板和补偿薄膜。
54.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述LCD薄膜或者薄板是亮度增强薄膜中的部件。
55.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯的Tg为100-150℃并且所述LCD薄膜或者薄板是补偿薄膜。
56.权利要求5 5所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯的二醇组分包含15-70mol％的2，2，4，4-四甲基-55，3-环丁二醇残基和3 0-85mol％的1，4-环己烷二甲醇残基。
57.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中聚酯的Tg为120-150℃并且所述LCD薄膜或者薄板选自漫射体薄膜和漫射体薄板。
58.权利要求57所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯的二醇组分包含40-70mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基和30-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基。
59.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯的Tg为120-150℃并且所述LCD薄膜或者薄板是亮度增强薄膜中的部件。
60.权利要求59所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述聚酯的二醇组分包含40-70mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基和30-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基。
61.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述LCD薄膜是延迟薄膜。
62.权利要求1所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述LCD薄膜是偏振器保护薄膜。
63.一种LCD薄膜或者薄板，其包含至少一种聚酯组合物，所述聚酯组合物包含至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和(b)二醇组分，其包含：
i)15-70mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)30-85mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中确定的；和
其中聚酯的Tg为100-150℃。
64.权利要求63所述的LCD薄膜或者薄板，其中聚酯的比浓对数粘度为0.45-0.75dL/g。
65.权利要求63所述的LCD薄膜或者薄板，其中聚酯的比浓对数粘度为0.50-0.68dL/g。
66.权利要求63所述的LCD薄膜或者薄板，其中聚酯的比浓对数粘度为0.60-0.72dL/g。
67.权利要求63所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述LCD薄膜或者薄板选自补偿薄膜。
68.权利要求63所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述LCD薄膜或者薄板是亮度增强薄膜中的部件。
69.权利要求63所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述LCD薄膜是延迟薄膜。
70.权利要求63所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述LCD薄膜是偏振器保护薄膜。
71.一种LCD薄膜或者薄板，其包含至少一种聚酯组合物，所述聚酯组合物包含至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有高达20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有高达16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-70mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)30-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g，如在25℃在浓度为0.5g/100ml的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中确定的；和
其中聚酯的Tg为120-150℃。
72.权利要求71所述的LCD薄膜或者薄板，其中聚酯的比浓对数粘度为0.50-0.68dL/g。
73.权利要求71所述的LCD薄膜或者薄板，其中聚酯的比浓对数粘度为0.60-0.72dL/g。
74.权利要求71所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述LCD薄膜或者薄板选自漫射体薄膜和漫射体薄板。
75.权利要求71所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述LCD薄膜或者薄板是亮度增强薄膜中的部件。
76.权利要求71所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述LCD薄膜是延迟薄膜。
77.权利要求71所述的LCD薄膜或者薄板，其中所述LCD薄膜是偏振器保护薄膜。
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