CN101193939A - 含有环丁二醇的聚酯组合物和由其生产的制品 - Google Patents

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CN101193939A CNA2006800205467A CN200680020546A CN101193939A CN 101193939 A CN101193939 A CN 101193939A CN A2006800205467 A CNA2006800205467 A CN A2006800205467A CN 200680020546 A CN200680020546 A CN 200680020546A CN 101193939 A CN101193939 A CN 101193939A
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E·D·克劳福德
T·J·佩科里尼
D·S·麦克威廉斯
D·S·波特
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Abstract

本发明公开了一种聚酯组合物，其含有至少一种含下述组分的聚酯：a)二羧酸组分，其含有70－100摩尔％的对苯二甲酸残基、最多30摩尔％的芳族二羧酸残基或脂族二羧酸残基；和b)二醇组分，其含有40－65摩尔％的2，2，4，4－四甲基－1，3－环丁二醇残基和35－60摩尔％的1，4－环己烷二甲醇残基，其中二羧酸组分的总摩尔％是100摩尔％，二醇组分的总摩尔％是100摩尔％。所述聚酯可以制成制品例如纤维、膜、容器、瓶或片材。

Description

含有环丁二醇的聚酯组合物和由其生产的制品
相关申请的交叉引用
[001]本申请根据35U.S.C.§119(e)要求以下申请的优先权：2005年6月17日递交的美国临时申请60/691,567，2005年10月28日递交的美国临时申请60/731,454，2005年10月28日递交的美国临时申请60/731,389，2005年11月22日递交的美国临时申请60/739,058，2005年11月22日递交的美国临时申请60/738,869，2005年12月15日递交的美国临时申请60/750,692，2005年12月15日递交的美国临时申请60/750,693，2005年12月15日递交的美国临时申请60/750,682，2005年12月15日递交的美国临时申请60/750,547；并将它们的全部内容引入本文供参考。
发明领域
[002]本发明总体涉及由以下组分制备的聚酯组合物：对苯二甲酸、对苯二甲酸酯或它们的混合物；2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇；和1，4-环己烷二甲醇；所述聚酯组合物具有以下两种或更多种性能的特定组合：高冲击强度，高玻璃化转变温度(Tg)，韧性，特定的比浓对数粘度，低的韧脆转变温度，良好的颜色和透明性，低密度，耐化学品性，水解稳定性，以及长的半结晶期，这使得这些聚酯组合物易于成型为制品。
发明背景
[003]聚对苯二甲酸1，4-亚环己基二亚甲基酯(PCT)是一种仅仅基于对苯二甲酸或其酯和1，4-环己烷二甲醇的酯，它们是本领域公知的，并可从商业获得。这种聚酯能在冷却时快速地从熔体结晶，从而难以通过本领域公知的方法例如挤出、注塑等形成无定形制品。为了减慢PCT的结晶速率，可以制备含有额外二羧酸或二醇(例如间苯二甲酸或乙二醇)的共聚酯。这些被乙二醇或间苯二甲酸改性的PCT也是本领域公知的，并可从商业获得。
[004]一种通常用于生产膜、片材和模塑制品的共聚酯是从对苯二甲酸、1，4-环己烷二甲醇和乙二醇制备的。虽然这些共聚酯可用于许多最终用途中，但是当在配料中包含足够的改性乙二醇以提供长的半结晶期时，它们显示在性能例如玻璃化转变温度和冲击强度方面的缺陷。例如，由对苯二甲酸、1，4-环己烷二甲醇和乙二醇制备并且具有足够长的半结晶期的共聚酯可以提供无定形产品，与本文公开的组合物相比，其显示出不利的较高韧脆转变温度和较低的玻璃化转变温度。
[005]4，4’-亚异丙基二苯酚的聚碳酸酯(双酚A聚碳酸酯)已经用作本领域已知的聚酯的替代品，也是公知的工程模塑塑料。双酚A聚碳酸酯是透明的高性能塑料，其具有良好的物理性能，例如尺寸稳定性、高耐热性和良好的冲击强度。尽管双酚A聚碳酸酯具有许多良好的物理性能，但是它的较高熔体粘度导致熔体加工性差，并且聚碳酸酯的耐化学品性差。它们也难以热成型。
[006]含有2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的聚合物也在本领域中有描述。但是，一般而言，这些聚合物显示出高的比浓对数粘度、高熔体粘度和/或高Tg(玻璃化转变温度)，使得在工业中使用的设备不足以生产或后聚合加工这些材料。
[007]因此，本领域需要一种在保持工业标准设备上的可加工性的同时具有选自以下至少一种的两种或多种性能组合的聚合物：聚酯的韧性，高玻璃化转变温度，高冲击强度，水解稳定性，耐化学品性，长的半结晶期，低的韧脆转变温度，良好的颜色和透明性，低密度，和/或可热成型性。
发明概述
[008]据信由对苯二甲酸或其酯或它们的混合物以及1，4-环己烷二甲醇和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇形成的且具有特定单体组成、比浓对数粘度和/或玻璃化转变温度的特定组合物在以下一种或多种性能方面优于所属领域中公知的聚酯和聚碳酸酯：高冲击强度，水解稳定性，韧性，耐化学品性，良好的颜色和透明性，长的半结晶期，低的韧脆转变温度，低比重和/或可热成型性。据信这些组合物在耐热性方面与聚碳酸酯相似，并且仍然能在标准工业设备上加工。
[009]在一个方面，本发明涉及一种聚酯组合物，其含有至少一种含下述组分的聚酯：
(a)二羧酸组分，其含有：
i)70-100摩尔％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30摩尔％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10摩尔％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，其含有：
i)40-65摩尔％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔％是100摩尔％，二醇组分的总摩尔％是100摩尔％；和
其中聚酯的比浓对数粘度是0.5-0.68dL/g，在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下于25℃测定。
[010]在一个方面，本发明涉及一种聚酯组合物，其含有至少一种含下述组分的聚酯：
(a)二羧酸组分，其含有：
i)70-100摩尔％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30摩尔％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10摩尔％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，其含有：
i)40-65摩尔％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔％是100摩尔％，二醇组分的总摩尔％是100摩尔％；和
其中聚酯的比浓对数粘度是0.68dL/g或更小，在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下于25℃测定；和任选地加入一种或多种支化剂，但是当加入支化剂时，支化剂在聚酯的聚合之前或期间加入。
[011]在一个方面，本发明涉及一种聚酯组合物，其含有至少一种含下述组分的聚酯：
(a)二羧酸组分，其含有：
i)70-100摩尔％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30摩尔％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10摩尔％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，其含有：
i)40-65摩尔％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基，和
(c)支化剂残基；
其中二羧酸组分的总摩尔％是100摩尔％，二醇组分的总摩尔％是100摩尔％；和
其中聚酯的比浓对数粘度是0.5-1.2dL/g，在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下于25℃测定。在一个实施方案中，支化剂在聚合物的聚合之前或期间加入。
[012]在一个方面，本发明涉及一种聚酯组合物，其含有：
(I)至少一种含下述组分的聚酯：
(a)二羧酸组分，其含有：
i)70-100摩尔％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30摩尔％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10摩尔％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，其含有：
i)40-65摩尔％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基，和
(II)至少一种热稳定剂和/或其反应产物；
其中二羧酸组分的总摩尔％是100摩尔％，二醇组分的总摩尔％是100摩尔％；
其中聚酯的比浓对数粘度是0.5-1.2dL/g，在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下于25℃测定。
[013]在一个方面，本发明涉及一种聚酯组合物，其含有至少一种含下述组分的聚酯：
(a)二羧酸组分，其含有：
i)70-100摩尔％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30摩尔％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10摩尔％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，其含有：
i)40-65摩尔％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇；和
ii)35-60摩尔％的1，4-环己烷二甲醇，
其中二羧酸组分的总摩尔％是100摩尔％，二醇组分的总摩尔％是100摩尔％；和
其中聚酯的比浓对数粘度是0.50-1.2dL/g，在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下于25℃测定；和
其中聚酯的玻璃化转变温度(Tg)是110-160℃或110-150℃或120-160℃或120-150℃或120-135℃或130-145℃，以及在这里所述的其它Tg，所述Tg是通过来自Thermal Analyst Instrument的TA DSC 2920以20℃/分钟的扫描速率测定的。
[014]在一个方面，本发明涉及一种聚酯组合物，其含有至少一种含下述组分的聚酯：
(a)二羧酸组分，其含有：
i)70-100摩尔％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30摩尔％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10摩尔％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，其含有：
i)40-65摩尔％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇；和
ii)35-60摩尔％的1，4-环己烷二甲醇，
其中二羧酸组分的总摩尔％是100摩尔％，二醇组分的总摩尔％是100摩尔％；和
其中聚酯的比浓对数粘度是0.50-0.75dL/g，在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下于25℃测定；和
其中聚酯的Tg是110-160℃或110-150℃或120-160℃或120-150℃或120-135℃或130-145℃，所述Tg是通过来自Thermal AnalystInstrument的TA DSC 2920以20℃/分钟的扫描速率测定的。
[015]在一个方面，本发明涉及一种聚酯组合物，其含有至少一种含下述组分的聚酯：
(a)二羧酸组分，其含有：
i)70-100摩尔％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30摩尔％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10摩尔％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，其含有：
i)40-65摩尔％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔％是100摩尔％，二醇组分的总摩尔％是100摩尔％；和
其中聚酯的比浓对数粘度是0.50-0.72dL/g，在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下于25℃测定；和
其中聚酯的Tg是110-160℃或110-150℃或120-160℃或120-150℃或120-135℃或130-145℃，所述Tg是通过来自Thermal AnalystInstrument的TA DSC 2920以20℃/分钟的扫描速率测定的。
[016]在一个方面，本发明涉及一种聚酯组合物，其含有至少一种含下述组分的聚酯：
(a)二羧酸组分，其含有：
i)70-100摩尔％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30摩尔％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10摩尔％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，其含有：
i)40-65摩尔％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔％是100摩尔％，二醇组分的总摩尔％是100摩尔％；和
其中聚酯的比浓对数粘度是0.50-0.68dL/g，在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下于25℃测定；和
其中聚酯的Tg是110-160℃或110-150℃或120-160℃或120-150℃或120-135℃或130-145℃，所述Tg是通过来自Thermal AnalystInstrument的TA DSC 2920以20℃/分钟的扫描速率测定的。
[017]在一个方面，本发明涉及一种聚酯组合物，其含有至少一种含下述组分的聚酯：
(a)二羧酸组分，其含有：
i)70-100摩尔％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30摩尔％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10摩尔％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，其含有：
i)40-65摩尔％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔％是100摩尔％，二醇组分的总摩尔％是100摩尔％；和
其中聚酯的比浓对数粘度是0.50至小于0.68dL/g，在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100 ml的浓度下于25℃测定；和
其中聚酯的Tg是110-160℃或110-150℃或120-160℃或120-150℃或120-135℃或130-145℃，所述Tg是通过来自Thermal AnalystInstrument的TA DSC 2920以20℃/分钟的扫描速率测定的。
[018]在一个方面，本发明涉及一种聚酯组合物，其含有至少一种含下述组分的聚酯：
(a)二羧酸组分，其含有：
i)70-100摩尔％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30摩尔％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10摩尔％的具有至多1 6个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，其含有：
i)40-65摩尔％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔％是100摩尔％，二醇组分的总摩尔％是100摩尔％；和
其中聚酯的比浓对数粘度是0.50-1.2dL/g，在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下于25℃测定；和
其中聚酯的Tg是120-135℃，所述Tg是通过来自Thermal AnalystInstrument的TA DSC 2920以20℃/分钟的扫描速率测定的。
[019]在一个方面，所述聚酯组合物含有至少一种聚碳酸酯。
[020]在一个方面，所述聚酯组合物不含聚碳酸酯。
[021]在一个方面，用于本发明的聚酯含有小于15摩尔％的乙二醇残基，例如0.01摩尔％至小于15摩尔％的乙二醇残基。
[022]在一个方面，用于本发明的聚酯不含乙二醇残基。
[023]在一个方面，用于本发明的聚酯含有至少一种热稳定剂和/或其反应产物。
[024]在一个方面，用于本发明的聚酯不含支化剂，或在聚酯的聚合之前或期间加入至少一种支化剂。
[025]在一个方面，用于本发明的聚酯含有至少一种支化剂，且与支化剂的添加方法或顺序无关。
[026]在一个方面，用于本发明的聚酯不是由1，3-丙二醇或1，4-丙二醇或其组合制备的。在另一个方面，1，3-丙二醇或1，4-丙二醇或其组合可以用于制备本发明的聚酯。
[027]在本发明的一个方面，在本发明特定聚酯中使用的顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的摩尔％是大于50摩尔％或大于55摩尔％的顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇，或是大于70摩尔％的顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇；其中顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和反-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的总摩尔百分比等于100摩尔％。
[028]在本发明的一个方面，在本发明特定聚酯中使用的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇异构体的摩尔％是30-70摩尔％的顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-70摩尔％的反-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇，或者40-60摩尔％的顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-60摩尔％的反-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇，其中顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和反-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的总摩尔百分比等于100摩尔％。
[029]在一个方面，所述聚酯组合物用于生产本发明的制品，所述制品包括但不限于挤出、压延和/或模塑的制品，包括但不限于注塑制品、挤出制品、铸塑挤出制品、热成型制品、型材挤出制品、熔体纺丝制品、热成型制品、挤出模塑制品、注射吹塑制品、注射拉伸吹塑制品、挤出吹塑制品和挤出拉伸吹塑制品。这些制品可以包括但不限于膜、瓶(包括但不限于婴儿用瓶)、容器、片材和/或纤维。
[030]在一个方面，用于本发明的聚酯组合物可以以各种类型的膜和/或片材的形式使用，包括但不限于：挤出的膜和/或片材，压延的膜和/或片材，压塑的膜和/或片材，溶液流延的膜和/或片材。制备膜和/或片材的方法包括但不限于挤出、压延、压塑和溶液流延。
[031]另外，在一个方面，使用本发明的聚酯组合物能使熔体加工和/或热成型之前的干燥步骤最小化和/或不需要该干燥步骤。
[032]在一个方面，用于本发明的特定聚酯可以是无定形或半结晶的。在一个方面，用于本发明的特定聚酯具有较低的结晶度。因此，用于本发明的特定聚酯具有基本无定形流变学，这表示所述聚酯含有基本无序的聚合物区域。
附图简述
[033]图1是显示共聚单体对改性PCT共聚酯的最快半结晶期的影响的图。
[034]图2是显示共聚单体对缺口悬臂梁式冲击强度试验(ASTM D256，1/8英寸厚，10密耳缺口)中的脆韧转变温度(Tbd)的影响的图。
[035]图3是显示2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的组成对共聚酯的玻璃化转变转变温度(Tg)的影响的图。
发明详述
[036]可以参考以下对本发明具体实施方案和工作实施例的详细描述更好地理解本发明。根据本发明的目的，本发明的某些实施方案公开在“发明概述”中，并在以下进一步描述。本发明的其它实施方案也在下面描述。
[037]据信在本文描述的用于本发明的聚酯和/或聚酯组合物具有以下两种或多种物理性能的独特组合：高冲击强度，高玻璃化转变温度，耐化学品性，水解稳定性，韧性，改进的热稳定性，低的韧脆转变温度，良好的颜色和透明性，低密度，长的半结晶期，以及良好的加工性，这使得它们易于成型为制品。在本发明的一些实施方案中，聚酯具有良好冲击强度、耐热性、耐化学品性、密度的独特性能组合，和/或良好冲击强度、耐热性和加工性的性能组合，和/或两种或多种所述性能的组合，这在现有的聚酯中是不能实现的。
[038]在本文使用的术语“聚酯”包括“共聚酯”，并理解为表示通过一种或多种双官能羧酸和/或多官能羧酸与一种或多种双官能羟基化合物和/或多官能羟基化合物反应制得的合成聚合物。通常，双官能羧酸可以是二羧酸，双官能羟基化合物可以是二元醇，例如甘醇(glycol)和二醇(diol)。在本申请中使用的术语“二醇”包括但不限于二醇、甘醇和/或多官能羟基化合物，例如支化剂。或者，双官能羧酸可以是羟基羧酸，例如对-羟基苯甲酸；双官能羟基化合物可以是带有两个羟基取代基的芳核，例如氢醌。在本文使用的术语“残基”表示任何通过与相应单体进行缩聚和/或酯化反应而被引入聚合物中的有机结构。在本文使用的术语“重复单元”表示具有经由羰基氧基键接的二羧酸残基和二醇残基的有机结构。因此，例如，二羧酸残基可以衍生自二羧酸单体或其相应的酰卤、酯、盐、酸酐或其混合物。此外，在本申请中使用的术语“二酸”包括多官能酸，例如支化剂。所以，在本文使用的术语“二羧酸”表示包括二羧酸和二羧酸的任何衍生物，包括其相应的酰卤、酯、半酯、盐、半盐、酸酐、混合酸酐或其混合物，用于与二醇反应制备聚酯的过程中。在本文使用的术语“对苯二甲酸”表示包括对苯二甲酸本身和其残基，以及对苯二甲酸的任何衍生物，包括其相应的酰卤、酯、半酯、盐、半盐、酸酐、混合酸酐或其混合物，用于与二醇反应制备聚酯的过程中。
[039]在一个实施方案中，对苯二甲酸可以用作原料。在另一个实施方案中，对苯二甲酸二甲酯用作原料。在另一个实施方案中，对苯二甲酸和对苯二甲酸二甲酯的混合物可以用作原料和/或用作中间材料。
[040]用于本发明的聚酯通常可以从二羧酸和二醇按照基本相等的比例反应制备，所述二羧酸和二醇作为它们的相应残基被引入聚酯聚合物中。所以，本发明的聚酯可以含有基本等摩尔比例的酸残基(100摩尔％)和二醇(和/或多官能羟基化合物)残基(100摩尔％)，使得重复单元的总摩尔％等于100摩尔％。所以，在本说明书中提供的摩尔百分比可以是基于酸残基的总摩尔数、二醇残基的总摩尔数或重复单元的总摩尔数。例如，基于酸残基总量计含有30摩尔％间苯二甲酸的聚酯表示聚酯含有30摩尔％间苯二甲酸残基，基于100摩尔％的酸残基计。因此，在每100摩尔的酸残基中有30摩尔的间苯二甲酸残基。在另一个例子中，基于二醇残基总量计含有30摩尔％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的聚酯表示聚酯含有30摩尔％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基，基于100摩尔％的二醇残基计。因此，在每100摩尔的二醇残基中有30摩尔的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
[041]认为本发明的组合物可以具有至少一个在本文公开的比浓对数粘度范围和至少一个在本文公开的组成单体范围，除非另有说明。也认为本发明的组合物可以具有至少一个在本文公开的Tg范围和至少一个在本文公开的组成单体范围，除非另有说明。也认为本发明的组合物可以具有至少一个在本文公开的Tg范围、至少一个在本文公开的比浓对数粘度范围和至少一个在本文公开的组成单体范围，除非另有说明。
[042]在某些实施方案中，对苯二甲酸、它的酯(例如对苯二甲酸二甲酯)或对苯二甲酸和其酯的混合物占用于形成本发明聚酯的二羧酸组分的大部分或全部。在某些实施方案中，对苯二甲酸残基可以以至少70摩尔％、例如至少80摩尔％、至少90摩尔％、至少95摩尔％、至少99摩尔％或甚至100摩尔％的浓度占用于形成本发明聚酯的二羧酸组分的一部分或全部。在某些实施方案中，可以使用较高量的对苯二甲酸以制备具有较高冲击强度的聚酯。为了本公开的目的，术语“对苯二甲酸”和“对苯二甲酸二甲酯”在这里可以互换使用。在一个实施方案中，对苯二甲酸二甲酯是用于制备本发明聚酯的二羧酸组分的部分或全部。在所有实施方案中，可以使用70-100摩尔％或80-100摩尔％或90-100摩尔％或99-100摩尔％或甚至100摩尔％的对苯二甲酸和/或对苯二甲酸二甲酯和/或其混合物。
[043]除了对苯二甲酸残基之外，用于本发明的聚酯的二羧酸组分可以含有至多30摩尔％、至多20摩尔％、至多10摩尔％、至多5摩尔％或至多1摩尔％的改性芳族二羧酸。某些实施方案也可以含有0.01摩尔％或更多、0.1摩尔％或更多、1摩尔％或更多、5摩尔％或更多或者10摩尔％或更多的一种或多种改性芳族二羧酸。因此，如果存在的话，认为一种或多种改性芳族二羧酸的量可以是任何上述端点值之间的范围，包括例如0.01-30摩尔％、0.01-20摩尔％、0.01-10摩尔％、0.01-5摩尔％和0.01-1摩尔％。在一个实施方案中，可以用于本发明的改性芳族二羧酸包括但不限于具有至多20个碳原子的那些，其可以是线性、对-取向或对称的。可以用于本发明的改性芳族二羧酸的例子包括但不限于间苯二甲酸、4，4’-二苯基二羧酸、1，4-、1，5-、2，6-、2，7-萘二甲酸和反-4，4’-茋二甲酸，以及它们的酯。在一个实施方案中，改性芳族二羧酸是间苯二甲酸。
[044]用于本发明的聚酯的羧酸组分可以进一步用至多10摩尔％、至多5摩尔％或至多1摩尔％的一种或多种含有2-16个碳原子的脂族二羧酸改性，例如丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和十二烷二甲酸。某些实施方案也可以含有0.01摩尔％或更多、0.1摩尔％或更多、1摩尔％或更多、5摩尔％或更多或者10摩尔％或更多的一种或多种改性脂族二羧酸。另一个实施方案含有0摩尔％的改性脂族二羧酸。因此，如果存在的话，认为一种或多种改性脂族二羧酸的量可以是任何上述端点值之间的范围，包括例如0.01-10摩尔％和0.1-10摩尔％。二羧酸组分的总摩尔％是100摩尔％。
[045]可以使用对苯二甲酸的酯和其它改性二羧酸或其相应酯和/或盐代替二羧酸。二羧酸酯的合适例子包括但不限于二甲基酯、二乙基酯、二丙基酯、二异丙基酯、二丁基酯和二苯基酯。在一个实施方案中，这些酯选自以下的至少一种：甲基酯、乙基酯、丙基酯、异丙基酯和苯基酯。
[046]1，4-环己烷二甲醇可以是顺式、反式或其混合物，例如顺/反比例为60∶40至40∶60。在另一个实施方案中，反-1，4-环己烷二甲醇可以以60-80摩尔％的量存在。
[047]在用于本发明的聚酯组合物中，聚酯部分的二醇组分可以含有25摩尔％或更少的一种或多种与2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇或1，4-环己烷二甲醇不同的改性二醇；在一个实施方案中，用于本发明的聚酯可以含有小于15摩尔％的一种或多种改性二醇。在另一个实施方案中，用于本发明的聚酯可以含有10摩尔％或更少的一种或多种改性二醇。在另一个实施方案中，用于本发明的聚酯可以含有5摩尔％或更少的一种或多种改性二醇。在另一个实施方案中，用于本发明的聚酯可以含有3摩尔％或更少的一种或多种改性二醇。在另一个实施方案中，用于本发明的聚酯可以含有0摩尔％的改性二醇。某些实施方案也可以含有0.01摩尔％或更多、0.1摩尔％或更多、1摩尔％或更多、5摩尔％或更多或者10摩尔％或更多的一种或多种改性二醇。因此，如果存在的话，认为一种或多种改性二醇的量可以是任何上述端点值之间的范围，包括例如0.01-15摩尔％和0.01-10摩尔％。
[048]用于本发明聚酯的改性二醇指与2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇或1，4-环己烷二甲醇不同并且含有2-16个碳原子的二醇。合适的改性二醇的例子包括但不限于乙二醇、二甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、新戊二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、对二甲苯二醇或它们的混合物。在一个实施方案中，改性二醇是乙二醇。在另一个实施方案中，改性二醇包括但不限于1，3-丙二醇和/或1，4-丁二醇。在另一个实施方案中，改性二醇不包括乙二醇。在另一个实施方案中，改性二醇不包括1，3-丙二醇和1，4-丁二醇。在另一个实施方案中，改性二醇不包括2，2-二甲基-1，3-丙二醇。
[049]用于本发明聚酯组合物中的聚酯和/或聚碳酸酯可以含有分别基于二醇或二酸残基总摩尔百分比计的0-10摩尔％、例如0.01-5摩尔％、0.01-1摩尔％、0.05-5摩尔％、0.05-1摩尔％或0.1-0.7摩尔％的一种或多种具有3个或更多羧基取代基、羟基取代基或其组合的支化单体的残基(在这里也称为支化剂)或其组合。在某些实施方案中，支化单体或支化剂可以在聚酯的聚合之前和/或期间和/或之后添加。用于本发明的聚酯因此可以是线性或支化的。聚碳酸酯也可以是线性或支化的。在某些实施方案中，支化单体或支化剂可以在聚碳酸酯的聚合之前和/或期间和/或之后添加。
[050]支化单体的例子包括但不限于多官能酸或多官能醇，例如偏苯三酸、偏苯三酸酐、苯均四酸二酐、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、柠檬酸、酒石酸、3-羟基戊二酸等。在一个实施方案中，支化单体残基可以含有0.1-0.7摩尔％的一种或多种选自至少一种以下的残基：偏苯三酸酐、苯均四酸二酐、甘油、山梨醇、1，2，6-己三醇、季戊四醇、三羟甲基乙烷和/或1，3，5-苯三酸。可以将支化单体加入聚酯反应混合物中或与浓缩物形式的聚酯共混，例如描述在美国专利5,654,347和5,696,176中，将其中关于支化单体的公开内容引入本文供参考。
[051]在本发明的另一个方面，用于本发明聚酯组合物中的聚酯的比浓对数粘度在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下于25℃测定，可以在至少一个以下范围内：0.50-1.2dL/g；0.50-1.1dL/g；0.50-1dL/g；0.50-小于1dL/g；0.50-0.98dL/g；0.50-0.95dL/g；0.50-0.90dL/g；0.50-0.85dL/g；0.50-0.80dL/g；0.50-0.75dL/g；0.50-小于0.75 dL/g；0.50-0.72 dL/g；0.50-0.70dL/g；0.50-小于0.70dL/g；0.50-0.68dL/g；0.50-小于0.68dL/g；0.50-0.67dL/g；0.50-0.66dL/g；0.50-0.65dL/g；0.55-1.2 dL/g；0.55-1.1dL/g；0.55-1dL/g；0.55-小于1dL/g；0.55-0.98dL/g；0.55-0.95dL/g；0.55-0.90 dL/g；0.55-0.85 dL/g；0.55-0.80dL/g；0.55-0.75dL/g；0.55-小于0.75 dL/g；0.55-0.72 dL/g；0.55-0.70dL/g；0.55至小于0.70dL/g；0.55-0.68dL/g；0.55至小于0.68dL/g；0.55-0.65dL/g；0.58-1.2dL/g；0.58-1.1dL/g；0.58-1dL/g；0.58至小于1dL/g；0.58-0.98dL/g；0.58-0.95dL/g；0.58-0.90dL/g；0.58-0.85dL/g；0.58-0.80 dL/g；0.58-0.75 dL/g；0.58-小于0.75dL/g；0.58-0.72dL/g；0.58-0.70dL/g；0.58至小于0.70dL/g；0.58-0.68dL/g；0.58至小于0.68dL/g；0.58-0.65dL/g；0.60-1.2dL/g；0.60-1.1dL/g；0.60-1dL/g；0.60至小于1dL/g；0.60-0.98dL/g；0.60-0.95dL/g；0.60-0.90dL/g；0.60-0.85dL/g；0.60-0.80dL/g；0.60-0.75dL/g；0.60至小于0.75dL/g；0.60-0.72dL/g；0.60-0.70dL/g；0.60至小于0.70dL/g；0.60-0.68dL/g；0.60至小于0.68dL/g；0.60-0.65 dL/g；大于0.60至小于0.80dL/g；大于0.60-0.75dL/g；大于0.60至小于0.75dL/g；大于0.60-0.72dL/g；0.62-1.2dL/g；0.62-1.1dL/g；0.62-1dL/g；0.62至小于1dL/g；0.62-0.98dL/g；0.62-0.95dL/g；0.62-0.90dL/g；0.62-0.85dL/g；0.62-0.80dL/g；0.62至小于0.80dL/g；0.62-0.75dL/g；0.62-小于0.75dL/g；0.62-0.72dL/g；0.62-0.70dL/g；0.62至小于0.70dL/g；0.62-0.68dL/g；0.62-小于0.68dL/g；0.62-0.65dL/g；0.65-1.2dL/g；0.65-1.1dL/g；0.65-1dL/g；0.65至小于1dL/g；0.65-0.98dL/g；0.65-0.95dL/g；0.65-0.90dL/g；0.65-0.85dL/g；0.65-0.80dL/g；0.65-0.75dL/g；0.65至小于0.75dL/g；0.65-0.72dL/g；0.65-0.70dL/g；0.65至小于0.70 dL/g；0.68-1.2dL/g；0.68-1.1dL/g；0.68-1dL/g；0.68至小于1dL/g；0.68-0.98dL/g；0.68-0.95dL/g；0.68-0.90dL/g；0.68-0.85dL/g；0.68-0.80dL/g；0.68-0.75dL/g；0.68至小于0.75dL/g；0.68-0.72dL/g；大于0.76dL/g至1.2dL/g；大于0.76dL/g至1.1dL/g；大于0.76dL/g至1dL/g；大于0.76dL/g-小于1dL/g；大于0.76dL/g-0.98dL/g；大于0.76dL/g至0.95dL/g；大于0.76dL/g至0.90dL/g；大于0.80dL/g至1.2dL/g；大于0.80dL/g至1.1dL/g；大于0.80dL/g至1dL/g；大于0.80dL/g至小于1dL/g；大于0.80dL/g至1.2dL/g；大于0.80dL/g至0.98dL/g；大于0.80dL/g至0.95dL/g；大于0.80dL/g至0.90dL/g。
[052]对于本发明的某些实施方案，用于本发明膜和/或片材中的聚酯可以具有在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下于25℃测定的至少一个以下比浓对数粘度：0.10-0.68dL/g；0.10至小于0.68dL/g；0.10-0.65dL/g；0.10至小于0.65dL/g；0.10-0.60dL/g；0.10-小于0.60dL/g；0.10-0.58dL/g；0.10至小于0.58dL/g；0.10-0.55dL/g；0.10至小于0.55dL/g；0.10-0.50dL/g；0.10-小于0.50dL/g；0.10-0.45dL/g；0.10至大于0.42dL/g；0.10-0.40dL/g；0.10-0.35dL/g；0.20-0.68dL/g；0.20至小于0.68dL/g；0.20-0.65dL/g；0.20至小于0.65dL/g；0.20-0.60 dL/g；0.20至小于0.60dL/g；0.20-0.58dL/g；0.20至小于0.58dL/g；0.20-0.55dL/g；0.20至小于0.55 dL/g；0.20-0.50dL/g；0.20至小于0.50dL/g；0.20-0.45dL/g；0.20至大于0.42dL/g；0.20-0.40dL/g；0.20-0.35dL/g；0.35-0.68dL/g；0.35至小于0.68dL/g；0.35-0.65dL/g；0.35至小于0.65dL/g；0.35-0.60dL/g；0.35至小于0.60dL/g；0.35-0.58dL/g；0.35至小于0.58dL/g；0.35-0.55dL/g；0.35至小于0.55dL/g；0.35-0.50dL/g；0.35至小于0.50dL/g；0.35-0.45 dL/g；0.35至大于0.42dL/g；0.35-0.40dL/g；0.40-0.68dL/g；0.40至小于0.68dL/g；0.40-0.65dL/g；0.40至小于0.65dL/g；0.40-0.60dL/g；0.40至小于0.60dL/g；0.40-0.58dL/g；0.40至小于0.58 dL/g；0.40-0.55dL/g；0.40至小于0.55dL/g；0.40-0.50dL/g；0.40至小于0.50dL/g；0.40-0.45dL/g；大于0.42至0.68dL/g；大于0.42至小于0.68dL/g；大于0.42至0.65dL/g；大于0.42至小于0.65dL/g；大于0.42至0.60dL/g；大于0.42至小于0.60dL/g；大于0.42至0.58dL/g；大于0.42至小于0.58dL/g；大于0.42至0.55dL/g；大于0.42至小于0.55dL/g；大于0.42至0.50dL/g；和大于0.42至小于0.50dL/g。
[053]对于本发明的某些实施方案，用于本发明膜和/或片材中的聚酯可以具有在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下于25℃测定的至少一个以下比浓对数粘度：0.45-0.68dL/g；0.45至小于0.68dL/g；0.45-0.65dL/g；0.45至小于0.65dL/g；0.45-0.60dL/g；0.45至小于0.60dL/g；0.45-0.58dL/g；0.45至小于0.58dL/g；0.45-0.55dL/g；0.45至小于0.55dL/g；0.45-0.50dL/g；0.45至小于0.50dL/g；0.50-0.68dL/g；0.50至小于0.68dL/g；0.50-0.65dL/g；0.50至小于0.65dL/g；0.50-0.60dL/g；0.50至小于0.60dL/g；0.50-0.58dL/g；0.50至小于0.58dL/g；0.50-0.55dL/g；0.50至小于0.55dL/g；0.55-0.68 dL/g；0.55至小于0.68dL/g；0.55-0.65dL/g；0.55至小于0.65dL/g；0.55-0.60dL/g；0.55至小于0.60dL/g；0.60-0.68dL/g；0.60至小于0.68dL/g；0.60-0.65dL/g；和0.60至小于0.65dL/g。
[054]本发明聚酯的比浓对数粘度是在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下于25℃测定的。
[055]在本发明的另一个方面，本发明聚酯组合物中的聚酯的二醇组分包括但不限于至少一个以下范围：40-65摩尔％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-60摩尔％1，4-环己烷二甲醇；或45-65摩尔％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-55摩尔％1，4-环己烷二甲醇；或大于50-65摩尔％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-小于50摩尔％1，4-环己烷二甲醇；或50-65摩尔％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-50摩尔％1，4-环己烷二甲醇；或55-65摩尔％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-45摩尔％1，4-环己烷二甲醇；或40-60摩尔％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-60摩尔％1，4-环己烷二甲醇；或40-55摩尔％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-60摩尔％1，4-环己烷二甲醇；或45-60摩尔％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-55摩尔％1，4-环己烷二甲醇；或45-55摩尔％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-55摩尔％1，4-环己烷二甲醇；或大于45-55摩尔％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-小于55摩尔％1，4-环己烷二甲醇；或46-55摩尔％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-54摩尔％1，4-环己烷二甲醇；或40-55摩尔％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-60摩尔％1，4-环己烷二甲醇；或40-50摩尔％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-60摩尔％1，4-环己烷二甲醇；或45-65摩尔％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-55摩尔％1，4-环己烷二甲醇；或45-60摩尔％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-55摩尔％1，4-环己烷二甲醇；或46-60摩尔％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-54摩尔％1，4-环己烷二甲醇；或46-54摩尔％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和46-54摩尔％1，4-环己烷二甲醇；或大于46至55摩尔％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和46至小于55摩尔％1，4-环己烷二甲醇；或大于50至65摩尔％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35至小于50摩尔％1，4-环己烷二甲醇；或50-65摩尔％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-50摩尔％1，4-环己烷二甲醇；或55-65摩尔％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-45摩尔％1，4-环己烷二甲醇；基于本发明聚酯的二醇组分的总摩尔％计。
[056]对于所需的聚酯，顺/反2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的摩尔比可以从各自的纯形式或其混合物变化。在某些实施方案中，顺式和/或反式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的摩尔百分比是大于50摩尔％顺式和小于50摩尔％反式；或大于55摩尔％顺式和小于45摩尔％反式；或30-70摩尔％顺式和70-30％反式；或40-60摩尔％顺式和60-40摩尔％反式；或50-70摩尔％反式和50-30％顺式；或50-70摩尔％顺式和50-30％反式；或60-70摩尔％顺式和30-40摩尔％反式；或大于70摩尔％顺式和小于30摩尔％反式；其中顺式-和反式-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的总摩尔百分比等于100摩尔％。
[057]顺式/反式1，4-环己烷二甲醇的摩尔比可以在50/50-0/100、例如40/60-20/80的范围内变化。
[058]在本发明的另一个方面，用于本发明聚酯组合物的聚酯的Tg可以是至少一个以下范围：85-200℃；85-190℃；85-180℃；85-170℃；85-160℃；85-155℃；85-150℃；85-145℃；85-140℃；85-138℃；85-135℃；85-130℃；85-125℃；85-120℃；85-115℃；85-110℃；85-105℃；85-100℃；85-95℃；85-90℃；90-200℃；90-190℃；90-180℃；90-170℃；90-160℃；90-155℃；90-150℃；90-145℃；90-140℃；90-138℃；90-135℃；90-130℃；90-125℃；90-120℃；90-115℃；90-110℃；90-105℃；90-100℃；90-95℃；95-200℃；95-190℃；95-180℃；95-170℃；95-160℃；95-155℃；95-150℃；95-145℃；95-140℃；95-138℃；95-135℃；95-130℃；95-125℃；95-120℃；95-115℃；95-110℃；95-105℃；95-100℃；100-200℃；100-190℃；100-180℃；100-170℃；100-160℃；100-155℃；100-150℃；100-145℃；100-140℃；100-138℃；100-135℃；100-130℃；100-125℃；100-120℃；100-115℃；100-110℃；105-200℃；105-190℃；105-180℃；105-170℃；105-160℃；105-155℃；105-150℃；105-145℃；105-140℃；105-138℃；105-135℃；105-130℃；105-125℃；105-120℃；105-115℃；105-110℃；110-200℃；110-190℃；110-180℃；110-170℃；110-160℃；110-155℃；110-150℃；110-145℃；110-140℃；110-138℃；110-135℃；110-130℃；110-125℃；110-120℃；110-115℃；115-200℃；115-190℃；115-180℃；115-170℃；115-160℃；115-155℃；115-150℃；115-145℃；115-140℃；115-138℃；115-135℃；110-130℃；115-125℃；115-120℃；120-200℃；120-190℃；120-180℃；120-170℃；120-160℃；120-155℃；120-150℃；120-145℃；120-140℃；120-138℃；120-135℃；120-130℃；125-200℃；125-190℃；125-180℃；125-170℃；125-160℃；125-155℃；125-150℃；125-145℃；125-140℃；125-138℃；125-135℃；127-200℃；127-190℃；127-180℃；127-170℃；127-160℃；127-150℃；127-145℃；127-140℃；127-138℃；127-135℃；130-200℃；130-190℃；130-180℃；130-170℃；130-160℃；130-155℃；130-150℃；130-145℃；130-140℃；130-138℃；130-135℃；135-200℃；135-190℃；135-180℃；135-170℃；135-160℃；135-155℃；135-150℃；135-145℃；135-140℃；140-200℃；140-190℃；140-180℃；140-170℃；140-160℃；140-155℃；140-150℃；140-145℃；148-200℃；148-190℃；148-180℃；148-170℃；148-160℃；148-155℃；148-150℃；150-200℃；150-190℃；150-180℃；150-170℃；150-160；155-190℃；155-180℃；155-170℃；和155-165℃。
[059]玻璃化转变温度(Tg)是使用来自Thermal Analyst Instrument的TA DSC 2920以20℃/分钟的扫描速率测定的。
[060]因为本发明所用的某些聚酯在170℃具有长的半结晶期(例如大于5分钟)，所以可以生产制品，包括但不限于注塑部件、注射吹塑制品、注射拉伸吹塑制品、挤出膜、挤出片材、挤出吹塑制品和纤维。本发明的聚酯可以是无定形或半结晶的。在一个方面，本发明所用的某些聚酯可以具有较低的结晶度。因此，本发明所用的某些聚酯可以具有基本无定形流变学，表示聚酯含有基本无序的聚合物区域。
[061]在一个实施方案中，“无定形”聚合物的半结晶期可以在170℃大于5分钟或在170℃大于10分钟或在170℃大于50分钟或在170℃大于100分钟。在本发明的一个实施方案中，半结晶期是在170℃大于1000分钟。在另一个实施方案中，用于本发明的聚酯的半结晶期是在170℃大于10000分钟。在本文使用的半结晶期可以使用本领域技术人员公知的方法检测。例如，聚酯的半结晶期t1/2可以通过经由激光和光探测器检测样品的透光率随着在温控加热台上的时间变化来测定。这种检测可以通过使聚合物暴露于温度Tmax、然后冷却到所需的温度来进行。然后将样品通过加热台保持在所需的温度，同时检测透射率随时间的变化。开始时，样品目测是透明的，具有高透光率，并且随着样品结晶而变浑浊。半结晶期是透光率处于初始透光率和最终透光率之间的一半时的时间。Tmax定义为熔融样品的结晶相畴所需要的温度(如果结晶相畴存在的话)。可以将样品加热到Tmax以在检测半结晶期之前调节样品。绝对Tmax对于各组合物是不同的。例如，可以将PCT加热到比290℃高的温度以熔融结晶相畴。
[062]如实施例的表1和图1所示，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇比其它共聚单体例如乙二醇和间苯二甲酸在增加半结晶期方面更有效，即聚合物达到其最大结晶度的一半所需的时间。通过降低PCT的结晶速率，即增加半结晶期，基于改性的PCT的无定形制品可以通过本领域公知的方法生产，例如挤出、注塑等。如表1所示，这些材料显示比其它改性的PCT共聚酯更高的玻璃化转变温度和更低的密度。
[063]对于一些本发明的实施方案，聚酯显示韧性和加工性组合的改进。例如，降低本发明聚酯的比浓对数粘度会获得加工性更好的熔体粘度，同时保持聚酯的良好物理性能例如韧性和耐热性。
[064]提高1，4-环己烷二甲醇在基于对苯二甲酸、乙二醇和1，4-环己烷二甲醇的共聚酯中的含量可以改进韧性，这可以通过按照ASTM D256在缺口悬臂梁式冲击强度试验中检测脆韧转变温度测定。认为这种通过用1，4-环己烷二甲醇降低脆韧转变温度所实现的韧性改进是由于在共聚酯中的1，4-环己烷二甲醇的柔性和构象行为引起的。认为向PCT中引入2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇能通过降低脆韧转变温度而改进韧性，如实施例的表2和图2所示。
[065]在一个实施方案中，在1弧度/秒下在旋转熔体流变仪中在290℃测得本发明聚酯的熔体粘度是小于30000泊。在另一个实施方案中，在1弧度/秒下在旋转熔体流变仪中在290℃测得本发明聚酯的熔体粘度是小于20000泊。
[066]在一个实施方案中，在1弧度/秒下在旋转熔体流变仪中在290℃测得本发明聚酯的熔体粘度是小于15000泊。在另一个实施方案中，在1弧度/秒下在旋转熔体流变仪中在290℃测得本发明聚酯的熔体粘度是小于10000泊。在另一个实施方案中，在1弧度/秒下在旋转熔体流变仪中在290℃测得本发明聚酯的熔体粘度是小于6000泊。在弧度/秒下的粘度与加工性相关。典型的聚合物在其加工温度下检测时在1弧度/秒下的粘度是小于10000泊。聚酯通常不在高于290℃的温度加工。聚碳酸酯通常在290℃的温度加工。在1弧度/秒的典型12熔体流速下的聚碳酸酯粘度在290℃是7000泊。
[067]本发明的聚酯可以具有一个或多个以下性能。如ASTM D256所述，缺口悬臂梁式冲击强度是常用的韧性检测方法。在一个实施方案中，根据ASTM D256在3.2mm(1/8英寸)厚棒中用10密耳的缺口在23℃测得本发明聚酯的缺口悬臂梁式冲击强度是至少150J/m(3ft-lb/in)；在一个实施方案中，根据ASTM D256在3.2mm(1/8英寸)厚棒中用10密耳的缺口在23℃测得本发明聚酯的缺口悬臂梁式冲击强度是至少400J/m(7.5ft-lb/in)；在一个实施方案中，根据ASTM D256在3.2mm(1/8英寸)厚棒中用10密耳的缺口在23℃测得本发明聚酯的缺口悬臂梁式冲击强度是至少1000J/m(18ft-lb/in)。在一个实施方案中，根据ASTM D256在6.4mm(1/4英寸)厚棒中用10密耳的缺口在23℃测得本发明聚酯的缺口悬臂梁式冲击强度是至少150J/m(3ft-lb/in)；在一个实施方案中，根据ASTM D256在6.4mm(1/4英寸)厚棒中用10密耳的缺口在23℃测得本发明聚酯的缺口悬臂梁式冲击强度是至少400J/m(7.5ft-lb/in)；在一个实施方案中，根据ASTM D256在6.4mm(1/4英寸)厚棒中用10密耳的缺口在23℃测得本发明聚酯的缺口悬臂梁式冲击强度是至少1000J/m(18ft-lb/in)。
[068]在另一个实施方案中，用于本发明的某些聚酯显示出根据ASTM D256在1/8英寸的厚棒中用10密耳的缺口在0℃测得的缺口悬臂梁式冲击强度比在-5℃测得的缺口悬臂梁式冲击强度增加至少3％或至少5％或至少10％或至少15％。另外，某些其它聚酯也可以显示出根据ASTM D256在1/8英寸的厚棒中用10密耳的缺口在0-30℃检测时保持为±5％的缺口悬臂梁式冲击强度。
[069]在另一个实施方案中，与根据ASTM D256在1/8英寸的厚棒中用10密耳的缺口在23℃检测的缺口悬臂梁式冲击强度相比，用于本发明的某些聚酯显示出根据ASTM D256在1/4英寸的厚棒中用10密耳的缺口在23℃检测时损失不超过70％的缺口悬臂梁式冲击强度。
[070]在一个实施方案中，基于根据ASTM D256在1/8英寸的厚棒中10密耳的缺口，用于本发明的聚酯显示小于0℃的韧脆转变温度。
[071]在一个实施方案中，使用梯度密度柱在23℃检测，用于本发明的聚酯显示至少一个下述密度：在23℃的密度小于1.2g/ml；在23℃的密度小于1.18g/ml；在23℃的密度为0.8-1.3g/ml；在23℃的密度为0.80-1.2g/ml；在23℃的密度为0.8至小于1.2g/ml；在23℃的密度为1.0-1.3g/ml；在23℃的密度为1.0-1.2g/ml；在23℃的密度为1.0-1.1g/ml；在23℃的密度为1.13-1.3g/ml；在23℃的密度为1.13-1.2g/ml。
[072]在一个实施方案中，用于本发明的聚酯可以一般是透明和/或目测透明的。术语“目测透明”在这里定义为当目测观察时不存在可看到的混浊、雾度和/或污浊。在另一个实施方案中，当聚酯与聚碳酸酯(包括但不限于双酚A聚碳酸酯)共混时，共混物可以是目测透明的。
[073]在本发明的另一个实施方案中，用于本发明的聚酯的黄变指数(ASTM D-1925)可以小于50或小于20。
[074]在一个实施方案中，用于本发明的聚酯和/或本发明的聚酯组合物(含或不含调色剂)可以具有色值L*、a*和b*，使用Hunter LabInc.Reston，Va.生产的Hunter Lab Ultrascan Spectra Colorimeter测定。颜色检测值是对聚酯的粒料或由其注塑或挤出的板材或其它制品检测的值的平均值。它们通过CIE的L*a*b*颜色体系测定(InternationalCommission on illumination)，其中L*表示亮度坐标，a*表示红/绿坐标，b*表示黄/蓝坐标。在某些实施方案中，本发明聚酯的b*值可以是-10至小于10，L*值可以是50-90。在其它实施方案中，本发明聚酯的b*值可以处于以下范围之一中：-10至9；-10至8；-10至7；-10至6；-10至5；-10至4；-10至3；-10至2；-5至9；-5至8；-5至7；-5至6；-5至5；-5至4；-5至3；-5至2；0至9；0至8；0至7；0至6；0至5；0至4；0至3；0至2；1至10；1至9；1至8；1至7；1至6；1至5；1至4；1至3；和1至2。在其它实施方案中，本发明聚酯的L*值可以处于以下范围之一中；50-60；50-70；50-80；50-90；60-70；60-80；60-90；70-80；79-90。
[075]在一些实施方案中，使用本发明的聚酯组合物能使在熔体加工和/或热成型之前的干燥步骤最小化和/或不需要干燥步骤。
[076]在本发明聚酯组合物中的聚酯部分可以通过文献已知的方法制备，例如通过在均匀溶液中的方法，通过在熔体中的酯交换方法，和通过两相界面方法。合适的方法包括但不限于使一种或多种二羧酸与一种或多种二醇在100-315℃的温度和0.1-760mmHg的压力下反应足以形成聚酯的时间。关于生产聚酯的方法可以参见美国专利3,772,405，将关于这些方法的公开内容引入本文供参考。
[077]在另一方面，本发明涉及一种生产聚酯的方法。该方法包括；
(I)将含有在任何本发明聚酯中使用的单体的混合物在催化剂的存在下在150-240℃加热足以制备初始聚酯的时间；
(II)将来自步骤(I)的初始聚酯在240-320℃的温度加热1-4小时；和
(III)除去任何未反应的二醇。
[078]适用于该方法的催化剂包括但不限于有机锌化合物或有机锡化合物。这种催化剂的使用是本领域公知的。用于本发明的催化剂例如包括但不限于乙酸锌、三-2-乙基己酸丁基锡、二乙酸二丁锡和/或氧化二丁锡。其它催化剂可以包括但不限于基于钛、锌、锰、锂、锗和钴的那些。催化剂的量可以是10-20000ppm或10-10000ppm，或10-5000ppm或10-1000ppm或10-500ppm，或10-300ppm或10-250ppm，基于催化剂金属和基于最终聚合物的重量计。该方法可以按照间歇或连续工艺进行。
[079]一般，步骤(I)可以进行直到50重量％或更多的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇已经反应。步骤(I)可以在大气压至100psig的压力下进行。在这里与本发明中所用催化剂相关使用的术语“反应产物”表示任何与催化剂和在制备聚酯中所用单体的缩聚或酯化反应的产物，以及在催化剂和任何其它类型添加剂之间的缩聚或酯化反应的产物。
[080]一般，步骤(II)和步骤(III)可以同时进行。这些步骤可以通过本领域公知的方法进行，例如通过将反应混合物置于0.002psig至低于大气压范围的压力下，或通过将热氮气吹过该混合物。
[081]本发明进一步涉及一种通过上述方法生产的聚酯产品。
[082]本发明进一步涉及一种聚合物共混物。该共混物包含：
(a)5-95重量％的至少一种上述聚酯；和
(b)5-95重量％的至少一种聚合物组分。
[083]聚合物组分的合适例子包括但不限于尼龙、与上述不同的聚酯、聚酰胺(例如来自DuPont的ZYTEL)；聚苯乙烯；聚苯乙烯共聚物；苯乙烯/丙烯腈共聚物；丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物；聚甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸类共聚物；聚醚酰亚胺，例如ULTEM(一种来自General Electric的聚醚酰亚胺)；聚苯醚，例如聚2，6-二甲基亚苯基醚或聚苯醚/聚苯乙烯共混物，例如NORYL 1000(一种来自GeneralElectric的聚2，6-二甲基亚苯基醚和聚苯乙烯树脂的共混物)；其它聚酯；聚苯硫醚；聚苯硫醚/砜；聚酯/碳酸酯；聚碳酸酯，例如LEXAN(一种来自General Electric的聚碳酸酯)；聚砜；聚砜醚；芳族二羟基化合物的聚醚酮；或任何上述聚合物的混合物。所述共混物可以通过本领域公知的常规加工技术制备，例如熔融共混或溶液共混。在一个实施方案中，在聚酯组合物中不存在聚碳酸酯。如果在本发明的聚酯组合物中在共混物中使用聚碳酸酯，则该共混物可以是目测透明的。但是，用于本发明的聚酯组合物也可以排除聚碳酸酯或包含聚碳酸酯。
[084]用于本发明的聚碳酸酯可以根据公知的程序制备，例如通过使二羟基芳族化合物与碳酸酯前体(例如光气、卤代甲酸酯或碳酸酯)、分子量调节剂、酸受体和催化剂反应。制备聚碳酸酯的方法是本领域公知的，例如描述在美国专利4,452,933中，将其中关于聚碳酸酯制备的内容引入本文供参考。
[085]合适的碳酸酯前体的例子包括但不限于羰基溴、羰基氯或其混合物；碳酸二苯基酯；碳酸二(卤代苯基)酯，例如碳酸二(三氯苯基)酯、碳酸二(三溴苯基)酯等；碳酸二(烷基苯基)酯，例如碳酸二甲苯基酯；碳酸二(萘基)酯；碳酸二(氯萘基)酯，或其混合物；和二元酚的卤代甲酸酯。
[086]合适的分子量调节剂的例子包括但不限于苯酚、环己醇、甲醇、烷基化苯酚，例如辛基酚、对叔丁基苯酚等。在一个实施方案中，分子量调节剂是苯酚或烷基化苯酚。
[087]酸受体可以是有机酸或无机酸受体。合适的有机酸受体可以是叔胺，包括但不限于吡啶、三乙胺、二甲基苯胺、三丁胺等。无机酸受体可以是碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐或磷酸盐。
[088]可以使用的催化剂包括但不限于能通常协助单体与光气的聚合反应的那些。合适的催化剂包括但不限于叔胺，例如三乙胺、三丙胺、N，N-二甲基苯胺；季铵化合物，例如四乙基溴化铵、十六烷基三乙基溴化铵、四正庚基碘化铵、四正丙基溴化铵、四甲基氯化铵、四甲基氢氧化铵、四正丁基碘化铵、苄基三甲基氯化铵；和季磷化合物，例如正丁基三苯基溴化磷和甲基三苯基溴化磷。
[089]用于本发明聚酯组合物中的聚碳酸酯也可以是共聚酯碳酸酯，例如公开在美国专利3,169,121、3,207,814、4,194,038、4,156,069、4,430,484、4,465,820和4,981,898中的那些，将这些美国专利中关于共聚酯碳酸酯的内容引入本文供参考。
[090]用于本发明的共聚酯碳酸酯可以从商业获得和/或可以通过本领域公知的方法制备。例如，它们可以通常通过至少一种二羟基芳族化合物与光气和至少一种二酰氯(特别是间苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯或这两者)的混合物反应获得。
[091]另外，含有本发明聚酯的聚酯组合物和聚合物共混物组合物也可以含有基于聚酯组合物总重量计的0.01-25重量％或0.01-20重量％或0.01-15重量％或0.01-10重量％或0.01-5重量％的常规添加剂，例如着色剂、染料、脱模剂、阻燃剂、增塑剂、成核剂、稳定剂(包括但不限于UV稳定剂、热稳定剂和/或其混合物)、填料和冲击改性剂。例如，可以通过添加到本体中、通过涂覆硬涂层或通过共挤出罩面层而将UV添加剂引入本发明生产的制品中。用于本发明并且本领域公知的典型可商购的冲击改性剂例如包括但不限于乙烯/丙烯三元聚合物；官能化聚烯烃，例如含有丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸缩水甘油酯的那些；基于苯乙烯的嵌段共聚物冲击改性剂；和各种丙烯酸类核/壳型冲击改性剂。这些添加剂的残基也是本发明聚酯组合物的部分。
[092]本发明的聚酯可以含有至少一种扩链剂。合适的扩链剂包括但不限于多官能(包括但不限于双官能)异氰酸酯、多官能环氧化物，包括例如环氧基化线型酚醛树脂，和苯氧基树脂。在某些实施方案中，扩链剂可以在聚合工艺结束时或在聚合工艺之后加入。如果在聚合工艺之后加入，则扩链剂可以在转化工艺例如注塑或挤出期间通过混合或通过添加来引入。扩链剂的用量可以根据所用的具体单体组成和所需的物理性能而变化，但是通常是约0.1-约10重量％，优选约0.1-约5重量％，基于聚酯的总重量计。
[093]热稳定剂是能在聚酯生产期间和/或后聚合期间稳定聚酯的化合物，包括但不限于含磷化合物，包括但不限于磷酸、亚磷酸、膦酸、次膦酸、亚膦酸和它们的各种酯和盐。它们可以存在于本发明的聚酯组合物中。这些酯可以是烷基酯、支化烷基酯、取代的烷基酯、双官能烷基酯、烷基醚、芳基酯和取代的芳基酯。在一个实施方案中，在具体含磷化合物中存在的酯基数目可以从0直至基于在所用稳定剂中存在的羟基数目计可允许的最大数目。术语“热稳定剂”表示包括其反应产物。在这里与本发明热稳定剂一起使用的术语“反应产物”表示在热稳定剂和任何在生产聚酯中所用单体之间的缩聚或酯化反应的任何产物，以及在催化剂和任何其它类型添加剂之间的缩聚或酯化反应的任何产物。
[094]增强材料可以用于本发明的组合物中。增强材料可以包括但不限于碳单丝、硅酸盐、云母、粘土、滑石、二氧化钛、硅灰石、玻璃片、玻璃珠和纤维、聚合物纤维以及它们的混合物。在一个实施方案中，增强材料是玻璃，例如纤维状玻璃丝，玻璃和滑石的混合物，玻璃和云母的混合物，以及玻璃和聚合物纤维的混合物。
[095]在另一个实施方案中，本发明进一步涉及含有任何上述聚酯和共混物的生产制品。
[096]本发明的聚酯和/或聚酯共混物组合物可以用于形成纤维、膜、模塑制品、容器和片材。将聚酯形成纤维、膜、模塑制品、容器和片材的方法是本领域公知的。潜在模塑制品的例子包括但不限于：医疗设备，例如渗析设备、医疗包、保健原料；商业食品餐具用品，例如食物盘、蒸汽板、玻璃杯和储存箱，婴儿用瓶，食物处理器、混合机和混合碗、用具、水瓶、保鲜盘、洗涤机前端和真空清洁器部件。其它潜在模塑制品包括但不限于眼科透镜和镜架。例如，该材料可以用于生产瓶，包括但不限于婴儿用瓶，因为该材料是透明、韧性、耐热性的，并且显示良好的水解稳定性。
[097]在另一个实施方案中，本发明进一步涉及含有膜和/或片材的生产制品，所述膜和/或片材含有上述聚酯组合物。
[098]用于本发明的膜和/或片材可以具有任何厚度，厚度对于本领域技术人员而言是显然的。在一个实施方案中，本发明的膜的厚度不超过40密耳。在一个实施方案中，本发明片材的厚度不小于20密耳。
[099]本发明进一步涉及含有本发明聚酯组合物的膜和/或片材。使聚酯形成膜和/或片材的方法是本领域公知的。本发明的膜和/或片材包括但不限于挤出的膜和/或片材，压延的膜和/或片材，压塑的膜和/或片材，溶液流延的膜和/或片材。生产膜和/或片材的方法包括但不限于挤出、压延、压塑和溶液流延。
[100]由所述膜和/或片材生产的潜在制品的例子包括但不限于单轴拉伸的膜、双轴拉伸的膜、收缩膜(无论是否是单轴或双轴拉伸的)，液晶显示膜(包括但不限于扩散片、补偿膜和保护膜)、热成型片、指示牌膜、户外标记、天窗、涂料、涂覆的制品、上漆的制品、层压材料、层压制品和/或多壁膜或片材。
[101]指示牌膜的例子包括但不限于名片、膜转换叠层；买点显示器；在洗衣机上的平面或模内装饰板；冰箱上的平面接触面板；在烘箱上的平板；用于汽车的内装饰；汽车的仪表盘；手机盖；加热和通风控制显示器；汽车减震盘；汽车轮胎位移盘；用于汽车仪表盘的控制显示器或警示标志；家居用品上的面板、按键或显示屏；洗衣机上的面板、按键或显示屏；洗碟机上的面板、按键或显示屏；电子设备的键盘；移动电话、PDA(手提式电脑)或遥控器的键盘；电子设备的显示屏；手提式电子设备例如电话和PDA的显示器；用于汽车或标准电话的面板和外壳；电子设备上的标志；和用于手提电话的标志。
[102]多壁膜或片材表示作为型材挤出的片材，其由彼此经由垂直条连接的多层组成。多壁膜或片材的例子包括但不限于温室和商业遮蓬。
[103]挤出制品的例子包括但不限于用于指示牌、涂覆、户外标志、天窗的膜，用于塑料玻璃层压材料的膜，和液晶显示器(LCD)膜，包括但不限于扩散片、补偿膜和保护膜。
[104]这里使用的缩写“wt”表示“重量”。
[105]以下实施例进一步说明怎样制备和评价本发明的聚酯组合物，仅仅用于解释本发明，并不限制本发明的范围。除非另有说明，份数是重量份，温度是℃或是室温，压力是大气压或接近大气压。
实施例
检测方法
[0106]聚酯的比浓对数粘度是在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下于25℃测定的。
[0107]除非另有说明，玻璃化转变温度(Tg)是按照ASTM D3418使用来自Thermal Analyst Instrument的TA DSC 2920以20℃/分钟的扫描速率测定的。
[0108]组合物的二醇含量和顺式/反式比率是通过质子核磁共振谱(NMR)测定的。所有NMR数据记录在JEOL Eclipse Plus 600MHz核磁共振光谱仪上，对于聚合物使用氯仿-三氟乙酸(70/30体积/体积)，或对于低聚样品，使用60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷，其中加入氘化氯仿以锁定。对于2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇共振峰的归属是通过与作为模型(model)的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的单-和二-苯甲酸酯比较进行的。这些模型化合物非常接近在聚合物和低聚物中的共振位置。
[0109]半结晶期t1/2是通过经由激光和光探测器检测样品的透光率随着在温控加热台上的时间变化测定的。这种检测可以通过使聚合物暴露于温度Tmax、然后冷却到所需的温度来进行。然后将样品通过加热台保持在所需的温度，同时检测透射率随时间的变化。开始时，样品目测是透明的，具有高透光率，并且随着样品结晶而变浑浊。半结晶期是透光率处于初始透光率和最终透光率之间的一半时的时间。Tmax定义为熔融样品的结晶相畴所需要的温度(如果结晶相畴存在的话)。以下实施例中的Tmax表示将样品加热以在检测半结晶期之前调节样品时的温度。Tmax取决于组成，并且对于各种聚酯通常是不同的。例如，可以将PCT加热到比290℃高的温度以熔融结晶相畴。
[0110]密度是使用梯度密度塔在23℃检测的。
[0111]这里报告的熔体粘度是使用Rheometrics Dynamic Analyzer(RDA II)检测的。熔体粘度作为剪切速率的函数在1-400弧度/秒的频率下在所报告的温度下检测。零剪切粘度(η0)是在零剪切速率下的熔体粘度，通过根据本领域已知的模型外推数据来估计。此步骤通过Rheometrics Dynamic Analyzer(RDA II)软件自动进行。
[0112]将聚合物在80-100℃的温度下在真空烘箱中干燥24小时，并在Boy 22S模塑机上注塑，得到1/8×1/2×5英寸和1/4×1/2×5英寸的挠曲棒。将这些棒切成2.5英寸的长度，并根据ASTM D256用10密耳缺口冲击掉1/2英寸的宽度。在23℃的平均悬臂梁式冲击强度是从5个样品的检测值确定的。
[0113]另外，以5℃的增量在各种温度下检测5个样品，从而测定脆韧转变温度。脆韧转变温度定义为50％的样品以ASTM D 256说明的脆性方式破坏的温度。
[0114]这里报告的色值是使用Hunter Associatess Lab Inc.Reston，Va.生产的Hunter Lab Ultrascan Spectra Colorimeter测定的。色值的确定是对聚酯的粒料或由其注塑或挤出的板材或其它制品检测的值的平均值。它们通过CIE的L*a*b*颜色体系测定(International Commission onillumination)，其中L*表示亮度坐标，a*表示红/绿坐标，b*表示黄/蓝坐标。
[0115]另外，10密耳的膜使用Carver压机在240℃进行压塑。
[0116]除非另有说明，在以下实施例中使用的1，4-环己烷二甲醇的顺/反比率是约30/70，可以在35/65至25/75的范围内。除非另有说明，在以下实施例中使用的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的顺/反比率是约50/50。
[0117]在工作实施例和附图中使用以下缩写：
    TPA     对苯二甲酸
    DMT     对苯二甲酸二甲酯
    TMCD     2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇
    CHDM     1，4-环己烷二甲醇
    IV     比浓对数粘度
    η0     零剪切粘度
    Tg     玻璃化转变温度
    Tbd     脆韧转变温度
    Tmax     用于检测半结晶期的调节温度
实施例1
[0118]此实施例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在降低PCT的结晶速率方面比乙二醇或间苯二甲酸更有效。另外，此实施例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇对玻璃化转变温度和密度的益处。
[0119]如下所述制备各种共聚酯。这些共聚酯都用200ppm氧化二丁基锡作为催化剂，从而在结晶研究期间将催化剂类型和成核时的浓度的影响最小化。1，4-环己烷二甲醇的顺/反比率是31/69，而2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的顺/反比率列在表1中。
[0120]为了此实施例的目的，样品具有足够相似的比浓对数粘度，从而有效地在结晶速率检测中不会成为变量。
[0121]熔体的半结晶期检测是在140-200℃的温度以10℃的增量检测的，列在表1中。将每个样品的最快半结晶期作为半结晶期随温度变化的最小值，通常在约170-180℃出现。将样品的最快半结晶期作为用于改性PCT的共聚单体的摩尔％的函数绘制在图1中。
[0122]数据显示2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在降低结晶速率(即，增加半结晶期)方面比乙二醇和间苯二甲酸更有效。另外，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇能提高Tg和降低密度。
表1
半结晶期(分钟)
实施例 共聚单体(摩尔％)1 IV(dl/g) 密度(g/ml) Tg(℃) Tmax(℃) 在140℃(分钟) 在150℃(分钟) 在160℃(分钟) 在170℃(分钟) 在180℃(分钟) 在190℃(分钟) 在200℃(分钟)
    1A   20.2％A2 0.630   1.198   87.5   290   2.7   2.1   1.3   1.2   0.9   1.1   1.5
    1B   19.8％B 0.713   1.219   87.7   290   2.3   2.5   1.7   1.4   1.3   1.4   1.7
    1C   20.0％C 0.731   1.188   100.5   290   ＞180   ＞60   35.0   23.3   21.7   23.3   25.2
    1D   40.2％A2 0.674   1.198   81.2   260   18.7   20.0   21.3   25.0   34.0   59.9   96.1
    1E   34.5％B 0.644   1.234   82.1   260   8.5   8.2   7.3   7.3   8.3   10.0   11.4
    1F   40.1％C 0.653   1.172   122.0   260   10天   ＞5天   ＞5天   19204   ＞5天   ＞5天   ＞5天
    1G   14.3％D 0.6463   1.188   103.0   290   55.0   28.8   11.6   6.8   4.8   5.0   5.5
    1H   15.0％E 0.7284   1.189   99.0   290   25.4   17.1   8.1   5.9   4.3   2.7   5.1
1表1中聚酯的二醇组分的余量是1，4-环己烷二甲醇；表1中聚酯的二羧酸组分的余量是对苯二甲酸二甲酯；如果没有描述二羧酸，则是100摩尔％的对苯二甲酸二甲酯。
2100摩尔％的1，4-环己烷二甲醇。
3从实施例1G的研磨聚酯在240℃压制膜。所得的膜具有0.575dL/g的比浓对数粘度。
4从实施例1H的研磨聚酯在240℃压制膜。所得的膜具有0.652dL/g的比浓对数粘度。
其中：A是间苯二甲酸
B是乙二醇
C是2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(顺/反＝约50/50)
D是2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(顺/反＝约98/2)
E是2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(顺/反＝约5/95)
[0123]如表1和图1所示，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在增加半结晶期(即聚合物达到其最大结晶度的一半所需的时间)方面比其它共聚单体例如乙二醇和间苯二甲酸更有效。通过降低PCT的结晶速率(增加半结晶期)，这里所述的基于2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇改性PCT的无定形制品可以通过本领域公知的方法制备。如表1所示，这些材料显示出比其它改性PCT共聚酯更高的玻璃化转变温度和更低的密度。
[0124]下面描述表1中所示的聚酯的制备。
实施例1A
[0125]本实施例描述了目标组成为80摩尔％对苯二甲酸二甲酯残基、20摩尔％间苯二甲酸二甲酯残基和100摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基(顺/反＝28/72)的共聚酯的制备。
[0126]将56.63g对苯二甲酸二甲酯、55.2g 1，4-环己烷二甲醇、14.16g间苯二甲酸二甲酯和0.0419g氧化二丁锡的混合物放入配备有氮气入口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500ml烧瓶中。将烧瓶放入已加热到210℃的Wood金属浴中。在实验过程中，搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶内容物在210℃加热5分钟，然后在30分钟内使温度逐渐升高到290℃。反应混合物在290℃保持60分钟，然后在随后的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内的压力达到100mmHg。在随后的5分钟内进一步将烧瓶内的压力降低到0.3mmHg。0.3mmHg的压力总共保持90分钟以除去过量的未反应的二醇。获得了具有高熔体粘度、目测透明且无色的聚合物，其玻璃化转变温度是87.5℃，比浓对数粘度是0.63dL/g。NMR分析表明该聚合物包含100摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基和20.2摩尔％间苯二甲酸二甲酯残基。
实施例1B
[0127]本实施例描述了目标组成为100摩尔％对苯二甲酸二甲酯残基、20摩尔％乙二醇残基和80摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基(顺/反＝32/68)的共聚酯发制备。
[0128]将77.68g对苯二甲酸二甲酯、50.77g 1，4-环己烷二甲醇、27.81g乙二醇和0.0433g氧化二丁锡的混合物放入配备有氮气入口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500ml烧瓶中。将烧瓶放入已加热到200℃的Wood金属浴中。在实验过程中，搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶内容物在200℃加热60分钟，然后在5分钟内使温度逐渐升高到210℃。反应混合物在210℃保持120分钟，然后在30分钟内加热到直至280℃。一旦达到280℃，在随后的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内的压力达到100mmHg。在随后的10分钟内进一步将烧瓶内的压力降低到0.3mmHg。0.3mmHg的压力总共保持90分钟以除去过量的未反应的二醇。获得了具有高熔体粘度、目测透明且无色的聚合物，其玻璃化转变温度是87.7℃，比浓对数粘度是0.71dL/g。NMR分析表明该聚合物包含19.8摩尔％乙二醇残基。
实施例1C
[0129]本实施例描述了目标组成为100摩尔％对苯二甲酸二甲酯残基、20摩尔％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基和80摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基(顺/反＝31/69)的共聚酯的制备。
[0130]将77.68 g对苯二甲酸二甲酯、48.46g 1，4-环己烷二甲醇、17.86g 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和0.046g氧化二丁锡的混合物放入配备有氮气入口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500ml烧瓶中。按照与实施例1A相似的方式制备聚酯。获得了具有高熔体粘度、目测透明且无色的聚合物，其玻璃化转变温度是100.5℃，比浓对数粘度是0.73dL/g。NMR分析表明该聚合物包含80.5摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基和19.5摩尔％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例1D
[0131]本实施例描述了目标组成为80摩尔％对苯二甲酸二甲酯残基、40摩尔％间苯二甲酸二甲酯残基和100摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基(顺/反＝28/72)的共聚酯的制备。
[0132]将42.83g对苯二甲酸二甲酯、55.26g 1，4-环己烷二甲醇、28.45g间苯二甲酸二甲酯和0.0419g氧化二丁锡的混合物放入配备有氮气入口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500ml烧瓶中。将烧瓶放入已加热到210℃的Wood金属浴中。在实验过程中，搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶内容物在210℃加热5分钟，然后在30分钟内使温度逐渐升高到290℃。反应混合物在290℃保持60分钟，然后在随后的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内的压力达到100mmHg。在随后的5分钟内进一步将烧瓶内的压力降低到0.3mmHg。0.3mmHg的压力总共保持90分钟以除去过量的未反应的二醇。获得了具有高熔体粘度、目测透明且无色的聚合物，其玻璃化转变温度是81.2℃，比浓对数粘度是0.67dL/g。NMR分析表明该聚合物包含100摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基和40.2摩尔％间苯二甲酸二甲酯残基。
实施例1E
[0133]本实施例描述了目标组成为100摩尔％对苯二甲酸二甲酯残基、40摩尔％乙二醇残基和60摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基(顺/反＝31/69)的共聚酯的制备。
[0134]将81.3g对苯二甲酸二甲酯、42.85g 1，4-环己烷二甲醇、34.44g乙二醇和0.0419g氧化二丁锡的混合物放入配备有氮气入口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500ml烧瓶中。将烧瓶放入已加热到200℃的Wood金属浴中。在实验过程中，搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶内容物在200℃加热60分钟，然后在5分钟内使温度逐渐升高到210℃。反应混合物在210℃保持120分钟，然后在30分钟内加热到直至280℃。一旦达到280℃，在随后的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内的压力达到100mmHg。在随后的10分钟内进一步将烧瓶内的压力降低到0.3mmHg。0.3mmHg的压力总共保持90分钟以除去过量的未反应的二醇。获得了具有高熔体粘度、目测透明且无色的聚合物，其玻璃化转变温度是82.1℃，比浓对数粘度是0.64dL/g。NMR分析表明该聚合物包含34.5摩尔％乙二醇残基。
实施例1F
[0135]本实施例描述了目标组成为100摩尔％对苯二甲酸二甲酯残基、40摩尔％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基和60摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基(顺/反＝31/69)的共聚酯的制备。
[0136]将77.4g对苯二甲酸二甲酯、36.9g1，4-环己烷二甲醇、32.5g 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和0.046g氧化二丁锡的混合物放入配备有氮气入口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500ml烧瓶中。将烧瓶放入已加热到210℃的Wood金属浴中。在实验过程中，搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶内容物在210℃加热3分钟，然后在30分钟内使温度逐渐升高到260℃。反应混合物在260℃保持120分钟，然后在30分钟内加热到直至290℃。一旦达到290℃，在随后的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内的压力达到100mmHg。在随后的5分钟内进一步将烧瓶内的压力降低到0.3mmHg。0.3mmHg的压力总共保持90分钟以除去过量的未反应的二醇。获得了具有高熔体粘度、目测透明且无色的聚合物，其玻璃化转变温度是122℃，比浓对数粘度是0.65dL/g。NMR分析表明该聚合物包含59.9摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基和40.1摩尔％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例1G
[0137]本实施例描述了目标组成为100摩尔％对苯二甲酸二甲酯残基、20摩尔％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基(顺/反＝98/2)和80摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基(顺/反＝31/69)的共聚酯的制备。
[0138]将77.68g对苯二甲酸二甲酯、48.46g1，4-环己烷二甲醇、20.77g 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和0.046g氧化二丁锡的混合物放入配备有氮气入口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500ml烧瓶中。将烧瓶放入已加热到210℃的Wood金属浴中。在实验过程中，搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶内容物在210℃加热3分钟，然后在30分钟内使温度逐渐升高到260℃。反应混合物在260℃保持120分钟，然后在30分钟内加热到直至290℃。一旦达到290℃，在随后的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内的压力达到100mmHg，并将搅拌速度也降低到100RPM。在随后的5分钟内进一步将烧瓶内的压力降低到0.3mmHg，并将搅拌速度也降低到50RPM。0.3mmHg的压力总共保持60分钟以除去过量的未反应的二醇。获得了具有高熔体粘度、目测透明且无色的聚合物，其玻璃化转变温度是103℃，比浓对数粘度是0.65dL/g。NMR分析表明该聚合物包含85.7摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基和14.3摩尔％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例1H
[0139]本实施例描述了目标组成为100摩尔％对苯二甲酸二甲酯残基、20摩尔％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基(顺/反＝5/95)和80摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基(顺/反＝31/69)的共聚酯的制备。
[0140]将77.68 g对苯二甲酸二甲酯、48.46g 1，4-环己烷二甲醇、20.77g 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和0.046g氧化二丁锡的混合物放入配备有氮气入口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500ml烧瓶中。将烧瓶放入已加热到210℃的Wood金属浴中。在实验开始时，搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶内容物在210℃加热3分钟，然后在30分钟内使温度逐渐升高到260℃。反应混合物在260℃保持120分钟，然后在30分钟内加热到直至290℃。一旦达到290℃，在随后的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内的压力达到100mmHg，并将搅拌速度也降低到100RPM。在随后的5分钟内进一步将烧瓶内的压力降低到0.3mmHg的设定点，并将搅拌速度也降低到50RPM。此压力总共保持60分钟以除去过量的未反应的二醇。需要注意的是真空系统未能达到上述设定点，但是产生足够的真空以获得具有高熔体粘度、目测透明且无色的聚合物，其玻璃化转变温度是99℃，比浓对数粘度是0.73dL/g。NMR分析表明该聚合物包含85摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基和15摩尔％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例2
[0141]本实施例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇能改进PCT型共聚酯(含有对苯二甲酸和1，4-环己烷二甲醇的聚酯)的韧性。
[0142]如下所述制备基于2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的共聚酯。对于所有样品，1，4-环己烷二甲醇的顺/反比率是约31/69。基于乙二醇和1，4-环己烷二甲醇的共聚酯是商购的聚酯。实施例2A的共聚酯(EastarPCTG 5445)从Eastman Chemical Co.获得。实施例2B的共聚酯从Eastman Chemical Co.以商品名Spectar获得。实施例2C和2D是以中试规模(各自是15-lb批次)按照实施例1A所述的工序制备的，并具有表2所示的比浓对数粘度和玻璃化转变温度。实施例2C是用300ppm的目标锡含量(氧化二丁锡)制备的。最终产物含有295ppm的锡。实施例2C的聚酯的色值是L*＝77.11，a*＝-1.50，b*＝5.79。实施例2D是用300ppm的目标锡含量(氧化二丁锡)制备的。最终产物含有307ppm的锡。实施例2D的聚酯的色值是L*＝66.72，a*＝-1.22，b*＝16.28。
[0143]将材料注塑成棒，随后打缺口用于(Izod)悬臂梁检测。缺口悬臂梁式(Izod)冲击强度作为温度的函数获得，也列在表2中。
[0144]对于给定的样品，悬臂梁式冲击强度在短温度范围内经历主要转变。例如，基于38摩尔％乙二醇的共聚酯的悬臂梁式冲击强度在15-20℃经历这种转变。这种转变温度与破坏模式的变化有关：在较低温度下的脆性/低能量破坏和在较高温度下的韧性/高能量破坏。转变温度表示为脆韧转变温度Tbd，是衡量韧性的手段。Tbd列在表2中，并在图2中对共聚单体的摩尔％作图。
[0145]数据表明与导致PCT的Tbd提高的乙二醇相比，向PCT中加入2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇能降低Tbd和改进韧性。
表2
缺口悬臂梁式冲击能(ft-lb/in)
实施例 共聚单体(摩尔％)1 IV(dl/g) Tg(℃) Tbd(℃) 在-20℃ 在-15℃ 在-10℃ 在-5℃ 在0℃ 在5℃ 在10℃ 在15℃ 在20℃ 在25℃ 在30℃
    2A   38.0％B  0.68  86  18  NA  NA  NA  1.5  NA  NA  1.5  1.5  32  32  NA
    2B   69.0％B  0.69  82  26  NA  NA  NA  NA  NA  NA  2.1  NA  2.4 13.7  28.7
    2C   22.0％C  0.66  106 -5  1.5  NA  12  23  23  NA  23  NA  NA  NA  NA
    2D   42.8％C  0.60  133 -12  2.5  2.5  11  NA  14  NA  NA  NA  NA  NA  NA
1在表中的聚酯的二醇组分的余量是1，4-环己烷二甲醇。所有聚合物从100摩尔％的对苯二甲酸二甲酯制备。
NA＝未获得
其中B是乙二醇
C是2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(顺/反＝50/50)
实施例3
[0146]本实施例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇能改进PCT型共聚酯(含有对苯二甲酸和1，4-环己烷二甲醇的聚酯)的韧性。在此实施例中制备的聚酯含有40摩尔％或更多的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
[0147]如下所述制备基于对苯二甲酸二甲酯、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1，4-环己烷二甲醇的共聚酯，其具有下表所示的组成和性能。在下表中的聚酯的二醇组分的余量至100摩尔％是1，4-环己烷二甲醇(顺/反＝31/69)。
[0148]将材料注塑成3.2mm和6.4mm厚的棒，随后打缺口用于悬臂梁检测。缺口悬臂梁式冲击强度在23℃获得，列在下表中。检测模塑棒的密度、Tg和半结晶期。在290℃检测粒料的熔体粘度。
表3
用于本发明的特定聚酯的各种性能汇总
实施例 TMCD摩尔％ 顺式TMCD摩尔％ 粒料的IV(dl/g) 模塑棒的IV(dl/g) 3.2mm厚的棒在23℃的缺口悬臂梁式冲击强度(J/m) 6.4mm厚的棒在23℃的缺口悬臂梁式冲击强度(J/m) 比重(g/mL) Tg(℃) 在170℃的熔体半结晶期(分钟) 在290℃在1弧度/秒下的熔体粘度(泊)
    A     44     46.2   0.657   0.626     727     734     1.172  119     NA   9751
    B 45 NA 0.626 0.580 748 237 1.167 123 NA 8051
    C 45 NA 0.582 0.550 671 262 1.167 125 19782 5835
    D 45 NA 0.541 0.493 424 175 1.167 123 NA 3275
    E     59     46.6   0.604   0.576     456     311     1.156   139     NA   16537
NA＝未获得
实施例3A
[0149]将21.24lb(49.71g-mol)的对苯二甲酸二甲酯、8.84lb(27.88g-mol)的1，4-环己烷二甲醇和10.08lb(31.77g-mol)的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起在200ppm的催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡的存在下反应。该反应在氮气吹扫下在18加仑的配备有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的不锈钢压力容器中进行。在25RPM的搅拌下，反应混合物的温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/分钟的速率将压力降低到0psig然后将搅拌器速度降低到15RPM，反应混合物的温度然后升高到290℃，压力降低到2mmHg。反应混合物在290℃和2mmHg压力下保持直到对搅拌器的能量拉伸不再增加(80分钟)。然后使用氮气将压力容器的压力升高到1大气压。熔融的聚合物然后从压力容器挤出。将冷却的挤出聚合物研磨至能通过6mm筛子。聚合物的比浓对数粘度是0.657dL/g，Tg是119℃。NMR分析表明该聚合物包含56.3摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基和43.7摩尔％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。聚合物的色值是：L*＝75.04，a*＝-1.82，b*＝6.72。
实施例3B至3D
[0150]实施例3B至3D的聚酯按照与实施例3A所述相似的工序制备。这些聚酯的组成和性能列在下表中。
实施例3E
[0151]将21.24lb(49.71g-mol)的对苯二甲酸二甲酯、6.43lb(20.28g-mol)的1，4-环己烷二甲醇和12.49lb(39.37g-mol)的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起在200ppm的催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡的存在下反应。该反应在氮气吹扫下在18加仑的配备有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的不锈钢压力容器中进行。在25 RPM的搅拌下，反应混合物的温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/分钟的速率将压力降低到0psig。然后将搅拌器速度降低到15RPM，反应混合物的温度然后升高到290℃，压力降低到2mmHg。反应混合物在290℃和＜1mmHg的压力下保持直到对搅拌器的能量拉伸不再增加(50分钟)。然后使用氮气将压力容器的压力升高到1大气压。熔融的聚合物然后从压力容器挤出。将冷却的挤出聚合物研磨至能通过6mm筛子。聚合物的比浓对数粘度是0.604dL/g，Tg是139℃。NMR分析表明该聚合物包含40.8摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基和59.2摩尔％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。聚合物的色值是：L*＝80.48，a*＝-1.30，b*＝6.82。
实施例4-对比例
[0152]此实施例的对比材料的数据列在表4中。PC是来自Bayer的Makrolon 2608，其标称组成是100摩尔％双酚A残基和100摩尔％的碳酸二苯酯残基。Makrolon 2608的标称熔体流速是20g/10分钟，在300℃下使用1.2kg砝码测量。PET是来自Eastman Chemical Company的Eastar 9921，其标称组成是100摩尔％对苯二甲酸、3.5摩尔％的环己烷二甲醇(CHDM)和96.5摩尔％的乙二醇。PETG是来自Eastman ChemicalCompany的Eastar 6763，其标称组成是100摩尔％对苯二甲酸、31摩尔％的环己烷二甲醇(CHDM)和69摩尔％的乙二醇。PCTG是来自EastmanChemical Company的Eastar DN001，其标称组成是100摩尔％对苯二甲酸、62摩尔％的环己烷二甲醇(CHDM)和38摩尔％的乙二醇。PCTA是来自Eastman Chemical Company的Eastar AN001，其标称组成是65摩尔％对苯二甲酸、35摩尔％的间苯二甲酸和100摩尔％的环己烷二甲醇(CHDM)。聚砜是来自Solvay的Udel 1700，其标称组成是100摩尔％的双酚A残基和100摩尔％的4，4-二氯璜酰基砜残基。Udel 1700的标称熔体流速是6.5g/10分钟，在343℃下使用2.16kg码测量。SAN是来自Lanxess的Lustran31，其标称组成是76摩尔％的苯乙烯和24摩尔％的丙烯腈。Lustran31的标称熔体流速是7.5g/10分钟，在230℃下使用3.8kg砝码测量。与所有其它树脂相比，本发明的实施例显示改进了6.4mm厚的棒的韧性。
表4
特定商业聚合物的各种性能汇总
实施例 聚合物名称 粒料的IV(dl/g) 模塑棒的IV(dl/g) 3.2mm厚的棒在23℃的缺口悬臂梁式冲击强度(J/m) 6.4mm厚的棒在23℃的缺口悬臂梁式冲击强度(J/m) 比重(g/mL) Tg(℃) 熔体半结晶期(分钟)
    A   PC   12MFR   NA     929     108     1.20    146     NA
    B   PCTG   0.73   0.696     NB     70     1.23    87     30于170℃
    C   PCTA   0.72   0.702     98     59     1.20    87     15于150℃
    D   PETG   0.75   0.692     83     59     1.27    80     2500于130℃
    E   PET   0.76   0.726     45     48     1.33    78     1.5于170℃
    F   SAN   7.5MFR   NA     21     NA     1.07    ～110     NA
    G   PSU   6.5MFR   NA     69     NA     1.24    ～190     NA
NA＝未获得
实施例5
[0153]本实施例说明用于制备本发明聚酯的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的用量对聚酯的玻璃化转变温度的影响。在此实施例中制备的聚酯含有40摩尔％或更多的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例A-Z
[0154]这些聚酯通过在分开的阶段中进行酯交换和缩聚反应来制备。酯交换实验在连续升温型(CTR)反应器中进行。CTR是3000ml的玻璃反应器，配备有单轴驱动浆式搅拌器，被电加热套覆盖，并装配有加热的填充回流冷凝柱。向反应器中装入777 g的对苯二甲酸二甲酯、375g的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、317g的环己烷二甲醇和1.12g的三-2-乙基己酸丁基锡(使得在最终聚合物中有200ppm的锡金属)。将加热套手动调节到100％输出功率。设定点和数据的收集是通过Camile工艺控制系统促进的。一旦反应物熔融，就开始搅拌并缓慢增加到250rpm。反应器的温度随着运行时间而逐步升高。收集的甲醇的重量通过天平记录。当甲醇的逸出停止或在260℃的预定低温时停止反应。在氮气吹扫下取出低聚物，并冷却到室温。用液氮冷冻低聚物，并破裂成足够小到称量加入500ml圆底烧瓶的小块。
[0155]在缩聚反应中，将如上制备的150g低聚物加入500ml圆底烧瓶中。该烧瓶配备有不锈钢搅拌器和聚合物头。将玻璃器皿设定到一半摩尔数的聚合物装置上，并开始Camile顺序。一旦低聚物熔融就将搅拌器放置在圆底烧瓶中的全满位置。这些实施例的由Camile软件控制的温度/压力/搅拌速率顺序列在下表中，除非另有说明。
缩聚反应的Camile顺序
  阶段 时间(分钟) 温度(℃) 真空(托) 搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     90     50
    5     110     290     90     50
    6     5     290     6     25
    7     110     290     6     25
[0156]实施例O、U、Y、Z的Camile顺序
  阶段 时间(分钟)   温度(℃)   真空(托) 搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     90     50
    5     110     290     90     50
    6     5     290     6     25
    7     110     290     6     25
[0157]对于实施例A和C，使用与上表相同的顺序，不同的是阶段7中的时间是80分钟。对于实施例D和G，使用与上表相同的顺序，不同的是阶段7中的时间是50分钟。对于实施例I，使用与上表相同的顺序，不同的是阶段7中的时间是140分钟。
[0158]实施例B的Camile顺序
  阶段 时间(分钟)   温度(℃)   真空(托) 搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     90     50
    5     110     300     90     50
    6     5     300     7     25
    7     110     300     7     25
[0159]对于实施例F，使用与上表相同的顺序，不同的是阶段6和7中的真空是8托。对于实施例L，使用与上表相同的顺序，不同的是阶段6和7中的真空是6托。对于实施例M，使用与上表相同的顺序，不同的是阶段6和7中的真空是4托。对于实施例N，使用与上表相同的顺序，不同的是阶段6和7中的真空是5托。
[0160]实施例E的Camile顺序
  阶段 时间(分钟) 温度(℃) 真空(托) 搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     90     50
    5     110     280     90     50
    6     5     280     5     25
    7     110     280     5     25
[0161]对于实施例R和X，使用与上表相同的顺序，不同的是阶段6和7中的真空是6托。对于实施例S和T，使用与上表相同的顺序，不同的是阶段6和7中的真空是6托且搅拌速率是15rpm。对于实施例V，使用与上表相同的顺序，不同的是阶段6和7中的搅拌速率是15rpm。
[0162]实施例H的Camile顺序
  阶段 时间(分钟) 温度(℃) 真空(托) 搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     90     50
    5     110     300     90     50
    6     5     300     6     15
    7     110     300     6     15
[0163]对于实施例J，使用与上表相同的顺序，不同的是阶段6和7中的真空是8托。对于实施例K，使用与上表相同的顺序，不同的是阶段6和7中的真空是7托。
[0164]实施例P和Q的Camile顺序
  阶段 时间(分钟) 温度(℃) 真空(托) 搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     5     290     6     25
    5     110     290     6     25
[0165]所得的聚合物从烧瓶中取出，使用水力切割器切割，并研磨成6mm的筛子尺寸。每种研磨过的聚合物样品的比浓对数粘度在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下于25℃测定，催化剂水平(Sn)通过x-射线荧光谱检测，色值(L*、a*、b*)通过透射光谱检测。聚合物的组成通过1H NMR获得。使用RheometricsMechanical Spectrometer(RMS-800)检测样品的热稳定性和熔体粘度。
实施例AA-AH
[0166]如上对于实施例A-Z所述制备这些实施例的聚酯，不同的是实施例AA-AH中的最终聚合物的目标锡含量是150ppm。下表说明了这些实施例中通过Camile软件控制的温度/压力/搅拌速率的顺序。
[0167]实施例AA、AC和AE的Camile顺序
  阶段 时间(分钟) 温度(℃) 真空(托) 搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     400     50
    5     110     290     400     50
    6     5     290     8     50
    7     110     295     8     50
[0168]对于实施例AA，将搅拌器调节到25rpm，并在阶段7中停留95分钟。
[0169]实施例AB的Camile顺序
  阶段 时间(分钟) 温度(℃) 真空(托) 搅拌(rpm)
    1     10     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     283     760     50
    4     3     283     175     50
    5     5     283     5     50
    6     5     283     1.2     50
    7     71     285     1.2     50
[0170]对于实施例AH，使用与上表相同的顺序，不同的是阶段7中的时间是75分钟。
[0171]实施例AD的Camile顺序
  阶段 时间(分钟)   温度(℃)   真空(托) 搅拌(rpm)
    1     10     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     285     760     50
    4     3     285     175     50
    5     5     285     5     50
    6     5     285     4     50
    7     220     290     4     50
[0172]实施例AF的Camile顺序
  阶段 时间(分钟)   温度(℃)   真空(托) 搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     90     50
    5     110     286     90     50
    6     5     285     6     50
    7     70     290     6     50
[0173]实施例AG的Camile顺序
  阶段 时间(分钟) 温度(℃) 真空(托) 搅拌(rpm)
    1     5     245     760     0
    2     5     245     760     50
    3     30     265     760     50
    4     3     265     90     50
    5     110     290     90     50
    6     5     290     6     25
    7     110     295     6     25
实施例AI-AK
[0174]将对苯二甲酸二甲酯、1，4-环己烷二甲醇和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇称量加入500ml的单颈圆底烧瓶中。此实施例的聚酯用1.2/1的二醇/酸比率制备，其中全部过量来自2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇。加入足量的氧化二丁锡催化剂以在最终聚合物中得到300ppm的锡。烧瓶处于具有真空降低能力的0.2SCFC氮气吹扫下。将烧瓶在200℃浸入Belmont金属浴中，并在反应物熔融后于200RPM搅拌。在约2.5小时后，温度升高到210℃，并将这些条件再保持2小时。将温度升高到285℃(在约25分钟内)，并在5分钟内将压力降低到0.3mmHg。随着粘度增加而降低搅拌速度，使用15RPM的最小搅拌。改变总聚合时间以达到目标比浓对数粘度。在完成聚合之后，放低Belmont金属浴，并使聚合物冷却到低于其玻璃化转变温度。在约30分钟后，将烧瓶再次浸入Belmont金属浴(在此30分钟等待期间，温度已经升高到295℃)，并加热聚合物物质直到从玻璃烧瓶中取出。在中等水平下搅拌聚合物物质直到聚合物冷却。从烧瓶取出聚合物，并研磨到能通过3mm筛子。改变该工序以制备如下所述具有45摩尔％目标组成的共聚酯。
[0175]比浓对数粘度如上述“检测方法”所述检测。聚酯的组成通过在上述检测方法部分中所解释的1H NMR测定。玻璃化转变温度通过DSC使用在骤冷之后20℃/分钟的速率第二次加热来检测。
[0176]下表显示本实施例聚酯的实验数据。这些数据表明对于恒定的比浓对数粘度，提高2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的用量能以几乎线性的方式提高玻璃化转变温度。图3也显示Tg对组成和比浓对数粘度的依赖性。
表5
玻璃化转变温度与比浓对数粘度和组成的关系
实施例 摩尔％TMCD ％顺式TMCD IV(dL/g) Tg(℃)   在260℃的ηo(泊)   在275℃的ηo(泊)   在290℃的ηo(泊)
    A     44.3     36.3     0.51     119     NA     NA     NA
    B     46.1     46.8     0.51     125     NA     NA     NA
    C     43.6     72.1     0.52     128     NA     NA     NA
    D     43.6     72.3     0.54     127     NA     NA     NA
    E     46.4     46.4     0.54     127     NA     NA     NA
    F     45.7     47.1     0.55     125     NA     NA     NA
    G     44.4     35.6     0.55     118     NA     NA     NA
    H     45.2     46.8     0.56     124     NA     NA     NA
    I     43.8     72.2     0.56     129     NA     NA     NA
    J     45.8     46.4     0.56     124     NA     NA     NA
    K     45.1     47.0     0.57     125     NA     NA     NA
    L     45.2     46.8     0.57     124     NA     NA     NA
    M     45     46.7     0.67     125     NA     NA     NA
    N     45.1     47.1     0.58     127     NA     NA     NA
    O     44.7     35.4     0.59     123     NA     NA     NA
    P     46.1     46.4     0.60     127     NA     NA     NA
    Q     45.7     46.8     0.60     129     NA     NA     NA
    R     46     46.3     0.62     128     NA     NA     NA
    S     45.9     46.3     0.62     128     NA     NA     NA
    T     45.8     46.1     0.63     128     NA     NA     NA
    U     45.6     50.7     0.63     128     NA     NA     NA
    V     46.2     46.8     0.65     129     NA     NA     NA
    X     45.9     46.2     0.66     128     NA     NA     NA
    Y     45.2     46.4     0.66     128     NA     NA     NA
    Z     45.1     46.5     0.68     129     NA     NA     NA
    AA     46.3     52.4     0.52     NA     NA     NA     NA
    AB     45.7     50.9     0.54     NA     NA     NA     NA
    AC     46.3     52.6     0.56     NA     NA     NA     NA
    AD     46     50.6     0.56     NA     NA     NA     NA
    AE     46.5     51.8     0.57     NA     NA     NA     NA
    AF     45.6     51.2     0.58     NA     NA     NA     NA
    AG     46     51.9     0.58     NA     NA     NA     NA
    AH     45.5     51.2     0.59     NA     NA     NA     NA
    AI     45.8     50.1     0.624     125     NA     NA     7696
    AJ     45.7     49.4     0.619     128     NA     NA     7209
    AK     46.2     49.3     0.548     124     NA     NA     2348
NA＝未获得
实施例6
[0177]本实施例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇异构体类型(顺或反式)的主导地位对聚酯玻璃化转变温度的影响。
[0178]将对苯二甲酸二甲酯、1，4-环己烷二甲醇和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇称量加入500ml的单颈圆底烧瓶中。此实施例的聚酯用1.2/1的二醇/酸比率制备，其中全部过量来自2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇。加入足量的氧化二丁锡以在最终聚合物中得到300ppm的锡。烧瓶处于具有真空降低能力的0.2SCFC氮气吹扫下。将烧瓶在200℃浸入Belmont金属浴中，并在反应物熔融后于200RPM搅拌。在约2.5小时后，温度升高到210℃，并将这些条件再保持2小时。将温度升高到285℃(在约25分钟内)，并在5分钟内将压力降低到0.3mmHg。随着粘度增加而降低搅拌速度，使用15RPM的最小搅拌。改变总聚合时间以达到目标比浓对数粘度。在完成聚合之后，放低Belmont金属浴，并使聚合物冷却到低于其玻璃化转变温度。在约30分钟后，将烧瓶再次浸入Belmont金属浴(在此30分钟等待期间，温度已经升高到295℃)，并加热聚合物物质直到从玻璃烧瓶中取出。在中等水平下搅拌聚合物物质直到聚合物冷却。从烧瓶取出聚合物，并研磨到能通过3mm筛子。改变该工序以制备如下所述具有45摩尔％目标组成的共聚酯。
[0179]比浓对数粘度如上述“检测方法”所述检测。聚酯的组成通过在上述检测方法部分中所解释的1H NMR测定。玻璃化转变温度通过DSC使用在骤冷之后20℃/分钟的速率第二次加热来检测。
[0180]下表显示本实施例聚酯的实验数据。这些数据表明对于恒定的比浓对数粘度，顺式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在提高玻璃化转变温度方面的有效性是反式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的大约两倍。
表6
2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的顺/反式组成对Tg的影响
实施例 摩尔％TMCD IV(dL/g) Tg(℃)   在260℃的ηo(泊)   在275℃的ηo(泊)   在290℃的ηo(泊) ％顺式TMCD
    A     45.8     0.71     119     N.A.     N.A.     N.A.     4.1
    B     43.2     0.72     122     N.A.     N.A.     N.A.     22.0
    C     46.8     0.57     119     26306     16941     6601     22.8
    D     43.0     0.67     125     55060     36747     14410     23.8
    E     43.8     0.72     127     101000     62750     25330     24.5
    F     45.9     0.533     119     11474     6864     2806     26.4
    G     45.0     0.35     107     N.A.     N.A.     N.A.     27.2
    H     41.2     0.38     106     1214     757     N.A.     29.0
    I     44.7     0.59     123     N.A.     N.A.     N.A.     35.4
    J     44.4     0.55     118     N.A.     N.A.     N.A.     35.6
    K     44.3     0.51     119     N.A.     N.A.     N.A.     36.3
    L     44.0     0.49     128     N.A.     N.A.     N.A.     71.7
    M     43.6     0.52     128     N.A.     N.A.     N.A.     72.1
    N     43.6     0.54     127     N.A.     N.A.     N.A.     72.3
    O     41.5     0.58     133     15419     10253     4252     88.7
    P     43.8     0.57     135     16219     10226     4235     89.6
    Q     41.0     0.33     120     521     351     2261     90.4
    R     43.0     0.56     134     N.A.     N.A.     N.A.     90.6
    S     43.0     0.49     132     7055     4620     2120     90.6
    T     43.1     0.55     134     12970     8443     3531     91.2
    U     45.9     0.52     137     N.A.     N.A.     N.A.     98.1
NA＝未获得
实施例7
[0181]本实施例描述了含有100摩尔％对苯二甲酸二甲酯残基、55摩尔％1，4-环己烷二甲醇残基和45摩尔％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基的共聚酯的制备。
[0182]将97.10g(0.5mol)对苯二甲酸二甲酯、52.46g(0.36mol)1，4-环己烷二甲醇、34.07g(0.24mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和0.0863g(300ppm)氧化二丁锡的混合物放入配备有氮气入口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500ml烧瓶中。将烧瓶放入已加热到200℃的Wood金属浴中。将烧瓶内容物在200℃加热1小时，然后升高到210℃。反应混合物在210℃保持2小时，然后在30分钟内加热到290℃。一旦达到290℃，在随后的3-5分钟内逐渐施加0.01psig的真空。使全部真空(0.01psig)总共保持约45分钟以除去过量的未反应的二醇。获得了具有高熔体粘度、目测透明且无色的聚合物，其玻璃化转变温度是125℃，比浓对数粘度是0.64dL/g。
实施例8-对比例
[0183]本实施例说明基于100％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的聚酯具有缓慢的半结晶期。
[0184]仅仅基于对苯二甲酸和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的聚酯按照与上述实施例1A相似的方法制备，且具有表7所示的性能。这种聚酯具有300ppm的氧化二丁锡。2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的反/顺比率是65/35。
[0185]在320℃从研磨的聚合物压制膜。从熔体检测半结晶期是在220-250℃的温度以10℃的增量进行的，并报告在表7中。将样品的最快半结晶期作为与温度有关的半结晶期最小值。这种聚酯的最快半结晶期是约1300分钟。将该值与具有极短半结晶期(小于1分钟)的仅仅基于对苯二甲酸和1，4-环己烷二甲醇(没有用于改性的共聚单体)的聚酯(PCT)进行比较，如图1所示。
表7
半结晶期(分钟)
共聚单体(摩尔％) IV(dl/g) Tg(℃) Tmax(℃) 220℃(分钟)   230℃(分钟)   240℃(分钟)   250℃(分钟)
100(摩尔％)F     0.63     170.0     330     3291     3066     1303     1888
其中：F是2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(顺/反＝65/35)
实施例9-对比例
[0186]使用3.5英寸单螺杆挤出机生产含有聚酯的片材，所述聚酯已经具有100摩尔％对苯二甲酸残基、80摩尔％1，4-环己烷二甲醇和20摩尔％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基的目标组成。将片材连续地挤出，校正到177密耳的厚度，然后将各种片材剪切达到尺寸要求。在一个片材上检测比浓对数粘度和玻璃化转变温度。测得片材的比浓对数粘度是0.69dL/g。测得片材的玻璃化转变温度是106℃。然后将片材在50％相对湿度和60℃下调节两星期。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。热成型烘箱加热器设定为70/60/60％输出，仅仅使用顶部加热。将片材在烘箱中保持各种时间以测定片材温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过检测热成型部件的体积、计算拉伸和目测观察热成型部件来确定。拉伸通过用部件体积除以在此组实验中达到的最大部件体积来计算(实施例G)。目测观察热成型的部件中的任何起泡，起泡程度评价为无(N)、低(L)或高(H)。下述结果证明这些玻璃化转变温度为106℃的热塑性片材可以在下述条件下热成型，这表现为这些片材具有至少95％的拉伸，没有起泡，且在热成型之前没有预先干燥片材。
实施例     热成型条件             部件质量
加热时间(s) 片材温度(℃) 部件体积(mL) 拉伸(％) 起泡(N，L，H)
    A     86     145     501     64     N
    B     100     150     500     63     N
    C     118     156     672     85     N
    D     135     163     736     94     N
    E     143     166     760     97     N
    F     150     168     740     94     L
    G     159     172     787     100     L
实施例10-对比例
[0187]使用3.5英寸单螺杆挤出机生产含有聚酯的片材，所述聚酯已经具有100摩尔％对苯二甲酸残基、80摩尔％1，4-环己烷二甲醇和20摩尔％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基的目标组成。将片材连续地挤出，校正到177密耳的厚度，然后将各种片材剪切达到尺寸要求。在一个片材上检测比浓对数粘度和玻璃化转变温度。测得片材的比浓对数粘度是0.69dL/g。测得片材的玻璃化转变温度是106℃。然后将片材在100％相对湿度和25℃下调节两星期。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。热成型烘箱加热器设定为60/40/40％输出，仅仅使用顶部加热。将片材在烘箱中保持各种时间以测定片材温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过检测热成型部件的体积、计算拉伸和目测观察热成型部件来确定。拉伸通过用部件体积除以在此组实验中达到的最大部件体积来计算(实施例G)。目测观察热成型的部件中的任何起泡，起泡程度评价为无(N)、低(L)或高(H)。下述结果证明这些玻璃化转变温度为106℃的热塑性片材可以在下述条件下热成型，这表现为这些片材具有至少95％的拉伸，没有起泡，且在热成型之前没有预先干燥片材。
实施例     热成型条件                部件质量
加热时间(s) 片材温度(℃) 部件体积(mL) 拉伸(％) 起泡(N，L H)
    A     141     154     394     53     N
    B     163     157     606     82     N
    C     185     160     702     95     N
    D     195     161     698     95     N
    E     215     163     699     95     L
    F     230     168     705     96     L
    G     274     174     737     100     H
    H     275     181     726     99     H
实施例11-对比例
[0188]使用3.5英寸单螺杆挤出机生产含有Kelvx 201的片材。Kelvx是一种含有69.85％PCTG(来自Eastman Chemcial Co.的Eastar，具有100摩尔％对苯二甲酸残基、62摩尔％1，4-环己烷二甲醇和38摩尔％乙二醇残基)、30％PC(双酚A聚碳酸酯)和0.15％Weston 619(Crompton Corporation销售的稳定剂)的共混物。将片材连续地挤出，校正到177密耳的厚度，然后将各种片材剪切达到尺寸要求。在一个片材上检测玻璃化转变温度，测得是100℃。然后将片材在50％相对湿度和60℃下调节两星期。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。热成型烘箱加热器设定为70/60/60％输出，仅仅使用顶部加热。将片材在烘箱中保持各种时间以测定片材温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过检测热成型部件的体积、计算拉伸和目测观察热成型部件来确定。拉伸通过用部件体积除以在此组实验中达到的最大部件体积来计算(实施例E)。目测观察热成型的部件中的任何起泡，起泡程度评价为无(N)、低(L)或高(H)。下述结果证明这些玻璃化转变温度为100℃的热塑性片材可以在下述条件下热成型，这表现为这些片材具有至少95％的拉伸，没有起泡，且在热成型之前没有预先干燥片材。
实施例     热成型条件               部件质量
加热时间(s) 片材温度(℃) 部件体积(mL) 拉伸(％) 起泡(N，L，H)
    A     90     146     582     75     N
    B     101     150     644     83     N
    C     111     154     763     98     N
    D     126     159     733     95     N
    E     128     159     775     100     N
    F     141     165     757     98     N
    G     148     168     760     98     L
实施例12-对比例
[0189]使用3.5英寸单螺杆挤出机生产含有Kelvx 201的片材。将片材连续地挤出，校正到177密耳的厚度，然后将各种片材剪切达到尺寸要求。在一个片材上检测玻璃化转变温度，测得是100℃。然后将片材在100％相对湿度和25℃下调节两星期。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。热成型烘箱加热器设定为60/40/40％输出，仅仅使用顶部加热。将片材在烘箱中保持各种时间以测定片材温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过检测热成型部件的体积、计算拉伸和目测观察热成型部件来确定。拉伸通过用部件体积除以在此组实验中达到的最大部件体积来计算(实施例H)。目测观察热成型的部件中的任何起泡，起泡程度评价为无(N)、低(L)或高(H)。下述结果证明这些玻璃化转变温度为100℃的热塑性片材可以在下述条件下热成型，这表现为这些片材具有至少95％的拉伸，没有起泡，且在热成型之前没有预先干燥片材。
实施例     热成型条件                 部件质量
加热时间(s) 片材温度(℃) 部件体积(mL) 拉伸(％) 起泡(N，L，H)
    A     110     143     185     25     N
    B     145     149     529     70     N
    C     170     154     721     95     N
    D     175     156     725     96     N
    E     185     157     728     96     N
    F     206     160     743     98     L
    G     253     NR     742     98     H
    H     261     166     756     100     H
NR＝未记录
实施例13-对比例
[0190]使用3.5英寸单螺杆挤出机生产含有PCTG 25976(100摩尔％对苯二甲酸残基、62摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基和38摩尔％的乙二醇残基)的片材。将片材连续地挤出，校正到118密耳的厚度，然后将各种片材剪切达到尺寸要求。在一个片材上检测玻璃化转变温度，测得是87℃。然后将片材在50％相对湿度和60℃下调节四星期。测得水含量是0.17重量％。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。热成型烘箱加热器设定为70/60/60％输出，仅仅使用顶部加热。将片材在烘箱中保持各种时间以测定片材温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过检测热成型部件的体积、计算拉伸和目测观察热成型部件来确定。拉伸通过用部件体积除以在此组实验中达到的最大部件体积来计算(实施例A)。目测观察热成型的部件中的任何起泡，起泡程度评价为无(N)、低(L)或高(H)。下述结果证明这些玻璃化转变温度为87℃的热塑性片材可以在下述条件下热成型，这表现为这些片材具有大于95％的拉伸，没有起泡，且在热成型之前没有预先干燥片材。
实施例        热成型条件                部件质量
加热时间(s) 片材温度(℃) 部件体积(mL) 拉伸(％) 起泡(N，L，H)
    A     102     183     816     100     N
    B     92     171     811     99     N
    C     77     160     805     99     N
    D     68     149     804     99     N
    E     55     143     790     97     N
    F     57     138     697     85     N
实施例14-对比例
[0191]使用1.25英寸单螺杆挤出机生产含有20重量％的Teijin L-1250聚碳酸酯(一种双酚A聚碳酸酯)、79.85重量％的PCTG 25976和0.15重量％Weston 619的可混溶性共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产含有这种共混物的片材。将片材连续地挤出，校正到118密耳的厚度，然后将各种片材剪切达到尺寸要求。在一个片材上检测玻璃化转变温度，测得是94℃。然后将片材在50％相对湿度和60℃下调节四星期。测得水含量是0.25重量％。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。热成型烘箱加热器设定为70/60/60％输出，仅仅使用顶部加热。将片材在烘箱中保持各种时间以测定片材温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过检测热成型部件的体积、计算拉伸和目测观察热成型部件来确定。拉伸通过用部件体积除以在此组实验中达到的最大部件体积来计算(实施例A)。目测观察热成型的部件中的任何起泡，起泡程度评价为无(N)、低(L)或高(H)。下述结果证明这些玻璃化转变温度为94℃的热塑性片材可以在下述条件下热成型，这表现为这些片材具有大于95％的拉伸，没有起泡，且在热成型之前没有预先干燥片材。
实施例     热成型条件                部件质量
加热时间(s) 片材温度(℃) 部件体积(mL) 拉伸(％) 起泡(N，L，H)
    A     92     184     844     100     H
    B     86     171     838     99     N
    C     73     160     834     99     N
    D     58     143     787     93     N
    E     55     143     665     79     N
实施例15-对比例
[0192]使用1.25英寸单螺杆挤出机生产含有30重量％的Teijin L-1250聚碳酸酯、69.85重量％的PCTG 25976和0.15重量％Weston 619的可混溶性共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产含有这种共混物的片材。将片材连续地挤出，校正到118密耳的厚度，然后将各种片材剪切达到尺寸要求。在一个片材上检测玻璃化转变温度，测得是99℃。然后将片材在50％相对湿度和60℃下调节四星期。测得水含量是0.25重量％。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。热成型烘箱加热器设定为70/60/60％输出，仅仅使用顶部加热。将片材在烘箱中保持各种时间以测定片材温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过检测热成型部件的体积、计算拉伸和目测观察热成型部件来确定。拉伸通过用部件体积除以在此组实验中达到的最大部件体积来计算(实施例A)。目测观察热成型的部件中的任何起泡，起泡程度评价为无(N)、低(L)或高(H)。下述结果证明这些玻璃化转变温度为99℃的热塑性片材可以在下述条件下热成型，这表现为这些片材具有大于95％的拉伸，没有起泡，且在热成型之前没有预先干燥片材。
实施例     热成型条件                部件质量
加热时间(s) 片材温度(℃) 部件体积(mL) 拉伸(％) 起泡(N，L，H)
    A     128     194     854     100     H
    B     98     182     831     97     L
    C     79     160     821     96     N
    D     71     149     819     96     N
    E     55     145     785     92     N
    F     46     143     0     0     NA
    G     36     132     0     0     NA
NA＝未获得。零值表示因为片材没有进入模具而没有形成片材(似乎是因为太冷)。
实施例16-对比例
[0193]使用1.25英寸单螺杆挤出机生产含有40重量％的Teijin L-1250聚碳酸酯、59.85重量％的PCTG 25976和0.15重量％Weston 619的可混溶性共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产含有这种共混物的片材。将片材连续地挤出，校正到118密耳的厚度，然后将各种片材剪切达到尺寸要求。在一个片材上检测玻璃化转变温度，测得是105℃。然后将片材在50％相对湿度和60℃下调节四星期。测得水含量是0.265重量％。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。热成型烘箱加热器设定为70/60/60％输出，仅仅使用顶部加热。将片材在烘箱中保持各种时间以测定片材温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过检测热成型部件的体积、计算拉伸和目测观察热成型部件来确定。拉伸通过用部件体积除以在此组实验中达到的最大部件体积来计算(实施例8A-8E)。目测观察热成型的部件中的任何起泡，起泡程度评价为无(N)、低(L)或高(H)。下述结果证明这些玻璃化转变温度为105℃的热塑性片材可以在下述条件下热成型，这表现为这些片材具有大于95％的拉伸，没有起泡，且在热成型之前没有预先干燥片材。
实施例       热成型条件                部件质量
加热时间(s) 片材温度(℃) 部件体积(mL) 拉伸(％) 起泡(N，L，H)
    A     111     191     828     100     H
    B     104     182     828     100     H
    C     99     179     827     100     N
    D     97     177     827     100     N
    E     78     160     826     100     N
    F     68     149     759     92     N
    G     65     143     606     73     N
实施例17-对比例
[0194]使用1.25英寸单螺杆挤出机生产含有50重量％的Teijin L-1250聚碳酸酯、49.85重量％的PCTG 25976和0.15重量％Weston 619的可混溶性共混物。将片材连续地挤出，校正到118密耳的厚度，然后将各种片材剪切达到尺寸要求。在一个片材上检测玻璃化转变温度，测得是111℃。然后将片材在50％相对湿度和60℃下调节四星期。测得水含量是0.225重量％。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。热成型烘箱加热器设定为70/60/60％输出，仅仅使用顶部加热。将片材在烘箱中保持各种时间以测定片材温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过检测热成型部件的体积、计算拉伸和目测观察热成型部件来确定。拉伸通过用部件体积除以在此组实验中达到的最大部件体积来计算(实施例A-D)。目测观察热成型的部件中的任何起泡，起泡程度评价为无(N)、低(L)或高(H)。下述结果证明这些玻璃化转变温度为111℃的热塑性片材可以在下述条件下热成型，这表现为这些片材具有大于95％的拉伸，没有起泡，且在热成型之前没有预先干燥片材。
实施例        热成型条件                 部件质量
加热时间(s) 片材温度(℃) 部件体积(mL) 拉伸(％) 起泡(N，L，H)
    A     118     192     815     100     H
    B     99     182     815     100     H
    C     97     177     814     100     L
    D     87     171     813     100     N
    E     80     160     802     98     N
    F     64     154     739     91     N
    G     60     149     0     0     NA
NA＝未获得。零值表示因为片材没有进入模具而没有形成片材(似乎是因为太冷)。
实施例18-对比例
[0195]使用1.25英寸单螺杆挤出机生产含有60重量％的Teijin L-1250聚碳酸酯、39.85重量％的PCTG 25976和0.15重量％Weston 619的可混溶性共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产含有这种共混物的片材。将片材连续地挤出，校正到118密耳的厚度，然后将各种片材剪切达到尺寸要求。在一个片材上检测玻璃化转变温度，测得是117℃。然后将片材在50％相对湿度和60℃下调节四星期。测得水含量是0.215重量％。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。热成型烘箱加热器设定为70/60/60％输出，仅仅使用顶部加热。将片材在烘箱中保持各种时间以测定片材温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过检测热成型部件的体积、计算拉伸和目测观察热成型部件来确定。拉伸通过用部件体积除以在此组实验中达到的最大部件体积来计算(实施例A)。目测观察热成型的部件中的任何起泡，起泡程度评价为无(N)、低(L)或高(H)。下述结果证明这些玻璃化转变温度为117℃的热塑性片材可以在下述条件下不能热成型，这表现为在热成型之前没有预先干燥片材的情况下不能生产具有大于95％的拉伸且没有起泡的片材。
实施例         热成型条件               部件质量
加热时间(s) 片材温度(℃) 部件体积(mL) 拉伸(％) 起泡(N，L，H)
    A     114     196     813     100     H
    B     100     182     804     99     H
    C     99     177     801     98     L
    D     92     171     784     96     L
    E     82     168     727     89     L
    F     87     166     597     73     N
实施例19-对比例
[0196]使用1.25英寸单螺杆挤出机生产含有65重量％的Teijin L-1250聚碳酸酯、34.85重量％的PCTG 25976和0.15重量％Weston 619的可混溶性共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产含有这种共混物的片材。将片材连续地挤出，校正到118密耳的厚度，然后将各种片材剪切达到尺寸要求。在一个片材上检测玻璃化转变温度，测得是120℃。然后将片材在50％相对湿度和60℃下调节四星期。测得水含量是0.23重量％。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。热成型烘箱加热器设定为70/60/60％输出，仅仅使用顶部加热。将片材在烘箱中保持各种时间以测定片材温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过检测热成型部件的体积、计算拉伸和目测观察热成型部件来确定。拉伸通过用部件体积除以在此组实验中达到的最大部件体积来计算(实施例A)。目测观察热成型的部件中的任何起泡，起泡程度评价为无(N)、低(L)或高(H)。下述结果证明这些玻璃化转变温度为120℃的热塑性片材可以在下述条件下不能热成型，这表现为在热成型之前没有预先干燥片材的情况下不能生产具有大于95％的拉伸且没有起泡的片材。
实施例       热成型条件              部件质量
加热时间(s) 片材温度(℃) 部件体积(mL) 拉伸(％) 起泡(N，L，H)
    A     120     197     825     100     H
    B     101     177     820     99     H
    C     95     174     781     95     L
    D     85     171     727     88     L
    E     83     166     558     68     L
实施例20-对比例
[0197]使用1.25英寸单螺杆挤出机生产含有70重量％的Teijin L-1250聚碳酸酯、29.85重量％的PCTG 25976和0.15重量％Weston 619的可混溶性共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产含有这种共混物的片材。将片材连续地挤出，校正到118密耳的厚度，然后将各种片材剪切达到尺寸要求。在一个片材上检测玻璃化转变温度，测得是123℃。然后将片材在50％相对湿度和60℃下调节四星期。测得水含量是0.205重量％。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。热成型烘箱加热器设定为70/60/60％输出，仅仅使用顶部加热。将片材在烘箱中保持各种时间以测定片材温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过检测热成型部件的体积、计算拉伸和目测观察热成型部件来确定。拉伸通过用部件体积除以在此组实验中达到的最大部件体积来计算(实施例A和B)。目测观察热成型的部件中的任何起泡，起泡程度评价为无(N)、低(L)或高(H)。下述结果证明这些玻璃化转变温度为123℃的热塑性片材可以在下述条件下不能热成型，这表现为在热成型之前没有预先干燥片材的情况下不能生产具有大于95％的拉伸且没有起泡的片材。
实施例     热成型条件              部件质量
加热时间(s) 片材温度(℃) 部件体积(mL) 拉伸(％) 起泡(N，L，H)
    A     126     198     826     100     H
    B     111     188     822     100     H
    C     97     177     787     95     L
    D     74     166     161     19     L
    E     58     154     0     0     NA
    F     48     149     0     0     NA
NA＝未获得。零值表示因为片材没有进入模具而没有形成片材(似乎是因为太冷)。
实施例21-对比例
[0198]使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由Teijin L-1250聚碳酸酯组成的片材。将片材连续地挤出，校正到118密耳的厚度，然后将各种片材剪切达到尺寸要求。在一个片材上检测玻璃化转变温度，测得是149℃。然后将片材在50％相对湿度和60℃下调节四星期。测得水含量是0.16重量％。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。热成型烘箱加热器设定为70/60/60％输出，仅仅使用顶部加热。将片材在烘箱中保持各种时间以测定片材温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过检测热成型部件的体积、计算拉伸和目测观察热成型部件来确定。拉伸通过用部件体积除以在此组实验中达到的最大部件体积来计算(实施例A)。目测观察热成型的部件中的任何起泡，起泡程度评价为无(N)、低(L)或高(H)。下述结果证明这些玻璃化转变温度为149℃的热塑性片材可以在下述条件下不能热成型，这表现为在热成型之前没有预先干燥片材的情况下不能生产具有大于95％的拉伸且没有起泡的片材。
实施例     热成型条件               部件质量
加热时间(s) 片材温度(℃) 部件体积(mL) 拉伸(％) 起泡(N，L， H)
    A     152     216     820     100     H
    B     123     193     805     98     H
    C     113     191     179     22     H
    D     106     188     0     0     H
    E     95     182     0     0     NA
    F     90     171     0     0     NA
NA＝未获得。零值表示因为片材没有进入模具而没有形成片材(似乎是因为太冷)。
[0199]从上述相关工作实施例的数据比较显然可见，与商业聚酯相比，本发明的聚酯提供了在玻璃化转变温度、密度、慢结晶速率、熔体粘度和韧性方面的显著优点。
[0200]已经参考这里公开的实施方案详细描述了本发明，但是应该理解的是可以在本发明的主旨和范围内进行变化和改进。

Claims (69)

1.一种聚酯组合物，其含有至少一种含下述组分的聚酯：
(a)二羧酸组分，其含有：
i)70-100摩尔％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30摩尔％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10摩尔％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，其含有：
i)40-65摩尔％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔％是100摩尔％，二醇组分的总摩尔％是100摩尔％；和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-0.68dL/g，在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下于25℃测定。
2.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.50至小于0.68dL/g。
3.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-0.65dL/g。
4.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.55-0.68dL/g。
5.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.58-0.68dL/g。
6.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯的Tg是85-200℃。
7.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯的Tg是110-200℃。
8.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯的Tg是110-170℃。
9.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯的Tg是110-160℃。
10.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯的Tg是110-150℃。
11.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯的Tg是120-160℃。
12.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯的Tg是120-150℃。
13.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯的Tg是130-160℃。
14.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯的Tg是130-150℃。
15.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯的Tg是130-145℃。
16.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯的Tg是140-150℃。
17.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯的Tg是135-145℃。
18.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯的二醇组分含有40-65摩尔％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-60摩尔％的1，4-环己烷二甲醇。
19.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯的二醇组分含有40-64.9摩尔％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35.1-60摩尔％的1，4-环己烷二甲醇。
20.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯的二醇组分含有40-65摩尔％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-60摩尔％的1，4-环己烷二甲醇。
21.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯的二醇组分含有40-55摩尔％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-60摩尔％的1，4-环己烷二甲醇。
22.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯的二醇组分含有45-60摩尔％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-55摩尔％的1，4-环己烷二甲醇。
23.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯的二醇组分含有45-55摩尔％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-55摩尔％的1，4-环己烷二甲醇。
24.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯的二醇组分含有46-55摩尔％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-小于55摩尔％的1，4-环己烷二甲醇。
25.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯的二醇组分含有46-55摩尔％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-小于55摩尔％的1，4-环己烷二甲醇。
26.如权利要求1所述的组合物，其中二羧酸组分含有80-100摩尔％的对苯二甲酸、其酯或它们的混合物。
27.如权利要求1所述的组合物，其中二羧酸组分含有90-100摩尔％的对苯二甲酸、其酯或它们的混合物。
28.如权利要求1所述的组合物，其中二羧酸组分含有95-100摩尔％的对苯二甲酸、其酯或它们的混合物。
29.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯包含1，3-丙二醇、1，4-丁二醇或它们的混合物。
30.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯包含小于15摩尔％的源自至少一种改性二醇的残基。
31.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯包含小于15摩尔％的乙二醇残基。
32.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯包含纯顺式、纯反式或顺式/反式混合物形式的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇。
33.如权利要求1所述的组合物，其中所述2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇是含有大于50摩尔％顺式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和小于50摩尔％反式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的混合物。
34.如权利要求1所述的组合物，其中所述2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇是含有大于55摩尔％顺式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和小于45摩尔％反式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的混合物。
35.如权利要求1所述的组合物，其中所述2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇是含有大于70摩尔％顺式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和小于30摩尔％反式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的混合物。
36.如权利要求1所述的组合物，其中所述2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇是含有30-70摩尔％反式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-70摩尔％顺式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的混合物。
37.如权利要求1所述的组合物，其中所述2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇是含有50-70摩尔％反式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-50摩尔％顺式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的混合物。
38.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯组合物含有选自权利要求1所述聚酯组合物的至少一种聚合物，并进一步含有至少一种选自以下的聚合物：尼龙；其它聚酯；聚酰胺；聚苯乙烯；聚苯乙烯共聚物；苯乙烯/丙烯腈共聚物；丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物；聚甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸类共聚物；聚醚酰亚胺；聚苯醚，例如聚2，6-二甲基亚苯基醚；或聚苯醚/聚苯乙烯共混物；聚苯硫醚；聚苯硫醚/砜；聚酯/碳酸酯；聚碳酸酯；聚砜；聚砜醚；芳族二羟基化合物的聚醚酮；或任何上述聚合物的混合物。
39.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯含有用于聚酯的支化剂。
40.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯是线性的。
41.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯组合物含有至少一种聚碳酸酯。
42.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯含有用于聚碳酸酯的支化剂。
43.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯含有0.01-10重量％的支化剂，基于二醇或二酸残基的总摩尔百分比计。
44.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯含有0.01-5重量％的支化剂，基于二醇或二酸残基的总摩尔百分比计。
45.如权利要求1所述的组合物，其中在290℃在旋转熔体流变仪上在1弧度/秒下测得所述聚酯的熔体粘度小于30000泊。
46.如权利要求1所述的组合物，其中在290℃在旋转熔体流变仪上在1弧度/秒下测得所述聚酯的熔体粘度小于20000泊。
47.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯在170℃的半结晶期大于5分钟。
48.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯在170℃的半结晶期大于1000分钟。
49.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯在170℃的半结晶期大于10000分钟。
50.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯组合物在23℃的密度是0.01至小于1.2g/ml。
51.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯组合物在23℃的密度是0.01至小于1.18g/ml。
52.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯组合物含有至少一种热稳定剂或其反应产物。
53.如权利要求1所述的组合物，其中根据ASTM D-1925测得所述聚酯的黄变指数小于50。
54.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯的b*值是0至小于10。
55.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯的L*值是50-90。
56.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯的b*值是0至小于10，所述聚酯的L*值是50-90。
57.如权利要求1所述的组合物，其中根据ASTM D256在1/8英寸厚的棒中用10密耳缺口测得所述聚酯在23℃的缺口悬臂梁式冲击强度是至少3ft-lbs/in。
58.如权利要求1所述的组合物，其中根据ASTM D256在1/8英寸厚的棒中用10密耳缺口测得所述聚酯在23℃的缺口悬臂梁式冲击强度是至少10ft-lbs/in。
59.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯含有至少一种包含锡化合物或其反应产物的催化剂和/或其残基。
60.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯含有至少一种扩链剂。
61.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚酯含有选自以下的至少一种添加剂：着色剂、染料、脱模剂、阻燃剂、增塑剂、成核剂、UV稳定剂、热稳定剂和/或其反应产物、填料和冲击改性剂。
62.一种聚酯组合物，其含有：
(I)至少一种含下述组分的聚酯：
(a)二羧酸组分，其含有：
i)70-100摩尔％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30摩尔％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10摩尔％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，其含有：
i)40-65摩尔％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基，和
(II)至少一种支化剂或其残基；
其中二羧酸组分的总摩尔％是100摩尔％，二醇组分的总摩尔％是100摩尔％；和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.5-1.2dL/g，在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下于25℃测定。
63.如权利要求62所述的组合物，其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-1.2dL/g。
64.如权利要求63所述的组合物，其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-1.1dL/g。
65.如权利要求62所述的组合物，其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-1dL/g。
66.如权利要求63所述的组合物，其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-0.9dL/g。
67.如权利要求64所述的组合物，其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-0.8dL/g。
68.如权利要求67所述的组合物，其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.50-0.75dL/g。
69.一种聚酯组合物，其含有：
(I)至少一种含下述组分的聚酯：
(a)二羧酸组分，其含有：
i)70-100摩尔％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30摩尔％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10摩尔％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，其含有：
i)40-65摩尔％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基，和
(II)至少一种热稳定剂或其反应产物；
其中二羧酸组分的总摩尔％是100摩尔％，二醇组分的总摩尔％是100摩尔％；和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-1.2dL/g，在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下于25℃测定。
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