CN101296992B - 含有环丁烷二醇和某些热稳定剂和/或它们的反应产物的聚酯组合物 - Google Patents
含有环丁烷二醇和某些热稳定剂和/或它们的反应产物的聚酯组合物 Download PDFInfo
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Abstract
本发明的一个方面描述的是聚酯组合物,其含有:(I)至少一种聚酯,其含有:(a)二羧酸组分,其含有:(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;(ii)0-30mol%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和(iii)0-10mol%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和(b)二醇组分,其含有:(i)1-99mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和(ii)1-99mol%的环己烷二甲醇残基;和(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;其中二羧酸组分的总mol%是100mol%,和其中二醇组分的总mol%是100mol%。
Description
相关申请的交叉引用
本申请按照35U.S.C.§119(e)要求了下列的优先权:2005年10月28日提交的美国临时申请顺序号No.60/731,454;2005年10月28日提交的美国临时申请顺序号No.60/731,389;2005年11月22日提交的美国临时申请顺序号No.60/739,058;2005年11月22日提交的美国临时申请顺序号No.60/738,869;2005年12月15日提交的美国临时申请顺序号No.60/750,692,2005年12月15日提交的美国临时申请顺序号No.60/750,693,2005年12月15日提交的美国临时申请顺序号No.60/750,682,和2005年12月15日提交的美国临时申请顺序号No.60/750,547,2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/390,672;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/390,752;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/390,794;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/391,565;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/390,671;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/390,853;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/390,631;和2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/390,655;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/391,125;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/390,751;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/390,955;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/390,827;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.60/786,572;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.60/786,596;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.60/786,547;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.60/786,571;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.60/786,598;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/390,883;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/390,846;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/390,809;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/390,812;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/391,124;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/390,908;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/390,793;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/391,642;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/390,826;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/390,563;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/390,847;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/391,156;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/390,630;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/391,495;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/391,576;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/390,858;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/390,629;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/391,485;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/390,811;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/390,750;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/390,773;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/390,865;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/390,654;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/390,882;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/390,836;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/391,063;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/390,814;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/390,722;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/391,659;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/391,137;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/391,505;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/390,864;2006年3月28日提交的美国申请顺序号No.11/391,571,并将它们的全部内容引入本文供参考。
发明领域
本发明一般性涉及由以下组分制备的聚酯组合物:对苯二甲酸,或对苯二甲酸酯,以及它们的混合物;2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和环己烷二甲醇;以及某些热稳定剂、它们的反应产物和它们的混合物;这些组合物具有以下两种或更多种性能的某种组合:高冲击强度,高玻璃化转变温度(Tg),韧性,一定的比浓对数粘度,低的韧脆转变温度,良好的颜色和透明度,低密度,耐化学品性,水解稳定性,以及长的半结晶时间,这使得这些聚酯组合物易于成型为制品。
发明背景
聚对苯二甲酸1,4-亚环己基二亚甲基酯(PCT),仅仅基于对苯二甲酸或其酯和环己烷二甲醇的聚酯,是本领域公知的,并可商购。这种聚酯能在冷却时快速地从熔体结晶,使得很难通过本领域公知的方法例如挤出、注塑等形成无定形制品。为了减慢PCT的结晶速率,可以制备含有额外二羧酸或二醇(例如间苯二甲酸或乙二醇残基)的共聚酯。这些被乙二醇残基或间苯二甲酸改性的PCT也是本领域公知的,并可商购。
一种通常用于生产膜、片材和模塑制品的共聚酯是从对苯二甲酸、1,4-环己烷二甲醇和乙二醇残基制备的。虽然这些共聚酯可用于许多最终用途中,但是当在配料中包含足够的改性用乙二醇残基以提供长的半结晶时间时,它们显示在性能例如玻璃化转变温度和冲击强度方面的缺陷。例如,由对苯二甲酸、1,4-环己烷二甲醇和乙二醇残基制备并且具有足够长的半结晶时间的共聚酯可以提供无定形产品,与这里公开的组合物相比,其显示出据认为不理想的较高韧脆转变温度和较低的玻璃化转变温度。
4,4’-亚异丙基二苯酚的聚碳酸酯(双酚A聚碳酸酯)已经用作本领域已知的聚酯的替代品,也是公知的工程模塑塑料。双酚A聚碳酸酯是透明的高性能塑料,其具有良好的物理性能,例如尺寸稳定性、高耐热性和良好的冲击强度。尽管双酚A聚碳酸酯具有许多良好的物理性能,但是它的较高熔体粘度导致熔体加工性差,并且聚碳酸酯的耐化学品性差。它们也难以热成型。
含有2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇的聚合物也在本领域中有描述。但是,一般而言,这些聚合物显示出高的比浓对数粘度、高熔体粘度和/或高Tg(玻璃化转变温度或Tg),使得在工业中使用的设备不足以生产或聚合后加工这些材料。
因此,本领域需要在保持在用于工业的标准设备上的可加工性的同时还具有至少一种选自以下两种或多种性能组合的至少一种聚合物:聚酯的韧性,高玻璃化转变温度,高冲击强度,水解稳定性,耐化学品性,长的半结晶时间,低的韧脆转变温度,良好的颜色和透明度,低密度,和/或可热成型性。
另外,在一个实施方案中,在现有技术中需要一种方法,该方法使更得容易生产本发明的聚酯但没有下列情况的至少一种:起泡,放射斑形成,颜色形成,发泡,放出气体,和不稳定的熔体液面,即,聚酯或聚酯制备和加工系统的波动。在现有技术中还需要一种更容易大批量地(例如,中试规模和/或工业规模生产)生产本发明聚酯的方法,但没有上述困难中的至少一种发生。
发明概述
据信由对苯二甲酸,其酯和/或它们的混合物;环己烷二甲醇;和2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇形成的包含某些热稳定剂、其反应产物和其混合物的某些聚酯组合物在以下一种或多种性能方面优于本领域中公知的聚酯和聚碳酸酯:高冲击强度,水解稳定性,韧性,耐化学品性,良好的颜色和透明度,长的半结晶时间,低的韧脆转变温度,低比重和可热成型性。据信这些组合物在耐热性方面与聚碳酸酯相似,并且更容易在标准工业设备上加工。同时,这些聚酯具有增强的热稳定性允许更容易制造和增强的下游材料加工。
在一个实施方案中,据信,当在制备根据本发明的聚酯的方法中使用包括这里所述的至少一种磷化合物的至少一种热稳定剂时,该聚酯能够更容易地生产但没有至少一种下列情况出现:起泡,放射斑形成,颜色形成,发泡,放出气体,和不稳定的熔体液面,即,聚酯或聚酯生产和加工系统的波动。在另一个实施方案中,据信,本发明的至少一种方法提供了大批量(例如,中试规模和/或工业规模生产)更容易地生产可用于本发明中的聚酯的手段,但没有上述困难中的至少一种发生。
在这里使用的术语“大批量”包括以大于100磅的量生产的可用于本发明中的聚酯的量。在一个实施方案中,在这里使用的术语“大批量”包括以大于1000磅的量生产的可用于本发明中的聚酯的量。
在一个方面,制备可用于本发明中的聚酯的方法能够包括间歇方法或连续方法。
在一个方面,制备可用于本发明中的聚酯的方法包括连续方法。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-99摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1-99摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和其中该聚酯的比浓对数粘度是0.10-1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中该聚酯具有85-200℃的Tg。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-99摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1-99摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是85-200℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-80摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)20-99摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是85℃-200℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-80摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)20-60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是85-200℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-65摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)35-60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是85-200℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-55摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)45-60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是85-200℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-50摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)50-60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是85-200℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)45-55摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)45-55摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是85-200℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-99摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1-99摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(c)至少一种支化剂或其残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是85-200℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-99摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1-99摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-0.75dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是100-200℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-80摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)20-60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-0.75dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110-200℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-65摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)35-60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-0.75dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110-200℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-55摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)45-60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-0.75dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110-200℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-50摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)50-60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-0.75dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110-200℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)45-55摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)45-55摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-0.75dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110-200℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-80摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)20-60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-0.75dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110-200℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-80摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)20-60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-0.70dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110-200℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-80摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)20-60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-0.68dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110-200℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-99摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1-99摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35至低于0.70dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110-200℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-65摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)35-60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110-200℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-65摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)35-60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35至低于0.75dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110-160℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-65摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)35-60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-0.75dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110-150℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-65摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)35-60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是120-135℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-65摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)35-60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-0.75dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是120-135℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-65摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)35-60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是130-145℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-65摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)35-60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-0.75dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是130-145℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-65摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)35-60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-0.70dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是130-145℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-65摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)35-60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.58-1dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是130-145℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-65摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)35-60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是从0.58dL/g至低于1dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是130-145℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-65摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)35-60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.58-0.75dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是130-145℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-65摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)35-60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.58-0.72dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是130-145℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-65摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)35-60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6-1dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是130-145℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-65摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)35-60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6至低于1dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是130-145℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-65摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)35-60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6-0.75dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是130-145℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-65摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)35-60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6-0.72dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是130-145℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-99摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1-99摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是127℃-200℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-80摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)20-99摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是127-200℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-99摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1-99摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是从高于148℃至最高200℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-65摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)35-60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是从高于148℃至最高200℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-64.9摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)35.1-60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(iii)0.1至低于15摩尔%的选自至少一种下列物质的改性用二醇:乙二醇残基,丙二醇,丁二醇和它们的混合物;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是从高于85℃至最高200℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-65摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)35-60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是85℃至200℃;和
任选地,其中在该聚合物的聚合之前或过程中添加一种或多种支化剂。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-64.9摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)35.1-60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(iii)0.01至低于15摩尔%的选自至少一种下列物质的改性用二醇:乙二醇残基,丙二醇,丁二醇和它们的混合物;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-0.75dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至200℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-65摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)35-60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-0.75dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至200℃;和
任选地,其中在该聚合物的聚合之前或过程中添加一种或多种支化剂。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-99摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1-99摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至200℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-65摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)35-60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;其中所述聚酯的Tg是110℃至200℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)40-64.9摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)35-59.9摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(iii)0.01至低于15摩尔%的选自至少一种下列物质的改性用二醇:乙二醇残基,丙二醇,丁二醇和它们的混合物;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-0.75dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至200℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-99摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1-99摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35-1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至200℃;和
任选地,其中在该聚合物的聚合之前或过程中添加一种或多种支化剂。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-99摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1-99摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(c)至少一种支化剂;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6-0.72dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至200℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)大于40摩尔%至99摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1摩尔%至低于60摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.10-1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是85℃至200℃;
其中,如果乙二醇残基存在于二醇组分中,则它以低于15摩尔%的量存在于聚酯中。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)10摩尔%至100摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)至多90摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)25摩尔%至100摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)至多75摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,和二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和其中无定形聚酯具有大于120℃的玻璃化转变温度(Tg)。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-99摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1-99摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.10dL/g至低于1dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是85℃至125℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-99摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1-99摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.10dL/g至低于1dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是85℃至120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-99摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1-99摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是85℃至125℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-99摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1-99摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.5dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是85℃至120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-99摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1-99摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是85℃至120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-99摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1-99摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是95℃至115℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-99摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1-99摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至低于1dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是95℃至115℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)5摩尔%至低于50摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)大于50摩尔%至95摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.50dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是85℃至125℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)5摩尔%至低于50摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)大于50摩尔%至95摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.50dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是85℃至120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)10-30摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)70-90摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.50dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是85℃至120℃。在一个实施方案中,聚酯的Tg是100-120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)15-25摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)75-85摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.50dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是85℃至120℃。在一个实施方案中,聚酯的Tg是100-120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)15-25摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)75-85摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.50dL/g至0.8dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是85℃至120℃。在一个实施方案中,聚酯的Tg是100-120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)15-25摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)75-85摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.50dL/g至0.75dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是85℃至120℃。在一个实施方案中,聚酯的Tg是100-120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-99摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1-99摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是100℃至120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)15-25摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)75-85摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.50dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是100℃至120℃。在一个实施方案中,聚酯的Tg是100-120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)5摩尔%至低于50摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)大于50摩尔%至95摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.50dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是95℃至115℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)10-30摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)70-90摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.50dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是95℃至115℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)15-25摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)75-85摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.50dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是95℃至115℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)5摩尔%至低于50摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)大于50摩尔%至95摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.50dL/g至0.75dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是85℃至125℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)5摩尔%至低于50摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)大于50摩尔%至95摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.50dL/g至0.75dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是85℃至120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)5摩尔%至低于50摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)大于50摩尔%至95摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.60dL/g至0.75dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是85℃至120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)5摩尔%至低于50摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)大于50摩尔%至95摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.65dL/g至0.75dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是85℃至120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)5摩尔%至低于50摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)大于50摩尔%至95摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.68dL/g至0.78dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是85℃至120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)10-30摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)70-90摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.5dL/g至0.8dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是85℃至120℃。在一个实施方案中,聚酯的Tg是100-120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)10-30摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)70-90摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.8dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是85℃至120℃。在一个实施方案中,聚酯的Tg是100-120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)10-30摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)70-90摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.5dL/g至0.75dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是85℃至120℃。在一个实施方案中,聚酯的Tg是100-120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)15-25摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)75-85摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.50dL/g至0.75dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是85℃至120℃。在一个实施方案中,聚酯的Tg是100-120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)17-28摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)72-83摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.65dL/g至0.75dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是85℃至120℃。在一个实施方案中,聚酯的Tg是100-120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)17-28摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)72-83摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.65dL/g至0.75dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是100℃至120℃。在一个实施方案中,聚酯的Tg是100-120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)17-28摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)72-83摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.7dL/g至0.8dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是85℃至120℃。在一个实施方案中,聚酯的Tg是100-120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)17-28摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)72-83摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.7dL/g至0.8dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是100℃至120℃。在一个实施方案中,聚酯的Tg是100-120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)17-28摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)72-83摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.65dL/g至0.75dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是100℃至115℃。在一个实施方案中,聚酯的Tg是100-120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)5摩尔%至低于50摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)大于50摩尔%至95摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.50dL/g至0.75dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是95℃至115℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)10-30摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)70-90摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.50dL/g至0.75dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是95℃至115℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)15-25摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)75-85摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.50dL/g至0.75dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是95℃至115℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)15-25摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)75-85摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.72dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是95℃至115℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)0.01摩尔%至低于5摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)乙二醇残基,和
(iii)任选的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是60℃至110℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)0.01-4.5摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)乙二醇残基,和
(iii)任选的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是60℃至110℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)0.01-4摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)乙二醇残基,和
(iii)任选的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是60℃至110℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)0.01-3摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)乙二醇残基,和
(iii)任选的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是60℃至110℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)0.01-2.0摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)乙二醇残基,和
(iii)任选的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是60℃至110℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)0.01-1摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)乙二醇残基,和
(iii)环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是60℃至110℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)0.01摩尔%至低于1摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)乙二醇残基,和
(iii)环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是60℃至110℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)0.01-15摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)乙二醇残基,和
(iii)环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是60℃至110℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)0.01-15摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)70-99.98摩尔%乙二醇残基,和
(iii)0.01-15摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是60℃至110℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)0.01-10摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)乙二醇残基,和
(iii)环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是60℃至110℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)0.01-10摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)80-99.98摩尔%乙二醇残基,和
(iii)0.01-10摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是60℃至110℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)0.01-5摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)乙二醇残基,和
(iii)环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是60℃至110℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)0.01摩尔%至低于5摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)90-99.98摩尔%乙二醇残基,和
(iii)0.01-5摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是60℃至110℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)0.01-4.5摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)乙二醇残基,和
(iii)环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是60℃至110℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)0.01-4摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)乙二醇残基,和
(iii)环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是60℃至110℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)0.01-3摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)乙二醇残基,和
(iii)环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是60℃至110℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)0.01-2.0摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)乙二醇残基,和
(iii)环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是60℃至110℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)0.01-1摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)乙二醇残基,和
(iii)环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是60℃至110℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)0.01摩尔%至低于1摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)乙二醇残基,和
(iii)环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是60℃至110℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)0.01-5摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)90-99.98摩尔%乙二醇残基,和
(iii)0.01-5摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是60℃至110℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)0.01摩尔%至低于5摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)大于90摩尔%至99.98摩尔%乙二醇残基,和
(iii)0.01-5摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是60℃至110℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)0.01-4摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)91-99.98摩尔%乙二醇残基,和
(iii)0.01-5摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是60℃至110℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)0.01-3摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)92-99.98摩尔%乙二醇残基,和
(iii)0.01-5摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是60℃至110℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)0.01-2摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)93-99.98摩尔%乙二醇残基,和
(iii)0.01-5摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是60℃至110℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)0.01-1摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)94-99.98摩尔%乙二醇残基,和
(iii)0.01-5摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是60℃至110℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)0.01摩尔%至低于1摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)大于94摩尔%至99.98摩尔%乙二醇残基,和
(iii)0.01-5摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是60℃至110℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)25-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-75摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至130℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)25-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-75摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至128℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)25-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-75摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至126℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)25-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-75摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至123℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)25-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-75摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)25-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-75摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.5dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至130℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)25-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-75摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.5dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至128℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)25-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-75摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.5dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至126℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)25-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-75摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.5dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至123℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)25-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-75摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.5dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)25-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-75摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.72dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至130℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)25-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-75摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.72dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至128℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)25-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-75摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.72dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至126℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)25-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-75摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.72dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至123℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)25-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-75摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.72dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)25-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-75摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.7dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至130℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)25-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-75摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.7dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至128℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)25-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-75摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.7dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至126℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)25-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-75摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.7dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至123℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)25-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-75摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.7dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)25-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-75摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.68dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至130℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)25-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-75摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.68dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至128℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)25-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-75摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.68dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)25-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-75摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.68dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至123℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)25-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-75摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.68dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)28-38摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)62-72摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至130℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)28-38摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)62-72摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.5dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至130℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)28-38摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)62-72摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.72dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至130℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)28-38摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)62-72摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.7dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至130℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)28-38摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)62-72摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.68dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至130℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)28-38摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)62-72摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.682dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至128℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)28-38摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)62-72摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.68dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至126℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)28-38摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)62-72摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.68dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至123℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)28-38摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)62-72摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.68dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至130℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至128℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.5dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至130℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.5dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至128℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.5dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至126℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.5dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至123℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.5dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.72dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至130℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.72dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至128℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.72dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至126℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.72dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至123℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.72dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.68dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至130℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.68dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是128℃至130℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.68dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至126℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.68dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至123℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-35摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)65-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.68dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-40摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)60-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至130℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-40摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)60-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至128℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-40摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)60-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.5dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至130℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-40摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)60-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.5dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至128℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-40摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)60-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.5dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至126℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-40摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)60-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.5dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至123℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-40摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)60-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.5dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-40摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)60-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.72dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至130℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-40摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)60-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.72dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至128℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-40摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)60-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.72dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至126℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-40摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)60-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.72dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至123℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-40摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)60-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.72dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至120℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-40摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)60-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.68dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至130℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-40摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)60-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.68dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至128℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-40摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)60-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.68dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至126℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-40摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)60-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.68dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至123℃。
在一个方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)30-40摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)60-70摩尔%环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中所述聚酯的比浓对数粘度是0.6dL/g至0.68dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中所述聚酯的Tg是110℃至120℃。
在一个方面,本发明包括用于制备可用于本发明任一种聚酯中的方法,该方法包括以下步骤:
(I)在选自150℃至200℃范围中的至少一个温度下,在选自0psig至75psig范围中的至少一个压力下加热一种混合物,其中该混合物含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30mol%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10mol%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-99mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1-99mol%的环己烷二甲醇残基;
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.0-1.5/1.0;
其中在步骤(I)中的混合物在下列物质的存在下加热:
(i)至少一种催化剂,其含有至少一种锡化合物,和任选的选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物以及铝化合物与氢氧化锂或氢氧化钠的混合物中的至少一种催化剂;和(ii)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
(II)在选自步骤(I)的最终压力到0.02托绝对压力的范围中的至少一个压力下,在230℃到320℃的温度下加热步骤(I)的产物1-6小时,形成最终的聚酯;
其中最终聚酯的二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%;其中最终聚酯的二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;
其中最终聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中最终聚酯具有85℃至200℃的Tg。
在一个方面,本发明包括用于制备可用于本发明任一种聚酯中的方法,该方法包括以下步骤:
(I)在选自150℃至200℃范围中的至少一个温度下,在选自0psig至75psig范围中的至少一个压力下加热一种混合物,其中该混合物含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30mol%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10mol%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-99mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1-99mol%的环己烷二甲醇残基;
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.05-1.15/1.0;
其中在步骤(I)中的混合物在下列物质的存在下加热:(i)至少一种催化剂,其含有至少一种锡化合物,和任选的选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物以及铝化合物与氢氧化锂或氢氧化钠的混合物中的至少一种催化剂;和(ii)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
(II)在选自步骤(I)的最终压力到0.02托绝对压力的范围中的至少一个压力下,在230℃到320℃的温度下加热步骤(I)的产物1-6小时,形成最终的聚酯;
其中最终聚酯的二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%;其中最终聚酯的二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;其中最终聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中最终聚酯具有85℃至200℃的Tg。
在一个方面,本发明包括用于制备可用于本发明任一种聚酯中的方法,该方法包括以下步骤:
(I)在选自150℃至200℃范围中的至少一个温度下,在选自0psig至75psig范围中的至少一个压力下加热一种混合物,其中该混合物含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30mol%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10mol%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-99mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1-99mol%的环己烷二甲醇残基;
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.0-1.5/1.0;
其中在步骤(I)中的混合物在下列物质的存在下加热:(i)至少一种催化剂,其含有至少一种锡化合物,和任选的选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物以及铝化合物与氢氧化锂或氢氧化钠的混合物中的至少一种催化剂;(II)在至少一种热稳定剂的存在下,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种,在230℃到320℃范围的温度下在选自步骤(I)的最终压力到0.02托绝对压力的范围中的至少一个压力下加热步骤(I)的产物1-6小时;
其中最终聚酯的二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%;其中最终聚酯的二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;其中最终聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中最终聚酯具有85℃至200℃的Tg。
在一个方面,本发明包括用于制备可用于本发明任一种聚酯中的方法,该方法包括以下步骤:
(I)在选自150℃至200℃范围中的至少一个温度下,在选自0psig至75psig范围中的至少一个压力下加热一种混合物,其中该混合物含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30mol%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10mol%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-99mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1-99mol%的环己烷二甲醇残基;
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.05-1.15/1.0;
其中步骤(I)的混合物在至少一种催化剂,其含有至少一种锡化合物,和任选的选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物以及铝化合物与氢氧化锂或氢氧化钠的混合物中的至少一种催化剂的存在下加热;
(II)在至少一种热稳定剂的存在下,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种,在230℃到320℃范围的温度下在选自步骤(I)的最终压力到0.02托绝对压力的范围中的至少一个压力下加热步骤(I)的产物1-6小时;
其中最终聚酯的二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%;其中最终聚酯的二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;其中最终聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中最终聚酯具有85℃至200℃的Tg。
在一个方面,本发明包括用于制备可用于本发明任一种聚酯中的方法,该方法包括以下步骤:
(I)在选自150℃至200℃范围中的至少一个温度下,在选自0psig至75psig范围中的至少一个压力下加热一种混合物,其中该混合物含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30mol%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10mol%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-99mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1-99mol%的环己烷二甲醇残基;
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.0-1.5/1.0;
其中在步骤(I)中的混合物在下列物质的存在下加热:
(i)至少一种催化剂,其含有至少一种锡化合物,和任选的选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物以及铝化合物与氢氧化锂或氢氧化钠的混合物中的至少一种催化剂;和(ii)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
(II)在选自步骤(I)的最终压力到0.02托绝对压力的范围中的至少一个压力下,在250℃到305℃的温度下加热步骤(I)的产物1-6小时,形成最终的聚酯;
其中最终聚酯的二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%;其中最终聚酯的二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;其中最终聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中最终聚酯具有85℃至200℃的Tg。
在一个方面,本发明包括用于制备可用于本发明任一种聚酯中的方法,该方法包括以下步骤:
(I)在选自150℃至200℃范围中的至少一个温度下,在选自0psig至75psig范围中的至少一个压力下加热一种混合物,其中该混合物含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30mol%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10mol%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-99mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1-99mol%的环己烷二甲醇残基;
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.05-1.15/1.0;
其中在步骤(I)中的混合物在下列物质的存在下加热:
(i)至少一种催化剂,其含有至少一种锡化合物,和任选的选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物以及铝化合物与氢氧化锂或氢氧化钠的混合物中的至少一种催化剂;和(ii)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
(II)在选自步骤(I)的最终压力到0.02托绝对压力的范围中的至少一个压力下,在250℃到305℃的温度下加热步骤(I)的产物1-6小时,形成最终的聚酯;
其中最终聚酯的二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%;其中最终聚酯的二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;其中最终聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中最终聚酯具有85℃至200℃的Tg。
在一个方面,本发明包括用于制备可用于本发明任一种聚酯中的方法,该方法包括以下步骤:
(I)在选自150℃至200℃范围中的至少一个温度下,在选自0psig至75psig范围中的至少一个压力下加热一种混合物,其中该混合物含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30mol%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10mol%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-99mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1-99mol%的环己烷二甲醇残基;
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.0-1.5/1.0;
其中步骤(I)的混合物在至少一种催化剂,其含有至少一种锡化合物,和任选的选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物以及铝化合物与氢氧化锂或氢氧化钠的混合物中的至少一种催化剂的存在下加热;
(II)在至少一种热稳定剂的存在下,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种,在250℃到305℃范围的温度下在选自步骤(I)的最终压力到0.02托绝对压力的范围中的至少一个压力下加热步骤(I)的产物1-6小时;
其中最终聚酯的二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%;其中最终聚酯的二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;其中最终聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中最终聚酯具有85℃至200℃的Tg。
在一个方面,本发明包括用于制备可用于本发明任一种聚酯中的方法,该方法包括以下步骤:
(I)在选自150℃至200℃范围中的至少一个温度下,在选自0psig至75psig范围中的至少一个压力下加热一种混合物,其中该混合物含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30mol%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10mol%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-99mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1-99mol%的环己烷二甲醇残基;
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.05-1.15/1.0;
其中步骤(I)的混合物在至少一种催化剂,其含有至少一种锡化合物,和任选的选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物以及铝化合物与氢氧化锂或氢氧化钠的混合物中的至少一种催化剂的存在下加热;
(II)在至少一种热稳定剂的存在下,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种,在250℃到305℃范围的温度下在选自步骤(I)的最终压力到0.02托绝对压力的范围中的至少一个压力下加热步骤(I)的产物1-6小时;
其中最终聚酯的二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%;其中最终聚酯的二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;其中最终聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中最终聚酯具有85℃至200℃的Tg。
在一个方面,本发明包括用于制备可用于本发明任一种聚酯中的方法,该方法包括以下步骤:
(I)在选自150℃至200℃范围中的至少一个温度下,在选自0psig至75psig范围中的至少一个压力下加热一种混合物,其中该混合物含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30mol%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10mol%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-99mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1-99mol%的环己烷二甲醇残基;
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.0-1.5/1.0;
其中在步骤(I)中的混合物在下列物质的存在下加热:(i)至少一种催化剂,其含有至少一种锡化合物,和任选的选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物以及铝化合物与氢氧化锂或氢氧化钠的混合物中的至少一种催化剂;和(ii)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;
(II)在选自步骤(I)的最终压力到0.02托绝对压力的范围中的至少一个压力下,在230℃到320℃的温度下加热步骤(I)的产物1-6小时,形成最终的聚酯;
其中最终聚酯的二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%;其中最终聚酯的二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;其中最终聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中最终聚酯具有85℃至200℃的Tg。
在一个方面,本发明包括用于制备可用于本发明任一种聚酯中的方法,该方法包括以下步骤:
(I)在选自150℃至200℃范围中的至少一个温度下,在选自0psig至75psig范围中的至少一个压力下加热一种混合物,其中该混合物含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30mol%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10mol%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-99mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1-99mol%的环己烷二甲醇残基;
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.05-1.15/1.0;
其中在步骤(I)中的混合物在下列物质的存在下加热:
(i)至少一种催化剂,其含有至少一种锡化合物,和任选的选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物以及铝化合物与氢氧化锂或氢氧化钠的混合物中的至少一种催化剂;和(ii)至少一种热稳定剂,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种;从而形成聚酯;和
(II)在选自步骤(I)的最终压力到0.02托绝对压力的范围中的至少一个压力下,在230℃到320℃的温度下加热步骤(I)的产物1-6小时,形成最终的聚酯;
其中最终聚酯的二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%;其中最终聚酯的二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;其中最终聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中最终聚酯具有85℃至200℃的Tg。
在一个方面,本发明包括用于制备可用于本发明任一种聚酯中的方法,该方法包括以下步骤:
(I)在选自150℃至200℃范围中的至少一个温度下,在选自0psig至75psig范围中的至少一个压力下加热一种混合物,其中该混合物含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30mol%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10mol%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-99mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1-99mol%的环己烷二甲醇残基;
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.0-1.5/1.0;
其中步骤(I)的混合物在至少一种催化剂,其含有至少一种锡化合物,和任选的选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物以及铝化合物与氢氧化锂或氢氧化钠的混合物中的至少一种催化剂的存在下加热;
(II)在至少一种热稳定剂的存在下,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种,在230℃到320℃范围的温度下在选自步骤(I)的最终压力到0.02托绝对压力的范围中的至少一个压力下加热步骤(I)的产物1-6小时;从而形成聚酯;和
其中最终聚酯的二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%;其中最终聚酯的二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;其中最终聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中最终聚酯具有85℃至200℃的Tg。
在一个方面,本发明包括用于制备可用于本发明任一种聚酯中的方法,该方法包括以下步骤:
(I)在选自150℃至200℃范围中的至少一个温度下,在选自0psig至75psig范围中的至少一个压力下加热一种混合物,其中该混合物含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30mol%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10mol%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-99mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1-99mol%的环己烷二甲醇残基;
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.05-1.15/1.0;
其中步骤(I)的混合物在至少一种催化剂,其含有至少一种锡化合物,和任选的选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物以及铝化合物与氢氧化锂或氢氧化钠的混合物中的至少一种催化剂的存在下加热;
(II)在至少一种热稳定剂的存在下,其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种,在230℃到320℃范围的温度下在选自步骤(I)的最终压力到0.02托绝对压力的范围中的至少一个压力下加热步骤(I)的产物1-6小时;从而形成聚酯;
其中最终聚酯的二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%;其中最终聚酯的二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;其中最终聚酯的比浓对数粘度是0.35dL/g至1.2dL/g,在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中最终聚酯具有85℃至200℃的Tg。
在一个方面,可用于本发明中的聚酯能够包括不论是否作为热稳定剂存在的至少一种磷酸酯。
在一个方面,可用于本发明中的聚酯能够包括作为热稳定剂存在的在这里描述的至少一种磷酸酯。
在一个方面,可用于本发明中的聚酯和/或聚酯组合物能够包含磷原子。
在一个方面,可用于本发明中的聚酯和/或聚酯组合物能够包含锡原子。
在一个方面,本发明的聚酯组合物含有至少一种聚碳酸酯。
在一个方面,本发明的聚酯组合物不包含聚碳酸酯。
在一个方面,可用于本发明中的聚酯含有低于15mol%乙二醇残基,例如0.01至低于15mol%乙二醇残基。
在一个方面,可用于本发明中的聚酯含有乙二醇残基。
在一个方面,可用于本发明中的聚酯不包含乙二醇残基。
在一个方面,可用于本发明中的聚酯含有50-99.99mol%乙二醇残基。
在一个方面,可用于本发明中的聚酯不包含支化剂,或作为替代方案,在聚酯的聚合反应之前或过程中添加至少一种支化剂。
在一个方面,可用于本发明中的聚酯含有至少一种支化剂,不考虑添加它的方法或顺序。
在一个方面,可用于本发明中的聚酯不是从1,3-丙二醇或1,4-丁二醇制备的,单独或相组合。在其它方面,1,3-丙二醇或1,4-丁二醇,单独或相组合,可以用于制备可用于本发明的聚酯。
在本发明的一个方面,在可用于本发明中的某些聚酯中使用的顺式-2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇的mol%是大于50mol%或大于55mol%的顺式-2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇或大于70mol%的顺式-2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇;其中顺式-2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和反式-2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇的总摩尔百分数等于总共100mol%。
在本发明的一个方面,在可用于本发明中的某些聚酯中使用的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇的异构体的mol%是30-70mol%的顺式-2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇或30-70mol%的反式-2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇,或40-60mol%的顺式-2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇或40-60mol%的反式-2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇,其中顺式-2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和反式-2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇的总摩尔百分数等于总共100mol%。
在一个方面,可用于本发明中的某些聚酯可以是无定形的或半晶形的。在一个方面,可用于本发明中的某些聚酯能够具有较低的结晶度。可用于本发明中的某些聚酯能够因此具有基本上无定形的形态,意指该聚酯包括聚合物的基本上无序的区域。
在一个方面,可用于本发明中的聚酯能够包括含有至少一种磷化合物的至少一种热稳定剂。
在一个方面,可用于本发明中的聚酯能够包括磷原子和锡原子。
在一个方面,本发明的任何聚酯组合物可以包括至少一种锡化合物和至少一种钛化合物。
在一个方面,制备可用于本发明中的聚酯的任何方法可通过使用至少一种锡化合物和至少一种钛化合物来制备。
在一个方面,可用于本发明中的磷化合物包括磷酸,亚磷酸,膦酸,次膦酸,亚膦酸,以及它们的各种酯和盐。该酯能够是烷基、支链烷基、取代烷基、双官能的烷基、烷基醚、芳基和取代芳基(的酯)。
在一个方面,可用于本发明中的磷化合物包括至少一种热稳定剂,其选自取代或未取代的烷基磷酸酯、取代或未被取代的芳基磷酸酯、取代或未被取代的混合烷基芳基磷酸酯、二亚磷酸酯、磷酸的盐、膦氧化物、混合烷基芳基亚磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种。该磷酸酯包括其中磷酸被完全酯化或仅仅部分地酯化的酯。
在一个方面,可用于本发明中的磷化合物包括至少一种热稳定剂,其选自取代或未被取代的烷基磷酸酯、取代或未被取代的芳基磷酸酯、混合取代或未被取代的烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种。该磷酸酯包括其中磷酸被完全酯化或仅仅部分地酯化的酯。
在一个方面,可用于本发明中的磷化合物选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种。
在一个方面,本发明的任何聚酯组合物可以包括至少一种芳基磷酸酯。
在一个方面,本发明的任何聚酯组合物可以包括至少一种未被取代的芳基磷酸酯。
在一个方面,本发明的任何聚酯组合物可以包括未被苄基取代的至少一种芳基磷酸酯。
在一个方面,本发明的任何聚酯组合物可以包括至少一种三芳基磷酸酯。
在一个方面,本发明的任何聚酯组合物可以包括未被苄基取代的至少一种三芳基磷酸酯。
在一个方面,本发明的任何聚酯组合物可以包括至少一种烷基磷酸酯。
在一个方面,本发明的任何聚酯组合物可以包括磷酸三苯酯和/或Merpol A。在一个实施方案中,本发明的任何聚酯组合物可以包括磷酸三苯酯。
在一个方面,用于制造聚酯组合物和/或聚酯的在这里描述的方法中的任何一种方法包括在这里描述的磷化合物中的至少一种。
据信,制备可用于本发明中的聚酯的方法中的任何一种方法可用于制造任何可用于本发明中的聚酯。
在一个方面,在本发明的任何方法的步骤(I)中使用的压力包括选自0psig到75psig中的至少一个压力。在一个实施方案中,在本发明的任何方法的步骤(I)中使用的压力包括选自0psig到75psig中的至少一个压力。
在一个方面,在本发明的任何方法的步骤(II)中使用的压力包括选自20托绝对压力到0.02托绝对压力中的至少一个压力;在一个实施方案中,在本发明的任何方法的步骤(II)中使用的压力包括选自10托绝对压力到0.02托绝对压力中的至少一个压力;在一个实施方案中,在本发明的任何方法的步骤(II)中使用的压力包括选自5托绝对压力到0.02托绝对压力中的至少一个压力;在一个实施方案中,在本发明的任何方法的步骤(II)中使用的压力包括选自3托绝对压力到0.02托绝对压力中的至少一个压力;在一个实施方案中,在本发明的任何方法的步骤(II)中使用的压力包括选自20托绝对压力到0.1托绝对压力中的至少一个压力;在一个实施方案中,在本发明的任何方法的步骤(II)中使用的压力包括选自10托绝对压力到0.1托绝对压力中的至少一个压力;在一个实施方案中,在本发明的任何方法的步骤(II)中使用的压力包括选自5托绝对压力到0.1托绝对压力中的至少一个压力;在一个实施方案中,在本发明的任何方法的步骤(II)中使用的压力包括选自3托绝对压力到0.1托绝对压力中的至少一个压力。
在一个方面,在本发明的任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.0-1.5/1.0;在一个方面,在本发明的任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.01-1.5/1.0;在一个方面,在本发明的任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.01-1.3/1.0;在一个方面,在本发明的任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.01-1.2/1.0;在一个方面,在本发明的任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.01-1.15/1.0;在一个方面,在本发明的任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.01-1.10/1.0;在一个方面,在本发明的任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.03-1.5/1.0;在一个方面,在本发明的任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.03-1.3/1.0;在一个方面,在本发明的任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.03-1.2/1.0;在一个方面,在本发明的任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.03-1.15/1.0;在一个方面,在本发明的任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.03-1.10/1.0;在一个方面,在本发明的任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.05-1.5/1.0;在一个方面,在本发明的任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.05-1.3/1.0;在一个方面,在本发明的任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.05-1.2/1.0;在一个方面,在本发明的任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.05-1.15/1.0;和在一个方面,在本发明的任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.01-1.10/1.0。
在制备可用于本发明中的聚酯的方法实施方案当中的任何一个中,步骤(II)的加热时间可以是1小时到5小时。在制备可用于本发明中的聚酯的方法实施方案当中的任何一个中,步骤(II)的加热时间可以是1到4小时。在制备可用于本发明中的聚酯的方法实施方案当中的任何一个中,步骤(II)的加热时间可以是1到3小时。在制备可用于本发明中的聚酯的方法实施方案当中的任何一个中,步骤(II)的加热时间可以是1.5到3小时。在制备可用于本发明中的聚酯的方法实施方案当中的任何一个中,步骤(II)的加热时间可以是1到2小时。
在另一个方面,本发明的聚酯组合物和/或方法中的任何一种可以包括至少一种在这里描述的锡化合物。
在一个方面,本发明的聚酯组合物和/或方法中的任何一种可以包括至少一种锡化合物和,任选的选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝的化合物以及铝化合物与氢氧化锂或氢氧化钠的混合物中的至少一种催化剂。
在一个实施方案中,在本发明的聚酯组合物和/或制备可用于本发明中的聚酯的方法当中的任何一种可以通过使用至少一种锡化合物和选自钛化合物中的至少一种催化剂作为催化剂来制备。
在一个实施方案中,在本发明的方法中磷化合物的添加能够导致2-10∶1的在最终聚酯中总锡原子与总磷原子的重量比。在一个实施方案中,在本发明的方法中磷化合物的添加能够导致5-9∶1的在最终聚酯中总锡原子与总磷原子的重量比。在一个实施方案中,在本发明的方法中磷化合物的添加能够导致6-8∶1的在最终聚酯中总锡原子与总磷原子的重量比。在一个实施方案中,在本发明的方法中磷化合物的添加能够导致7∶1的在最终聚酯中总锡原子与总磷原子的重量比。例如,在最终聚酯中存在的锡原子和磷原子的重量能够以ppm测量并且能够导致在最终聚酯中总锡原子与总磷原子的重量比为上述重量比中的任何一种。
在一个实施方案中,在可用于本发明中的最终聚酯中锡原子的量能够是15到400ppm锡原子,基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中,在可用于本发明中的最终聚酯中锡原子的量能够是25到400ppm锡原子,基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中,在可用于本发明中的最终聚酯中锡原子的量能够是40到200ppm锡原子,基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中,在可用于本发明中的最终聚酯中锡原子的量能够是50到125ppm锡原子,基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中,在可用于本发明中的最终聚酯中磷原子的量能够是1到100ppm磷原子,基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中,在可用于本发明中的最终聚酯中磷原子的量能够是4到60ppm磷原子,基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中,在可用于本发明中的最终聚酯中磷原子的量能够是6到20ppm磷原子,基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中,在可用于本发明中的最终聚酯中磷原子的量能够是基于最终聚酯重量的1ppm到100ppm磷原子和在最终聚酯中锡原子的量能够是基于最终聚酯重量的15ppm到400ppm锡原子。
在一个实施方案中,在可用于本发明中的最终聚酯中磷原子的量能够是基于最终聚酯重量的1ppm到100ppm磷原子和在最终聚酯中锡原子的量能够是基于最终聚酯重量的25ppm到400ppm锡原子。
在一个实施方案中,在可用于本发明中的最终聚酯中磷原子的量能够是基于最终聚酯重量的4ppm到60ppm磷原子和在最终聚酯中锡原子的量能够是基于最终聚酯重量的40ppm到200ppm锡原子。
在一个实施方案中,在可用于本发明中的最终聚酯中磷原子的量能够是基于最终聚酯重量的6ppm到20ppm磷原子和在最终聚酯中锡原子的量能够是基于最终聚酯重量的50ppm到125ppm锡原子。
在一个方面,用于制备聚酯组合物和/或聚酯中任何一种的在这里描述的任何一种方法能够另外包括,除至少一种磷酸酯之外,至少一种混合烷基芳基磷酸酯,例如双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,也称之为Doverphos S-9228(Dover Chemicals,CAS# 154862-43-8)。
在一个方面,除至少一种磷酸酯之外,用于制备聚酯组合物和/或聚酯中任何一种的在这里描述的任何一种方法能够另外包括至少一种膦氧化物。
在一个方面,除至少一种磷酸酯之外,用于制备聚酯组合物和/或聚酯中任何一种的在这里描述的任何一种方法能够另外包括至少一种磷酸盐,例如KH2PO4和Zn3(PO4)2。
在一个方面,该聚酯组合物可用于制品中,此类制品包括但不限于,挤出、压延和/或模塑的制品,其中包括但不限于,注塑制品,挤出制品,浇铸挤出制品,型材挤出制品,熔纺制品,热成型制品,挤出模塑制品,注射吹塑制品,注坯拉伸吹塑模制品,挤出吹塑制品和挤出拉伸吹塑制品。这些制品能够包括,但不限于,膜,瓶子,容器,片材和/或纤维。
在一个方面,可用于本发明中的聚酯组合物能够用于各种类型的膜和/或片材中,其中包括但不限于挤塑薄膜和/或片材,压延薄膜和/或片材,压塑模和/或片材,溶液流延膜和/或片材。制造膜和/或片材的方法包括但不限于挤出,压延,压缩模塑,和溶液流延。
同时,在一个方面,这些特殊聚酯组合物的使用最大程度减少和/或省去了在熔体加工和/或热成型之前的干燥步骤。
附图简述
图1是显示了共聚单体对改性PCT共聚酯的最快半结晶时间的影响的曲线图。
图2是显示共聚单体对在缺口伊佐德冲击强度试验(ASTMD256,1/8-英寸厚度,10-密耳缺口)中脆韧转变温度(Tbd)的影响的曲线图。
图3是显示2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇组成对共聚酯的玻璃化转变温度(Tg)的影响的曲线图。
发明详述
本发明可通过参考本发明的某些实施方案和工作实施例的下面详细说明来得到更容易地理解。根据本发明的目的,本发明的某些实施方案已描述在发明概述中并且进一步在以下描述。同时,在这里描述本发明的其它实施方案。
据信,本发明的聚酯和/或聚酯组合物能够独特兼顾两种或多种物理性能,如中等或高的抗冲击强度,高的玻璃化转变温度,耐化学品性,水解稳定性,韧性,低的韧脆转变温度,良好的颜色和透明度,低密度,和长的半结晶时间,和良好的可加工性,因此容易地让它们成型为制品。在本发明的一些实施方案中,聚酯具有良好冲击强度,耐热性,耐化学品性,密度的各项性能的独特组合和/或良好冲击强度,耐热性,和可加工性的结合和/或两种或多种所述性能的组合,这些以前不曾被认为在包括这里公开的聚酯的可用于本发明的聚酯组合物中存在。
在一个实施方案中,据信,当在制备根据本发明的聚酯的方法中使用包括这里所述的至少一种磷化合物的至少一种热稳定剂时,该聚酯能够更容易地生产但没有至少一种下列情况出现:起泡,放射斑形成,颜色形成,发泡,放出气体,和不稳定的熔体液面,即,聚酯或聚酯生产和加工系统的波动。在另一个实施方案中,据信,本发明的至少一种方法提供了大批量(例如,中试规模和/或工业规模生产)更容易地生产可用于本发明中的聚酯的手段,但没有上述困难中的至少一种发生。
在这里使用的术语“大批量”包括以大于100磅的量生产的可用于本发明中的聚酯的量。在一个实施方案中,在这里使用的术语“大批量”包括以大于1000磅的量生产的可用于本发明中的聚酯的量。
在一个实施方案中,制备可用于本发明中的聚酯的方法能够包括间歇方法或连续方法。
在一个实施方案中,制备可用于本发明中的聚酯的方法包括连续方法。
当锡被添加到本发明的聚酯和/或聚酯组合物和/或制备本发明的聚酯的方法中时,它以锡化合物的形式被添加到制备聚酯的方法中。被添加到本发明的聚酯和/或本发明的聚酯组合物和/或本发明的方法中的锡化合物的量能够以在最终聚酯中存在的锡原子的形式测量,例如以ppm(重量)测量。
当磷被添加到本发明的聚酯和/或聚酯组合物和/或制备本发明的聚酯的方法中时,它以磷化合物的形式被添加到制备聚酯的方法中。在一个实施方案中,该磷化合物能够包括至少一种磷酸酯。被添加到本发明的聚酯和/或本发明的聚酯组合物和/或本发明的方法中的磷化合物[例如磷酸酯]的量能够以在最终聚酯中存在的磷原子的形式测量,例如以ppm(重量)测量。
在这里使用的术语“聚酯”希望包括“共聚酯”并且被理解为指由一种或多种双官能羧酸和/或多官能羧酸与一种或多种双官能羟基化合物和/或多官能羟基化合物(例如支化剂)的反应制备的合成聚合物。典型地,该双官能羧酸能够是二羧酸和该双官能羟基化合物能够是二元醇,例如二元醇(glycols)和二醇(diols)。在这里使用的术语“二醇”包括但不限于,二醇(diols),二元醇(glycols),和/或多官能羟基化合物,例如支化剂。另外地,该双官能羧酸可以是羟基羧酸,例如对-羟基苯甲酸,和该双官能羟基化合物可以是带有2个羟基取代基的芳香核例如氢醌。在这里使用的术语“残基”指通过缩聚和/或酯化反应从相应单体引入到聚合物中的任何有机结构。在这里使用的术语“重复单元”指具有经由羰基氧基键接的二羧酸残基和二醇残基的有机结构。因此,例如二羧酸残基可以从二羧酸单体或其相关的酰卤,酯,盐,酸酐,和/或它们的混合物衍生而来。此外,在这里使用的术语“二酸”包括多官能酸,例如支化剂。因此在这里使用的术语“二羧酸”意欲包括可与二醇用于反应过程中制备聚酯的二羧酸和二羧酸的任何衍生物,其中包括其相关的酰卤、酯、半酯、盐、半盐、酸酐、混合酐和/或它们的混合物。因此在这里使用的术语“对苯二甲酸”用来包括可与二醇用于反应过程中制备聚酯的对苯二甲酸本身和它的残基以及对苯二甲酸的任何衍生物,其中包括其相关的酰卤、酯、半酯、盐、半盐、酸酐、混合酐和/或它们的混合物或它们的残基。
用于本发明中的聚酯典型地能够从二羧酸和二醇制备,两者按照基本上相等的比例进行反应并且作为它们的相应残基被引入到聚酯聚合物中。因此本发明的聚酯能够含有基本上相等的摩尔比例的酸残基(100mol%)和二醇(和/或多官能羟基化合物)残基(100mol%),使得重复单元的总摩尔等于100mol%。所以,在本公开物中给出的摩尔百分数可以是以酸残基的总摩尔数,二醇残基的总摩尔数,或重复单元的总摩尔数为基础的。例如,含有30mol%间苯二酸(基于总酸残基)的聚酯指该聚酯含有属于总共100mol%酸残基中的30mol%间苯二酸残基。因此,在每100摩尔的酸残基中有30摩尔的间苯二酸残基。在另一个实例中,含有30mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇(基于总二醇残基)的聚酯指该聚酯含有属于总共100mol%二醇残基中的30mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基。因此,每100摩尔的二醇残基当中有30摩尔的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基。
在本发明的其它方面,可用于本发明的聚酯组合物中的聚酯的Tg能够是下列范围中的至少一个:60-200℃;60-190℃;60-180℃;60-170℃;60-160℃;60-155℃;60-150℃;60-145℃;60-140℃;60-138℃;60-135℃;60-130℃;60-125℃;60-120℃;60-115℃;60-110℃;60-105℃;60-100℃;60-95℃;60-90℃;60-85℃;60-80℃;60-75℃;65-200℃;65-190℃;65-180℃;65-170℃;65-160℃;65-155℃;65-150℃;65-145℃;65-140℃;65-138℃;65-135℃;65-130℃;65-125℃;65-120℃;65-115℃;65-110℃;65-105℃;65-100℃;65-95℃;65-90℃;65-85℃;65-80℃;65-75℃;70-200℃;70-190℃;70-180℃;70-170℃;70-160℃;70-155℃;70-150℃;70-145℃;70-140℃;70-138℃;70-135℃;70-130℃;70-125℃;70-120℃;70-115℃;70-110℃;70-105℃;70-100℃;70-95℃;70-90℃;70-85℃;70-80℃;70-75℃;75-200℃;75-190℃;75-180℃;75-170℃;75-160℃;75-155℃;75-150℃;75-145℃;75-140℃;75-138℃;75-135℃;75-130℃;75-125℃;75-120℃;75-115℃;75-110℃;75-105℃;75-100℃;75-95℃;75-90℃;75-85℃;75-80℃;80-200℃;80-190℃;80-180℃;80-170℃;80-160℃;80-155℃;80-150℃;80-145℃;80-140℃;80-138℃;80-135℃;80-130℃;80-125℃;80-120℃;80-115℃;80-110℃;80-105℃;80-100℃;80-95℃;80-90℃;80-85℃;85-200℃;85-190℃;85-180℃;85-170℃;85-160℃;85-155℃;85-150℃;85-145℃;85-140℃;85-138℃;85-135℃;85-130℃;85-125℃;85-120℃;85-115℃;85-110℃;85-105℃;85-100℃;85-95℃;85-90℃;90-200℃;90-190℃;90-180℃;90-170℃;90-160℃;90-155℃;90-150℃;90-145℃;90-140℃;90-138℃;90-135℃;90-130℃;90-125℃;90-120℃;90-115℃;90-110℃;90-105℃;90-100℃;90-95℃;95-200℃;95-190℃;95-180℃;95-170℃;95-160℃;95-155℃;95-150℃;95-145℃;95-140℃;95-138℃;95-135℃;95-130℃;95-125℃;95-120℃;95-115℃;95-110℃;95-105℃;95-100℃;100-200℃;100-190℃;100-180℃;100-170℃;100-160℃;100-155℃;100-150℃;100-145℃;100-140℃;100-138℃;100-135℃;100-130℃;100-125℃;100-120℃;100-115℃;100-110℃;105-200℃;105-190℃;105-180℃;105-170℃;105-160℃;105-155℃;105-150℃;105-145℃;105-140℃;105-138℃;105-135℃;105-130℃;105-125℃;105-120℃;105-115℃;105-110℃;110-200℃;110-190℃;110-180℃;110-170℃;110-160℃;110-155℃;110-150℃;110-145℃;110-140℃;110-138℃;110-135℃;110-130℃;110-125℃;110-120℃;110-115℃;115-200℃;115-190℃;115-180℃;115-170℃;115-160℃;115-155℃;115-150℃;115-145℃;115-140℃;115-138℃;115-135℃;110-130℃;115-125℃;115-120℃;120-200℃;120-190℃;120-180℃;120-170℃;120-160℃;120-155℃;120-150℃;120-145℃;120-140℃;120-138℃;120-135℃;120-130℃;125-200℃;125-190℃;125-180℃;125-170℃;125-165℃;125-160℃;125-155℃;125-150℃;125-145℃;125-140℃;125-138℃;125-135℃;127-200℃;127-190℃;127-180℃;127-170℃;127-160℃;127-150℃;127-145℃;127-140℃;127-138℃;127-135℃;130-200℃;130-190℃;130-180℃;130-170℃;130-160℃;130-155℃;130-150℃;130-145℃;130-140℃;130-138℃;130-135℃;135-200℃;135-190℃;135-180℃;135-170℃;135-160℃;135-155℃;135-150℃;135-145℃;135-140℃;140-200℃;140-190℃;140-180℃;140-170℃;140-160℃;140-155℃;140-150℃;140-145℃;148-200℃;148-190℃;148-180℃;148-170℃;148-160℃;148-155℃;148-150℃;大于148-200℃;大于148-190℃;大于148-180℃;大于148-170℃;大于148-160℃;大于148-155℃;150-200℃;150-190℃;150-180℃;150-170℃;150-160;155-190℃;155-180℃;155-170℃;和155-165℃。
在本发明的其它方面,可用于本发明中的聚酯的二醇组分包括但不限于下列范围组合的至少一种:1-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和1-99mol%环己烷二甲醇;1-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和5-99mol%环己烷二甲醇;1-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和10-99mol%环己烷二甲醇;1-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和15-99mol%环己烷二甲醇;1-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和20-99mol%环己烷二甲醇,1-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和25-99mol%环己烷二甲醇;1-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和30-99mol%环己烷二甲醇;1-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和35-99mol%环己烷二甲醇;1-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和40-99mol%环己烷二甲醇;1-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和45-99mol%环己烷二甲醇;1-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和50-99mol%环己烷二甲醇;1-45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和55-99mol%环己烷二甲醇;1-40mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和60-99mol%环己烷二甲醇;1-35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和65-99mol%环己烷二甲醇;1-30mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和70-99mol%环己烷二甲醇;1-25mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和75-99mol%环己烷二甲醇;1-20mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和80-99mol%环己烷二甲醇;1-15mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和85-99mol%环己烷二甲醇;1-10mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和90-99mol%环己烷二甲醇;和1-5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和95-99mol%环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面,可用于本发明中的聚酯的二醇组分包括但不限于下列范围组合中的至少一种:3-10mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和90-97mol%环己烷二甲醇;3-9mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和91-97mol%环己烷二甲醇;和3-8mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和92-97mol%环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面,可用于本发明中的聚酯的二醇组分包括但不限于下列范围组合的至少一种:5-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和1-95mol%环己烷二甲醇;5-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和5-95mol%环己烷二甲醇;5-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和10-95mol%环己烷二甲醇;5-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和15-95mol%环己烷二甲醇;5-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和20-95mol%环己烷二甲醇,5-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和25-95mol%环己烷二甲醇;5-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和30-95mol%环己烷二甲醇;5-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和35-95mol%环己烷二甲醇;5-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和40-95mol%环己烷二甲醇;5-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和45-95mol%环己烷二甲醇;以及5-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和50-95mol%环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面,可用于本发明中的聚酯的二醇组分包括但不限于下列范围组合的至少一种:5mol%到低于50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和大于50mol%到95mol%环己烷二甲醇;5-45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和55-95mol%环己烷二甲醇;5-40mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和60-95mol%环己烷二甲醇;5-35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和65-95mol%环己烷二甲醇;5mol%到低于35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和大于65mol%到95mol%环己烷二甲醇;5-30mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和70-95mol%环己烷二甲醇;5-25mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和75-95mol%环己烷二甲醇;5-20mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和80-95mol%环己烷二甲醇;5-15mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和85-95mol%环己烷二甲醇;5-10mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和90-95mol%环己烷二甲醇;大于5mol%到低于10mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和低于90mol%到大于95mol%环己烷二甲醇;5.5mol%到9.5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和94.5mol%到90.5mol%环己烷二甲醇;以及6-9mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和94-91mol%环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面,可用于本发明中的聚酯的二醇组分包括但不限于下列范围组合的至少一种:10-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和1-90mol%环己烷二甲醇;10-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和5-90mol%环己烷二甲醇;10-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和10-90mol%环己烷二甲醇;10-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和15-90mol%环己烷二甲醇;10-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和20-90mol%环己烷二甲醇;10-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和25-90mol%环己烷二甲醇;10-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和30-90mol%环己烷二甲醇;10-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和35-90mol%环己烷二甲醇;10-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和40-90mol%环己烷二甲醇;10-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和45-90mol%环己烷二甲醇;10-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和50-90mol%环己烷二甲醇;10mol%到低于50mo l%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和大于50mol%到90mol%环己烷二甲醇;10-45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和55-90mol%环己烷二甲醇;10-40mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和60-90mol%环己烷二甲醇;10-35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和65-90mol%环己烷二甲醇;10mol%到低于35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和大于65mol%到90mol%环己烷二甲醇;10-30mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和70-90mol%环己烷二甲醇;10-25mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和75-90mol%环己烷二甲醇;10-20mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和80-90mol%环己烷二甲醇;以及10-15mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和85-90mol%环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面,可用于本发明中的聚酯的二醇组分包括但不限于下列范围组合的至少一种:10-100mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和0-90mol%环己烷二甲醇;大于10mol%到99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和1mol%到低于90mol%环己烷二甲醇;大于10mol%到95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和5mol%到低于90mol%环己烷二甲醇;大于10mol%到90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和10mol%到低于90mol%环己烷二甲醇;大于10mol%到85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和15mol%到低于90mol%环己烷二甲醇;大于10mol%到80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和20mol%到低于90mol%环己烷二甲醇;大于10mol%到75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和25mol%到低于90mol%环己烷二甲醇;大于10mol%到70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和30mol%到低于90mol%环己烷二甲醇;大于10mol%到65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和35mol%到低于90mol%环己烷二甲醇;大于10mol%到60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和40mol%到低于90mol%环己烷二甲醇;大于10mol%到55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和45mol%到低于90mol%环己烷二甲醇;大于10mol%到50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和50mol%到低于90mol%环己烷二甲醇;大于10mol%到低于50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和大于50mol%到低于90mol%环己烷二甲醇;大于10mol%到45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和55mol%到低于90mol%环己烷二甲醇;大于10mol%到40mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和60mol%到低于90mol%环己烷二甲醇;大于10mol%到35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和65mol%到低于90mol%环己烷二甲醇;10mol%到低于34mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和大于66mol%到90mol%环己烷二甲醇;大于10mol%到30mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和70mol%到低于90mol%环己烷二甲醇;大于10mol%到25mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和75mol%到低于90mol%环己烷二甲醇;大于10mol%到20mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和80mol%到低于90mol%环己烷二甲醇;以及大于10mol%到15mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和85mol%到低于90mol%环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面,可用于本发明中的聚酯的二醇组分包括但不限于下列范围组合的至少一种:11-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和1-89mol%环己烷二甲醇;11-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和5-89mol%环己烷二甲醇;11-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和10-89mol%环己烷二甲醇;11-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和15-89mol%环己烷二甲醇;11-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和20-89mol%环己烷二甲醇;11-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和25-89mol%环己烷二甲醇;11-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和30-89mol%环己烷二甲醇;11-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和35-89mol%环己烷二甲醇;11-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和40-89mol%环己烷二甲醇;11-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和45-89mol%环己烷二甲醇;11-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和50-89mol%环己烷二甲醇;11mol%到低于50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和大于50mol%到89mol%环己烷二甲醇;11-45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和55-89mol%环己烷二甲醇;11-40mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和60-89mol%环己烷二甲醇;11-35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和65-89mol%环己烷二甲醇;11-30mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和70-89mol%环己烷二甲醇;11-24mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和76-89mol%环己烷二甲醇;以及11-25mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和75-89mol%环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面,可用于本发明中的聚酯的二醇组分包括但不限于下列范围组合的至少一种:12-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和1-88mol%环己烷二甲醇;12-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和5-88mol%环己烷二甲醇;12-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和10-88mol%环己烷二甲醇;12-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和15-88mol%环己烷二甲醇;12-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和20-88mol%环己烷二甲醇;12-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和25-88mol%环己烷二甲醇;12-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和30-88mol%环己烷二甲醇;12-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和35-88mol%环己烷二甲醇;12-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和40-88mol%环己烷二甲醇;12-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和45-88mol%环己烷二甲醇;12-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和50-88mol%环己烷二甲醇;12mol%到低于50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和大于50mol%到88mol%环己烷二甲醇;12-45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和55-88mol%环己烷二甲醇;12-40mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和60-88mol%环己烷二甲醇;12-35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和65-88mol%环己烷二甲醇;12-30mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和70-88mol%环己烷二甲醇;12-24mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和76-88mol%环己烷二甲醇;以及12-25mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和75-88mol%环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面,可用于本发明中的聚酯的二醇组分包括但不限于下列范围组合的至少一种:13-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和1-87mol%环己烷二甲醇;13-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和5-87mol%环己烷二甲醇;13-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和10-87mol%环己烷二甲醇;13-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和15-87mol%环己烷二甲醇;13-80mo l%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和20-87mol%环己烷二甲醇;13-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和25-87mol%环己烷二甲醇;13-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和30-87mol%环己烷二甲醇;13-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和35-87mol%环己烷二甲醇;13-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和40-87mol%环己烷二甲醇;13-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和45-87mol%环己烷二甲醇;13-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和50-87mol%环己烷二甲醇;13mol%到低于50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和大于50mol%到87mol%环己烷二甲醇;13-45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和55-87mol%环己烷二甲醇;13-40mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和60-87mol%环己烷二甲醇;13-35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和65-87mol%环己烷二甲醇;13-30mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和70-87mol%环己烷二甲醇;13-24mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和76-87mol%环己烷二甲醇;以及13-25mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和75-87mol%环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面,可用于本发明中的聚酯的二醇组分包括但不限于下列范围组合的至少一种:14-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和1-86mol%环己烷二甲醇;14-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和5-86mol%环己烷二甲醇;14-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和10-86mol%环己烷二甲醇;14-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和15-86mol%环己烷二甲醇;14-80mo l%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和20-86mol%环己烷二甲醇;14-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和25-86mol%环己烷二甲醇;14-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和30-86mol%环己烷二甲醇;14-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和35-86mol%环己烷二甲醇;14-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和40-86mol%环己烷二甲醇;14-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和45-86mol%环己烷二甲醇;14-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和50-86mol%环己烷二甲醇;14mol%到低于50mo l%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和大于50mol%到86mol%环己烷二甲醇;14-45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和55-86mol%环己烷二甲醇;14-40mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和60-86mol%环己烷二甲醇;14-35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和65-86mol%环己烷二甲醇;14-30mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和70-86mol%环己烷二甲醇;14-24mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和76-86mol%环己烷二甲醇;以及14-25mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和75-86mol%环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面,可用于本发明中的聚酯的二醇组分包括但不限于下列范围组合的至少一种:15-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和1-85mol%环己烷二甲醇;15-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和5-85mol%环己烷二甲醇;15-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和10-85mol%环己烷二甲醇;15-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和15-85mol%环己烷二甲醇;15-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和20-85mol%环己烷二甲醇;15-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和25-85mol%环己烷二甲醇;15-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和30-85mol%环己烷二甲醇;15-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和35-85mol%环己烷二甲醇;15-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和40-85mol%环己烷二甲醇;15-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和45-85mol%环己烷二甲醇;15-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和50-85mol%环己烷二甲醇;15mol%到低于50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和大于50mol%到85mol%环己烷二甲醇;15-45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和55-85mol%环己烷二甲醇;15-40mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和60-85mol%环己烷二甲醇;15-35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和65-85mol%环己烷二甲醇;15-30mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和70-85mol%环己烷二甲醇;15-25mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和75-85mol%环己烷二甲醇;以及15-24mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和76-85mol%环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面,可用于本发明中的聚酯的二醇组分包括但不限于下列范围组合的至少一种:20-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和1-80mol%环己烷二甲醇;20-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和5-80mol%环己烷二甲醇;20-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和10-80mol%环己烷二甲醇;20-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和15-80mol%环己烷二甲醇;20-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和20-80mol%环己烷二甲醇;20-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和25-80mol%环己烷二甲醇;20-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和30-80mol%环己烷二甲醇;20-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和35-80mol%环己烷二甲醇;20-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和40-80mol%环己烷二甲醇;20-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和45-80mol%环己烷二甲醇;20-50mo l%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和50-80mol%环己烷二甲醇;20mol%到低于50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和大于50mol%到80mol%环己烷二甲醇;20-45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和55-80mol%环己烷二甲醇;20-40mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和60-80mol%环己烷二甲醇;20-35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和65-80mol%环己烷二甲醇;20-30mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和70-80mol%环己烷二甲醇;以及20-25mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和75-80mol%环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面,可用于本发明中的聚酯的二醇组分包括但不限于下列范围组合的至少一种:25-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和1-75mol%环己烷二甲醇;25-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和5-75mol%环己烷二甲醇;25-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和10-75mol%环己烷二甲醇;25-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和15-75mol%环己烷二甲醇;25-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和20-75mol%环己烷二甲醇;25-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和25-75mol%环己烷二甲醇;25-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和30-75mol%环己烷二甲醇;25-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和35-75mol%环己烷二甲醇;25-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和40-75mol%环己烷二甲醇;25-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和45-75mol%环己烷二甲醇;25-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和50-75mol%环己烷二甲醇;25mol%到低于50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和大于50mol%到75mol%环己烷二甲醇;25-45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和55-75mol%环己烷二甲醇;25-40mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和60-75mol%环己烷二甲醇;25-35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和65-75mol%环己烷二甲醇;以及25-30mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和70-75mol%环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面,可用于本发明中的聚酯的二醇组分包括但不限于下列范围组合的至少一种:30-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和1-70mol%环己烷二甲醇;30-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和5-70mol%环己烷二甲醇;30-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和10-70mol%环己烷二甲醇;30-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和15-70mol%环己烷二甲醇;30-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和20-70mol%环己烷二甲醇;30-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和25-70mol%环己烷二甲醇;30-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和30-70mol%环己烷二甲醇;30-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和35-70mol%环己烷二甲醇;30-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和40-70mol%环己烷二甲醇;30-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和45-70mol%环己烷二甲醇;30-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和50-70mol%环己烷二甲醇;30mol%到低于50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和大于50mol%到70mol%环己烷二甲醇;30-45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和55-70mol%环己烷二甲醇;30-40mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和60-70mol%环己烷二甲醇;30-35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和65-70mol%环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面,可用于本发明中的聚酯的二醇组分包括但不限于下列范围组合的至少一种:35-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和1-65mol%环己烷二甲醇;35-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和5-65mol%环己烷二甲醇;35-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和10-65mol%环己烷二甲醇;35-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和15-65mol%环己烷二甲醇;35-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和20-65mol%环己烷二甲醇;35-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和25-65mol%环己烷二甲醇;35-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和30-65mol%环己烷二甲醇;35-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和35-65mol%环己烷二甲醇;35-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和40-65mol%环己烷二甲醇;35-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和45-65mol%环己烷二甲醇;35-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和50-65mol%环己烷二甲醇;35mol%到低于50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和大于50mol%到65mol%环己烷二甲醇;35-45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和55-65mol%环己烷二甲醇;35-40mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和60-65mol%环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面,可用于本发明中的聚酯的二醇组分包括但不限于下列范围组合的至少一种:40.1-100mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和1-59.9mol%环己烷二甲醇40-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和1-60mol%环己烷二甲醇;40-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和5-60mol%环己烷二甲醇;40-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和10-60mol%环己烷二甲醇;40-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和15-60mol%环己烷二甲醇;40-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和20-60mol%环己烷二甲醇;40-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和25-60mol%环己烷二甲醇;40-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和30-60mol%环己烷二甲醇;40-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和35-60mol%环己烷二甲醇;40-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和40-60mol%环己烷二甲醇;40-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和45-60mol%环己烷二甲醇;40mol%到低于50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和大于50mol%到60mol%环己烷二甲醇;40-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和50-60mol%环己烷二甲醇;以及40-45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和55-60mol%环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面,可用于本发明中的聚酯的二醇组分包括但不限于下列范围组合的至少一种:45-100mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和0-55mol%环己烷二甲醇;45-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和1-55mol%环己烷二甲醇;45-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和5-55mol%环己烷二甲醇;45-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和10-55mol%环己烷二甲醇;45-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和15-55mol%环己烷二甲醇;45-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和20-55mol%环己烷二甲醇;45-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和25-55mol%环己烷二甲醇;45-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和30-55mol%环己烷二甲醇;45-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和35-55mol%环己烷二甲醇;45-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和40-55mol%环己烷二甲醇;大于45mol%-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和45mol%至低于55mol%环己烷二甲醇;45-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和45-55mol%环己烷二甲醇;以及45-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和50-60mol%环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面,可用于本发明中的聚酯的二醇组分包括但不限于下列范围组合的至少一种:大于50mol%到99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和1mol%到低于50mol%环己烷二甲醇;大于50mol%到95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和5mol%到低于50mol%环己烷二甲醇;大于50mol%到90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和10mol%到低于50mol%环己烷二甲醇;大于50mol%到85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和15mol%到低于50mol%环己烷二甲醇;大于50mol%到80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和20mol%到低于50mol%环己烷二甲醇;大于50mol%到75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和25mol%到低于50mol%环己烷二甲醇;大于50mol%到70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和30mol%到低于50mol%环己烷二甲醇;大于50mol%到65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和35mol%到低于50mol%环己烷二甲醇;大于50mol%到60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和40mol%到低于50mol%环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面,可用于本发明中的聚酯的二醇组分包括但不限于下列范围组合的至少一种:大于51mol%到99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和1mol%到低于49mol%环己烷二甲醇;大于51mol%到95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和5mol%到低于49mol%环己烷二甲醇;大于51mol%到90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和10mol%到低于49mol%环己烷二甲醇;大于51mol%到85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和15mol%到低于49mol%环己烷二甲醇;大于51mol%到80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和20mol%到低于49mol%环己烷二甲醇;大于51mol%到75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和25mol%到低于49mol%环己烷二甲醇;大于51mol%到70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和30mol%到低于49mol%环己烷二甲醇;大于51mol%到65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和35mol%到低于49mol%环己烷二甲醇;大于51mol%到60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和40mol%到低于49mol%环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面,可用于本发明中的聚酯的二醇组分包括但不限于下列范围组合的至少一种:55-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和1-45mol%环己烷二甲醇;55-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和5-45mol%环己烷二甲醇;55-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和10-45mol%环己烷二甲醇;55-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和15-45mol%环己烷二甲醇;55-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和20-45mol%环己烷二甲醇;55-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和25-45mol%环己烷二甲醇;55-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和30-45mol%环己烷二甲醇;55-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和35-45mol%环己烷二甲醇;以及55-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和40-45mol%环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面,可用于本发明中的聚酯的二醇组分包括但不限于下列范围组合的至少一种:60-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和1-40mol%环己烷二甲醇;60-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和5-40mol%环己烷二甲醇;60-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和10-40mol%环己烷二甲醇;60-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和15-40mol%环己烷二甲醇;60-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和20-40mol%环己烷二甲醇;60-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和25-40mol%环己烷二甲醇;以及60-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和30-40mol%环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面,可用于本发明中的聚酯的二醇组分包括但不限于下列范围组合的至少一种:65-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和1-35mol%环己烷二甲醇;65-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和5-35mol%环己烷二甲醇;65-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和10-35mol%环己烷二甲醇;65-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和15-35mol%环己烷二甲醇;65-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和20-35mol%环己烷二甲醇;65-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和25-35mol%环己烷二甲醇;以及65-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和30-35mol%环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面,可用于本发明中的聚酯的二醇组分包括但不限于下列范围组合的至少一种:70-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和1-30mol%环己烷二甲醇;70-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和5-30mol%环己烷二甲醇;70-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和10-30mol%环己烷二甲醇;70-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和15-30mol%环己烷二甲醇;70-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和20-30mol%环己烷二甲醇;70-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和25-30mol%环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面,可用于本发明中的聚酯的二醇组分包括但不限于下列范围组合的至少一种:75-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和1-25mol%环己烷二甲醇;75-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和5-25mol%环己烷二甲醇;75-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和10-25mol%环己烷二甲醇;以及75-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和15-25mol%环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面,可用于本发明中的聚酯的二醇组分包括但不限于下列范围组合的至少一种:80-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和1-20mol%环己烷二甲醇;80-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和5-20mol%环己烷二甲醇;80-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和10-20mol%环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面,可用于本发明中的聚酯的二醇组分包括但不限于下列范围组合的至少一种:37-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和20-63mol%环己烷二甲醇;40mol%至低于45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和大于55mol%-60mol%环己烷二甲醇;大于45mol%-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和45mol%至低于55mol%环己烷二甲醇;和46-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和45-54mol%环己烷二甲醇;以及46-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和35-54mol%环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面,可用于本发明中的聚酯的二醇组分包括但不限于下列范围组合的至少一种:0.01-15mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和85-99.99mol%环己烷二甲醇;0.01mol%至低于15mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和大于85mol%-99.99mol%环己烷二甲醇;0.01-14mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和86-99.99mol%1,4-环己烷二甲醇;0.01-13mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和87-99.99mol%环己烷二甲醇;0.01-12mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和88-99.99mol%1,4-环己烷二甲醇;0.01-11mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和89-99.99mol%环己烷二甲醇;0.01-10mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和90-99.99mol%环己烷二甲醇;0.01mol%至低于10mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和大于90mol%-99.99mol%环己烷二甲醇;0.01-9mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和91-99.99mol%环己烷二甲醇;0.01-8mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和92-99.99mol%环己烷二甲醇;0.01-7mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和93-99.99mol%环己烷二甲醇;0.01-5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和95-99.99mol%环己烷二甲醇;0.01mol%至低于5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和大于95mol%-99.99mol%环己烷二甲醇;0.01-4.5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和95.5-99.99mol%环己烷二甲醇;0.01-4mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和96-99.99mol%环己烷二甲醇;0.01-3.5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和96.5-99.99mol%环己烷二甲醇;0.01-3mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和97-99.99mol%环己烷二甲醇;0.01-2.5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和97.5-99.99mol%环己烷二甲醇;0.01-2mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和98-99.99mol%环己烷二甲醇;0.01-1.5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和98.5-99.99mol%环己烷二甲醇;0.01-1mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和99-99.99mol%环己烷二甲醇;以及0.01-0.5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和99.5-99.99mol%环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面,其中2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇的mol%是以等于100mol%的二醇组分的摩尔百分数为基础的0.01mol%至低于5mol%的量存在和其中CHDM的存在是任选的,可用于本发明中的聚酯的二醇组分包括但不限于至少一种或多种的下列范围组合:0.01mol%到低于5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,0.01mol%到大于95摩尔%的乙二醇残基,和0-99.98mol%的环己烷二甲醇;0.01mol%到低于5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,0.01mol%到大于99.98mol%的乙二醇残基,和0.01-99.97mol%的环己烷二甲醇;0.01mol%到低于5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,0.01mol%到大于90mol%的乙二醇残基,和5-99.98mol%的环己烷二甲醇;0.01mol%到低于5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,0.01mo l%到大于85摩尔%的乙二醇残基,和10-99.98mol%的环己烷二甲醇;0.01mol%到低于5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,0.01mol%到大于80摩尔%的乙二醇残基,和15-99.98mol%的环己烷二甲醇;0.01mol%到低于5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,0.01mol%到大于75mol%的乙二醇残基,和20-99.98mol%的环己烷二甲醇;0.01mol%到低于5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,0.01mol%到大于70mol%的乙二醇残基,和25-99.98mol%的环己烷二甲醇;0.01mol%到大于65mol%的乙二醇残基,和30-99.98mol%的环己烷二甲醇;0.01mol%到低于5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,0.01mol%到大于60mol%的乙二醇残基,和35-99.98mol%的环己烷二甲醇;0.01mol%到低于5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,0.01mol%到大于55mol%的乙二醇残基,和40-99.98mol%的环己烷二甲醇;0.01mol%到低于5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,0.01mol%到大于50mol%的乙二醇残基,和45-99.98mol%的环己烷二甲醇;0.01mol%到低于5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,0.01mol%到大于45mol%的乙二醇残基,和50-99.98mol%的环己烷二甲醇;0.01mol%到低于5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,0.01mol%到大于40mol%的乙二醇残基,和55-99.98mol%的环己烷二甲醇;0.01mol%到低于5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,0.01mol%到大于35mol%的乙二醇残基,和60-99.98mol%的环己烷二甲醇;0.01mol%到低于5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,0.01mol%到大于30mol%的乙二醇残基,和65-99.98mol%的环己烷二甲醇;0.01mol%到低于5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,0.01mol%到大于25mol%的乙二醇残基,和70-99.98mol%的环己烷二甲醇;0.01mol%到低于5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,0.01mol%到大于20mol%的乙二醇残基,和75-99.98mol%的环己烷二甲醇;0.01mol%到低于5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,0.01mol%到大于15mol%的乙二醇残基,和80-99.98mol%的环己烷二甲醇;0.01mol%到低于5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,0.01mol%到大于10mol%的乙二醇残基,和85-99.98mol%的环己烷二甲醇;0.01mol%到低于5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,0.01mol%到大于5mol%的乙二醇残基,和90-99.98mol%的环己烷二甲醇;0.01mol%到低于5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,0.01mol%到大于5mol%的乙二醇残基,和90-99.98mol%的环己烷二甲醇。
在其中2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基的mol%是以等于100mol%的二醇组分的摩尔百分数为基础的0.01mol%至5mol%和其中CHDM的存在是必需时的实施方案中,可用于本发明中的聚酯的二醇组分包括但不限于至少一种的下列范围组合:0.01-5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,89-94.99mol%的乙二醇残基,和5-10mol%的环己烷二甲醇;0.01-5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,89-94.99mol%的乙二醇残基,和5-10mol%的环己烷二甲醇;0.01-5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,84-89.99mol%的乙二醇残基,和10-15mol%的环己烷二甲醇;0.01-5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,79-84.99mol%的乙二醇残基,和15-20mol%的环己烷二甲醇;0.01-5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,74-79.99mol%的乙二醇残基,和20-25mol%的环己烷二甲醇;0.01-5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,69-74.99mol%的乙二醇残基,和25-30mol%的环己烷二甲醇;0.01-5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,64-69.99mol%的乙二醇残基,和30-35mol%的环己烷二甲醇;0.01-5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,59-64.99mol%的乙二醇残基,和35-40mol%的环己烷二甲醇;0.01-5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,54-59.99mol%的乙二醇残基,和40-45mol%的环己烷二甲醇;0.01-5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,49-54.99mol%的乙二醇残基,和45-50mol%的环己烷二甲醇;0.01-5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,44-49.99mol%的乙二醇残基,和50-55mol%的环己烷二甲醇;0.01-5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,39-44.99mol%的乙二醇残基,和55-60mol%的环己烷二甲醇;0.01-5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,34-39.99mol%的乙二醇残基,和60-65mol%的环己烷二甲醇;0.01-5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,29-34.99mol%的乙二醇残基,和65-70mol%的环己烷二甲醇;0.01-5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,24-29.99mol%的乙二醇残基,和70-75mol%的环己烷二甲醇;0.01-5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,19-24.99mol%的乙二醇残基,和75-80mol%的环己烷二甲醇;0.01-5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,14-19.99mol%的乙二醇残基,和80-85mol%的环己烷二甲醇;0.01-5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,9-14.99mol%的乙二醇残基,和85-90mol%的环己烷二甲醇;0.01-5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,4-9.99mol%的乙二醇残基,和90-95mol%的环己烷二甲醇;0.01-5mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基,95-99.99mol%的乙二醇残基,和0-5mol%的环己烷二甲醇。
在其中2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基的mol%是以等于100mol%的二醇组分的摩尔百分数为基础的0.01mol%至5mol%和其中CHDM的存在是必需时的任何实施方案中,可用于本发明中的聚酯的二醇组分还包括其中存在0.01mol%到低于5mol%TMCD以及环己烷二甲醇和/或乙二醇残基相应减少的实施方案,考虑在本发明的范围内。
该二醇组分还可以含有2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基的下列范围中的一个:0.01-10mol%;0.01-9.5mol% 0.01-9mol%;0.01-8.5mol%;0.01-8mol%;0.01-7.5mol%;0.01-7.0;0.01-6.5mol%;0.01-6mol%;0.01-5.5mol%;0.01-5mol%;0.01至低于5mol%;0.01-4.5mol%;0.01-4mol%;0.01-3.5mol%;0.01-3mol%;0.01-2.5mol%;0.01-2.0mol%;0.01-2.5mol%;0.01-2mol%;0.01-1.5mol%;0.01-1.0mol%;以及0.01-0.5mol%。
在某些实施方案中,二醇组分的剩余部分能够包括,但不限于,任何量的环己烷二甲醇和/或乙二醇残基,只要二醇组分的总量等于100mol%就行。
除以上列出的二醇之外,在可用于本发明中的聚酯组合物中使用的聚酯可从1,3-丙二醇,1,4-丁二醇,和它们的混合物制备。需要考虑的是,从1,3-丙二醇,1,4-丁二醇和它们的混合物制备的本发明组合物能够具有这里所述的Tg范围的至少一个,这里所述的比浓对数粘度范围的至少一个,和/或这里所述的二醇或二酸范围的至少一个。另外或作为替代方案,从1,3-丙二醇或1,4-丁二醇和它们的混合物制备的聚酯也从可下列这些用量范围当中的至少一个范围的1,4-环己烷二甲醇制备:0.1-99mol%;0.1-90mol%;0.1-80mol%;0.1-70mol%;0.1-60mol%;0.1-50mol%;0.1-40mol%;0.1-35mol%;0.1-30mol%;0.1-25mol%;0.1-20mol%;0.1-15mol%;0.1-10mol%;0.1-5mol%;1-99mol%;1-90mol%;1-80mol%;1-70mol%;1-60mol%;1-50mol%;1-40mol%;1-35mol%;1-30mol%;1-25mol%;1-20mol%;1-15mol%;1-10mol%;1-5mol%;5-80mol%;5-70mol%;5-60mol%;5-50mol%;5-40mol%;5-35mol%;5-30mol%;5-25mol%;5-20mol%;和5-15mol%;5-10mol%;10-99mol%;10-90mol%;10-80mol%;10-70mol%;10-60mol%;10-50mol%;10-40mol%;10-35mol%;10-30mol%;10-25mol%;10-20mol%;10-15mol%;20-99mol%;20-95mol%;20-80mol%;20-70mol%;20-60mol%;20-50mol%;20-40mol%;20-35mol%;20-30mol%;和20-25mol%。
对于本发明的实施方案,可用于本发明中的聚酯可以具有下列比浓对数粘度范围中的至少一个,在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定:0.10到1.2dL/g;0.10到1.1dL/g;0.10到1dL/g;0.10到低于1dL/g;0.10到0.98dL/g;0.10到0.95dL/g;0.10到0.90dL/g;0.10到0.85dL/g;0.10到0.80dL/g;0.10到0.75dL/g;0.10到低于0.75dL/g;0.10到0.72dL/g;0.10到0.70dL/g;0.10到低于0.70dL/g;0.10到0.68dL/g;0.10到低于0.68dL/g;0.10到0.65dL/g;0.10到0.6dL/g;0.10到0.55dL/g;0.10到0.5dL/g;0.10到0.4dL/g;0.10到0.35dL/g;0.20到1.2dL/g;0.20到1.1dL/g;0.20到1dL/g;0.20到低于1dL/g;0.20到0.98dL/g;0.20到0.95dL/g;0.20到0.90dL/g;0.20到0.85dL/g;0.20到0.80dL/g;0.20到0.75dL/g;0.20到低于0.75dL/g;0.20到0.72dL/g;0.20到0.70dL/g;0.20到低于0.70dL/g;0.20到0.68dL/g;0.20到低于0.68dL/g;0.20到0.65dL/g;0.20到0.6dL/g;0.20到0.55dL/g;0.20到0.5dL/g;0.20到0.4dL/g;0.20到0.35dL/g;0.35到1.2dL/g;0.35到1.1dL/g;0.35到1dL/g;0.35到低于1dL/g;0.35到0.98dL/g;0.35到0.95dL/g;0.35到0.90dL/g;0.35到0.85dL/g;0.35到0.80dL/g;0.35到0.75dL/g;0.35到低于0.75dL/g;0.35到0.72dL/g;0.35到0.70dL/g;0.35到低于0.70dL/g;0.35到0.68dL/g;0.35到低于0.68dL/g;0.35到0.65dL/g;0.40到1.2dL/g;0.40到1.1dL/g;0.40到1dL/g;0.40到低于1dL/g;0.40到0.98dL/g;0.40到0.95dL/g;0.40到0.90dL/g;0.40到0.85dL/g;0.40到0.80dL/g;0.40到0.75dL/g;0.40到低于0.75dL/g;0.40到0.72dL/g;0.40到0.70dL/g;0.40到低于0.70dL/g;0.40到0.68dL/g;0.40到低于0.68dL/g;0.40到0.65dL/g;大于0.42到1.2dL/g;大于0.42到1.1dL/g;大于0.42到1dL/g;大于0.42到低于1dL/g;大于0.42到0.98dL/g;大于0.42到0.95dL/g;大于0.42到0.90dL/g;大于0.42到0.85dL/g;大于0.42到0.80dL/g;大于0.42到0.75dL/g;大于0.42到低于0.75dL/g;大于0.42到0.72dL/g;大于0.42到0.70dL/g;大于0.42到低于0.70dL/g;大于0.42到0.68dL/g;大于0.42到低于0.68dL/g;和大于0.42到0.65dL/g。
对于本发明的实施方案,可用于本发明中的聚酯可以具有下列比浓对数粘度范围中的至少一个,在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定:0.45-1.2dL/g;0.45-1.1dL/g;0.45-1dL/g;0.45-0.98dL/g;0.45-0.95dL/g;0.45-0.90dL/g;0.45-0.85dL/g;0.45-0.80dL/g;0.45-0.75dL/g;0.45dL/g至低于0.75dL/g;0.45-0.72dL/g;0.45-0.70dL/g;0.45dL/g至低于0.70dL/g;0.45-0.68dL/g;0.45dL/g至低于0.68dL/g;0.45-0.65dL/g;0.50-1.2dL/g;0.50-1.1dL/g;0.50-1dL/g;0.50dL/g至低于1dL/g;0.50-0.98dL/g;0.50-0.95dL/g;0.50-0.90dL/g;0.50-0.85dL/g;0.50-0.80dL/g;0.50-0.75dL/g;0.50dL/g至低于0.75dL/g;0.50-0.72dL/g;0.50-0.70dL/g;0.50dL/g至低于0.70dL/g;0.50-0.68dL/g;0.50dL/g至低于0.68dL/g;0.50-0.65dL/g;0.55-1.2dL/g;0.55-1.1dL/g;0.55-1dL/g;0.55dL/g至低于1dL/g;0.55-0.98dL/g;0.55-0.95dL/g;0.55-0.90dL/g;0.55-0.85dL/g;0.55-0.80dL/g;0.55-0.75dL/g;0.55dL/g至低于0.75dL/g;0.55-0.72dL/g;0.55-0.70dL/g;0.55dL/g至低于0.70dL/g;0.55-0.68dL/g;0.55dL/g至低于0.68dL/g;0.55-0.65dL/g;0.58-1.2dL/g;0.58-1.1dL/g;0.58-1dL/g;0.58dL/g至低于1dL/g;0.58-0.98dL/g;0.58-0.95dL/g;0.58-0.90dL/g;0.58-0.85dL/g;0.58-0.80dL/g;0.58-0.75dL/g;0.58dL/g至低于0.75dL/g;0.58-0.72dL/g;0.58-0.70dL/g;0.58dL/g至低于0.70dL/g;0.58-0.68dL/g;0.58dL/g至低于0.68dL/g;0.58-0.65dL/g;0.60-1.2dL/g;0.60-1.1dL/g;0.60-1dL/g;0.60dL/g至低于1dL/g;0.60-0.98dL/g;0.60-0.95dL/g;0.60-0.90dL/g;0.60-0.85dL/g;0.60-0.80dL/g;0.60-0.75dL/g;0.60dL/g至低于0.75dL/g;0.60-0.72dL/g;0.60-0.70dL/g;0.60dL/g至低于0.70dL/g;0.60-0.68dL/g;0.60dL/g至低于0.68dL/g;0.60-0.65dL/g;0.65-1.2dL/g;0.65-1.1dL/g;0.65-1dL/g;0.65dL/g至低于1dL/g;0.65-0.98dL/g;0.65-0.95dL/g;0.65-0.90dL/g;0.65-0.85dL/g;0.65-0.80dL/g;0.65-0.75dL/g;0.65dL/g至低于0.75dL/g;0.65-0.72dL/g;0.65-0.70dL/g;0.6dL/g5至低于0.70dL/g;0.68-1.2dL/g;0.68-1.1dL/g;0.68-1dL/g;0.68dL/g至低于1dL/g;0.68-0.98dL/g;0.68-0.95dL/g;0.68-0.90dL/g;0.68-0.85dL/g;0.68-0.80dL/g;0.68-0.75dL/g;0.68dL/g至低于0.75dL/g;0.68-0.72dL/g;大于0.76dL/g-1.2dL/g;大于0.76dL/g-1.1dL/g;大于0.76dL/g-1dL/g;大于0.76dL/g至低于1dL/g;大于0.76dL/g-0.98dL/g;大于0.76dL/g-0.95dL/g;大于0.76dL/g-0.90dL/g;大于0.80dL/g-1.2dL/g;大于0.80dL/g-1.1dL/g;大于0.80dL/g-1dL/g;大于0.80dL/g至低于1dL/g;大于0.80dL/g-1.2dL/g;大于0.80dL/g-0.98dL/g;大于0.80dL/g-0.95dL/g;大于0.80dL/g-0.90dL/g。
需要考虑的是,可用于本发明中的组合物能够具有这里所述的比浓对数粘度范围当中的至少一个和这里所述的组合物的单体范围当中的至少一个,除非另有说明。也需要考虑的是,可用于本发明中的组合物能够具有这里所述的Tg范围当中的至少一个和这里所述的组合物的单体范围当中的至少一个,除非另有说明。也需要考虑的是,可用于本发明中的组合物能够具有这里所述的比浓对数粘度范围当中的至少一个,这里所述的Tg范围当中的至少一个,和这里所述的组合物的单体范围当中的至少一个,除非另有说明。
在一个实施方案中,对苯二甲酸可以用作起始原料。在另一个实施方案中,对苯二甲酸二甲酯可以用作起始原料。在又一个实施方案中,对苯二甲酸和对苯二甲酸二甲酯的混合物可以用作起始原料和/或用作中间原料。
在某些实施方案中,对苯二甲酸或它的酯,例如对苯二甲酸二甲酯或对苯二甲酸残基和其酯的混合物能够构成用于形成可用于本发明中的聚酯的二羧酸组分的部分或全部。在某些实施方案中,对苯二甲酸残基能够构成用于形成可用于本发明中的聚酯的二羧酸组分的部分或全部。在某些实施方案中,能够使用较高量的对苯二甲酸以生产更高冲击强度的聚酯。为了本公开的目的,术语“对苯二甲酸”和“对苯二甲酸二甲基酯”在这里可互换使用。在一个实施方案中,对苯二甲酸二甲酯是制备用于本发明中的聚酯所用的二羧酸组分的部分或全部。在全部实施方案中,可以使用70-100mol%;或80-100mol%;或90-100mol%;或99-100mol%;或100mol%的对苯二甲酸和/或对苯二甲酸二甲酯和/或它们的混合物的范围。
除对苯二甲酸之外,可用于本发明中的聚酯的二羧酸组分还能够包含至多30mol%,至多20mol%,至多10mol%,至多5mol%,或至多1mol%的一种或多种改性用芳族二羧酸。又一个实施方案含有0mol%的改性用芳族二羧酸。因此,如果存在,需要考虑的是一种或多种改性用芳族二羧酸的量能够是任何前述端点值组成的范围,其中包括例如0.01-30mol%,0.01-20mol%,0.01-10mol%,0.01-5mol%和0.01-1mol%。在一个实施方案中,可用于本发明中的改性用芳族二羧酸包括但不限于具有至多20个碳原子的那些,并且它们能够是线性的,对位取向,或对称的。可用于本发明中的改性用芳族二羧酸的例子包括,但不限于,间苯二酸,4,4’-联苯二羧酸,1,4-,1,5-,2,6-,2,7-萘二羧酸,和反式-4,4’-均二苯乙烯二羧酸,和它们的酯。在一个实施方案中,改性用芳族二羧酸是间苯二酸。
可用于本发明中的聚酯的羧酸组分能够进一步用至多10mol%,如至多5mol%或至多1mol%的一种或多种含有2-16个碳原子的脂族二羧酸,来改性,例如环己烷二羧酸,丙二酸,琥珀酸,戊二酸,己二酸,庚二酸,辛二酸,壬二酸和十二烷二羧酸。某些实施方案还可以包括0.01-10mol%,如0.1-10mol%,1或10mol%,5-10mol%的一种或多种改性用脂族二羧酸。又一个实施方案含有0mol%的改性用脂族二羧酸。二羧酸组分的总mol%是100mol%。在一个实施方案中,己二酸和/或戊二酸被提供在本发明的改性用脂族二羧酸组分中。
本发明的改性用二羧酸能够包括茚满二羧酸,例如茚满-1,3-二羧酸酸和/或苯基茚满二羧酸。在一个实施方案中,该二羧酸可以选自1,2,3-三甲基-3-苯基茚满-4’,5-二羧酸和1,1,3-三甲基-5-羧基-3-(4-羧基苯基)茚满二羧酸中的至少一种。对于本发明的目的,在Shaikh等人的标题为“Copolymers Containing Indan Moieties andBlends Thereof”的已转让给General Electric Company的美国专利申请公开2006/0004151A1中描述的任何茚满二羧酸可用作在本发明范围内的至少一种改性用二羧酸;美国专利申请公开2006/0004151A1对于在其中描述的任何茚满二羧酸被引入这里供参考。
可以使用对苯二甲酸的酯和其它改性用二羧酸或它们的相应酯和/或盐,代替该二羧酸。二羧酸酯的合适例子包括,但不限于,二甲基、二乙基、二丙基、二异丙基、二丁基和二苯基酯。在一个实施方案中,该酯选自下列酯中的至少一种:甲基、乙基、丙基、异丙基和苯基酯。
对于所需的聚酯,顺式/反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇的摩尔比率能够从各自的纯形式到它们的混合物来变化。在某些实施方案中,顺式和/或反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇的摩尔百分数是大于50mol%顺式和低于50mol%反式;或大于55mol%顺式和低于45mol%反式;或30-70mol%顺式和70-30mol%反式;或40-60mol%顺式和60-40mol%反式;或50-70mol%反式和50-30mol%顺式;或50-70mol%顺式和50-30mol%反式;或60-70mol%顺式和30-40mol%反式;或大于70mol%顺式和低于30mol%反式;其中顺式-和反式-2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇的总摩尔百分数等于100mol%。在另外的实施方案中,顺式/反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇的摩尔比率能够在50/50到0/100范围内,例如在40/60到20/80之间变化。
该环己烷二甲醇可以是顺式,反式,或它们的混合物,例如60∶40到40∶60的顺式/反式比率或70∶30到30∶70的顺式/反式比率。在另一个实施方案中,该反式-环己烷二甲醇能够以60-80mol%的量存在和该顺式-环己烷二甲醇能够以20-40mol%的量存在,其中顺式-环己烷二甲醇和反式-环己烷二甲醇的总百分数等于100mol%。在具体的实施方案中,该反式-环己烷二甲醇能够以60mol%的量存在和顺式-环己烷二甲醇能够以40mol%的量存在。在具体的实施方案中,该反式-环己烷二甲醇能够以70mol%的量存在和顺式-环己烷二甲醇能够以30mol%的量存在。环己烷二甲醇的任何1,1-、1,2-、1,3-、1,4-异构体或它们的混合物可以存在于本发明的二醇组分中。在一个实施方案中,可用于本发明中的聚酯包括1,4-环己烷二甲醇。在另一个实施方案中,可用于本发明中的聚酯包括1,4-环己烷二甲醇和1,3-环己烷二甲醇。顺式/反式1,4-环己烷二甲醇的摩尔比率能够在50/50到0/100范围内,例如在40/60到20/80之间变化。
在一个实施方案中,可用于本发明中的聚酯组合物的聚酯部分的二醇组分能够含有98mol%或98mol%以下的不是2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇或环己烷二甲醇的一种或多种改性用二醇;在一个实施方案中,可用于本发明中的聚酯组合物的聚酯部分的二醇组分能够含有50-98mol%的不是2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇或环己烷二甲醇的一种或多种改性用二醇;在一个实施方案中,可用于本发明中的聚酯组合物的聚酯部分的二醇组分能够含有25mol%或25mol%以下的不是2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇或环己烷二甲醇的一种或多种改性用二醇;在一个实施方案中,可用于本发明中的聚酯组合物的聚酯部分的二醇组分能够含有20mol%或20mol%以下的不是2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇或环己烷二甲醇的一种或多种改性用二醇;在一个实施方案中,可用于本发明中的聚酯可以含有等于或低于15mol%的一种或多种改性用二醇。在另一个实施方案中,可用于本发明中的聚酯能够含有等于或低于10mol%的一种或多种改性用二醇。在另一个实施方案中,可用于本发明中的聚酯能够含有等于或低于5mol%的一种或多种改性用二醇。在另一个实施方案中,可用于本发明中的聚酯能够含有等于或低于3mol%的一种或多种改性用二醇。在另一个实施方案中,可用于本发明中的聚酯能够含有0mol%改性用二醇。某些实施方案还可以含有0.01-98mol%,如0.1-98mol%,1-98mol%,5-98mol%,或10-98mol%的一种或多种改性用二醇。
可用于本发明中的聚酯的改性用二醇是指除2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和环己烷二甲醇以外的二醇并且能够含有2-16个碳原子。合适的改性用二醇的例子包括,但不限于,乙二醇残基,1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,新戊二醇,1,4-丁二醇,1,5-戊二醇,1,6-己二醇,对二甲苯二醇,聚四亚甲基二醇,和它们的混合物。在一个实施方案中,改性用二醇是乙二醇。在另一个实施方案中,改性用二醇包括,但不限于,1,3-丙二醇和1,4-丁二醇中的至少一种。在另一个实施方案中,乙二醇残基被排除作为改性用二醇。在另一个实施方案中,1,3-丙二醇和1,4-丁二醇被排除作为改性用二醇。在另一个实施方案中,2,2-二甲基-1,3-丙二醇被排除作为改性用二醇。
可用于本发明的聚酯组合物中的聚酯和/或聚碳酸酯能够包括(基于二醇或二酸残基的总摩尔百分数)0-10mol%,例如分别地0.01-5mol%,0.01-1mol%,0.05-5mol%,0.05-1mol%,或0.1-0.7mol%的一种或多种的具有3个或更多个羧基取代基、羟基取代基或它们的组合的支化单体(在这里称作支化剂)残基。在某些实施方案中,支化单体或支化剂可以在聚酯的聚合反应之前和/或过程中和/或之后添加。可用于本发明中的聚酯因此能够是线性或支化的。聚碳酸酯也能够是线性或支化的。在某些实施方案中,支化单体或支化剂可以在聚碳酸酯的聚合反应之前和/或过程中和/或之后添加。
支化单体的例子包括,但不限于,多官能酸或多官能醇如偏苯三酸,偏苯三酸酐,均苯四酸二酐,三羟甲基丙烷,甘油,季戊四醇,柠檬酸,酒石酸,3-羟基戊二酸等等。在一个实施方案中,该支化单体残基能够包括0.1-0.7mol%的选自下列物质中的至少一种中的一种或多种残基:偏苯三酸酐,均苯四酸二酐,甘油,山梨糖醇,1,2,6-己烷三醇,季戊四醇,三羟甲基乙烷,和/或均苯三酸。该支化单体可以被添加到聚酯反应混合物中或以浓缩物的形式与聚酯共混,例如按照在美国专利5,654,347和5,696,176中所述,它们的有关支化单体的公开内容被引入这里供参考。
本发明的聚酯能够包括至少一种链增长剂。合适链增长剂包括,但不限于,多官能(包括但不限于,双官能的)异氰酸酯,多官能环氧化物,其中包括例如环氧基化线型酚醛树脂,和苯氧基树脂。在某些实施方案中,链增长剂可以在聚合过程结束时或在聚合过程之后添加。如果在聚合过程之后添加,则链增长剂能够通过配混或通过在转化过程如注塑或挤出的过程中添加来引入。链增长剂的用量能够根据所使用的具体单体组成和所需的物理性能来变化,但是一般是约0.1wt%到约10wt%,如约0.1到约5wt%,以聚酯总重量为基础。
可用于本发明中的聚酯的玻璃化转变温度(Tg)通过使用Thermal Analyst Instrument的TA DSC 2920在20℃/min的扫描速率下测定。
因为由可用于本发明中的某些聚酯所显示出的在170℃下的长的半结晶时间(例如,大于5分钟),因此其能够有可能生产出制品,这些制品包括但不限于,注塑部件,注射吹塑制品,注射拉伸吹塑制品,挤出薄膜,挤出片材,挤出吹塑制品,挤出拉伸吹塑制品和纤维。可热成型的片材是由本发明提供的制品的例子。本发明的聚酯能够是无定形的或半结晶的。在一个方面,可用于本发明中的某些聚酯能够具有较低的结晶度。可用于本发明中的某些聚酯能够因此具有基本上无定形的形态,意指该聚酯包括聚合物的基本上无序的区域。
在一个实施方案中,“无定形”聚酯能够在170℃下具有大于5分钟或在170℃下大于10分钟或在170℃下大于50分钟或在170℃下大于100分钟的半结晶时间。在本发明的一个实施方案中,半结晶时间能够在170℃下大于1,000分钟。在本发明的另一个实施方案中,可用于本发明中的聚酯的半结晶时间能够在170℃下大于10,000分钟。在这里使用的聚酯的半结晶时间可通过使用本领域中技术人员公知的方法来测量。例如,聚酯的半结晶时间,t1/2,能够在温度控制的热台上,经由激光和光电检测器测量样品的光透射率随时间的变化来测定。这一测量能够通过让聚合物暴露于温度Tmax和然后冷却至所需温度来进行。随后,通过热台能够使样品保持在所需的温度,同时测量光透射率随时间的变化。最初,样品能够以高的光透射率在视觉上透明,并且随着样品结晶变成不透明。半结晶时间是光透射率处于初始透射率和最终透射率之间的一半的一段时间。Tmax被定义为熔化样品的晶体畴所需要的温度(如果存在晶体畴)。在半结晶时间测量之前样品被加热至Tmax以调理样品。对于各组合物,绝对Tmax温度是不同的。例如PCT能够被加热至大于290℃的某温度以熔化该晶体畴。
如实施例的表1和图1中所示,2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇比其它共聚单体如乙二醇和间苯二酸在增加半结晶时间上更有效,即,聚合物达到它的最高结晶度的一半所需要的时间。通过降低PCT的结晶速率,即增加半结晶时间,以改性PCT为基础的无定形制品能够通过在现有技术中已知的方法如挤出,注塑等方法来制造。如表1中所示,这些材料能够显示出比其它改性PCT共聚酯更高的玻璃化转变温度和更低的密度。
对于本发明的一些实施方案,可用于本发明中的聚酯能够显示出在韧性和可加工性两者上的改进。例如,通过稍微降低可用于本发明中的聚酯的比浓对数粘度能够导致更容易加工的熔体粘度,同时维持聚酯的良好物理性能如韧性和耐热性。
在一个实施方案中,可用于本发明中的聚酯的熔体粘度低于30,000泊,在290℃下在旋转熔体流变仪上以1弧度/秒测量。在另一个实施方案中,可用于本发明中的聚酯的熔体粘度低于20,000泊,在290℃下在旋转熔体流变仪上以1弧度/秒测量。
在一个实施方案中,可用于本发明中的聚酯的熔体粘度低于10,000泊,在290℃下在旋转熔体流变仪上以1弧度/秒(rad/sec)测量。在一个实施方案中,可用于本发明中的聚酯的熔体粘度低于15,000泊,在290℃下在旋转熔体流变仪上以1弧度/秒(rad/sec)测量。在另一个实施方案中,可用于本发明中的聚酯的熔体粘度低于6,000泊,在290℃下在旋转熔体流变仪上以1弧度/秒测量。以弧度/秒测量的粘度与可加工性相关。
在一个实施方案中,可用于本发明的某些聚酯在视觉上是透明的。该术语“视觉上透明的”在这里定义为当视觉检查时,明显不存在浑浊性,混浊性和/或污浊。在另一个实施方案中,当聚酯与聚碳酸酯(包括但不限于,双酚A型聚碳酸酯)掺混时,共混物在视觉上是透明的。
在本发明的其它实施方案中,可用于本发明中的聚酯可具有低于50或低于20的黄度指数(ASTM D-1925)。
在一个实施方案中,可用于本发明中的聚酯和/或本发明的聚酯组合物,有或没有调色剂,能够具有色值L*,a*和b*,它们能够通过使用由Hunter Associates Lab Inc.,Reston,Va制造的Hunter LabUltrascan Spectra Colorimeter来测定。色值测定值是在聚酯的粒料或从该粒料注塑或挤出的板或其它物品上测量的值的平均值。它们通过CIE(International Commission on Illumination)(翻译版)的L*a*b*色系测定,其中L*表示亮度坐标,a*表示红/绿坐标,和b*表示黄/蓝坐标。在某些实施方案中,可用于本发明中的聚酯的b*值能够是从-10到低于10和L*值能够是50到90。在其它实施方案中,可用于本发明中的聚酯的b*值能够在下列范围中的一个范围中存在:-10至9;-10至8;-10至7;-10至6;-10至5;-10至4;-10至3;-10至2;-5至9;-5至8;-5至7;-5至6;-5至5;-5至4;-5至3;-5至2;0至9;0至8;0至7;0至6;0至5;0至4;0至3;0至2;1至10;1至9;1至8;1至7;1至6;1至5;1至4;1至3;和1至2。在其它实施方案中,可用于本发明中的聚酯的L*值能够在下列范围中的一个范围中存在:50-60;50-70;50-80;50-90;60-70;60-80;60-90;70-80;79-90。
通过提高在以对苯二甲酸、乙二醇和1,4-环己烷二甲醇为基础的共聚酯中1,4-环己烷二甲醇的含量能够改进韧性,这能够通过在由ASTM D256测量的在缺口伊佐德冲击强度试验中由脆韧转变温度来测定。通过用1,4-环己烷二甲醇降低脆韧转变温度来改进韧性,被认为是归因于在共聚酯中1,4-环己烷二甲醇的柔韧性和构象行为。如实施例的表2和图2中所示,通过降低脆韧转变温度,将2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇引入到PCT被认为可以改进韧性。考虑到2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇的刚性,这是出乎意料的。
在一个实施方案中,可用于本发明中的聚酯能够显示出低于0℃的韧脆转变温度,由ASTM D256定义,以在1/8-英寸厚度条形试样中的10-密耳缺口为基础。
缺口伊佐德冲击强度,如在ASTM D256中所述,是测量韧性的常用方法。可用于本发明中的聚酯能够具有一种或多种下列性能:在一个实施方案中,可用于本发明中的聚酯以在3.2mm(1/8-英寸)厚度条形试样中的10-密耳缺口根据ASTM D256的测定,在23℃下显示出至少150J/m(3英尺-磅/英寸)的缺口伊佐德冲击强度。在一个实施方案中,可用于本发明中的聚酯以在3.2mm(1/8-英寸)厚度条形试样中的10-密耳缺口根据ASTM D256的测定,在23℃下显示出至少(400J/m)7.5英尺-磅/英寸的缺口伊佐德冲击强度。在一个实施方案中,可用于本发明中的聚酯以在3.2mm(1/8-英寸)厚度条形试样中的10-密耳缺口根据ASTM D256的测定,在23℃下显示出至少1000J/m(18英尺-磅/英寸)的缺口伊佐德冲击强度。在一个实施方案中,可用于本发明中的聚酯以在6.4mm(1/4-英寸)厚度条形试样中的10-密耳缺口根据ASTM D256的测定,在23℃下显示出至少150J/m(3英尺-磅/英寸)的缺口伊佐德冲击强度。在一个实施方案中,可用于本发明中的聚酯以在6.4mm(1/4-英寸)厚度条形试样中的10-密耳缺口根据ASTM D256的测定,在23℃下显示出至少(400J/m)7.5英尺-磅/英寸的缺口伊佐德冲击强度。在一个实施方案中,可用于本发明中的聚酯以在6.4mm(1/4-英寸)厚度条形试样中的10-密耳缺口根据ASTM D256的测定,在23℃下显示出至少1000J/m(18英尺-磅/英寸)的缺口伊佐德冲击强度。
在另一个实施方案中,可用于本发明中的某些聚酯能够当在0℃下测量时显示出至少3%或至少5%或至少10%或至少15%的缺口伊佐德冲击强度的提高,与当在-5℃下测量时的缺口伊佐德冲击强度相比,该强度根据ASTM D256以在1/8-英寸厚度条形试样中的10-密耳缺口测得。另外,当根据ASTM D256以在1/8-英寸厚度条形试样中的10-密耳缺口在0℃至30℃下测量时,某些其它聚酯也能够显示出缺口伊佐德冲击强度在加或减5%之内的保持。
在又一个实施方案,可用于本发明中的某些聚酯能够当根据ASTM D256以在1/4-英寸厚度条形试样中的10-密耳缺口于23℃测量时显示出缺口伊佐德冲击强度以不超过70%的损失率得到保持,与当根据ASTM D256以在1/8-英寸厚度条形试样中的10-密耳缺口于相同温度下测量时相同聚酯的缺口伊佐德冲击强度相比。
在一个实施方案中,本发明的聚酯在厚的部分中显示出优异的缺口韧性。当由ASTM D256的缺口伊佐德冲击强度试验方法测试时,聚合物能够显示出完全断裂破坏方式(其中试样断裂成两个不同的部分)或部分或没有断裂破坏方式(其中试样保持为一个部分)。完全断裂破坏方式与低能量破坏有关。部分和不断裂破坏方式与高能量破坏有关。用于测量缺口伊佐德冲击强度的典型厚度是1/8”。在这一厚度下,很少数聚合物被认为显示部分或不断裂破坏方式,聚碳酸酯是一个突出的例子。然而,当试样的厚度增加到1/4”时,没有商购无定形材料显示部分或不断裂破坏方式。在一个实施方案中,本实施例的组合物当使用1/4”厚度试样在缺口伊佐德冲击强度试验方法中测试时显示不断裂破坏方式。
在一个实施方案中,可用于本发明中的聚酯能够具有至少一种的下列密度:在23℃下低于1.3g/ml的密度;在23℃下低于1.2g/ml的密度;在23℃下低于1.18g/ml的密度;在23℃下0.70-1.2g/ml的密度;在23℃下0.70-1.3g/ml的密度;在23℃下0.70g/ml到低于1.2g/ml的密度;在23℃下0.75-1.2g/ml的密度;在23℃下0.75g/ml到低于1.2g/ml的密度;在23℃下0.80g/ml到1.2g/ml的密度;在23℃下0.80g/ml到低于1.2g/ml的密度;在23℃下0.90-1.2g/ml的密度;在23℃下1.0-1.2g/ml的密度;在23℃下1.0-1.3g/ml的密度,在23℃下1.1-1.2g/ml的密度;在23℃下1.13-1.3g/ml的密度,在23℃下1.13-1.2g/ml的密度;在23℃下0.80-1.18g/ml的密度;在23℃下0.80g/ml到低于1.18g/ml的密度;在23℃下1.0g/ml到低于1.18g/ml的密度;在23℃下1.1g/ml到低于1.18g/ml的密度。
在一些实施方案中,可用于本发明中的聚酯组合物的使用最大程度地减少和/或省去了在熔体加工和/或热成型之前的干燥步骤。
在一个实施方案中,可用于本发明中的热稳定剂能够是有机化合物,例如含有卤化或非卤代有机取代基的亚磷酸酯。该热稳定剂能够包括现有技术中已知的各种各样的磷化合物,例如膦,亚磷酸酯,三价膦酸酯,亚膦酸酯,次膦酸酯,膦酸酯,膦氧化物,和磷酸酯。热稳定剂的例子包括磷酸三丁酯,磷酸三乙酯,磷酸三-丁氧基乙基酯,磷酸叔丁基苯基二苯基酯,磷酸2-乙基己基二苯基酯,磷酸乙基二甲基酯,磷酸异癸基二苯基酯,磷酸三月桂基酯,磷酸三苯基酯,磷酸三甲苯基酯,磷酸三(二甲苯基)酯,磷酸叔丁基苯基二苯基酯,间苯二酚双(二苯基磷酸酯),磷酸三苄基酯,磷酸苯基乙基酯,硫羰磷酸三甲基酯,硫羰磷酸苯基乙基酯,甲基膦酸二甲基酯,甲基膦酸二乙基酯,戊基膦酸二乙基酯,甲基膦酸二月桂基酯,甲基膦酸二苯基酯,甲基膦酸二苄基酯,甲苯基膦酸二苯基酯,甲苯基膦酸二甲基酯,甲基硫羰膦酸二甲基酯,二苯基次膦酸苯基酯,二苯基次膦酸苄基酯,二苯基次膦酸甲基酯,三甲基膦氧化物,三苯膦氧化物,三苄基膦氧化物,4-甲基二苯基膦氧化物,亚磷酸三乙基酯,亚磷酸三丁基酯,亚磷酸三月桂基酯,亚磷酸三苯酯,亚磷酸三苄基酯,亚磷酸苯基二乙基酯,亚磷酸苯基二甲基酯,亚磷酸苄基二甲基酯,甲基亚膦酸二甲基酯,戊基亚膦酸二乙基酯,甲基亚膦酸二苯基酯,甲基亚膦酸二苄基酯,甲苯基亚膦酸二甲基酯,二甲基三价膦酸甲基酯,二乙基三价膦酸甲基酯,二苯基三价膦酸苯基酯,二苯基三价膦酸甲基酯,二苯基三价膦酸苄基酯,三苯膦,三苄基膦,和甲基二苯基膦。在一个实施方案中,三苯膦氧化物在制备可用于本发明中的聚酯的方法和/或在本发明的聚酯组合物中被排除作为热稳定剂。
在一个实施方案中,可用于本发明中的热稳定剂能够是前述基于磷的酸中的任何一种,其中酸化合物的氢原子(键接于氧或磷原子上)的一个或多个被烷基、支链烷基、取代烷基、烷基醚、取代烷基醚、烷基-芳基、烷基取代芳基、芳基、取代芳基和它们的混合基团所替代。在另一个实施方案中,可用于本发明中的热稳定剂包括但不限于,其中键接于化合物的氧原子上的氢原子当中的至少一个被金属离子或铵离子替代的上述化合物。
该酯能够含有烷基、支链烷基、取代烷基、烷基醚、芳基和/或取代芳基。该酯还可以具有至少一个烷基和至少一个芳基。在具体的磷化合物中存在的酯基的数量能够从零到以在所使用磷化合物上存在的羟基数目为基础的最高允许量之间变化。例如,烷基磷酸酯能够包括一种或多种的单-、二-和三烷基磷酸酯;芳基磷酸酯包括一种或多种的单-、二-和三芳基磷酸酯;和烷基磷酸酯和/或芳基磷酸酯还包括,但不限于,具有至少一个烷基和一个芳基的混合烷基芳基磷酸酯。
在一个实施方案中,可用于本发明中的热稳定剂包括但不限于磷酸、亚磷酸、次膦酸、膦酸或亚膦酸的烷基、芳基或混合烷基芳基酯或偏酯。该烷基或芳基能够含有一个或多个取代基。
在一个方面,可用于本发明中的磷化合物包括至少一种热稳定剂,其选自取代或未被取代的烷基磷酸酯、取代或未被取代的芳基磷酸酯、取代或未被取代的混合烷基芳基磷酸酯、二亚磷酸酯、磷酸的盐类、膦氧化物、混合芳基烷基亚磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种。该磷酸酯包括其中磷酸被完全酯化或仅仅部分地酯化的酯类。
在一个实施方案中,例如可用于本发明中的热稳定剂能够包括至少一种磷酸酯。
在一个方面,可用于本发明中的磷化合物包括至少一种热稳定剂,其选自取代或未被取代的烷基磷酸酯、取代或未被取代的芳基磷酸酯、混合取代或未被取代的烷基芳基磷酸酯、它们的反应产物和它们的混合物中的至少一种。该磷酸酯包括其中磷酸被完全酯化或仅仅部分地酯化的酯类。
在一个实施方案中,例如可用于本发明中的热稳定剂能够包括至少一种磷酸酯。
在另一个实施方案中,可用于本发明中的磷酸酯能够包括但不限于烷基磷酸酯,芳基磷酸酯,混合烷基芳基磷酸酯,和/或它们的混合物。
在某些实施方案中,可用于本发明中的磷酸酯是其中在磷酸酯上的基团是烷基、烷氧基烷基、苯基或取代苯基的那些。这些磷酸酯在这里泛指烷基和/或芳基磷酸酯。某些优选实例包括磷酸三烷基酯,磷酸三芳基酯,磷酸烷基二芳基酯,磷酸二烷基芳基酯,和此类磷酸酯的混合物,其中该烷基优选是含有2到12个碳原子的那些,和该芳基优选是苯基。
代表性烷基和支链烷基优选是含有1-12个碳原子的那些,其中包括但不限于,乙基,丙基,异丙基,丁基,己基,环己基,2-乙基己基,辛基,癸基和十二烷基。取代烷基包括,但不限于,含有羧酸基团和它的酯,羟基,氨基,酮基团等中至少一个的那些。
烷基-芳基和取代烷基-芳基的代表是其中该烷基部分含有1-12个碳原子的,和该芳基是苯基或取代苯基(其中基团如烷基,支链烷基,芳基,羟基等取代在苯基环上的任何碳位上的氢)的那些基团。优选的芳基包括苯基或取代苯基(其中基团如烷基,支链烷基,芳基,羟基等取代在苯基环上的任何位置上的氢)。
在一个实施方案中,在本发明中用作热稳定剂的磷酸酯包括但不限于磷酸二丁基苯基酯,磷酸三苯基酯,磷酸三甲苯基酯,磷酸三丁酯,磷酸三-2-乙基己基酯,磷酸三辛基酯,和/或它们的混合物,特别地包括磷酸三丁酯和磷酸三甲苯基酯的混合物,以及磷酸异十六烷基二苯基酯和磷酸2-乙基己基二苯基酯的混合物。
在一个实施方案中,在本发明中可用作热稳定剂的磷酸酯包括但不限于,至少一种的下列物质:磷酸三烷基酯,磷酸三芳基酯,磷酸烷基二芳基酯,和混合烷基芳基磷酸酯。
在一个实施方案中,在本发明中可用作热稳定剂的磷酸酯包括但不限于,至少一种的下列物质:磷酸三芳基酯,磷酸烷基二芳基酯,和混合烷基芳基磷酸酯。
在一个实施方案中,在本发明中可用作热稳定剂的磷酸酯包括但不限于,至少一种的下列物质:磷酸三芳基酯,和混合烷基芳基磷酸酯。
在一个实施方案中,可用于本发明中的至少一种热稳定剂包括,但不限于,磷酸三芳基酯,例如磷酸三苯基酯。在一个实施方案中,至少一种热稳定剂包括,但不限于Merpol A。在一个实施方案中,可用于本发明中的至少一种热稳定剂包括,但不限于,磷酸三苯基酯和Merpol A中的至少一种。Merpol A是从Stepan Chemical Co和/或E.I.duPont de Nemours & Co.商购的磷酸酯。Merpol A的CAS登记号被认为是CAS登记#37208-27-8。
在一个实施方案中,本发明的聚酯组合物和/或本发明的方法可包括磷酸2-乙基己基二苯基酯。
术语“热稳定剂”意欲用来包括其反应产物。与本发明的热稳定剂相关联使用的术语“反应产物”指在热稳定剂与用于制备聚酯的任何单体之间的缩聚或酯化反应的任何产物以及在催化剂和任何其它类型的添加剂之间的缩聚或酯化反应的产物。
当磷被添加到聚酯和/或聚酯组合物中和/或制备本发明聚酯的方法中时,它以磷化合物形式添加,例如至少一种磷酸酯。被添加到本发明的聚酯和/或本发明的聚酯组合物和/或本发明的方法中的磷化合物(例如至少一种磷酸酯)的量能够以在最终聚酯中存在的磷原子的形式测量,例如以ppm(重量)测量。
在聚合或在聚合后制造过程中添加的热稳定剂的量能够包括但不限于:1-5000ppm;1-1000ppm,1-900ppm,1-800ppm,1-700ppm,1-600ppm,1-500ppm,1-400ppm,1-350ppm,1-300ppm,1-250ppm,1-200ppm,1-150ppm,1-100ppm;10-5000ppm;10-1000ppm,10-900ppm,10-800ppm,10-700ppm,10-600ppm,10-500ppm,10-400ppm,10-350ppm,10-300ppm,10-250ppm,10-200ppm,10-150ppm,10-100ppm;以聚酯组合物的总重量为基础。
在一个实施方案中,在聚合过程中添加的本发明的磷酸酯的量选自下列:1-5000ppm;1-1000ppm,1-900ppm,1-800ppm,1-700ppm,1-600ppm,1-500ppm,1-400ppm,1-350ppm,1-300ppm,1-250ppm,1-200ppm,1-150ppm,1-100ppm;1-60ppm;2-5000ppm;2-1000ppm,2-900ppm,2-800ppm,2-700ppm,2-600ppm,2-500ppm,2-400ppm,2-350ppm,2-300ppm,2-250ppm,2-200ppm,2-150ppm,2-100ppm;2-60ppm;2-20ppm,3-5000ppm;3-1000ppm,3-900ppm,3-800ppm,3-700ppm,3-600ppm,3-500ppm,3-400ppm,3-350ppm,3-300ppm,3-250ppm,3-200ppm,3-150ppm,3-100ppm;3-60ppm;3-20ppm,4-5000ppm;4-1000ppm,4-900ppm,4-800ppm,4-700ppm,4-600ppm,4-500ppm,4-400ppm,4-350ppm,4-300ppm,4-250ppm,4-200ppm,4-150ppm,4-100ppm;4-60ppm;4-20ppm,5-5000ppm;5-1000ppm,5-900ppm,5-800ppm,5-700ppm,5-600ppm,5-500ppm,5-400ppm,5-350ppm,5-300ppm,5-250ppm,5-200ppm,5-150ppm,5-100ppm;5-60ppm;5-20ppm,6-5000ppm;6-1000ppm,6-900ppm,6-800ppm,6-700ppm,6-600ppm,6-500ppm,6-400ppm,6-350ppm,6-300ppm,6-250ppm,6-200ppm,6-150ppm,6-100ppm;6-60ppm;6-20ppm,7-5000ppm;7-1000ppm,7-900ppm,7-800ppm,7-700ppm,7-600ppm,7-500ppm,7-400ppm,7-350ppm,7-300ppm,7-250ppm,7-200ppm,7-150ppm,7-100ppm;7-60ppm;7-20ppm,8-5000ppm;8-1000ppm,8-900ppm,8-800ppm,8-700ppm,8-600ppm,8-500ppm,8-400ppm,8-350ppm,8-300ppm,8-250ppm,8-200ppm,8-150ppm,8-100ppm;8-60ppm;8-20ppm,9-5000ppm;9-1000ppm,9-900ppm,9-800ppm,9-700ppm,9-600ppm,9-500ppm,9-400ppm,9-350ppm,9-300ppm,9-250ppm,9-200ppm,9-150ppm,9-100ppm;9-60ppm;9-20ppm,10-5000ppm;10-1000ppm,10-900ppm,10-800ppm,10-700ppm,10-600ppm,10-500ppm,10-400ppm,10-350ppm,10-300ppm,10-250ppm,10-200ppm,10-150ppm,10-100ppm,10-60ppm,10-20ppm,50-5000ppm,50-1000ppm,50-900ppm,50-800ppm,50-700ppm,50-600ppm,50-500ppm,50-400ppm,50-350ppm,50-300ppm,50-250ppm,50-200ppm,50-150ppm,50-100ppm;50-80ppm,100-5000ppm,100-1000ppm,100-900ppm,100-800ppm,100-700ppm,100-600ppm,100-500ppm,100-400ppm,100-350ppm,100-300ppm,100-250ppm,100-200ppm,100-150ppm;150-5000ppm,150-1000ppm,150-900ppm,150-800ppm,150-700ppm,150-600ppm,150-500ppm,150-400ppm,150-350ppm,150-300ppm,150-250ppm,150-200ppm,200-5000ppm,200-1000ppm,200-900ppm,200-800ppm,200-700ppm,200-600ppm,200-500ppm,200-400ppm,200-350ppm,200-300ppm,200-250ppm,250-5000ppm,250-1000ppm,250-900ppm,250-800ppm,250-700ppm,250-600ppm,250-500ppm,250-400ppm,250-350ppm,250-300ppm,500-5000ppm,300-1000ppm,300-900ppm,300-800ppm,300-700ppm,300-600ppm,300-500ppm,300-400ppm,300-350ppm,350-5000ppm,350-1000ppm,350-900ppm,350-800ppm,350-700ppm,350-600ppm,350-500ppm,350-400ppm;以聚酯组合物的总重量为基础并且以在最终聚酯中的磷原子的形式测量。
本发明进一步涉及聚合物共混物。该共混物包括:
(a)5-95wt%的至少一种的如上所述聚酯;和
(b)5-95wt%的至少一种的聚合物组分。
聚合物组分的合适例子包括,但不限于,尼龙;与这里所述的那些聚酯不同的聚酯;聚酰胺如DuPont的;聚苯乙烯;聚苯乙烯共聚物;苯乙烯丙烯腈共聚物;丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物;聚(甲基丙烯酸甲酯);丙烯酸系共聚物;聚(醚-酰亚胺)如(GeneralElectric的聚(醚-酰亚胺));聚苯醚如聚(2,6-二甲基亚苯基氧化物)或聚苯醚/聚苯乙烯共混物如(General Electric的聚(2,6-二甲基亚苯基氧化物)和聚苯乙烯树脂的共混物);聚苯硫醚;聚苯硫醚/砜;聚(酯-碳酸酯);聚碳酸酯如(General Electric的聚碳酸酯);聚砜;聚砜醚;和芳族二羟基化合物的聚(醚-酮);或任何的上述聚合物的混合物。该共混物能够通过现有技术中已知的普通加工技术如熔融共混或溶液共混来制备。在一个实施方案中,聚碳酸酯不存在于聚酯组合物中。如果聚碳酸酯用于在本发明的聚酯组合物中的共混物之中,则该共混物在视觉上是透明的。然而,可用于本发明中的聚酯组合物也考虑排除聚碳酸酯以及包含聚碳酸酯。
可用于本发明中的聚碳酸酯可以根据已知的程序,例如,通过二羟基芳族化合物与碳酸酯前体如光气,卤甲酸酯或碳酸酯,分子量调节剂,酸受体和催化剂进行反应来制备。制备聚碳酸酯的方法是本领域已知的并且例如已描述在美国专利4,452,933中,其中与聚碳酸酯的制备有关的公开内容被引入这里供参考。
合适碳酸酯前体的例子包括,但不限于,碳酰溴,碳酰氯,和它们的混合物;碳酸二苯酯;碳酸二(卤代苯基)酯,例如,碳酸二(三氯苯基)酯,碳酸二(三溴苯基)酯,等等;碳酸二(烷基苯基)酯,例如,碳酸二(甲苯基)酯;碳酸二(萘基)酯;碳酸二(氯萘基)酯,和它们的混合物;和二元酚的双-卤甲酸酯。
合适分子量调节剂的例子包括,但不限于,苯酚,环己醇,甲醇,烷基化苯酚,如辛基苯酚,对-叔丁基-苯酚,等等。在一个实施方案中,分子量调节剂是苯酚或烷基化苯酚。
酸受体可以是有机或无机酸受体。合适的有机酸受体能够是叔胺并且包括,但不限于,诸如吡啶,三乙胺,二甲基苯胺,三丁基胺等之类的物质。无机酸受体能够是碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐或磷酸盐。
能够使用的用于制备可用于本发明中的聚碳酸酯的催化剂包括,但不限于,典型地协助单体与光气的聚合反应的那些。合适催化剂包括,但不限于,叔胺如三乙基胺,三丙基胺,N,N-二甲基苯胺,季铵化合物,例如四乙基铵溴化物,十六烷基三乙基铵溴化物,四正庚基铵碘化物,四正丙基铵溴化物,四甲基铵溴化物,四甲基铵氢氧化物,四正丁基铵碘化物,苄基三甲基铵氯化物和季鏻化合物,例如正丁基三苯基鏻溴化物和甲基三苯基鏻溴化物。
可用于本发明的聚酯组合物中的聚碳酸酯也可以是共聚酯-碳酸酯,如在美国专利3,169,121;3,207,814;4,194,038;4,156,069;4,430,484,4,465,820,和4,981,898中描述的性能,其中每一篇美国专利的与共聚酯-碳酸酯有关的公开内容被引入这里供参考。
可用于本发明的共聚酯-碳酸酯能够商购和/或通过本领域中已知的方法制备。例如,它们能够典型地通过至少一种二羟基芳族化合物与光气和至少一种二羧酰氯(尤其间苯二酰氯,对苯二酰氯,或两者)的混合物的反应来获得。
另外,可用于本发明的聚酯组合物和聚合物共混物组合物还可含有占总组合物的0.01-25wt%的常用添加剂,如着色剂,染料,脱模剂,阻燃剂,增塑剂,成核剂,稳定剂(包括但不限于,紫外线稳定剂,热稳定剂和/或它们的反应产物),填料,和抗冲改性剂。本领域公知的和可用于本发明的典型商购抗冲改性剂的例子包括,但不限于,乙烯/丙烯三元共聚物,官能化聚烯烃如含有丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸缩水甘油酯的那些,苯乙烯型嵌段共聚物抗冲改性剂,以及各种丙烯酸系核/壳型抗冲改性剂。此类添加剂的残基也考虑作为聚酯组合物的一部分。
增强材料可以用于本发明的组合物中。该增强材料包括,但不限于,碳丝,硅酸盐,云母,粘土,滑石,二氧化钛,硅灰石,玻璃碎屑,玻璃珠和纤维,以及聚合物纤维和它们的组合。在一个实施方案中,该增强材料包括玻璃,例如玻璃纤维丝,玻璃和滑石的混合物,玻璃和云母的混合物,以及玻璃和聚合物纤维的混合物。
在制备可用于本发明中的聚酯的本发明方法中使用的合适催化剂包括至少一种锡化合物。本发明的聚酯组合物也可包括可在本发明的方法中使用的至少一种的锡化合物。其它催化剂有可能与至少一种锡化合物相组合用于本发明中。其它催化剂可包括,但不限于,以钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝的化合物,以及铝化合物与氢氧化锂或氢氧化钠的混合物为基础的那些催化剂。在一个实施方案中,该催化剂能够是至少一种锡化合物和至少一种钛化合物的组合。
催化剂量能够是10ppm-20,000ppm或10-10,000ppm,或10-5000ppm或10-1000ppm或10-500ppm,或10-300ppm或10-250ppm,以催化剂金属为基础和以最终聚合物的重量为基础。该方法能够在间歇方法或连续方法中进行。在一个实施方案中,该催化剂是锡化合物。在一个实施方案中,该催化剂唯一地是锡化合物。在一个实施方案中,该锡化合物能够用于酯化反应或缩聚反应或两个反应中。在另一个实施方案中,该催化剂唯一地是可用于本发明中的聚酯和/或可用于制备本发明聚酯的方法中的锡化合物。在一个实施方案中,该催化剂包括用于酯化反应的锡化合物。一般,在一个实施方案中,该锡化合物催化剂的用量是约0.005%到约0.2%,基于二羧酸或二羧酸酯的重量。一般,在一个实施方案中,低于约700ppm元素锡(基于聚酯重量)应作为残留物存在于聚酯中,基于聚酯的总重量。
当锡被添加到本发明的聚酯和/或聚酯组合物和/或制备本发明的聚酯的方法中时,它以锡化合物的形式被添加到制备聚酯的方法中。被添加到本发明的聚酯和/或本发明的聚酯组合物和/或本发明的方法中的锡化合物的量能够以在最终聚酯中存在的锡原子的形式测量,例如以ppm(重量)测量。
在另一个实施方案中,该催化剂唯一地是用于酯化反应中的锡化合物,用量为10ppm-20,000ppm或10-10,000ppm,或10-5000ppm或10-4500ppm或10-4000ppm或10-3500ppm或10-3000ppm或10-2500ppm或10-2000ppm或10-1500ppm或10-1000ppm或10-500ppm,或10-300ppm或10-250ppm或15ppm-20,000ppm或15-10,000ppm,或15-5000ppm或15-4500ppm或15-4000ppm或15-3500ppm或15-3000ppm或15-2500ppm或15-2000ppm或15-1500ppm或15-1000ppm或15-500ppm,或15-400ppm或15-300ppm或15-250ppm或20ppm-20,000ppm或20-10,000ppm,或20-5000ppm或20-4500ppm或20-4000ppm或20-3500ppm或20-3000ppm或20-2500ppm或20-2000ppm或20-1500ppm或20-1000ppm或20-500ppm,或20-300ppm或20-250ppm或25ppm-20,000ppm或25-10,000ppm,或25-5000ppm或25-4500ppm或25-4000ppm或25-3500ppm或25-3000ppm或25-2500ppm或25-2000ppm或25-1500ppm或25-1000ppm或25-500ppm,或25-400ppm,或25-300ppm或25-250ppm或30ppm-20,000ppm或30-10,000ppm,或30-5000ppm或30-4500ppm或30-4000ppm或30-3500ppm或30-3000ppm或30-2500ppm或30-2000ppm或30-1500ppmpr 30-1000ppm或30-500ppm,或30-300ppm或30-250ppm或35ppm-20,000ppm或35-10,000ppm,或35-5000ppm或35-4500ppm或35-4000ppm或35-3500ppm或35-3000ppm或35-2500ppm或35-2000ppm或35-1500ppm或35-1000ppm或35-500ppm,或35-300ppm或35-250ppm或40ppm-20,000ppm或40-10,000ppm,或40-5000ppm或40-4500ppm或40-4000ppm或40-3500ppm或40-3000ppm或40-2500ppm或40-2000ppm或40-1500ppm或40-1000ppm或40-500ppm,或40-300ppm或40-250ppm或40-200ppm或45ppm-20,000ppm或45-10,000ppm,或45-5000ppm或45-4500ppm或45-4000ppm或45-3500ppm或45-3000ppm或45-2500ppm或45-2000ppm或45-1500ppm或45-1000ppm或45-500ppm,或45-300ppm或45-250ppm或50ppm-20,000ppm或50-10,000ppm,或50-5000ppm或50-4500ppm或50-4000ppm或50-3500ppm或50-3000ppm或50-2500ppm或50-2000ppm或50-1500ppm或50-1000ppm或50-500ppm,或50-300ppm或50-250ppm或50-200ppm或50-150ppm或50-125ppm,基于最终聚酯的重量,以在最终聚酯中的锡原子的形式测量。
在另一个实施方案中,本发明的聚酯能够通过将至少一种锡化合物用作催化剂来制备。例如,参见美国专利2,720,507,其中涉及锡催化剂的部分被引入这里供参考。这些催化剂是含有至少一个有机基团的锡化合物。这些催化剂包括二价或四价锡的化合物,它们具有以下所述的通式:
A.M2(Sn(OR)4)
B.MH(Sn(OR)4)
C.M′(Sn(OR)4)
D.M′(HSn(OR)4)2
E.M2(Sn(OR)6)
F.MH(Sn(OR)6)
G.M′(Sn(OR)6)
H.M′(HSn(OR)6)2
I.Sn(OR)2
J.Sn(OR)4
K.SnR′2
L.SnR′4
M.R′2SnO
N.
O.
P.
Q.
其中M是碱金属,例如锂,钠,或钾,M’是碱土金属如Mg,Ca或Sr,各R表示含有1-8个碳原子的烷基,各R’基团表示选自于由含有1-8个碳原子的烷基(即R基团)和含有6-9个碳原子的苯系之中的芳基(例如苯基,甲苯基,苄基,苯基乙基等基团)组成的那些基团组之中的取代基,和Ac表示从含有2到18个碳原子的有机酸衍生的酰基(例如乙酰基,丁酰基,月桂酰基,苯甲酰基,硬脂酰基,等等)。
新型双金属醇盐催化剂按照Meerwein,Ann.,476,113(1929)所述制备。正如Meerwein所述,这些催化剂不仅仅是两种金属醇盐的混合物。它们是具有盐状结构的明确化合物。这些是以上由通式A至H描述的化合物。没有由Meerwein具体描述的那些能够通过与工作实施例和Meerwein所述的方法类似的程序来制备。
其它锡化合物也能够通过各种方法,如在下面文献中描述的那些方法来制备:对于二芳基锡二卤化物(通式P)的制备,参见Ber.62,996(1929);J.Am.Chem.Soc.49,1369(1927)。对于二烷基锡二卤化物(通式P)的制备,参见J.Am.Chem.Soc.47,2568(1925);C.A.41,90(1947)。对于二芳基锡氧化物(通式M)的制备,参见J.Am.Chem.Soc.48,1054(1926)。对于四芳基锡化合物(通式K)的制备,参见C.A.32,5387(1938)。对于醇锡(通式J)的制备,参见C.A.24,586(1930)。对于烷基锡盐(通式Q)的制备,参见C.A.31,4290。对于烷基锡化合物(通式K和L)的制备,参见C.A.35,2470(1941):C.A.33,5357(1939)。对于混合烷基芳基锡(通式K和L)的制备,参见C.A.31,4290(1937):C.A.38,331(1944)。对于没有被这些引证文献覆盖的其它锡化合物的制备,参见“Die Chemie der Metal-Organischen Verbindungen”,Krause和V.Grosse,出版于柏林,1937,Gebroder-Borntrager。
醇锡(通式I和J)和双金属醇盐(通式A至H)含有R取代基,后者能够同时表示直链和支链的烷基,例如二乙醇盐,四甲醇盐,四丁醇盐,四叔丁醇盐,四己醇盐,等等。
烷基衍生物(通式K和L)含有一个或多个经由直接C-Sn连接键连接于锡原子上的烷基,例如二丁基锡,二己基锡,四丁基锡,四乙基锡,四甲基锡,二辛基锡,等等。四烷基中的两个能够被氧原子替代以形成具有通式M的化合物,例如氧化二甲基锡,氧化二乙基锡,氧化二丁基锡,氧化二庚基锡,等等。在一个实施方案中,该锡催化剂包括氧化二甲基锡。
配合物能够通过二烷基锡氧化物与碱金属醇盐在醇溶液中进行反应形成通式N的化合物(这些化合物是尤其有用的催化剂)来形成,例如通过氧化二丁基锡与乙醇钠反应,等等。这一通式用来表示所述的反应产物。含有烷基和烷氧基的锡化合物也是有用的催化剂(参见通式0),例如二乙醇二乙基锡,二丁醇二丁基锡,二甲醇二己基锡,等等。
从二烷基锡氧化物与羧酸类或盐酸反应得到的盐也特别有价值作为催化剂;参见通式P和Q。这些催化性缩合剂的例子包括二乙酸二丁基锡,二丁酸二乙基锡,二月桂酸二丁基锡,二苯甲酸二甲基锡,二氯化二丁基锡,二氯化二乙基锡,二氯化二辛基锡,二硬脂酸二己基锡,等等。
能够制备具有通式K,L和M的锡化合物,其中R’基团中的一个或多个表示苯系中的芳基,例如苯基,甲苯基,苄基,等等。例子包括二苯锡,四苯基锡,二苯基二丁基锡,二甲苯基二乙基锡,二苯锡氧化物,二苄基锡,四苄基锡,二([B-苯基乙基)锡氧化物,二苄基锡氧化物,等等。
用于本发明中的催化剂的例子包括,但不限于,一种或多种的下列物质:三-2-乙基己酸丁基锡盐,二乙酸二丁基锡,氧化二丁基锡,和氧化二甲基锡。
在一个实施方案中,用于本发明中的催化剂包括,但不限于,一种或多种的下列物质:三-2-乙基己酸丁基锡盐,二乙酸二丁基锡,氧化二丁基锡,和氧化二甲基锡。
使用锡型催化剂制备聚酯的方法是公知的并且已描述在上述美国专利2,720,507中。
可用于本发明中的聚酯组合物的聚酯部分能够通过文献中已知的方法来制备,如通过在均相溶液中的方法,通过在熔体中的酯交换方法,或通过两相界面方法。合适的方法包括,但不限于,让一种或多种二羧酸与一种或多种二醇在100℃-315℃的温度下在0.1-760mm Hg的压力下进行反应达到一段足以形成聚酯的时间的各个步骤。对于生产聚酯的方法参见美国专利3,772,405,与该方法有关的公开内容被引入这里供参考。
一般通过在惰性气氛中二羧酸或二羧酸酯与二醇在这里所述的锡催化剂存在下,在缩合过程中逐渐提高至约225℃-310℃的升温下进行缩合,然后在缩合的后期阶段中在低压下进行缩合,来制备聚酯,按照在被引入这里供参考的美国专利No.2,720,507中进一步详细描述的方法。
在另一个方面,本发明涉及制备本发明的共聚酯的方法。在一个实施方案中,该方法涉及制备包括对苯二甲酸,2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇,和1,4-环己烷二甲醇的共聚酯。该方法包括以下步骤:
(A)在至少一种锡催化剂和至少一种磷酸酯存在下,将包括可用于本发明的聚酯中的那些单体的混合物在150-250℃的温度下加热一段足以生产初始聚酯的时间;
(B)通过将步骤(A)的产物在240-320℃的温度下加热1-6小时使之缩聚;和
(C)除去任何未反应的二醇。
酯化步骤(A)的反应时间取决于选择的温度,压力,以及二醇与二羧酸的进料摩尔比。
在一个实施方案中,步骤(A)能够一直进行到50wt%或更多的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇已经反应为止。步骤(A)可以在0psig到100psig的压力下进行。与可用于本发明中的任何催化剂相关联使用的术语“反应产物”指在催化剂与用于制备聚酯的任何单体之间的缩聚或酯化反应的任何产物以及在催化剂和任何其它类型的添加剂之间的缩聚或酯化反应的产物。
典型地,步骤(B)和步骤(C)能够同时进行。这些步骤能够通过所属技术领域中已知的方法,如通过将反应混合物置于从0.002psig到低于大气压力的范围内的压力下,或通过在混合物上吹入热氮气来进行。
在一个实施方案中,本发明包括制备可用于本发明中的聚酯当中的任何一种聚酯的方法,该方法包括以下步骤:
(I)在选自150℃至200℃范围中的至少一个温度下,在选自0psig至75psig范围中的至少一个压力下加热一种混合物,其中该混合物含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30mol%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10mol%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-99mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1-99mol%的环己烷二甲醇残基;
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.0-1.5/1.0;
其中步骤(I)的混合物在至少一种催化剂的存在下加热,所述催化剂包含至少一种锡化合物和任选的选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物以及铝化合物与氢氧化锂或氢氧化钠的混合物中的至少一种催化剂;和
(I I)在选自步骤(I)的最终压力到0.02托绝对压力的范围中的至少一个压力下,在230℃到320℃的温度下加热步骤(I)的产物1-6小时,形成最终的聚酯;
其中最终聚酯的二羧酸组分的总mol%是100mol%;和其中最终聚酯的二醇组分的总mol%是100mol%。[00401]在一个实施方案中,本发明包括制备可用于本发明中的聚酯当中的任何一种聚酯的方法,该方法包括以下步骤:
(I)在选自150℃至200℃范围中的至少一个温度下,在选自0psig至75psig范围中的至少一个压力下加热一种混合物,其中该混合物含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30mol%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10mol%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-99mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1-99mol%的环己烷二甲醇残基;
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.0-1.5/1.0;
其中步骤(I)的混合物在至少一种催化剂的存在下加热,其包含至少一种锡化合物和任选的选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物以及铝化合物与氢氧化锂或氢氧化钠的混合物中的至少一种催化剂;和
(II)在选自步骤(I)的最终压力到0.02托绝对压力的范围中的至少一个压力下,在230℃到320℃的温度下加热步骤(I)的产物1-6小时,形成最终的聚酯;
其中最终聚酯的二羧酸组分的总mol%是100mol%;
其中最终聚酯的二醇组分的总mol%是100mol%;
其中至少一种磷化合物,例如至少一种磷酸酯,被添加到步骤(I),步骤(II)和/或步骤(I)和(II)中;和
其中磷化合物(例如至少一种磷酸酯)的添加在可用于本发明的最终聚酯中得到2-10∶1的总锡原子与总磷原子的重量比。
例如,在前面两个段落中,至少一种磷化合物能够在该方法的步骤(I),(II)中和/或同时在该方法的步骤(I)和(II)中添加。在一个实施方案中,该磷化合物在步骤(I)中添加。该磷化合物能够包括例如至少一种磷酸酯。
在制备可用于本发明中的聚酯的本发明那些方法中的任何一种方法中,至少一种热稳定剂,它们的反应产物,和它们的混合物能够在酯化过程中,缩聚过程中,或同时在这两个过程中添加和/或它能够在聚合后添加。在一个实施方案中,可用于本发明的任何方法中的热稳定剂能够在酯化过程中添加。在一个实施方案中,如果该热稳定剂在酯化和缩聚两个过程之后添加,它以基于最终聚酯的总重量的1-2wt%的量添加。在一个实施方案中,该热稳定剂能够包括至少一种可用于本发明中的磷化合物。在一个实施方案中,该热稳定剂能够包括至少一种磷酸酯。在一个实施方案中,该热稳定剂能够包括在酯化步骤中添加的至少一种磷化合物。在一个实施方案中,该热稳定剂能够包括至少一种磷酸酯,例如,它在酯化步骤中添加。
据信,制备可用于本发明中的聚酯的方法中的任何一种方法可用于制造任何可用于本发明中的聚酯。
酯化步骤(I)的反应时间取决于选择的温度,压力,以及二醇与二羧酸的进料摩尔比。
在一个实施方案中,在本发明的任何方法的步骤(II)中使用的压力包括选自20托绝对压力至0.02托绝对压力的至少一个压力;在一个实施方案中,在本发明的任何方法的步骤(II)中使用的压力包括选自10托绝对压力至0.02托绝对压力的至少一个压力;在一个实施方案中,在本发明的任何方法的步骤(II)中使用的压力包括选自5托绝对压力至0.02托绝对压力的至少一个压力;在一个实施方案中,在本发明的任何方法的步骤(II)中使用的压力包括选自3托绝对压力至0.02托绝对压力的至少一个压力;在一个实施方案中,在本发明的任何方法的步骤(II)中使用的压力包括选自20托绝对压力到0.1托绝对压力中的至少一个压力;在一个实施方案中,在本发明的任何方法的步骤(II)中使用的压力包括选自10托绝对压力到0.1托绝对压力中的至少一个压力;在一个实施方案中,在本发明的任何方法的步骤(II)中使用的压力包括选自5托绝对压力到0.1托绝对压力中的至少一个压力;在一个实施方案中,在本发明的任何方法的步骤(II)中使用的压力包括选自3托绝对压力到0.1托绝对压力中的至少一个压力。
在一个实施方案中,在本发明的任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.0-1.5/1.0;在一个实施方案中,在本发明的任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.01-1.5/1.0;在一个实施方案中,在本发明的任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.01-1.3/1.0;在一个实施方案中,在本发明的任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.01-1.2/1.0;在一个实施方案中,在本发明的任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.01-1.15/1.0;在一个实施方案中,在本发明的任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.01-1.10/1.0;在一个实施方案中,在本发明的任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.03-1.5/1.0;在一个实施方案中,在本发明的任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.03-1.3/1.0;在一个实施方案中,在本发明的任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.03-1.2/1.0;在一个实施方案中,在本发明的任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.03-1.15/1.0;在一个实施方案中,在本发明的任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.03-1.10/1.0;在一个实施方案中,在本发明的任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.05-1.5/1.0;在一个实施方案中,在本发明的任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.05-1.3/1.0;在一个实施方案中,在本发明的任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.05-1.2/1.0;在一个实施方案中,在本发明的任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.05-1.15/1.0;和在一个实施方案中,在本发明的任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.05-1.15/1.0;在一个实施方案中,在本发明的任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.05-1.10/1.0。
在制备可用于本发明中的聚酯的方法实例当中的任何一个中,步骤(II)的加热时间可以是1-5小时或1-4小时或1-3小时或1.5-3小时或1-2小时。在一个实施方案中,步骤(II)的加热时间能够是1.5-3小时。
在一个实施方案中,在本发明的方法中磷酸酯的添加能够导致2-10∶1的在可用于本发明中的最终聚酯中总锡原子与总磷原子的重量比。在一个实施方案中,在本发明的方法中磷酸酯的添加能够导致5-9∶1的在可用于本发明中的最终聚酯中总锡原子与总磷原子的重量比。在一个实施方案中,在本发明的方法中磷酸酯的添加能够导致6-8∶1的在可用于本发明中的最终聚酯中总锡原子与总磷原子的重量比。在一个实施方案中,在本发明的方法中磷酸酯的添加能够导致7∶1的在可用于本发明中的最终聚酯中总锡原子与总磷原子的重量比。例如,在最终聚酯中存在的锡原子和磷原子的重量能够以ppm测量,并且能够导致在最终聚酯中总锡原子与总磷原子的重量比是上述重量比中的任何一种。
在一个实施方案中,在可用于本发明中的最终聚酯中锡原子的量能够是15到400ppm锡原子,基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中,在可用于本发明中的最终聚酯中锡原子的量能够是25到400ppm锡原子,基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中,在可用于本发明中的最终聚酯中锡原子的量能够是40到200ppm锡原子,基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中,在可用于本发明中的最终聚酯中锡原子的量能够是50到125ppm锡原子,基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中,在可用于本发明中的最终聚酯中磷原子的量能够是1到100ppm磷原子,基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中,在可用于本发明中的最终聚酯中磷原子的量能够是4到60ppm磷原子,基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中,在可用于本发明中的最终聚酯中磷原子的量能够是6到20ppm磷原子,基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中,在可用于本发明中的最终聚酯中磷原子的量能够是基于最终聚酯重量的1ppm到100ppm磷原子和在最终聚酯中锡原子的量能够是基于最终聚酯重量的15ppm到400ppm锡原子。
在一个实施方案中,在可用于本发明中的最终聚酯中磷原子的量能够是基于最终聚酯重量的1ppm到100ppm磷原子和在最终聚酯中锡原子的量能够是基于最终聚酯重量的25ppm到400ppm锡原子。
在一个实施方案中,在可用于本发明中的最终聚酯中磷原子的量能够是基于最终聚酯重量的4ppm到60ppm磷原子和在最终聚酯中锡原子的量能够是基于最终聚酯重量的40ppm到200ppm锡原子。
在一个实施方案中,在可用于本发明中的最终聚酯中磷原子的量能够是基于最终聚酯重量的6ppm到20ppm磷原子和在最终聚酯中锡原子的量能够是基于最终聚酯重量的50ppm到125ppm锡原子。
本发明进一步涉及由如上所述的方法制备的聚酯组合物。
本发明进一步涉及包括本发明的聚酯组合物的膜和/或片材。将聚酯成型为膜和/或片材的方法是本领域中公知的。本发明的膜和/或片材的例子包括但不限于挤出膜和/或片材,压延膜和/或片材,压塑膜和/或片材,溶液流延膜和/或片材。制造膜和/或片材的方法包括但不限于挤出,压延,压塑,和溶液流延。
从可用于本发明中的膜和/或片材制造的有潜力的制品的例子包括但不限于:单轴拉伸膜,双轴拉伸膜,收缩膜(不论单轴或双轴拉伸),液晶显示器膜(包括但不限于,散射器片,补偿膜和保护膜),热成型片材,制版印刷胶片,室外标志,天窗,涂料,涂层制品,涂漆制品,层压材料,层压制品,和/或多壁膜或片材。
在这里使用的“制版印刷胶片”是在表面上或在其中已经印刷了可热固化的油墨(例如,热固性油墨或空气可固化油墨)或辐射可固化的油墨(例如,紫外线可固化的油墨)的膜。“可固化”指能够经历聚合反应和/或交联。除该油墨之外,制版印刷胶片任选地还可包括清漆,涂料,层压材料,和粘合剂。
举例的热或空气固化的油墨包括被分散在一种或多种标准载体树脂中的颜料。该颜料能够是4B调色剂(PR57),2B调色剂(PR48),色淀红C(PR53),立索红(PR49),氧化铁(PR101),永久红R(PR4),永久红2G(P05),吡唑啉酮桔黄(P013),二芳基黄(PY12,13,14),单偶氮黄(PY3,5,98),酞菁绿(PG7),酞菁蓝,β形式(PB15),佛青(PB62),永久紫(PV23),二氧化钛(PW6),炭黑(炉黑/槽法)(PB7),PMTA粉红色、绿色、蓝色、紫色(PR81,PG1,PB1,PV3),亚铁氰化铜染料配合物(PR169,PG45,PB62,PV27),或类似物。(在前述括号内的符号指英国染色工作者学会(Society of Dyers and Colourists)制定的通用色指数。)此类颜料和它们的组合可用于获得各种颜色,其中包括但不限于,白色,黑色,蓝色,紫色,红色,绿色,黄色,青色,品红色,或桔黄色。
其它举例的油墨,其中包括辐射固化的油墨,已公开在美国专利5,382,292中,其中此类油墨的公开内容被引入这里供参考。
用于标准油墨中的典型的载体树脂的例子包括具有硝化纤维,酰胺,脲烷,环氧化物,丙烯酸酯,和/或酯官能团的那些树脂。标准载体树脂包括硝化纤维,聚酰胺,聚氨酯,乙基纤维素,醋酸纤维素丙酸酯,(甲基)丙烯酸酯,聚(乙烯醇缩丁醛),聚(乙酸乙烯酯),聚(氯乙烯)等等中的一种或多种。此类树脂能够是共混的,其中广泛使用的共混物包括硝化纤维/聚酰胺和硝化纤维/聚氨酯。
油墨树脂通常可以在一种或多种溶剂中溶剂化或分散在其中。所使用的典型的溶剂包括,但不限于,水,醇(例如,乙醇,1-丙醇,异丙醇,等等),乙酸酯(例如,乙酸正丙酯),脂肪族烃,芳族烃(例如,甲苯),和酮类。此类溶剂典型地能够以一种量引入,该量足以得到具有至少15秒,如至少20秒,至少25秒,或25-35秒,的粘度(在现有技术中已知的#2赞恩杯(Zahn)上测量)的油墨。
在一个实施方案中,该聚酯有足够的Tg值以使得具有可热成型性,和允许容易印刷。
在一个实施方案中,该制版印刷胶片具有选自热成型性,韧性,透明性,耐化学品性,Tg和挠曲性中的至少一种性能。
制版印刷胶片可用于各种应用中,例如,模内装饰制品,压花制品,硬涂层制品。该制版印刷胶片能够是光滑的或有纹理的。
举例的制版印刷胶片包括,但不限于,铭牌;膜开关盖层(例如,用于电器);销售点显示器;在洗衣机上的扁平或模内装饰镶板;在冰箱上的平触板(例如,电容式触碰垫片阵列);在烘箱上的平板;汽车装饰用内饰板(例如,聚酯层压材料);汽车的仪表板;移动电话盖子;采暖通风控制显示器;汽车控制板;汽车调档板;汽车仪表板的控制显示器或警示标志;家居用品上的面板、按键或显示屏;洗衣机上的饰面、按键或显示屏;洗碟机上的饰面、按键或显示屏;电子设备的键盘;移动电话、个人数字助理(PDA或手提式电脑)或遥控器的键盘;电子设备的显示屏;手提式电子设备例如电话和PDA的显示器;用于移动或标准电话的面板和外壳;电子设备上的徽标;和用于手提电话的徽标。
多壁膜或片材表示作为型材挤出的片材,其由彼此经由垂直肋条连接的多层组成。多壁膜或片材的例子包括但不限于户外遮蔽体(温室和商业遮蓬)。
包含可用于本发明的聚酯组合物的挤出制品的例子包括但不限于用于热成型片材,制版印刷应用胶片,户外标志,天窗,多壁膜,用于塑料玻璃层压材料的塑料膜,和液晶显示器(LCD)膜,包括但不限于LCD的扩散器片材、补偿膜和保护膜。
在本发明的范围内的、包含本发明的聚酯组合物的其它制品包括但不限于安全/运动用品(例子包括但不限于:安全挡板,面罩,运动护目镜[网球,滑雪橇,等等…],警察盾牌);波纹片制品;娱乐/户外车辆和设备(例子包括但不限于:草地拖拉机,雪上汽车,摩托车挡风玻璃,野营窗,高尔夫球大车挡风玻璃,水上摩托);住宅和商业照明(例子包括但不限于:散射器,办公室、家庭用和商业用固定设备;高强度放电(HID)照明设备);通信/商业/电子设备(例子包括但不限于手机外壳,电视外壳,计算机箱体,立体声音响外壳,PDA,等等);光学介质;制革床;多壁片材,挤出制品;硬质医用包装;静脉内组件;透析过滤器外壳;血液治疗容器;灭菌容器(例如幼儿保育灭菌容器);慰抚奶头,工具手柄(例子包括但不限于螺丝刀,锤子,等等);热塑性制品;隔音物;汽车外部构件(前灯罩,尾灯罩,侧窗,遮阳顶);硬质消费品/工业品包装材料;浴盆;淋浴器;热槽;机器保护装置;自动售货机显示板;仪表;运动和娱乐设施(例子:游泳池围栏,体育馆座位,曲棍球场,露天结构体,滑雪吊车);养鱼缸;眼科用产品,装饰用挡窗;和汽车内部构件(仪表板)。
本发明进一步涉及在这里所述的瓶子。将聚酯成型为瓶子的方法是本领域中已知的。瓶子的例子包括但不限于瓶子类,如药瓶,奶瓶;水瓶;果汁瓶;200-800克重量的大的商品水瓶;饮料瓶,它包括但不限于两升瓶,20盎司瓶,16.9盎司瓶;医用瓶;个人护理用品瓶,碳酸软饮料瓶;热装罐瓶;水瓶;酒精饮料瓶如啤酒瓶和葡萄酒瓶;和包括至少一个手柄的瓶子。这些瓶子包括但不限于注射吹塑瓶,注坯拉伸吹塑瓶,挤出吹塑瓶,和挤出拉伸吹塑瓶。制造瓶子的方法包括但不限于挤出吹塑,挤出拉伸吹塑,注坯吹塑,和注坯拉伸吹塑。在各情况下,本发明进一步涉及用于制造这些瓶子中的每一种的预成型体(或型坯)。
这些瓶子包括但不限于注射吹塑瓶,注坯拉伸吹塑瓶,挤出吹塑瓶,和挤出拉伸吹塑瓶。制造瓶子的方法包括但不限于挤出吹塑,挤出拉伸吹塑,热成型,注坯吹塑,和注坯拉伸吹塑。
容器的其它例子包括,但不限于,化妆品和个人护理应用的容器,其中包括瓶子,罐,管形瓶和管子;灭菌用容器;自助餐蒸锅;食品平底锅或盘;冷冻食品盘;微波食品盘;热装罐容器,用于密封或覆盖食品盘的无定形的盖子或片材;食物贮藏容器;例如盒子;平底杯,有把的大罐,杯子,碗,其中包括但不限于用于餐馆小器皿的那些;饮料容器;蒸煮袋食品容器;离心机碗;真空吸尘器箱,以及收集和处理箱。
在这里使用的“餐馆小器皿”指用于食用或供应食品的任何容器。餐馆小器皿的例子包括有把的大罐,杯子,任选包括柄的大杯子(其中包括装饰性大杯子,单壁或双壁大杯子,增压大杯子,真空大杯子),碗(例如,供餐用碗,汤碗,色拉碗),和盘子餐具(例如,食用和供餐用盘,如自助餐盘,碟子,西餐用大盘)。
在一个实施方案中,用作餐馆小器皿的容器能够承受大于0℃(例如,2℃)到5℃的冰箱温度。在另一个实施方案中,该餐馆小器皿容器能够承受蒸汽处理和/或商用洗碗机条件。在另一个实施方案中,该餐馆小器皿容器能够承受微波条件。在一个实施方案中,餐馆小器皿容器具有选自韧性,透明性,耐化学品性,Tg,水解稳定性,和洗碗机稳定性中的至少一种性能。
在一个实施方案中,包括本发明的聚酯组合物的医用设备包括但不限于:在包括包含环丁烷二醇的聚酯的医用设备的表面的至少一部分上有紫外光(UV)-可固化的硅氧烷型涂层的医用设备,该涂层改进蛋白质耐受性和生物相容性,可以涂覆在各种基材上,并克服在先前公开方法中确定的几种困难。
在一个实施方案中,本发明包括有装饰材料嵌入其中的热塑性制品,典型地呈现片材形式,该装饰材料包括这里所述的组合物中的任何一种。
在这里使用的“食物贮藏容器”能够在通常用于贮存和供应食品和饮料的温度下贮存和/或供应热的和/或冷的食品和/或饮料,例如,从深度冷冻箱温度到热的温度如在低温烘箱中的那些温度或用于热饮料分配器中的那些温度。在一个实施方案中,能够将食物贮藏容器密封以减少食品氧化的速率。在另一个实施方案中,该食物贮藏容器可用于展示和供应食品给就餐的消费者。在一个实施方案中,该食物贮存容器能够贮存在冷冻箱中,例如在低于0℃的温度下,如-20℃到0℃(例如,-18℃)的温度。在另一个实施方案中,该食物贮存容器能够在大于0℃(例如,2℃)到5℃的温度下将食品贮存在冰箱中。在另一个实施方案中,该食物贮存容器能够承受蒸汽处理和/或商用洗碗机条件。在另一个实施方案中,该食物贮存容器能够承受微波条件。
食品贮存容器的例子包括自助餐蒸锅,自助餐蒸盘,食品平底锅,热和冷的饮料分配器(例如冰箱饮料分配器,自动化的热或凉饮料分配器),和食物贮存箱。
在一个实施方案中,食物贮存容器具有选自韧性,透明性,耐化学品性,Tg,和水解稳定性中的至少一种附加性能。
在本发明的一个实施方案中,提供热塑性制品,它是通过对一种或多种层压材料或“夹层结构”加热和加压来获得的,其中所述层压材料的至少一种按顺序包括,(1)至少一层上部片材,(2)至少一层装饰材料,和(3)至少一层下部片材。任选地,粘合剂层可以在(1)和(2)之间和/或在(2)和(3)之间使用。该“夹层结构”的层(1)、(2)和/或(3)中的任何一层可以包括任何一种的本发明的组合物。
在这里使用的“眼科用产品”指据验光单制的眼镜用透镜,非据验光单制的眼镜用透镜,太阳镜透镜,以及眼镜和太阳镜的框架。
在一个实施方案中,该眼科用产品选自带色眼镜透镜和硬涂层眼镜透镜。在一个实施方案中,该眼镜透镜,如带色眼镜透镜或硬涂层眼镜透镜,包括至少一种偏振膜或偏振添加剂。
在一个实施方案中,当该产品是透镜时,眼科用产品具有1.54到1.56的折射指数。
在一个实施方案中,该眼科用产品能够具有选自韧性,透明度,耐化学品性(例如,承受透镜清洗剂,油,发用产品,等等),Tg,和水解稳定性中的至少一种性能。
在这里使用的“室外标志”指从这里所述的聚酯形成的表面,或含有涂有这里所述的聚酯或聚酯膜的符号(例如,数字,字母,词,图形,等等),图案,或设计。在一个实施方案中,该室外标志包括含有聚酯的印刷符号,图案,或设计。在一个实施方案中,该标志能够承受典型的气候条件,如雨,雪,冰,雨夹雪,高湿度,热,刮风,太阳光,或它们的组合,达到足够的时段,例如,从一天到几年或更长时间。
举例的室外标志包括,但不限于,广告牌,霓虹招牌,电场致发光标志,电标志,荧光标志,和发光二极管(LED)显示器。其它举例的标志包括,但不限于,涂漆的标志,乙烯基树脂装饰的标志,热成型的标志,和有硬涂层的标志。
在一个实施方案中,该室外标志具有选自热成型性,韧性,透明性,耐化学品性,和Tg中的至少一种性能。
在这里使用的“自动售货机显示板”指在自动售货机上的面板或侧板,它允许消费者察看待售的物品,或关于这些物品的广告内容。在一个实施方案中,该自动售货机显示板能够是自动售货机的在视觉上透明的板,消费者透过它察看待售的物品。在其它实施方案中,该自动售货机显示板能够具有足够的刚性以便将内容物容纳在该机器内和/或阻止破坏行为和/或盗窃。
在一个实施方案中,该自动售货机显示板能够具有现有技术中公知的尺寸,如在小吃、饮料、爆米花或不干胶贴纸/票自动售货机中的平面型显示板,和,在例如口香糖加工机或膨松糖果加工机中的胶囊型显示板。
在一个实施方案中,该自动售货机显示板能够任选含有广告媒介或产品鉴定标志。此类信息能够由本领域中众所周知的方法例如丝网印制来施涂。
在一个实施方案中,该自动售货机显示板能够耐-100℃到120℃的温度。在另一个实施方案中,该自动售货机显示板能够通过在这里公开的例如至少一种UV添加剂的添加而变成耐UV性的。
在一个实施方案中,该自动售货机显示板具有选自热成型性,柔韧性,透明度,耐化学品性和Tg中的至少一种性能。
在这里使用的“销售点显示器”指具有显示物品用的至少一个视觉上透明的面板的全部或部分地合围的箱体。销售点显示器常常用于零售店以吸引顾客的目光。举例的销售点显示器包括合围壁的展示架,柜台顶,合围的海报架台,展示箱(例如,藏品展示箱),标志框架,以及计算机盘片如CD和DVD的盒子。销售点显示器能够包括架子和附加的容器,如杂志或小册子的夹持器。本领域中的普通技术人员能够容易地预想到根据所展示的物品确定的销售点显示器的形状和尺寸。例如,该显示器能够小到珠宝的盒子,或展示许多藏品的大型的合围的柜。
在一个实施方案中,销售点显示器具有选自韧性,透明性,耐化学品性,Tg和水解稳定性中的至少一种性能。
在这里使用的“静脉内组件”指用于将流体(例如,药物,营养物)施用到患者的血流中的从聚合物材料制造的组件。在一个实施方案中,该静脉内组件是刚性组件。
举例的静脉内组件包括y位(y-site)连接器组装件,luer组件,过滤器,旋塞阀,歧管,和阀门。y-位连接器具有“Y”形状,它包括具有第一通道的第一分支,具有第二通道的第二分支,以及与所述第一和第二分支连通并具有与所述第一和第二通道连通的第三通道的第三分支。Luer组件包括luer锁、连接器和阀门。
在一个实施方案中,该静脉内组件能够承受灭菌处理,如高压蒸汽灭菌,环氧乙烷气体灭菌,辐射灭菌,和干热灭菌。在一个实施方案中,静脉内组件具有选自韧性,透明性,耐化学品性,Tg和水解稳定性中的至少一种性能。
在这里使用的“透析过滤器外壳”指具有多个开口的保护外壳,该开口用于容纳许多的中空纤维或管材,其能够用于将渗析液引入和排出患者体内。在一个实施方案中,在保护外壳中一个开口的横截面积是从0.001cm2到低于50cm2。
在一个实施方案中,透析过滤器外壳具有选自韧性,透明性,耐化学品性,Tg和水解稳定性中的至少一种性能。
在这里使用的“血液治疗容器”指用于对患者输入和输出血液的那些容器。举例的血液治疗容器包括充氧器,盒,离心机碗,收集和处理罐,泵筒体,静脉门外壳,和透析器外壳。充氧器能够从患者的静脉血中除去二氧化碳,将氧引入到所抽出的血液中使之转化成动脉血,然后将充氧的血液输入患者体内。其它容器能够用于暂时容纳所抽出或贮存的血液,之后输入患者体内。
在一个实施方案中,该血液治疗容器能够承受灭菌处理,如高压蒸汽灭菌,环氧乙烷气体灭菌,辐射灭菌,和干热灭菌。在一个实施方案中,血液治疗容器具有选自韧性,透明性,耐化学品性,Tg和水解稳定性中的至少一种性能。
在这里使用的“电器部件”指与电器一起使用的刚性零件。在一个实施方案中,该电器部件是可以部分地或完全地从电器上拆卸的。在另一个实施方案中,该电器部件是典型地从聚合物制造的部件。在一个实施方案中,该电器部件在视觉上是透明的。
举例的电器部件包括需要韧性和耐久性的那些部件,如食品加工器、混合器、拌合器和切碎器所使用的杯和碗;能够承受冰箱和冷冻箱温度(例如,从大于0℃(例如,2℃)到5℃的冰箱温度,或冷冻箱温度,例如,在低于0℃的温度下,如从-20℃到0℃的温度,例如,-18℃)的部件,如冰箱和冷冻箱用的盘子,柜子和架子;在高达90℃的温度下具有足够水解稳定性的部件,如洗涤机门,蒸汽清洗装置罐,茶壶,和咖啡壶;和真空吸尘器罐和污物杯。
在一个实施方案中,这些电器部件具有选自韧性,透明性,耐化学品性,Tg,水解稳定性,和洗碗机稳定性中的至少一种性能。该电器部件也能够选自蒸汽清洗装置罐,后者在一个实施方案中可具有选自韧性,透明性,耐化学品性,Tg,和水解稳定性中的至少一种性能。
在一个实施方案中,可用于电器部件中的聚酯具有105-140℃的Tg和该电器部件选自真空吸尘器罐和污物杯。在另一个实施方案中,可用于电器部件中的聚酯具有120-150℃的Tg和该电器部件选自蒸汽清洗装置罐,茶壶和咖啡壶。
在这里使用的“天窗”指固定到屋顶表面上的光可透过的板,以使该板构成天花板的一部分。在一个实施方案中,该板是刚性的,例如,具有足以实现稳定性和耐久性的尺寸,并且该尺寸能够容易地由本领域中技术人员确定。在一个实施方案中,该天窗板具有大于3/16英寸的厚度,如至少1/2英寸的厚度。
在一个实施方案中,该天窗板在视觉上是透明的。在一个实施方案中,该天窗板能够透过至少35%的可见光,至少50%,至少75%,至少80%,至少90%,或甚至至少95%的可见光。在另一个实施方案中,该天窗板包括至少一种UV添加剂,后者允许天窗板阻断高达80%,90%,或高达95%的UV光。
在一个实施方案中,该天窗具有选自热成型性,韧性,透明度,耐化学品性和Tg中的至少一种性能。
在这里使用的“户外遮蔽体”指具有至少一个刚性板的屋顶和/或有壁的结构体,它能够对于因素例如太阳光,雨,雪,风,冷等等提供至少一些保护。在一个实施方案中,该户外遮蔽体具有至少屋顶和/或一个或多个壁。在一个实施方案中,户外遮蔽体具有足以实现稳定性和耐久性的尺寸,并且该尺寸能够容易地由本领域中技术人员确定。在一个实施方案中,该户外遮蔽体板具有大于3/16英寸的厚度。
在一个实施方案中,该户外掩蔽板在视觉上是透明的。在一个实施方案中,该户外掩蔽板能够透过至少35%的可见光,至少50%,至少75%,至少80%,至少90%,或甚至至少95%的可见光。在另一个实施方案中,该户外掩蔽板包括至少一种UV添加剂,后者允许户外遮蔽体阻断高达80%,90%,或高达95%的UV光。
举例的户外遮蔽体包括安全性玻璃窗,运输遮蔽体(例如,公共汽车候车亭),电话亭,和吸烟遮蔽体。在一个实施方案中,其中该遮蔽体是运输遮蔽体,电话亭,或吸烟遮蔽体,该遮蔽体具有选自热成型性,韧性,透明性,耐化学品性,和Tg中的至少一种性能。在一个实施方案中,其中该遮蔽体是安全性玻璃窗,该遮蔽体具有选自韧性,透明性,耐化学品性,和Tg中的至少一种性能。
在这里使用的“天篷”指能够从对因素如太阳光,雨,雪,风,冷,等等提供至少一些保护的屋顶结构。在一个实施方案中,该屋顶结构包括,全部或部分地,至少一个刚性板,例如,具有足以实现稳定性和耐久性的尺寸,并且该尺寸能够容易地由本领域中技术人员确定。在一个实施方案中,该天篷板具有大于3/16英寸的厚度,如至少1/2英寸的厚度。
在一个实施方案中,该天篷板在视觉上是透明的。在一个实施方案中,该天篷板能够透过至少35%的可见光,至少50%,至少75%,至少80%,至少90%,或甚至至少95%的可见光。在另一个实施方案中,该天篷板包括至少一种UV添加剂,后者允许天篷阻断高达80%,90%,或高达95%的UV光。
举例的天篷包括覆盖的走道,屋顶灯光设备,阳光房,飞机天篷,和遮阳篷。在一个实施方案中,该天篷具有选自韧性,透明性,耐化学品性,Tg和挠曲性中的至少一种性能。
在这里使用的“隔音物”指当与没有隔音物的同样距离的两个点之间的声音传播相比时,能够减少从结构的一侧上的一个点到另一侧上的另一个点的声音传播量的刚性结构。减少声音传播的有效性能够通过现有技术中已知的方法来分析。在一个实施方案中,减少的声音传播的量是25%到90%。
在另一个实施方案中,该隔音物能够作为传声等级来评级,如在ASTM E90,“Standard Test Method for Laboratory Measurementof Airborne Sound反式mission Loss of Building Partitions andElements”,和ASTM E413,“Classification of Rating SoundInsulation”中所述。STC 55隔音物能够将喷气式发动机的声音约130dBA减少到60dBA,这是在典型的办公室内的声级。无噪音的房间能够具有从0-20dBA的声级。本领域中的普通技术人员能够建造和排列该隔音物以实现所需的STC声级等级。在一个实施方案中,该隔音物具有至少20的STC声级,如从20到60的声级。
在一个实施方案中,该隔音物包括连接和排列的多个板以实现所希望的隔音等级。该隔音物能够沿着街道和公路来使用以衰减汽车噪音。另外地,该隔音物可用于家庭或办公室,作为离散的板,或被插入在墙壁,地板,天花板,门,和/或窗户的建筑结构内部。
在一个实施方案中,该隔音物在视觉上是透明的。在一个实施方案中,该隔音物能够透过至少35%的可见光,至少50%,至少75%,至少80%,至少90%,或甚至至少95%的可见光。在另一个实施方案中,该隔音物包括至少一种UV添加剂,后者允许隔音物阻断高达80%,90%,或高达95%的UV光。
在一个实施方案中,该隔音物具有选自韧性,透明性,耐化学品性,和Tg中的至少一种性能。
在这里使用的“温室”指用于植物的培育和/或保护的合围结构。在一个实施方案中,该温室能够维持为培育植物所需要的湿度和/或气体(氧气,二氧化碳,氮气,等等)含量,同时能够对于因素例如太阳光,雨,雪,风,冷,等等提供至少一些保护。在一个实施方案中,温室的屋顶包括,全部或部分地,至少一个刚性板,例如,具有足以实现稳定性和耐久性的尺寸,并且该尺寸能够容易地由本领域中技术人员确定。在一个实施方案中,该温室板具有大于3/16英寸的厚度,如至少1/2英寸的厚度。
在一个实施方案中,该温室板在视觉上是透明的。在另一个实施方案中,温室的基本上所有屋顶和壁在视觉上是透明的。在一个实施方案中,该温室板能够透过至少35%的可见光,至少50%,至少75%,至少80%,至少90%,或甚至至少95%的可见光。在另一个实施方案中,该温室板包括至少一种UV添加剂,后者允许温室板阻断高达80%,90%,或高达95%的UV光。
在一个实施方案中,该温室板具有选自韧性,透明性,耐化学品性,和Tg中的至少一种性能。
在这里使用的“光学介质”指信息存储介质,其中信息由激光束的辐射来刻录,例如在可见光波长区域中的光,如具有600nm到700nm的波长的光。通过激光束的辐射,刻录层的受辐照区域被局部地加热改变其物理或化学特性,并在刻录层的受辐照区域中形成凹点。因为所形成的凹点的光学特性不同于未被辐射的区域的光学特性,该数字信息以光学方式刻录下来。该刻录信息能够通过再现程序来读取,该程序一般包括以下步骤:采用具有与在刻录程序所用的激光束相同波长的激光束辐射该刻录层,和检测在凹点和它们的外围之间的光反射差异。
在一个实施方案中,该光学介质包括具有螺旋形预制凹槽的透明圆盘,布置在预制凹槽(由激光束的辐射在其上刻录信息)中的刻录染料层,和光反射层。该光学介质任选可由消费者刻录。在一个实施方案中,该光学介质选自压缩光盘(CD)和数字视频盘(DVD)。该光学介质能够在已经预刻录信息之后销售,或作为可刻录盘销售。
在一个实施方案中,下列的至少一种包括本发明的聚酯:基材,光学介质的至少一个保护层,和光学介质的刻录层。
在一个实施方案中,光学介质具有选自韧性,透明性,耐化学品性,Tg和水解稳定性中的至少一种性能。
在这里使用的“幼儿保育灭菌容器”指经过构型设计可以容纳幼儿保护产品的容器,该容器用于幼儿保育产品的家用灭菌。在一个实施方案中,该幼儿保育灭菌容器是奶瓶灭菌容器。
在一个实施方案中,幼儿保育灭菌容器具有选自韧性,透明性,耐化学品性,Tg,水解稳定性,和洗碗机稳定性中的至少一种附加性能。
在这里使用的“慰抚奶头”包括被刚性口盾包围的柔性奶嘴(例如,让幼儿吸和/或咬),其中刚性口盾任选地连接到一个手柄,让幼儿或监护成年人有一个方便的结构来抓住和/或握住慰抚奶头。该手柄可以是刚性或柔性的。
在一个实施方案中,该慰抚奶头可以由多种组件制成。例如,奶嘴能够在口盾的中心穿透一个孔。该手柄可以或不可以整体地连接到该口盾。该手柄能够是刚性或柔性的。
在另一个实施方案中,慰抚奶头的奶嘴和口盾被成型为整体单元。一般,塑料的选择是由提供较刚性的口盾和手柄的需要来控制的。在这一实施方案中,慰抚奶头的奶嘴可以是更刚性的,仍然是幼儿吸或咬所希望的。
在一个实施方案中,慰抚奶头具有选自韧性,透明性,耐化学品性,Tg,水解稳定性,和洗碗机稳定性中的至少一种性能。
在这里使用的“蒸煮袋食品容器”指用于贮存食品和/或饮料的软容器或小袋,其中食品和/或饮料被密封以进行长期的未放入冰箱中的存储。该食品能够在真空或惰性气体下被密封。该蒸煮袋食品容器能够包括至少一个聚酯层,例如,单个层或多层容器。在一个实施方案中,多层容器包括光反射内层,例如,金属化的膜。
在一个实施方案中,选自蔬菜,水果,谷物,汤,肉,肉制品,乳制品,调味汁,调味品,和烘焙食物中的至少一种食品被装入该蒸煮袋食品容器中。
在一个实施方案中,蒸煮袋食品容器具有选自韧性,透明性,耐化学品性,Tg和水解稳定性中的至少一种性能。
在这里使用的“玻璃层压体”指在玻璃上的至少一层涂层,其中至少一层的涂层包括所述聚酯。涂层能够是膜或片。玻璃能够是透明的,带色的,或反射性的。在一个实施方案中,层压材料永久地粘结于玻璃上,例如,在加热和加压下施用该层压材料而形成单一的固体层压的玻璃产品。玻璃的一面或两面能够层压。在某些实施方案中,玻璃层压材料含有一个以上的包含本发明的聚酯组合物的涂层。在其它实施方案中,玻璃层压材料包括多个玻璃基板,和一个以上的包括本发明的聚酯组合物的涂层。
举例的玻璃层压体包括窗户(例如,高层建筑物、建筑物的入口窗),安全玻璃,运输应用(例如,汽车,公共汽车,喷气式飞机,装甲车辆)的挡风玻璃,防弹或抗弹玻璃,安全玻璃(例如,银行用),防或抗飓风玻璃,飞机舱窗,镜子,日光玻璃嵌板,平板显示器,和防爆窗。玻璃层压材料可以是视觉上透明的,是磨砂的,蚀刻的,或有图案的。
在一个实施方案中玻璃层压材料能够耐-100℃到120℃的温度。在另一个实施方案中,玻璃层压材料能够通过在这里公开的例如至少一种UV添加剂的添加而变成耐UV性的。
将本发明的膜和/或片材层压到玻璃上的方法是本领域中的普通技术人员公知的。不使用粘合剂层的层压可通过真空层压来进行。为了在玻璃层和层压材料之间获得有效的粘结,在一个实施方案中,玻璃具有低的表面粗糙度。
另外地,通过施涂例如热熔粘结剂、压敏粘合剂或热敏粘合剂,或UV或电子束可固化的粘合剂所获得的双面的胶带,粘合剂层或明胶层能够用于将本发明的层压材料粘结于玻璃上。粘合剂层可以施涂于玻璃片材上,施涂于层压材料上,或施涂于两者上,并且可以通过剥离层来保护,该剥离层能够刚好在层压之前被除去。
在一个实施方案中,玻璃层压材料具有选自韧性,透明性,耐化学品性,水解稳定性和Tg中的至少一种性能。
对于本发明的目的,术语“wt”指“重量”。
以下实施例进一步说明怎样制备和评价本发明的聚酯组合物,仅仅用于解释本发明,并不限制本发明的范围。除非另有说明,份数是重量份,温度是℃或是室温,压力是大气压或接近大气压。
实施例
下列实施例一般性地举例说明如何制备聚酯以及使用2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇(和各种顺式/反式混合物)对于各种聚酯性能如韧性、玻璃化转变温度、比浓对数粘度等等的作用,与包含1,4-环己烷二甲醇和/或乙二醇残基,但缺少2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇的聚酯相比较。另外,以下列实施例为基础,本领域中技术人员会明白本发明的热稳定剂如何能够用于含有该热稳定剂的聚酯的制备中。
测量方法
聚酯的比浓对数粘度是在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定的并以dL/g报道。
除非另有说明,玻璃化转变温度(Tg)是按照ASTM D 3418使用来自Thermal Ahalyst Instrument的TA DSC 2920以20℃/分钟的扫描速率测定的。
组合物的二醇含量和顺式/反式比率是通过质子核磁共振谱(NMR)测定的。所有NMR数据记录在JEOL Eclipse Plus 600MHz核磁共振光谱仪上,对于聚合物使用氯仿-三氟乙酸(70/30体积/体积),或对于低聚样品,使用60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷,其中加入氘化氯仿以锁定。对于2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇共振峰的归属是通过与作为模型(model)的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的单-和二-苯甲酸酯比较进行的。这些模型化合物非常接近在聚合物和低聚物中发现的共振位置。
半结晶时间t1/2是通过经由激光和光探测器检测样品的透光率随着在温控加热台上的时间变化来测定的。这种检测可以通过使聚合物暴露于温度Tmax、然后冷却到所需的温度来进行。然后将样品通过加热台保持在所需的温度,同时检测透射率随时间的变化。开始时,样品目测是透明的,具有高透光率,并且随着样品结晶而变得不透明。半结晶时间被记录为透光率处于初始透光率和最终透光率之间的一半时的时间。Tmax定义为熔融样品的结晶畴所需要的温度(如果结晶畴存在的话)。以下实施例中的Tmax表示在半结晶时间测量之前加热各样品以调理样品的温度。Tmax温度取决于组成,并且对于各种聚酯通常是不同的。例如,可能需要将PCT加热到比290℃高的某温度以熔融结晶畴。
密度是使用梯度密度柱在23℃检测的。
这里报告的熔体粘度是使用Rheometrics Dynamic Analyzer(RDA II)检测的。熔体粘度作为剪切速率的函数在1-400弧度/秒的频率下在所报告的温度下检测。零剪切熔体粘度(η0)是在零剪切速率下的熔体粘度,通过根据本领域已知的模型外推数据来估计。此步骤通过Rheometrics Dynamic Analyzer(RDA II)软件自动进行。
将聚合物在80-100℃的温度下在真空烘箱中干燥24小时,并在Boy 22S模塑机上注塑,得到1/8×1/2×5英寸和1/4×1/2×5英寸的柔韧性条形试样。将这些条形试样切成2.5英寸的长度,并根据ASTM D256沿着1/2英寸的宽度冲切得到10密耳缺口。在23℃的平均伊佐德冲击强度是从5个样品的检测值确定的。
另外,以5℃的增量在各种温度下检测5个样品,从而测定脆韧转变温度。脆韧转变温度定义为50%的样品以ASTM D 256说明的脆性方式破坏的温度。
这里报导的色值是采用Hunter Lab Ultrascan XESpectrophotometer(Hunter Associates Laboratory Inc.,Reston,VA)的测量程序,用下列参数按照ASTM D 6290-98和ASTM E 308-99测量的CIELAB L*,a*,和b*值:(1)D65发光体,(2)10度观察者,(3)包括镜面角的反射模式,(4)大面积察看,(5)1”口尺寸。该测量方法是对于已研磨可通过6mm的筛网的聚合物微粒进行的。
在本发明的聚酯中的%泡沫是如下测量的。将由MicroLiterAnalytical Supplies,Suwanee,Ga.供应的20mL顶部空间管形瓶放置在实验室天平上,添加5克的干燥聚合物,和记录重量。然后小心地添加水,直至管形瓶填满,然后记录该重量。记录重量差异(wt1)并用于评估装有不含泡沫的聚合物的管形瓶体积。这一数值用于全部的后续实验。对于各试验,将5克的干燥聚合物样品添加到一只干净顶部空间管形瓶中。将隔膜盖子装在管形瓶的顶部,并该管形瓶用干氮气吹扫大约1分钟。取下吹扫管线,然后将装有鼓泡器的干氮管线插入隔膜盖子中以确保在加热时间中在管形瓶中维持常压(环境压力)的惰性气体。然后将管形瓶放入到预热300℃的加热模块(block)(钻孔以便管形瓶的松动但紧密的配合)并在该模块中保持15分钟。该管形瓶然后被取出,在试验台上空气冷却。在管形瓶冷却之后,管形瓶顶被去掉,将管形瓶放置于实验室天平上和称量。一旦记录下重量,小心地添加水以完全地填满该管形瓶。在这里,完全地填满该管形瓶是指添加水到管形瓶的顶部,由与当测定wt1)时的相同高度判断,并记录该重量。计算这些重量的差异(wt2)。通过从wt1中扣除wt2,确定被聚合物的发泡引起的“排出水”的量(wt3=wt1-wt2)。假设对于该试验,水的密度是1,这允许这些重量被换算成体积,V1=wt1,V2=wt2,和V3=wt3。“在聚酯中的%泡沫”是通过下式计算的:“在聚合物中的%泡沫”=V3/[(5g聚合物/干燥聚酯的密度(g/mL)+V3]。在这一公式中,包含约45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇的本发明干燥聚酯的密度是1.17g/mL。这一1.17g/mL值对于采用40%-50%mol TMCD范围内的组成所测试的聚酯没有显著变化。约20mol%TCMD的干燥聚酯的密度值是1.18g/mL。%泡沫是在被测试后聚合物中的空隙体积的体积%。也能够测定在加热和冷却之后最终聚合物样品的视觉等级。
在下面实施例中的锡(Sn)的量是以百万分之一(ppm)的金属报道并且通过使用PANanalytical Axios高级波长色散X射线荧光分光计(Advanced wavelength dispersive x-ray fluorescencespectrometer)由X射线荧光(xrf)测量的。磷的量类似地报道为ppm的元素磷并且也通过使用相同仪器的xrf测量。
所选择的聚酯样品的10-密耳膜通过使用Carver压机在240℃下进行压塑。如上所述对于这些膜测量比浓对数粘度。
除非另作说明,在下面实施例中1,4环己烷二甲醇的顺式/反式比率是大约30/70,并且能够是35/65至25/75。除非另作说明,在下面实施例中使用的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇的顺式/反式比率是大约50/50。
在工作实施例和附图中使用以下缩写:
TPA | 对苯二甲酸 |
DMT | 对苯二甲酸二甲酯 |
TMCD | 2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇 |
CHDM | 1,4-环己烷二甲醇 |
IV | 比浓对数粘度 |
TPP | 磷酸三苯基酯 |
DBTO | 氧化二丁基锡 |
DMTO | 氧化二甲基锡 |
η0 | 零剪切熔体粘度 |
Tg | 玻璃化转变温度 |
Tbd | 脆韧转变温度 |
Tmax | 用于检测半结晶时间的调理温度 |
实施例1
本实施例举例说明2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇在降低PCT的结晶速率方面比乙二醇或间苯二甲酸更有效。另外,本实施例举例说明2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇对玻璃化转变温度和密度的益处。
如下所述制备各种共聚酯。这些共聚酯都用200ppm氧化二丁基锡作为催化剂制备的,从而最大程度减少催化剂类型和浓度对于在结晶研究过程中的成核的影响。1,4-环己烷二甲醇的顺/反比率是31/69,而2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的顺/反比率列在表1中。
为了本实施例的目的,样品具有足够相似的比浓对数粘度,从而有效地在结晶速率检测中不会成为变量。
熔体的半结晶时间检测是在140-200℃的温度以10℃的增量检测的,列在表1中。将每个样品的最快半结晶时间作为半结晶时间随温度变化的最小值,通常在约170-180℃出现。将样品的最快半结晶时间作为用于改性PCT的共聚单体的摩尔%的函数绘制在图1中。
数据显示2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇在降低结晶速率(即,增加半结晶时间)方面比乙二醇和间苯二甲酸更有效。另外,2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇能提高Tg和降低密度。
表1
半结晶时间(分钟)
实施例 | 共聚单体(mol%)1 | IV(dl/g) | 密度(g/ml) | Tg(℃) | Tmax(℃) | 在140℃(min) | 在150℃(min) | 在160℃(min) | 在170℃(min) | 在180℃(min) | 在190℃(min) | 在200℃(min) |
1A | 20.2%A2 | 0.630 | 1.198 | 87.5 | 290 | 2.7 | 2.1 | 1.3 | 1.2 | 0.9 | 1.1 | 1.5 |
1B | 19.8%B | 0.713 | 1.219 | 87.7 | 290 | 2.3 | 2.5 | 1.7 | 1.4 | 1.3 | 1.4 | 1.7 |
1C | 20.0%C | 0.731 | 1.188 | 100.5 | 290 | >180 | >60 | 35.0 | 23.3 | 21.7 | 23.3 | 25.2 |
1D | 40.2%A2 | 0.674 | 1.198 | 81.2 | 260 | 18.7 | 20.0 | 21.3 | 25.0 | 34.0 | 59.9 | 96.1 |
1E | 34.5%B | 0.644 | 1.234 | 82.1 | 260 | 8.5 | 8.2 | 7.3 | 7.3 | 8.3 | 10.0 | 11.4 |
1F | 40.1%C | 0.653 | 1.172 | 122.0 | 260 | >10天 | >5天 | >5天 | 19204 | >5天 | >5天 | >5天 |
1G | 14.3%D | 0.6463 | 1.188 | 103.0 | 290 | 55.0 | 28.8 | 11.6 | 6.8 | 4.8 | 5.0 | 5.5 |
1H | 15.0%E | 0.7284 | 1.189 | 99.0 | 290 | 25.4 | 17.1 | 8.1 | 5.9 | 4.3 | 2.7 | 5.1 |
1表1中聚酯的二醇组分的余量是1,4-环己烷二甲醇;表1中聚酯的二羧酸组分的余量是对苯二甲酸二甲酯;如果没有描述二羧酸,则是100摩尔%的对苯二甲酸二甲酯。
2 100摩尔%的1,4-环己烷二甲醇。
3从实施例1G的研磨聚酯在240℃压制膜。所得的膜具有0.575dL/g的比浓对数粘度。
4从实施例1H的研磨聚酯在240℃压制膜。所得的膜具有0.652dL/g的比浓对数粘度。
其中:A是间苯二甲酸
B是乙二醇
C是2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇(顺/反=约50/50)
D是2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇(顺/反=98/2)
E是2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇(顺/反=5/95)
如表1和图1所示,2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇在增加半结晶时间(即聚合物达到其最大结晶度的一半所需的时间)方面比其它共聚单体例如乙二醇和间苯二甲酸更有效。通过降低PCT的结晶速率(增加半结晶时间),这里所述的基于2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇改性PCT的无定形制品可以通过本领域公知的方法制备。如表1所示,这些材料可以显示出比其它改性PCT共聚酯更高的玻璃化转变温度和更低的密度。
下面描述表1中所示的聚酯的制备。
实施例1A
本实施例描述了目标组成为80摩尔%对苯二甲酸二甲酯残基、20摩尔%间苯二甲酸二甲酯残基和100摩尔%的1,4-环己烷二甲醇残基(顺/反=28/72)的共聚酯的制备。
将56.63g对苯二甲酸二甲酯、55.2g 1,4-环己烷二甲醇、14.16g间苯二甲酸二甲酯和0.0419g氧化二丁基锡的混合物放入配备有氮气导入管、金属搅拌器和短蒸馏柱的500ml烧瓶中。将烧瓶放入已加热到210℃的伍德氏金属浴中。在实验过程中,搅拌速率设定为200RPM。将烧瓶内容物在210℃加热5分钟,然后经过30分钟使温度逐渐升高到290℃。反应混合物在290℃保持60分钟,然后在随后的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内的压力达到100mmHg。在随后的5分钟内进一步将烧瓶内的压力降低到0.3mmHg。0.3mmHg的压力总共保持90分钟以除去过量的未反应的二醇。获得了具有高熔体粘度、目测透明且无色的聚合物,其玻璃化转变温度是87.5℃,比浓对数粘度是0.63dL/g。NMR分析表明该聚合物包含100摩尔%的1,4-环己烷二甲醇残基和20.2摩尔%间苯二甲酸二甲酯残基。
实施例1B
本实施例描述了目标组成为100摩尔%对苯二甲酸二甲酯残基、20摩尔%乙二醇残基和80摩尔%的1,4-环己烷二甲醇残基(顺/反=32/68)的共聚酯的制备。
将77.68g对苯二甲酸二甲酯、50.77g 1,4-环己烷二甲醇、27.81g乙二醇和0.0433g氧化二丁基锡的混合物放入配备有氮气导入管、金属搅拌器和短蒸馏柱的500ml烧瓶中。将烧瓶放入已加热到200℃的伍德氏金属浴中。在实验过程中,搅拌速率设定为200RPM。将烧瓶内容物在200℃加热60分钟,然后经过5分钟使温度逐渐升高到210℃。反应混合物在210℃保持120分钟,然后在30分钟内加热到直至280℃。一旦达到280℃,在随后的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内的压力达到100mmHg。在随后的10分钟内进一步将烧瓶内的压力降低到0.3mmHg。0.3mmHg的压力总共保持90分钟以除去过量的未反应的二醇。获得了具有高熔体粘度、目测透明且无色的聚合物,其玻璃化转变温度是87.7℃,比浓对数粘度是0.71dL/g。NMR分析表明该聚合物包含19.8摩尔%乙二醇残基。
实施例1C
本实施例描述了目标组成为100摩尔%对苯二甲酸二甲酯残基、20摩尔%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和80摩尔%的1,4-环己烷二甲醇残基(顺/反=31/69)的共聚酯的制备。
将77.68g对苯二甲酸二甲酯、48.46g 1,4-环己烷二甲醇、17.86g 2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和0.046g氧化二丁锡的混合物放入配备有氮气导入管、金属搅拌器和短蒸馏柱的500ml烧瓶中。按照与实施例1A相似的方式制备聚酯。获得了具有高熔体粘度、目测透明且无色的聚合物,其玻璃化转变温度是100.5℃,比浓对数粘度是0.73dL/g。NMR分析表明该聚合物包含80.5摩尔%的1,4-环己烷二甲醇残基和19.5摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基。
实施例1D
本实施例描述了目标组成为100摩尔%对苯二甲酸二甲酯残基、40摩尔%间苯二甲酸二甲酯残基和100摩尔%的1,4-环己烷二甲醇残基(顺/反=28/72)的共聚酯的制备。
将42.83g对苯二甲酸二甲酯、55.26g 1,4-环己烷二甲醇、28.45g间苯二甲酸二甲酯和0.0419g氧化二丁锡的混合物放入配备有氮气导入管、金属搅拌器和短蒸馏柱的500ml烧瓶中。将烧瓶放入已加热到210℃的伍德氏金属浴中。在实验过程中,搅拌速率设定为200RPM。将烧瓶内容物在210℃加热5分钟,然后经过30分钟使温度逐渐升高到290℃。反应混合物在290℃保持60分钟,然后在随后的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内的压力达到100mmHg。在随后的5分钟内进一步将烧瓶内的压力降低到0.3mmHg。0.3mmHg的压力总共保持90分钟以除去过量的未反应的二醇。获得了具有高熔体粘度、目测透明且无色的聚合物,其玻璃化转变温度是81.2℃,比浓对数粘度是0.67dL/g。NMR分析表明该聚合物包含100摩尔%的1,4-环己烷二甲醇残基和40.2摩尔%间苯二甲酸二甲酯残基。
实施例1E
本实施例描述了目标组成为100摩尔%对苯二甲酸二甲酯残基、40摩尔%乙二醇残基和60摩尔%的1,4-环己烷二甲醇残基(顺/反=31/69)的共聚酯的制备。
将81.3g对苯二甲酸二甲酯、42.85g 1,4-环己烷二甲醇、34.44g乙二醇和0.0419g氧化二丁锡的混合物放入配备有氮气导入管、金属搅拌器和短蒸馏柱的500ml烧瓶中。将烧瓶放入已加热到200℃的伍德氏金属浴中。在实验过程中,搅拌速率设定为200RPM。将烧瓶内容物在200℃加热60分钟,然后经过5分钟使温度逐渐升高到210℃。反应混合物在210℃保持120分钟,然后在30分钟内加热到直至280℃。一旦达到280℃,在随后的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内的压力达到100mmHg。在随后的10分钟内进一步将烧瓶内的压力降低到0.3mmHg。0.3mmHg的压力总共保持90分钟以除去过量的未反应的二醇。获得了具有高熔体粘度、目测透明且无色的聚合物,其玻璃化转变温度是82.1℃,比浓对数粘度是0.64dL/g。NMR分析表明该聚合物包含34.5摩尔%乙二醇残基。
实施例1F
本实施例描述了目标组成为100摩尔%对苯二甲酸二甲酯残基、40摩尔%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和60摩尔%的1,4-环己烷二甲醇残基(顺/反=31/69)的共聚酯的制备。
将77.4g对苯二甲酸二甲酯、36.9g 1,4-环己烷二甲醇、32.5g2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和0.046g氧化二丁锡的混合物放入配备有氮气导入管、金属搅拌器和短蒸馏柱的500ml烧瓶中。将烧瓶放入已加热到210℃的伍德氏金属浴中。在实验过程中,搅拌速率设定为200RPM。将烧瓶内容物在210℃加热3分钟,然后经过30分钟使温度逐渐升高到260℃。反应混合物在260℃保持120分钟,然后在30分钟内加热到直至290℃。一旦达到290℃,在随后的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内的压力达到100mmHg。在随后的5分钟内进一步将烧瓶内的压力降低到0.3mmHg。0.3mmHg的压力总共保持90分钟以除去过量的未反应的二醇。获得了具有高熔体粘度、目测透明且无色的聚合物,其玻璃化转变温度是122℃,比浓对数粘度是0.65dL/g。NMR分析表明该聚合物包含59.9摩尔%的1,4-环己烷二甲醇残基和40.1摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基。
实施例1G
本实施例描述了目标组成为100摩尔%对苯二甲酸二甲酯残基、20摩尔%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基(顺/反=98/2)和80摩尔%的1,4-环己烷二甲醇残基(顺/反=31/69)的共聚酯的制备。
将77.68g对苯二甲酸二甲酯、48.46g 1,4-环己烷二甲醇、20.77g 2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和0.046g氧化二丁锡的混合物放入配备有氮气导入管、金属搅拌器和短蒸馏柱的500ml烧瓶中。将烧瓶放入已加热到210℃的伍德氏金属浴中。在实验过程中,搅拌速率设定为200RPM。将烧瓶内容物在210℃加热3分钟,然后经过30分钟使温度逐渐升高到260℃。反应混合物在260℃保持120分钟,然后在30分钟内加热到直至290℃。一旦达到290℃,在随后的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内的压力达到100mmHg,并将搅拌速率也降低到100RPM。在随后的5分钟内进一步将烧瓶内的压力降低到0.3mmHg,并将搅拌速率也降低到50RPM。0.3mmHg的压力总共保持60分钟以除去过量的未反应的二醇。获得了具有高熔体粘度、目测透明且无色的聚合物,其玻璃化转变温度是103℃,比浓对数粘度是0.65dL/g。NMR分析表明该聚合物包含85.7摩尔%的1,4-环己烷二甲醇残基和14.3摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基。
实施例1H
本实施例描述了目标组成为100摩尔%对苯二甲酸二甲酯残基、20摩尔%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基(顺/反=5/95)和80摩尔%的1,4-环己烷二甲醇残基(顺/反=31/69)的共聚酯的制备。
将77.68g对苯二甲酸二甲酯、48.46g 1,4-环己烷二甲醇、20.77g 2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和0.046g氧化二丁锡的混合物放入配备有氮气导入管、金属搅拌器和短蒸馏柱的500ml烧瓶中。将烧瓶放入已加热到210℃的伍德氏金属浴中。在实验开始时,搅拌速率设定为200RPM。将烧瓶内容物在210℃加热3分钟,然后在30分钟内使温度逐渐升高到260℃。反应混合物在260℃保持120分钟,然后在30分钟内加热到直至290℃。一旦达到290℃,在随后的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内的压力达到100mmHg,并将搅拌速率也降低到100RPM。在随后的5分钟内进一步将烧瓶内的压力降低到0.3mmHg的设定点,并将搅拌速率也降低到50RPM。此压力总共保持60分钟以除去过量的未反应的二醇。需要注意的是真空系统未能达到上述设定点,但是产生足够的真空以获得具有高熔体粘度、目测透明且无色的聚合物,其玻璃化转变温度是99℃,比浓对数粘度是0.73dL/g。NMR分析表明该聚合物包含85摩尔%的1,4-环己烷二甲醇残基和15摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基。
实施例2
本实施例举例说明2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇能改进PCT型共聚酯(含有对苯二甲酸和1,4-环己烷二甲醇的聚酯)的韧性。
如下所述制备基于2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的共聚酯。对于所有样品,1,4-环己烷二甲醇的顺/反比率是约31/69。基于乙二醇和1,4-环己烷二甲醇的共聚酯是商购的聚酯。实施例2A的共聚酯(Eastar PCTG 5445)从Eastman Chemical Co.获得。实施例2B的共聚酯从Eastman Chemical Co.以商品名Spectar获得。实施例2C和2D是以中试规模(各自是15-1b批次)按照实施例1A所述的改编工序制备的,并具有表2所示的比浓对数粘度和玻璃化转变温度。实施例2C是用300ppm的目标锡含量(氧化二丁锡)制备的。最终产物含有295ppm的锡。实施例2C的聚酯的色值是L*=77.11,a*=-1.50,b*=5.79。实施例2D是用300ppm的目标锡含量(氧化二丁锡)制备的。最终产物含有307ppm的锡。实施例2D的聚酯的色值是L*=66.72,a*=-1.22,b*=16.28。
将材料注塑成条形试样,随后冲切缺口用于伊佐德检测。缺口伊佐德冲击强度作为温度的函数获得,也列在表2中。
对于给定的样品,伊佐德冲击强度在短温度范围内经历主要转变。例如,基于38摩尔%乙二醇的共聚酯的伊佐德冲击强度在15-20℃经历这种转变。这种转变温度与破坏模式的变化有关:在较低温度下的脆性/低能量破坏和在较高温度下的韧性/高能量破坏。转变温度表示为脆韧转变温度Tbd,是韧性的量度。Tbd列在表2中,并在图2中对共聚单体的摩尔%描绘曲线。
数据表明与导致PCT的Tbd提高的乙二醇相比,向PCT中加入2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇能降低Tbd和改进韧性。
表2
缺口伊佐德冲击能(ft-lb/in)
实施例 | 共聚单体(mol%)1 | IV(dl/g) | Tg(℃) | Tbd(℃) | 在-20℃ | 在-15℃ | 在-10℃ | 在-5℃ | 在0℃ | 在5℃ | 在10℃ | 在15℃ | 在20℃ | 在25℃ | 在30℃ |
2A | 38.0%B | 0.68 | 86 | 18 | NA | NA | NA | 1.5 | NA | NA | 1.5 | 1.5 | 32 | 32 | NA |
2B | 69.0%B | 0.69 | 82 | 26 | NA | NA | NA | NA | NA | NA | 2.1 | NA | 2.4 | 13.7 | 28.7 |
2C | 22.0%C | 0.66 | 106 | -5 | 1.5 | NA | 12 | 23 | 23 | NA | 23 | NA | NA | NA | NA |
2D | 42.8%C | 0.60 | 133 | -12 | 2.5 | 2.5 | 11 | NA | 14 | NA | NA | NA | NA | NA | NA |
1在表中的聚酯的二醇组分的余量是1,4-环己烷二甲醇。所有聚合物从100摩尔%的对苯二甲酸二甲酯制备。
NA=未获得
其中B是乙二醇
C是2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇(顺/反=50/50)
实施例3
本实施例举例说明2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇能改进PCT型共聚酯(含有对苯二甲酸和1,4-环己烷二甲醇的聚酯)的韧性。在本实施例中制备的聚酯含有15-25摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基。
如下所述制备基于对苯二甲酸二甲酯、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1,4-环己烷二甲醇(顺/反=31/69)的共聚酯,其具有表3所示的组成和性能。在表3中的聚酯的二醇组分的余量直至100摩尔%是1,4-环己烷二甲醇(顺/反=31/69)。
将材料注塑成3.2mm和6.4mm厚的条形试样,随后冲切缺口用于伊佐德冲击检测。缺口伊佐德冲击强度在23℃获得,列在表3中。检测所模塑的条形试样的密度、Tg和半结晶时间。在290℃检测粒料的熔体粘度。
表3
某些聚酯的各种性能的汇总
实施例 | TMCDmol% | %顺式TMCD | 粒料IV(dl/g) | 模塑的条形试样的IV(dl/g) | 在23℃下3.2mm厚条形试样的缺口伊佐德冲击强度(J/m) | 在23℃下6.4mm厚条形试样的缺口伊佐德冲击强度(J/m) | 比重(g/mL) | Tg(℃) | 在170℃下熔体的半结晶时间(min) | 在290℃下,在1rad/sec下熔体粘度(泊) |
A | 15 | 48.8 | 0.736 | 0.707 | 1069 | 878 | 1.184 | 104 | 15 | 5649 |
B | 18 | NA | 0.728 | 0.715 | 980 | 1039 | 1.183 | 108 | 22 | 6621 |
C | 20 | NA | 0.706 | 0.696 | 1006 | 1130 | 1.182 | 106 | 52 | 6321 |
D | 22 | NA | 0.732 | 0.703 | 959 | 988 | 1.178 | 108 | 63 | 7161 |
E | 21 | NA | 0.715 | 0.692 | 932 | 482 | 1.179 | 110 | 56 | 6162 |
F | 24 | NA | 0.708 | 0.677 | 976 | 812 | 1.180 | 109 | 58 | 6282 |
G | 23 | NA | 0.650 | 0.610 | 647 | 270 | 1.182 | 107 | 46 | 3172 |
H | 23 | 47.9 | 0.590 | 0.549 | 769 | 274 | 1.181 | 106 | 47 | 1736 |
I | 23 | 48.1 | 0.531 | 0.516 | 696 | 352 | 1.182 | 105 | 19 | 1292 |
J | 23 | 47.8 | 0.364 | NA | NA | NA | NA | 98 | NA | 167 |
NA=未获得
实施例3A
将21.24lb(49.71g-mol)的对苯二甲酸二甲酯、14.34lb(45.21g-mol)的1,4-环己烷二甲醇和4.58lb(14.44g-mol)的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇一起在200ppm的催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡的存在下反应。该反应在氮气吹扫下在18加仑的配备有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的不锈钢压力容器中进行。搅拌器在25RPM下运转,反应混合物的温度升高到250℃,压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/分钟的速率将压力降低到0psig。反应混合物的温度然后升高到270℃,压力降低到90mmHg。在270℃和90mmHg下保持1小时后,将搅拌器速度降低到15RPM,反应混合物的温度升高到290℃,压力降低到小于1mmHg。反应混合物在290℃和小于1mmHg压力下保持直到对搅拌器的动力牵引不再增加(70分钟)。然后使用氮气将压力容器的压力升高到1大气压。熔融的聚合物然后从压力容器挤出。将冷却的挤出聚合物研磨至能通过6mm的筛网。聚合物的比浓对数粘度是0.736dL/g,Tg是104℃。NMR分析表明该聚合物含有85.4摩尔%的1,4-环己烷二甲醇残基和14.6摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基。聚合物具有以下色值:L*=78.20,a*=-1.62,和b*=6.23。
实施例3B至实施例3D
按照与实施例3A所述程序类似的程序制备在实施例3B至3D中所述的聚酯。这些聚酯的组成和性能示于表3。
实施例3E
将21.24lb(49.71g-mol)的对苯二甲酸二甲酯、12.61lb(39.77g-mol)的1,4-环己烷二甲醇和6.30lb(19.88g-mol)的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇一起在200ppm的催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡的存在下反应。该反应在氮气吹扫下在18加仑的配备有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的不锈钢压力容器中进行。搅拌器在25RPM下运转,反应混合物的温度升高到250℃,压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/分钟的速率将压力降低到0psig。反应混合物的温度然后升高到270℃,压力降低到90mmHg。在270℃和90mmHg下保持1小时后,将搅拌器速度降低到15RPM,反应混合物的温度升高到290℃,压力降低到小于1mmHg。反应混合物在290℃和小于1mmHg压力下保持60分钟。然后使用氮气将压力容器的压力升高到1大气压。熔融的聚合物然后从压力容器挤出。将冷却的挤出聚合物研磨至能通过6mm的筛网。聚合物的比浓对数粘度是0.715dL/g,Tg是110℃。X-射线分析表明聚酯具有223ppm锡。NMR分析表明该聚合物含有78.6摩尔%的1,4-环己烷二甲醇残基和21.4摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基。聚合物具有以下色值:L*=76.45,a*=-1.65,和b*=6.47。
实施例3F
按照与实施例3A所述程序类似的程序制备在实施例3F中所述的聚酯。这一聚酯的组成和性能示于表3。
实施例3G
按照与实施例3A所述程序类似的程序制备在实施例3G中所述的聚酯。这一聚酯的组成和性能示于表3。
实施例3H
将21.24lb(49.71g-mol)的对苯二甲酸二甲酯、12.61lb(39.77g-mol)的1,4-环己烷二甲醇和6.30lb(19.88g-mol)的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇一起在200ppm的催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡的存在下反应。该反应在氮气吹扫下在18加仑的配备有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的不锈钢压力容器中进行。搅拌器在25RPM下运转,反应混合物的温度升高到250℃,压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/分钟的速率将压力降低到0psig。反应混合物的温度然后升高到270℃,压力降低到90mmHg。在270℃和90mmHg下保持1小时后,将搅拌器速度降低到15RPM,反应混合物的温度升高到290℃,压力降低到小于1mmHg。反应混合物在290℃和小于1mmHg压力下保持12分钟。然后使用氮气将压力容器的压力升高到1大气压。熔融的聚合物然后从压力容器挤出。将冷却的挤出聚合物研磨至能通过6mm的筛网。聚合物的比浓对数粘度是0.590dL/g,Tg是106℃。NMR分析表明该聚合物含有77.1摩尔%的1,4-环己烷二甲醇残基和22.9摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基。聚合物具有以下色值:L*=83.27,a*=-1.34,和b*=5.08。
实施例3I
将21.24lb(49.71g-mol)的对苯二甲酸二甲酯、12.61lb(39.77g-mol)的1,4-环己烷二甲醇和6.30lb(19.88g-mol)的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇一起在200ppm的催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡的存在下反应。该反应在氮气吹扫下在18加仑的配备有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的不锈钢压力容器中进行。搅拌器在25RPM下运转,反应混合物的温度升高到250℃,压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/分钟的速率将压力降低到0psig。反应混合物的温度然后升高到270℃,压力降低到90mmHg。在270℃和90mmHg下保持1小时后,将搅拌器速度降低到15RPM,反应混合物的温度升高到290℃,压力降低到4mm Hg。反应混合物在290℃和4mm Hg压力下保持30分钟。然后使用氮气将压力容器的压力升高到1大气压。熔融的聚合物然后从压力容器挤出。将冷却的挤出聚合物研磨至能通过6mm的筛网。聚合物的比浓对数粘度是0.531dL/g,Tg是105℃。NMR分析表明该聚合物含有76.9摩尔%的1,4-环己烷二甲醇残基和23.1摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基。聚合物具有以下色值:L*=80.42,a*=-1.28,和b*=5.13。
实施例3J
将21.24lb(49.71g-mol)的对苯二甲酸二甲酯、12.61lb(39.77g-mol)的1,4-环己烷二甲醇和6.30lb(19.88g-mol)的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇一起在200ppm的催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡的存在下反应。该反应在氮气吹扫下在18加仑的配备有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的不锈钢压力容器中进行。搅拌器在25RPM下运转,反应混合物的温度升高到250℃,压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/分钟的速率将压力降低到0psig。反应混合物的温度然后升高到270℃,压力降低到90mmHg。在270℃和90mmHg下保持1小时后,将搅拌器速度降低到15RPM,反应混合物的温度升高到290℃,压力降低到4mm Hg。当反应混合物温度是290℃和压力是4mm Hg时,立即使用氮气将压力容器的压力升高到1大气压。熔融的聚合物然后从压力容器挤出。将冷却的挤出聚合物研磨至能通过6mm的筛网。聚合物的比浓对数粘度是0.364dL/g,Tg是98℃。NMR分析表明该聚合物含有77.5摩尔%的1,4-环己烷二甲醇残基和22.5摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基。聚合物具有以下色值:L*=77.20,a*=-1.47,和b*=4.62。
实施例4
本实施例举例说明2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇能改进PCT型共聚酯(含有对苯二甲酸和1,4-环己烷二甲醇的聚酯)的韧性。在本实施例中制备的聚酯含有高于25摩尔%-低于40摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基。
如下所述制备基于对苯二甲酸二甲酯、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1,4-环己烷二甲醇(顺/反=31/69)的共聚酯,其具有表4所示的组成和性能。在表4中的聚酯的二醇组分的余量至100摩尔%是1,4-环己烷二甲醇(顺/反=31/69)。
将材料注塑成3.2mm和6.4mm厚的条形试样,随后冲切缺口用于伊佐德冲击检测。缺口伊佐德冲击强度在23℃获得,列在表4中。检测模塑的条形试样的密度、Tg和半结晶时间。在290℃检测粒料的熔体粘度。
表4
某些聚酯的各种性能的汇总
实施例 | TMCDmol% | %顺式TMCD | 粒料IV(dl/g) | 模塑的条形试样IV(dl/g) | 3.2mm厚条形试样的缺口伊佐德冲击强度,23℃(J/m) | 6.4mm厚条形试样的缺口伊佐德冲击强度,23℃(J/m) | 比重(g/mL) | Tg(℃) | 在170℃的熔体半结晶时间(min) | 在1rad/sec下在290℃下熔体粘度(泊) |
A | 27 | 47.8 | 0.714 | 0.678 | 877 | 878 | 1.178 | 113 | 280 | 8312 |
B | 31 | NA | 0.667 | 0.641 | 807 | 789 | 1.174 | 116 | 600 | 6592 |
NA=未获得。
实施例4A
将21.24lb(49.71g-mol)的对苯二甲酸二甲酯、11.82lb(37.28g-mol)的1,4-环己烷二甲醇和6.90lb(21.77g-mol)的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇一起在200ppm的催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡的存在下反应。该反应在氮气吹扫下在18加仑的配备有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的不锈钢压力容器中进行。搅拌器在25RPM下运转,反应混合物的温度升高到250℃,压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/分钟的速率将压力降低到0psig。反应混合物的温度然后升高到270℃,压力降低到90mmHg。在270℃和90mmHg下保持1小时后,将搅拌器速度降低到15RPM,反应混合物的温度升高到290℃,压力降低到<1mm Hg。反应混合物在290℃下和在<1mm Hg的压力下保持直至动力牵引不再提高为止(50分钟)。使用氮气将压力容器的压力升高到1大气压。熔融的聚合物然后从压力容器挤出。将冷却的挤出聚合物研磨至能通过6mm的筛网。聚合物的比浓对数粘度是0.714dL/g,Tg是113℃。NMR分析表明该聚合物含有73.3摩尔%的1,4-环己烷二甲醇残基和26.7摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基。
实施例4B
按照与实施例4A所述程序类似的程序制备实施例4B的聚酯。这一聚酯的组成和性能示于表4。
实施例5
本实施例举例说明2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇能改进PCT型共聚酯(含有对苯二甲酸和1,4-环己烷二甲醇的聚酯)的韧性。在本实施例中制备的聚酯含有40摩尔%或40摩尔%以上的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基。
如下所述制备基于对苯二甲酸二甲酯、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1,4-环己烷二甲醇(顺/反=31/69)的共聚酯,其具有表5所示的组成和性能。在表5中的聚酯的二醇组分的余量至100摩尔%是1,4-环己烷二甲醇(顺/反=31/69)。
将材料注塑成3.2mm和6.4mm厚的条形试样,随后冲切缺口用于伊佐德冲击检测。缺口伊佐德冲击强度在23℃获得,列在表5中。检测模塑的条形试样的密度、Tg和半结晶时间。在290℃检测粒料的熔体粘度。
表5
某些聚酯的各种性能的汇总
实施例 | TMCDmol% | %顺式TMCD | 粒料IV(dl/g) | 模塑的条形试样IV(dl/g) | 3.2mm厚条形试样的缺口伊佐德冲击强度,23℃(J/m) | 6.4mm厚条形试样的缺口伊佐德冲击强度,23℃(J/m) | 比重(g/mL) | Tg(℃) | 在170℃的熔体半结晶时间(min) | 在1rad/sec下在290℃下熔体粘度(泊) |
A | 44 | 46.2 | 0.657 | 0.626 | 727 | 734 | 1.172 | 119 | NA | 9751 |
B | 45 | NA | 0.626 | 0.580 | 748 | 237 | 1.167 | 123 | NA | 8051 |
C | 45 | NA | 0.582 | 0.550 | 671 | 262 | 1.167 | 125 | 19782 | 5835 |
D | 45 | NA | 0.541 | 0.493 | 424 | 175 | 1.167 | 123 | NA | 3275 |
E | 59 | 46.6 | 0.604 | 0.576 | 456 | 311 | 1.156 | 139 | NA | 16537 |
F | 45 | 47.2 | 0.475 | 0.450 | 128 | 30 | 1.169 | 121 | NA | 1614 |
NA=未获得
实施例5A
将21.24lb(49.71g/mol)的对苯二甲酸二甲酯、8.84lb(27.88g/mol)的1,4-环己烷二甲醇和10.08lb(31.77g/mol)的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇一起在200ppm的催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡的存在下反应。该反应在氮气吹扫下在18加仑的配备有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的不锈钢压力容器中进行。在25RPM的搅拌下,反应混合物的温度升高到250℃,压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/分钟的速率将压力降低到0psig。将搅拌器速度降低到15RPM,反应混合物的温度然后升高到290℃,压力降低到2mmHg。反应混合物在290℃和2mmHg压力下保持直到对搅拌器的动力牵引不再增加为止(80分钟)。然后使用氮气将压力容器的压力升高到1大气压。熔融的聚合物然后从压力容器挤出。将冷却的挤出聚合物研磨至能通过6mm的筛网。聚合物的比浓对数粘度是0.657dL/g,Tg是119℃。NMR分析表明该聚合物含有56.3摩尔%的1,4-环己烷二甲醇残基和43.7摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基。聚合物的色值是:L*=75.04,a*=-1.82,b*=6.72。
实施例5B-实施例5D
按照与实施例5A所述程序类似的程序制备实施例5B-5D的聚酯。这些聚酯的组成和性能示于表5。
实施例5E
将21.24lb(49.71g-mol)的对苯二甲酸二甲酯、6.43lb(20.28g-mol)的1,4-环己烷二甲醇和12.49lb(39.37g-mol)的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇一起在200ppm的催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡的存在下反应。该反应在氮气吹扫下在18加仑的配备有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的不锈钢压力容器中进行。在25RPM的搅拌下,反应混合物的温度升高到250℃,压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/分钟的速率将压力降低到0psig。然后将搅拌器速度降低到15RPM,反应混合物的温度然后升高到290℃,压力降低到2mmHg。反应混合物在290℃和<1mmHg的压力下保持直到对搅拌器的动力牵引不再增加(50分钟)。然后使用氮气将压力容器的压力升高到1大气压。熔融的聚合物然后从压力容器挤出。将冷却的挤出聚合物研磨至能通过6mm的筛网。聚合物的比浓对数粘度是0.604dL/g,Tg是139℃。NMR分析表明该聚合物含有40.8摩尔%的1,4-环己烷二甲醇残基和59.2摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基。聚合物的色值是:L*=80.48,a*=-1.30,b*=6.82。
实施例5F
将21.24lb(49.71g-mol)的对苯二甲酸二甲酯、8.84lb(27.88g-mol)的1,4-环己烷二甲醇和10.08lb(31.77g-mol)的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇一起在200ppm的催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡的存在下反应。该反应在氮气吹扫下在18加仑的配备有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的不锈钢压力容器中进行。在25RPM的搅拌下,反应混合物的温度升高到250℃,压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。然后以3psig/分钟的速率将压力降低到0psig。反应混合物的温度然后升高到270℃,压力降低到90mmHg。在270℃和90mmHg保持1小时后,将搅拌器速度降低到15RPM,压力降低到4mmHg。当反应混合物温度达到270℃和压力达到4mmHg时,立即使用氮气将压力容器的压力升高到1大气压。熔融的聚合物然后从压力容器挤出。将冷却的挤出聚合物研磨至能通过6mm的筛网。聚合物的比浓对数粘度是0.475dL/g,Tg是121℃。NMR分析表明该聚合物含有55.5摩尔%的1,4-环己烷二甲醇残基和44.5摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基。聚合物的色值是:L*=85.63,a*=-0.88,b*=4.34。
实施例6-对比例
本实施例的对比材料的数据列在表6中。PC是来自Bayer的Makrolon 2608,其标称组成是100摩尔%双酚A残基和100摩尔%的碳酸二苯酯残基。Makrolon 2608的标称熔体流速是20g/10分钟,在300℃下使用1.2kg砝码测量。PET是来自Eastman Chemical Company的Eastar 9921,其标称组成是100摩尔%对苯二甲酸、3.5摩尔%的环己烷二甲醇(CHDM)和96.5摩尔%的乙二醇。PETG是来自Eastman ChemicalCompany的Eastar 6763,其标称组成是100摩尔%对苯二甲酸、31摩尔%的环己烷二甲醇(CHDM)和69摩尔%的乙二醇。PCTG是来自EastmanChemical Company的Eastar DN001,其标称组成是100摩尔%对苯二甲酸、62摩尔%的环己烷二甲醇(CHDM)和38摩尔%的乙二醇。PCTA是来自Eastman Chemical Company的Eastar AN001,其标称组成是65摩尔%对苯二甲酸、35摩尔%的间苯二甲酸和100摩尔%的环己烷二甲醇(CHDM)。聚砜是来自Solvay的Udel 1700,其标称组成是100摩尔%的双酚A残基和100摩尔%的4,4-二氯璜酰基砜残基。Udel 1700的标称熔体流速是6.5g/10分钟,在343℃下使用2.16kg砝码测量。SAN是来自Lanxess的Lustran 31,其标称组成是76摩尔%的苯乙烯和24摩尔%的丙烯腈。Lustran 31的标称熔体流速是7.5g/10分钟,在230℃下使用3.8kg砝码测量。与所有其它树脂相比,包含2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的实施例显示改进了6.4mm厚的条形试样的韧性。
表6
某些商购聚合物的各种性能的汇总
实施例 | 聚合物名称 | 粒料IV(dl/g) | 模塑的条形试样IV(dl/g) | 3.2mm厚条形试样的缺口伊佐德冲击强度,23℃(J/m) | 6.4mm厚条形试样的缺口伊佐德冲击强度,23℃(J/m) | 比重(g/mL) | Tg(℃) | 熔体的半结晶时间(分钟) |
A | PC | 12MFR | NA | 929 | 108 | 1.20 | 146 | NA |
B | PCTG | 0.73 | 0.696 | NB | 70 | 1.23 | 87 | 30,在170℃ |
C | PCTA | 0.72 | 0.702 | 98 | 59 | 1.20 | 87 | 15,在150℃ |
D | PETG | 0.75 | 0.692 | 83 | 59 | 1.27 | 80 | 2500,在130℃ |
E | PET | 0.76 | 0.726 | 45 | 48 | 1.33 | 78 | 1.5,在170℃ |
F | SAN | 7.5MFR | NA | 21 | NA | 1.07 | 110 | NA |
G | PSU | 6.5MFR | NA | 69 | NA | 1.24 | 190 | NA |
NA=未获得
实施例7
本实施例举例说明用于制备本发明各种聚酯的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的用量对聚酯的玻璃化转变温度的影响。在本实施例中制备的聚酯含有15-25摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基。
实施例7A-实施例7G
将对苯二甲酸二甲酯、1,4-环己烷二甲醇和2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇称量加入到500ml的单颈圆底烧瓶中。对2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇起始原料的NMR分析显示顺/反比率为53/47。本实施例的聚酯用1.2/1的二醇/酸比率制备,其中全部过量来自2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇。加入足量的氧化二丁基锡以在最终聚合物中得到300ppm的锡。烧瓶处于具有真空降低能力的0.2SCFC氮气吹扫下。将烧瓶浸入在200℃的Belmont金属浴中,并在反应物熔融后于200RPM搅拌。在约2.5小时后,温度升高到210℃,并将这些条件再保持2小时。将温度升高到285℃(在约25分钟内),并经过5分钟将压力降低到0.3mmHg。随着粘度增加而降低搅拌速率,15RPM是所使用的最小搅拌速率。改变总聚合时间以达到目标比浓对数粘度。在完成聚合之后,放低Belmont金属浴,并使聚合物冷却到低于其玻璃化转变温度。在约30分钟后,将烧瓶再次浸入Belmont金属浴(在此30分钟等待期间,温度已经升高到295℃),并加热聚合物物料直到从玻璃烧瓶中取出。在中等水平下搅拌烧瓶中的聚合物物料直到聚合物冷却。从烧瓶取出聚合物,并研磨到能通过3mm的筛网。改变该工序以制备如下所述的具有20、32和45摩尔%目标组成的共聚酯。
比浓对数粘度如上述”检测方法”部分所述检测。聚酯的组成通过在上述检测方法部分中所解释的1H NMR测定。玻璃化转变温度通过DSC使用在骤冷之后20℃/分钟的速率第二次加热来检测。
实施例7H-实施例7Q
这些实施例的聚酯通过在分开的阶段中进行酯交换和缩聚反应来制备。酯交换实验在连续升温型(CTR)反应器中进行。CTR是3000ml的玻璃反应器,配备有单轴驱动浆式搅拌器,被电加热套覆盖,并装配有加热的填充回流冷凝柱。向反应器中装入777g(4mol)的对苯二甲酸二甲酯、230g(1.6mol)的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇、460.8g(3.2mol)的环己烷二甲醇和1.12g的三-2-乙基己酸丁基锡(使得在最终聚合物中有200ppm的锡金属)。将加热套手动设定到100%输出功率。设定点和数据的收集通过Camile过程控制系统来得更为方便。一旦反应物熔融,就开始搅拌并缓慢增加到250rpm。反应器的温度随着运行时间而逐步升高。收集的甲醇的重量通过天平记录。当甲醇的逸出停止或在260℃的预定低温时停止反应。在氮气吹扫下取出低聚物,并冷却到室温。用液氮冷冻低聚物,并破裂成小至足以称量加至500ml圆底烧瓶中的小块。
在缩聚反应中,将如上制备的约150g低聚物加入500ml圆底烧瓶中。该烧瓶配备有不锈钢搅拌器和聚合物头。将玻璃器皿设定到一半摩尔数的聚合物装置上,并开始Camile顺序。一旦低聚物熔融就将搅拌器放置在从烧瓶底计的全满位置。各实施例的由Camile软件控制的温度/压力/搅拌速率顺序被列在下列表中。
实施例7H和实施例7I的Camile顺序
阶段 | 时间(min) | 温度(℃) | 真空(托) | 搅拌速率(rpm) |
1 | 5 | 245 | 760 | 0 |
2 | 5 | 245 | 760 | 50 |
3 | 30 | 265 | 760 | 50 |
4 | 3 | 265 | 90 | 50 |
5 | 110 | 290 | 90 | 50 |
6 | 5 | 290 | 6 | 25 |
7 | 110 | 290 | 6 | 25 |
实施例7N至实施例7Q的Camile顺序
阶段 | 时间(min) | 温度(℃) | 真空(托) | 搅拌速率(rpm) |
1 | 5 | 245 | 760 | 0 |
2 | 5 | 245 | 760 | 50 |
3 | 30 | 265 | 760 | 50 |
4 | 3 | 265 | 90 | 50 |
5 | 110 | 290 | 90 | 50 |
6 | 5 | 290 | 3 | 25 |
7 | 110 | 290 | 3 | 25 |
实施例7K和实施例7L的Camile顺序
阶段 | 时间(min) | 温度(℃) | 真空(托) | 搅拌速率(rpm) |
1 | 5 | 245 | 760 | 0 |
2 | 5 | 245 | 760 | 50 |
3 | 30 | 265 | 760 | 50 |
4 | 3 | 265 | 90 | 50 |
5 | 110 | 290 | 90 | 50 |
6 | 5 | 290 | 2 | 25 |
7 | 110 | 290 | 2 | 25 |
实施例7J和7M的Camile顺序
阶段 | 时间(min) | 温度(℃) | 真空(托) | 搅拌速率(rpm) |
1 | 5 | 245 | 760 | 0 |
2 | 5 | 245 | 760 | 50 |
3 | 30 | 265 | 760 | 50 |
4 | 3 | 265 | 90 | 50 |
5 | 110 | 290 | 90 | 50 |
6 | 5 | 290 | 1 | 25 |
7 | 110 | 290 | 1 | 25 |
所得的聚合物从烧瓶中取出,使用水力切割器切割,并研磨成6mm的筛目尺寸。每种研磨过的聚合物样品的比浓对数粘度在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下于25℃测定,催化剂水平(Sn)通过x-射线荧光谱检测,色值(L*、a*、b*)通过透射光谱检测。聚合物的组成通过1H NMR获得。使用RheometricsMechanical Spectrometer(RMS-800)检测样品的热稳定性和熔体粘度。
下表显示本实施例的聚酯的实验数据。数据显示,对恒定的比浓对数粘度,2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇水平的提高会以几乎线性方式提高玻璃化转变温度。图3还显示Tg对于组成和比浓对数粘度的依赖性。
表7
玻璃化转变温度与比浓对数粘度和组成的关系
实施例 | mol%TMCD | %顺式TMCD | IV(dL/g) | Tg(℃) | η0,在260℃(泊) | η0,在275℃(泊) | η0,在290℃(泊) |
A | 20 | 51.4 | 0.72 | 109 | 11356 | 19503 | 5527 |
B | 19.1 | 51.4 | 0.60 | 106 | 6891 | 3937 | 2051 |
C | 19 | 53.2 | 0.64 | 107 | 8072 | 4745 | 2686 |
D | 18.8 | 54.4 | 0.70 | 108 | 14937 | 8774 | 4610 |
E | 17.8 | 52.4 | 0.50 | 103 | 3563 | 1225 | 883 |
F | 17.5 | 51.9 | 0.75 | 107 | 21160 | 10877 | 5256 |
G | 17.5 | 52 | 0.42 | 98 | NA | NA | NA |
H | 22.8 | 53.5 | 0.69 | 109 | NA | NA | NA |
I | 22.7 | 52.2 | 0.68 | 108 | NA | NA | NA |
J | 23.4 | 52.4 | 0.73 | 111 | NA | NA | NA |
K | 23.3 | 52.9 | 0.71 | 111 | NA | NA | NA |
L | 23.3 | 52.4 | 0.74 | 112 | NA | NA | NA |
M | 23.2 | 52.5 | 0.74 | 112 | NA | NA | NA |
N | 23.1 | 52.5 | 0.71 | 111 | NA | NA | NA |
O | 22.8 | 52.4 | 0.73 | 112 | NA | NA | NA |
P | 22.7 | 53 | 0.69 | 112 | NA | NA | NA |
Q | 22.7 | 52 | 0.70 | 111 | NA | NA | NA |
NA=未获得
实施例8
本实施例举例说明了用于制备各种聚酯的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇的量对于聚酯的玻璃化转变温度的影响。在本实施例中制备的聚酯包含大于25mol%到低于40mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基。
将对苯二甲酸二甲酯、1,4-环己烷二甲醇和2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇称量加入500ml的单颈圆底烧瓶中。对于2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇起始原料的NMR分析表明53/47的顺式/反式比率。本实施例的聚酯用1.2/1的二醇/酸比率制备,其中全部过量来自2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇。加入足量的氧化二丁基锡催化剂以在最终聚合物中得到300ppm的锡。烧瓶处于具有真空降低能力的0.2SCFC氮气吹扫下。将烧瓶在200℃浸入Belmont金属浴中,并在反应物熔融后于200RPM搅拌。在约2.5小时后,温度升高到210℃,并将这些条件再保持2小时。将温度升高到285℃(在约25分钟内),并经过5分钟将压力降低到0.3mmHg。随着粘度增加而降低搅拌速率,15RPM是所使用的最小搅拌速率。改变总聚合时间以达到目标比浓对数粘度。在完成聚合之后,放低Belmont金属浴,并使聚合物冷却到低于其玻璃化转变温度。在约30分钟后,将烧瓶再次浸入Belmont金属浴(在此30分钟等待期间,温度已经升高到295℃),并加热聚合物物料直到从玻璃烧瓶中取出。在中等水平下搅拌聚合物物料直到聚合物冷却。从烧瓶取出聚合物,并研磨到能通过3mm的筛网。改变该工序以制备如下所述具有20、32和45摩尔%目标组成的共聚酯。
比浓对数粘度如上述”检测方法”部分所述检测。聚酯的组成通过在上述检测方法部分中所解释的1H NMR测定。玻璃化转变温度通过DSC使用在骤冷之后20℃/分钟的速率第二次加热来检测。
下表显示本实施例的聚酯的实验数据。这些数据表明对于恒定的比浓对数粘度,2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇的水平的提高会以几乎线性方式提高玻璃化转变温度。图3还显示Tg对于组成和比浓对数粘度的依赖性。
表8
玻璃化转变温度与比浓对数粘度和组成的关系
实施例 | mol%TMCD | %顺式TMCD | IV(dL/g) | Tg(℃) | η0,在260℃(泊) | η0,在275℃(泊) | η0,在290℃(泊) |
A | 32.2 | 51.9 | 0.71 | 118 | 29685 | 16074 | 8522 |
B | 31.6 | 51.5 | 0.55 | 112 | 5195 | 2899 | 2088 |
C | 31.5 | 50.8 | 0.62 | 112 | 8192 | 4133 | 2258 |
D | 30.7 | 50.7 | 0.54 | 111 | 4345 | 2434 | 1154 |
E | 30.3 | 51.2 | 0.61 | 111 | 7929 | 4383 | 2261 |
F | 30.0 | 51.4 | 0.74 | 117 | 31476 | 17864 | 8630 |
G | 29.0 | 51.5 | 0.67 | 112 | 16322 | 8787 | 4355 |
H | 31.1 | 51.4 | 0.35 | 102 | NA | NA | NA |
NA=未获得
实施例9
本实施例举例说明了用于制备各种聚酯的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇的量对于聚酯的玻璃化转变温度的影响。在本实施例中制备的聚酯包括40mol%或40mol%以上的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基。
实施例9A-实施例9AC
这些实施例的聚酯通过在分开的阶段中进行酯交换和缩聚反应来制备。酯交换实验在连续升温型(CTR)反应器中进行。CTR是3000ml的玻璃反应器,配备有单轴驱动浆式搅拌器,被电加热套覆盖,并装配有加热的填充回流冷凝柱。向反应器中装入777g的对苯二甲酸二甲酯、375g的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇、317g的环己烷二甲醇和1.12g的三-2-乙基己酸丁基锡(使得在最终聚合物中有200ppm的锡金属)。将加热套手动设定到100%输出功率。设定点和数据的收集是通过Camile过程控制系统来促进的。一旦反应物熔融,就开始搅拌并缓慢增加到250rpm。反应器的温度随着运行时间而逐步升高。收集的甲醇的重量通过天平记录。当甲醇的逸出停止或在260℃的预定低温时停止反应。在氮气吹扫下取出低聚物,并冷却到室温。用液氮冷冻低聚物,并破裂成小至足以称量加至500ml圆底烧瓶中的小块。
在缩聚反应中,将如上制备的150g低聚物加入500ml圆底烧瓶中。该烧瓶配备有不锈钢搅拌器和聚合物头。将玻璃器皿设定到一半摩尔数的聚合物装置上,并开始Camile顺序。一旦低聚物熔融就将搅拌器放置在从烧瓶底计的全满位置。各实施例的由Camile软件控制的温度/压力/搅拌速率顺序被列在下列表中。
缩聚反应的Camile顺序
阶段 | 时间(min) | 温度(℃) | 真空(托) | 搅拌速率(RPM) |
1 | 5 | 245 | 760 | 0 |
2 | 5 | 245 | 760 | 50 |
3 | 30 | 265 | 760 | 50 |
4 | 3 | 265 | 90 | 50 |
5 | 110 | 290 | 90 | 50 |
6 | 5 | 290 | 6 | 25 |
7 | 110 | 290 | 6 | 25 |
实施例A,C,R,Y,AB,AC的Camile顺序
阶段 | 时间(min) | 温度(℃) | 真空(托) | 搅拌速率(rpm) |
1 | 5 | 245 | 760 | 0 |
2 | 5 | 245 | 760 | 50 |
3 | 30 | 265 | 760 | 50 |
4 | 3 | 265 | 90 | 50 |
5 | 110 | 290 | 90 | 50 |
6 | 5 | 290 | 6 | 25 |
7 | 110 | 290 | 6 | 25 |
对于实施例B、D、F,使用与上表相同的顺序,不同的是阶段7中的时间是80分钟。对于实施例G和J,使用与上表相同的顺序,不同的是阶段7中的时间是50分钟。对于实施例L,使用与上表相同的顺序,不同的是阶段7中的时间是140分钟。
实施例E的Camile顺序
阶段 | 时间(min) | 温度(℃) | 真空(托) | 搅拌速率(rpm) |
1 | 5 | 245 | 760 | 0 |
2 | 5 | 245 | 760 | 50 |
3 | 30 | 265 | 760 | 50 |
4 | 3 | 265 | 90 | 50 |
5 | 110 | 300 | 90 | 50 |
6 | 5 | 300 | 7 | 25 |
7 | 110 | 300 | 7 | 25 |
对于实施例I,使用与上表相同的顺序,不同的是阶段6和7中的真空是8托。对于实施例0,使用与上表相同的顺序,不同的是阶段6和7中的真空是6托。对于实施例P,使用与上表相同的顺序,不同的是阶段6和7中的真空是4托。对于实施例Q,使用与上表相同的顺序,不同的是阶段6和7中的真空是5托。
实施例H的Camile顺序
阶段 | 时间(min) | 温度(℃) | 真空(托) | 搅拌速率(rpm) |
1 | 5 | 245 | 760 | 0 |
2 | 5 | 245 | 760 | 50 |
3 | 30 | 265 | 760 | 50 |
4 | 3 | 265 | 90 | 50 |
5 | 110 | 280 | 90 | 50 |
6 | 5 | 280 | 5 | 25 |
7 | 110 | 280 | 5 | 25 |
对于实施例U和从,使用与上表相同的顺序,不同的是阶段6和7中的真空是6托。对于实施例V和X,使用与上表相同的顺序,不同的是阶段6和7中的真空是6托且搅拌速率是15rpm。对于实施例Z,使用与上表相同的顺序,不同的是阶段6和7中的搅拌速率是15rpm。
实施例K的Camile顺序
阶段 | 时间(min) | 温度(℃) | 真空(托) | 搅拌速率(rpm) |
1 | 5 | 245 | 760 | 0 |
2 | 5 | 245 | 760 | 50 |
3 | 30 | 265 | 760 | 50 |
4 | 3 | 265 | 90 | 50 |
5 | 110 | 300 | 90 | 50 |
6 | 5 | 300 | 6 | 15 |
7 | 110 | 300 | 6 | 15 |
对于实施例M,使用与上表相同的顺序,不同的是阶段6和7中的真空是8托。对于实施例N,使用与上表相同的顺序,不同的是阶段6和7中的真空是7托。
实施例S和T的Camile顺序
阶段 | 时间(min) | 温度(℃) | 真空(托) | 搅拌速率(rpm) |
1 | 5 | 245 | 760 | 0 |
2 | 5 | 245 | 760 | 50 |
3 | 30 | 265 | 760 | 50 |
4 | 5 | 290 | 6 | 25 |
5 | 110 | 290 | 6 | 25 |
所得的聚合物从烧瓶中取出,使用水力切割器切割,并研磨成6mm的筛目尺寸。每种研磨过的聚合物样品的比浓对数粘度在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中在0.5g/100ml的浓度下于25℃测定,催化剂水平(Sn)通过x-射线荧光谱检测,色值(L*、a*、b*)通过透射光谱检测。聚合物的组成通过1H NMR获得。使用RheometricsMechanical Spectrometer(RMS-800)检测样品的热稳定性和熔体粘度。
实施例9AD-实施例9AK,和实施例9AT
如上对于实施例A-AC所述制备这些实施例的聚酯,不同的是实施例AD-AK和AT中的最终聚合物的目标锡含量是150ppm。下表说明了这些实施例中通过Camile软件控制的温度/压力/搅拌速率的顺序。
实施例AD,AF和AH的Camile顺序
阶段 | 时间(min) | 温度(℃) | 真空(托) | 搅拌速率(rpm) |
1 | 5 | 245 | 760 | 0 |
2 | 5 | 245 | 760 | 50 |
3 | 30 | 265 | 760 | 50 |
4 | 3 | 265 | 400 | 50 |
5 | 110 | 290 | 400 | 50 |
6 | 5 | 290 | 8 | 50 |
7 | 110 | 295 | 8 | 50 |
对于实施例AD,将搅拌器调节到25rpm,并在阶段7中停留95分钟。
实施例AE的Camile顺序
阶段 | 时间(min) | 温度(℃) | 真空(托) | 搅拌速率(rpm) |
1 | 10 | 245 | 760 | 0 |
2 | 5 | 245 | 760 | 50 |
3 | 30 | 283 | 760 | 50 |
4 | 3 | 283 | 175 | 50 |
5 | 5 | 283 | 5 | 50 |
6 | 5 | 283 | 1.2 | 50 |
7 | 71 | 285 | 1.2 | 50 |
对于实施例AK,使用与上表相同的顺序,不同的是阶段7中的时间是75分钟。
实施例AG的Camile顺序
阶段 | 时间(min) | 温度(℃) | 真空(托) | 搅拌速率(rpm) |
1 | 10 | 245 | 760 | 0 |
2 | 5 | 245 | 760 | 50 |
3 | 30 | 285 | 760 | 50 |
4 | 3 | 285 | 175 | 50 |
5 | 5 | 285 | 5 | 50 |
6 | 5 | 285 | 4 | 50 |
7 | 220 | 290 | 4 | 50 |
实施例AI的Camile顺序
阶段 | 时间(min) | 温度(℃) | 真空(托) | 搅拌速率(rpm) |
1 | 5 | 245 | 760 | 0 |
2 | 5 | 245 | 760 | 50 |
3 | 30 | 265 | 760 | 50 |
4 | 3 | 265 | 90 | 50 |
5 | 110 | 285 | 90 | 50 |
6 | 5 | 285 | 6 | 50 |
7 | 70 | 290 | 6 | 50 |
实施例AJ的Camile顺序
阶段 | 时间(min) | 温度(℃) | 真空(托) | 搅拌速率(rpm) |
1 | 5 | 245 | 760 | 0 |
2 | 5 | 245 | 760 | 50 |
3 | 30 | 265 | 760 | 50 |
4 | 3 | 265 | 90 | 50 |
5 | 110 | 290 | 90 | 50 |
6 | 5 | 290 | 6 | 25 |
7 | 110 | 295 | 6 | 25 |
实施例9AL-实施例9AS
将对苯二甲酸二甲酯、1,4-环己烷二甲醇和2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇称量加入到500ml的单颈圆底烧瓶中。本实施例的聚酯用1.2/1的二醇/酸比率制备,其中全部过量来自2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇。加入足量的氧化二丁基锡催化剂以在最终聚合物中得到300ppm的锡。烧瓶处于具有真空降低能力的0.2SCFC氮气吹扫下。将烧瓶在200℃浸入Belmont金属浴中,并在反应物熔融后于200RPM搅拌。在约2.5小时后,温度升高到210℃,并将这些条件再保持2小时。将温度升高到285℃(在约25分钟内),并经过5分钟将压力降低到0.3mmHg。随着粘度增加而降低搅拌速率,使用15RPM的最小搅拌速率。改变总聚合时间以达到目标比浓对数粘度。在完成聚合之后,放低Belmont金属浴,并使聚合物冷却到低于其玻璃化转变温度。在约30分钟后,将烧瓶再次浸入Belmont金属浴(在此30分钟等待期间,温度已经升高到295℃),并加热聚合物物料直到从玻璃烧瓶中取出。在中等水平下搅拌聚合物物料直到聚合物冷却。从烧瓶取出聚合物,并研磨到能通过3mm的筛网。改变该工序以制备如下所述具有20、32和45摩尔%目标组成的共聚酯。
比浓对数粘度如上述”检测方法”部分所述检测。聚酯的组成通过在上述检测方法部分中所解释的1H NMR测定。玻璃化转变温度通过DSC使用在骤冷之后20℃/分钟的速率第二次加热来检测。
下表显示本实施例聚酯的实验数据。这些数据表明对于恒定的比浓对数粘度,提高2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的用量能以几乎线性的方式提高玻璃化转变温度。图3也显示Tg对组成和比浓对数粘度的依赖性。
表9
玻璃化转变温度与比浓对数粘度和组成的关系
实施例 | mol%TMCD | %顺式TMCD | IV(dL/g) | Tg(℃) | η0,在260℃(泊) | η0,在275℃(泊) | η0,在290℃(泊) |
A | 43.9 | 72.1 | 0.46 | 131 | NA | NA | NA |
B | 44.2 | 36.4 | 0.49 | 118 | NA | NA | NA |
C | 44 | 71.7 | 0.49 | 128 | NA | NA | NA |
D | 44.3 | 36.3 | 0.51 | 119 | NA | NA | NA |
E | 46.1 | 46.8 | 0.51 | 125 | NA | NA | NA |
F | 43.6 | 72.1 | 0.52 | 128 | NA | NA | NA |
G | 43.6 | 72.3 | 0.54 | 127 | NA | NA | NA |
H | 46.4 | 46.4 | 0.54 | 127 | NA | NA | NA |
I | 45.7 | 47.1 | 0.55 | 125 | NA | NA | NA |
J | 44.4 | 35.6 | 0.55 | 118 | NA | NA | NA |
K | 45.2 | 46.8 | 0.56 | 124 | NA | NA | NA |
L | 43.8 | 72.2 | 0.56 | 129 | NA | NA | NA |
M | 45.8 | 46.4 | 0.56 | 124 | NA | NA | NA |
N | 45.1 | 47.0 | 0.57 | 125 | NA | NA | NA |
O | 45.2 | 46.8 | 0.57 | 124 | NA | NA | NA |
P | 45 | 46.7 | 0.57 | 125 | NA | NA | NA |
Q | 45.1 | 47.1 | 0.58 | 127 | NA | NA | NA |
R | 44.7 | 35.4 | 0.59 | 123 | NA | NA | NA |
S | 46.1 | 46.4 | 0.60 | 127 | NA | NA | NA |
T | 45.7 | 46.8 | 0.60 | 129 | NA | NA | NA |
U | 46 | 46.3 | 0.62 | 128 | NA | NA | NA |
V | 45.9 | 46.3 | 0.62 | 128 | NA | NA | NA |
X | 45.8 | 46.1 | 0.63 | 128 | NA | NA | NA |
Y | 45.6 | 50.7 | 0.63 | 128 | NA | NA | NA |
Z | 46.2 | 46.8 | 0.65 | 129 | NA | NA | NA |
AA | 45.9 | 46.2 | 0.66 | 128 | NA | NA | NA |
AB | 45.2 | 46.4 | 0.66 | 128 | NA | NA | NA |
AC | 45.1 | 46.5 | 0.68 | 129 | NA | NA | NA |
AD | 46.3 | 52.4 | 0.52 | NA | NA | NA | NA |
AE | 45.7 | 50.9 | 0.54 | NA | NA | NA | NA |
AF | 46.3 | 52.6 | 0.56 | NA | NA | NA | NA |
AG | 46 | 50.6 | 0.56 | NA | NA | NA | NA |
AH | 46.5 | 51.8 | 0.57 | NA | NA | NA | NA |
AI | 45.6 | 51.2 | 0.58 | NA | NA | NA | NA |
AJ | 46 | 51.9 | 0.58 | NA | NA | NA | NA |
AK | 45.5 | 51.2 | 0.59 | NA | NA | NA | NA |
AL | 45.8 | 50.1 | 0.624 | 125 | NA | NA | 7696 |
AM | 45.7 | 49.4 | 0.619 | 128 | NA | NA | 7209 |
AN | 46.2 | 49.3 | 0.548 | 124 | NA | NA | 2348 |
AP | 45.9 | 49.5 | 0.72 | 128 | 76600 | 40260 | 19110 |
AQ | 46.0 | 50 | 0.71 | 131 | 68310 | 32480 | 17817 |
AR | 46.1 | 49.6 | 0.383 | 117 | NA | NA | 387 |
AS | 45.6 | 50.5 | 0.325 | 108 | NA | NA | NA |
AT | 47.2 | NA | 0.48 | NA | NA | NA | NA |
NA=未获得
实施例10
本实施例举例说明2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇异构体类型(顺或反式)的主导地位对聚酯玻璃化转变温度的影响。
将对苯二甲酸二甲酯、1,4-环己烷二甲醇和2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇称量加入到500ml的单颈圆底烧瓶中。本实施例的聚酯用1.2/1的二醇/酸比率制备,其中全部过量来自2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇。加入足量的氧化二丁基锡催化剂以在最终聚合物中得到300ppm的锡。烧瓶处于具有真空降低能力的0.2SCFC氮气吹扫下。将烧瓶在200℃浸入Belmont金属浴中,并在反应物熔融后于200RPM搅拌。在约2.5小时后,温度升高到210℃,并将这些条件再保持2小时。将温度升高到285℃(在约25分钟内),并经过5分钟将压力降低到0.3mmHg。随着粘度增加而降低搅拌速率,15RPM是所使用的最小搅拌速率。改变总聚合时间以达到目标比浓对数粘度。在完成聚合之后,放低Belmont金属浴,并使聚合物冷却到低于其玻璃化转变温度。在约30分钟后,将烧瓶再次浸入Belmont金属浴(在此30分钟等待期间,温度已经升高到295℃),并加热聚合物物料直到从玻璃烧瓶中取出。在中等水平下搅拌聚合物物料直到聚合物冷却。从烧瓶取出聚合物,并研磨到能通过3mm的筛网。改变该工序以制备如下所述具有20、32和45摩尔%目标组成的共聚酯。
比浓对数粘度如上述”检测方法”部分所述检测。聚酯的组成通过在上述检测方法部分中所解释的1H NMR测定。玻璃化转变温度通过DSC使用在骤冷之后20℃/分钟的速率第二次加热来检测。
下表显示本实施例的聚酯的实验数据。数据表明对于恒定的比浓对数粘度,顺式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇在提高玻璃化转变温度的方面是反式2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇的有效性的大约两倍。
表10
2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的顺/反式组成对Tg的影响
实施例 | mol%TMCD | IV(dL/g) | Tg(℃) | η0,在260℃(泊) | η0,在275℃(泊) | η0,在290℃(泊) | %顺式TMCD |
A | 45.8 | 0.71 | 119 | N.A. | N.A. | N.A. | 4.1 |
B | 43.2 | 0.72 | 122 | N.A. | N.A. | N.A. | 22.0 |
C | 46.8 | 0.57 | 119 | 26306 | 16941 | 6601 | 22.8 |
D | 43.0 | 0.67 | 125 | 55060 | 36747 | 14410 | 23.8 |
E | 43.8 | 0.72 | 127 | 101000 | 62750 | 25330 | 24.5 |
F | 45.9 | 0.533 | 119 | 11474 | 6864 | 2806 | 26.4 |
G | 45.0 | 0.35 | 107 | N.A. | N.A. | N.A. | 27.2 |
H | 41.2 | 0.38 | 106 | 1214 | 757 | N.A. | 29.0 |
I | 44.7 | 0.59 | 123 | N.A. | N.A. | N.A. | 35.4 |
J | 44.4 | 0.55 | 118 | N.A. | N.A. | N.A. | 35.6 |
K | 44.3 | 0.51 | 119 | N.A. | N.A. | N.A. | 36.3 |
L | 44.0 | 0.49 | 128 | N.A. | N.A. | N.A. | 71.7 |
M | 43.6 | 0.52 | 128 | N.A. | N.A. | N.A. | 72.1 |
N | 43.6 | 0.54 | 127 | N.A. | N.A. | N.A. | 72.3 |
O | 41.5 | 0.58 | 133 | 15419 | 10253 | 4252 | 88.7 |
P | 43.8 | 0.57 | 135 | 16219 | 10226 | 4235 | 89.6 |
Q | 41.0 | 0.33 | 120 | 521 | 351 | 2261 | 90.4 |
R | 43.0 | 0.56 | 134 | N.A. | N.A. | N.A. | 90.6 |
S | 43.0 | 0.49 | 132 | 7055 | 4620 | 2120 | 90.6 |
T | 43.1 | 0.55 | 134 | 12970 | 8443 | 3531 | 91.2 |
U | 45.9 | 0.52 | 137 | N.A. | N.A. | N.A. | 98.1 |
NA=未获得
实施例11
本实施例举例说明了含有100摩尔%对苯二甲酸二甲酯残基、55摩尔%1,4-环己烷二甲醇残基和45摩尔%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基的共聚酯的制备。
将97.10g(0.5mol)对苯二甲酸二甲酯、52.46g(0.36mol)1,4-环己烷二甲醇、34.07g(0.24mol)2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇和0.0863g(300ppm)氧化二丁基锡的混合物放入配备有氮气导入管、金属搅拌器和短蒸馏柱的500ml烧瓶中。将烧瓶放入已加热到200℃的伍德氏金属浴中。将烧瓶内容物在200℃加热1小时,然后升高到210℃。反应混合物在210℃保持2小时,然后在30分钟内加热到290℃。一旦达到290℃,在随后的3-5分钟内逐渐施加0.01psig的真空。使全部真空(0.01psig)总共保持约45分钟以除去过量的未反应的二醇。获得了具有高熔体粘度、目测透明且无色的聚合物,其玻璃化转变温度是125℃,比浓对数粘度是0.64dL/g。
实施例12
本实施例举例说明基于100%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇的聚酯具有缓慢的半结晶时间。
仅仅基于对苯二甲酸和2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇的聚酯按照与上述实施例11中所述的方法相似的方法制备,且具有表11所示的性能。这种聚酯采用300ppm的氧化二丁基锡制备。2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇的反/顺比率是65/35。
在320℃从研磨的聚合物压制膜。从熔体检测半结晶时间是在220-250℃的温度以10℃的增量进行的,并报告在表11中。将样品的最快半结晶时间作为与温度有关的半结晶时间的最小值。这种聚酯的最快半结晶时间是约1300分钟。将该值与具有极短半结晶时间(小于1分钟)的仅仅基于对苯二甲酸和1,4-环己烷二甲醇(没有用于改性的共聚单体)的聚酯(PCT)进行比较,如图1所示。
表11
半结晶时间(min)
共聚单体(mol%) | IV(dl/g) | Tg(℃) | Tmax(℃) | 在220℃(min) | 在230℃(min) | 在240℃(min) | 在250℃(min) |
100mol%F | 0.63 | 170.0 | 330 | 3291 | 3066 | 1303 | 1888 |
其中:F是2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇(65/35反式/顺式)
实施例13
使用3.5英寸单螺杆挤出机生产含有聚酯的片材,所述聚酯已经制得具有100摩尔%对苯二甲酸残基、80摩尔%1,4-环己烷二甲醇和20摩尔%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基的目标组成。将片材连续地挤出,校准到177密耳的厚度,然后将各种片材剪切达到尺寸要求。在一个片材上检测比浓对数粘度和玻璃化转变温度。测得片材的比浓对数粘度是0.69dL/g。测得片材的玻璃化转变温度是106℃。然后将片材在50%相对湿度和60℃下调理两星期。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。热成型烘箱加热器设定为70/60/60%输出,仅仅使用顶部加热。将片材在烘箱中保持各种时间以测定片材温度对部件质量的影响,如下表所示。部件质量通过检测热成型部件的体积、计算拉伸率和目测观察热成型部件来确定。拉伸率通过用部件体积除以在此组实验中达到的最大部件体积(实施例G)来计算。目测观察热成型的部件中的任何起泡,起泡程度评级为无(N)、低(L)或高(H)。下述结果表明这些玻璃化转变温度为106℃的热塑性片材可以在下述条件下热成型,这由在热成型之前没有预先干燥片材的情况下,生成具有至少95%拉伸率并且没有起泡的片材所证实。
实施例14
使用3.5英寸单螺杆挤出机生产含有聚酯的片材,所述聚酯已经制得具有100摩尔%对苯二甲酸残基、80摩尔%1,4-环己烷二甲醇和20摩尔%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基的目标组成。将片材连续地挤出,校准到177密耳的厚度,然后将各种片材剪切达到尺寸要求。在一个片材上检测比浓对数粘度和玻璃化转变温度。测得片材的比浓对数粘度是0.69dL/g。测得片材的玻璃化转变温度是106℃。然后将片材在100%相对湿度和25℃下调理两星期。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。热成型烘箱加热器设定为60/40/40%输出,仅仅使用顶部加热。将片材在烘箱中保持各种时间以测定片材温度对部件质量的影响,如下表所示。部件质量通过检测热成型部件的体积、计算拉伸率和目测观察热成型部件来确定。拉伸率通过用部件体积除以在此组实验中达到的最大部件体积(实施例G)来计算。目测观察热成型的部件中的任何起泡,起泡程度评级为无(N)、低(L)或高(H)。下述结果表明这些玻璃化转变温度为106℃的热塑性片材可以在下述条件下热成型,这由在热成型之前没有预先干燥片材的情况下,生成具有至少95%拉伸率并且没有起泡的片材所证实。
实施例15-对比例
使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由Kelvx 201组成的片材。Kelvx是一种含有69.85%PCTG(来自Eastman Chemcial Co.的Eastar,具有100摩尔%对苯二甲酸残基、62摩尔%1,4-环己烷二甲醇和38摩尔%乙二醇残基)、30%PC(双酚A聚碳酸酯)和0.15%Weston 619(CromptonCorporation销售的稳定剂)的共混物。将片材连续地挤出,校准到177密耳的厚度,然后将各种片材剪切达到尺寸要求。在一个片材上检测玻璃化转变温度,测得是100℃。然后将片材在50%相对湿度和60℃下调理两星期。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。热成型烘箱加热器设定为70/60/60%输出,仅仅使用顶部加热。将片材在烘箱中保持各种时间以测定片材温度对部件质量的影响,如下表所示。部件质量通过检测热成型部件的体积、计算拉伸率和目测观察热成型部件来确定。拉伸率通过用部件体积除以在此组实验中达到的最大部件体积(实施例E)来计算。目测观察热成型的部件中的任何起泡,起泡程度评级为无(N)、低(L)或高(H)。下述结果表明这些玻璃化转变温度为100℃的热塑性片材可以在下述条件下热成型,这由在热成型之前没有预先干燥片材的情况下,生成具有至少95%拉伸率并且没有起泡的片材所证实。
实施例16-对比例
使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由Kelvx 201组成的片材。将片材连续地挤出,校准到177密耳的厚度,然后将各种片材剪切达到尺寸要求。在一个片材上检测玻璃化转变温度,测得是100℃。然后将片材在100%相对湿度和25℃下调理两星期。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。热成型烘箱加热器设定为60/40/40%输出,仅仅使用顶部加热。将片材在烘箱中保持各种时间以测定片材温度对部件质量的影响,如下表所示。部件质量通过检测热成型部件的体积、计算拉伸率和目测观察热成型部件来确定。拉伸率通过用部件体积除以在此组实验中达到的最大部件体积(实施例H)来计算。目测观察热成型的部件中的任何起泡,起泡程度评级为无(N)、低(L)或高(H)。下述结果表明这些玻璃化转变温度为100℃的热塑性片材可以在下述条件下热成型,这由在热成型之前没有预先干燥片材的情况下,生成具有至少95%拉伸率并且没有起泡的片材所证实。
NR=未获得
实施例17-对比例
使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由PCTG 25976(100摩尔%对苯二甲酸残基、62摩尔%的1,4-环己烷二甲醇残基和38摩尔%的乙二醇残基)组成的片材。将片材连续地挤出,校准到118密耳的厚度,然后将各种片材剪切达到尺寸要求。在一个片材上检测玻璃化转变温度,测得是87℃。然后将片材在50%相对湿度和60℃下调理四星期。测得水含量是0.17重量%。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。热成型烘箱加热器设定为70/60/60%输出,仅仅使用顶部加热。将片材在烘箱中保持各种时间以测定片材温度对部件质量的影响,如下表所示。部件质量通过检测热成型部件的体积、计算拉伸率和目测观察热成型部件来确定。拉伸率通过用部件体积除以在此组实验中达到的最大部件体积(实施例A)来计算。目测观察热成型的部件中的任何起泡,起泡程度评级为无(N)、低(L)或高(H)。下述结果表明这些玻璃化转变温度为87℃的热塑性片材可以在下述条件下热成型,这由在热成型之前没有预先干燥片材的情况下,生成具有大于95%拉伸率并且没有起泡的片材所证实。
实施例18-对比例
使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由20重量%的TeijinL-1250聚碳酸酯(一种双酚A聚碳酸酯)、79.85重量%的PCTG 25976和0.15重量%Weston 619组成的可混溶性共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由这种共混物组成的片材。将片材连续地挤出,校准到118密耳的厚度,然后将各种片材剪切达到尺寸要求。在一个片材上检测玻璃化转变温度,测得是94℃。然后将片材在50%相对湿度和60℃下调理四星期。测得水含量是0.25重量%。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。热成型烘箱加热器设定为70/60/60%输出,仅仅使用顶部加热。将片材在烘箱中保持各种时间以测定片材温度对部件质量的影响,如下表所示。部件质量通过检测热成型部件的体积、计算拉伸率和目测观察热成型部件来确定。拉伸率通过用部件体积除以在此组实验中达到的最大部件体积(实施例A)来计算。目测观察热成型的部件中的任何起泡,起泡程度评级为无(N)、低(L)或高(H)。下述结果表明这些玻璃化转变温度为94℃的热塑性片材可以在下述条件下热成型,这由在热成型之前没有预先干燥片材的情况下,生成具有大于95%拉伸率并且没有起泡的片材所证实。
实施例19-对比例
使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由30重量%的TeijinL-1250聚碳酸酯、69.85重量%的PCTG 25976和0.15重量%Weston 619组成的可混溶性共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由这种共混物组成的片材。将片材连续地挤出,校准到118密耳的厚度,然后将各种片材剪切达到尺寸要求。在一个片材上检测玻璃化转变温度,测得是99℃。然后将片材在50%相对湿度和60℃下调理四星期。测得水含量是0.25重量%。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。热成型烘箱加热器设定为70/60/60%输出,仅仅使用顶部加热。将片材在烘箱中保持各种时间以测定片材温度对部件质量的影响,如下表所示。部件质量通过检测热成型部件的体积、计算拉伸率和目测观察热成型部件来确定。拉伸率通过用部件体积除以在此组实验中达到的最大部件体积(实施例A)来计算。目测观察热成型的部件中的任何起泡,起泡程度评级为无(N)、低(L)或高(H)。下述结果表明这些玻璃化转变温度为99℃的热塑性片材可以在下述条件下热成型,这由在热成型之前没有预先干燥片材的情况下,生成具有大于95%拉伸率并且没有起泡的片材所证实。
NA=未获得。零值表示因为片材没有进入模具而没有形成片材(似乎是因为太冷)。
实施例20-对比例
使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由40重量%的TeijinL-1250聚碳酸酯、59.85重量%的PCTG 25976和0.15重量%Weston 619组成的可混溶性共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由这种共混物组成的片材。将片材连续地挤出,校准到118密耳的厚度,然后将各种片材剪切达到尺寸要求。在一个片材上检测玻璃化转变温度,测得是105℃。然后将片材在50%相对湿度和60℃下调理四星期。测得水含量是0.265重量%。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。热成型烘箱加热器设定为70/60/60%输出,仅仅使用顶部加热。将片材在烘箱中保持各种时间以测定片材温度对部件质量的影响,如下表所示。部件质量通过检测热成型部件的体积、计算拉伸率和目测观察热成型部件来确定。拉伸率通过用部件体积除以在此组实验中达到的最大部件体积(实施例8A-8E)来计算。目测观察热成型的部件中的任何起泡,起泡程度评级为无(N)、低(L)或高(H)。下述结果表明这些玻璃化转变温度为105℃的热塑性片材可以在下述条件下热成型,这由在热成型之前没有预先干燥片材的情况下,生成具有大于95%拉伸率并且没有起泡的片材所证实。
实施例21-对比例
使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由50重量%的TeijinL-1250聚碳酸酯、49.85重量%的PCTG 25976和0.15重量%Weston 619组成的可混溶性共混物。将片材连续地挤出,校准到118密耳的厚度,然后将各种片材剪切达到尺寸要求。在一个片材上检测玻璃化转变温度,测得是111℃。然后将片材在50%相对湿度和60℃下调理四星期。测得水含量是0.225重量%。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。热成型烘箱加热器设定为70/60/60%输出,仅仅使用顶部加热。将片材在烘箱中保持各种时间以测定片材温度对部件质量的影响,如下表所示。部件质量通过检测热成型部件的体积、计算拉伸率和目测观察热成型部件来确定。拉伸率通过用部件体积除以在此组实验中达到的最大部件体积(实施例A-D)来计算。目测观察热成型的部件中的任何起泡,起泡程度评级为无(N)、低(L)或高(H)。下述结果表明这些玻璃化转变温度为111℃的热塑性片材可以在下述条件下热成型,这由在热成型之前没有预先干燥片材的情况下,生成具有大于95%拉伸率并且没有起泡的片材所证实。
NA=未获得。零值表示因为片材没有进入模具而没有形成片材(似乎是因为太冷)。
实施例22-对比例
使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由60重量%的TeijinL-1250聚碳酸酯、39.85重量%的PCTG 25976和0.15重量%Weston 619组成的可混溶性共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由这种共混物组成的片材。将片材连续地挤出,校准到118密耳的厚度,然后将各种片材剪切达到尺寸要求。在一个片材上检测玻璃化转变温度,测得是117℃。然后将片材在50%相对湿度和60℃下调理四星期。测得水含量是0.215重量%。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。热成型烘箱加热器设定为70/60/60%输出,仅仅使用顶部加热。将片材在烘箱中保持各种时间以测定片材温度对部件质量的影响,如下表所示。部件质量通过检测热成型部件的体积、计算拉伸率和目测观察热成型部件来确定。拉伸率通过用部件体积除以在此组实验中达到的最大部件体积(实施例A)来计算。目测观察热成型的部件中的任何起泡,起泡程度评级为无(N)、低(L)或高(H)。下述结果表明这些玻璃化转变温度为117℃的热塑性片材在下述条件下不能热成型,这由在热成型之前没有预先干燥片材的情况下,不能生成具有大于95%拉伸率并且没有起泡的片材所证实。
实施例23-对比例
使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由65重量%的TeijinL-1250聚碳酸酯、34.85重量%的PCTG 25976和0.15重量%Weston 619组成的可混溶性共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由这种共混物组成的片材。将片材连续地挤出,校准到118密耳的厚度,然后将各种片材剪切达到尺寸要求。在一个片材上检测玻璃化转变温度,测得是120℃。然后将片材在50%相对湿度和60℃下调理四星期。测得水含量是0.23重量%。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5二1的阴模中。热成型烘箱加热器设定为70/60/60%输出,仅仅使用顶部加热。将片材在烘箱中保持各种时间以测定片材温度对部件质量的影响,如下表所示。部件质量通过检测热成型部件的体积、计算拉伸率和目测观察热成型部件来确定。拉伸率通过用部件体积除以在此组实验中达到的最大部件体积(实施例A)来计算。目测观察热成型的部件中的任何起泡,起泡程度评级为无(N)、低(L)或高(H)。下述结果表明这些玻璃化转变温度为120℃的热塑性片材在下述条件下不能热成型,这由在热成型之前没有预先干燥片材的情况下,不能生成具有大于95%拉伸率并且没有起泡的片材所证实。
实施例24-对比例
使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由70重量%的TeijinL-1250聚碳酸酯、29.85重量%的PCTG 25976和0.15重量%Weston 619组成的可混溶性共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由这种共混物组成的片材。将片材连续地挤出,校准到118密耳的厚度,然后将各种片材剪切达到尺寸要求。在一个片材上检测玻璃化转变温度,测得是123℃。然后将片材在50%相对湿度和60℃下调理四星期。测得水含量是0.205重量%。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。热成型烘箱加热器设定为70/60/60%输出,仅仅使用顶部加热。将片材在烘箱中保持各种时间以测定片材温度对部件质量的影响,如下表所示。部件质量通过检测热成型部件的体积、计算拉伸率和目测观察热成型部件来确定。拉伸率通过用部件体积除以在此组实验中达到的最大部件体积(实施例A和B)来计算。目测观察热成型的部件中的任何起泡,起泡程度评级为无(N)、低(L)或高(H)。下述结果表明这些玻璃化转变温度为123℃的热塑性片材在下述条件下不能热成型,这由在热成型之前没有预先干燥片材的情况下,不能生成具有大于95%拉伸率并且没有起泡的片材所证实。
NA=未获得。零值表示因为片材没有进入模具而没有形成片材(似乎是因为太冷)。
实施例25-对比例
使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由Teijin L-1250聚碳酸酯组成的片材。将片材连续地挤出,校准到118密耳的厚度,然后将各种片材剪切达到尺寸要求。在一个片材上检测玻璃化转变温度,测得是149℃。然后将片材在50%相对湿度和60℃下调理四星期。测得水含量是0.16重量%。随后使用Brown热成型机将片材热成型到拉伸比为2.5∶1的阴模中。热成型烘箱加热器设定为70/60/60%输出,仅仅使用顶部加热。将片材在烘箱中保持各种时间以测定片材温度对部件质量的影响,如下表所示。部件质量通过检测热成型部件的体积、计算拉伸率和目测观察热成型部件来确定。拉伸率通过用部件体积除以在此组实验中达到的最大部件体积(实施例A)来计算。目测观察热成型的部件中的任何起泡,起泡程度评级为无(N)、低(L)或高(H)。下述结果表明这些玻璃化转变温度为149℃的热塑性片材在下述条件下不能热成型,这由在热成型之前没有预先干燥片材的情况下,不能生成具有大于95%拉伸率并且没有起泡的片材所证实。
NA=未获得。零值表示因为片材没有进入模具而没有形成片材(似乎是因为太冷)。
实施例26
这一实施例举例说明包含至少一种热稳定剂、它们的反应产物和它们的混合物的聚酯的制备,导致聚酯熔体在加工过程中稳定性的提高。
各种聚酯按照以下所述方法从100mol%对苯二甲酸二甲酯(DMT),1,4-环己烷二甲醇(CHDM),和2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇(TMCD)制备。本实施例的实验用的TMCD的mol%列于下表12中,其中二醇余量是CHDM。DMT是从Cape Industries购买的,CHDM(最低浓度98%)和TMCD(最低浓度98%)由Eastman Chemical Company获得。锡化合物是氧化二甲基锡(从Strem Chemical Co.或Gelest,Inc.获得)或三-2-乙基己酸丁基锡(从Aldrich或Arkema获得)。磷化合物是磷酸三苯基酯(TPP,从Aldrich(98%)或FERRO,Corp.获得)。除非以下另有说明,磷的来源是与聚酯试剂的剩余部分一起预先添加的。CHDM的顺式/反式比率是如以上所述,而TMCD的顺式/反式比率列于表12中。
表12
实施例26的聚酯的组成和比浓对数粘度
实施例 | 熔体IV(dL/g) | TMCD(mol%) | TMCD%顺式 | Sn(ppm) | P(ppm)理论值/测量值 | Sn/P实际wt比 | 最终Pz温度(℃) |
A | 0.605 | 44.8 | 50.0 | 2051 | 无 | * | 290 |
B | 0.583 | 44.4 | 51.9 | 2011 | 无 | * | 290 |
C | 0.578 | 43.9 | 50.7 | 1991 | 无 | * | 290 |
D | 0.607 | 44.9 | 50.5 | 1992 | 无 | * | 290 |
E | 0.437 | 44.5 | 52.0 | 2002 | 无 | * | 290 |
F | 0.292 | 44.8 | 51.9 | 1902 | 34/34 | 5.6 | 290 |
G | 0.240 | 43.6 | 52.8 | 2061 | 34/37 | 5.6 | 290 |
H | 0.213 | 43.2 | 53.7 | 1922 | 34/49 | 3.9 | 290 |
I | 0.585 | 45.1 | 50.2 | 1912 | 10/11 | 17.4 | 290 |
J | 0.580 | 45.1 | 50.5 | 1921 | 10/11 | 17.5 | 290 |
K | 0.541 | 44.0 | 52.3 | 2022 | 19/20 | 10.1 | 290 |
L | 0.595 | 45.3 | 50.6 | 1982 | 20/20 | 9.9 | 290 |
M | 0.632 | 45.6 | 49.0 | 2032 | 20/22 | 9.2 | 265 |
N | 0.577 | 46.2 | 50.1 | 1962 | 30/26 | 7.5 | 265 |
O | 0.608 | 46.0 | 49.6 | 1901 | 20/19 | 10.0 | 265 |
P | 0.517 | 45.2 | 49.4 | 1002 | 10/10 | 10.0 | 265 |
Q | 0.602 | 46.1 | 49.2 | 1022 | 10/10 | 10.2 | 265 |
R | 0.740 | 19.0 | 51.7 | 1902 | 20/18 | 10.6 | 275 |
1三-2-乙基己酸丁基锡用作锡的来源
2氧化二甲基锡用作锡的来源
表13中的数据表明,如果使用与中试规模或工业规模上相同的条件,则对比例A-D的聚合物熔体的稳定性是不可接受的。相反,具有合适的锡/磷比率的实验产出稳定的熔体适合按比例放大的方法。
表13
实施例26的聚酯的性能
实施例 | L* | a* | b* | 熔体液面稳定性 | 聚合物颜色观察结果 | 在聚酯中的%泡沫 | 聚酯的视觉评分 |
A | 82.50 | -0.89 | 4.66 | 4 | 泛黄 | 34% | 4 |
B | 79.74 | -0.75 | 4.89 | 4 | 泛黄 | 21% | 4 |
C | 78.64 | -0.39 | 6.83 | 4 | 棕黄色 | 37% | 4 |
D | 85.44 | -1.45 | 4.07 | 3 | 浅黄色 | 27% | 4 |
E | 86.19 | -1.04 | 3.94 | 3 | 良好的颜色:未泛黄 | 35% | 4 |
F | 89.17 | -0.78 | 2.07 | 1 | 良好的颜色:未泛黄 | 12% | 1 |
G | 88.96 | -1.00 | 3.76 | 1 | 浅黄色 | 9% | 1 |
H | 88.92 | -0.64 | 2.12 | 1 | 良好的颜色:未泛黄 | 9% | 1 |
I | 80.92 | -1.02 | 3.22 | 2 | 良好的颜色:未泛黄 | 20% | 3 |
J | 82.10 | -1.67 | 3.69 | 2 | 良好的颜色:未泛黄 | 22% | 3 |
K | 85.74 | -0.81 | 2.46 | 1 | NM | NM | NM |
L | 82.51 | -1.03 | 2.56 | 1 | 良好的颜色:未泛黄 | 15% | 2 |
M | 85.54 | -1.07 | 2.06 | 1 | 良好的颜色:未泛黄 | 22% | 3 |
N | 84.54 | -0.71 | 1.07 | 1 | 良好的颜色:未泛黄 | 14% | 2 |
O | 85.03 | -0.82 | 1.17 | 1 | 浅黄色 | 14% | 3 |
P | 85.02 | -0.87 | 1.59 | 1 | 浅黄色 | 17% | 2 |
Q | 82.49 | -0.86 | 1.09 | 1 | 良好的颜色:未泛黄 | 17% | 2 |
R | 85.27 | -1.74 | 4.40 | 1 | 浅黄色 | 24% | 4 |
S | NA | NA | NA | NA | NA | 35% | NA |
T | NA | NA | NA | NA | NA | 9% | NA |
NM=未测量
列于表13中的熔体液面(level)稳定性是以下面尺度为基础的:
1稳定的熔体液面,有限的放出气体,类似于其中过量二醇慢慢地煮沸掉的普通聚酯 |
2与以上1相比相对稳定的熔体液面,但有额外的空隙/气泡。 |
3真空度中不稳定的熔体液面,重度的发泡和起沫导致高的空隙体积(增大熔体总体积的气泡),不稳定的放出气体,熔体液面涌动-仅仅借助于搅拌速率的调节或在熔体的液面以上有搅拌器按下和破碎该泡沫来防止从烧瓶中溢流出来。太不稳定以致于无法可信地按比例放大。 |
4真空度中非常不稳定的熔体液面,过度的发泡和起沫导致高的空隙体积(增大熔体总体积的气泡),不稳定的放出气体,熔体液面涌动-从烧瓶中溢出并且经常地将熔体/泡沫推入到真空系统中的气体空间中。经常地不可能完成实验(对于这一液面稳定性,大于50%的重复实验轮次无法完成)。 |
列于表13中的视觉评分是以下面尺度为基础的:
评分 | 解释 |
1 | 很少的气泡:能够透过熔融聚合物看见 |
2 | 稀少的气泡:有足够的气泡阻碍透过聚合物观察,但不足以急剧地增大聚合物体积 |
3 | 很多的气泡:聚合物的体积受气泡影响 |
4 | 非常密的泡沫:聚合物的体积受到很多气泡的剧烈影响 |
实施例26S和实施例26T是对比实施例。实施例26S表示按照与以下实施例29A类似的方式制备的、但没有磷型热稳定剂的聚酯,它具有0.54dL/g的IV并含有100mol%对苯二甲酸残基,43.8mol%TMCD残基和56.2摩尔%CHDM酸残基。这些聚酯通过使用三-2-乙基己酸丁基锡作为锡催化剂的来源(Sn=216ppm)在290℃的最终精加工器温度下制备,并具有色值L*=60.97,b*=9.02,和a*=-0.89。实施例26T表示含有65mol%对苯二甲酸残基,35mol%间苯二酸残基,和100mol%1,4-环己烷二甲醇残基的商品Kelvx聚合物。
本实施例的聚酯是在装有搅拌器和聚合物头的500ml圆底烧瓶中制备的,该聚合物头同时允许氮气吹扫和抽真空,当需要时。原材料被称量加入到烧瓶中进行0.4摩尔实验(聚合物重复单元=274克/摩尔):0.400摩尔的DMT(77.6克),0.224摩尔的CHDM(32.3克)和0.256摩尔的TMCD(36.8克)和0.112g三-2-乙基己酸丁基锡或0.0314g氧化二甲基锡(如表12中所列),使得在最终聚合物中有大约200ppm金属锡,但是因此为了其它目标浓度如100ppm Sn而作改进。TMCD和CHDM的量因此改进以生产实施例26的聚酯,其中目标TMCD浓度是20摩尔%。
二醇/酸比率是1.2/1,其中过量的是2%CHDM和20%过量的剩余部分是TMCD。该催化剂被称量加入到烧瓶中,作为固体或液体。磷酸三苯基酯对于各实验按照在表12中列出的量作为固体被称量加入到烧瓶中。100ppm(0.0109g,作为液体)的氢氧化四甲基铵(TMAH)用于实施例26N的制备中。
设定点和数据收集可由Camile过程控制系统来变得更为方便。一旦反应物熔化,启动搅拌并且按照以下在相应的Camile顺序中指定的那样慢慢地增大(搅拌速率)。随着实验时间的推移,反应器的温度也逐渐地升高。
该酯交换和缩聚反应是在同一500ml烧瓶中进行的。在实施例26A和实施例26B的聚酯的加工过程中搅拌器的桨叶向上移动到熔体的顶部,抑压泡沫层。对于各实施例由Camile软件控制的温度/压力/搅拌速率顺序被列于下表中。本实施例的实验的最终聚合温度(Pz温度)是从265℃到290℃并列于表12中。
实施例26A-实施例26L的Camile顺序
阶段 | 时间(分钟) | 温度(℃) | 真空(托) | 搅拌速率(RPM) |
1 | 3 | 200 | 760 | 0 |
2 | 0.1 | 200 | 760 | 25 |
3 | 2 | 200 | 760 | 25 |
4 | 0.1 | 200 | 760 | 100 |
5 | 1 | 200 | 760 | 100 |
6 | 0.1 | 200 | 760 | 200 |
7 | 90 | 200 | 760 | 200 |
8 | 0.1 | 210 | 760 | 200 |
9 | 120 | 210 | 760 | 200 |
10 | 5 | 245 | 760 | 50 |
11 | 5 | 245 | 760 | 50 |
12 | 30 | 265 | 760 | 50 |
13 | 3 | 265 | 90 | 50 |
14 | 110 | 290 | 90 | 50 |
15 | 5 | 290 | 6 | 25 |
16 | 110 | 290 | 6 | 25 |
17 | 2 | 290 | 400 | 0 |
18 | 1 | 300 | 760 | 0 |
实施例26M-实施例260的Camile顺序
阶段 | 时间(分钟) | 温度,℃ | 真空(托) | 搅拌(RPM) |
1 | 3 | 200 | 760 | 0 |
2 | 0.1 | 200 | 760 | 25 |
3 | 2 | 200 | 760 | 25 |
4 | 0.1 | 200 | 760 | 100 |
5 | 1 | 200 | 760 | 100 |
6 | 0.1 | 200 | 760 | 200 |
7 | 90 | 200 | 760 | 200 |
8 | 0.1 | 210 | 760 | 200 |
9 | 120 | 210 | 760 | 200 |
10 | 5 | 245 | 760 | 50 |
11 | 3 | 245 | 375 | 50 |
12 | 30 | 245 | 375 | 50 |
13 | 3 | 250 | 20 | 50 |
14 | 30 | 250 | 20 | 50 |
15 | 3 | 255 | 5 | 25 |
16 | 110 | 255 | 5 | 25 |
17 | 3 | 265 | 1 | 25 |
18 | 110 | 265 | 1 | 25 |
19 | 2 | 265 | 400 | 0 |
20 | 1 | 265 | 760 | 0 |
实施例26P的Camile顺序
粘度限制的顺序,低真空
阶段 | 时间(分钟) | 温度,℃ | 真空(托) | 搅拌速率(RPM) |
1 | 3 | 200 | 760 | 0 |
2 | 0.1 | 200 | 760 | 25 |
3 | 2 | 200 | 760 | 25 |
4 | 0.1 | 200 | 760 | 100 |
5 | 1 | 200 | 760 | 100 |
6 | 0.1 | 200 | 760 | 200 |
7 | 90 | 200 | 760 | 200 |
8 | 0.1 | 210 | 760 | 200 |
9 | 120 | 210 | 760 | 200 |
10 | 5 | 245 | 760 | 50 |
11 | 3 | 245 | 375 | 50 |
12 | 30 | 245 | 375 | 50 |
13 | 3 | 250 | 20 | 50 |
14 | 30 | 250 | 20 | 50 |
15 | 3 | 255 | 5 | 25 |
16 | 110 | 255 | 5 | 25 |
17 | 3 | 265 | 0.2 | 25 |
18 | 110 | 265 | 0.2 | 25 |
19 | 2 | 265 | 400 | 0 |
20 | 1 | 265 | 760 | 0 |
实施例26Q的Camile顺序
粘度限制的顺序,低真空
阶段 | 时间(分钟) | 温度,℃ | 真空(托) | 搅拌(RPM) |
1 | 3 | 200 | 760 | 0 |
2 | 0.1 | 200 | 760 | 25 |
3 | 2 | 200 | 760 | 25 |
4 | 0.1 | 200 | 760 | 100 |
5 | 1 | 200 | 760 | 100 |
6 | 0.1 | 200 | 760 | 200 |
7 | 90 | 200 | 760 | 200 |
8 | 0.1 | 210 | 760 | 200 |
9 | 120 | 210 | 760 | 200 |
10 | 5 | 245 | 760 | 50 |
11 | 3 | 245 | 375 | 50 |
12 | 30 | 245 | 375 | 50 |
13 | 3 | 250 | 20 | 50 |
14 | 30 | 250 | 20 | 50 |
15 | 3 | 255 | 3 | 25 |
16 | 110 | 255 | 3 | 25 |
17 | 3 | 265 | 0.2 | 25 |
18 | 110 | 265 | 0.2 | 25 |
19 | 2 | 265 | 400 | 0 |
20 | 1 | 265 | 760 | 0 |
实施例26R的Camile顺序
阶段 | 时间(分钟) | 温度,℃ | 真空(托) | 搅拌速率(RPM) |
1 | 3 | 200 | 760 | 0 |
2 | 0.1 | 200 | 760 | 25 |
3 | 2 | 200 | 760 | 25 |
4 | 0.1 | 200 | 760 | 100 |
5 | 1 | 200 | 760 | 100 |
6 | 0.1 | 200 | 760 | 200 |
7 | 90 | 200 | 760 | 200 |
8 | 0.1 | 210 | 760 | 200 |
9 | 120 | 245 | 760 | 100 |
10 | 5 | 260 | 760 | 50 |
11 | 3 | 260 | 375 | 50 |
12 | 30 | 260 | 375 | 50 |
13 | 3 | 260 | 20 | 50 |
14 | 30 | 260 | 20 | 50 |
15 | 3 | 265 | 5 | 25 |
16 | 110 | 265 | 5 | 25 |
17 | 3 | 275 | 1 | 25 |
18 | 110 | 275 | 1 | 25 |
19 | 2 | 275 | 400 | 0 |
20 | 1 | 275 | 760 | 0 |
实施例27
这一实施例举例说明通过使用与实施例26不同的工艺条件,来制备包含至少一种热稳定剂、它们的反应产物和它们的混合物的聚酯,导致聚酯熔体在加工过程中稳定性的提高。
各种聚酯如下所述方法从100mol%DMT,CHDM和TMCD制备。本实施例的实验用的TMCD的mol%列于下表14中,其中二醇余量是CHDM。DMT,CHDM和TMCD具有与实施例26相同的来源。该催化剂是氧化二甲基锡(Strem Chemical Co.,Batch B4058112),三-2-乙基己酸丁基锡(Aldrich,Batch 06423CD,或Arkema),或氧化二丁基锡(Arkema)。热稳定剂是磷酸三苯基酯,也与实施例26中相同来源。除非以下另有说明,磷的来源是与聚酯试剂的剩余部分一起预先添加的。CHDM的顺式/反式比率是如以上所述,而TMCD的顺式/反式比率列于表14中。实施例27A和实施例27E的聚酯不是使用TPP制备的。
表14
实施例27的聚酯的组成和比浓对数粘度
实施例 | 熔体IV(dL/g) | TMCD(mol%) | TMCD%顺式 | Sn(ppm) | P(ppm)理论/测量 | Sn/P实际wt比 | 最终Pz温度(℃) |
A | 0.548 | 46.3 | 50.1 | 1903 | 无 | * | 290 |
B | 0.696 | 45.3 | 49.3 | 1932 | 10/9 | 21.4 | 275 |
C | 0.597 | 45.1 | 50.4 | 1992 | 20/18 | 11.1 | 275 |
D | 0.547 | 45.6 | 50.4 | 1952 | 30/27 | 7.2 | 275 |
E | 0.714 | 45.4 | 49.9 | 1982 | 无 | * | 265 |
F | 0.731 | 44.5 | 48.0 | 1882 | 30/25 | 7.5 | 265 |
G | 0.727 | 44.7 | 48.5 | 2032 | 30/26 | 7.8 | 265 |
H | 0.645 | 44.0 | 51.0 | 552 | 7.5/8 | 6.9 | 265 |
I | 0.605 | 43.3 | 48.6 | 552 | 7.5/8 | 6.9 | 265 |
J | 0.711 | 46.1 | 48.6 | 1962 | 20/17 | 11.5 | 275 |
K | 0.721 | 45.8 | 48.8 | 1932 | 20/17 | 11.4 | 275 |
1三-2-乙基己酸丁基锡用作锡的来源
2氧化二甲基锡用作锡的来源
3氧化二丁基锡用作锡的来源
表15中数据表明,聚合物熔体的稳定性能够通过改进工艺条件,如以下报道的最终聚合温度,在反应器中产生的真空率,在真空下的时间等等来增强。在表15中的熔体液面稳定性和视觉评分是以实施例26中公开的尺度为基础的。
表15
实施例27的聚酯的性能
实施例 | L* | a* | b* | 熔体液面稳定性 | 聚合物颜色观察结果 | 聚酯中%泡沫 | 聚酯的视觉评分 |
A | 83.55 | -0.93 | 2.44 | 2 | 浅黄色 | 30% | 4 |
B | 84.39 | -1.48 | 3.89 | 1 | 良好的颜色:未泛黄 | 29% | 4 |
C | 84.46 | -0.98 | 1.82 | 1 | 浅黄色 | 21% | 2 |
D | 86.30 | -0.75 | 1.27 | 1 | 良好的颜色:未泛黄 | 17% | 2 |
E | 85.60 | -1.20 | 2.68 | 3 | 黄色 | 38% | 4 |
F | 83.88 | -0.97 | 1.64 | 1 | 浅黄色 | 12% | 1 |
G | 85.76 | -0.92 | 2.03 | 1 | 浅黄色 | 12% | 2 |
H | 84.40 | -0.98 | 1.61 | 1 | 良好的颜色:未泛黄 | NM | 1 |
I | 84.88 | -0.63 | 0.99 | 1 | 浅黄色 | 11% | 1 |
J | 85.01 | -1.02 | 1.77 | 1 | 浅黄色 | 18% | 3 |
K | 84.13 | -0.93 | 1.56 | 1 | 浅黄色 | 25% | 4 |
NM=未测量
实施例27A
在500ml圆底烧瓶中加入0.4摩尔的DMT(77.6克),0.224摩尔的CHDM(32.3克),0.256摩尔的TMCD(36.8克),和0.0460克的氧化二丁基锡。该烧瓶装有不锈钢搅拌器和同时允许氮气吹扫和真空能力的聚合物头。将烧瓶浸入200℃的Belmont金属浴中并在25RPM下搅拌直至内容物熔化为止。搅拌速率提高到200RPM并且这些条件保持3小时和15分钟。温度提高到220℃和这些条件保持另外30分钟。温度经过20分钟提高到290℃。在获得290℃后,该压力经过15分钟从大气压降低至0.3的设定值(SP)。随着粘度增加,搅拌速率降低至最少15RPM。所测量的最低真空度读数是0.70(即使SP是0.3)和在真空下的总时间是30分钟。
本实施例的聚酯的剩余部分是在装有搅拌器和聚合物头的500ml圆底烧瓶中制备的,该聚合物头同时允许氮气吹扫和抽真空,当需要时。原材料被称量加入到烧瓶中进行0.4摩尔实验(聚合物重复单元=274克/摩尔):0.400摩尔的DMT(77.6克),0.224摩尔的CHDM(32.3克)和0.256摩尔的TMCD(36.8克)和0.112g三-2-乙基己酸丁基锡,0.0314g氧化二甲基锡,或0.0460g的氧化二丁基锡(如表14中所列)。这些数值可以预计达到在最终聚合物中200ppm Sn的目标浓度并且因此对于其它目标浓度进行调节。在本实施例中各聚酯的实际锡浓度列于表14中。
在本实施例中的仅仅两个实验中的二醇/酸比率是1.2/1,其中过量的是2%CHDM和20%过量的剩余部分是TMCD。实施例27H的二醇/酸比率是1.1/1,其中过量的是TMCD。实施例27I的二醇/酸比率是1.05/1,其中过量的是TMCD。该催化剂被称量加入到烧瓶中,作为固体或液体。磷酸三苯基酯按照在表14中列出的量作为固体被称量加入到烧瓶中。在实施例27K中的TPP随后从甲醇溶液添加。
设定点和数据收集可由Camile过程控制系统来变得更为方便。一旦反应物熔化,启动搅拌并且按照以下在相应的Camile顺序中指定的那样慢慢地增大(搅拌速率)。随着实验时间的推移,反应器的温度也逐渐地升高。
该酯交换和缩聚反应是在同一500ml烧瓶中进行的。对于各实施例由Camile软件控制的温度/压力/搅拌速率顺序被列于下表中。本实施例的实验的最终聚合温度(Pz温度)是从265℃到290℃并列于表14中。
实施例27B和实施例27D的Camile顺序
阶段 | 时间(分钟) | 温度,℃ | 真空度(托) | 搅拌(RPM) |
1 | 3 | 200 | 760 | 0 |
2 | 0.1 | 200 | 760 | 25 |
3 | 2 | 200 | 760 | 25 |
4 | 0.1 | 200 | 760 | 100 |
5 | 1 | 200 | 760 | 100 |
6 | 0.1 | 200 | 760 | 200 |
7 | 90 | 200 | 760 | 200 |
8 | 0.1 | 210 | 760 | 200 |
9 | 120 | 210 | 760 | 200 |
10 | 5 | 245 | 760 | 50 |
11 | 32 | 250 | 375 | 50 |
12 | 30 | 255 | 375 | 50 |
13 | 3 | 255 | 50 | 50 |
14 | 30 | 260 | 50 | 50 |
15 | 3 | 265 | 15 | 25 |
16 | 110 | 265 | 15 | 25 |
17 | 3 | 270 | 2 | 25 |
18 | 110 | 275 | 2 | 25 |
19 | 2 | 275 | 400 | 0 |
20 | 1 | 275 | 760 | 0 |
实施例27E的Camile顺序
阶段 | 时间(分钟) | 温度,℃ | 真空度(托) | 搅拌(RPM) |
1 | 3 | 200 | 760 | 0 |
2 | 0.1 | 200 | 760 | 25 |
3 | 2 | 200 | 760 | 25 |
4 | 0.1 | 200 | 760 | 100 |
5 | 1 | 200 | 760 | 100 |
6 | 0.1 | 200 | 760 | 200 |
7 | 90 | 200 | 760 | 200 |
8 | 0.1 | 210 | 760 | 200 |
9 | 120 | 210 | 760 | 200 |
10 | 5 | 245 | 760 | 50 |
11 | 3 | 245 | 375 | 50 |
12 | 30 | 245 | 375 | 50 |
13 | 3 | 250 | 20 | 50 |
14 | 30 | 250 | 20 | 50 |
15 | 3 | 255 | 5 | 25 |
16 | 110 | 255 | 5 | 25 |
17 | 3 | 265 | 1 | 25 |
18 | 110 | 265 | 1 | 25 |
19 | 2 | 265 | 400 | 0 |
20 | 1 | 265 | 760 | 0 |
实施例27F和实施例27G的Camile顺序
粘度限制的顺序,低真空
阶段 | 时间(分钟) | 温度,℃ | 真空度(托) | 搅拌(RPM) |
1 | 3 | 200 | 760 | 0 |
2 | 0.1 | 200 | 760 | 25 |
3 | 2 | 200 | 760 | 25 |
4 | 0.1 | 200 | 760 | 100 |
5 | 1 | 200 | 760 | 100 |
6 | 0.1 | 200 | 760 | 200 |
7 | 90 | 200 | 760 | 200 |
8 | 0.1 | 210 | 760 | 200 |
9 | 120 | 210 | 760 | 200 |
10 | 5 | 245 | 760 | 50 |
11 | 3 | 245 | 375 | 50 |
12 | 30 | 245 | 375 | 50 |
13 | 3 | 250 | 20 | 50 |
14 | 30 | 250 | 20 | 50 |
15 | 3 | 255 | 5 | 25 |
16 | 110 | 255 | 5 | 25 |
17 | 3 | 265 | 0.2 | 25 |
18 | 110 | 265 | 0.2 | 25 |
19 | 2 | 265 | 400 | 0 |
20 | 1 | 265 | 760 | 0 |
实施例27H和实施例27I的Camile顺序
粘度限制的顺序,低真空
阶段 | 时间(分钟) | 温度,℃ | 真空度(托) | 搅拌(RPM) |
1 | 3 | 200 | 760 | 0 |
2 | 0.1 | 200 | 760 | 25 |
3 | 2 | 200 | 760 | 25 |
4 | 0.1 | 200 | 760 | 100 |
5 | 1 | 200 | 760 | 100 |
6 | 0.1 | 200 | 760 | 200 |
7 | 90 | 200 | 760 | 200 |
8 | 0.1 | 210 | 760 | 200 |
9 | 120 | 210 | 760 | 200 |
10 | 5 | 245 | 760 | 50 |
11 | 3 | 245 | 375 | 50 |
12 | 30 | 245 | 375 | 50 |
13 | 3 | 250 | 20 | 50 |
14 | 30 | 250 | 20 | 50 |
15 | 3 | 255 | 3 | 25 |
16 | 110 | 255 | 3 | 25 |
17 | 3 | 265 | 1 | 25 |
18 | 110 | 265 | 1 | 25 |
19 | 2 | 265 | 400 | 0 |
20 | 1 | 265 | 760 | 0 |
实施例27J和实施例27K的Camile顺序
阶段 | 时间(分钟) | 温度,℃ | 真空度(托) | 搅拌(RPM) |
1 | 3 | 200 | 760 | 0 |
2 | 0.1 | 200 | 760 | 25 |
3 | 2 | 200 | 760 | 25 |
4 | 0.1 | 200 | 760 | 100 |
5 | 1 | 200 | 760 | 100 |
6 | 0.1 | 200 | 760 | 200 |
7 | 90 | 200 | 760 | 200 |
8 | 0.1 | 210 | 760 | 200 |
9 | 120 | 210 | 760 | 200 |
10 | 5 | 245 | 760 | 50 |
11 | 3 | 245 | 375 | 50 |
12 | 30 | 245 | 375 | 50 |
13 | 3 | 250 | 20 | 50 |
14 | 30 | 250 | 20 | 50 |
15 | 3 | 260 | 5 | 25 |
16 | 110 | 260 | 5 | 25 |
17 | 3 | 275 | 1 | 25 |
18 | 110 | 275 | 1 | 25 |
19 | 2 | 275 | 400 | 0 |
20 | 1 | 275 | 760 | 0 |
实施例28
本实施例举例说明采用不同的热稳定剂制备聚酯的方法并显示了它们对于在加工过程中聚酯熔体的稳定性的影响。
各种聚酯如下所述从100mol%DMT,和不同浓度的CHDM和TMCD制备的。本实施例的实验用的TMCD的mol%列于下表16中,其中二醇余量是CHDM。DMT,CHDM和TMCD是与实施例26相同来源。该催化剂是氧化二甲基锡(Strem Chemical Co.,Batch B4058112),或三-2-乙基己酸丁基锡(Aldrich,Batch 06423CD)。热稳定剂在表16中指定并选自Merpol A(DuPont公司的辛醇磷酸酯混合物),磷酸三乙酯(Aldrich),Irgafos 168(三(2,4-二-叔丁基苯基)磷酸酯,CibaSpecialty Chemicals),Doverphos 9228(CAS# 154862-43-8,双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,Dover),Weston 619g(CAS#85190-63-2,2-丙醇,1,1’,1”-次氮基三(nitrilotris)-,与3,9-双(十八烷氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷的混合物,GESC),三苯基膦氧化物(Aldrich),磷酸三苯基酯(Aldrich或FERRO),NaH2PO4(Aldrich),Zn3(PO4)2(Aldrich),和H3PO4(Aldrich)。除非在表16中另有说明,磷的来源是与聚酯试剂的剩余部分一起预先添加。CHDM的顺式/反式比率是如以上所述,而TMCD的顺式/反式比率列于表16中。
表16
实施例22的聚酯的组成和比浓对数粘度
实施例 | 熔体IV(dL/g) | TMCD(mole%) | TMCD%顺式 | Sn(ppm) | P(ppm)理论/测量 | Sn/P实际wt比 | 最终PzTemp(℃) |
A | 0.564 | 45.7 | 49.7 | 2112 | 28/26 | 8.1 | 265 |
B | 0.167 | 29.2 | 58.2 | 2182 | 28/39 | 5.6 | 265 |
C | 0.647 | 45.2 | 49.2 | 1952 | 20/19 | 10.3 | 265 |
D | 0.674 | 46.3 | 48.7 | 1962 | 20/18 | 10.9 | 265 |
E | 0.700 | 45.6 | 49.4 | 1952 | 20/0 | * | 265 |
F | 0.738 | 45.9 | 49.0 | 2142 | 20/8 | 26.8 | 265 |
G | 0.672 | 46.4 | 49.7 | 1922 | 20/11 | 17.5 | 265 |
H | 0.714 | 46.0 | 48.5 | 1892 | 20/7 | 27.0 | 265 |
I | 0.73 | 42.3 | 45.1 | 2121 | 0 | * | 265 |
J | 0.58 | 44.4 | 44.5 | 2091 | 28/27 | 7.7 | 265 |
K | 0.53 | 43.4 | 45.0 | 2131 | 28/28 | 7.6 | 265 |
L | 0.69 | 44.3 | 44.4 | 2091 | 28/20 | 10.5 | 265 |
M | 0.61 | 43.7 | 45.4 | 2111 | 28/25 | 8.4 | 265 |
N | 0.76 | 43.9 | 44.4 | 2001 | 28/20 | 10.0 | 265 |
O | 0.66 | 44.6 | 44.3 | 581 | 0 | * | 265 |
P | 0.6 | 42.4 | 44.7 | 601 | 7/7 | 8.6 | 265 |
Q | 0.5 | 42.9 | 45.4 | 571 | 7/7 | 8.1 | 265 |
R | 0.51 | 43.8 | 45.1 | 521 | 200/554 | 0.9 | 265 |
S | 0.64 | 44.0 | 44.4 | 581 | 200/714 | 0.8 | 265 |
1三-2-乙基己酸丁基锡用作锡的来源
2氧化二甲基锡用作锡的来源
3氧化二丁基锡用作锡的来源
4由于不溶物质的存在,聚合物是浑浊的
表17中的数据显示了采用不同的磷的来源作为热稳定剂时聚合物熔体的稳定性。数据显示,磷酸酯和能够水解成磷酸酯的磷化合物提供了稳定的熔体和可接受的聚酯产物。在表17中的熔体液面稳定性和视觉评分是以实施例26中公开的尺度为基础的。
表17
实施例28的聚酯的性能
实施例 | L* | a* | b* | 磷源 | 熔体液面稳定性 | 聚合物颜色观察结果 | 聚酯中的%泡沫 | 聚酯的视觉评分 |
A | 83.87 | -1.09 | 1.61 | Merpol A | 1 | NM | NM | NM |
B | NM | NM | NM | H3PO4 | 1 | 良好色度:未泛黄 | 7% | 1 |
C | 84.84 | -0.94 | 1.40 | Merpol A | 1 | 良好色度:未泛黄 | 22% | 3 |
D | 85.86 | -0.69 | 1.07 | 在EE后加Merpol A | 1 | 浅黄色 | 21% | 3 |
E | 83.77 | -1.12 | 1.91 | 磷酸三乙酯 | 2 | 浅黄色 | 25% | 4 |
F | 84.05 | -2.06 | 8.66 | 磷酸三乙酯 | 2 | 泛棕黄色 | 22% | 4 |
G | 77.63 | -0.82 | 3.33 | Irgafos 168 | 3 | NM | NM | NM |
H | 78.68 | -0.83 | 3.34 | 在EE后加Irgafos 168 | 3 | 泛棕黄色 | 24% | 4 |
I | NM | NM | NM | 无 | NN | 浅黄色 | 26% | 4 |
J | NM | NM | NM | Doverphos9228 | NN | 良好色度:未泛黄 | 21% | 3 |
K | NM | NM | NM | Doverphos9228 | NN | NM | NM | NM |
L | NM | NM | NM | Weston 619g | NN | 良好色度:未泛黄 | 21% | 4 |
M | NM | NM | NM | 磷酸三苯酯 | NN | 浅黄色 | 14% | 2 |
N | NM | NM | NM | 三苯基膦氧化物 | NN | 浅黄色 | 23% | 3 |
O | NM | NM | NM | 无 | NN | 浅黄色 | 19% | 2 |
P | NM | NM | NM | 磷酸三苯酯 | NN | NM | NM | NM |
Q | NM | NM | NM | 磷酸三苯酯 | NN | 良好色度:未泛黄 | 10% | 1 |
EE=酯交换;NM=未测量;NN=未记录
实施例R的样品是浑浊的,因此视觉评分可能已经受影响
实施例28A-实施例28H
这些聚酯制备如下。将77.6g(0.4mol)对苯二甲酸二甲酯,32.3g(0.224mol)1,4-环己烷二甲醇,36.8g(0.256mol)2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇的混合物加入到装有氮气导入管,金属搅拌器和短蒸馏柱的500ml烧瓶中。催化剂也被添加到反应烧瓶中。催化剂的量和类型详细地列于表16中。磷化合物也被添加到反应烧瓶中。本实施例中各实验的磷化合物的理论和测量的量详细列于表16中。将烧瓶置于早已加热至200℃的伍德氏金属浴中。对于各实验的温度/压力/搅拌速率顺序由Camile软件控制并列于下表。在一些情况下,当指明时(实施例28D和实施例28H),在酯交换之后添加磷添加剂。这对应于在相应的Camile顺序中阶段9的末尾。
实施例28I-实施例28S
这些聚酯制备如下。将77.6g(0.4mol)对苯二甲酸二甲酯,33.31g(0.231mol)1,4-环己烷二甲醇,35.91g(0.249mol)2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇的混合物加入到装有氮气导入管,金属搅拌器和短蒸馏柱的500ml烧瓶中。催化剂也被添加到反应烧瓶中。催化剂的量和类型详细地列于表16中。将磷的来源按照表16中列出的量称量加入到烧瓶,在该表中包括各实验的理论和测量的磷化合物的含量。将烧瓶置于早已加热至200℃的伍德氏金属浴中。对于各实施例的温度/压力/搅拌速率顺序由Camile软件控制并列于下表。
在本实施例中的全部实验的二醇/酸比率是1.2/1,其中过量的是2%CHDM和20%过量的剩余部分是TMCD。该催化剂被称量加入到烧瓶中,作为固体或液体。
设定点和数据收集可由Camile过程控制系统来变得更为方便。一旦反应物熔化,启动搅拌并且按照以下在相应的Camile顺序中指定的那样慢慢地增大(搅拌速率)。随着实验时间的推移,反应器的温度逐渐地升高。
对于各实施例由Camile软件控制的温度/压力/搅拌速率被列于下表中。本实施例的实验的最终聚合温度(Pz温度)是265℃。
实施例28A和实施例28B的Camile顺序
粘度限制的顺序
阶段 | 时间(分钟) | 温度,℃ | 真空度(托) | 搅拌(RPM) |
1 | 3 | 200 | 760 | 0 |
2 | 0.1 | 200 | 760 | 25 |
3 | 2 | 200 | 760 | 25 |
4 | 0.1 | 200 | 760 | 100 |
5 | 1 | 200 | 760 | 100 |
6 | 0.1 | 200 | 760 | 200 |
7 | 90 | 200 | 760 | 200 |
8 | 0.1 | 210 | 760 | 200 |
9 | 120 | 210 | 760 | 200 |
10 | 0.1 | 220 | 760 | 200 |
11 | 30 | 220 | 760 | 200 |
12 | 5 | 245 | 760 | 50 |
13 | 3 | 245 | 375 | 50 |
14 | 30 | 245 | 375 | 50 |
15 | 3 | 250 | 20 | 50 |
16 | 30 | 250 | 20 | 50 |
17 | 3 | 255 | 3 | 25 |
18 | 110 | 255 | 3 | 25 |
19 | 3 | 265 | 1 | 25 |
20 | 110 | 265 | 1 | 25 |
实施例28C-实施例28S的Camile顺序
粘度限制的顺序,低真空
阶段 | 时间(分钟) | 温度,℃ | 真空度(托) | 搅拌(RPM) |
1 | 3 | 200 | 760 | 0 |
2 | 0.1 | 200 | 760 | 25 |
3 | 2 | 200 | 760 | 25 |
4 | 0.1 | 200 | 760 | 100 |
5 | 1 | 200 | 760 | 100 |
6 | 0.1 | 200 | 760 | 200 |
7 | 90 | 200 | 760 | 200 |
8 | 0.1 | 210 | 760 | 200 |
9 | 120 | 210 | 760 | 200 |
10 | 5 | 245 | 760 | 50 |
11 | 3 | 245 | 375 | 50 |
12 | 30 | 245 | 375 | 50 |
13 | 3 | 250 | 20 | 50 |
14 | 30 | 250 | 20 | 50 |
15 | 3 | 255 | 3 | 25 |
16 | 110 | 255 | 3 | 25 |
17 | 3 | 265 | 1 | 25 |
18 | 110 | 265 | 1 | 25 |
19 | 2 | 265 | 400 | 0 |
20 | 1 | 265 | 760 | 0 |
实施例29
这一实施例举例说明包含至少一种热稳定剂,它们的反应产物,和它们的混合物的聚酯在中试设备规模上的制备,导致聚酯熔体在加工过程中稳定性的提高。
各种聚酯如下所述从100mol%DMT,CHDM和TMCD制备的。本实施例的实验用的TMCD的mol%列于下表18中,其中二醇余量是CHDM。DMT,CHDM和TMCD是与实施例26相同来源。催化剂是氧化二甲基锡(Strem Chemical Co.,Batch B4058112),或三-2-乙基己酸丁基锡(Aldrich,Batch 06423CD)。热稳定剂是磷酸三苯基酯(TPP)(Aldrich)。除非以下另有说明,磷的来源是与聚酯试剂的剩余部分一起预先添加的。CHDM的顺式/反式比率如以上所述,而TMCD的顺式/反式比率列于表18中。
表18
实施例29的聚酯的组成和比浓对数粘度
实施例 | 熔体IV(dL/g) | TMCD(mol%) | TMCD%顺式 | Sn(ppm) | P(ppm)理论 | L* | a* | b* |
A | 0.553 | 46.1 | 45.8 | 2282 | 300 | 80.50 | -1.51 | 4.27 |
B | 0.620 | 46.0 | 46.0 | 2041 | 100 | 83.42 | -1.18 | 4.92 |
C | 0.613 | 45.1 | 46.3 | 1931 | 100 | 77.60 | -1.80 | 4.85 |
D | 0.624 | 45.4 | 46.2 | 2092 | 100 | 79.69 | -1.71 | 6.45 |
1三-2-乙基己酸丁基锡用作锡的来源
2氧化二甲基锡用作锡的来源
实施例29A
84.96磅(198.83克-mol)对苯二甲酸二甲酯,35.38磅(111.54克-mol)1,4-环己烷二甲醇,40.30磅(127.06克-mol)2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇一起在作为锡催化剂的200ppm的氧化二甲基锡和在300ppm磷酸三苯基酯(16.35克)存在下进行反应。反应在装有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的74加仑不锈钢压力容器中在氮气吹扫下进行。搅拌器在25RPM下运转,反应混合物温度提高到250℃和压力提高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。该压力然后以3psig/分钟的速率降低至0psig。搅拌器速度然后被降低到15RPM,反应混合物的温度然后提高到270℃,和压力降低至≤1-mm Hg。反应混合物在270℃和≤1mm的Hg的压力下保持3.75小时。容器的压力然后使用氮气提高到1大气压。熔融聚合物然后使用挤出模头从压力容器中挤出。挤出的聚合物股状物被拉伸通过冷水浴来进行冷却,在此之后该股状物被切粒。制成粒料的聚合物具有0.553的比浓对数粘度。NMR分析表明,聚合物含有53.9mol%1,4-环己烷二甲醇结构部分和46.1mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇结构部分。聚合物具有以下色值:L*=80.50,a*=-1.51,和b*=4.27。
实施例29B-实施例29D是按照与实施例29A类似的方式制备的,具有在表13中公开的组成。
实施例29E表示从Eastman Chemical Company获得的PCTGEastar DN001,具有0.73dL/g的IV,标称组成为100mol%对苯二甲酸残基,62mol%CHDM残基和38mol%乙二醇残基。实施例29F表示从Bayer获得的聚碳酸酯Makrolon 2608,标称组成为100mol%双酚A残基和100mol%碳酸二苯酯残基。实施例29G表示Eastman ChemicalCompany聚酯,标称组成为100mol%对苯二甲酸残基,55mol%CHDM残基和45mol%TMCD残基。实施例29H表示从Eastman Chemical Company获得的PETG Eastar 6763,标称组成为100mol%对苯二甲酸,31mol%环己烷二甲醇(CHDM)和69mol%乙二醇。
实施例29I
实施例29I的聚酯是10种不同聚酯的共混物,各自按下述方式制备。84.96磅(198.83克-mol)对苯二甲酸二甲酯在200ppm的锡催化剂(作为三-乙基己酸丁基锡)存在下与50.45-51.46-磅(159.06-162.24克-mol,取决于批料)1,4-环己烷二甲醇和24.22-31.53-磅(76.36-99.41克-mol,也取决于批料)2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇进行反应。反应在装有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的74加仑不锈钢压力容器中在氮气吹扫下进行的,得到1.2/1-1.3/1的二醇/对苯二甲酸二甲酯摩尔比率。搅拌器在25RPM下运转,反应混合物温度提高到250℃和压力提高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。该压力然后以3psig/分钟的速率降低至0psig。搅拌器速度然后被降低到15RPM,反应混合物的温度然后提高到260-270℃,和压力降低至90mm Hg。反应混合物在260-270℃和90-mm Hg压力保持1小时。反应混合物的温度然后提高到275-290℃和该压力降低至≤1mm Hg。反应混合物在275-290℃和≤1mmHg下保持1.5-3小时以完成缩聚阶段。压力容器的压力然后使用氮气提高到1大气压。熔融聚合物然后从压力容器中挤出到冷水浴中。冷却、挤出的聚合物被磨细后通过6-mm的筛网。
使用以上所述的程序制备十种单独的批料。下表包括对于10个批料所获得的NMR组成,IV值,和色值。最终聚酯共混物具有0.63dL/g的IV,100mol%对苯二甲酸残基以及20mol%TMCD残基和80mol%CHDM残基的目标。
板材(4英寸×4英寸×1/8英寸厚度)是在Toyo 110注塑压机中从表18的聚酯制备的。将各聚酯的粒料加入到压机中并加热到表19中报道的温度。熔融聚合物在注射之前在机筒中的停留时间也报道在表19中。一旦该部分已经充分地冷却,将其进行视觉分析并记录在注塑过程中产生的放射斑。
表19中的数据显示了注塑条件对于在由表18中的聚酯制成的注塑板材中放射斑产生的影响。
表19
在实施例29的聚酯制成的模制部件中的放射斑产生
放射斑评级:无(0),轻度(1),中等(2),严重(3);NA=未获得
表20中的数据显示了由表18中的聚酯制成的膜的质量。
聚合物通过使用通用型螺杆在1.5”Killion挤出机上挤出。聚合物在572℉(300℃)和527℉(275℃)的温度下被挤出。下列挤出机条件用于各聚合物在572℉下的挤出:
样品 | 区段温度 | 模头温度 | 模头接套温度 | 夹圈温度 | 熔体温度 | 压力(PSI) | 螺杆速度(RPM) | 冷却辊速度(RPM) |
1 | 572 | 572 | 572 | 572 | 612 | 1200 | 70 | 4.3 |
2 | 572 | 572 | 572 | 572 | 619 | 1450 | 35 | 2.2 |
3 | 572 | 572 | 572 | 572 | 618 | 2500 | 105 | 7.2 |
下列挤出机条件用于各聚合物在527℉下的挤出:
样品 | 区段温度 | 模头温度 | 模头接套温度 | 夹圈温度 | 熔体温度 | 压力(PSI) | 螺杆速度(RPM) | 冷却辊速度(RPM) |
1 | 527 | 527 | 527 | 527 | 569 | 1600 | 70 | 4.2 |
2 | 527 | 527 | 527 | 527 | 565 | 900 | 35 | 2.3 |
3 | 527 | 527 | 527 | 527 | 571 | 2200 | 105 | 7.2 |
表20
实施例29的聚酯制成的膜的质量
评级要点 | 评分 |
良好的膜质量;离开模头时或在熔体料垄中没有观察到可见的气泡:好的膜,很难在视觉上检测到气泡。 | 1 |
良好的膜质量;离开模头时偶然观察到气泡;在膜中的气泡在视觉上容易检测到但稀少。 | 2 |
中等的膜质量;离开模唇时容易看见气泡并且在成品膜中很明显。 | 3 |
非常差的膜质量;在熔体料垄中和在离开模唇时明显的气泡;非常差的颜色。 | 4 |
从以上相关工作实施例中的数据的对比能够清楚地看出,就在聚酯制备和加工系统中起泡、放射斑、颜色形成、发泡、放出气体和不稳定的熔体液面当中的至少一种而言,本发明的聚酯优于商购聚酯。
本发明已经参考在这里公开的实施方案详细地进行了描述,但可以理解的是在本发明的精神和范围内能够进行变化和改进。
Claims (1)
1.一种聚酯组合物,所述聚酯组合物含有:
(I)至少一种聚酯,该聚酯含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30摩尔%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10摩尔%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)1-99摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)1-99摩尔%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自芳基磷酸酯或它们的反应产物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总摩尔%是100摩尔%,二醇组分的总摩尔%是100摩尔%;
其中该聚酯的比浓对数粘度是0.50-1.2 dL/g,在60/40重量比的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中该聚酯具有85-200℃的Tg。
2. 权利要求1的聚酯组合物,其中该至少一种热稳定剂选自磷酸三芳基酯。
3. 权利要求1的聚酯组合物,其中该至少一种热稳定剂为磷酸三苯基酯。
4. 权利要求1的聚酯组合物,其中该至少一种热稳定剂以基于聚酯总重量的1 ppm到5000 ppm的量存在。
5. 权利要求1的聚酯组合物,其中该至少一种热稳定剂以基于聚酯总重量的50 ppm到3000 ppm的量存在。
6. 权利要求1的聚酯组合物,其中该至少一种热稳定剂以基于聚酯总重量的1 ppm到100 ppm的量存在。
7. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯的比浓对数粘度是0.50-1.2 dL/g。
8. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯的比浓对数粘度是0.50-0.75 dL/g。
9. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯的比浓对数粘度是0.55-0.75 dL/g。
10. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯具有85℃-145℃的Tg。
11. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯具有85℃-120℃的Tg。
12. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯具有90℃-145℃的Tg。
13. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯具有90℃-135℃的Tg。
14. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯具有95℃-125℃的Tg。
15. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯具有95℃-115℃的Tg。
16. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯具有100℃-150℃的Tg。
17. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯具有100℃-125℃的Tg。
18. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯具有100℃-130℃的Tg。
19. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯具有100℃-120℃的Tg。
20. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯具有100℃-115℃的Tg。
21. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯具有110℃-160℃的Tg。
22. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯具有110℃-140℃的Tg。
23. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯具有120℃-150℃的Tg。
24. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯具有125℃-140℃的Tg。
25. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯具有130℃-140℃的Tg。
26. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯的二醇组分含有1-80 mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基和20-99 mol%的环己烷二甲醇残基。
27. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯的二醇组分含有1-60 mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基和40-99 mol%的环己烷二甲醇残基。
28. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯的二醇组分含有1-15 mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基和85-99 mol%的环己烷二甲醇残基。
29. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯的二醇组分含有1-10 mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基和90-99 mol%的环己烷二甲醇残基。
30. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯的二醇组分含有1-5 mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基和95-99 mol%的环己烷二甲醇残基。
31. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯的二醇组分含有5 mol%至低于50 mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基和大于50 mol%至最多95 mol%的环己烷二甲醇残基。
32. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯的二醇组分含有10 mol%至低于50 mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基和大于50 mol%至最多90 mol%的环己烷二甲醇残基。
33. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯的二醇组分含有15 mol%至低于50 mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基和大于50 mol%至最多85 mol%的环己烷二甲醇残基。
34. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯的二醇组分含有15-30 mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基和70-85 mol%的环己烷二甲醇残基。
35. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯的二醇组分含有15-25 mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基和75-85 mol%的环己烷二甲醇残基。
36. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯的二醇组分含有20-30 mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基和70-80 mol%的环己烷二甲醇残基。
37. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯的二醇组分含有40-65 mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基和35-60 mol%的环己烷二甲醇残基。
38. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯的二醇组分含有40-60 mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基和40-60 mol%的环己烷二甲醇残基。
39. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯的二醇组分含有40-50 mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基和40-60 mol%的环己烷二甲醇残基。
40. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯的二醇组分含有45-55 mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基和45-55 mol%的环己烷二甲醇残基。
41. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯含有1,3-丙二醇或1,4-丁二醇或1,3-丙二醇和1,4-丁二醇的混合物。
42. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯含有1-80 mol%的环己烷二甲醇残基。
43. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯的二羧酸组分含有80-100 mol%的对苯二甲酸或它的酯。
44. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯的二羧酸组分含有90-100 mol%的对苯二甲酸或它的酯。
45. 权利要求1-44中任何一项的聚酯组合物,其中该聚酯的二醇组分含有乙二醇残基。
46. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基是纯顺式的,纯反式的,或它们的混合物。
47. 权利要求1的聚酯组合物,其中2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基是包括40-60 mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基和40-60 mol%的反式-2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基的混合物。
48. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯组合物含有至少一种聚合物:聚(醚酰亚胺),聚苯醚,聚苯醚/聚苯乙烯共混物,聚苯乙烯树脂,聚苯硫醚,聚苯硫醚/砜,聚(酯-碳酸酯),聚碳酸酯,聚砜;聚砜醚,聚(醚-酮),除权利要求1的那些之外的聚酯,和它们的混合物。
49. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯组合物含有至少一种聚碳酸酯。
50. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯组合物含有聚酯所用的支化剂。
51. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯含有0.01-10 wt%的支化剂残基,基于二酸或二醇残基的总摩尔百分数,该支化剂具有3个或更多个羧基取代基、羟基取代基或它们的组合。
52. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯含有0.01-5 wt%的支化剂残基,基于二酸或二醇残基的总摩尔百分数,该支化剂具有3个或更多个羧基取代基、羟基取代基或它们的组合。
53. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯不包含聚酯所用的支化剂。
54. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯组合物不包含聚碳酸酯。
55. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯的熔体粘度低于30,000泊,在290℃下在旋转熔体流变仪上以1弧度/秒测量。
56. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯的熔体粘度低于10,000泊,在290℃下在旋转熔体流变仪上以1弧度/秒测量。
57. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯在170℃具有大于5分钟的半结晶时间。
58. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯在23℃具有低于1.2 g/ml的密度。
59. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯组合物含有至少一种添加剂:着色剂,脱模剂,除在权利要求1中描述的那些之外的热稳定剂,增塑剂,成核剂,紫外线稳定剂,玻璃纤维,碳纤维,填料,抗冲改性剂,或它们的混合物。
60. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯通过使用包括锡化合物的缩聚催化剂来生产。
61. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯在23℃下具有至少3 英尺-磅/英寸的缺口伊佐德冲击强度,根据ASTM D256以10-密耳缺口使用1/8-英寸厚度条形试样测得。
62. 权利要求1的聚酯组合物,其中该聚酯在23℃下具有至少7.5 英尺-磅/英寸的缺口伊佐德冲击强度,根据ASTM D256以10-密耳缺口使用1/8-英寸厚度条形试样测得。
63. 含有权利要求1的聚酯组合物的制品,其中该聚酯组合物是通过挤塑成型的。
64. 含有权利要求1的聚酯组合物的制品,其中该聚酯组合物是通过挤出拉伸吹塑成型的。
65. 含有权利要求1的聚酯组合物的制品,其中该聚酯组合物是通过注塑生产的。
66. 含有权利要求1的聚酯组合物的制品,其中该聚酯组合物是通过注射吹塑成型的。
67. 含有权利要求1的聚酯组合物的制品,其中该聚酯组合物是通过注坯拉伸吹塑成型的。
68. 含有权利要求1的聚酯组合物的制品,其中该制品是瓶子。
69. 含有权利要求1的聚酯组合物的制品,其中该制品是水瓶。
70. 含有权利要求1的聚酯组合物的制品,其中该制品是两升瓶子。
71. 含有权利要求1的聚酯组合物的制品,其中该制品是饮料瓶。
72. 含有权利要求1的聚酯组合物的制品,其中该制品是奶瓶。
73. 含有权利要求1的聚酯组合物的制品,其中该制品是包括至少一个手柄的瓶子。
74. 含有权利要求1的聚酯组合物的制品,其中该制品包括膜或片材。
75. 含有权利要求1的聚酯组合物的制品,其中该制品是奶瓶,其中该聚酯的二醇组分含有30-40 mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基和60-70 mol%的环己烷二甲醇残基;和聚酯的比浓对数粘度是0.6-0.72 dL/g。
76. 一种聚酯组合物,所述聚酯组合物含有:
(I)至少一种聚酯,其含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30 mol%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10 mol%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)15-40 mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)60-86 mol%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自芳基磷酸酯或它们的反应产物中的至少一种,
其中二羧酸组分的总mol%是100 mol%,和二醇组分的总mol%是100 mol%;和
其中该聚酯的比浓对数粘度是0.50 dL/g至1.2 dL/g,在60/40重量比的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中该聚酯具有110℃至160℃的Tg。
77. 权利要求76的聚酯组合物,其中该至少一种热稳定剂选自下列物质中的至少一种:磷酸三芳基酯。
78. 权利要求76的聚酯组合物,其中该至少一种热稳定剂为磷酸三苯基酯。
79. 权利要求76的聚酯组合物,其中该至少一种热稳定剂以基于聚酯总重量的1ppm到500 ppm的量存在。
80. 权利要求76的聚酯组合物,其中该至少一种热稳定剂以基于聚酯总重量的1ppm到100 ppm的量存在。
81. 权利要求76的聚酯组合物,其中该至少一种热稳定剂以基于聚酯总重量的50ppm到2500 ppm的量存在。
82. 权利要求76的聚酯组合物,其中该聚酯的比浓对数粘度是0.50-0.75 dL/g。
83. 权利要求76的聚酯组合物,其中该聚酯的比浓对数粘度是0.55-0.75 dL/g。
84. 权利要求76的聚酯组合物,其中该聚酯具有100℃到160℃的Tg。
85. 权利要求76的聚酯组合物,其中该聚酯具有110℃到140℃的Tg。
86. 权利要求76的聚酯组合物,其中该聚酯具有100℃到130℃的Tg。
87. 权利要求76的聚酯组合物,其中该聚酯的二醇组分含有20-40 mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基和60-80 mol%的环己烷二甲醇残基。
88. 权利要求76的聚酯组合物,其中该聚酯的二醇组分含有30-40 mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基和60-70 mol%的环己烷二甲醇残基。
89. 权利要求76的聚酯组合物,其中该聚酯的二醇组分含有15-30 mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基和70-85 mol%的环己烷二甲醇残基。
90. 权利要求76的聚酯组合物,其中该聚酯的二醇组分含有20-30 mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基和65-75 mol%的环己烷二甲醇残基。
91. 权利要求76的聚酯组合物,其中该聚酯的二醇组分含有30-35 mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基和65-70 mol%的环己烷二甲醇残基。
92. 权利要求76的聚酯组合物,其中该聚酯含有1,3-丙二醇或1,4-丁二醇或1,3-丙二醇和1,4-丁二醇的混合物。
93. 权利要求76的聚酯组合物,其中该聚酯的二羧酸组分含有80-100 mol%的对苯二甲酸或它的酯。
94. 权利要求76的聚酯组合物,其中该聚酯的二羧酸组分含有90-100 mol%的对苯二甲酸或它的酯。
95. 权利要求76的聚酯组合物,其中该聚酯的二醇组分含有乙二醇残基。
96. 权利要求76的聚酯组合物,它包括至少一种聚合物:聚(醚酰亚胺),聚苯醚,聚苯醚/聚苯乙烯共混物,聚苯乙烯树脂,聚苯硫醚,聚苯硫醚/砜,聚(酯-碳酸酯),聚碳酸酯,聚砜;聚砜醚,聚(醚-酮),除权利要求1的那些之外的聚酯,和它们的混合物。
97. 权利要求76的聚酯组合物,其中该聚酯组合物含有至少一种聚碳酸酯。
98. 权利要求76的聚酯组合物,其中该聚酯组合物含有聚酯所用的支化剂。
99. 权利要求76的聚酯组合物,其中该聚酯含有0.01-10 wt%的支化剂,基于聚酯的总重量。
100. 权利要求76的聚酯组合物,其中该聚酯不包含聚酯所用的支化剂。
101. 权利要求76的聚酯组合物,其中该聚酯组合物不包含聚碳酸酯。
102. 权利要求76的聚酯组合物,其中该聚酯组合物含有至少一种添加剂:着色剂,脱模剂,除在权利要求76中描述的那些之外的热稳定剂,增塑剂,成核剂,紫外线稳定剂,玻璃纤维,碳纤维,填料,抗冲改性剂,或它们的混合物。
103. 一种聚酯组合物,所述聚酯组合物含有:
(I)至少一种聚酯,其含有:
(a)二羧酸组分,其含有:
(i)70-100摩尔%的对苯二甲酸残基;
(ii)0-30 mol%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基;和
(iii)0-10 mol%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基;和
(b)二醇组分,其含有:
(i)10-30 mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇残基;和
(ii)70-90 mol%的环己烷二甲醇残基;和
(II)至少一种热稳定剂,其选自芳基磷酸酯或它们的反应产物中的至少一种;
其中二羧酸组分的总mol%是100 mol%,和二醇组分的总mol%是100 mol%;和
其中该聚酯的比浓对数粘度是0.50 dL/g至1.2 dL/g,在60/40重量比的苯酚/四氯乙烷中在0.25g/50ml的浓度下于25℃测定;和其中该聚酯具有85℃至120℃的Tg。
104. 权利要求103的聚酯组合物,其中该至少一种热稳定剂选自下列物质中的至少一种:磷酸三芳基酯。
105. 权利要求103的聚酯组合物,其中该聚酯的二羧酸组分含有80-100 mol%的对苯二甲酸或它的酯。
106. 权利要求103的聚酯组合物,其中该聚酯的二羧酸组分含有90-100 mol%的对苯二甲酸或它的酯。
107. 权利要求103的聚酯组合物,其中该聚酯的二醇组分含有乙二醇残基。
108. 权利要求103的聚酯组合物,所述聚酯组合物含有至少一种聚合物:聚(醚酰亚胺),聚苯醚,聚苯醚/聚苯乙烯共混物,聚苯乙烯树脂,聚苯硫醚,聚苯硫醚/砜,聚(酯-碳酸酯),聚碳酸酯,聚砜;聚砜醚,聚(醚-酮),除权利要求103的那些之外的聚酯,和它们的混合物。
109. 用于制备权利要求1、76或103中任何一项的聚酯的方法,所述方法包括以下步骤:
(I)在选自150℃至200℃范围中的至少一个温度下,在选自0 psig至75 psig范围中的至少一个压力下加热一种混合物,其中该混合物含有所述二羧酸单体和所述二醇单体;
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.0-1.5/1.0;
其中在步骤(I)中的混合物在下列物质的存在下加热:
(i)至少一种催化剂,其含有至少一种锡化合物,和任选的选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物以及铝化合物与氢氧化锂或氢氧化钠的混合物中的至少一种催化剂;和(ii)至少一种热稳定剂,其选自芳基磷酸酯或它们的反应产物中的至少一种;
(II)在选自步骤(I)的最终压力到0.02托绝对压力的范围中的至少一个压力下,在230℃到320℃的温度下加热步骤(I)的产物1-6小时,形成最终的聚酯。
110. 权利要求109的方法,其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.01-1.5/1.0。
111. 权利要求109的方法,其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.03-1.5/1.0。
112. 权利要求109的方法,其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.03-1.3/1.0。
113. 权利要求109的方法,其中在最终聚酯中总锡原子与总磷原子的重量比是2-10:1。
114. 权利要求109的方法,其中在最终聚酯中总锡原子与总磷原子的重量比是5-9:1。
115. 权利要求109的方法,其中在最终聚酯中总锡原子与总磷原子的重量比是6-8:1。
116. 权利要求109的方法,其中在最终聚酯中总锡原子与总磷原子的重量比是7:1。
117. 权利要求109或115的方法,其中在最终聚酯中存在的锡原子的量能够是基于最终聚酯的重量的25-400 ppm锡原子。
118. 权利要求109或115的方法,其中在最终聚酯中锡原子的量能够是40到200 ppm锡原子,基于最终聚酯的重量。
119. 权利要求109的方法,其中在步骤(I)中使用的催化剂基本上由至少一种锡化合物组成。
120. 权利要求109的方法,其中该锡化合物选自三-2-乙基己酸丁基锡、二乙酸二丁基锡、氧化二丁基锡和氧化二甲基锡中的至少一种。
121. 用于制备权利要求1、76或103中任何一项的聚酯的方法,所述方法包括以下步骤:
(I)在选自150℃至200℃范围中的至少一个温度下,在选自0 psig至75 psig范围中的至少一个压力下加热一种混合物,其中该混合物含有所述二羧酸单体和所述二醇单体;
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比率是1.0-1.5/1.0;
其中步骤(I)的混合物在至少一种催化剂的存在下加热,其含有至少一种锡化合物,和任选的选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物以及铝化合物与氢氧化锂或氢氧化钠的混合物中的至少一种催化剂;
(II)在至少一种热稳定剂的存在下,其选自芳基磷酸酯或它们的反应产物中的至少一种,在230℃到320℃的温度下在选自步骤(I)的最终压力到0.02托绝对压力的范围中的至少一个压力下加热步骤(I)的产物1-6小时。
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