CN101186799A - 一种含有笼型倍半硅氧烷的耐高温厌氧胶及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含有笼型倍半硅氧烷的耐高温厌氧胶，其特征在于：厌氧胶组成中包括如下重量比例的：笼型倍半硅氧烷单体10－50％，丙烯酸环氧酯20－30％，交联剂5－10％，过氧化物引发剂0.5－4％，固化促进剂0.05－5％，稳定剂0.05－0.1％，和丙烯酸酯稀释剂余量。本发明除了将丙烯酸酯化的笼型倍半硅氧烷环氧树脂作为单体引入厌氧胶以外，还把可进行加成反应带有双键和丙烯酰基的笼型倍半硅氧烷如r－甲基丙烯酰氧丙基笼型倍半硅氧烷和乙烯基笼型倍半硅氧烷作为厌氧胶的单体组分。其技术进步效果表现在：笼状分子参与厌氧胶固化交联反应，联结到聚合物链上，硅笼的作用相当于纳米尺度的增强相，具有较强的抗热形变能力，可增加厌氧胶的粘结强度、抗剪强度和耐高温性。
Description
技术领域
本发明涉及一种含有笼型倍半硅氧烷的耐高温厌氧胶及制备方法，属于化学合成和化工胶粘剂技术领域。
背景技术
厌氧胶在隔绝空气的情况下，于室温就可固化，无溶剂，无毒，耐热，耐酸碱和药品腐蚀，耐振动、冲击，贮存稳定，溢出部分不固化并易于清洗，因此广泛用于机械、电器和航空等工业领域，目前耐热厌氧胶的研制一般从两个方面着手：(1)寻找耐热性好的厌氧胶单体；(2)在配方中引入耐热性好的树脂或无机填料。由于第一种方法不存在填料与单体的相容性问题，也可以避免固化后可能出现的相分离，因此应首先考虑耐热性好的烯类单体作为厌氧胶单体。功能化笼型倍半硅氧烷是最近广泛研究的一种新型化合物，可用于制备耐高温、高强度、超透明、低介电常数等功能性有机-无机杂化纳米复合结构材料，目前已有用于改性环氧树脂和其它一些高分子材料的报导。
发明内容
本发明的目的是将带有双键和丙烯酰基的笼型倍半硅氧烷作为单体引入厌氧胶，可增加厌氧胶的粘结强度、抗剪强度和耐高温性。
本发明的目的是这样实现的：这种含有笼型倍半硅氧烷的耐高温厌氧胶，其特征在于：厌氧胶组成中包括如下重量比例的：笼型倍半硅氧烷单体10-50％，丙烯酸环氧酯20-30％，交联剂5-10％，过氧化物引发剂0.5-4％，固化促进剂0.05-5％，稳定剂0.05-0.1％，和丙烯酸酯稀释剂余量。
所述含有笼型倍半硅氧烷的耐高温厌氧胶，所述的笼型倍半硅氧烷单体化学式为[RSiO3/2]n，其中R是具有甲基丙烯酰基、丙烯酰基或带有多个乙烯基的有机官能团，n为6、8、10、12。
所述含有笼型倍半硅氧烷的耐高温厌氧胶，所述的笼型倍半硅氧烷单体包括：r-缩水甘油醚氧丙基笼型倍半硅氧烷的丙烯酸酯，r-甲基丙烯酰氧丙基笼型倍半硅氧烷，乙烯基笼型倍半硅氧烷其中一种或几种。
所述含有笼型倍半硅氧烷的耐高温厌氧胶，其功能组分中
所述的丙烯酸环氧酯包括：(甲基)丙烯酸双酚-A环氧酯、(甲基)丙烯酸双酚-F环氧酯、(甲基)丙烯酸邻甲酚醛环氧酯其中一种或几种；
所述的交联剂包括：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯其中一种或几种；
所述的过氧化物引发剂包括：过氧化羟基异丙苯、特丁基过氧化氢其中一种或几种；
所述的固化促进剂包括：N，N-二甲基对甲苯胺、N，N-二甲基苄胺、三乙胺、N，N-二乙基对甲苯胺、邻磺酰苯酰亚胺其中一种或几种；
所述的稳定剂包括：对苯二酚、乙二胺四乙酸(EDTA)或其钠盐，多聚磷酸其中一种或几种；
所述的丙烯酸酯稀释剂包括甲基丙烯酸β-羟乙酯、丙烯酸β-羟乙酯、甲基丙烯酸β-羟丙酯其中一种或几种。
所述含有笼型倍半硅氧烷的耐高温厌氧胶，所述的厌氧胶中还包括改性剂：N-苯基马来酰亚胺、N-对甲苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺其中一种或几种，其用量为5-15％。
所述含有笼型倍半硅氧烷的耐高温厌氧胶，所述的厌氧胶中还包括偶联剂：乙烯基三甲氧基硅烷；r-甲基丙烯酰氧丙基三(乙)甲氧基硅烷；r-缩水甘油醚氧丙基三(乙)甲氧基硅烷其中一种或几种，其用量为：0.5-2％。
所述含有笼型倍半硅氧烷的耐高温厌氧胶，所述的厌氧胶中还包括触变剂：气相二氧化硅，其用量为0.1-5％。
所述含有笼型倍半硅氧烷的耐高温厌氧胶的制备方法，所述的厌氧胶是按照如下步骤制备的：
A、制备带有环氧基团或碳碳双键的笼型倍半硅氧烷单体：
A-1、制备笼型倍半硅氧烷环氧树脂：在装有搅拌棒、滴液漏斗和温度计的三口瓶中，加入异丙醇100mL，1-5％的四甲基氢氧化铵溶液10g，在滴液漏斗中加入40mL异丙醇和60.38gr-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，并混合均匀，然后在搅拌下滴加到反应容器中，于60min内滴加完毕，滴加结束后，在室温下继续搅拌6-10h，减压蒸馏除去异丙醇，再用200mL甲苯溶解，在80℃左右回流反应4-8h，调溶液的pH值至中性，减压蒸去甲苯，在60℃的温度下真空干燥，得到无色透明的粘稠状液体，即为笼型倍半硅氧烷环氧树脂；
A-2、制备笼型倍半硅氧烷单体：在三口瓶中加入23.5g步骤A-1所述的笼型倍半硅氧烷环氧树脂和23.5g甲苯，搅拌使之完全溶解，加入0.078gN，N-二甲基卞胺、0.03gl，4-对苯二酚阻聚剂，升温至60℃时缓慢滴加丙烯酸7.56g，控制温度在100-130℃加热回流4-8小时，将溶剂甲苯减压蒸馏除去，得到橙色透明的丙烯酸r-环氧丙氧丙基笼型倍半硅氧烷酯粘稠状液体，即为笼型倍半硅氧烷单体，其酸值为43.55mg/g KOH；
B、制备含有笼型倍半硅氧烷的耐高温厌氧胶：按权利要求4所述的重量比例将稳定剂、叔胺类固化促进剂加入到步骤A-2制备的笼型倍半硅氧烷单体中、加入交联剂和丙烯酸酯稀释剂搅拌使其溶解，然后加入丙烯酸环氧酯搅拌溶解，再加入过氧化物引发剂和已溶解的EDTA0.1％，搅拌混合均匀，放置半小时，即为成品。
所述含有笼型倍半硅氧烷的耐高温厌氧胶的制备方法，步骤A-1所述制备笼型倍半硅氧烷环氧树脂的所选用r-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷可用r-(甲基)丙烯酰氧基丙基三(甲)乙氧基硅烷或乙烯基三甲氧基硅烷替代。
所述含有笼型倍半硅氧烷的耐高温厌氧胶的制备方法，所选用的r-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷其中烷氧基包括甲氧基、乙氧基或丙氧基。
本发明除了将丙烯酸酯化的笼型倍半硅氧烷环氧树脂作为单体引入厌氧胶以外，还把可进行加成反应带有双键和丙烯酰基的笼型倍半硅氧烷如r-甲基丙烯酰氧丙基笼型倍半硅氧烷和乙烯基笼型倍半硅氧烷作为厌氧胶的单体组分。其技术进步效果表现在：笼状分子参与厌氧胶固化交联反应，联结到聚合物链上，硅笼的作用相当于纳米尺度的增强相，具有较强的抗热形变能力，可增加厌氧胶的粘结强度、抗剪强度和耐高温性，表1可以看出该胶粘接性能和耐高温老化性能良好，对钢材粘接抗剪强度达到24.6 MPa，超过了普通丙烯酸酯类厌氧胶相同条件下对钢材粘接抗剪强度不足20MPa的数据。在200℃老化96h抗剪强度保持率可达84％以上，证明此厌氧胶有很好的耐热性能，与同类产品相比，具有较强的竞争力。
表.1丙烯酸环氧酯笼型倍半硅氧烷厌氧胶热老化稳定性
| Time(h) | 0 | 12 | 24 | 48 | 96 | 144 |
| Shear strength(MPa)Retention rate(％) | 24.6100 | 24.499.3 | 24.198.0 | 22.190.2 | 20.684.1 | 19.077.4 |
附图说明
图1是丙烯酸环氧酯笼型倍半硅氧烷的红外分析图谱
图1中1738cm-1处强吸收峰为不饱和酯键的羰基伸缩振动吸收峰，1624cm-1为双键伸缩振动吸收峰，3464 cm-1为因环氧丙烯酸酯化生成的羟基振动吸收峰，1272 cm-1和1116 cm-1分别对应Si-C和Si-O-Si键的振动吸收峰，907cm-1对应环氧骨架的振动吸收，说明体系内存在少量未反应的环氧基团。
图2是丙烯酸环氧酯笼型倍半硅氧烷厌氧胶的热失重谱图
图2中从30-252℃，样品的失重率为4％，这一部分的失重是由于树脂中水分蒸发和低聚物的分解引起的，300℃左右样品出现明显失重，380℃失重速率达到最大值，此时样品失重34％，分析认为这一阶段主要是交联结构中醚键、丙烯酸酯键、烷基链分解断裂引起的。460℃处样品有明显失重，此时硅笼骨架上的硅氧键、硅碳键断裂，交联结构被破坏，700℃时样品中其他组分基本分解完毕，剩余约25％左右残余物主要为碳和氧化硅。说明丙烯酸环氧酯笼型倍半硅氧烷厌氧胶有良好的热稳定性。
具体实施方式
实施例1：含有丙烯酸r-环氧丙氧丙基笼型倍半硅氧烷酯的厌氧胶
A、制备丙烯酸r-环氧丙氧丙基笼型倍半硅氧烷酯单体：
A-1、在装有搅拌棒、滴液漏斗和温度计的三口瓶中，加入异丙醇(IPA)100mL，1-5％的四甲基氢氧化铵(TMAH)溶液10g，在滴液漏斗中加入40mL异丙醇和60.38g r-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，并混合均匀，然后在搅拌下滴加到反应容器中，于60min内滴加完毕。滴加结束后，在室温下继续搅拌6-10h，减压蒸馏除去异丙醇。再用200mL甲苯溶解，在80℃左右回流反应4-8h，调溶液的pH值至中性，减压蒸去甲苯，在60℃的温度下真空干燥，得到无色透明的粘稠状液体，即为笼型倍半硅氧烷环氧树脂。
A-2、在三口瓶中加入上述制备的23.5g笼型倍半硅氧烷环氧树脂和23.5g甲苯，搅拌使之完全溶解。加入0.078g N，N-二甲基卞胺、0.03g1，4-对苯二酚阻聚剂，升温至60℃时缓慢滴加丙烯酸7.56g，控制温度在110℃左右加热回流约6小时，将溶剂甲苯减压蒸馏除去，得到橙色透明的粘稠状液体，即为丙烯酸r-环氧丙氧丙基笼型倍半硅氧烷酯单体，其酸值为43.55mg/g KOH。
A-3、(甲基)丙烯酸邻甲酚醛环氧酯的制备：
按邻甲酚醛环氧树脂与(甲基)丙烯酸1∶1的摩尔比，取1摩尔量重的邻甲酚醛环氧树脂，加入与之同样重量的甲苯，搅拌使之完全溶解，按照步骤A-2条件加入N-二甲基卞胺或其它叔胺催化剂以及阻聚剂1，4-对苯二酚，升温同时滴加丙烯酸，得到(甲基)丙烯酸邻甲酚醛环氧酯。其作用可提高厌氧胶的抗热老化性能、粘接强度和降低体系粘度。
B、制备厌氧胶：按重量份数将1，4-对苯二酚0.02份，邻磺酰苯酰亚胺1.2份，N，N-二甲基苯胺0.48份加入到40份丙烯酸r-环氧丙氧丙基笼型倍半硅氧烷酯单体中，再加入30份丙烯酸β-羟乙酯活性稀释剂，5份交联剂三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，搅拌使其溶解。然后将20份步骤A-3制备的丙烯酸邻甲酚醛环氧酯加入到上述溶液中搅拌溶解，再分别加入3.2份过氧化羟基异丙苯和0.1份已溶解的EDTA，搅拌混合均匀，放置半小时，即为成品，加入固化促进剂N，N-二甲基苯胺可显著提高厌氧胶固化扩展速度。相关检测：
1.对标准45碳钢胶接试样的剪切强度测试为：室温18.4MPa，对粘
接平面无腐蚀现象。
2.把胶接试样放在200℃环境下老化144小时，其剪切强度为17.6MPa。
实施例2：含有多种笼型倍半硅氧烷的厌氧胶
A、按实施例1步骤A-1，A-2制备丙烯酸r-环氧丙氧基丙基笼型倍半硅氧烷酯单体的方法，用67.04g r-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷代替r-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷制备r-甲基丙烯酰氧丙基笼型倍半硅氧烷。
B、按重量份数取20份r-甲基丙烯酰氧丙基笼型倍半硅氧烷，30份由实施例1A步骤得到的丙烯酸r-环氧丙氧基丙基笼型倍半硅氧烷酯，15份交联剂三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，30份活性稀释剂丙烯酸β-羟乙酯混合均匀，将1，4-对苯二酚0.02份，邻磺酰苯酰亚胺1.0份，N，N-二甲基苯胺0.4份加入其中。再分别加入配方中的液体原料：过氧化羟基异丙苯3.5份和已溶解的EDTA0.08份，搅拌混合均匀，放置半小时，即为成品。相关检测：
1.对标准45碳钢胶接试样的剪切强度测试为：室温19MPa，对粘接平面无腐蚀现象。
2.把胶接试样放在200℃环境下老化144小时，其剪切强度为18.2MPa。
实施例3：含有乙烯基笼型倍半硅氧烷的厌氧胶
A、按实施例1步骤A-1，A-2制备丙烯酸r-环氧丙氧基丙基笼型倍半硅氧烷酯单体的方法，用40.01g乙烯基三甲氧基硅烷代替r-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷制备乙烯基笼型倍半硅氧烷。
B、按重量份数取20份乙烯基笼型倍半硅氧烷，50份甲基丙烯酸双酚-A环氧酯，10份交联剂三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，10份N-苯基马来酰亚胺，以及3份触变剂气相白炭黑(SiO2)，2份偶联剂r-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷混合溶解，再将配方中的1，4-对苯二酚0.02份，邻磺酰苯酰亚胺1.2份，N，N-二甲基苯胺0.7份加入到上述体系中，搅拌并升温到40-45℃使其充分溶解。然后分别再加入配方中的其它液体原料：3.0份过氧化羟基异丙苯和已溶解的EDTA0.08份，搅拌混合均匀，放置半小时，即为成品，相关检测：
1.对标准45碳钢胶接试样的剪切强度测试为：室温18MPa，对粘接平面无腐蚀现象。
2.把胶接试样放在200℃环境下老化144小时，其剪切强度为15.4MPa。
实施例4：含有r-丙烯酰氧丙基笼型倍半硅氧烷的厌氧胶
A、按实施例1步骤A-1，A-2用63.25g r-丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷代替r-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷制备r-丙烯酰氧丙基笼型倍半硅氧烷。
A-3、制备(甲基)丙烯酸双酚-A环氧酯
按双酚-A环氧树脂与(甲基)丙烯酸1∶1摩尔量，其后按照实施例1步骤A-2条件相同的方法制备。
B、按重量份数取45份r-丙烯酰氧丙基笼型倍半硅氧烷，25份活性稀释剂丙烯酸β-羟乙酯，20份甲基丙烯酸双酚-A环氧酯混合均匀，5份交联剂三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，将配方中的1，4-对苯二酚0.02份，邻磺酰苯酰亚胺0.9份，N，N-二甲基苯胺0.5份加入其中搅拌使溶解。然后再分别加入配方中的液体原料：过氧化羟基异丙苯3.5份和已溶解的EDTA0.08份，搅拌混合均匀，放置半小时，即为成品，相关检测：
1.对标准45碳钢胶接试样的剪切强度测试为：室温18.4MPa，对粘接平面无腐蚀现象。
2.把胶接试样放在200℃环境下老化144小时，其剪切强度为18.0MPa。
实施例5：含有甲基丙烯酸r-环氧丙氧丙基笼型倍半硅氧烷酯的厌氧胶
A、按实施例1步骤A-1，A-2制备甲基丙烯酸r-环氧丙氧丙基笼型倍半硅氧烷酯。
A-3、制备双酚-F环氧树脂
按双酚-F(市售)∶环氧氯丙烷∶NaOH摩尔比为1∶4∶2的摩尔比配方，并加入0.6摩尔溶剂甲苯与80-90℃反应合成。
A-4、制备(甲基)丙烯酸双酚-F环氧酯
按双酚-F环氧树脂与(甲基)丙烯酸1∶1摩尔量，其后按照实施例1步骤A-2条件相同的方法制备。
B、按重量份数取40份甲基丙烯酸r-环氧丙氧丙基笼型倍半硅氧烷酯，10份活性稀释剂甲基丙烯酸β-羟乙酯，20份甲基丙烯酸双酚-F环氧酯混合均匀，10份交联剂三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，10份N-环己基马来酰亚胺，以及3份触变剂气相白炭黑(SiO2)，2份偶联剂乙烯基三乙氧基硅烷混合溶解，将配方中的1，4-对苯二酚0.02份，邻磺酰苯酰亚胺0.9份，N，N-二甲基苯胺0.5份加入其中搅拌使溶解。然后再分别加入配方中的液体原料：过氧化羟基异丙苯3.5份和已溶解的EDTA0.08份，搅拌混合均匀，放置半小时，即为成品。相关检测：
1.对标准45碳钢胶接试样的剪切强度测试为：室温17.9MPa，对粘接平面无腐蚀现象。
2.把胶接试样放在200℃环境下老化144小时，其剪切强度为17.4MPa。
上述实施例中加入马来酰亚胺能赋予厌氧胶更优良的耐热、耐侯和低收缩性；加入三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯固化后起到增大交联密度的作用；加入甲基丙烯酸双酚-F环氧酯赋予厌氧胶具有疏水/亲水的平衡性，耐化学腐蚀，提高其表面固化速度。
前述实施例1-5中使用的原辅材料包括：
1、制备笼型倍半硅氧烷所用相应硅氧烷偶联剂单体为北京申达精细化工有限公司产品；四甲基氢氧化铵购于北京兴福精细化工研究所。
2、甲基)丙烯酸β-羟乙(丙)酯主要作为活性稀释剂调剂胶的粘度和作为溶解成分溶解各组分，为上海嘉辰化工有限公司产品。
3、双酚-A环氧树脂为岳阳化工厂E-51产品。
4、邻甲酚醛环氧树脂为天津合成材料研究所产品。
5、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯为天津市天骄化工有限公司产品。
6、N，N-苯基马来酰亚胺、N-对甲苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺为南京尊德科技有限公司产品。
7、所用引发剂：过氧化羟基异丙苯(上海嘉辰化工有限公司)；特丁基过氧化氢等(市售)。
8、所用固化促进剂：N，N-二甲基对甲苯胺；N，N-二甲基苄胺；三乙胺；N，N-二乙基对甲苯胺；乙酰苯肼；邻磺酰苯酰亚胺；甲基丙烯酸，天津化学试剂公司提供。
9、厌氧胶本身既要求快速固化，又必须具有良好的稳定性，为此在配方中应综合考虑，可使用阻聚剂对苯二酚等控制和抑制过氧化物过早分解及组合物过早聚合。
10、上述实施例制备过程中有可能存在铁、铜等金属的离子，其低价态离子可与引发剂、促进剂等形成氧化还原体系，从而导致引发单体的自由基反应，使胶过早凝结，破坏其稳定性，为此加入乙二胺四乙酸或其钠盐等螯合剂。
11、上述实施例中根据需要可加入市售气相白炭黑(SiO2)触变剂，提供了增稠，防流挂，粘度稳定的效果。
12、上述实施例选用乙烯基三甲(乙)氧基硅烷、r-环氧丙氧基丙基三甲(乙)氧基硅烷和r-甲基丙烯酰氧丙基三甲(乙)氧基硅烷(北京申达精细化工有限公司产品或山东万达化工有限公司产品)作为偶联剂可增加胶与SiO2以及被粘物之间的粘接力和防锈的作用。
本发明列举的实施例旨在更进一步地阐明这种含有笼型倍半硅氧烷的耐高温厌氧胶及制备方法，使之在机械、电器和航空、航海等工业领域得到更广泛应用，而不对本发明的保护范围构成任何限制。
Claims (10)
1.一种含有笼型倍半硅氧烷的耐高温厌氧胶，其特征在于：厌氧胶组成中包括如下重量比例的：笼型倍半硅氧烷单体10～50％，丙烯酸环氧酯20-30％，交联剂5-10％，过氧化物引发剂0.5-4％，固化促进剂0.05-5％，稳定剂0.05-0.1％，和丙烯酸酯稀释剂余量。
2.根据权利要求1所述含有笼型倍半硅氧烷的耐高温厌氧胶，其特征在于：所述的笼型倍半硅氧烷单体化学式为[RSiO3/2]n，其中R是具有甲基丙烯酰基、丙烯酰基或带有多个乙烯基的有机官能团，n为6、8、10、12。
3.根据权利要求2所述含有笼型倍半硅氧烷的耐高温厌氧胶，其特征在于：所述的笼型倍半硅氧烷单体包括：r-缩水甘油醚氧丙基笼型倍半硅氧烷的丙烯酸酯，r-甲基丙烯酰氧丙基笼型倍半硅氧烷，乙烯基笼型倍半硅氧烷其中一种或几种。
4.根据权利要求1所述含有笼型倍半硅氧烷的耐高温厌氧胶，其特征在于：
所述的丙烯酸环氧酯包括：(甲基)丙烯酸双酚-A环氧酯、(甲基)丙烯酸双酚-F环氧酯、(甲基)丙烯酸邻甲酚醛环氧酯其中一种或几种；
所述的交联剂包括：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯其中一种或几种；
所述的过氧化物引发剂包括：过氧化羟基异丙苯、特丁基过氧化氢其中一种或几种；
所述的固化促进剂包括：N，N-二甲基对甲苯胺、N，N-二甲基苄胺、三乙胺、N，N-二乙基对甲苯胺、邻磺酰苯酰亚胺其中一种或几种；
所述的稳定剂包括：对苯二酚、乙二胺四乙酸(EDTA)或其钠盐，多聚磷酸其中一种或几种；
所述的丙烯酸酯稀释剂包括甲基丙烯酸β-羟乙酯、丙烯酸β-羟乙酯、甲基丙烯酸β-羟丙酯其中一种或几种。
5.根据权利要求1所述含有笼型倍半硅氧烷的耐高温厌氧胶，其特征在于所述的厌氧胶中还包括改性剂：N-苯基马来酰亚胺、N-对甲苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺其中一种或几种，其用量为5-15％。
6.根据权利要求1所述含有笼型倍半硅氧烷的耐高温厌氧胶，其特征在于所述的厌氧胶中还包括偶联剂：乙烯基三甲氧基硅烷；r-甲基丙烯酰氧丙基三(乙)甲氧基硅烷；r-缩水甘油醚氧丙基三(乙)甲氧基硅烷其中一种或几种，其用量为：0.5-2％。
7.根据权利要求1所述含有笼型倍半硅氧烷的耐高温厌氧胶，其特征在于所述的厌氧胶中还包括触变剂：气相二氧化硅，其用量为0.1-5％。
8.根据权利要求1所述含有笼型倍半硅氧烷的耐高温厌氧胶的制备方法，其特征在于所述的厌氧胶是按照如下步骤制备的：
A、制备带有环氧基团或碳碳双键的笼型倍半硅氧烷单体：
A-1、制备笼型倍半硅氧烷环氧树脂：在装有搅拌棒、滴液漏斗和温度计的三口瓶中，加入异丙醇100mL，1-5％的四甲基氢氧化铵溶液10g，在滴液漏斗中加入40mL异丙醇和60.38g r-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，并混合均匀，然后在搅拌下滴加到反应容器中，于60min内滴加完毕，滴加结束后，在室温下继续搅拌6-10h，减压蒸馏除去异丙醇，再用200mL甲苯溶解，在80℃左右回流反应4-8h，调溶液的pH值至中性，减压蒸去甲苯，在60℃的温度下真空干燥，得到无色透明的粘稠状液体，即为笼型倍半硅氧烷环氧树脂；
A-2、制备笼型倍半硅氧烷单体：在三口瓶中加入23.5g步骤A-1所述的笼型倍半硅氧烷环氧树脂和23.5g甲苯，搅拌使之完全溶解，加入0.078g N，N-二甲基卞胺、0.03g1，4-对苯二酚阻聚剂，升温至60℃时缓慢滴加丙烯酸7.56g，控制温度在100-130℃加热回流4-8小时，将溶剂甲苯减压蒸馏除去，得到橙色透明的丙烯酸r-环氧丙氧丙基笼型倍半硅氧烷酯粘稠状液体，即为笼型倍半硅氧烷单体，其酸值为43.55mg/g KOH；
B、制备含有笼型倍半硅氧烷的耐高温厌氧胶：按权利要求4所述的重量比例将稳定剂、叔胺类固化促进剂加入到步骤A-2制备的笼型倍半硅氧烷单体中、加入交联剂和丙烯酸酯稀释剂搅拌使其溶解，然后加入丙烯酸环氧酯搅拌溶解，再加入过氧化物引发剂和0.1％已溶解的EDTA，搅拌混合均匀，放置半小时，即为成品。
9.根据权利要求8所述含有笼型倍半硅氧烷的耐高温厌氧胶的制备方法，其特征在于：步骤A-1所述制备笼型倍半硅氧烷环氧树脂的所选用的r-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷可用r-(甲基)丙烯酰氧丙基三(甲)乙氧基硅烷或乙烯基三甲氧基硅烷替代。
10.根据权利要求9所述含有笼型倍半硅氧烷的耐高温厌氧胶的制备方法，其特征在于：所选用的r-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷其中烷氧基包括甲氧基、乙氧基或丙氧基。
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