CN101186278A - 硫化染料废水制备硫磺和二氧化硫的方法 - Google Patents

硫化染料废水制备硫磺和二氧化硫的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101186278A
CN101186278A CNA2007101602342A CN200710160234A CN101186278A CN 101186278 A CN101186278 A CN 101186278A CN A2007101602342 A CNA2007101602342 A CN A2007101602342A CN 200710160234 A CN200710160234 A CN 200710160234A CN 101186278 A CN101186278 A CN 101186278A
Authority
CN
China
Prior art keywords
waste water
sulfur
acid
sulfurous gas
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2007101602342A
Other languages
English (en)
Inventor
金永辉
阮国涛
赵锋
莫琰
杜伟丰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ZHEJIANG CHANGZHENG CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd
Original Assignee
ZHEJIANG CHANGZHENG CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ZHEJIANG CHANGZHENG CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd filed Critical ZHEJIANG CHANGZHENG CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd
Priority to CNA2007101602342A priority Critical patent/CN101186278A/zh
Publication of CN101186278A publication Critical patent/CN101186278A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

一种硫化染料废水制备硫磺和二氧化硫的方法，属化工染化料副产物的综合处理技术领域，以经处理后含硫代硫酸钠的硫化染料废水为原料，加入酸或者将废水加入至酸中进行反应，反应温度为20～105℃，反应产生的二氧化硫经碱或盐吸收后生成二氧化硫衍生物，反应至终点后，单质硫析出，降温至10－90℃，过滤、水洗后得到硫磺。本发明将含硫代硫酸钠的废水经脱色等一定处理后，加入酸发生化学反应，二氧化硫经碱或盐吸收后可以生成二氧化硫衍生物，硫磺经析出过滤后得到。可有效的解决此类废水处理难的问题，变废为宝，有很大的经济效益和环境效益。

Description

硫化染料废水制备硫磺和二氧化硫的方法
技术领域
本发明涉及一种硫化染料废水制备硫磺和二氧化硫的方法，属化工染化料副产物的综合处理技术领域。
背景技术
现有技术中，已有对含硫代硫酸钠(大苏打)的一系列废水通过硫代硫酸钠回收的方法，硫代硫酸钠俗名大苏打，用在照相、制革、造纸行业，在商业上大多采用废液回收的方法。例如：申请号为87105475.2和《环保安全技术》1998.6期中的《利用硫化染料废水生产工业硫代硫酸钠》都是从含有硫代硫酸钠的硫化染料生产废水中回收硫代硫酸钠的工艺，将含有硫代硫酸钠的硫化染料废水经过沉淀，然后蒸发浓缩、过滤除渣加小晶粒大苏打晶种，恒温结晶，再分级处理得到硫代硫酸钠。但对年产一万吨的硫化染料，就有一万吨的回收硫代硫酸钠产生，这么多的硫代硫酸钠销售存在着很大问题，且产品质量达不到有关照相级的要求。同时由于硫代硫酸钠的价格便宜，回收过程中能源消耗大，实际并没有经济效益。
发明内容
本发明的目的是提供一种工艺和设备简单，操作方便，能有效减少环境污染的硫化染料废水制备硫磺和二氧化硫的方法。
本发明为一种硫化染料废水制备硫磺和二氧化硫的方法，其特征在于以经处理后含硫代硫酸钠的硫化染料废水为原料，加入酸或者将废水加入至酸中进行反应，反应温度为20～105℃，反应产生的二氧化硫经碱或盐吸收后生成二氧化硫衍生物，反应至终点后，单质硫析出，降温至10-90℃，过滤、水洗后得到硫磺。
所述在含硫代硫酸钠的硫化染料废水中所加的酸可为硫酸，盐酸，废硫酸，废盐酸中的任一种或一种以上的混合物，其加入量为废水重量百分比的10-60％。
所述的反应过程中可鼓空气。
所述吸收二氧化硫所用的碱或盐可为氢氧化钠，氢氧化钙，碳酸钠，氢氧化钾，碳酸钾中的任一种或一种以上的混合物，其加入量为废水重量百分比的5-50％。
所述的二氧化硫衍生物可为亚硫酸钠、钾、钙，焦亚硫酸钠、钾、钙，亚硫酸氢钠、钾、钙等。
本发明将含硫代硫酸钠的废水经脱色等一定处理后，加入酸发生化学反应，二氧化硫经碱或盐吸收后可以生成亚硫酸钠(钾、钙)、焦亚硫酸钠(钾、钙)、亚硫酸氢钠(钾、钙)等一系列二氧化硫衍生物，硫磺经析出过滤后得到。可有效的解决此类废水处理难的问题，变废为宝，有很大的经济效益和环境效益。本发明经实际应用，每处理1吨含硫代硫酸钠25％的废水，可以回收硫磺48-50kg，回收二氧化硫衍生物为173kg。削减COD为83-88％。经济效益和环境效益十分明显。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步描述，但不局限于此。
以加入硫酸制备亚硫酸钠为例的主要化学反应为：
Na2S2O3+H2SO4→Na2SO4+S+SO2
SO2+2NaOH→Na2SO3+H2O
实施例中所用的原料，除另有说明外，均为适合染料及中间体使用的市售工业品：所用的废水为硫化染料废水，所用的硫酸为废硫酸或硫酸。所用的盐酸为废盐酸或盐酸，所用的碱为市售的碱或废碱，所用的盐为市售的盐或废盐。
各实施例所用设备均为现有生产设备。
实施例1：在8000L的搪瓷反应釜中加入经处理后的硫化染料(含硫代硫酸钠25％)废水5000kg，在25℃滴加入98％的硫酸500kg，反应温度为25-105℃，加毕，生成的二氧化硫用1000kg氢氧化钠(30％)吸收，反应到终点，鼓入空气，析出的硫磺经过滤，水洗，得硫磺折干为240kg，得到亚硫酸钠为860kg。COD去除率为85％。
实施例2：在8000L的搪瓷反应釜中加入经处理后的硫化染料(含硫代硫酸钠25％)废水3000kg，在35℃滴加入50％的废硫酸1100kg，反应温度为35-95℃，加毕，再加入经处理后的硫化染料(含硫代硫酸钠25％)废水2000kg，生成的二氧化硫用500kg氢氧化钠(30％)吸收，反应到终点，鼓入空气，析出的硫磺经过滤，水洗，得硫磺折干为239kg，得到亚硫酸氢钠为528kg。COD去除率为84％。
实施例3：在8000L的搪瓷反应釜中加入经处理后的硫化染料(含硫代硫酸钠25％)废水5000kg，在65℃滴加入30％的盐酸2000kg，反应温度为65-105℃，加毕，生成的二氧化硫用550kg氢氧化钾40％吸收，反应到终点，鼓入空气，析出的硫磺经过滤，水洗，得硫磺折干为238kg，得到亚硫酸钾为898kg。COD去除率为83％。
实施例4：在8000L的搪瓷反应釜加入15％的废盐酸4100kg，加入经处理后的硫化染料(含硫代硫酸钠25％)废水5000kg，反应温度为25-95℃，加毕，生成的二氧化硫用1100kg废氢氧化钠(15％)吸收，反应到终点，不鼓入空气，析出的硫磺经过滤，水洗，得硫磺折干为232kg，得到亚硫酸钠为858kg。COD去除率为84％。
实施例5：在8000L的搪瓷反应釜加入35％的废硫酸1550kg，加入经处理后的硫化染料(含硫代硫酸钠25％)废水5000kg，滴加反应温度为60-105℃，加毕，生成的二氧化硫用500kg废氢氧化钾(20％)吸收，反应到终点，不鼓入空气，析出的硫磺经过滤，水洗，得硫磺折干为237kg，得到为亚硫酸氢钾562kg。COD去除率为83％。
实施例6：在8000L的搪瓷反应釜中加入经处理后的硫化染料(含硫代硫酸钠35％)废水5000kg，在85℃滴加入50％的废硫酸1 320kg，反应温度为65-100℃，加毕，生成的二氧化硫用150kg碳酸钠吸收，反应到终点，鼓入空气，析出的硫磺经过滤，水洗，得硫磺折干为294kg，得到焦亚硫酸钠为621kg。COD去除率为88％。
实施例7：在8000L的搪瓷反应釜中加入经处理后的硫化染料(含硫代硫酸钠38％)废水5000kg，在85℃滴加入30％的盐酸1620kg，反应温度为45-100℃，加毕，生成的二氧化硫用180kg碳酸钾吸收，反应到终点，鼓入空气，析出的硫磺经过滤，水洗，得硫磺折干为334kg，得到焦亚硫酸钾为692kg。COD去除率为85％。
实施例8：在8000L的搪瓷反应釜中加入经处理后的硫化染料(含硫代硫酸钠30％)废水5000kg，在85℃滴加入50％的废硫酸1320kg，反应温度为75-100℃，加毕，生成的二氧化硫用230kg氢氧化钙吸收，反应到终点，鼓入空气，析出的硫磺经过滤，水洗，得硫磺折干为294kg，得到亚硫酸钙为722kg。COD去除率为86％。
实施例9：在8000L的搪瓷反应釜中加入经处理后的硫化染料(含硫代硫酸钠30％)废水5000kg，在85℃滴加入50％的废硫酸1320kg，反应温度为75-100℃，加毕，生成的二氧化硫用180kg氢氧化钙吸收，反应到终点，鼓入空气，析出的硫磺经过滤，水洗，得硫磺折干为294kg，得到焦亚硫酸钙为652kg。COD去除率为86％。
实施例9：在8000L的搪瓷反应釜中加入经处理后的硫化染料(含硫代硫酸钠30％)废水5000kg，在85℃滴加入70％的废硫酸1020kg，反应温度为75-100℃，加毕，生成的二氧化硫用200kg氢氧化钙吸收，反应到终点，鼓入空气，析出的硫磺经过滤，水洗，得硫磺折干为294kg，得到亚硫酸氢钙为664kg。COD去除率为85％。
从以上实施例可以看出，本发明利用含有硫代硫酸钠的废水，用酸或废酸与其反应，以废治废，真正实现了节能减排，清洁生产、循环经济的目的，经济效益和环保效益显著。

Claims (5)

1.一种硫化染料废水制备硫磺和二氧化硫的方法，其特征在于以经处理后含硫代硫酸钠的硫化染料废水为原料，加入酸或者将废水加入至酸中进行反应，反应温度为20～105℃，反应产生的二氧化硫经碱或盐吸收后生成二氧化硫衍生物，反应至终点后，单质硫析出，降温至10-90℃，过滤、水洗后得到硫磺。
2.按权利要求1所述硫化染料废水制备硫磺和二氧化硫的方法，其特征在于所述在含硫代硫酸钠的硫化染料废水中所加的酸为硫酸，盐酸，废硫酸，废盐酸中的任一种或一种以上的混合物，其加入量为废水重量百分比的10-60％。
3.按权利要求1所述硫化染料废水制备硫磺和二氧化硫的方法，其特征在于所述的反应过程中鼓空气。
4.按权利要求1所述硫化染料废水制备硫磺和二氧化硫的方法，其特征在于所述吸收二氧化硫所用的碱或盐为氢氧化钠，氢氧化钙，碳酸钠，氢氧化钾，碳酸钾中的任一种或一种以上的混合物，其加入量为废水重量百分比的5-50％。
5.按权利要求1所述硫化染料废水制备硫磺和二氧化硫的方法，其特征在于所述的二氧化硫衍生物为亚硫酸钠、钾、钙，焦亚硫酸钠、钾、钙，亚硫酸氢钠、钾、钙。
CNA2007101602342A 2007-12-14 2007-12-14 硫化染料废水制备硫磺和二氧化硫的方法 Pending CN101186278A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNA2007101602342A CN101186278A (zh) 2007-12-14 2007-12-14 硫化染料废水制备硫磺和二氧化硫的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNA2007101602342A CN101186278A (zh) 2007-12-14 2007-12-14 硫化染料废水制备硫磺和二氧化硫的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101186278A true CN101186278A (zh) 2008-05-28

Family

ID=39478942

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2007101602342A Pending CN101186278A (zh) 2007-12-14 2007-12-14 硫化染料废水制备硫磺和二氧化硫的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101186278A (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102580484A (zh) * 2012-02-27 2012-07-18 中南大学 一种二氧化硫烟气的净化回收方法
CN103058145A (zh) * 2012-12-27 2013-04-24 刘立文 一种利用石膏生产二氧化硫的方法
CN103420448A (zh) * 2013-08-22 2013-12-04 张家港燎原环保科技有限公司 离子交换树脂脱除焦炉煤气脱硫废液中硫代硫酸盐的方法
CN105217837A (zh) * 2015-10-14 2016-01-06 童青松 一种含硫元素废水的处理方法
CN105600756A (zh) * 2016-03-22 2016-05-25 王嘉兴 一种硫代硫酸钠的制备方法
CN105692565A (zh) * 2016-03-22 2016-06-22 王嘉兴 一种硫代硫酸钙的制备方法
CN112238126A (zh) * 2020-09-27 2021-01-19 萍乡市新安环保工程有限公司 一种脱硫固废的处理方法
CN112456449A (zh) * 2020-11-20 2021-03-09 金川集团股份有限公司 一种从热滤渣中制备硫磺的方法

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102580484A (zh) * 2012-02-27 2012-07-18 中南大学 一种二氧化硫烟气的净化回收方法
CN102580484B (zh) * 2012-02-27 2013-11-20 中南大学 一种二氧化硫烟气的净化回收方法
CN103058145A (zh) * 2012-12-27 2013-04-24 刘立文 一种利用石膏生产二氧化硫的方法
CN103420448A (zh) * 2013-08-22 2013-12-04 张家港燎原环保科技有限公司 离子交换树脂脱除焦炉煤气脱硫废液中硫代硫酸盐的方法
CN105217837A (zh) * 2015-10-14 2016-01-06 童青松 一种含硫元素废水的处理方法
CN105217837B (zh) * 2015-10-14 2017-06-30 童青松 一种含硫元素废水的处理方法
CN105600756A (zh) * 2016-03-22 2016-05-25 王嘉兴 一种硫代硫酸钠的制备方法
CN105692565A (zh) * 2016-03-22 2016-06-22 王嘉兴 一种硫代硫酸钙的制备方法
CN112238126A (zh) * 2020-09-27 2021-01-19 萍乡市新安环保工程有限公司 一种脱硫固废的处理方法
CN112456449A (zh) * 2020-11-20 2021-03-09 金川集团股份有限公司 一种从热滤渣中制备硫磺的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101186278A (zh) 硫化染料废水制备硫磺和二氧化硫的方法
CN104355326B (zh) 硫酸钠溶液或载体联产纯碱与硫酸铵热循环法工艺
CN1331744C (zh) 一种用硫酸钠法生产白炭黑和亚硫酸钠的工艺
CN101139338B (zh) 基于2-硫醇苯并噻唑铵盐的氧气法制备2,2＇-二硫代二苯并噻唑
CN101092240A (zh) 一种烧碱的制备新工艺
NO150952B (no) Fremgangsmaate til oppberedning av silisiumdioksydholdig avfallsflyvestoev til krystallinsk zeolittisk molekylarsikt av type a
CN104591234A (zh) 由工业氢氧化镁制备轻质碳酸镁的工艺
CN102424403B (zh) 一种元明粉烟气除钙镁及连续进料方法
CN111115674A (zh) 一种地面地下盐、碱、钙循环绿色生产方法
CN111153412A (zh) 一种基于滤洗液与硫酸钠循环利用的白炭黑生产流程
CN103191627B (zh) 含硫化氢工业尾气的处理方法
CN103130196B (zh) 一种工业硫氢化钠溶液除杂的方法
CN111908499A (zh) 一种废酸、碱性蚀刻液联合制备氧化铜和氯化铵的方法及其装置
US3619350A (en) Chlorine dioxide pulp bleaching system
CN101759202B (zh) 用液体氯化钡去除盐水中硫酸根的方法
CN103896313A (zh) 一种以盐湖老卤为原料制备高活性氧化镁的方法
CN216073085U (zh) 一种生活垃圾焚烧飞灰资源化处理系统
CN101830584A (zh) 一种用盐酸处理纯碱蒸馏废液形成的方法
CN105540926B (zh) 一种利用酸性废水联产白炭黑和无机盐的方法
CN101274761A (zh) 一种沉淀法制备白炭黑联产元明粉的方法
CN102001687B (zh) 用纯碱蒸馏废液制备氯化钙联产氯化钠和生石膏的方法
CN113816424A (zh) 一种利用牡蛎壳与制革污泥制备铬酸盐的方法
CN108394920A (zh) 一种亚硫酸镁制取氢氧化镁、亚硫酸钠的工艺
CN108046324B (zh) 一种从含铜铬镍的电镀废料中回收铜铬镍的方法
CN104876243A (zh) 一种联二脲母液的清洁处理方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Open date: 20080528